ALDEHID & KETON

Struktur, Pembentukan, Reaksi

STRUKTUR ALDEHID & KETON Aldehid dan keton mempunyai gugus

fungsional karbonil

Formula umum : Aldehid RCHO, Keton RR’CO

ALDEHID KETON

C

O

HC

H

O

RC

H

O

RC

R'

O

R can be Ar

R dapat berupa Ar

BEBERAPA SIFAT ALDEHID & KETONAdanya perbedaan gugus yang menempel pada

gugus karbonil (Aldehid hidrogen terikat pada gugus karbonil, Keton dua gugus organik terikat pada gugus karbonil) menyebabkan perbedaan sifat :

Aldehid lebih mudah teroksidasi, keton sulit teroksidasi

Aldehide lebih reaktif untuk reaksi adisi nukleofilik dibandingkan keton

TATA NAMA ALDEHID Nama umum ALDEHID diturunkan dari nama

asam karboksilat : -ic diganti –aldehid Nama IUPAC ALDEHID diambil dari rantai

alkana terpanjang yang membawa gugus karbonil : -e diganti al

C

O

H H CH3

O

H CH3 CH2 C

O

H H3CH2CH2C C

O

H

Common Formaldehyde Acetaldehyde Propionaldehyde Butyraldehyde

IUPAC Methanal Ethanal Propanal Butanal

AROMATIC ALDEHID Aldehid aromatik umumya diturunkan dari

senyawa aromatik aldehid sederhana yaitu BENZALDEHIDE.

O

H

O

H

O2N

O

H

OH O

H

H3CO

Benzaldehyde p-Nitrobenzaldehyde o-Hydroxybenzaldehyde p-methoxybenzaldehyde (Salicylaldehyde) (Anisaldehyde)

TATA NAMA KETON Nama umum KETON diambil dari nama 2

gugus yang terikat pada atom karbon karbonil diikuti dengan keton.

Nama IUPAC KETON diambil dari rantai alkana terpanjang yang membawa guguskarbonil: -e diganti –one.

CH3 C CH3

O

CH3 C C6H5

O

CH3 C CH=CH2

O

H5C6 C

O

C6H5

Common Dimethyl ketone Methyl phenyl ketone Methyl vinyl ketone Diphenyl ketone Acetone Acetophenone Benzophenone

IUPAC Propanone Phenyl ethanone 3-Buten-2-one Diphenylmethanone

TATA NAMA KETON

CR

O(o)phenones:

Diturunkan dari nama asam karboksilatnya, -ic dihilangkan, diganti –(o)phenone.

C

O

H3CC

O

benzophenone acetophenone

SIFAT FISIS Polar mempunyai TD > senyawa non polar

alkana

Tidak dapat membentuk ikatan hidrogen antarmolekul titik didih lebih rendah dibandingkan alkohol atau asam karboksilat

Tidak larut dalam air kecuali aldehid & keton dengan 4 atom karbon atau kurang. C O sp2 120o

C O C O

PEMBUATAN ALDEHID Oksidasi Alkohol Primer Oksidasi Metil Benzena (Metil Aromatik) Reduksi Asetil Klorida Reaksi Ozonolisis Alkena Hidrasi alkuna Reaksi Riemer Tiemann sintesis fenolik

aldehide

Oksidasi Alkohol Primer AldehideRCH2-OH + K2Cr2O7, H2SO4 RCH=O

Selain itu juga dapat digunakan CrO3 dalam larutan piridin.

Reagen pyridine-CrO3 digunakan dalam chlorinated solvent

RCH2-OH + C5H5NHCrO3Cl RCH=O

(pyridinium chlorochromate)

Oksidasi Methylbenzena (Metil Aromatik)

CrO3 / 10 C

CH3

(CH3CO)2O

HC

OCOCH3H3COCO

H2O / H+

CHO

+ CrO3, (CH3CO)2O

geminal diacetate

H2O, H+

CH3

BrBr

CH OOC C

H3C

OO

H3C

Br

CHO

p-bromobenzaldehyde

Oksidasi Methylbenzena (Metil Aromatik)

CH3

CH3O CH3

CrO3

(CH3CO)2O

CrO3

(CH3CO)2O

H2O

H2O

CHO

CH3O CH=O

2-methylnaphthalene 2-naphthaldehyde

p-methylanisole p-anisaldehyde

Reduksi Asetil Klorida

PEMBUATAN KETON Oksidasi Alkohol Sekunder Acilasi Friedel Crafts Reaksi Coupling R2CuLi dengan asetil

klorida Hidrasi alkuna

Oksidasi Alkohol Sekunder Keton Sebagai oksidator dapat digunakan H2CrO4

atau campuran K2Cr2O7 dan H2SO4

NaOCl

cyclohexanol cyclohexanone

isopropyl alcohol acetone

K2Cr2O7

H OH O

H3CC

CH3

O

CH3CHCH3

OH

Asilasi Friedel Craft

Bagaimana reaksi pembentukan m-nitrobenzophenone?

RCOCl, AlCl3 + ArH + HClAlCl3

ArCR

O

CH3CH2CH2CO

Cl+

AlCl3CH3CH2CH2C

O

butyrophenone

Pembentukan m-nitrobenzophenone

+AlCl3

m-nitrobenzophenone

O2N

C Cl

O

CO

O2N

+AlCl3

C Cl

O

NO2

NR

Reaksi Coupling Asetil Khlorida

RCOCl + R'2CuLiR

C

O

R'

REAKSI ALDEHID & KETON Gugus karbonil C=O pada aldehid dan keton

menentukan sifat kimia dari aldehid dan keton: Sebagai tempat terjadinya reaksi adisi nukleofilik Meningkatkan keasaman hidrogen yang terikat

pada carbon alpha Kemampuan oksigen untuk bermuatan negatif

Dua cara reaksi gugus karbonil :1. Atom karbon yang kekurangan elektron

(elektrofil) dapat bereaksi dengan nukleofil.2. Atom oksigen yang kaya elektron (nukleofil)

dapat bereaksi dengan elektrofil.

REAKSI ALDEHID dan KETON Reduksi Gugus Karbonil Reaksi Oksidasi Adisi dengan sianida Adisi Bisulfit Adisi turunan amonia Adisi alkohol Reaksi Cannizzaro Kondensasi Aldol Adisi Karbanion Adisi dengan Pereaksi Grignard

Reduksi Gugus Karbonil Adisi Hidrida Logam : Lithium Aluminium

Hidrat(LAH) atau Natrium Borohidrid Hidrogenasi

H2O

H+

O

LiAlH4

OAl

H

OH

CH3O

H

2 H2 / Pd

CH3OH

CH3

OH

1) NaBH4

2) H2O

Reaksi Oksidasi Oksidasi dengan KMnO4 atau K2Cr2O7

Tollens Test : Identifikasi aldehid

Iodoform Test : Identifikasi Metil Keton

R-CHO or Ar-CHOKMnO4

or K2Cr2O7

RCOOH or ArCOOH

RCOO-+ 2 Ag(NH3)+2 + OH- + 2 Ag + 4 NH3 + 3 H2ORCHO

C O

CH3

R+ 3 I2 + 4 NaOH R

O

O-Na

+ + CHI3 + 3 NaI

CH3CH3

O

I2 / NaOHCH3

COONa+ CHI3

Adisi Sianida Sianohidrin HCN bereaksi dengan gugus karbonil pada

aldehida dan keton menghasilkan 2-hidroksinitril yang dikenal sebagai sianohidrin.

Sianohidrin merupakan zat intermediate. Sianohidrin dapat dikonversi menjadi gugus karboksil atau ester.

Sianohidrin di alam dapat dibentuk dari pohon buah-buahan. Biji buah ceri, persik, plum dan aprikot mengandung sianohidrin. Bau dan rasa almond disebabkan oleh benzaldehida dan sianohidrin benzaldehida

C O + HCN C OH

CN

sianohidrin

Adisi Alkohol

R C

O

R2

R C OH

R'O

R2

+ R'OH

CH3 C

O

HCH3 CH

OH

OC2H5+ C2H5OH

H+ R''OH

H+ R C OR''

R'O

R2

R2=H:

R2=Alkyl

Aldehyde

Ketone

Hemiacetal

Hemiketal

Acetal

Ketal

H+

C2H5OH

H+ CH3 CH

H5C2O

OC2H5

Hemiacetal Acetal

CH3 C

O

CH3

CH3 C

OH

OC2H5

CH3

+ C2H5OHH

+

C2H5OH

H+ CH3 C

H5C2O

OC2H5

CH3

Hemiketal Ketal

Kondensasi Aldol Reaksi penggabungan aldehid atau keton.Mekanisme kondensasi aldol adalah adisi nukleofilik pada gugus karbonilReaksi ini adalah reaksi pembentukan β-hidroksialdehid atau β-hidroksiketone pada kondisi asam lemah atau basa lemah.

+ H O

H H H

Asetaldehide (2 mol) Aldol( -Hidroksibutiraldehid)

CH3 C C C

OH H

OC C

H H

H

CH3 C O

HOH-

Kondensasi Aldol Jika aldehid atau keton tidak mempunyai

sebuah α-hidrogen, maka kondensasi aldol tidak dapat terjadi.

ArCHOHCHO(CH3)3CCHO OH- no reaction

ArCOArArCOCR3

Reaksi cannizaro Terjadi pada aldehid yang tidak mempunyai alpha

hidrogen.

2 CH=O - COO- + - CH2OH

Secara umum, campuran 2 aldehid juga dapat terjadi reaksi cannizzaro.

ArCHO + HCHO ArCH2OH + HCOONa+

Apabila salah satu aldehid adalah formaldehide, produk yang dihasilkan adalah natrium formiat dan alkohol berasal dari aldehid yang lain.

Basa kuat

Basa kuat