ASAM KARBOKSILAT

7/17/2019 ASAM KARBOKSILAT

http://slidepdf.com/reader/full/asam-karboksilat-568e7e8fe16fa 1/51

ASAM KARBOKSILAT DANTURUNANNYA

Deskripsi:

Struktur, tata nama, pembuatan, reaksi

asam karboksilat dan turunannya



DEFINISI ASAM KARBOKSILAT

Senyawa yang mempunyai satugugus karbonil yang berikatandengan satu gugus hidroksil yangdisebut dengan “gugus karboksil”(karbonil + hidroksil).

R CO

OH



TATA NAMA IUPAC

Dimulai dengan asam + rantai karbon terpanjangyang mengandung gugus karboksilat (!"#) +akhiran oat.

ontoh :

H C

O

OHCH3 C

O

OH

CH3 CH2 CH2 C

O

OH

CH3 CH CH2 C

O

OHCH3

C

CH3

H3C

CH3

C

O

OH

CH3 CH CH2 C

O

OHOH

asam metanoat asam etanoat asam butanoat



$ika mengandung rantai %abang, maka atom darigugus karboksilat dengan rantai terpanjang diberinomor &

ontoh :

CH3 CH2 CH CH2 COOH

CH3

CH3 CH CH2 CH COOH

OH CH3

asam 4 !"#$o%s"& 2 met"& 'entanoatasam 3 met"& 'entanoat

(234)

(234)



TATA NAMA TRI*IAL

'idak mempunyai sistematika

etak susbtituen dinyatakan dengan α, β, γ , δ danseterusnya

C

O

OH

H

CH3 CH2 CH2 C O

OH

asam +o$m"at

asam but"$at

α β γ δ

β α

CH3 CH2 CH2 CH2 C

O

OH(234)

CH3 CH COOH

C&

asam α %&o$o'$o'onoat



* " &

-!δ γ β α digunakan nama trivial

CH3CH2CH2CHCOOH

B$

CH3CHCH2COOH

CH3

α− b$omo,a&e$"- a-"# β met!.&but.$"- a-"#

"so,a&e$"- a-"#



Formula/struktur IUPAC Trivial

HCO2H As/ metanoat Asam +o$m"at

CH3CO

2H Asam etanoat Asam asetat

CH30CH

21

2CO

2H Asam butanoat Asam but"$at

CH30CH

21

2CO

2H As/ 'entanoat Asam ,a&e$at

CH30CH

21

4CO

2H As/ !e%sanoat Asam %a'$oat

CH30CH

21

)CO

2H As/ !e'tanoat Asam enantat

CH30CH21CO2H As/ o%tanoat Asam %a'$"&at

CH30CH21CO2H Asam #e%anat Asam %a'$at



lkil karboksilat

CH3 CH2 COOHCH

3CH COOH

CH3asam et"& %a$bo%s"&at

asam "so'$o'"& %a$bo%s"&at



A#a 2 uus asam

$ika terdapat lebih dari satu %abang atau gugus%abang maka penulisan rantai atau gugus %abangmenurut abjad

$ika senyawa mempunyai " gugus karboksilat,penamaan rantai utama diberi akhiran dioat.

C CH2 C

O

HO

O

OH

C C OHHO

O O

C CH2 CH2 CH2 CH2 C OH

O

HO

O

asam '$o'an#"oat 0asam ma&onat1

asam etan#"oat 0asam o%sa&at1

asam !e%san#"oat 0asam a#"'at1



Asam-asam dikarboksilat :

#!!/!!# asam oksalat

#!"/#"/!"# asam malonat

#!"/#"#"/!"# asam suksinat

#!"/#"#"#"/!"# asam glutarat

#!!/(#")*/!!# asam adipat

#!!/(#")/!!# asam pimelat!k, mama suka gulo adik pisan



Nama garam asam karboksilat:

0ama kation diikuti asamnya (kata asam hilang)

#!"0a natrium asetat1natrium etanoat

##"#"!"0#* amonium butirat

amonium butanoat

(##"!!)"2g magnesium propionat

magnesium propanoat



HO

C

OH

O

NaOC

ONa

O

HOC

ONa

O

-a$bon"- a-"# so#"um b"-a$bonateso#"um !.#$oen -a$bonate

so#"um -a$bonate

NaHCO3

Na2CO3



Sifatsifat Asam Kar!oksilat

sam karboksilat mempunyai ikatan ko3alen polar→ senyawa polar

sam karboksilat mampu membentuk dimer melaluiikatan hidrogen melalui gugus

δ

δ

δ δ C

O

H3C O H

6

6

δ δ

δ δ

6

C O #an O H

CH3 C C

O

O

H

H O

OC CH3

6



Titik "i"i# "a$ k%laruta$ asam kar!oksilat

ikatan hidrogen yang terbentuk 4 ikatan hidrogenpada alkohol → titik didih asam karboksilat 4 titikdidih alkohol yang 2r sama

sam karboksilat mampu membentuk ikatanhidrogen dengan air → mudah larut dalam air

CH3 CH2 CO

OHCH3 CH2 CH2 CH2 OH

t# t#

7

$anta" C non 'o&a$ uus 'o&a$

R CO

OH



SIFAT-SIFAT FISIKA

&. polar + ik. hidrogen relati3ely high mp1bp

". tak larut air

ke%uali : four arbons or l!ss

. bersi5at asam, shg merubah lakmus biru

*. larut dalam 6 0a!#

7!"# + 0a!# 7!"/0a+ + #"! as. kuat basa kuat basa lemah asam lemah



RCO2H RCO2-

kovalen ionik

tak larut air larut air

Asam karboksilat tidak larut air, tapi larut dalam5% NaOH.

1. Identifikasi

2. Pemisahan asam karboksilat dari senyawa netral lainnya

Asam karboksilat daat diisahkan den!an larutan "aOH

dan lalu diasamkan kembali den!an asam kuat



K%asama$ Asam Kar!oksilat

sam karboksilat terionisasi di dalam airmembentuk larutan yang bersi5at sedikit asam

8easaman asam karboksilat ≠ asam/asam anorganikkarena asam karboksilat terionisasi sebagian di

dalam air → asam lemah

CH3 CH2 C

O

OHCH3 C O

O

6 H6

#$ 2

$ 2

% & % &1.' 1(

% &

CH CO H Ka x

CH CO H

− +−= =



o D"ban#"n #enan a&%o!o&8 Ka asam %a$bo%s"&at &eb"! besa$

%a$ena asam %a$bo%s"&at #a'at be$esonans"

sam karboksilat dapat bereaksi dengan basa (0a!#)membentuk garam karboksilat

CH3 CH2 O t"#a% #a'at be$esonans"

a&%o!o&

CH3 C O

O

CH3 C O

O

asam %a$bo%s"&at

C OH 6 NaOH

O

C O Na

6 6 H

2O

O

asam ben5oat

(

2 CH3 C OH 6 Na2 CO3

O

CH3 C O Na

6 6 H2CO3

O

Na asetatasam asetatCO2 H2O



R%aksi &%m!uata$ asam kar!oksilat

"# $ksidasi dari Alkohol %rim!r&"# $ksidasi dari Alkohol %rim!r&

Ald!hid& Aromatis t!rsubstitutiAld!hid& Aromatis t!rsubstituti

'# Karbonasi of (!r!aksi )rignard&'# Karbonasi of (!r!aksi )rignard&*+g,*+g,

# *!aksi (!mb!ntukan haloform&# *!aksi (!mb!ntukan haloform&

./.l& ./0r dan ./I./.l& ./0r dan ./I



'( Oksi"asi asam kar!oksilat

1ari %rimar2 Alkohol

1ari Ald!hida1ari Ald!hida

1ari Aromatis t!rsubstitusi Aromatis

RCH2OH RCOOH

KMnO4

or

K2Cr2O7

²

R C

O

H RCOOH

KMnO4

orK2Cr2O7

²

RKMnO

4

or

K2

Cr2

O7

²

COOH



Co$to#

!ksidasi alkohol primer dan aldehida

CH3 CH2 CH2 OH 6 K2C$ 2O9H

6

CH3 CH2 CO

OH

CH3 CH2 CH2 CH2 OH 6 KMnO4

H6

CH3 CH2 CH2

COOHa&%o!o& o%s"#ato$ %uat

CH2

OH

CH C

OH

O

H

6 A 0NH3126 NH4OH

CH2

OH

CH C

OH

O

OH

a&#e!"#ao%s"#ato$ &ema!



O%s"#as" a$omat"s te$subst"tus" uus a&%"&

seberapa panjangpun gugus alkil, akan didegradasi

menjadi gugus karboksilat ben9oat.

CH2

CH CH3

CH2

CH3

C&

CH3

) *+nO,

OH-

COOH

COOH

C&



CH3

CH3

H3C

CH2CH3

KMnO48 !eat

KMnO48 !eat

KMnO48 !eat

COOH

COOH

HOOC

COOH

to&uene ben5o"- a-"#

p:.&ene te$e'!t!a&"- a-"#

et!.&ben5ene ben5o"- a-"#

6 CO2

note: aromatic

acids only!



2. Carbonasi dengan PereaksiGrignard

R

δ

Mg

X

C

O

O

δ+

R C

O

OMgX H

+

H2O R C

O

OH

CH3MC& 6 O;C;O CH3C;O

O M C&

H2OCH3COOH

H6



2. Karbonation pereaksi Grinard :

R- R+! RCO2+! RCOOH

Ada penambaan satu atom karbon

+! CO2 H)

CH$CH2CH2-r CH$CH2CH2+!r CH$CH2CH2COOH

n-royl bromidea asam butirat

+! CO2 H)

C

O

O

RM< 6 R C

O

O

6 6M<

H6

R C

O

OH



CH3

B$

M

CH3

MB$

CO2 H6

CH3

COOH

pto&u"- a-"## /aloform *!ation

Senyawa: metil alkohol dan methyl %arbonil

C

H

OH

CH3 RX2

OH

-

/H2O

RCOO-+HCX3

X2

OH-/H2O

RCOO-+HCX3CH3C

O

R



Soa&soa& asam %a$bo%s"&at

&. #/#(0#")/#"/!!#

". #/#"/#(#)/#"/#/!!#

#+/#"/#(#+)/#"/#(0!")/#(#+)/#"!!#

*. sam ;/kloro/</hidroksi3alerat

. sam /amino/*/bromo/=/metiloktanoat



=. #/#"/#"/#"/!!8

>. 8alsium asetat

?. @.

&A. Butanol/& +82n!*

&&. p/kloroben9aldehid + 8"r"!>

&". "/isopropil/*/metilben9ena +82n!*

COOH

NO2

COOH

OH



&. Cropil magnesium bromida + !"

&*. sopropil magnesium yodida + !"

&. /bromo etilben9ena +!"

&=. Butanol/" + " l" dalam suasana

basa1#"!

&>. seton + " " dalam suasana

basa1#"!



=en"s>en"s $ea%s" 'a#a asam %a$bo%s"&at

%!rubahan m!n3adi garam karboksilat

%!rubahan m!n3adi halida asam

%!rubahan m!n3adi !st!r

%!rubahan m!n3adi amida

%!rubahan m!n3adi anhidrida

*!duksi m!n3adi alkohol

1!karboksilasi



"

D%rivat Asam Kar!oksilat

R C

O

Cl

) )

)((

((

R RC

O

O C

O) ) ) )((

((

R RC

O

O

((((

) )

R C

O

O*

) )

((

((

R N

*

*

C

O) )((

R

+

C

O

O)

))((((

R C N)8lorida asam

nhidrida asam

esteramida

nitril

karboksilat



'( Tata$ama *ali"a asam

C: alkanoi% a%id → alkanoyl halide

ommon: alkani% a%id → alkanyl halide

C

O

Cl

C*,

N*,

C*, C

O

Cl

: /aminopropanoyl klorida

': β/aminopropionyl %hloride

: ben9ene%arbonil bromida

%: ben9oil bromida

7ings: (C only): ring%arbonylhalide

: /%yl%opentene%arbonil klorida

C*, C

O

ClC

O

Cl -

: heEanedioil klorida

': adipoil klorida

C

O

Br

C*

NO,

C*, C*,*.C C

O

Cl

: */nitropentanoil klorida

': γ /nitro3aleril klorida

R C

O

Cl

) )

)((

((



*

,( Tata$ama A$#i"ri"a

%id anhydrides are prepared by dehydrating %arboEyli% a%ids

C*. C

O

O* * O C

O

C*./

C*. C

O

O C

O

C*.

*,O

a-et"- a-"# nhidrida assetat anhidrida etanoatsam etanoat

R RC

O

O C

O) ) ) )((((

C*. C

O

O C

O

*C

O

O C

O

*

C

O

O C

O

C CO

OO

: anh ben9ene%arboEyli%

': anh. ben9oat

: as. butanedioat

%: as. suksinat

: anh. ben9oi% methanoat

%: anh. ben9oi% 5ormiat

C C

O

O*

O

*OC C

OOO

*,O

: anh. butanadioiat

%: anh. suksinat

: anh. %is/butenadioiat

%: anh. maleat

Anhidrida tak sim!tris

: anh ethanoat methanoat

%: anh. a%etat 5ormat



.( Tata$ama 0st%r

C*. O C

O

C*.

a&%.&

I? a&%anoate-? a&%anate

R C

O

O*

) )

((

((R RC

O

O

((

((

) )

/

*,O

-a$bo:.&"-a-"#

a&-o!o& este$ *

/

* O R((

((

O C

O

H

F Gster dibuat dari reaksi asamkarboksilat dan alkohol

: methyl ethanoate%: methyl a%etate

C

O

O CH0CH312 O C CH0CH312

O

C O C0CH313

O

CH3 O C

O

C

O

O CH3

: phenyl metanoat

%: phenyl 5ormat: t/butylben9ene%arboEylate

%: t/butyl ben9oate

: isobutyl siklobutankarboksilat

': none: sikobutil "/methylpropanoat

': siklobutil α/methylpropionat

: dimethyl ethanedioat

': dimethyl oksalat



R C

O

NH

HR C

O

NH

RR C

O

NR

R

CH3CH2CH2 C

O

NH

HC

O

NH

H

C&

CH3CH

CH3

C

O

NCH3

H

C

O

NH

H3CC

O

NCH3

CH2CH3

-( Tata$ama Ami"a

&H amida "H amidaN /alkil amida

H amide

N,N /dialkil amida

&H amides: Ialkanoi% a%idJ + amide → IJalkanamideJ a ring is named Iring%arboEamideJ

: butanamide

%: butyramide

: /%hloro%y%lopentane%arboEamide

: */nitroben9ene%arboEamide

%: p/nitroben9amide

C

O

NH

HNO2

"H and H amides are N /substituted amides

: N ,"/dimethylpropanamide

':N ,α/dimethylpropionamide : N /phenylethanamide

%: N /phenyla%etamide

: N /ethyl/N /methyl%y%lobutane%arboEamide

': none

%: a%etanilide

1 Tata$ama Nitril



>

CH3 C NCN CH

2CH

2CH

2I

CH3O CN

CNHS

R C

O

NH

H*,O

POC&3R C N

1( Tata$ama Nitril

0itril dibuat dgn mereaksikan amidaprimer dgn C!l

F C: alkane+ nitrile → IalkanenitrilF C rings: Iring%arbonitrileJ F ommon: alkani% a%id + IonitrileJ → IalkanonitrileJ

: ethanenitril%: a%etonitril

: */iodobutanenitril

': γ /iodobutyronitril

: /methoEy%y%loheEane%arbonitril

': none

:*/thioben9ene%arbonitrile

%: p/mer%aptoben9onitrile

COOH

CN

: asam "/%yano%y%lopentane%arboEylat

%: none



(/ @a$am %a$bo%s"&at #a$" asam %a$bo%s"&at

7eaksi dengan logam akti5

7eaksi dengan basa kuat

7eaksi dengan basa lemah7eaksi dengan basa lemah

RCOOHNao RCOO

- Na

++1

2H2

RCOOHNa

RCOO- Na

++

OHH2O

RCOOHNa

RCOO- Na

++H

2O

HCO3

+CO2



2.Klori"a asam "ari RCOO*

7eaksi dengan 'ionil klorida

7eaksi dengan 5os5or triklorida

7eaksi dengan 5os5or pentaklorida

RCOOHSOCl

2

R C

O

Cl SO2 HCl+ +

RCOOH +3 3 H3PO3PCl3

R C

O

Cl

RCOOH R C

O

Cl+PCl

5

POCl3+HCl



3/ Pembuatan este$

Dari asam karboksilatDari asam karboksilat

dgn 7!# 3ia asam mineral sbg katalisdgn 7!# 3ia asam mineral sbg katalis

Dari klorida asamDari klorida asam

"steri#ikasi $lansun dan tak lansun

/lan!sun!0 H)

RCOOH ) ROH RCO2R ) H2O

-reversible dan tidak disukai-!unakan asam3alkohol berrlebih

- ambil roduk untuk mendaat rendemen lebih tin!!i



/tak lan!sun!0

RCOOH ) PCl$ RCOCl ) ROH RCO2R

-erubahan dari asam karboksilat men4adi klorida asam5

- 6idak reversibel

C C

O

O

CH3

6 H2O

SOC&2

C

CH3OH

O

OH

6 CH3OH

O

C&

H6



-( P%m!uata$ ami"a-( P%m!uata$ ami"a

%!rubahan dari asam m!n3adi amida

1ari klorida asam

RCOOH ) "H$ RCOO"H, RCO7"H28) H2O

RCOCl ) 2 "H$ RCO7"H28) "H,Cl



amides

Reaksi /tak lan!sun!0

RCOOH ) 9OCl2 RCOCl ) "H$ RCO"H2

amide

Reaksi ammonia d!n asam karboksilat men!hasilkan !aram

ammoniumRCOOH ) "H$ RCOO- "H,

)

a:id base

OH

O

3Met!.&butano"- a-"#

PC&3

C&

O NH3

NH2

O



C

O

OH

PC&3 C

O

C&CO

NH2

NH3

NH3

am"#e

C

O

O NH4

ammon"um sa&t



5. Pembuatan anhidrida

4ia 1!hidrasi dari asam karboksilat4ia 1!hidrasi dari asam karboksilat 4ia *!aksi *.$.l d!ngan *.$$/



2( R%"uksi Asam Kar!oksilat

R C

O

OH6 2 H2

%ata&"s

asam %a$bo%s"&at

asam 3 %eto butanoat asam 3 !"#$o%s" butanoat

6 L"A&H4H2O

R C OH 6 H2OD

CH3 C

O

CH2 C

O

OH 6 H2Pt

2)O-CH3 CH

OH

CH2 C

O

OH

CH3

C OH

O

CH3

H2C OH



7. Dekarboksilasi dari RCOOH

T!rmolisis of b!ta-diasam

T!rmolisis of asam b!ta-k!to

C

COOH

COOH

² C

COOH

H

+CO2

C

COOH

C

O

² C

H

C

O

+CO2



Soa&soa& #e$",at %a$bo%s"&at

&. #/#"/#(Br)/#"#"/!()

". #/#"/#(!#)/#"/!(Br)

.

*. nhidrida propanoat

. nhidrida ben9oat butanoat

=. nhidrida etanoat butanoat

CO0C&1



>. #/#"/#"/#"/!!#"/#

?. #/#"/#"/!!#(#)"

@. #/#"/!(0#")

&A. #/#"/#"/! (0##)

&&. #/#"/#"/#"/! 0(#)"

&". #/#"/#"/0

&. #/#(!#)/#"/0



&*. sam "/bromopropanoat + 0a

&. asam /nitrobutanoat +0a!#

&=. asam */aminopentanoat +0a bikarbonat

&>. sam ben9oat + alkohol

&?. sam propanoat + propanol

&@. Cropanoil klorida + etanol



'5# ./-./'-./'-./6./7--.$$/ 8 " /'9kat

'"# ./-./'-./'-./6./7--.$$/ 8 '/'9kat

''# ./-./'-.$-./6./7--.$$/ 8"/'9kat'# ./-./'-.$-./6./7--.$$/ 8 /'9kat

'# ./-./'-./'-./6./7-.$$/ 8;iAl/:

'<

'=#

&H'

&H'(&H2(&H2

&H'(&H2

ASAM KARBOKSILAT

Documents

Transcript of ASAM KARBOKSILAT