i Asam Karboksilat 2

download i Asam Karboksilat 2

of 49

Transcript of i Asam Karboksilat 2

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    1/49

    ASAM KARBOKSILAT

    Juni Ekowati

    Departemen Kimia Farmasi FFUA

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    2/49

    AsamKarboksilat

    Definisi

    Senyawa yang pada strukturnya mengandung gugus karboksilat (COOH),yaitumengandung sebuah gugus karbonildan sebuah gugus hidroksil.

    Golongan senyawa ini dikenal dengan rumus umum :

    Contoh asam karboksilat yang terdapat di alam :

    Nama : Struktur : Fungsi :Asam asetat CH3COOH Komponen utama vinegarAsam butirat CH3CH2CH2COOH Penyebab bau asam pada mentega

    tengikAsam kaproat CH3(CH2)4COOH Aroma spesifik dari kambing

    Bau apek pada kaos kaki kotorAsam palmitat CH3(CH2)14COOH Prekursor biosintesis lemak

    R C

    O

    OH

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    3/49

    Struktur molekul beberapa senyawagolongan asam karboksilat

    COOH

    OH

    H3CO

    COOH

    HH

    CH3

    CH3

    H

    H

    H

    HOHOH

    H

    OH

    H

    COOH

    N

    SCH3

    COOH

    HH

    CH3

    H

    ROCHN

    O

    Asam salisilat

    Asam p.metoksisinamat

    Asam kholat

    Golongan penisilin

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    4/49

    CH3

    CH3

    COOH

    NH

    HO H

    H

    HH

    COOHCOOH

    OHH H

    H3C

    H

    H

    H

    H3CH

    C

    O

    OOH

    H

    C15H31-n

    asam mefenamat asam anakardat

    asam litokholat asam betulinat

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    5/49

    ASAM FORMAT DARI SERANGGA

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    6/49

    Struktur Asam Karboksilat dan Beberapa Turunannya

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    7/49

    7

    Tatanama Asam Karboksilat Dalam tatanama IUPAC, nama suatu asam karboksilat

    diperoleh dengan cara mengganti akhiran -adari

    alkana yang bersesuaian dengan akhiran -oatdanmenambahkan kata asam sebagai awal nama Karbon karboksil ditetapkan sebagai posisi ke 1 dan tidak

    perlu diberi nomor secara eksplisit

    Asam 4-metilheksanoat Asam 4-heksenoat (asam heks-4-enoat)

    Nama umum untuk banyak asam karboksilat masihtetap digunakan

    Asam metanoat dan etanoat biasanya disebut sebagai asamformat dan asam asetat

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    8/49

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    9/49

    9

    Beberapa Nama Umum

    Banyak asam karboksilat memiliki nama umum yang diturunkan dari

    bahasa Latin atau bahasa Yunani, yang menunjukkan salah satu darisumber alamiahnya (lihat Tabel). Asam metanoat disebut sebagai asam format (Latin: formica, semut). Asam etanoat disebut sebagai asam asetat (Latin: acetum, cuka). Asam butanoat merupakan suatu senyawa yang bertanggungjawab

    terhadap aroma mentega tengik, sehingga nama umumnya adalah asambutirat (Latin: butyrum, mentega).

    Asam pentanoat, sebagai akibat dari keberadaannya dalam valerian,suatu herba/tanaman yang selalu hijau sepanjang tahun, dinamakansebagai asam valerat.

    Asam heksanoat adalah suatu senyawa yang dihubungkan dengan aroma

    kambing, sehingga oleh karena itu nama umumnya adalah asam kaproat(Latin: caper, kambing). Asam oktadekanoat menggunakan nama umum, asam stearat, dari bhs.

    Yunani stear, untuk lemak.

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    10/49

    10

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    11/49

    11

    Keasaman Asam Karboksilat Proton karboksil dari kebanyakan asam

    karboksilat memiliki pKa= 4 - 5 Asam karboksilat dengan mudah terdeprotonasi oleh

    natrium hidroksida atau natrium bikarbonatmembentuk garam karboksilat

    Garam karboksilat lebih larut dalam airdibandingkan dengan bentuk asam karboksilatnya

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    12/49

    Gugus penarik elektron yang berada di dekat

    gugus karboksil meningkatkan keasaman dari asamkarboksilat

    Mereka menstabilkan anion karboksilat melalui

    delokalisasi muatan secara induksi

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    13/49

    Struktur dan sifat fisis asam karboksilat

    Struktur gugus karboksilat

    Konstanta fisika beberapa asam karboksilat

    Nama Struktur TL (0C) TD (0C)

    Asam metanoat HCOOH 8,4 100,7

    Asam etanoat CH3COOH 16,6 117,9Asam propanoat CH3CH2COOH 20,8 141Asam propenoat CH2=CHCOOH 13 141,6Asam benzoat C6H5COOH 122,1 249

    Bersifat polarC-sp2 : bentuk planar

    sudut 120oC

    O

    OH

    R

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    14/49

    Asam karboksilat dapat membentuk

    ikatan hidrogen yang kuat dengansesamanya dan dengan air

    Asam karboksilat dengan jumlah

    atom karbon sampai dengan 4karbon merupakan senyawa yangcampur dengan air dalam segalaperbandingan

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    15/49

    Ikatan hidrogen molekul asam karboksilat

    Bentuk dimer antar molekul asam karboksilat

    Akibat :TL asam karboksilat lebih tinggi daripada bentuk esterIkatan hidrogen dengan molekul air

    Asam karboksilat ( C < 6 ) dapat bercampurdengan air

    C

    O

    OH

    RC

    O

    HO

    R

    C

    O

    OH

    R O

    H H

    O

    H H

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    16/49

    Terbentuknya ikatan hidrogen intermolekular maupun intramolekularselain mempengaruhi sifat kimia fisika asam karboksilat danderivatnya seperti titik didih, titik lebur, kelarutandalam air,keasamanmaupun kemampuan membentuk khelat; juga

    mempengaruhi aktivitas biologis asam karboksilat dan derivatnya.

    Asam karboksilat dengan jumlah atomC1 - C5 : larut air; C > 5 : agak larut air;

    Asam karboksilat aromatis : sukar larut air

    Asamp-metoksisinamat berbentuk padat, titiklebur 168C; metilp-metoksisinamat

    berbentuk padat, titik lebur 87C.

    Asam orto-hidroksibenzoat, pKa = 3, dapatmembentuk ikatan hidrogen intramolekular.

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    17/49

    Kelarutan asam orto-hidroksibenzoat dalam air lebih rendah dankoefisien partisi benzena/air 300 x lebih besar daripada isomer

    para-, sehingga lebih mudah menembus membran sistem saraf

    pusat dan menimbulkan efek analgesik.

    Metil ester orto-hidroksibenzoat (metil salisilat) efek antibakteri lemah.

    Asampara-hidroksibenzoat, pKa = 4,5 dapat membentuk ikatanhidrogen intermolekular. Kelarutan dalam air lebih tinggidaripada isomer orto-, sehingga lebih sulit menembus membransistem saraf pusat dan tidak menimbulkan efek analgesik.

    Metil esterpara-hidroksibenzoat (Nipagin) efek anti bakterilebih kuat, daripada isomer orto-.

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    18/49

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    19/49

    Ikatan Hidrogen intra dan intermolekularmempengaruhi sifat fisiko kimia maupun aktivitas

    19

    -OH posisi ortomembentuk

    ikatan-H intramolekularkelarutan dalam air menurun,kemampuan menembus membransistem saraf pusat meningkatefek analgesik

    -OH posisiparamembentukikatan-H intermolekularkelarutan dalam air lebih besar,lebih sulit menembus membransistem saraf pusat

    tidak memiliki efek analgesikgugus karboksilat dan OHfenolik terlindung,aktivitas anti bakteri lebihrendah daripada asam orto-hidroksi-benzoat

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    20/49

    Jelaskan fenomena berikut ini :

    a. Mengapa t.d. asam butirat (td. 164o

    C) lebihtinggi daripada t.d. etil asetat (td. 78oC)

    b. Mengapa asam propanoat dapat bercampurdengan air, tetapi asam heksanoat tidak

    larut air.c. Bagaimana cara meningkatkan kelarutan

    asam heksanoat dalam air

    d. Gambarkan ikatan hidrogen antar molekulyang dapat terjadi pada larutan asam asetatdalam air

    T k b k il

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    21/49

    Tatanama asam karboksilat1. Aturan IUPAC

    a. asam karboksilat turunan alkana rantai terbuka

    akhiran adiganti oat,ditambah awalan asam(asam oat)

    atom C gugus karboksilat diberi nomor 1

    b. gugus COOH terikat pada cincin non-aromatis

    ditambah awalan asam, dan akhiran karboksilat

    gugus COOH terikat pada C-1 dan tidak diberi nomor

    H3C

    CH2

    OH

    O

    CH2

    CH

    CH2

    CH

    CH2OH

    O

    HO

    O CH3C2H5

    H3CCH

    H2C

    CH2

    OH

    O

    CH3

    asam propanoat asam 4-metilpentanoat asam 3-etil-5-metilheptanadioat

    12

    34

    5

    1

    2

    34

    5

    67

    COOH

    Br

    COOH

    1

    2

    3

    4

    5

    6

    1

    23

    4

    5

    asam 3-bromosikloheksanakarboksilat asam 1-siklopentanakarboksilat

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    22/49

    Asam sikloheksanakarboksilat

    Asam Benzoat Asam Benzenakarboksilat

    C OH

    O1

    23

    4

    5 6

    om

    p

    m o H

    C OH

    O

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    23/49

    2. Nama Trivial (nama umum)Berdasarkan awal mula ditemukan asam karboksilat tersebutGugus fungsi COOH terikat pada C-

    Nama trivial dari beberapa asam karboksilat

    Struktur Nama trivial Struktur Nama trivialHCOOH asam format HOOCCOOH asam oksalat

    CH3COOH asam asetat HOOCCH2COOH asam malonatCH3CH2COOH asam propionat HOOC(CH2)2COOH asam suksinatCH3(CH2)2COOH asam butirat HOOC(CH2)3COOH asam glutaratCH3(CH2)3COOH asam valerat HOOC(CH2)4COOH asam adipat(CH3)3CCOOH asam pivalat HOOC(CH2)5COOH asam pimelatC6H5COOH asam benzoat o.C6H4(COOH)2 asam ftalat

    HOOCCH=CHCOOHcis- asam maleattrans- asam fumarat

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    24/49

    Nama Trivial

    CH2

    C OH

    O

    CH2

    CH2

    CH2

    CH3

    CH2C OH

    O

    CH2CH2CH3CH2C OH

    O

    CH2CH3

    CH2C OH

    O

    CH3CH3C OH

    O

    C OH

    O

    H

    Formic acid Acetic Acid Propionic Acid

    Butyric Acid Valeric Acid

    Caproic Acid

    C C OH

    O

    CCCCCH3

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    25/49

    Sifat asam dari asam karboksilat

    Disosiasi asam karboksilatAsam karboksilat bersifat asam (proton donor)

    Dapat bereaksi dengan basa (Na2CO3; NaOH) membentuk garam

    Asam karboksilat (C>6) tak larut air; tetapi dalam bentuk garamkarboksilat dapat larut air. Prinsip ini dipakai untuk mengekstraksidan memurnikan asam karboksilat dari campurannya

    R OH

    O

    H2O

    R O

    O

    H3O [RCOOH]

    [RCOO-][H3O+]

    Ka =

    pKa= - log Ka

    R OH

    O

    NaOH

    H2O

    R O-Na

    +

    O

    H2O / H+

    R OH

    O

    NaOH

    asam karboksilat (tak larut air)

    garam karboksilat (larut air)

    asam karboksilat (tak larut air)

    P b di k m lk h l f l d m k b k il t

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    26/49

    Perbandingan keasaman alkohol, fenol dan asam karboksilat

    C2H5OH C6H5OH CH3COOH HClpKa = 16 pKa = 10 pKa = 5 pKa = -7

    Disebabkan oleh perbedaan kestabilan ion karboksilat

    C2H5OH H2O

    OH

    H2O

    R OH

    O

    H2O

    C2H5O-

    O-

    R O

    O

    H3O

    H3O

    R O

    O-

    H3O

    ion alkoksida(tak stabil)

    alkohol

    fenol(mengalami resonansi)

    ion fenoksida(bentuk resonansi lebih stabil dp. fenol)

    asam karboksilation karboksilat terstabilkan oleh resonansi (dua bentuk resonansi yang ekuivalen)

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    27/49

    Resonansi fenol dan ion fenoksida

    Fenol :

    Ion fenoksida :

    OH OH OH OH OH

    O O O O O

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    28/49

    Keasaman

    1. Diasumsikan terdapat campuran naftalena dan

    asam benzoat yang harus dipisahkan. Sarankansuatu cara pemisahan berdasarkan beda sifatasam salah satu komponen campuran tersebut.Tuliskan juga reaksi yang terjadi.

    2. Terdapat campuran asam benzoat,benzilalkohol, danp.metilfenol dalam pelarut

    eter. Apakah yang harus dilakukan supayaketiga senyawa dapat dipisahkan satu sama lain.Tuliskan reaksi yang terjadi.

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    29/49

    Electron-withdrawing Groups: meningkatkan keasaman

    menurunkan kebasaan

    Electron-releasing Groups: menurunkan keasaman

    meningkatkan kebasaan

    C C O

    O

    XC C OH

    O

    X + H+

    Pengaruh Induksi :

    P h b h d k

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    30/49

    Pengaruh substituen terhadap keasaman

    Efek Induksi

    + I : disebabkan gugus pendorong elektron (GDE/ERG)menurunkan kestabilan ion karboksilat

    menurunkan keasaman

    - I : disebabkan oleh gugus penarik elektron (GTE/EWG)menaikkan kestabilan ion karboksilat

    menaikkan keasaman

    CCH2

    O

    O

    H3C CCH2

    O

    O

    ClCCH2

    O

    O

    H

    d

    dd

    d

    ion karboksilation karboksilatkurang stabil

    ion karboksilatlebih stabil

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    31/49

    Keasaman juga dipengaruhi olehjenisdanposisi substituen

    Pengaruhjenissubstituen

    Pengaruh posisisubstituen

    Struktur pKa Struktur pKa

    F3CCO2H

    FCH2CO2HClCH2CO2H

    HCO2H

    HOCH2CO2H

    C6H5CO2H

    H2C=CHCO2HCH3CO2H

    CH3CH2CO2H

    0,23

    2,592,85

    3,75

    3,83

    4,19

    4,254,75

    4,87

    Asam lebih kuat

    Asam lebih lemah

    2,86

    4,05

    4,52

    4,82

    CH3CH2CHCO2H

    Cl

    CH3CHCH2CO2H

    Cl

    CH2CH2CH2CO2H

    Cl

    CH3CH2CH2CO2H

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    32/49

    Pengaruh substituen pada asam

    benzoat tersubstitusiPosisipara:

    Penyebab efek resonansi (= efek mesomeri)

    Gugus aktivator : - menurunkan kestabilan ion karboksilat

    - menurunkan keasaman

    Gugus deaktivator : -menaikkan kestabilan ion karboksilat-menaikkan keasaman

    OCH3

    OO

    H

    OO

    N

    OO

    O Od -

    d -

    d+

    d+

    ion karboksilatkurang stabil ion karboksilatlebih stabil

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    33/49

    Posisi orto:

    Gugus aktivator maupun deaktivator bila terikat pada posisi

    ortodari asam benzoat, selalu meningkatkan keasaman.Hal ini disebabkan oleh efek sterik-elektronik

    Posisi meta:

    yang berpengaruh adalah efek induksi, efek resonansi tidakberpengaruh karena tidak melibatkan atom C.

    Contoh:

    Asam o-klorobenzoat > asam o-metilbenzoat > asam benzoatAsam o-metoksibenzoat>asam benzoat>asamp-metoksibenzoatAsam o-klorobenzoat > asamp-klorobenzoat > asam benzoat

    k

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    34/49

    Perbandingan keasaman dari asam benzoattersubstitusipara

    Keasaman Y(substituen)

    pKa Keterangan

    Asam lebih lemah

    Asam lebih kuat

    - OH- OCH3

    - CH3- H

    - Cl

    - Br- CHO

    - CN

    - NO2

    4,484,46

    4,34

    4,19

    4,0

    3,963,75

    3,55

    3,41

    gugus aktivator

    asam benzoat

    gugus deaktivator

    COOHY

    Kereaktifan cincin aromatis terhadap

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    35/49

    Kereaktifan cincin aromatis terhadapsubstitusi elektrofilik dapat diprediksi

    berdasarkan keasamannya.

    Contoh:Harga pKa asamp-(trifluorometil)-benzoat = 3,6. Apakahsubstituen trifluorometil merupakan gugus aktivator ataudeaktivator pada reaksi Friedel-Crafts ?

    Penyelesaian :Asamp-(trifuorometil)-benzoat (pKa=3,6) lebih asamdibandingkan asam benzoat (pKa=4,19); berarti substituen CF3menstabilkan muatan negatif dari ion karboksilat.

    Stabilisasi ion karboksilat pada asam benzoat tersubstitusidisebabkan oleh gugus deaktivator; berarti substituen CF3akan mengurangi kereaktifan inti pada reaksi Friedel-Crafts.

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    36/49

    Keasaman asam dikarboksilat Asam dikarboksilat disebut juga asam dwibasa atau diprotik,

    yaitu asam yang bereaksi dengan dua ekivalen basa.

    Pada asam dwibasa apa saja, ion hidrogen yang pertama lebihmudah dibuang daripada yang kedua.

    Harga pK1 lebih rendah daripada pK2, selisih harga antara pK1 danpK2 berkurang bila jarak antara gugus-gugus karboksilatbertambah besar.

    HO2CCH2CO2H + H2O HO2CCH2CO2 - + H3O+

    Asam malonat

    pK1 = 2,83 HO2CCH2CO2-+ H2O -O2CCH2CO2- + H3O+

    pK2 = 5,69

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    37/49

    Dekarboksilasi asam -keto dan dwiasam Suatu asam karboksilat dengan gugus -karbonilakan mengalami

    dekarboksilasi(kehilangan CO2) bila dipanasi. Gugus -karbonil dapat berupa gugus keto atau dwiasam. Beberapa asam -karbonil dapat juga mengalami dekarboksilasi. Dekarboksilasi asam malonat tersubstitusi penting khusus dalam

    sintesis organik.

    asam -keto keton

    -dwiasam asam karboksilat

    H3C C

    O

    CH C2 OH

    Okalor

    H3C C

    O

    CH3

    + CO2

    HC C

    O

    OHCH2CH3

    C

    O

    OH

    kalor

    C

    O

    OH +CO2CH2CH2H C3

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    38/49

    Cara Pembuatan Asam Karboksilat

    1. Oksidasi alkilbenzenatersubstitusi dengan KMnO4

    atau Na2Cr2O7menghasilkan asam benzoattersubstitusi ( hanya gugus alkil primerdan alkilsekunderyang teroksidasi, alkil tersier tidakterpengaruh).

    CH3O2NKMnO4

    C(CH3)3

    H3O+

    COOHO2N

    H2O, 950C

    p.nitrotoluenaasam p.nitrobenzoat

    Na2Cr2O7

    t.butilbenzena

    tidak bereaksi

    P k d f l h h d

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    39/49

    2. Pemutusan oksidatif oleh KMnO4terhadapalkena (minimum mempunyai satu hidrogenvinilik) akan menghasilkan asam karboksilat

    CH3CH2C=CH(CH2)3CH3

    CH3(CH2)7COOH

    CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

    KMnO4

    H3O+

    KMnO4

    CH3

    H3O+

    HOOC(CH2)7COOH

    CH3CH2CCH3

    O

    HOOC(CH2)3CH3

    asam oleat

    asam nonanoat asam nonanadioat

    3-metil-3-oktena

    2-butanon asam pentanoat

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    40/49

    3.Oksidasi alkohol primer (oleh CrO3) ataualdehid (oleh CrO3 atau pereaksi Tollens),

    keduanya menghasilkan bentuk karboksilatnya

    CH3(CH2)8CH2OH CrO3

    CH3CH2CH=CHCH2CHO

    H3O+

    Ag2O

    NH4OH

    CH3(CH2)8COOH

    CH3CH2CH=CHCH2COOH

    1-dekanol asam dekanoat (93%)

    3-heksenal asam 3-heksenoat (85%)

    4 Hid li i it il

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    41/49

    4. Hidrolisis nitrilSenyawa nitril (R-CN) dapat dihidrolisis dalam keadaan

    panas, baik oleh larutan asam kuat maupun basa kuat,

    menghasilkan asam karboksilatTerjadi penambahan satu atom C dibandingkan gugus alkil

    awal

    Senyawa nitril dibuat dari alkil halida primer (SN-2)

    Contoh sintesis fenoprofen (obat golongan NSAID)

    RCH2Br Na

    + -CN

    RCH2CN

    H3O+

    SN-2RCH2COOH NH3

    alkil bromida nitril asam karboksilat

    O CHCH3

    Br

    O CHCH3

    COOH

    1. Na+ -

    CN

    2.-OH / H2O

    3. H3O+

    fenoprofen (antiarthritis)

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    42/49

    5. Karboksilasi pereaksi Grignard

    Dilakukan dengan dua macam cara :a. Pereaksi Grignard dituangkan ke dalam es kering (CO2padat)

    b. Mengalirkan gas CO2kering (bebas air) ke dalam larutan RMgX

    Mekanisme reaksi karboksilasi RMgX :

    Karboksilasi RMgX umumnya memberikan hasil tinggi

    R- +MgBr C OOR

    CO

    - +MgBr

    O

    H3O+

    RC

    OH

    O

    CH3H3C

    CH3

    Br

    CH3H3C

    CH3

    MgBr

    CH3H3C

    CH3

    COOH

    Mg, eter 1. CO2, eter

    2. H3O+

    asam 2,4,6-tribromobenzoat (87%)

    1-bromo-2,4,6-tribromotoluena

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    43/49

    REAKSI-REAKSI ASAM KARBOKSILAT

    Reduksi Dekarboksilasi

    Deprotonasi

    Substitusi asil Nu:

    Substitusi alfa

    Reduksi asam karboksilat menjadi alkohol primer

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    44/49

    Reduksi asam karboksilat menjadi alkohol primer

    Macam-macam reduktor ;

    1. LiAlH4, dilanjutkan hidrolisis

    2. BF3/THF : reaksi berlangsung pada suhu kamar. Lebih disukai

    daripada LiAlH4karena mudah dikerjakan, aman dan spesifik

    CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2OH

    asam oleat c is-9-oktadeken-1-ol (87%)

    1. LiAlH4, THF

    2. H3O+

    CH2COOH

    O2N

    CH2CH2OH

    H2N

    CH2CH2OH

    O2N

    1. LiAlH4, THF

    2. H3O+

    2. H3O+

    1. BF3, THF

    as. p.nitrofenilasetat2-(p.nitrofenil)-etanol

    2-(p.aminofenil)-etanol

    Reaksi Dekarboksilasi

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    45/49

    Reaksi Dekarboksilasi(reaksi Hunsdiecker)

    Reaksi Hunsdiecker : reaksi antara garam logamberat dari asam karboksilat dengan bromin atau iodin,terjadi kehilangan CO2dan pembentukan alkil

    halida yang jumlah atom C berkurang 1.

    Asam oktadekanoat 1-bromoheptadekana

    CH3(CH2)15CH2COH

    O

    HgO,Br2

    CCl4

    CH3(CH2)15CH2Br + CO2

    R k i D t i

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    46/49

    Reaksi Deprotonasi

    Reaksi asam karboksilat dengan basa :garam

    karboksilat Contoh : Sodium asetat; potasium propanoat;

    sodium benzoat; Sodium format Pembentukan garam karboksilat mempengaruhi

    kelarutan senyawa tersebut dalam air, karenaterbentuknya struktur ionik.

    R-COOH + NaOH RCOO-

    Na+

    R-COOH + Al(OH)3 (RCOO-)3Al

    +++

    R-COOH + CH3NH2 RCOO-H3N+CH3

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    47/49

    H+CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2-Na+ CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2HNatrium oleat asam oleat

    (sabun) (asam lemak)H+

    CH3(CH2)14CO2-

    K+

    CH3(CH2)14CO2HKalium palmitat asam palmitat(sabun) (asam lemak)

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    48/49

    Reaksi Substitusi Nukleofilik

    Pada reaksi substitusi nukleofilik terhadap gugus asil,sebagai nukleofil (:Nu-): H

    2O, -OH, NH

    3, NH

    2R, NHR

    2,

    ROH. Sedangkan gugus pergi/leaving group (Y) adalah sbb: -

    NH2,-OR,-OCOR, -Halida.

    Urutan kereaktivan gugus pergi adalah sebagai berikut :

    -NH2< -OR

  • 8/10/2019 i Asam Karboksilat 2

    49/49

    Tahap reaksi :

    Adisi Nukleofil

    Eliminasi Gugus Pergi

    + Y-

    RC Nu

    O

    Y+ :

    -

    RC

    Y

    O-

    Nu

    RC

    Nu

    O