VOLUMETRI / TITRIMETRI

ANALISIS KUANTITATIF : MENENTUKAN VOLUME LARUTAN YANG SUDAH DIKETAHUI KONSENTRASINYA, YANG BEREAKSI SECARA KUANTITATIF DAN STOKHIOMETRI DENGAN LARUTAN SAMPEL

TITRASIPENENTUAN

VOLUME TITRAN LAR. STANDAR

KUANTITATIF/ STOKHIOMETRI

PENENTUAN KADAR SAMPEL

MMOL. SAMPEL

LARUTAN STANDAR

LAR. SAMPEL

REAKSI SEMPURNA

+MGREK LAR. STANDAR

=

MGREK LAR. SAMPEL

MGRAM SAMPEL

1

32

4X BM

KLASIFIKASI METODE

BERDASARKAN KOMBINASI ION:

• ASAM-BASA

• PENGENDAPAN DAN PEMBENTUKAN KOMPLEK ARGENTOMETRI

• KOMPLEKSOMETRI

BERDASARKAN PERTUKARAN ELEKTRON:

REAKSI OKSIDASI-REDUKSI

SYARAT TITRASI PENGENDAPAN

Reaksi zat yang dititrasi dengan pentiter : cepat

Reaksi sempurna secara kuantitatif

Tidak ada reaksi tambahan yang mempengaruhi stokhiometri antara zat yang dititrasi dengan larutan baku primer

Titik akhir titrasi jatuh berdekatan dengan titik ekivalen

ARGENTOMETRI

PEREAKSI: LARUTAN AgNO3

BERDASARKAN TERBENTUKNYA ENDAPAN

Cl- + Ag+ AgCl

PUTIHBr-, PO4

3-, Oksalat dsb.

PRINSIP TITRASI ARGENTOMETRI

LAR. DIKET. KONS.

AgNO3 (N)

LAR. SAMPEL/ ANALIT KONS.

AKAN DITETAPKAN

KUANTITATIF/ STOKHIOMETRI

TITIK AKHIR TITRASI

PENTITER

VOLUMENYA

DIUKUR(mL) INDIKATOR

+

TITIK EKIVALEN

MGREK ANALIT

METODE ARGENTOMETRI

• METODE ELEKTROMETRI

(titik akhir titrasi ditentukan dengan potensiometri/konduktometri)

• METODE MOHR (indikator K2CrO4)

• METODE FAJANS (indikator fluoroscein dan turunannya)

• METODE VOLHARD (indikator Fe3+)

• LEIBIG-DENIGES (terbentuk kekeruhan)

METODE ARGENTOMETRI

Mohr Volhard Fajans Elektro- kimia

pH 7-10,5 0,2-0,9 N HNO3 7-10 -Cara titrasi

langsung Tidak langsung langsung langsung

Indikator K2CrO4 Fe3+ Fluorscein -

Perubahan pada saat end-point

End. Putih

End. Merah bata

End. Putih

Larutan. Merah Intensif

End. Putih

Suspensi Merah

Loncatan potensial

PENENTUAN TITIK AKHIR TITRASI

MOHR Pembentukan endapan II yg berbeda warna dengan endapan I) VOLHARD Pembentukan warna senyawa II yang larut LIEBIG-DENIGES Pembentukan kekeruhan FAJANS Adsorbsi senyawa-senyawa organik tertentu oleh endapan yang berada dalam bentuk koloid POTENSIOMETRI Terjadi loncatan potensial

TAHAPAN ANALISIS

• PEMBAKUAN LARUTAN AgNO3

METODA MOHR

• PENENTUAN KADAR SAMPEL (Cl-, Br-, CNS-, oksalat, fosfat dsb.)

METODA FAJANS, MOHR, VOLHARD, ELECTROMETRI)

PRINSIP REAKSI

Pembakuan AgNO3 (METODA FAJANS)Na Cl + AgNO3 AgCl + NaNO3

Endapan putih Larut

AgCl Ag+ + NO3- + Fluoroscein -

AgCl +Fluoroscein +

AgNO3 (Suspensi putih) (Suspensi hijau) (Suspensi merah)

Penentuan kadar sampel (METODA MOHR)

Cl- + AgNO3 AgCl + NO3-

Endapan putih Larut

2 AgNO3 + K2 CrO4 Ag2CrO4 + 2 KNO3

Endapan Larut coklat merah

PRINSIP REAKSIPembakuan AgNO3 (METODA MOHR)

Na Cl + AgNO3 AgCl + NaNO3

Endapan putih Larut

2 AgNO3 + K2 CrO4 Ag2CrO4 + 2 KNO3

Endapan Larut coklat merah

Penentuan kadar sampel (METODA FAJANS)

Cl- + AgNO3 AgCl + NO3-

Endapan putih Larut

AgCl Ag+ + NO3- + Fluoroscein -

AgCl

+Fluoroscein + AgNO3 (Suspensi putih) (Suspensi hijau) (Suspensi merah)

PRINSIP REAKSIPenentuan kadar sampel (METODA VOLHARD)

Cl- + AgNO3 AgCl +

NO3-

berlebih Endapan putih Larut

disaring

AgNO3 + CNS- AgCNS + NO3

-

kelebihan (N) Endapan Larut (filtrat) putih

CNS- + Fe3+ FeCNS2-

(larutan merah intensif)

CARA ANALISA & PERHITUNGAN

(V X N) = (V X N)

9,64 mL x N = 10,0 mL x 0,0998

N = 0,998/9,64 = 0,998/9,64

N = 0,1050 M = 0,1050 mol/L

PEMBAKUAN AgNO3 (FAJANS)

AgNO3

NaCl

AgNO

3N ?

NaCl

10,0 mL

AgNO3

AgNO3

+ FLUOROSCEIN

AgNO3

AMILUM

PERHITUNGAN

(V X N) = (V X N)

10,50 mL x 0,1050 = 10,0 mL x NCl

NCl = 1,050 x 0,1050

MCl = 0,1103 mol/L

= 0,1103 x 35,5 g/L

= 0,01103 x 35,5 g/100 mL

= 0,39 %

AgNO3

Cl

PENENTUAN KADAR SAMPEL (MOHR)

AgNO3

Cl 10,0 mL

K2CrO4

10,0 mL

CONTOH

Sampel infus Ringer Laktat ditentukan kadar kloridanya secara argentometri menggunakan metoda Volhard. Pada pembaku-an larutan AgNO3 ditimbang seksama NaCl + 290 mg, dilarutkan air suling sampai 50,0 mL, dipipet 10,0 mL dan dititrasi dengan larutan AgNO3

menggunakan indikator K2CrO4. Volume titran yang diperlukan adalah 10,20 mL.

Pada penentuan kadar sampel, dipipet 10,0 mL larutan infus, dimasukkan ke erlenmeyer 250 mL, ditambah 20,0 mL larutan AgNO3, dikocok hingga reaksi sempurna. Suspensi disaring dengan cara dekantasi, endapan dicuci dengan air suling sampai bebas NO3

- ,

filtrat dititrasi dengan larutan NH4CNS 0,1000 N menggunakan indikator larutan FeCl3 sampai warna merah intensif. Apabila titran yang diperlukan adalah 11,50 mL, berapa persen (b/v) kadar klorida dalam sampel infus? (BM NaCl 58,55, BA Cl 35,5)

PENENTUAN KADAR Cl DENGAN METODA VOLHARD

CARA KERJA/PERHITUNGAN

(V X N) = 20 x {0,0991X10}/10,20 mgrek

(V X N) = 0,1000 x 11,50 mgrek

(V X N) = 10,0 mL x NCl

1,9424 – (1,150) = 10 x NCl

NCl = {1,9424 - 1,150}/10

= 0,7924/10 = 0,07924

MCl = 0,07924 mol/L

% Cl = 100/1000 X {0,07924 X 35,5}

= 0,28% (g/100 mL)

AgNO3tot

al

PENENTUAN KADAR SAMPEL (VOLHARD)

CNS-

(0,1000N)

AgNO3

Keleb.

Fe3+

AgNO3kelebihan

11,50 mL

AgNO3bereaksi

CONTOH SOALEfedrin HCl dalam tablet ditentukan kadarnya secara argento-metri. Papa pembakuan AgNO3 ditimbang seksama NaCl + 580 mg, dilarutkan dalam air 100,0 mL. Larutan baku primer NaCl dipipet 10,0 mL dan dititrasi dengan larutan AgNO3 , indikator fluoroscein. Volume titran yang diperlukan 10,20 mL.

Pada penentuan kadar sampel, sebanyak 20 tablet sebelum diserbuk ditimbang satu per satu untuk dihitung berat rerata tablet. Ditimbang seksama + 0,3 g serbuk, ditambah 10 mL air, asam asetat dan indikator bromofenol biru (bromphenol blue), dimasukkan dalam erlenmeyer 250 mL, dititrasi dengan AgNO3 sampai warna ungu. Titran yang diperlukan 11,00 mL. Apabila berat rerata tablet efedrin HCL 250 mg, kadar efedrin dalam setiap tablet sesuai Farmakope adalah 25 mg, dengan syarat tidak kurang dari 95% dan tidak lebih dari 105%, apakah kadar efedrin dalam sampel tablet tersebut memenuhi syarat? (BM NaCl 58,55; BM efedrin 165,23; BM HCl 36,5; 1 mL 0,1 N AgNO3 setara dengan 0,0027 gram efedrin HCl).

PENENTUAN KADAR EFEDRIN HCl

CARA KERJA/PERHITUNGAN

(V X N) = (V X N)

10,20 mL x N = 10,0 mL x 0,0991

N = 0,991/10,2 = 0,0972

M = 0,0972 mol/L

PEMBAKUAN AgNO3 (FAJANS)

AgNO3

NaCl

AgNO

3N ?

NaCl

10,0 mL

AgNO3

AgNO3

+ FLUOROSCEIN

AgNO3

AMILUM

ANALISA & PERHITUNGAN

Mgrek AgNO3 = V x N

11,00 mL = 11,00 x 0,0972

= 1,0692

PENENTUAN KADAR SAMPEL

AgNO3

Cl 10,0 mL

K2CrO4

10,0 mL

KESETARAAN: 0,1N X 1ml 0,0027 gram efedrin HCl

1,0692 0,0289 gram efedrin HCl BM efedrin/BMefedrinHCl x 0,0289

gram p

Kadar efedrin = 250/300 x p

% efedrin= {250/300 x p}/25 x 100

bandingkan Farmakope

METODE ARGENTOMETRI

Prinsip Kerja Fajans Elektro- kimia

Titran AgNO3 AgNO3

Yang dititrasi Sampel (garam halida)

Sampel (garam halida)

pH 7-10 Tergantung sampel

Cara titrasi langsung langsung

Indikator Fluorscein + dekstrin

Loncatan potensial, diamati dengan potensiometer

Perubahan warna

Kuning hijau suspensi merah

-

KESALAHAN TITRASIDISEBABKAN OLEH: PEMBUATAN LARUTAN BAKU DAN PEMBACAAN SKALA BURETKESALAHAN PENIMBANGAN, MELARUTKAN PADA SAAT

KESALAHAN PENGAMATAN END-POINT, KARENA:

PENGOCOKAN YANG KURANG KUAT JUMLAH INDIKATOR TIDAK TEPAT, TITRASI TERLALU CEPAT, ADANYA PENGARUH CAHAYA ATAU KONTAMINAN REDUKTOR LAIN

DIATASI DENGAN:•PENGOCOKAN HARUS KUAT

•MENGELIMINASI KESALAHAN SISTEMATIK

•PENGGUNAAN INDIKATOR HARUS TEPAT, PADA SAAT END POINT TITRASI HARUS DILAKUKAN CERMAT SAMBIL MENGAMATI PERUBAHAN WARNA, MENGHINDARI PENGARUH CAHAYA, MENGHINDARI KONTAMINAN TERUTAMA YANG BERASAL DARI PELARUT (INI DAPAT DIATASI DENGAN TITRASI BLANKO)

KESALAHAN TITRASI

Metode Mohr:-Koreksi titran

-Konsentrasi indikator K2CrO4 5.10-3 M (tersedia 0,0989 M V?)

-Titrasi dilakukan dalam suasana netral atau sedikit alkali, bila

terlalu asam kepekaan indikator menurun, bila terlalu basa akan

terbentuk AgOH atau Ag2O sebelum terbentuk endapan AgCrO4

Metode Fajans:• Penambahan amilum atau dekstrin untuk mencegah terjadinya

penggumpalan

• Titrasi dilakukan dalam suasana netral atau sedikit alkali

(pH 7-10), diatur dengan panambahan NaHCO3 atau borax bebas

klorida atau amonium asetat berlebih

• Fluoroscein adalah indikator adsorbsi, oleh karena itu faktor

pengocokan harus diperhatikan

KOREKSI TITRAN

Tujuan:

mengetahui kelebihan titran krn konsentrasi indikator diper-kecil dan menentukan warna endapan standar merah bata

Cara : - Ukur volume titran dari hasil titrasi, misalnya 10,50 mL- Jumlahkan dengan volume sampel yang dipipet (10,0 mL)- Volume indikator diabaikan- Pipet air suling sebanyak 20,5 mL

- Tambahkan indikator K2CrO4

- Titrasi dengan larutan AgNO3 sampai end point

- Volume titran (untuk koreksi) diperhitungkan terhadap

volume titran untuk titrasi sampel dan warna endapan

dijadikan acuan untuk penentuan end-point.

CONTOH SOAL

Sampel infus ditentukan kadar kloridanya secara argentometri menggunakan metoda Mohr. Pada pembakuan, ditimbang NaCl 600,0 mg, dilarutkan dalam air suling sampai 100,0 mL, dipipet sebanyak 10,0 mL dan dititrasi dengan larutan AgNO3, indikator K2CrO4. Titran yang diperlukan adalah 11,50 mL.

Pada penentuan kadar sampel, dipipet 10,0 mL larutan infus, dimasukkan ke dalam erlenmeyer 250 mL ditambah indikator K2CrO4, dititrasi dengan larutan AgNO3 sampai terbentuk endapan berwarna merah bata. Apabila titran yang diperlukan adalah 10,80 mL, berapa persen (b/v) kadar klorida dalam sampel infus? (BM NaCl 58,55, BA Cl 35,5). Apabila menurut persyaratan Farmakope kadar NaCl dalam larutan infus adalah 0,9%, tidak kurang dari 95% dan tidak lebih dari 105%, apakah kadar NaCl dalam larutan infus tsb. memenuhi persyaratan Farmakope?.

PENENTUAN KADAR Cl DENGAN METODA MOHR

Jawab:

N NaCl= 0,6000/58,55x1000/100 = 0,1025 grek/L Baku AgNO3 = (10,0X0,1025)/11,50=0,0891 N NaCl dalam infus 10,0 ml masukkan EM +

Aqua dest 250 ml ; setara dg= 10,80X0,0891 mgrek=0,9623 mmol Dalam 10,0 ml infus ada NaCl 0,9623 mmol=

0,9623 x 58,55 mg= 56,34 mg=0,0563 g=0,563 % Kadar NaCl 0,563 % < dari 0,9 % syarat

Farmakope; berarti Tidak memenuhi syarat Farmakope !

TERIMA KASIH