7.Turunan Asam Karboksilat

8/18/2019 7.Turunan Asam Karboksilat

1/36


2/36

STRUKTUR

O

R OR'

Ester

O

R X

Asil Halida

X biasanya Cl atau Br

O

R O R

O

Anhidrida asam

C

O

R NH 2

Amida primer


3/36

TATA NAMADiawali dengan nama g ugus alkil yang t erikat padaatom oksigen.Diikuti dengan nama a sam karboksilat denganmenghilangkan kata asam .Ester dinamai dengan 2 kata d an tidak d igabung.

ESTER


4/36


5/36

SIFAT FISIK


6/36

Senyawa es ter banyak dijumpai di alam, umumnya ber bau spesik.

Ikatan ester juga terdapat pd lemak hewani maupun molekul biologis yan g lain.

CH 3CH 2CH 2CH 2OCH 3

O

H3C OCH 2CH 2CH(CH 3)2

OCHOCOR

CH 2OCOR

CH 2OCOR

metil butanoat(dari nenas)

isopentil asetat(dari pisang)

struktur lemakR = rantai as lemak C 11-1

Nama Trivial Struktur Bau

Metil asetatEtil asetatPropil asetatEtil butiratIsoamil asetatIsobutil propionat

Metil salisilat

CH3CO2CH3CH3CO2CH2CH3

CH3CO2(CH2)2CH3CH3(CH2)2CO2CH2CH3CH3CO2CH2)2CH(CH3)2CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2o -OHC6H4CO2CH3

HarumHarumBuah peerNenasPisan!um

Min"a#on$opuro


7/36

PEMBUATAN ESTER

Ester dapat dibuat dari reaksi antara a samkarboksilat dan alkohol dengan bantuan katalis yangdisebut reaksi Esterikasi . Reaksi ini disebutesterikasi Fischer (ditemukan tahun 1895 olehFischer dan Speier).


8/36

MEKANIME REAKSI ESTERIFIKASIFISCHER


9/36


10/36


11/36


12/36

BEBERAPA REAKSI ESTER


13/36

HIDROLISIS ESTER ( RCOOR’ RCOOH )Ester akan terhidrolisis bai k dalam larutan asam maupun larutan basa.

a. Hidrolisis dalam asam merupakan reaksi reversi ble. Mekanisme reaksimerupakan kebalikan dari mekanisme reaksi esterikasi Fischer,

a. Hidrolisis d alam basa, disebut juga reaksi saponikasi atau reaksi

penyabunan. Reaksinya berlangsung se arah.

b. Mekanisme reaksisaponikasi : R

COR'

O

!OH C

O

OH

R OR'

C

O

OH

R OR' C

O

R

O H

OR'

R

C

O

OHOR'

COCH 3

O

H2OOH

O

CH 3OH

H" # panas

metil ben$oatberlebi%

asam ben$oat metanol

COCH 3

O

OH - O -

O

CH 3OH

metil ben$oation ben$oat

metanol

panas


14/36

BEBERAPA REAKSI ESTER3. Aminolisis

Reaksi antara ester dengan ammonia m enghasilkan suatu amidadisebut Aminolisis. Reaksi aminolisis tidak memerlukan katalis .


15/36

BEBERAPA REAKSI ESTER

4. TransesterikasiReaksi antara es ter dengan alkohol menghasilkanester baru dengan gugus alkil (pada oksigen karbonil)dari alkohol yang baru.

Pada reaksi ini terjadi substitusi gugus a lkil padaoksigen karbonil ester.


16/36

BEBERAPA REAKSI ESTER5. Reaksi dengan reagensia Grignard

Reaksi antara ester dengan 2 molekul reagenGrignard menghasilkan alkohol.


17/36

LAKTON

Asam hidroksi karboksilat membentuk ester siklis yan g d isebut lakton .

Beberapa senyawa lakton di alam :

Bentuk lakton yang st abil adalah cincin-5 dan cincin-6.

Sifat kimia lakton sama se perti ester pada umumnya.

OO

OHHO

HOCH 2CH

OH O

CH 3

H3C O

O

CH 3

H3C

O

&itamin C(asam askorbat)

nepetalaktondalam tanaman Nepeta spdisukai ku ing

iridom rme in(pada semut)

H2CC

OH

O

H2C CH 2OH O

O

H"H2O

asam γ−%idroksibutirat γ−butirolakton

H2CC

OH

O

H2CCH2

CH 2OH

O

O

H"H2O

asam δ-%idroksi&alerat δ-&alerolakton


18/36

TATA NAMA

Klorida asam diberi nama menurut nama asamkarboksilat induknya, dengan imbuhan asam-at diubah menjadi –il klorida .

HALIDA ASAM

H3C Cl

O

asetl klorida(dari asam asetat)

*r

O

ben$oil bromida(dari asam ben$oat)

Cl

O

siklo%eksanakarbonil klorida(dari asam siklo%eksanakarboksilat)

O

H3C Cl

Etanoil klorida

O

CH2

Cl

Propanoil klorida

H3C

O

CH2

Cl

Butanoil klorida

H2CH3C

IUPAC :

Trivial : Asetil klorida Propionil klorida Butiril klorida


19/36

Pembuatan Halida asam :

Mekanisme r eaksi asam karboksilat + tionil klorida :

O+*r 3

R OH

O,OCl2

R *r R Cl

O

asam karboksilatklorida asam bromida asam

R OH

OCl

,Cl

O

R O

O

,

O

Cl Cl -

R O

O

,

O

ClCl

H

R O

O

,

O

Cl

Cl

R O

O

,

O

Cl

R Cl

O

HCl

,O 2 Cl-

! basaasam karboksilat

klorosul it

klorosul it klorida asam


20/36


21/36

1. ASILASI FRIEDEL-CRAFTS TERHADAP SENYAWA AROMATIS

2. Hidrolisis ( RCOCl RCOOH )

Halida asam sangat reaktif, dengan H 2 O segera menjadi asam karboksilatnyaPada reaksi terbentuk HCl, perlu ditambah basa (NaOH atau piridin) agar bereaksidengan HCl tersebut

3. Alkoholisis ( RCOCl RCOOR’ ) Perlu ditambah basa N aOH atau piridin agar be reaksi dengan HCl yang t erbentuk

selama r eaksi

H3C Cl

O

.lCl 3CH 3

O

HCl

asetil klorida aseto enon

O 2N

Cl

O

H 2O

O 2N

OH

O

HCl

NH

Cl

piridin

piridinium klorida

piridin

p 'nitroben$oil klorida asam p 'nitroben$oat

Cl

O OH

O

O

HClpiridin

ben$oil klorida siklo%eksanol siklo%eksil ben$oat (/ 0)


22/36

4. AMINOLISIS ( RCOX RCONH 2 )

Halida a sam dengan amonia, amina pr imer, atau amina sekundersegera membentuk amidaPerlu ditambahkan dua mol. ekuivalen amina; satu mol bereaksidengan halida asam, satu mol lagi bereaksi dengan HCl

Apabila amina yang dipakadidapat,reaksi dilakukan dengan satu mol amina d an satu mol basayang murah (e.g. NaOH)

Cl

O

2 NH(CH 3 )2N(CH 3 )2

O

H 2 N(CH 3 )2 Cl

ben$oil klorida N#N-dimetil ben$amida (/20)dimetilamina dimetil amonium klorida

CH 3

H3C

CH 3

C

Cl

O

O

HN

NaOH

H2O

CH 3

H3C

CH 3

C

O

N

O

NaCl

mor olin2#1# -trimetilben$oil klorida

rimeto$ine (sedati&e)


23/36

5. REDUKSI ( RCOX RCH 2OH )Halida asam dengan reduktor LiAlH 4 menghasilkan alkohol primer

Reaksi ini jarang dilakukan karena reduksi asam karboksilat memberikan

hasil yang sama

6. Reaksi dengan pereaksi GrignardRMgX dengan halida asam menghasilkan alkohol tersier (mengandung duagugus sama yang be rasal dari RMgX)

Senyawa keton yan g terbentuk tidak dapat diisolasi karena segera bereaksi

lebih lanjut dengan RMgX

CCl

OH 2C

OH1' 4i.lH # eter

2' H 3 O"

ben$il alko%ol (/ 0)ben$oil klorida

CCl

O

CH 35g*r C

CH 3

O

CH 35g*r C

OH

CH 3

CH 3

eter

ben$oil klorida aseto enon(tdk diisolasi)

2- enil-2-propanol (/20)

H3O"


24/36

TATA NAMA

Dinamakan sesuai dengan nama asam karboksilatdengan menambah awalan anhidrida tanpa kataasam .

ANHIDRIDA ASAM

H3C O

O O

CH 3

H3C O

O O

O

O O

ClH 2C O

O O

CH 2Cl

O

O

Oan%idrida asetat(anhidrida monokaroksilat tak tersubstitusi )

an%idrida ben$oat(anhidrida simetris )

an%idrida suksinat(anhidrida siklis )

an%idrida asetat ben$oat(urutan abjad )

an%idrida bis(kloroasetat(anhidrida monokarboksilat

tersubstitusi )


25/36

Pembuatan anhidrida as am

Metode paling umum melalui SN-asil antara halida asam dan ionkarboksilat (baik untuk anhidrida simetris m aupun tak-simetris)

Untuk anhidrida siklis, diperoleh da ri pemanasan asam dikarboksilat(hanya anhidrida cincin 5 dan 6 yang st abil)

CO Na

O

ClC

CH 3

O CO

CCH 3

O O

NaCl

Na ben$oat asetil klorida

eter

26 7

an%idrida asetat ben$oat

H2C

H2C C

C H2C

H2C C

OC

O

O

O

O

OHOH

asam suksinat an%idrida suksinat

277 7 H2O


26/36

CONTOH :Anhidrida as am sering dpakai untuk ase tilasi terhadap gu gus –OH (menghasilkan ester) atau terhadap gugus –NH 2 (menghasilkan amida)

C

OH

OH

O

H 3 CC

OC

O

CH 3

O NaOH

H 2 O

COH

O

CCH 3

O

O

H 3 C

C

O Na

O

asam salisilat an%idrida asetat

asam asetilsalisilat

HO

NH 2

H 3 CC

OC

O

CH 3

O NaOH

H 2 OHO

HNC

CH 3

O

H 3 CC

O Na

O

an%idrida asetat p. amino enolN-asetil p 'amino enol


27/36

BEBERAPA REAKSI ANHIDRIDA ASAM :

OH

NaOH

O - " Na

CO

CH3 C

O

O

O

O O

H3O"

O

O O 2 NH 3

CO

CCH 3

O O4i.lH 1H3O

"

H3O"

CO 2 H

OC

CH 3

O

H3CC

NH 2

O

CH 2 OH

OC

CH 3

O

CH 3CO 2 H

CH 3CO 2Na

CH 3CH 2 OH

H3CC

O - " NH 1

O

CH 3CO 2H

(CH 3CO) 2)

Hidrolisis

Alkoholisis

Aminolisis

Reduksi


28/36

TATA NAMA

Suatu amida adalah suatu senyawa yang mempunyaisuatu nitrogen trivalen yang terikat pada suatu guguskarbonil.Suatu amida d iberi nama a sam karboksilat induknya,dengan mengubah imbuhan asam....oat (atau –at )menjadi –amida .

AMIDA

O

H3C NH 2

Etanamida

O

CH2

NH2

Butanamida

H2CH3C

IUPAC :

Trivial : Asetamida Butiramida


29/36

Amida dengan substituen alkil pada nitrogen diberitambahan N -alkil didepan namanya, dengan Nmerujuk pada at om nitrogen.

C

OHN CH 3

N metilben!amida

C

O

NH CH 3

CH3

N"N dimetil#ormamida


30/36

AMIDA

Ikatan amida cu kup stabil seperti yang terdapat pada ikatan antar as amamino dalam protein.

Amida merupakan basa yang sangat ah

Hal ini disebabkan adanya r esonansi pada am ida, sehingga a tom N tidakbersifat basa dan tidak bersifat nukleolik

C

O

OHCH

R

H2N C

O

CH

R

HN C

O

CH

R

NH

C

O

CH

R

NH

asam amino suatu protein (poliamida)

CH 3NH2 HCl

H3CC

NH2

OHCl

CH 3NH3 " Cl-

metilamina metilamonium klorida

tidak ter8adi penggaraman

R

C

NH 2

O

RC

NH2

Okurang basa dibandingkanNitrogen amina


31/36

PEMBUATAN AMIDA

Dari halida asam atau anhidrida asam dengan amonia, mono- ataudwisubstitusi amina (bagaimana d engan amina t ersier ?)

Pemanasan asam amino karboksilat akan membentuk laktam (amidasiklis)

RC

Cl

O

RC

NR' 2

O

,OCl 2

RC

OH

O

NH3

RC

NHR'

O

RC

NH2

O

NH2R'NR'

2

asam karboksilat klorida asam

CH 2CH 2CH 2CH 2

NH 2 COH

OH2C

H2C CH2

NH

C

O

H2OH" # panas

asam γ -aminobutirat γ -butirolaktam


32/36

REAKSI AMIDA

1. Hidrolisis ( RCONH 2 RCOOH ) Amida mengalami hidrolisis menjad

bila d ipanaskan dalam larutan asam maupun basa. Hidrolisisamida oleh asam atau basa berjalan searah (irrev ers ible)

Mekanisme rea ksinya mirip hidrolisis est er t etapi perlu kondisireaksi lebih kuat.

Hidrolisis oleh asam

Hidrolisis oleh basa

CNH2

O

H2,O 1H2O

COH

O

NH1" H,O 1

-

ben$amida asam ben$oat amonium %idrogen sul at

CH3CH2 NHCH 3

O

NaOH

CH 3CH 2 ONa

OCH3NH2

N-metil propanamida Na propanoat metilamina


33/36

2. REDUKSI ( RCONH 2 RCH 2NH 2 )

Amida direduksi oleh LiAlH 4 menghasilkan amina

Reduksi terhadap laktam menghasilkan amina siklis

C

O

NHCH 3CH 3(CH 2)17

NHCH 3

O

NHCH3

CH 2 NHCH 3CH 3(CH 2)17

1 4i.lH # eter

2 H2O

1 4i.lH # eter

2 H2O

N-metildodekanamida N-metildodesilamina

N-metil- δ-&alerolaktam N-metil piperidin


34/36

PENISILIN DAN SEFALOSPORIN

Adalah antibio $ laktam%Penisilin ditemukan oleh Ale&ander 'lemin( )*+,-./ diisolasi dari 0amur

Penicillium notatum. 1apat men(hambat pertumbuhan bakteriStaphylococcus aureus.

Cin2in $ laktam )dari Penisilin maupun 3e#alosporin. berinteraksi den(anen!im transpeptidase sehin((a en!im tersebut tidak akti#% Bakteri akan matikarena kekuran(an en!im transpeptidase yan( diperlukan untuk

pembentukan dindin( sel bakteri%H2C

C

HN

C NO

O

H H

COOH

CH 3

H2C

C

HN

C N

,

CCH 3

CH 3

COO -Na "O

O

H H

in in β-laktam

*en$ lpeni illin= +eni illin 9

,e aleksin(sen a:a golongan se alosporin)akti&itas antibakteri lebi% potendibanding penisilin

AMIDA


35/36

AMIDA

Kelebihan Nitrogen pada metabolisme protein oleh h ewan tingkat tinggidiekskresi sebagai urea . Pada h ewan tingkat rendah ekskresi berupaamonia , sedangkan pada r eptil dan burung mengekskresi guanidin.

Urea dipakai untuk sintesis gol ongan obat barbiturat (untuk obatpenenang) dengan cara m ereaksikan dengan dietil malonat

C

O

NH 2H2N C

O

NR 2R 2N C

NH

NH 2H2N

urea urea tersubstitusi guanidin

CONH2

NH2

CH3CH2O CCH2

CCH3CH2O

O

O

CH3CH2O CHNC

HN C

CH2

O

O

O 2 CH 3CH2OH

urea dietil malonat asam barbiturat

SENYAWAYANGTERKAITDENGANAMIDA


36/36

SENYAWA YANG TERKAIT DENGAN AMIDA

,

O

O

N

CN

O

CN

O

C

O

NN

CO

ON

C

O

N C

O

CO

H3C NH 2

NH

O

HN OO

C

O

NH 2H2N

CO

OCH 3H2N

, NH 2

O

O

amida

laktam

imida

urea

karbamat= uretan

sulfonamida

Struktur parsial golongan contoh

7.Turunan Asam Karboksilat

Documents

Transcript of 7.Turunan Asam Karboksilat