ASAM KARBOKSILAT

Chapter 20 ASAM KARBOKSILAT

Pengantar Gugus fungsi dari asam karboksilat terdiri atas ikatan C=O dengan OH pada karbon yang sama. Gugus karboksil biasanya ditulis -COOH. Asam alifatik memiliki gugus alkil terikat pada -COOH. Asam aromatik memiliki gugus aril. Asam lemak merupakan rantai panjang asam alifatik. Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc. 2

TATA NAMA UMUM Asam alifatik banyak memiliki nama sejarah. Posisi substituen pada rantai diberi label dengan huruf Yunani.

-asam klorobutirat

-asam fenilkaprat3

Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

TATA NAMA IUPAC Hapus a dari nama alkana (atau alkena), tambahkan oat dan diberi awalan asam. Karbon dari gugus karboksil diberi nomor 1.

asam 2-klorobutanoat trans-3-fenil-2-propenoat asam (asam sinamat)


4

Penamaan Asam Siklik Sikloalkana terikat pada-COOH yang dinamakan sebagai asam karboksilat sikloalkana. Asam aromatik disebut sebagai asam benzoat.

Asam 2-isopropilsiklopentanakarboksilat asam o-hidroksibenzoat (asam salisilat)Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

5

Asam Dikarboksilat Asam dikarboksilat alifatik biasanya disebut dengan nama-nama umumnya (untuk diingat) Untuk tata nama IUPAC, penomoran rantai dari ujung paling dekat dengan suatu substituen. Dua gugus karboksil pada cincin benzena menunjukkan asam ftalat.

Asam 3-bromoheksadioat Asam -bromoadipatRobby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

6

Struktur karboksil Hibridisasi karbon adalah sp2. sudut ikat dekat dengan 120. O-H tumpang tindih dengan C=O, untuk mendapatkan orbital tumpang tindih dengan orbital pasangan elektron bebas pada oksigen.


7

Titik DidihTitik didihnya lebih tinggi dari alkohol yang setara, terjadi karena pembentukan dimer.

Asam asetat, t.d. 118CRobby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

8

Titik Lebur Asam alifatik dengan karbon lebih dari 8 berbentuk padat pada suhu kamar. Ikatan rangkap (terutama cis) menurunkan titik leleh. Catatan asam 18-C:Asam stearat (jenuh): 72 C Asam oleat (satu ikatan rangkap cis): 16 C Asam linoleat (dua cis ikatan ganda): -5 CRobby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

9

Kelarutan Kelarutan air menurun dengan bertambah panjang rantai karbon. Sampai dengan 4 karbon, asam larut dalam air. Lebih larut dalam alkohol. Juga larut dalam pelarut yang relatif nonpolar seperti kloroform karena larut sebagai dimer.Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

10

Keasaman


11

Stabilisasi Resonansi


12

Efek Substituen Pada Asam

pKa = 4.46

pKa = 4.19 pKa = 3.47

pKa = 3.41

pKa = 2.16

=>13


Garam dari Asam Karboksilat Sodium hidroksida menghilangkan sebuah proton untuk membentuk garam. Menambahkan asam kuat, seperti HCl, akan menghasilkan asam karboksilat kembali.

=>Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

14

Penamaan Garam Asam Nama kation. Kemudian nama anion.

potassium -klorovalerat potassium 3-kloropentanoat


15

Sifat Asam Garam Biasanya bentuk padat dengan bau tak sedap Garam karboksilat Na+, K+, Li+, dan NH4+ yang larut dalam air. Sabun adalah garam natrium yang larut dari asam lemak rantai panjang Garam dapat dibentuk oleh reaksi asam dengan NaHCO3,melepaskan CO2.Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

16

Pemurnian Asam


17

Beberapa Asam Penting Asam asetat dalam cuka dan makanan lain, digunakan industri sebagai pelarut, katalis, dan reagen untuk sintesis. Asam lemak dari lemak dan minyak. Asam benzoat dalam obat-obatan, pengawet. Asam adipat digunakan untuk membuat nilon 66. Asam Ftalat digunakan untuk membuat poliester


18

Review Sintesis Oksidasi dari alkohol primer dan aldehida dengan asam kromat. Pemutusan dari suatu alkena dengan KMnO4 panas menghasilkan asam karboksilat jika ada hidrogen pada karbon ikatan rangkap. Alkil benzena dioksidasi menjadi asam benzoat oleh KMnO4 panas atau asam kromat panas.Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

19

Sintesis GrignardReagen Grignard menghasilkan CO2+ garam karboksilat.


20

Hidrolisis NitrilHidrolisis asam atau basa dari nitril menghasilkan asam karboksilat.


21

Turunan Asam Gugus fungsi terikat pada karbon asil menentukan kelompok senyawa:-OH, asam karboksilat -Cl, klorida asam -OR, ester -NH2, amida

Perubahan ini melalui substitusi asil nukleofilik.Robby Noor Cahyono, S.Si., M.Sc.

22

Esterifikasi Fischer Asam + alkohol menghasilkan ester + air. Asam mengkatalisis nukleofil lemah. Semua tahap berjalan reversibel. Reaksi mencapai ketimbangan.


23

Mekanisme Fischer (1)Protonasi karbonil dan serangan alkohol, (sebuah) nukleofil lemah.


24

Mekanisme Fischer (2)Protonasi OH dan pelepasan air.


25

Klorida Asam Bentuk aktif dari asam karboksilat . Klorida adalah gugus pergi yang baik, sehingga mudah mengalami substitusi asil. Untuk mensintesis klorida asam digunakan tionil klorida atau oksalil klorida dengan asam.


26

Ester dari Klorida Asam Klorida asam bereaksi dengan alkohol untuk menghasilkan ester dengan hasil yang baik. Mekanismenya adalah adisi nukleofilik oleh alkohol pada gugus karbonil, ion klorida lepas,kemudian deprotonasi.


27

Amida dari Klorida Asam Klorida asam bereaksi dengan amonia dan amina untuk menghasilkan amida. Basa (NaOH atau piridin) ditambahkan untuk menetralkan HCl yang dihasilkan.


28

Diazomethana CH2N2 bereaksi dengan asam karboksilat untuk menghasilkan ester metil kuantitatif. Sangat beracun, eksplosif. Larut dalam eter.


29

Mekanisme Diazomethana


30

Amida dari Asam Amina (basa) mengambil sebuah proton dari asam karboksilat membentuk suatu garam. Memanaskan garam di atas 100C menghasilkan uap dan bentuk amida.


31

Reduksi Menjadi Alkohol Primer Menggunakan reduktor kuat, LiAlH4. Borana, BH3 dalam THF, mereduksi asam karboksilat menjadi alkohol, namun tidak mereduksi keton.


32

Reduksi Menjadi Aldehid Sulit menghentikan reduksi pada aldehid. Menggunakan bentuk yang lebih reaktif dari asam (klorida asam) dan reduktor lemah, litium alumunium tri(t-butoksi)hidrida.


33

Alkilasi Membentuk KetonSatu mol asam karboksilat bereaksi dengan 2 mol organolitium.


34

ASAM KARBOKSILAT

Documents

Transcript of ASAM KARBOKSILAT