TEKNIK REAKSI KIMIA II Ir. HERLIATI, MT, Ph.D - Repository ...
-
Upload
khangminh22 -
Category
Documents
-
view
26 -
download
0
Transcript of TEKNIK REAKSI KIMIA II Ir. HERLIATI, MT, Ph.D - Repository ...
MODUL 1
MERANCANG REAKTOR BATCH BERPENGADUK
MATA KULIAH: TEKNIK REAKSI KIMIA II
Ir. HERLIATI, M.T, Ph.D
Copyright FTI-UJ
APA YANG DIMAKSSUD DENGAN
MERANCANG REAKTOR?
• MENENTUKAN DIMENSI REAKTOR (DIAMETER DAN TINGGI)
• MENENTUKAN JUMLAH PEMANAS/PENDINGIN YANG DIPERLUKAN
• MENENTUKAN JUMLAH KATALIS YANG DIPERLUKAN (KALAU REAKSI MEMERLUKAN KATALIS)
Copyright FTI-UJ
DASAR UNTUK MERANCANG REAKTOR
KINETIKA
- LAJU REAKSI
- ORDE REAKSI
- KONSTANTA LAJU REAKSI
Copyright FTI-UJ
1. Reaktor Batch Tangki Berpengaduk (RBTB):
• Dengan Pengadukan sempurna maka komposisidan suhu selalu sama di setiap bagian,sehinggamemungkinkan kondisi isotermal
• Umumnya untuk fase cair pada tekanan rendah
• Waktu tinggal lama
Copyright FTI-UJ
SUSUNAN REAKTOR BATCH
1. Reaktor Tunggal
2. Multi Reaktor sejenis
- Paralel: untuk memperbesar kapasitas
- Seri: Untuk memperoleh konversi yang tinggi
Copyright FTI-UJ
DATA UNTUK MERANCANG REAKTOR
•Kapasitas produksi
•Komposisi umpan dan produk (diperoleh dari neracamassa)
•Perlu katalis atau tidak
•Kondisi operasi
•Sifat reaksi (exotermis atau endotemis), diperoleh darineraca panas
Copyright FTI-UJ
)V( maka
)V( dimana
dt
dXNr
rdt
dN
AAoA
AA
=−
=Integrasinya
𝑡 = 𝑁𝐴𝑜න
0
𝑋𝐴𝑑𝑋𝐴
(−𝑟𝐴)𝑉(2)
(4)
atau
(3)
:menjadi (2) pers
maka konstan, densiti Jika
0
0
0
−−=
−=
A
A
A
C
C A
A
X
A
AA
r
dCt
r
dXCt
(6) ).1)((
atau
(5) ).1()(
:menjadi (2) pers
maka berubah, densiti Jika
0
0
0 0
0
+−=
+−=
A
A
X
AAA
AA
X
AAA
AA
Xr
dXCt
XVr
dXNt
Reactor Batch Isothermalt = Selamat siang Budi..apa pendapatnya tentang hubungan antara sitasi
dengan daftar pustaka
= ∫dNA/(-rA). V= ∫ dCA/(-rA) = CA0 ∫dXA/(-rA)
•Penyelesaian persamaan tergantung persamaan lajureaksi
Untuk reaksi sederhana orde 1 Volume konstan-rA = k CA
= k CA0 (1-XA)Copyright FTI-UJ
Reactor Batch Isothermal
Sehingga untuk reaksi orde 1;
t adalah : waktu reaksi
waktu 1 batch = t pengisian+t pemanasan+treaksi
+t pendinginan+t pengeluaran+ t
pencucian
Catatan : Notasi V (Vol Reaktor) sebenarnya mengacuVol fluida di dalam reaktor
1
1ln
1
AXkt
−=
Copyright FTI-UJ
LATIHAN SOAL
Berapa waktu yang diperlukan untukmengkonversi 0.5 mol/liter larutan A menjadi0.075 mol per liter di dalam reaktor batch jikareaksi orde 1 dengan nilai k = 0,0005/detik
Gunakan formula
1. t = 1/k ln 1/(1-XA)
2. t = 1/k ln (CA0/CA)
Copyright FTI-UJ
Penyelesaian
k = 0,0005/detik
CA0 = 0,5 M
CA = 0,075 M
X = (CA0 -CA)/ CA0
X = 0,85
Masukkan ke persamaan sehingga t = 3794,2 detik
Copyright FTI-UJ
MODUL 2
MERANCANG REAKTOR BATCH BERPENGADUK
MATA KULIAH: TEKNIK REAKSI KIMIA II
Ir. HERLIATI, M.T, Ph.D
Copyright FTI-UJ
Example
Determine the time required for 80% conversion of 7.5 mol A in a 15 L constant-volume batch reactor operating isothermally at 300 K. The reaction is first-order with respect to A, with kA= 0.05 /min at 300 K.
Copyright FTI-UJ
Example
𝐶𝐴0 =𝑛𝐴0𝑉
=7.5
15= 0.5 𝑚𝑜𝑙/𝑙
−𝑟𝐴= 𝑘𝐴. 𝐶𝐴 = 𝑘𝐴. 𝐶𝐴0(1 − 𝑋)
𝑡 = 𝐶𝐴0න0
𝑋 𝑑𝑋
𝑘𝐴. 𝐶𝐴0(1 − 𝑋)
t = 32.2 min.
Copyright FTI-UJ
Example
A liquid-phase reaction between cyclopentadiene(A) and benzoquinone(B) is conducted in an isothermal batch reactor, producing an adduct (C). The reaction is first-order with respect to each reactant, with kA= 9.92 x 103 L/mol/s at 25°C. Determine the reactor volume required to produce 175 mol C /h, if X= 0.90, CA0= CB0= 0.15 mol/L, and the down-time between batches is 30 min.
The reaction is A + B → C.
Copyright FTI-UJ
CONTOH SISTEM DENGAN DENSITAS BERUBAH
Reaksi fasagas A → B + C dilangsungkan dalam10 L (mula-mula) reactor batch isothermal pada 25 oC tekanan tetap. Reaksi orde 2 terhadap A dengan kA= 0,023 L/mol/s. Tentukan waktu yang diperlukan untukkonversi 75% dari 5 mol A.
Copyright FTI-UJ
SOAL
• Ingin diproduksi 200 juta kg per tahun etilen glikol. Reaktorberoperasi secara isothermal 60oC. Larutan etilen oksida(pelarut air) dengan konsentrasi 1 kmol/m3 . Etilen glikoldiumpankan ke reactor bersama dengan air denganperbandingan volume yang sama. Jika konversi terhadapetilen oksida adalah 80 %. Tentukan:
a. Waktu reaksi yang dibutuhkan (bukan waktu per batch)
b. Umpan etilen oksida (kmol)
c. Volume total umpan reaktor
d. Volume, diameter dan tinggi reactor (gunakan rasiodiameter terhadap tinggi 1: 1,5). Asumsi ruang kosongreactor 20 %
Diketahui: k = 0.0311 /men
Reaction: C2H4O + H2O → HOCH2CH2OH
Copyright FTI-UJ
PROSEDUR MENGHITUNG PANAS REAKSI PADA REAKTOR BATCH BERPENGADUK
1. Gunakan konsep hukum Hess
2. Buat Perhitungan neraca massa
3. Hitung panas reaktan, panas produk dan panas reaksi standard
4. Hitung panas reaksi total
5. Tentukan reaksi apakah exotermis atau endotermis
6. Gunakan konsep black tentang perpindahan panas
7. Hitung kebutuhan pemanas/pendingin
Copyright FTI-UJ
PROBLEM
• It is desired to produce 200 million kg per year of ethylene glycol. The reactor is to be operated isothermally. A 1 kmol/m3 solution of ethylene oxide in water is fed to the reactor together with an equal volumetric solution of water containing 0.9 wt % of Sulphuric acid. If 80 % conversion is to be achieved of ethylene oxide.
a. Determin time of reaction necessary
b. Determin Ethylene oxide Feed
c. Determine the necessary reactor volume and the dimensions.
d. How many batch/day the reaction can be carried out
• k = 0.0311 /men
• Reaction: C2H4O + H2O → HOCH2CH2OH
Copyright FTI-UJ
MODUL 3
PLUG FLOW REAKTOR (PFR)
MATA KULIAH: TEKNIK REAKSI KIMIA II
Ir. HERLIATI, M.T, Ph.D
Copyright FTI-UJ
ReaktorAlirPipa(RAP), atauPlug Flow Reactors (PFR)
• Seperti RAP selalu dioperasikan secarakontinyu pada keadaan tunak, selain dari pada periode startup dan shutdown
• RAP dapat digunakan untukreaksi fasa cair dan fasa gas.
Copyright FTI-UJ
Karakteristik RAP
• Model RAP seringkali digunakan untuk sebuahreactor dengan system reaksi (gas atau cair) mengalir pada kecepatan relative tinggi (NRe>>>) melalui suatu vessel kosong atau vessel yg berisikatalis padat yg dipacked
• Disini tidak ada peralatan seperti pengaduk, untuk menghasilkan backmixing
• Reaktor dapat digunakan dalam operasi skalabesar untuk produksi komersial, ataudilaboratorium atau operasi skala pilot untukmendapatkan data perancangan
𝜏 =𝑉
v0; dimana v0 =
𝐹𝐴0𝐶𝐴𝑜
Maka: 𝜏 =𝐶𝐴𝑜.𝑉
𝐹𝐴0
𝑠 =1
𝜏
Untuk PFR/RAP berlaku formula
V = නFA0 . dxA−𝑟𝐴
Keterangan:V = volume liquid (m3)vo = laju volumetric (m3/menit)FAo = laju mol mula-mula (mol/menit)CAo = Konsentrasi mula-mula (mol/liter)
V = 𝑣0𝐶𝐴0නdxA
−𝑘𝐴𝐶𝐴0(1 − 𝑋)V = 𝐹𝐴0න
dxA−𝑟𝐴
Untuk reaksi orde 1
Contoh: Kinetika untuk Fase Gas
Gas murni A (CA0 = 100 mmol/liter) diumpankan kereaktor kontinyu (V = 0,1 liter) dimana 2A → R. untuklaju umpan berbeda diperoleh data sebagai berikut:
Tentukan laju persamaan untuk reaksi tersebut di atas.
Run 1 2 3 4
V0, lit/jam 10 3,0 1,2 0,5
CAf, mmol/lit 85,7 66,7 50 33,4
Untuk reaksi 2A → P fase gas, maka
Hubungan konsentrasi dengan konversi adalah
atau
-1/22
21 =
−=A
A
A
AA
A
X
X
X
X
21
A0
A
1
1
1
1
C
C
−
−=
+
−=
0
0
0
0A
21
1
1
1
X
A
A
A
A
A
AA
A
A
CC
CC
CC
CC
−
−
=+
−
=
Hitung nilai XA dengan persamaan di atas selanjutnya susunDalam tabel sbb.
run Data Hasil Kalkulasi
v0 CA XA (-rA) = v0.CA0.XA/V Log CA Log (-rA)
1 10 85,7 0,2502 (10)(100)(0,2502)/0,1= 2502
1,933 3,398
2 3 66,7 0,4996 1499 1,824 3,176
3 1,2 50 0,6667 800 1,699 2,903
4 0,5 33,3 0,7995 400 1,522 2,602
Menentukan orde reaksi dan nilai k;Gunakan persamaan: -rA = kCA
n.Dalam bentuk log; log (-rA )=log k + n log CA
Plot log (-rA) vs log CA. dengan n = slope = ordedan log k = intersep; k = antilog (intersep)
• Diperoleh slope 2 dan k = 0,4
• Sehingga persamaan laju untuk data percobaan di atas adalah:
.jammmol/liter 4,0 2
AA C-r =
Copyright FTI-UJ
SoalGas A murni pada 3 atm dan 30 oC (120 mmol/liter) diumpankanke dalam sebuah PFR yang bervolume 1 liter, pada berbagai lajualir yang berbeda. Reaksi yang terjadi: A→ 3 R dan konsentrasi Ayang keluar reaktor di ukur pada setiap variasi laju alir tersebut.Dari data berikut,
tentukan persamaan kecepatan reaksinya (reaksi penguraian A)!
Run 1 2 3 4
V0, lit/jam 0,06 0,48 1,5 8,1
CAf, mmol/lit 30 60 80 105
-rA = 0.004 CA2
Copyright FTI-UJ
Contoh 1
Reaksi fase cair antara bromine cyanide (A) dan methyl-amine berlangsung dalam sebuah PFR dengan kondisi 10°C dan 101 kPa. Reaksi ordedua di mana kA= 2.22 L/mol/s. Jika residence time adalah 4 s, dan konsentrasi reaktan umpanmasing-masing 0.10 mol /L, tentukan:
1. Konsentrasi bromine cyanide keluar reactor
2. laju reaksi
Copyright FTI-UJ
Penyelesaian
Reaksi yang terjadi adalah:
BrCN + CH3NH2 → NH2CN + CH3Br
Karena reaksi pada fase liquid, diasumsikandensitas konstan. Selain itu, konsentrasi A dan B diasumsikan sama. Maka, persamaan laju reaksidapat ditulis sbb:
Hasil Integrasi menjadi
Copyright FTI-UJ
Subtitusikan nilai
kA = 2,22 L/mol/s ;
Ʈ = 4 s; dan
CAO = 0,10 mol /L , maka diperoleh
CA = 0,053 mol/L−𝒓𝑨 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟔𝟐𝟑
Copyright FTI-UJ
Example 2
Reaksi fase gas antara methane (A) dan sulfur (B) berlangsung pada 600°C dan 101 kPa dalamsebuah PFR, reaksi menghasilkanKarbondisulfidadan Hidrogen sulfida. Reaksi orde dua dengankB= 12 m3/mole/h . Laju mol metana dan sulfur 23,8 dan 47,6 mol/h, berturut-turut. Tentukan:
1. Volume (V) yang diperlukan untuk mencapaikonversi 18% terhadap metana
2. Residence time (s).
Copyright FTI-UJ
Penyelesaian
Reaksi:
CH4+ 2 S2→ CS2+ 2 H2S
Meskipun reaksi fase gas, karena T, P tetap makatotal molar flow rate dan density diasumsi konstan. Selain itu, karena reaktan diumpankan dengan rasiostoichiometric, perhitungan akan merujuk ke B (Sulfur) dengan nilai kB, yang diberikan, konversiterhadap metana ( = XA) = 0.18. dari reaksi dapatdilihat bahwa CA= CB /2. Persamaan laju reaksiditulis sbb:
Copyright FTI-UJ
Penyelesaian
−𝑟𝐵 = 𝑘𝐵𝐶𝐴𝐶𝐵 = 𝑘𝐵𝐶𝐵2
2=𝑑𝐶𝐵𝑑𝑡
V = −𝑣𝑜 𝐶𝐵0𝐶𝐵 𝑑𝐶𝐵
(−𝑟𝐵)= −𝑣𝑜 𝐶𝐵0
𝐶𝐵 𝑑𝐶𝐵
𝑘𝐵𝐶𝐵2
2
=2𝑣0
𝑘𝐵(1
𝐶𝐵−
1
𝐶𝐵0)
Karena FB0= CBOv0, dan, untuk densitas konstan, CB= CB0(l -XB), maka persamaan di atas dapat di tulis sbb:
V = −2𝑣0
2
𝑘𝐵𝐹𝐵0
𝑋𝐵
1−𝑋𝐵
Untuk memperoleh nilai v0 dapat dihitung dengan asumsi gas ideal sbb:
Penyelesaian
𝑣0 =𝐹𝐴0 + 𝐹𝐵0 𝑅𝑇
𝑃=71,4(8,314)(873)
101= 5,13𝑚3/𝑗𝑎𝑚
V =2 5,13 2
12 47,6
0,18
0,82= 0,02 𝑚3
𝜏 =𝑉
𝑣0=
0,02
5,13= 0,0039 𝑗𝑎𝑚 = 14 𝑠
Untuk menghitung V sbb:
Menghitung resident time sbb:
Copyright FTI-UJ
Problem
Consider the gas-phase decomposition of ethane (A) to ethylene at 750°C and 101 kPa (assume both constant) in a PFR. If the reaction is second-order with kA = 0.534 L/mol/s and τ is 1 s, Determine the Volume of reactor to achieve 65 % conversion of ethane which inlet mol flow rate is 35.5 kmol/jam.
Copyright FTI-UJ
MODUL 4
REAKTOR ALIR TANGKI BERPENGADUK (RATB)
MATA KULIAH: TEKNIK REAKSI KIMIA II
Ir. HERLIATI, M.T, Ph.D
Copyright FTI-UJ
Space time atau resident time () dan space velocity (s)
𝜏 =𝑉
v0; dimana v0 =
𝐹𝐴0𝐶𝐴𝑜
Maka: 𝜏 =𝐶𝐴𝑜.𝑉
𝐹𝐴0
𝑠 =1
𝜏
Untuk RATB berlaku formula
xF
V AA0
Ar−=
Keterangan:V = volume liquid (m3)vo = laju volumetric (m3/menit)FAo = laju mol mula-mula (mol/menit)CAo = Konsentrasi mula-mula (mol/liter)
Persamaan performance reaktor
Untuk orde 1 dimana konstan dan A = 0
C
C-C
A
AA0=k
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴Persamaan laju reaksi orde 1
𝜏 =CA0𝑋𝐴kCA
𝑎𝑡𝑎𝑢 𝜏 =CA0 −𝐶𝐴kCA
Maka:
Persamaan performance reaktor
Untuk orde 1 dimana berubah→ A = sesuatu
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 =k.CAo(1-X)Persamaan laju reaksi orde 1
Maka:
𝜏 =𝑋𝐴(1 + 𝜀𝐴. 𝑋𝐴)
𝑘(1 − 𝑋𝐴)
𝑘𝜏 =𝑋𝐴(1 + 𝜀𝐴. 𝑋𝐴)
(1 − 𝑋𝐴)
Contoh: Laju reaksi pada RATB Fase Cair
1 liter per menit liquid yang terdiri dari A dan B (CA0 = 0,1 mol/liter; CB0 = 0,01 mol/liter) diumpankan ke reaktoryang mempunyai volume (V = 1 liter). Output reaktormengandung A, B, C dimana ( CA = 0,02 mol/liter; CB = 0,03 mol/liter ; CC = 0,04 mol/liter). Tentukan lajureaksi untuk A, B, dan C
V0 = 1 liter/menCA0 = 0,1 mol/litCB0 = 0,01 mol/lit
CA = 0,02 mol/litCB = 0,03 mol/litCC = 0,04 mol/lit
Untuk fase liquid dimana A = 0
Persamaan yang digunakan adalah
−𝑟𝐴 =CA0−CA
𝜏=CA0−CA𝑉/𝑣0
=0,1 − 0,02
1/1= 0,08 mol/liter.menit
Kesimpulan: A adalah reaktan; B dan C adalah produk
−𝑟𝐵 =CB0−CB
𝜏=0,01 − 0,03
1= −0,02mol/liter.men
−𝑟𝐶 =CC0−CC
𝜏=0 − 0,04
1= −0,04mol/liter.men
Contoh Soal : Kinetika untuk Fase Cair
Larutan A (CA0 = 100 mmol/liter) diumpankan ke reaktorkontinyu (V = 0,1 liter) dimana 2A → R. untuk lajuumpan berbeda diperoleh data sebagai berikut:
Tentukan laju persamaan untuk reaksi tersebut di atas.
Run 1 2 3 4
V0, lit/jam 10 3,0 1,2 0,5
CAf, mmol/lit 85,7 66,7 50 33,4
Untuk reaksi 2A → P fase cair,
Hitung nilai XA dengan persamaan di atas selanjutnya susunDalam tabel sbb.
run Data Hasil Kalkulasi
v0 CA XA (-rA) = v0.CA0.XA/V Log CA Log (-rA)
1 10 85,7
2 3 66,7
3 1,2 50
4 0,5 33,3
Menentukan orde reaksi dan nilai k;Gunakan persamaan: -rA = kCA
n.Dalam bentuk log; log (-rA )=log k + n log CA
Plot log (-rA) vs log CA. dengan n = slope = ordedan log k = intersep; k = antilog (intersep)
• Diperoleh slope dan k =
• Sehingga persamaan laju untuk data percobaan di atas adalah:
-rA = kCAn.
SoalLarutan A pada 1 atm dan 30 oC (120 mmol/liter) diumpankan kedalam sebuah RATB yang bervolume 1 liter, pada berbagai lajualir yang berbeda. Reaksi yang terjadi: A→ 3 R dan konsentrasi Ayang keluar reaktor di ukur pada setiap variasi laju alir tersebut.Dari data berikut,
tentukan persamaan kecepatan reaksinya (reaksi penguraian A)!
Run 1 2 3 4
V0, lit/jam 0,06 0,48 1,5 8,1
CAf, mmol/lit 30 60 80 105
-rA = k CA2
Tentukan nilai k
Contoh 1
Reaksi fase cair antara bromine cyanide (A) dan methyl-amine berlangsung dalam sebuah RATB dengan kondisi 10°C dan 101 kPa. Reaksi ordesatu di mana kA= 2.22 L/mol/s. Jika residence time adalah 4 s, dan konsentrasi reaktan umpanmasing-masing 0.10 mol /L, tentukan:
1. Konsentrasi bromine cyanide keluar reactor
2. laju reaksi
Penyelesaian
Reaksi yang terjadi adalah:
BrCN + CH3NH2 → NH2CN + CH3Br
Karena reaksi pada fase liquid, diasumsikandensitas konstan. Selain itu, konsentrasi A dan B diasumsikan sama. Maka, persamaan laju reaksidapat ditulis sbb:
Hasil Integrasi menjadi
Subtitusikan nilai
kA = 2,22 L/mol/s ;
Ʈ = 4 s; dan
CAO = 0,10 mol /L , maka diperoleh
CA = 0,053 mol/L−𝒓𝑨 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟔𝟐𝟑
Problem
Consider a 1 kmol/litre of solution liquid-phase reaction of ethylene oxide (A) and water to ethylene glycol at 70°C and 101 kPa (assume both constant) in a RATB as follow: C2H4O + H2O → HOCH2CH2OH. If the reaction is first-order with kA = 0.534 /s, Determine the Volume of reactor to achieve 80 % conversion of formaldehyde which desired to produce 62 kg/s of ethylene glycol.
MODUL 5
REAKTOR ALIR TANGKI BERPENGADUK (RATB)SERI DAN PARALEL
MATA KULIAH: TEKNIK REAKSI KIMIA II
Ir. HERLIATI, M.T, Ph.D
Copyright FTI-UJ
MENGAPA MULTI RATB?
Susunan
- Paralel: untuk memperbesar kapasitas
- Seri: Untuk memperoleh konversi yang tinggi
Copyright FTI-UJ
Formula umum RATB
Dimana:
A
Ao
r
XFV
−=
0
00
0
00
)1(
;.
A
AAAA
AAo
C
CCCCX
v
VvCF
−=−=
==
(1)
(2)
Copyright FTI-UJ
1
menjadi (B)dan (A) Kombinasi
(B)
(A) 1
0
0
0
k
kX
C
CCX
k
CAC
A
AA
A
+=
−=
+=
k = damkohler number (untuk reaksi orde 1)
Copyright FTI-UJ
Untuk reaksi orde 2 di dalam RATB
2) orde reaksi(untuk kC Da , 2
41)21(
2
41)21(
2
)2()21()21(
)1(
:maka
kC
C-C
)C-(C vo XF ; vkonstan v densitasUntuk
A0
0
00
0
2
0
2
00
2
0
2
A
AA0
0
AA0A0o
2
0
=+−+
=
+−+=
−+−+=
−=
==
==
=
Da
DaDa
kC
kCkC
kC
kCkCkCX
XkC
X
v
V
kC
XFV
A
AA
A
AAA
A
A
A
Copyright FTI-UJ
• Perhatikan Gambar! Untuk reaktor seri di atas
n
n
AAn
AA
AA
AA
kX
k
CC
kk
CC
k
CC
k
CC
)1(
11
adalah seri secarareaktor n untuk konversi )1(
maka ),(
:seri secaran dihubungka yang sama yangukuran dengan reaktor n Untuk
)1)(1(
C subtitusi 1
1
0
n21
2211
02
A1
22
12
11
01
+−=
+=
===
++=
+=
+=
Copyright FTI-UJ
SOAL
• Ingin dihasilkan 200 juta kg per tahun Etilen Glikol. Reaktor beroperasi isotermal. Konsentrasi umpan reaktoradalah 1 kmol/m3 . Etilen oksida diumpankan bersamadengan air yang mengandung 0.9 wt % asam sulfatdengan volume yang sama. Jika dirancang untuk konversi80 % terhadap etilen oksida.
a. Tentukan volume total reaktor yang diperlukan.
b. Berapa reaktor (50 m3) yang diperlukan jika disusun
paralel serta hitung kembali konversi yang dicapai
c. berapa konversi yang dicapai jika reaktor disusun seri.
• k = 0.311 /men; 1tahun = 365 hari
• Reaction: C2H4O + H2O → HOCH2CH2OH
Copyright FTI-UJ
Penyelesaian:
• Menentukan laju produksi (kmol/menit)
𝐹𝐸𝐺 = 2 x108kg
thx1 tahun
365 harix1 hari
24 jamx
1 jam
60 menitx1 kmol
62 kg= 6,137 kmol/menit
Dari stoikiometri reaksi:FEG = FEO bereaksi
FEOmula2 = FA0 = FA0 bereaksi/Konversi
Maka diperoleh laju etilen oksida umpan, FA0
FA0 =6,137
0,8= 7,67 kmol/menit
Copyright FTI-UJ
• Menentukan Volume reaktor
X)-k(1
Xv
X)-(1kC
XFV
:atas dipersamaan ketiga Kombinasi
X)-(1CC
) v (v dimanacair faseuntuk ri;Stoikiomet
kCr
1 orde reaksilaju Persamaan
r-
XF V
:RATBdesain Persamaan
0
A0
A0
A0A
0
AA
A
A0
==
=
=
=−
=
Copyright FTI-UJ
• Volumetrik flow rate stream A (etilen oksida), sebelum mixing dengan stream B (Air).
menit
m 67,7
kmol/m 1
kmol/menit 7,67
C
F v
3
3
A0
A0
A0 ===
VA0VB0
V0
CA0
Dari informasi soal,vB0 = vA0
Total volumetrik flow ratev0 = vB0 + vA0 = 15,34 m3/men
3
3
m 236,76 Reaktor Volume
m 3,1970,8)-(0,311)(1
8)(15,35)(0,V
liquid Volume
=
==
=
• Untuk RATB yang disusun paralel dimana digunakanreaktor 50 m3. maka akan digunakan 5 buah reaktor.
Volume masing-masing reaktan= 7,67 m3/men.
Menghitung ulang konversi yang dicapai:
835,0068,51
5,068X
maka ; 5,068 0,311 x 16,297kDa
menit 297,16/menitm 7,67
m 50
/5v
V
dimana
1
3
3
0
=+
=
===
===
+=
k
kX
Copyright FTI-UJ
• Untuk RATB yang disusun seri: konversi yang dicapai di reaktor pertama:
503,00137,11
1,0137X
maka ; 1,0137 0,311x 259,3kDa
menit 259,3/menitm 15,34
m 50
v
V
dimana
1
3
3
01
1
11
=+
=
===
===
+=
k
kX
Copyright FTI-UJ
•Konversi yang dicapai di reaktor ke-5:
97,0)0137,1(1
11X
maka
5 n dimana
)1(
11
5
1
=+
−=
=
=
+−=
nkX
Copyright FTI-UJ
DISKUSI:
Berikan Alasan yang kuat:
Mengapa digunakan Seri
Mengapa digunakan Paralel
Copyright FTI-UJ
Problem 1
For the liquid-phase reaction A + B → C at 20°C suppose 40% conversion of A is desired in batch System. The reaction is second-order with kA= 0.0257L/kmol/h at 20°C. The concentration of A and B are CAO and CBO where CAO = CBO =2 kmol/l. Determine :
a. Time of batch reaction
b. the vessel volume required to produced 33.75 kmol/batch of C product, if, for safety, it can only be filled to 75% capacity
Copyright FTI-UJ
Solution
liquid-phase reaction A + B → Cwhere:
Copyright FTI-UJ
t = 𝐶𝐴0න0
𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴−𝑟𝐴
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴2 = 𝑘𝐶𝐴02 (1 − 𝑋𝐴)
2
t = 𝐶𝐴0න0
𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴
𝑘𝐶𝐴02 (1 − 𝑋𝐴)
2 t = න0
𝑥𝐴 𝑑𝑋𝐴
𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴)2
XA = 0.4 second-order with kA= 0.0257L/kmol/h CAO = CBO =2 kmol/l.
Equation for batch:
Kinetic equation for Second order
Combine
Integration t =1
𝑘𝐶𝐴0(
1
1 − 𝑋𝐴− 1) Subtitute all the values
t =12.97 h answer for (a)
Calculation for time of batch reaction :
Copyright FTI-UJ
From the reaction, A reacted = C produced = 33.75 kmolSo; A feed = A reacted/fraction of conversion = 33.75/0.4 = 84.375 kmol A original
So, the volume of reactor = 1/0.75 x 84.375 = 112.5 answer for (b)
Calculation for vessel volume required
liquid-phase reaction A + B → Cwhere: 33.75 kmol/batch of C produced
Volume of A: 84.375/2 kmol.L-1= 42.1875 L
Total Volume of liquid feed = 84.375 L
The reactor only be filled to 75% capacity
Volume of B: = 42.1875 L
Problem 2:
Consider the gas-phase reaction of methanol (A) and water to formaldehyde at 550°C and 101 kPa (assume both constant) in a Plug Flow Reactor (PFR). If the reaction is second-order with kA = 0.2334 L/kmol/s and τ is 3 s, Determine the Volume of reactor to achieve 85 % conversion of methanol which inlet mol flow rate is 25.5 kmol/h.
Copyright FTI-UJ
Copyright FTI-UJ
PFR Design Equation
However can be used
V = 3 𝑠25.5
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑠
8.093𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑙
= 3.151 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑒
V = නFA0 . dxA−𝑟𝐴
V = 𝜏.𝐹𝐴0
𝐶𝐴0
For second order
SOLUTION:
kτ =1
𝐶𝐴−
1
𝐶𝐴0where = 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0(1 − 𝑋𝐴)
So, C𝐴0 =(
1
1−𝑋𝐴−1)
kτ=
(1
1−0.85−1)
0.2334𝐿
𝑘𝑚𝑜𝑙.𝑠3(𝑠)
= 8.093𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐿
MODUL 7
REAKTOR DENGAN KATALIS PADAT
MEKANISME REAKSI HETEROGEN
MATA KULIAH: TEKNIK REAKSI KIMIA II
Ir. HERLIATI, M.T, Ph.D
Copyright FTI-UJ
KATALIS PADAT
• Adalah senyawa/zat yang mempengaruhi
laju reaksi tetapi setelah akhir proses
kembali ke bentuk semula
• Katalis hanya merubah ‘rate of reaction’
tanpa mempengaruhi kesetimbangan
(konversi)
Copyright FTI-UJ
Tahapan reaksi katalis padat
• Adsorpsi (adsorption)
• Reaksi permukaan (surface reaction)
• Desorpsi (desorption)
Copyright FTI-UJ
Adsorption
A + S A.S S : active site
A : reaktan A
Perhatikan ilustrasi:
S S
A dan B : reaktan
A B
Copyright FTI-UJ
Adsorption Cont.
Ct = Cv + CA.S + CB.S
Ct = total konsentrasi molar dari active site
per unit massa katalis (mol/g.cat)
Cv = konsentrasi molar vacant site
Contoh: reaksi adsorpsi H2 di atas active site
H2 + S H2•S
rad = kA.PH2 . Cv – k-A.CH2•S
Copyright FTI-UJ
Adsorption Cont.
Konstanta kesetimbangan adsorpsi
KA = kA/k-A
Maka
rad = kA(PH2 . Cv – CH2•S/KA) (5)
Dimana:
kA, k-A, KA merupakan fungsi suhu
Dari reaksi di atas, hanya hidrogen satu-satunya
senyawa yang diserap, maka
Ct = Cv + CH2.S (6)
Copyright FTI-UJ
Adsorption Cont.
Pada saat kesetimbangan tercapai , rad = 0
Maka
CH2•S= KA . Cv PH2
Gabungkan persamaan (5) dan (6):
t
H
tAH
H
HA
tHA
H
C
P
CKSC
P
PK
CPKSC
2
2
2
2
2
2
.
1
atau
.1
..
+=•
+=•
(7)
(8)
Copyright FTI-UJ
Adsorption Cont.
Dengan data Tabel 6.2 plot Figure 6.6
Adsorpsi H2 sebagai atom:
)..(
..
adsorpsi) disosiasi(disebut 2
.2
2
.22
2
2
2
A
SH
vHAad
SHvHAad
K
CCPkr
CCPkr
SHSH
−=
−=
•+
(9)
Copyright FTI-UJ
Adsorption Cont.
Pada kesetimbangan, rad = 0
(11) ).(1
.).(
(10) pers kean subtitusik
(10) )).(
atau ..
2/1
2/1
.
.
.2/1
.22
2
2
2
2
HA
tHA
SH
SHtv
A
SHvHA
SHvHA
PK
CPKC
CCC
K
CCPK
CCPk
+=
−=
=
=
(9)
Copyright FTI-UJ
Adsorption Cont.
Persamaan (11) disusun kembali menjadi:
6.7dan 6.6gambar bandingkan
6.7,gambar pada seperti
)( vs)(
plot
)(
).(
1)(
2/1
2
.
2/1
2
2/1
2
2/1
.
2/1
2
H
SH
H
t
H
AtSH
H
PC
P
C
P
KCC
P+=
(9)
Copyright FTI-UJ
Surface Reaction
DSCBSA
SDSCSBSA
SDSCSBSA
SSBSSA
SBSA
++
++
++
++
..
.'.'..
....
..
..
:yaMekanismen
Copyright FTI-UJ
Rate Limiting Step
Adalah : tahap penentu laju reaksi.
Diantara ke tiga step seperti disebutkan
sebelumnya, kita akan menduga step yang
mana sebagai penentu laju reaksi secara
keseluruhan.
Copyright FTI-UJ
Contoh: Mekanisme
Dekomposisi Cumene
C6H5CH(CH3) 2 → C6H6 + C3H6
Mekanisme yang diusulkan:
Persamaan laju untuk masing-masing step
adalah sbb:
n)(Desorptio ..
Reaction) (Surface ..
n)(Adsorptio .
SBSB
PSBSC
SCSC
+
+
+
Copyright FTI-UJ
Adsorption
).(
:maka
dimana
...
.
.
.
A
SCvcAAD
A
AA
SCAvcAAD
K
CCPkr
K
kk
CkCPkr
SCSC
−=
=
−=
+
−
−
Copyright FTI-UJ
Surface Reaction
).
(
:maka
dimana
...
..
..
..
S
SBPSCSS
S
SS
PSBSSCSS
K
CPCkr
K
kk
PCkCkr
PSBSC
−=
=
−=
+
−
−
Copyright FTI-UJ
Desorption
)(
:maka
dimana
..
.
.
.
D
vBSBDD
D
DD
vBDSBDD
K
CPCkr
K
kk
CPkCkr
SBSB
−=
=
−=
+
−
−
Copyright FTI-UJ
Diantara ketiga step di atas, mana yang
akan mengontrol laju reaksi (rate limiting)?
Apakah adsorption Cumene sebagai rate
limiting?
Mari kita coba:Adsorpsi sebagai rate limiting
bahwa).( .
A
SCvcAAD
K
CCPkr −=
Copyright FTI-UJ
Perhatikan,
Tidak dapat diukur secara eksperimen,
sehingga perlu disubstitusi.
Dengan asumsi adsorpsi sebagai rate
limiting, maka
kA << sedangkan kS dan kD >>
Sehingga: dari persamaan surface reaction
vSC CC dan .
Copyright FTI-UJ
Dari reaksi desorption
D
vBSB
D
vBSB
D
D
D
vBSBDD
K
CPC
K
CPC
k
r
K
CPCkr
=
−==
−=
.
.
.
maka
0
)(
DS
PvBSC
SC
SB
KK
PCPC
C
C
..
maka pers ke
nilaikan Substitusi
.
.
.
=
Copyright FTI-UJ
:sbb juga disubtitusperlu
sehinggadiukur dapat tidak juga C Nilai
)(
:sehingga
nilai ganti
)( :maka
v
v
e
PBCAAD
eADS
v
ADS
PBCAAD
CK
PPPkr
KKKK
CKKK
PPPkr
−=
=
−=
Copyright FTI-UJ
adsorpsipersamaan ke ini nilaikan substitusi
1..KK
. :maka
...
.KK
..
:sehingga
dan nilaian subtitusik
SD
SD
..
...
+++
=
+++=
+++=
II
D
BPB
tv
vII
D
vBvPBvt
SBSC
SISBSCvt
KPK
PPP
CC
CKPK
CPCPPCC
CC
CCCCC
Copyright FTI-UJ
Dalam eksperimen, akan di plot initial rate
(-r’C0 ) sebagai fungsi tekanan total (PTot)
Dengan asumsi:
Pada saat awal PP dan PB = 0 (karena
belum terbentuk)
Sehingga persamaan adsorpsi initial rate
adalah sbb:
Copyright FTI-UJ
tottA
totII
totCAt
ItotII
CtotCC
II
CAtCAD
PCkr
PyK
PykCr
yPyP
yPyP
PK
PkCrrr
..':maka
0 inert kasusuntuk ..1
..':maka
awalinert mol fraksi .
awal cumene mol fraksi .
.1
.'' :maka
0
0
00
00
00
00
=−
=+
=−
==
==
+=−=−=
Copyright FTI-UJ
• Plot –r0’ vs Ptot sbb:
Initial total pressure, Pto
Initia
l ra
te, -r
’o
Jika adsorbsi
Reaksi adalah
Rate limiting
Maka data exp
Hrs mempunyai
Plot spt ini
Copyright FTI-UJ
Apakah surface reaction adalah rate limiting?
• Laju reaksi surface adalah:
Analogi seperti sebelumnya, jika surface
adalah rate limiting, maka:
rAD/kA = rD/kD = 0, sehingga
CC.S = KAPCCv
CB.S = PBCv/KD
).
( ..
S
SBPSCSS
K
CPCkr −=
Copyright FTI-UJ
• Dengan KB = 1/KD. Maka:
IICADB
t
SISCSBv
KPPKKP
C
CCCCC
+++=
+++=
/1Cv
...t
IICABB
BPCAtS
sCKPPKKP
Ke
PPPKCk
rr+++
−
==1
).
(
'-
Copyright FTI-UJ
• Pada keadaan awal (initial rate):
campuran terdiri dari 50% C dan 50 % I,
PP = PB = 0, maka persamaan di atas
menjadi:
• Jika tidak ada inert, persamaan menjadi
0
0
)5,05,0(1
)5,0('-
TIA
TAtSo
PKK
PKCkr
++=
0
0
0
0
11'-
TA
T
TA
TAtSo
PK
kP
PK
PKCkr
+=
+=
Copyright FTI-UJ
• Plot –r0’ vs Ptot sbb:
Initial total pressure, Pto
Initia
l ra
te, -r
’o
Pure cumene
50% inert
Jika surface
Reaksi adalah
Rate limiting
Maka data exp
Hrs mempunyai
Plot spt ini
Copyright FTI-UJ
MODUL 8
Analisa Data Reaksi Heterogen
Untuk Desain Reaktor
MATA KULIAH: TEKNIK REAKSI KIMIA II
Ir. HERLIATI, M.T, Ph.D
Copyright FTI-UJ
Kasus:
Hidrogen dan toluen bereaksi di atas katalis padat
(silika-alumina kristal) untuk menghasilkan CH4
dan C6H6 dengan reaksi sbb:
C6H5CH3 + H2 → C6H6 + CH4
Akan dirancang reaktor
a. Packed bed reactor (Tubular)
b. Fluidized bed (CSTR)
Agar dihasilkan 10 mol C6H6 / menit.
Copyright FTI-UJ
Umpan reaktor terdiri dari
20% Toluen
40 % Hidrogen, dan
40 % Inert
Kondisi operasi pada 600 oC dan 10 atm.
# Untuk mencapai tujuan di atas, pertama
harus diturunkan persamaan laju reaksi dari
data experimen pada tabel berikut:
Copyright FTI-UJ
Tabel data eksperimenRun -r’T x 1010 PT PH (PTPH/-
r’T) x 10-8
PB
1 41.6 1 1 2.4 1
2 19.7 1 1 5.07 4
3 17.1 1 1 5.85 5
4 71.8 1 1 1.39 0
5 284 1 4 1.41 0
6 47 0.5 1 1.06 0
7 117 5 1 4.27 0
8 127 10 1 7.87 0
9 131 15 1 11.45 0
10 133 20 1 15.04 0
Copyright FTI-UJ
Pada tabel di atas, diketahui bahwa laju reaksi adalah
fungsi dari tekanan parsial hidrogen (H), toluen (T), benzen
(B), dan metana (M).
# Selanjutnya susun sebuah mekanisme untuk reaksi
hidrometilasi toluen. Asumsi bahwa toluen diserap di atas
permukaan katalis dan bereaksi dengan hidrogen dalam
fase gas untuk menghasilkan benzen dan metana. Benzen
kemudian desorbed dari permukaan katalis.
Copyright FTI-UJ
Mekanisme reaksi yang terjadi:
Adsorbsi :T + S T.S
Surface : H2 + T.S B.S + M
Desorption: B.S B + S
).
.(T
STTvAAD
K
CPCkr −=
)..
..(2
S
MSBSTHSS
K
PCCPkr −=
)'
.( .
B
vBSBDD
K
CPCkr −=
Copyright FTI-UJ
Dengan asumsi surface reaction sebagai rate-limiting,
dimana:
(1)
# tukar nilai CT.S dan CB.S pada pers (1)
# karena surface adalah rate limiting, maka:
Maka:
dan
Total konsentrasi inti aktive ;
)..
..(2
S
MSBSTHSS
K
PCCPkr −=
0/dan 0/ == DDAAD krkr
B
vBSBvTTST
K
CPCCPKC
'.dan . ==
CCC B.ST.Svt ++=C
Copyright FTI-UJ
Subtitusikan semua nilai CB.S dan CT.S ke dalam
persamaan Ct
(2)
# selanjutnya subtitusikan nilai CB.S dan CT.S dan Cv ke
persamaan (1).
Maka:
#abaikan reaksi sebaliknya dan
KB = 1/K’B, k=ksCt
Maka:
BBTT
tv
KPKP
CC
'/1 ++=
BKPKP
KPPPPKkCrr
BTT
eMBTHTSt
ST'/1
)/..(' 2
++
−==−
Copyright FTI-UJ
# selanjutnya evaluasi parameter-parameter laju reaksi
(k, KT dan KB)
# bagi ke dua ruas persamaan (3) dengan PH2PT
sehingga:
1
2
TTBB
THT
TPKPK
.P.Pk.Kr'
++=−
(3)
k
PP
k.K
K
k.Kr'
PPT
B
T
B
TT
TH++=
−
12
(4)
Copyright FTI-UJ
# Dengan data pada Table (1) dan persamaan (4)
akan diperoleh garis liniear dengan slope 1/k, maka:
konstan pada plot 2
BT
T
THPvsP
r'
PP
−
atmg.kat.det.
mol 10 x 1,408 k
10 x 0,71k
1 slope
8-
8
=
==
Copyright FTI-UJ
# susun kembali persamaan di atas
untuk PB = 0, maka
Dari tabel (1)
Maka: KT = 1,01 atm
T
T
T
TH
kKk
P
r'
PP 1 2 +=−
atm 13,1 P ketika10 r'-
PPT
9
T
HT ==
Copyright FTI-UJ
# selanjutnya:
akan diperoleh garis liniear dengan slope
KB/kKT, maka:
konstan pada plot 2
TB
T
THPvsP
r'
PP
−
1-
-88
TB
atm 1,26
)01,1)(10 x 1,408 )(10 x (0,88 k.K lope. K
=
== s
Copyright FTI-UJ
Subtitusikan semua parameter k, KT, KB ke
dalam persamaan laju reaksi , sehingga
diperoleh:
kat.det g
toluenmol
1,01P1,26P1
.P.P10 x 1,408'
TB
TH
-8
2
++=− Tr
Copyright FTI-UJ
Desain Reaktor Packed bed (Fixed bed)
Reaksi C6H5CH3 + H2 → C6H6 + CH4
Akan berlangsung dengan menggunakan katalis
padat agar konversi reaksi terhadap toluen
mencapai 89,5% dan ingin dihasilkan 10 mol/menit
benzen sebagai produk.
Data katalis: B = 2,3 g/cm3;
Tentukan berat katalis yang dibutuhkan
Copyright FTI-UJ
• Rumus menentukan berat katalis:
• FTo = mol flow rate toluen umpan
= 10/0,895 = 11,17 mol/men
PT = 2(1-X)
PH = 2(2-X)
PB = 2X
−=
x
A
Txr
dxFW
o
0)('
Copyright FTI-UJ
• Subtitusi semua nilai , k, KT, KB, PT, PH
dan PB ke dalam persamaan laju maka
diperoleh persamaan:
kat.det g
toluenmol
)1(02,252,21
X)-X)(2-(110 x 5,64'
-8
XXr T
−++=−
Copyright FTI-UJ
• Berat katalis adalah sama dengan luas
area pada integral (di bawah kurva)
• Penyelesaian akan dilakukan dengan
metode numerik sbb:
Toluen mol/kat.det g
))1(02,252,21
X)-X)(2-(110 x 5,64(
dx17,11
895,0
0
8-
−++
=
XX
W
Copyright FTI-UJ
-rT 1/-rT
0.00222517 449.40 fo
0.00155077 644.84 f1
0.00100174 998.26 f2
0.00056675 1764.46 f3
0.00023579 4241.07 f4
0.00011243 8894.58 f5
=−
=
895,0
0
kurva)dibawah area s11,17)(lua( '
dx17,11
TrW
Copyright FTI-UJ
• Area di bawah kurva akan dibagi menjadi 2 bagian
yaitu
range : X = 0 – 0,8 dan X = 0,8 - 0,895
Aturan simpson untuk 5 point:
f(x) = [h/3(f1 + 4f2 + 2f3 + 4f4 + f5)]
h = (xn-xo)/(n-1) = (0,8-0)/5-1 = 0,2
Aturan simpson untuk 2 point:
f(x) = [h/2(f1 + f2 )]
h = (xn-xo) = (0,895-0,8)= 0,095
Copyright FTI-UJ
W = 11,17 [0,2/3(449,4 + 4(644,84) + 2(998,26)
+ 4(1764,46) + 4241) + 0,095/2 (4241 +
8894,58)]
= 1.91 x 104 kg kat
Karena densitas katalis = 2,3 g/cm3= 2,3 kg/liter
Maka volume katalis
V = 8.32 x 103 liter.
Copyright FTI-UJ
FLUIDIZED CSTR
• Bulk density di dalam fluidized reaktor
adalah 0,4 g/cm3 .
• Rumus
X = 0,895;
-r’T = 1,13 x 10-4 mol Toluen/kg cat.men.
Maka, W = 8.83 x 104 kg katalis
V = 2.21 x 105 liter
T
T
r
XFW o
'−=
Copyright FTI-UJ
MODUL 9
PERANCANGAN REAKTOR KOLOM(PADAT-CAIR)
MATA KULIAH: TEKNIK REAKSI KIMIA II
Ir. HERLIATI, M.T, Ph.D
Copyright FTI-UJ
GAS LIQUID REACTION ON SOLID CATALYST
• Trickle Bed
• Slurry reactor
• Fluidized bed
Copyright FTI-UJ
Prinsip
• Gas umpan harusdilarutkan di dalamliquid, kemudian keduareaktan di dorongmenuju permukaankatalis agar terjadireaksi.
Copyright FTI-UJ
Contoh Soal: Hidrogenasi acetondi dalam packed bubble column
• Aqueous aceton (CBo = 1000 mol/m3 ; vl =10-4 m3/s) danhidrogen (1 atm ; vg = 0,04 m3/s; HA = 36845 Pa.m3./mol) diumpankan dari bottom column reaktor. (Z = 5 m; A = 0,1 m2), digunakan katalis Raney Nickel (dp = 5 x 10-3m; ρs = 4500 kg/m3; fs = 0,6; De = 8 x 10-10 m3/m c./cat.s). Kondisitemperatur dijaga 14oC. Reaksi yang terjadi :
H2 + CH3COCH3 → CH3CHOHCH3
(A) (B) catalystLaju reaksi:
-rA = kCA1/2CB
o dan k = 2,35 x 10-3 (m3/kg cat.s).(mol/m3)1/2
Berapa konversi yang dicapai pada unit ini?
Copyright FTI-UJ
Penyelesaian:Data tambahan(kAiai)g+l =0,02 kAcac = 0,05• CBo = 1000 molar• CA = PA/HA = 101325/36845 =2,75 molarAsumsi• Hidrogen umpan murni sehingga PA konstan
sepanjang packed column• Laju reaksi hanya bergantung pada CA sehingga
laju reaksi konstan sepanjang kolom
Copyright FTI-UJ
0155,04,64
1
4,64
106
)4500()75,2)(1035,2(
2
5,1
6
105
nth orde reaksiuntuk ..
.2
1
6
10
2/133
1
==
=
=
+=
−
−−−
−
x
xx
D
CkndM
e
s
n
Ap
T
Copyright FTI-UJ
smmol
x
H
P
fCCkakakH
rA
A
sAA
n
ABAcAiiAgA
A
./0317,0
36845
101325
)6,0)(4500()75,2)(0155,0)(1)(1035,2(
1
05,0
1
02,0
1
1
)(
111
1
3
2/13
1
=
++
=
++
=−
−−
−
Copyright FTI-UJ
• Menentukan konversi
konversi %16158,0
1,0
)1,05)(0317,0)(1()(
/1,0
1000.10
.
4
or
x
F
VrbX
smol
CvF
Vrb
XFXF
Bo
rAB
BolBo
rABBo
AAo
=
=−
=
=
=
=
−==
−
Copyright FTI-UJ
Contoh 2: Hidrogenasi butinediol(batch) di dalam reaktor slurry
Gas hidrogen digelembungkan menuju tangkiberpengaduk (Vr = 2 m3) yang mengandung liquidbutinediol (CBo =2500 mol/m3) dan suspensi porouscatalyst pellet (palladium-impregnated; dp = 5 x 10-5 m ; ρs=1450 kg/m3; De = 5 x 10-10 m3/m.cat.s; fs = 0,0055).Hidrogen dilarutkan di dalam liquid (HA = 148000 Pam3/mol). Reaksi pada 35oC-rA =kCACB dan k = 5 x 10-5 m6/kmol cat.sHidrogen yang tidak bereaksi dikembalikan dan tekanankeseluruhan 1,46 atm. Berapa lama reaksi berlangsungagar konversi 90%Data tambahan: kAiai)g+l =0,277; kAcac= 0,29
Copyright FTI-UJ
Penyelesaian:
1. Bandingkan CA dan CB;
CA = PA/HA = 1,46(101325)/148000 = 10 mol/m3
CBo = 2500 ; CBf = 250 mol/m3
dalam kasus ini nilai CB tidak konstan (karena batch) sehingga nilai laju reaksi berubah terhadap waktu
2. Nilai MT (modulus thiele)
Copyright FTI-UJ
148000
)101325(46,1.
)0055,0)()(1450)()(105(
1
29,0
1
277,0
1
1
)3
1
3.tanh
1(
1
1,0
105
)1450()105(
6
105
.
6
5
2/1
10
55
AB
A
TTT
B
B
e
sBp
T
Cx
r
MMM
C
x
Cxx
D
CkdM
−
−
−−
++
=−
−=
=
=
=
Copyright FTI-UJ
Prosedur:
1. Setting nilai CB mulai dari CBo sampai CBf
2. Hitung nilai MT dengan menggunakan nilaiCB
3. Hitung nilai E
4. Hitung –rA
5. Hitung t
rl
C
CA
B
r
l
VVb
r
dC
Vb
Vt
Bo
Bf
==
−=
;1
dimana .
Copyright FTI-UJ
MODUL 10
REAKTOR FIXED BED
MATA KULIAH: TEKNIK REAKSI KIMIA II
Ir. HERLIATI, M.T, Ph.D
Copyright FTI-UJ
Definisi
Fixed Bed Reactor katalitik dapat didefinisikansebagai suatu tube silindrikal yang dapat diisidengan partikel-partikel katalis. Selamaoperasi, gas atau liquid atau keduanya akanmelewati tube dan partikel-partikel katalis,sehingga akan terjadi reaksi.
Copyright FTI-UJ
Teori Reaksi Katalitik Gas-Liquid :
A(g) + B(l) → C
Reaktan A (gas) bereaksi dengan reaktan B yangmerupakan liquid non-volatil dengan katalispadat.
Copyright FTI-UJ
Mekanisme Reaksi Tiga-Fase :
▪ transfer massa komponen A dari bulk gas keantarmuka gas-liquid
▪ transfer massa komponen A dari antarmuka gas-liquid ke bulk liquid
▪ transfer massa A dan B dari bulk liquid kepermukaan katalis
▪ difusi intra partikel spesies A dan B melalui pori-porikatalis ke sisi aktif
▪ adsorpsi kedua atau salah satu reaktan pada sisiaktif katalis
▪ reaksi permukaan yang meliputi salah satu ataukedua spesies adsorbat
▪ desorpsi produk berlawanan arah
Copyright FTI-UJ
Model Desain Reaktor Fixed Bed Katalitik
Persamaan Neraca Massa (steady-state)
𝐷𝑟𝜕2𝐶𝐴𝜕𝑟2
1
𝑟
𝜕𝐶𝐴𝜕𝑟
+ 𝐷𝐿𝜕2𝐶𝐴𝜕𝑧2
−𝜕 𝑈𝑆𝐶𝐴
𝜕𝑧− 𝑅𝐴𝜌𝐵 = 0
WhereDr, DL : Effective diffusivity , (length)
2/time(based upon total void plus nonvoid area)
CA : Concentration of component A, mol/volUS : Superficial velocity, length/timeRA : Global reaction rate, mol/(mass catalyst)(time)𝜌B : Density of bed of catalyst pellets, mass/vol
Copyright FTI-UJ
Penyelesaian :
Let X = Y – 0.4947
Xin = 0.1526
Xout = 0.001526
Reaktor terlalu pendek, berarti asumsi kurang tepat
( ) ( )0.1526
0.001526
3 3dX1.02 10 0.63 10 X
dZ
0.63ln X Z
1.02
1.02Z ln100 7.45cm 2.9inches
0.63
− −− =
=
= =
Copyright FTI-UJ
•Proses simulasi SPM-2300 Fixed Bed Reactor dapat digunakan untukmereaksikan 2 macam gas serta dapat berlangsung secara eksotermikataupun endotermik.
•Reaktan A dan B diumpankan kepada masing-masing dari keempatinlet fixed bed melalui suatu heater dimana suhu mereka dinaikkanhingga mencapai suhu optimum reaksi. Suhu reaktan A dipertahankanagar lebih rendah dari suhu reaktan B, sehingga memungkinkan untukinter-bed quenching, suatu teknik yang digunakan untuk mengontroltemperatur dalam reaktor.
•Fixed Bed reactor dirancang untuk mengubah (mengkonversi) seluruhreaktan A menjadi produk. Rasio molar inlet dari reaktan B terhadapreaktan A dipertahankan pada 10 banding 1, sejumlah besar reaktan Bharus diumpankan ke bed pertama dengan hanya sedikit reaktan Byang diumpankan ke bed-bed berikutnya
Copyright FTI-UJ
Fixed Bed Reactor using draft-tubes for oxygen transfer
AIR SPARGED FIXED-BED REACTOR
Copyright FTI-UJ
Jenis fixed bed reactor lainnya
Fixed-bed circulation
reactor
Schematic depiction of the
fixed-bed circulation reactor.
Copyright FTI-UJ
Kelebihan Fixed Bed Reactor
▪ Dapat digunakan untuk mereaksikan dua macamgas sekaligus
▪ Kapasitas produksi cukup tinggi
▪ Pemakaian tidak terbatas pada kondisi reaksitertentu (eksoterm atau endoterm) sehinggapemakaian lebih fleksibel
Copyright FTI-UJ
Kelebihan (lanjutan)
▪ Aliran fluida mendekati plug flow, sehingga dapatdiperoleh hasil konversi yang tinggi
▪ Pressure drop rendah
▪ Oleh karena adanya hold-up yang tinggi, makamenghasilkan pencampuran radial yang lebih baikdan tidak ditemukan pembentukan saluran(channeling)
▪ Pemasokan katalis per unit volum reaktor besar
Copyright FTI-UJ
Kelebihan (lanjutan)
▪ Hold up liquid tinggi
▪ Katalis benar-benar dibasahi
▪ Kontrol temperature lebih baik
▪ Transfer massa gas-liquid lebih tinggi daripadareaktor trickle bed karena interaksi gas-liquid lebihbesar
Copyright FTI-UJ
Kekurangan Fixed Bed Reactor
▪ resistansi difusi intra partikel sangat besar
▪ rate transfer massa dan transfer panas rendah
▪ pemindahan katalis sangat sulit dan memerlukan shutdown alat
▪ konversi lebih rendah
▪ ada kemungkinan terjadi reaksi samping homogen padaliquid
▪ pressure drop tinggi
Copyright FTI-UJ
Aplikasi di industri menggunakan reaktor katalitik dan multi-fase :
Untuk Reaktor Fixed Bed Katalitik :
▪ oksidasi parsial dari O-xylene menjadi Ptalic Anhidrid.
▪ Hidrogenasi aromatik dan olefin
▪ Dehidrogenasi etilbenzene menjadi stirene
Untuk Reaktor Fixed-bed upward bubble-flow (multi fase):
▪ proses Fischer-Tropsch
▪ pencairan batu bara
Copyright FTI-UJ
CONTOH SOAL: ADIABATIC FIXED BED
Pembuatan metil klorida dari methanol dan asam klorida
dijalankan di dalam reactor fixed bed. Reaksi yang terjadi
CH3OH + HCl → CH3Cl + H2O
CH3OH → ½ CH3OCH3 + ½ H2O
Konversi methanol keluar reactor 95 %. Perbandingan konversi
methanol dari reaksi utama dan reaksi samping adalah 98:2.
Jika umpan terdiri dari uap methanol dan HCl yang equimolar,
space velocity (SV) pada 1 atm 25 oC = 300/jam. Kapasitas
produksi metil klorida adalah 100 ton/hari dengan kemurnian
99% berat. Reaktor fixed bed yang dipakai berbentuk seperti
HE dengan pipa-pipa berdiamater 3,5 in dan panjang 12 ft.
hitunglah jumlah pipa yang diperlukan.
Copyright FTI-UJ
Penyelesaian:
Konversi total = 95%; x1 = 98% dan x2 = 2 %
Maka:
konversi pada reaksi 1 (x1) = 0,98 x 0,95 = 0,931
konversi pada reaksi 2 (x2) = 0,02 x 0,95 = 0,019
Kapasitas = 100 ton/hari x 99,9% = 99,9 ton CH3Cl per hari
= 99,9/50,6 /24 = 82,26 kmol/jam
Reaktan CH3OH yg diperlukan:
= 82,26/0,931 = 88,36 kmol/jam
Volume total reaktan yg diperlukan:
= 2 x 88,36 kmol/jam x 22400 l/kmol = 3.958.512 lit/jam = 3.958,512m3/jam
= 3959 m3/jam
SV = 300/jam; SV = vo/V; vo = volumetrik flow rate; V = vol katalis
Maka:
Vkat = 3959/300 = 13,2 m3/jam
Copyright FTI-UJ
Menentukan jumlah tube
Volume katalis tiap pipa
= ¼..D2.L = 3,14/4 (3,5 x 2,54)2 (11 x 30,48) = 20.800 cm3.
= 20,8 L.
Jumlah pipa = V katalis/Volume katalis tiap pipa
= 13.196,7/20,8 = 634,46 = 635 pipa
Penyelesaian:
Copyright FTI-UJ
ADIABATIC FIXED BED
Dehidrogenasi katalis etil benzene yang berlangsung pada suhu 625oCmempunyai persamaan reaksi sbbC6H5C2H5 C6H5CH=CH2 + H2
-rp=k(PE – PS.PH/K) (1)Dimana PE, PS dan PH adalah tekanan parsial etil benzen, stiren dan hidrogen. Konstanta laju reaksi sebagai fungsi temperatur adalah
logk =-4770/T + 4,1; T (K)Sedangkan konstanta kesetimbangan reaksi sebagai fungsi temperaturdinyatakan denganK = 5 x 10-7Exp(0,0217T); T oCHubungan temperatur dan konversi adalah:T = -248X + 1617; T (oR)
Hitung !! per hari1. Berat katalis yang diperlukan untuk memproduksi 15 ton stiren/jam.
Reaktor beroperasi secara adiabatic dengan konversi 45%, umpan masukpada temperatur 625oC; b =90 lb/ft3. Tekanan rata-rata dalam pipa 1,2 atm, temperatur sekeliling 70F
2. Jika digunakan pipa vertikal dengan diamater dalam 3,5 in dan tinggi 4 ft. berapa jumlah pipa yang digunakan.
Copyright FTI-UJ
Penyelesaian:
1. Menghitung PE, PS, dan PH.
PE=CE.R.T
=CEo((1-X)/(1+X)).R.To; =1
PE=PEo(1-X)/(1+X); PEo=P = 1,2
PE=1,2(1-X)/(1+X)
PS =1,2X/(1+X)
PH = 1,2X/(1+X) ; jika X diketahui PE, PS dan PH dapatdihitung
2. Nilai k
log k = -4770/T + 4,1 (A) ; jika T diketahui maka k dapat dihitung; T dalam Kelvin
3. Nilai K
K = 5 x 10-7Exp(0,0217T) (B); jika T diketahui K juga dapat dihitung; T dalam oC
4. Neraca panas untuk menentukan nilai T
T=-248X+1617 (C)
Copyright FTI-UJ
Prosedur penyelesaian:
1. Setting nilai X dari 0 sampai 0,45 dengan increment 0,1
2. Hitung nilai T sebagai fungsi X dengan persamaan (C)
3. Setelah T diketahui, hitung nilai k dengan persamaan(A)
4. Hitung juga nilai K dengan persamaan (B)
5. Hitung nilai PE, PS dan PH dengan memasukkan nilai X
6. Masukkan semua nilai k, K, PE, PS dan PH ke dalampersamaan laju reaksi rp
7. Hitung nilai FEo berdasarkan kapasitas stiren dan konversi.
Selanjutnya akan diselesaikan dengan excelPenyelesaian
Copyright FTI-UJ
Tentukan T dengan persamaan
T=-248X+1617 (oR)
X T (R ) T (F) t(C ) T(K)
0 1617 1157 625 898
0.1 1592 1132 611 884
0.2 1567 1107 597 870
0.3 1543 1083 584 857
0.4 1518 1058 570 843
0.45 1505 1045 563 836
Tentukan nilai k dengan persamaan
log k = -4770/T + 4,1 (T dalam K)
T(K)logk =-
4770/T+4,1k
898 -1.21180 0.06140
884 -1.29457 0.05075
870 -1.37996 0.04169
857 -1.46809 0.03403
843 -1.55911 0.02760
836 -1.60574 0.02479
Tentukan nilai K dengan persamaan
K = 5 x 10-7Exp(0,0217T) (T dalam oC)
t(C )K=5x10 -̂
7Exp(0,0217T)
625 0.38823
611 0.28790
597 0.21350
584 0.15833
570 0.11741
563 0.10111
Tentukan nilai PE, PS, dan PH sebagai fungsi
konversi (X)
X PE=1,2(1-X)/(1+X) PS =1,2X/(1+X) PH=1,2X/(1+X)
0 1.2 0 0
0.1 0.981818182 0.109090909 0.109090909
0.2 0.8 0.2 0.2
0.3 0.646153846 0.276923077 0.276923077
0.4 0.514285714 0.342857143 0.342857143
0.45 0.455172414 0.372413793 0.372413793
Tentukan persamaan laju reaksi
-rp=k(PE – PS.PH/K)
K PE PS PH-rp=k(PE–
PS.PH/K)1/-rp
0.38823 1.2 0 0 0.07368 13.57134
0.28790 0.9818 0.10909 0.109091 0.04773 20.95179
0.21350 0.8 0.2 0.2 0.02554 39.15152
0.15833 0.6461 0.2769 0.27692 0.00551 181.59937
0.11741 0.5143 0.34286 0.342857 -0.01344 -74.41632
0.10111 0.4552 0.3724 0.372414 -0.02272 -44.01404
Hitung Berat katalis dengan formula
𝑊 = 𝐹0න
0
𝑥𝑑𝑥
−𝑟′𝐴(𝑥)F0=laju alir mol umpan (kmol/jam)
Reaksi yang terjadi: C6H5C2H5 C6H5CH=CH2 + H2
C6H5CH=CH2 = 15 ton/jam = 15.000 kg/jam = 1375 lb/jam : BM stiren = 104 kg/kmol
= 1375/104 = 13.2212 lbmol
Dari persamaan reaksi, mol etil benzene yang bereaksi = mol stiren yang dihasilkan
Maka, mol etil benzene yang bereaksi = 13.2212 lbmol
Karena konversi 0,45 , maka
etil benzene umpan, Fo = 13.2212 /0,45
= 29,3803 lbmol/jam
Hitung Area integral dengan metode numerik simpson
Area akan dibagi menjadi 2 segmen yaitu
X=0 sampai X = 0,4
X = 0,4 sampai X = 0,45
)65(2
2)43422140(
3
1)( ff
hfffff
hxf ++++++=
X 1/-rp
0 13.57134 fo
0.1 20.95179 f1
0.2 39.15152 f2
0.3 181.59937 f3
0.4 -74.41632 f4
0.45 -44.01404 f5
Formula untuk simpson rule
h1 = (x4-xo)/4
= (0,4 – 0)/4 = 0,1
h2 = (x5-x4)/2
= (0,45 – 0,4)/2 = 0,05
Maka f(x) = 24,628 lb cat/lbmol etilbenzen
Maka Berat Katalis = (29,3803 lbmol/jam) (24,628) lb cat/lbmol etilbenzen
= 723,579 lb katalis
ᵖkatalis = 90 lb/ft3
Maka volume katalis = 723,579 lb katalis/ 90 lb/ft3
= 8,03977 ft3
MENGHITUNG VOLUME KATALIS
Volume per pipa = 1
4𝜋𝐷2𝐿
Maka = (1/4)(3,14)(3,5/12)2 ft2 (4)ft
= 0.267118 ft3.
MENGHITUNG JUMLAH PIPA/TUBE
Spesifikasi pipa: pipa vertikal
Diamater = 3,5 in
Tinggi/Panjang = 4 ft.
Jumlah pipa = Volume total pipa/volume per pipa
Volume total pipa = 1,2 x volume katalis
= 1,2 x 8,03977 ft3
= 9.64772 ft3
Maka Jumlah pipa = 9.64772 ft3/ 0.267118 ft3.
= 37 buah