Senyawa Karbonil: KETON

1

Struktur Gugus Fungsi Keton (RCOR). Keton tergolong senyawa karbonil karena memiliki gugus fungsional C=O, dan atom karbon pada gugus karbonil dihubungkan dengan dua residu alkil (R), dan atau aril (Ar). Beberapa rumus struktur keton di antaranya:

Berdasarkan rumus struktur tersebut dapat disimpulkan bahwa senyawa keton memiliki rumus umum sebagai: RCOR, dengan residu alkil (R) atau aril (Ar) dapat sama atau berbeda.2

Rumus Umum Keton

3

Tata Nama IUPAC untuk Keton Nama keton diturunkan dari alkana induknya, huruf akhir a diubah menjadi on. Bila perlu digunakan nomor.O O CH3CCH2CH2CH3 sikloheksanon 2-pentanon CH3CCH2CCH3 2,4-pentanadion O O

4

Nama Trivial Keton: gugus alkil atau aril yang terikat pada karbonil dinamai, kemudian ditambah kata keton. Kecuali: aseton. Posisi lain dalam molekul dirujuk dengan huruf Yunani.

5

Nama IUPAC vs. Nama TrivialO HCH IUPAC: Trivial: metanal formaldehida O CH3CCH3 IUPAC: Trivial: propanon aseton O CH3CH etanal asetaldehida O CH3CCH2CH3 butanon metil etil keton O CH3CHCH Br 2-bromopropanal -bromopropionaldehida O (CH3)2CHCC(CH3)3 2,2,4-trimetil-3-pentanon isopropil t-butil keton6

Sifat fisika beberapa ketonNama trivial aseton Struktur CH3COCH3 Titik Kelarutan Didih dlm air (oC) (g/100mL) 56 Tak terbatas

metil etil keton CH3COCH2CH3asetofenon C6H5COCH3

80202

26Tak larut

benzofenon

C6H5COC6H5

306

Tak larut7

Sifat Kimia Ketona) Oksidasi Oksidasi keton dengan campuran natrium bikarbonat dan asam sulfat akan menghasilkan asam karboksilat, air, dan karbondioksida.

8

Adisi dengan NaHSO3

9

Adisi dengan Hidrogenmenghslkn alkohol sekunder

10

Adisi dengan HCN

11

Reaksi dengan phosfor pentaklorida Reaksi antara aseton dengan phosfor pentaklorida akan menghasilkan alkil dihalida.

12

Reaksi dengan pereaksi Grignard Hidrolisis hasil reaksi keton dan pereaksi Grignard menghasilkan alkohol tersier.

13

e. Kondensasi aldol Dalam suasana basa, keton dapat mengalami kondensasi dengan katalis seng(II) klorida.

14

Reaksi dengan halogen Keton dapat mengalami reaksi substitusi jika bereaksi dengan halogen. Substitusi terjadi pada H.

15

g. Reaksi dengan asam sianida Keton dapat bereaksi adisi dengan asam sianida membentuk suatu senyawa sianohidrin.

16

Reaksi dengan natrium bisulfit Keton dapat bereaksi adisi dengan natrium bisulfit menghasilkan suatu keton bisulfit.

17

i. Reaksi dengan hidroksilamin Keton bereaksi dengan hidroksilamin membentuk senyawa oksim, dan air.

18

Reaksi dengan fenilhidrazin Keton bereaksi dengan fenilhidrazin menghasilkan senyawa fenilhidrazon dan air.

19

Konsekuensi kepolaran gugus karbonil: kereaktifan

O C

Oksigen bersifat nukleofil, bereaksi dengan asam dan elektrofil

Karbon bersifat elektrofil, bereaksi dengan basa dan nukleofil

20

Pembuatan keton1.

Oksidasi alkohol sekunder.

Pereaksi: Pereaksi Jones (CrO3/aq.H2SO4),PCC, Natrium dikromat/aq. AcOH.PCC (H3C)3C OH CH2Cl2 (H3C)3C O

4-ter-Butilsikloheksanol

4-ter-Butilsikloheksanon (90%)

21

Pembuatan keton (contd)2. Pemutusan oksidatif alkena yang salah satu/ kedua karbon tak jenuhnya terdisubstitusi.R R O CH2 CH3 1. O3 2. Zn/H3O+ R R 1. O3 2. Zn/H3O+

R O R O O + O

R R

+ CH3 (70%)

CH2O

22

Pembuatan keton (contd)3. Aril keton dibuat melalui reaksi asilasi Friedel-

Crafts cincin aromatik dengan klorida asam menggunakan katalis AlCl3.O O + AlCl3 CH3CCl Asetil klorida Asetofenon (95%) CH3

Benzena

Mekanisme: (ingat kembali pelajaran tentang senyawa aromatis) O C R Cl AlCl3 R C O O R + R C O H Cl CH3 + HCl23

R

C

O

+

AlCl4 O

Pembuatan keton (contd) dengan 4. Metil keton dibuat dari hidrasi alkuna terminalkatalis ion merkuri.H3C(H2C)3C 1-Heksuna CH H3O+ Hg(OAc)2 O CH3(CH2)3C CH3 2-Heksanon (78%)H H O C R C Hg+SO42H+ HO C H R C Hg+SO4224

Mekanisme: (Ingat kembali kuliah tentang alkuna)Hg2+SO42R C C H R C C alkuna O C R keton H C H H HO C R C H H3O+ H OH2

H

Hg+SO42kation vinil

H

Pembuatan keton (contd)5. Keton dapat dibuat dari turunan asam karboksilat tertentu.O C R Y R'-

O C R R' + Y-

O + (CH3)2CuLi Litium Heksanoil klorida dimetilkuprat CH3(CH2)4CCl

O CH3(CH2)4CCH3 2-Heptanon (81%)

25

Oksidasi aldehida dan ketonO C R H Aldehida ada hidrogen O [O] C R OH O C R R' Keton tidak ada hidrogentidak reaktif kecuali pada kondisi sangat kuat

Pereaksi: HNO3 panas KMnO4 Pereaksi Jones (CrO3 dlm H2SO4/H2O) paling umum Pereaksi Tollens (Ag2O dlm NH4OH/H2O) anal. kualitatif26

Mekanisme Oksidasi Keton Keton inert terhadap oksidator pada umumnya.

Keton bereaksi lambat dengan KMnO4 dalam suasana basa panas terjadi pemutusan ikatan.O 1. KMnO4, H2O, NaOH 2. H3O+ Sikloheksanon COOH COOH Asam heksanadioat (79%)

27

RX : aldehid vs ketonAldehid + fehling endapan merah bata cermin perak tidak bereaksi tidak bereaksi

Aldehid + tollens Keton + fehling Keton + tollens

28

Kegunaan Keton Aseton digunakan sebagai pelarut organik. Keton siklik digunakan sebagai bahan untuk membuat parfum. Aseton digunakan untuk menghilangkan cat kuku. Isobutil metil keton / hekson digunakan sebagai pelarut nitroselulosa dan getah.

29