The Effect of Polymer Optoelectronic Properties on the Performance of Multilayer Hybrid Polymer/TiO2...

Post on 18-Jan-2023

3 views 0 download

Transcript of The Effect of Polymer Optoelectronic Properties on the Performance of Multilayer Hybrid Polymer/TiO2...

��� ������ �� ���� �������� ���� ��� ���� �� ���� �� ����� �� ������� ��� �� ���� ����� ��� �����

�� ����������� �� ������� ���� �� ������ ����� �� ������� ����� �� �� �������� ��� ����� �������

�� �� ��������

����� � ��������� �������� ��� ����� ������� ����� ����������� ��������� � ��������� ��������� ����� ������ �������������� ��������� ������� �� ��� ���� �������� �������� ����� ������������� ! "�� �� ��������� ���������� �� �������#��������� ������ ��� ������ ��������� ��� ������� ������ ���� ���� � ���������� �� � � ��� ������ ���������� ��� ���� ��� ����� ������� �� � � ����������� � ��� � ��� ��������� ��� ������ ����������������� � �� ��� � �������������� �������� �������������� � � ������������������ �����������$! %����������������������� ������ ��� �� ������ ����� &'�$(� �� ����&)��$(� ��� *�� ���� &+��(� ��� ��������� �������� � � �

������� �� ������� �� � �� ��� ����� ��� �������� ���� �� ����������� ��� � � �������� � �� ����� ��� ��������� � �� ������� ���� �� � � ������������! %������� � ��� ��������� �����������#���,������������� ��������� �� ���� ������������� ��� ��� ���� �������� ��� �������� ���� �������� ��� ��� � � ������������-./!

' � '�$#������� ��������� � � � ����������� ��������-. -! ��� ���� ����������#������� � ��������� �������������� �� �� �� ����������#������� �������� 0������� � � ��� �������� ����� ��������� �������� ����� ����������� � '�$#������� ������ �� ���� � 1� /� ����� ���& 11 �2��.$(��-! ��� ��� �������� 3������ ��������&$4� �� -�4 ���/!( � ������������ ����� � �� � � ��� ��������� ��� ���,�������������#��������� ����� ������%������ � ���������� �������� � �������#'�$ ������

����� ��3���� � �� � � '�$ �� ���������� �� � � ����� �� � ������� ������� ���� �� � � ������� &5 4.$1 ��(� ��������� ��� ������� � �� ��������� ������� ��������� ��� ������������ �� ������ '�$ &���� �*� 5 1.$1 ��( ����� ���� � ����������� �� ���� �������#'�$ ����� ������ ' � � ������� ��������� � ������� ���� ������� ������ ������ ���� ��� � �� ������ �������#���������� ��������� ��� ���� ���� �� ������ ������� ��� ' ��� ������ ����� -! �������� �� ���������� '�$ ������ �� 4! ��������� �� ������� � ��������� '�$ ������6! ����� ���� �� '�$ ���� �� ������ ����������� ! ��� ��� ��������� �� � �������� ���������� ��������� �������������� '�$ ������������7! 8� � ���� ������� � �� ��������� � � ������� �� � � ������� ����� ���� �� ��������� ����&�� ���� � �� ���( &99 ��0'( ������ ����� �� ����� ��������� ��� ���������� ������ ��� � � ���� �� � � ������� � �����7! "�� �� ��������

���� ����� �� � ����� ��� ��� �� ��� ���� �������� ���������� � � � ��������� ����� ���� � ��� ����� �� !�� ���

."#$ %�� &� ��'� � %�� (� )�*��+� �",$ (��-� %� %� �� .��/�0

%����1�� 1 �- (!0'2'� ������ ����� �� /� (� 2� �� '��1 )��/� �� /� 3�4 �.� 56�7����8 +� 0� �'� 9�������2�:;%�� 3� �� ��<:�� %�� &� )� %:��� 1%����1�� 1 �- �!��'1�0� ������ ����� �� /� �=!�1� )��/� �� /� 3�4 ��> 56�7

",$ �'� �1 1!� %����1�� 1 �- (!0'2'� 6 *��'10 �- &�-- �� &�-- �� 3��� ;��

"##$ �� ��� ���1�-: 1� (��-� �� �� ���!�/ -�� ���*/ � 1!� ?���((����'�/ ��0��� '����' � / 1� ?�� ��= ���� � %�� ��� (�������'� � / ?'� �� �'1:1 -�� !�� � :' 1� ������� @A� ��'1� � /-�� 1�2! 2� �'''1� 2� B1! 2022 *�1����1�0 ���':���� 1'� ()�2; �B�/��' 1!� �''�2�1� �- ����� B��1! 6 *��'1�' -�� ������ B��1! 32!���'!�� &� � / &)% �2; �B�/�� 1!� �(3)� -��- � 2� ':����1� %%�. 1!� ;' @!� %�B �!��2� ����� 0 -�� ����*/ � 1!� CD@� ��0����

2� ������ � ����� �� � � ������� �� ������� ������������� ��������� �� � � ����������� �� � ��������� ������ ������� ���������������� '�$ ��� � ���,����� �������� ' ��� �������� ����&$���� ����4�&$���� �� �����(� �-�� ��������������(&:%0���;(������ �������� ��� � ��������.�� �� ��� ��������� ��� ��������� 2� ��� � �������������� 3���� ����������� � ������ ������������� ��� ������ ������������ �� � �������*� � � ����������������� � �������������� ���� �� ������� ���������� ������������ �� � � ��������� ��� ��������� � ��� ������� ��������� �� � ��������������� ������������� 2� ��� � �� � ���������� � ������� ����� �� � � � ����������� ���� ��� �� � � 3����� �� � � ���������� ��� ��� �� �� ��� ��������� � � � �������� 2� ��� ���� ������ � � � ��������� ����������� �� � ��� '�$#������� ������ �� �������� �� � � ��������� ����� ��� ����� ����� 8������ � �������� ���� ������ ��������� � � ������� ����� �� ���������� ������� ���������� ��� �� ���������� '�$ ������<�� �� ��� �������� � ��� �������� ������ ������������ ��� � � ��������� � ������������ ���� ��� ����������� <������ =���� ����������� � ���� �� ������� ��� ��� ����������������� ������� �� �������� � ����� �� ����&�� ����� ����� �� ���( &�%=�'( ����� �� ����&������� ����������( &�))( ����� � � ��� �������� ����*�� ������ ���������� � � �������� ��������� ��� �%=�'>�)) ������ ��������� � ��������� ������� ������ �� ����� �"��.$� � ��� ������ �� 1�41� ��� �� ���������� ������ �� 1�/6 ; ����� ��������": �4 ��������� & 11 �2��.$� ���(� ' � ����������� ����� ��������� �������� ����� ��� ��� � 1�-��

����

�����

�� ����� '�$ ������������ �� ���,����� �������� � �������� ��� ��� ��� �� ������� �������� $� 6! � � ����� �� ��������� ���� ������������ ��������� ?! ��� *�� ���� ������������� &5 4 ��( �� �����$���� ����4�&���?������ ����������(� �-�� ������� �������! &:=:����;( �������� @������ ���������<��� ��������� ?! �� ������� 8'�#�%=�'>�))#:=:����;>+��#"� ����� &8'�> ���� �� ����A �%=�'>����&�� ����� ����� �� ���(A �))> ����&������� ����������((� � � � ���� �������� 3������ �������� �� -1� ��� � ��������� ������ �� � � ��������=����� ���������� ��������� �� ������� ��� � �

&� 11 ��( �������������� '�$ ����� � � ����� ����������������� � � ������ �� ��� ������� � �� � � ���� ����� ���������� �������� �� ���� ��� ����� �������� �� �����������' � ��������� � ������ � � � ����� �� � � � ��������� �������������� �)B� � ��� � � ������ �� ���������� ������� !�B� ������ ������� ""� ��� ����� �� � � ���� ����� �� ���� �������� ����� ������ ' � ������� �)B ��� �� ��� �� � ������ ���������> ����� ��� ����������� ����� ������ ���� � ���� ������*���� �� � � ���� ���� ���� ���� �*�#������������� ������������� �� � � ������ ������� ���� � ���� � ��� ����������� ���� ������������ �� �������� ���������� 0������� � �������� �� �����*� � ��� ������ �� � � ���� �� ������� ��������� ������� �� ��� �������� � �������� ��� ��������� ��� ��3����8� � � ������ �� ������� �� ������ � � ��� ����� ����

� � � ��������� ������� ������� � ��� � ��������� ����� ��� � ������ �� � � ������������� ��������� �� � � ������� ��� � ����������� �� � ����� �������#'�$ ���� ������� 2������ �� � ����� �� ����&$���� ����4�&$���� �� �����(� �-�� ��������������( &:%0���;(������ ��������� � ��������*�� �� ��� ������ ������� ���� � ��� ��� ����������#�� ��� ��� ����������� ' ��� ������������� �������� ����� ����������� ��� � � � ������������� ��� � �� �������� ��������� �� � ��� ��������� �� � �� � �� � ����������� � ����� ������� �� � � � ����������� ���� ��� ��� � 3����� �� � � ���������� ��� �� � �� �� ��� ��������� �� � �������� ' � ����������� ������ � �� ����� ���������� ��������� �� �� �� 1�- � ����� ���� ������������������ � � ���� ��������� �������� ����� ��� � '�$#������� ���� ����� ����� � � ���� ���������C��� ������������ �������� ��� ���� ���� � � � ���<

��� � �� ����� ��� ����������� /.$1! ��� � ��� � C���� �.��' � ���� � ��� �� � ��� �������� ��� :%0���; ������� ���� � ���� ��� ������ ������� ������������&����� ��� ����(�& � ���� ����(�-�-������� &'�=( ������ ' � '�= &-:(�:%0�:�%0���; ������� � � ������ ���������� � �� � ��� ��� ��� ��������� ����������� ' � :%0�=�����;��������� �� ����� ������ ��������� � � � ����� �����������<� �� ����� 41$ ��� � �� � � '�=�������� �������������� ���� ������� � � � ����� ��� ��� ������ �������������� ��������� &��� )���� $ �����(� C�� ���� ������ �� ���� ������ �������� � ��������.�� �� ��� ��������� ���������&�����&7�7���������������(� ���� �� ���!� C/'$(� � � �� ��� ������ ����������� �! �� � �������� C��� � � ��� � �����*�� ��������� ����� ���������� "�� ������ ���� ����

����� �� 8'�������� ���� ���������� &5 ��$(� ' ��� ��� ����������> � ����� '�$ ������ � ������ '�$ ������ ��� ������������ ���������� ������� ������� ' � ����� ����� ������������� ������� ������� � � ������� ��� � � ��������� ��� �� �� ������ � � D ��������<� �����E &0�F(� 8� ���� ������ ������ �� �%=�'>�)) ��� �������� �� ��� �� � � ��������������� ������� ����� ������ ������� � � ����� �������� )������� ���� ��������� ��� ��������� �� � ��< �������������' � ���� ���������� ������ ��� � � ��������� ������ ��� ������� � � � %���������� �������

�� !����� ��� "���������

���� ���� ��� ���������

' � ������� ��� ������� ���� ������ ��� � � ��������� � &'�C( ��� ��� C��� $� � ��� � ������ ����������������� ����������� �������� ��� � � '�=&-:(�:%0���; ��������� � �� 8'�#������� & �$ ��(#"� ����� ���������� �� �� G 14 ; ��. � ' � ���� � ��� � � ����������� ���������� � ������ ����� �� ������ ' � �������� � ��� �� ������<� �������� �� � �������� ������� ��� � �� �� � ����� ����' � ���������������� ������� � � � ��� �������� ��'�=&-:(�:%0���; ������� ������� ������������ ����������� ' � ������ ���� '� ����������� �� � � �������� �� � ����������� �� � � ��� �������� �� � ��.�� ������ � �����1�7 �� ��� � � ����������� ������ � G 1.� ��$;. �. �� �� G 14 ; ��. � 0��� ��������� ��� � � �� �� ��� ��������&���� ��� � ���( � �� �������� ��������� ��� � ����� ��������� ��� ��� �� ���������� ' � ���� ������ �� �� ������������� ����� #� � ���������� ���� � � ��������� �H �#&'#(�� ��� � � � � ������� � �<�����C��� $� � ��� � � ���������������������� ������� �� � �

���������������� ��� ������ ��� ��� � ��� ��������� ' �������� ���� ��� ���������� ��<� ��� ������� � ������ ������� �� 1�� ;� ������ � � ���<������� ��������� ������� � �8'� &-�6 �;( ��� "� &-�� �;( ����������� ' � ���<�������������� �� 8'� ��� "� ���� �������� �� I������������� ���������������� �������������� �! ' � ��� ��������� ��� �������� ������ � �����.C���<�� ���������� � ����&�# #$(��$ ! ' � ��� '�=�������� �������� � �� �� ��� ������ � �� � � :%0�=�����; �������� ' � ��� ����� �� � � ������ �������� �� � � '�= ���� �� ��� ������������$$! ' � '�=&-:(�:%0���; ������� � ��� �� ��������� � �� � � �� �� ��� �������� � � � ���� �� ������������ ���� 1�7 G 14 ; ��. �� 4 G 14 ; ��. � ' � '�=&-:(�:%0���; ������� ���� � ��� ���<�� ���� ����������� � ����� '�=&-:(�:%0�:�%0���; ��� :%0�=�����; ��������� � �� ����� ���� ����������� %������ �� ������� ������ G 14 ; ��. �� � �� ������� '�$#������� � �������������� &������� � �<���� 5 41. 11 ��( �� � ��� ������ � �'�=&-:( :%0���; ������� ����� �� �������� �� �� � ����� ��� ��������� � ������� 0������� ��� ��������� � ��� '�=&-:( :%0�:�%0���; ��� :%0�=�����; ��������� ���� ������ � � ���� �������

��� � � � ��������� ����� ���� � ��� ����� �� !�� ��������� ����������� ���� ����� �� � ����� ��� ��� �� ���

����

�����

�� ���� ���� � ���E(�0��� A�1���21�� 2 (�����1�' �0��/ (�0���E@A� 3��� ��'

���� ����� �� � ����� ��� ��� �� ��� ��������� ����������� � � � ��������� ����� ���� � ��� ����� �� !�� ���

O

O

nH3C

O

O

CH2(CH2)6CH3

H3C(H2C)6H2C

O

O

n

O

O

O

O

H3C

NN

CH3 CH3

CH3

H3CH3C

O

O

nH3C

NN

CH3 CH3

(e)

(a)

TPD MEH-PPV M3EH-PPV

(b)

TPD MEH-PPV

(c)

MEH-PPV DOO

(d)

F8 T2

S nS

H17C8 C8H17

Au electrode

PEDOT:PSS

Polymer (~50nm)

Porous TiO2 (~100 nm)

Dense TiO2 (~ 40 nm)(Hole-blocking layer)

TiO2 nanoparticles

+

Light

-

ITO substrate

Silver paint

�� ��� � �!��2� '1�:21:��' "FDG� $ �- �7 ��0"5F����!� 0� ��5����1!0�!� 07�� �������/�!� 0� ��5����1!0�!� 07�� ��F����!� 0� ���1!� 0�� ������1!�=0���5���1!0�=0�=07�F����!� 0� ���1!� 0� �7����5����/��1!�=0�F����!� 0� ���1!� 0� ������1!�=0���5���1!0!�=0�=07�F����!� 0�� ���1!� 0� �7$� @(%5�?7�?���?H���((� 1����0���� �7 ��0"5����1!0�!� 07�� �������/�!� 0� ��5����1!0�!� 07�� ��F����!� 0� ���1!� 0�� ������1!�=0���5���1!0!�=0�=07�F����!� 0� ���1!� 0� ��F����!� 0� �$� @(%5�?7�?���((� 2���0���� 27 ��0"����1!�=0���5���1!0!�=0�=07�F����!� 0� ���1!� 0� ������/�210�=0�F����!� 0� ���1!� 0� �$� ?���%AA�((� 2���0���� � / /7 ��0"5I�I�/�210-:��� �7�����1!��!� �$� 5CD@�72���0���� �7 A�1�J�/ /�*2� '1�:21:���

����

�����

�� ���� ���� � ���E(�0��� A�1���21�� 2 (�����1�' �0��/ (�0���E@A� 3��� ��'

���� ���� #��� ����� ��� �������$����� �� ����

������ ��������� ������� ��� � � ���� �� ��� �� � � � ���:%0���;������ �������� ���������� �� ��������� ����������� ��� � ��� � C��� ��� ' � ������� �� � � ���������� ��������� � ����� ��� ��� � ��� ��������� ��� � �:%0�=�����; ������� ������� ���� �� ��� � � ���� �� ���< ��������� �� 41$ ��� ' � ��������� �������� �� � �'�=&-:(�:%0�:�%0���; ������� � ����� ���� �� ����������� �� � �� �� '�=&-:(�:%0���;� 2 ��� '�=&-:(�:%0���; ��� :%0�=�����; ��� ������� ��������������������� /�$1! � � '�=&-:(�:%0�:�%0���; ������� �� ��������� ����������� ��������� ������� �� '�=&-:(�:%0���; &"�($ ������ ���� ��� :�%0���; &B�(� ���������� � � � ���� $#�H41>41��$1! ' � :�%0���; ���� ���� ������� ������� �� �� ���������� ��� � � ��� � ������ � � ���������� �� '�=&-:(�:%0�:�%0���;�'���� �������� � � ��*���� ��������� ��� ����������

��� ��������� ��������� �� � ��� � ��� ��; �������� �� ������ � ��� �� � � ��������.�� �� ��� ���������� C/'$� ' �C/'$ ������� �� � �� ������ ��������� � � � ������������� � �� � � ��� '�= ��������� ���<� �� �����-61 ���� �! ' � ������� � ��� �� �������� ��� ������������ ������� �������������� '�C ��� ������ � � � ������ 1.4. 1.- ��$;. �. ���� � � ������������ ���� G 1-.6 G 1- ; ��. ��$�! 8� �������� ��� �� ������ �� �� ����� � ���� � ����������� ��������� ������������$-! ' � ��*���� ��������� �� ��� ������� ��� �������� ��� ����� ������������� � � ������� ���� ��� ��� ������� 4�$ �; ��� 4�4 �;� ��� ��� � � � � �� ������ �� '���� � ' � ���� ��� ������� ��'���� ������� � � ��� ������ �� � ��� ������� ���� ���� � ������ �� ��� ���������� �������� � � '�=&-:(�:%0�:�%0���; ������� � ��� � � ���� ������ ����������� ��� ��������� ��� ��������� ��������� ��� ���������� �����������J��� ����<� �� ������� �� � � ������ '�$ � �������� ���

������� ����� ������������ C��� �� �������� � � ������������ �� ������ '�$ ���������� �� � �<���� ����� 11 �� ����

��� � � � ��������� ����� ���� � ��� ����� �� !�� ��������� ����������� ���� ����� �� � ����� ��� ��� �� ���

300 350 400 450 500 550 600 65010-6

10-5

10-4

10-3

10-2

Hol

e m

obili

ty, µ

h (cm

2 /Vs)

[Electric field, (V-VBI)/d]1/2 (V/cm)1/2

TPD(4M)-MEH-M3EH-PPV

TPD(4M)-MEH-PPV

MEH-DOO-PPV

0 2 4 6 8

0

1

2

3

4

5

0.1 1 10

0.1

1

Cur

rent

den

sity

10-3

A/c

m2 )

Time (µs)

Cur

rent

den

sity

, J (

× 1

0-3 A

/cm

2 )

Time (µs)

tT

(a)

(b)

�� ��� � �7 � 10�2� �����1������1:�� @AC !�� 1�� '� 1 �@AE@(%5�?7�?���((� 5F�� ��7E� �1 � ��21�2 -�/ F�H K F � �2�GF��7 ����1� �- 1!� �����1������1:�� @AC !�� ���10 �! B1! ��21�2-�/ -�� 1!� 1!��� ?���((����'�/ ��0���'� @!� -� 1!2; �''�' B���F��� F��� � / F�� �� -�� ��0���' @(%5�?7�?���((� 51�� ��'7�@(%5�?7�?���?H���((� 52�2�'7� � / ?���%AA�((� 5'<:���'7���'��21*�0� @!� �:1� *�1��� -�� 1!� �@AE��0���E� '1�:21:�� ' �'�':��/ 1� �� �H ��

400 500 600 7000.0

0.4

0.8

1.2

1.6

2.0

Abs

orpt

ion

coef

ficie

nt (

×10

5 cm

-1)

TPD(4M) MEH-PPV

MEH-DOO-PPV

TPD(4M) MEH- M3EH-PPV

Wavelength (nm)

400 500 600 7000.00

0.05

0.10

0.15

TPD(4M) MEH-PPV

MEH-DOO-PPV

TPD(4M) MEH-M3EH-PPV

Wavelength (nm)

Abs

orba

nce

(OD

)

(a) (b)

�� ��� ! �7 ��'���1� '��21�� �- 1!� 1!��� ?���((� ��0���'8 @(%5�?7 ?���?H���((� 5'�/ �7� ?���%AA�((� 5/�'!�/ �7� � / @(%5�?7?���((� 5/�11�/ �7� /�/:2�/ -��� 6��*' ��12� ��'���1� '��21�� �- 1! ��0��� -�' � '��21��' . ':�'1��1�'� �7 6��*' ��12� ��'���1� '��21�� �- @A� � �����:' -�' �- 1!2; �'' F �� �-1�� /�� � 1!� ��'��21*� ��0���E�L��� 5� ����GF7 '�:1� ' -�� FD ! �1 L M��

����

�����

�� ���� ���� � ���E(�0��� A�1���21�� 2 (�����1�' �0��/ (�0���E@A� 3��� ��'

���� �������� � �������� �� ��� �� � � :%0���;��������������� "�� � ��� �����*� � � '�$ ����� ' � ��� �� ��� ���� ��������� ������� � � '�$ ������� ��� � � ����� ������� � � ��<��� ����������� �� � � :%0���; ������� �� ��� ���������$4! ' � '�=&-:(�:%0�:�%0���; ������� � ��� ������� ����<� �� '�$ � �� � � �� �� ��� ��������� ' � ��� ����� �� � � �� ������ �� ��<��� ����������� � � � ������������� ���� "��� �� ������ ��� � � ������ �����*���� ��'�=&-:(�:%0�:�%0���; �������� �� '�=&-:(�:%0���; ��� �� � � ����� ������ ����� ���� �� � � '�=&-:(�:%0�:�%0���; ������� � �� �� '�=&-:(�:%0���;&�4?11 ���. K$7 �������� ����L M 4� 11 ���. K66 ������������L(��$1! 8� ��� �������� � �� ������� ����<� �� ������ '�$

�������� �� ���� ��� ��� ������������

��%� ���� ����� �� ���� ���� � ��� ����

8��������� �� � � ������� ��� � � ������ '�$ ��� ��� ���� ���� �� �� �� ��� �� ��������������7� �� -! 0��� �� � ��� �� ���� ���� � ������ �������������� '�$ ���������� ����� ������� �� ��������� N���������.���������� ������������� � � ������ ��� �3�� ��� ������� ��� � � � ������������� ���� ��� � � � ��������������� ���� � ���������� � ��������� �������� �� -�$6.$/! ' � ��� �3�� ��� �� ������

�� ������� � � ������ �� ������� ���������� ��� ������ '�$

� � '�$#������� ����������� �� -! B�������� �� � � �������

�� � � � ��������� ��������� ���� ��� ��������� ���� � �������� ��� ��� ���� � � ��������� ��� ������� � � ������ ��������� ���������� ��� � � ������ '�$� ������� � �� � ����� ������ ������� � � ������ �� ������� ������� ��������������� ���������� ������� � ������� � ��������� ���������� ����� ��� ��������� ���� �� �� ���� � �� ������������������� ����� �� � ������� ���� ��� ��������� ���� � �������� ���� ��� �� � � ������ ������ �� � � ���� � � ��� � ����� �� ������� ��� ����������� ��� � � ������ ����C��� - � ��� � � �������� ��������� <����� ��� ������

'�$#'�=&-:(�:%0�:�%0���; �� � ����� �������� ��?41 �� ��� ������ '�$#:%0�=�����; �� � ����� ��������� �� 711 �� ����� �������� �� ������ �� �������5 �1 �@ �����. ��.$� 8� ��� ����� � � ����� �������� ���� ���� �� � � ������ �� � � � ��������� ��������� ��������� �������� ����� 1 ��� N� � ��������� ��������� ������� �������� �� � � ����� �������� ��� ������ ���� ���� �� �������� � ������� � � �������� ���� ��� � � ������������ �� � � &1� ��. 11 ��( �������� ��� ������ �� �������� ������������ ��� �� � �� �� ������ ������� ' � ���� � ���� � ������ ���������� %�� ������ ��� ������ �� � � ���< ���������� �������� �� � � ������� &-41 �� ��� '�=&-:(�:%0�:�%0���;��� 411 �� ��� :%0�=�����;(�

���� ����� �� � ����� ��� ��� �� ��� ��������� ����������� � � � ��������� ����� ���� � ��� ����� �� !�� ��!

"�#�� � 3:����0 �- ��1���21�� 2 ������1��' -�� 1!� ��0���' '1:/�/� ���= ' 1!� B�*�� �1! 2����'�� / � 1� ��=�:� ��'���1� � � 1!� 2�����'�� / � ��'���1� 2��--2� 1� �( 1!� � J�1� ��1� 1�� � / �! 1!� !�� ���10 �1 ��� K F � �2�GF�

(�0��� �

"K F �� 2�GF$

����

" �$

��

"��$

�! �1

��� K F � � 2�GF

"2�� � 2�GF$

@0�� �- 1�� '���1

?���%AA�((� F�L � � ���� H�H K F G� %'���'*�

@(%5�?7�?���?H���((� F�L4 �HI ��H ��D K F G� %'���'*�@(%5�?7�?���((� F�4� ��D ���� �� K F GH �� �/'���'*�CD@� ��I �L ���� F G� ��!0 /'���'*�

(a) (b)

10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-10.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6Front

Pump λ = 450 nmProbe λ = 750 nm

Time (s)

Cha

nge

in a

bsor

banc

e (∆

mO

D)

ITO/TiO2/TPD(4M)-MEH-M3EH-PP

Front

Back

ITO/TiO2/TPD(4M)-MEH-M3EH-PPVd,s

10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-10.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

Front

Pump λ = 500 nmProbe λ = 900 nm

Back

Cha

nge

in a

bsor

banc

e (∆

mO

D)

Time (s)

ITO/TiO2/MEH-DOO-PPV

Front

ITO/TiO2/MEH-DOO-PPVd,s

�� ��� � @�� '� 1 ��'���1� ; �12' -��B � �!�1��=21�1� �- �@AE�.�E����:' @A�E��0��� :' � �7 @A�E@(%5�?7�?���?H���((� ��0���� / �7 ?���%AA�((� ��0���� @!� '�1 '!�B' 1!� '���� '1�:21:��8 �@AE�.�E����:' @A�E��0���/�'� B!��� 1!� ':���'2��1' / � / ' /2�1� ��1!N/��2��1�/O � / N'� �2��1�/O �0��'� ��'��21*�0� @!� �=21�1� /� '10 B�' ���:1 H �& �:'�GF 2�G� 52����'�� / � 1� F�H K F F� 2/� 1 �!�1�� ' �:'�GF 2�G�7� @!� 1�� '� 1 ��'���1� ' �''� �/ 1� !�������� ' 1!� ��0��� � / 1!� /�2�0 1� 1��-�2� ��2��� �1� ��1B�� ��21�� ' 1!� @A� � / !�������� ' 1!� ��0���� .�2; �' /2�1� :� �1� -��� 1!� ':�'1��1� 5N-�� 1O7 '/� � / ���0 �' 2����'�� / 1� :� �1� -��� 1!� ��0��� 5N��2;O7 '/��

����

�����

�� ���� ���� � ���E(�0��� A�1���21�� 2 (�����1�' �0��/ (�0���E@A� 3��� ��'

' � ����� ���������� �� ��� ������ ��� ������� �� ������ �<������ �� ����� 41 �� 0�F� 11 �� ������ '�$� �������� 41 �� �������� ������� � �<����� ������ ��� ��������� ��� ���������� ������� 2� �������� � � �������� �������� � �<���� �� ������ '�$ �� ������� � � ������ ���������� �� � � �������������� '�$ ��������� �� � � <������������� ��������� �� � � ��������� ������� �� ����������' � ������ ������ �� � � ����� ������ ����� ��� ��� ���������� � ����� 1��.1�- �� � � ���� �������� � ' � � ��� ���������� �� � � �������� ��������� ����� ��� ������ �������� ��� ��������� ���� � � ���< &������� ���( ��� �����&��������� ���(� ������ � �� ������� ���������� � ���������� � ��� ����������� 0������� � � ����� �� � � ���� � ��� ���� � ��������� ����� �� � ��� ��� �� 4. 1 ��� �������� ��� � ������ ����������� ���� �� 11 ��. 1 �� �������� ���������� � '�$#C/'$ ����� ������ �� -! ��� ���������*�� ������������$6�$?! ' ��� ����������� ����� ������� ������� ����������� ���� �� ������ & . 11 ��( �������� ��� �������#���������� ������� � � ��� ���� �� � � ����� ����� � ������� ������ ����� �������$7! ' � �� ��� ������ � ���������������<����� � '�$#'�= &-:(�:%0�:�%0���; �������� ��'�$#:%0�=�����; ������� ��� �� ��� �� � � �� ��������� � � � '�= &-:(�:%0�:�%0���; ����������1!

��& �'����� "�������� (��)��

' � ������ ������� ���� � '�= &-:(�:%0�:�%0���; ������� ��� �������� ��� � � ��� �� �������� � � ������������?! C��� 4 � ��� � � ������� � �������������� ��� � '�=&-:(�:%0�:�%0���; ������� ������ �� 8'� �������� '�$ ���������� �� 611 ��� �� � ������� �� �������������� �<���� � �� � � ������� ��� ������ �� -41 �� � �� ��� � � 8'�������� ���� ���������� ' � � ��������������� ������������ ���� ��<�� ��� � C�����:�� ��1 �����

������������� ��� � � ����� � ��� � � ����������� ��������� ' � ������������� � �<���� �� � � ����� '�$ ����� ����������� ���� � � O;��� ������ ��������� �� � � ����� ���� � <���� ��������� ��������� �� � � �������� ' � ������������ ����� ������� �� ������� ����� � �<���� �� 8'�� ��������������� ������� �� ������� � �<���� �� ����� '�$�C�� � � ����� '�$ ���������� � � ����� ������� ��������3���� � �� ����������� �� � ����� � �<���� �� ����� 4 ������ �� ��� � ������� ������� � � ������ ������� ���� �� � ������� �� & 4� -( ��� ' � � ����� � �� � � ������ �������� ���� � C/'$ &5 4 ��(� ��� ! ��� � � ����� �� � �� �:%0���; &$1 ��(��?! ' � �� �� ��� ��; �������� ���� ������� :%0���; �������� ��� �� � � ������ � �� � �� ������� ������� ���� � ����� �� �� ����� �� � ��� �� '�=&-:(�:%0�:�%0���;��� :%0���;�

��*� ����+����� "�+��� � �� �����

2� ������� ��� � � �������� �� � � ������������� ���� �� ������ ��������� �� � � ������� �� � � ������������� '�$#������� � �������� ������� C��� 6 �������� � ���������������.������ &�%!( � ����������� �� '�$#������������� ����� �� ��� �� � � � ��� :%0���;������ ������������� ": �4��3������� ��������� & 11 �2��.$� ���(�

' � ����� ��������� ��� � � � �<������ �� � � ����� ��� ��������� ������ ������ �� �����> 8'�#0�F &41 ��(#������'�$ & 11 ��(#������� &41 ��(#"�� ' � :%0�=�����;������� ����� �������� � � ��� �)B� � �� � � '�=&-:(�:%0�:�%0���; ������� � ���� � � ��� !�B ��� ����������� ����� ������������ ��� :%0�=�����; ���'�=&-:(�:%0�:�%0���; ������� ������ ���� �������������� ��������� ���� � �� 1��$� ����� ���� � � ��� ����� 41� �� � �� � � ���� ��������� �������� ��������� ��� � ���� '�$#������� ����� ������-! ' � ����� �� � �

��� � � � ��������� ����� ���� � ��� ����� �� !�� ��������� ����������� ���� ����� �� � ����� ��� ��� �� ���

0 20 40 60 800

50

100

150

200

250

Lum

ines

cenc

e (a

rbita

ry u

nit)

TPD(4M)-MEH-M3EH-PPV

polymer on ITO electrode polymer on

TiO2 electrode

Polymer layer thickness (nm)

Exciton diffusion length ~ 15 nm

glass/ITO/dense TiO2/polymermeasurement geometry

detector

light souce

polymer

�� ��� � (!�1�:� �'2� 2� �1 L � -��� � '� �2��1�/ @(% 5�?7�?���?H���((� ��0��� �0�� � �@A 51�� 2:�*�7 � / � �@AE/� '��@A� 5�B�� 2:�*�7 ':�'1��1�' �' � -: 21� �- ��0�����0�� 1!2; �''� @!���0��� B�' �=21�/ B1! � � �!1 1!��:�! 1!� �@A� @!� '�1 '!�B'1!� ���':���� 1 �����1�0 1!� '��21��-:����1���

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8 η = 0.32 %

η = 0.34 %

Cur

rent

den

sity

(m

Acm

-2)

Voltage (V)

TPD(4M)-MEH-M3EH-PPV

MEH-DOO-PPV

TPD(4M)-MEH-PPV, η = 0.19 %

�� ��� � �:��� 1�/� '10G*�1��� 5 ���7 2!���21��'12' �- �@AE�.�5� �7E����:' @A� 5F �7E��0���/�' 5� �7E�: /�*2�' : /��'�:�1�/ 5F ��2�G�� �?F��7 '��� :� �1� � @!� ��0���' :'�/B��� @(%5�?7�?���?H���((� 5/�'!�/ �7� ?���%AA�((� 5'�/ �7� � / @(%�5�?7�?���((� 5/�11�/ �7�

����

�����

�� ���� ���� � ���E(�0��� A�1���21�� 2 (�����1�' �0��/ (�0���E@A� 3��� ��'

���� ���������� �������� '�=&-:(�:%0���;� ��������� � � ������ �)B� �� ���� 1�- �"��.$� � � ��� �� ���������� �� � � ������ ���� ��������� ��� ��������� ���� ������*���� �� � � �������� N����� ������ � � ����� ����������������� �� � � ���� ������� ������ �� 1� 7�� ������� � ����� ��������� �������� �������� ��� � '�$#������� ���������� ����"� ������ ������ � � �)B �� � '�$#������� � ��������� ���

��� ��� ������ ���� � � ������� � ��� �� � �� ��������� ������������� ���������� ' � ��� �)B �������� ��� � � ���������� '�=&-:(�:%0���; �������� �� ���������� � �� ��� ������ �� ������� ������ � �� ��� � � :%0�=�����; �������� ������� � �� � � ��� ������� � � �������� ����� � ���� �������� ���� � �� � ��� ��������� ��������� �)B� ' � ��� ����� �������� � ������� ���� � ������� �� ���������� � �� ������� ��� � ������������� ���������� '�=&-:(�:%0�:�%0���;� ' � �����!�B ��� '�=&-:(�:%0�:�%0���; � �� ��� :%0�=�����; ������� ������ ��� ������ ���� �� �� � � �� ���������� � � ����� ��������� ������� � � ��� ���������������� ������ &0�:�( ����� �� � � ������� ��� � � ���������� ���� �� '�$� �� ��� � ' � �������� �� � � ��� ������� �� ������� ����� ����������� �������� � �������� �� ����� ����"� � �������� ������ ������ ����

���� 8'�#����� '�$ &41 ��(#�������� &41 ��(#"� ���� �������� ��� ���� ��� ��������� 8� ��� ���� � � ��������� ��� ������ 1�1-� ����� ����� � � �� ����� ��� ���� �������� �� � �� �� � � ����� ������� ���������� ������ '�$ ������ ' � ����������� ������� ��� ������� ������� �� � � ����� ������������ �������� ���� � �� � ������ �� ��� � �� �� � ������ '�$ ����� � ������������ � ������ ������� -!

��,� ������$��) "�+��� "���)�

"�� �� � � �)B ������ ������������� ��� ��� �� � � �������� ��� � � ��� �������� �� ���� ��� �������#'�$ ������� � �� ��� ���� ��� ��������� �� � ��� �� ������ ��� ������������� � �������#��������� ����������$! )��� � ������� � �� � � ��������� � ��� � � ������ ����������� �� ���� ��������� � � ������ ��� � ������������ ��� �������� ' �"� ��� ������� � ��� ������ ��� ���� � ���������� ��������� � ������������ C���� � � ��� �������� ���<�������� �� "� � �� ���������� ����� �� ������� �������! ����� �� � ���������� ����� ������� ���� �� �����

� ��� ��������� �� � ��� ������ ' � ��� "� ���< ���������� ���� ���� �� �� ����� ���� �� � � �������� �� � �&�&&�> ��*���� ��������( �������� � � � �� �� ��� � ��� ������������-! ��� ������ � � ���� �� ��� ���������� C������ ��������� ����� �� � � ������� ������� ���� ���������� ��� ����� ���� � � ��������� �� ������ 3���� � ���� � �� ���������� ' �������� �� ��� ������ � � ������ �� �������� ��%=�'>�)) ����� ������� ������� ��� ��� "� ������� �� � �� ��������� ����������� �� '�$#������� ������ ����� ����� � ��� :%0���;������ �������� ��� �� C/'$�C��� ? � ��� � � ������ �� � �%=�'>�)) ����� ����� � �

"� ��������� �� � � �%! � ����������� �� '�$#������� ���������� ������ ����� ": �4 ���������� ' � �������� ����� C��� ?� � �� � � ������ �� � �%=�'>�)) ����� �� � � �%!� ����������� �� �� 8'�#0�F &41 ��(#:%0�=�����;#"������� ����� ����� � � ���� ��������� '���� $ ��������� � ������ �� � � �%=�'>�)) ����� �� � � � ��������� ����������� �� � � ������ ������ ) ��������� ������� ������� �� ��������� ������� �� �� ����� �1� ���� ���������� �� �%=��'>�))� ��� � � ������� ����� ��������� ��������� ��� ���������� �������� ' � � ��������� ���������� �� ��� ������� ��� �������� �� � � ���� ��������� �������� �������#

���� ����� �� � ����� ��� ��� �� ��� ��������� ����������� � � � ��������� ����� ���� � ��� ����� �� !�� ���

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0

0.4

0.8

1.2

Multi-layer devices

Voltage (V)

Cur

rent

den

sity

(m

Acm

-2)

with PEDOT:PSS,

η = 0.41 %

without PEDOT:PSS,

η = 0.34 %

TiO2/TPD (4M)-MEH-M3EH-PPV

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

0.0

0.2

0.4

0.6

Multi-layer devices

Cur

rent

den

sity

(m

Acm

-2)

Voltage (V)

TiO2/TPD-(4M)-MEH-PPV

With PEDOT:PSS,η =0.27 %

η =0.19 %

Without PEDOT:PSS,

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8

0.0

0.4

0.8

1.2

Bi-layer devices

Multi-layer devices

With PEDOT:PSS

Without PEDOT:PSS

η =0.32 %

Cur

rent

den

sity

(m

Acm

-2)

Voltage (V)

η =0.37 %

TiO2 / MEH-DOO-PPV

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0-0.2

0.0

0.2

0.4

0.6

Multi-layer devices

η = 0. 17 % Without PEDOT:PSS

Voltage (V)

With PEDOT:PSS

η =0. 21 %

Cur

rent

den

sity

(m

A/c

m2 )

TiO2 / F8T2

(a) (b)

(c) (d)

�� ��� $ ��� 2!���21��'12' �- �@AE�.�5� �7E����:' @A� 5F �7E��0��� 5� �7E�: /�*2�'B1! � / B1!�:1 � (�%A@8(33 �0�� : /�� 1!� �: 1�� 2� 1�21� @!� ��0���' :'�/ B��� �7 ?���%AA�((�� �7 @(%5�?7�?���?H���((�� 27 @(%�5�?7�?���((�� � / /7 CD@�� � ��2! 2�'�� 1!� '�/5/�'!�/7 �' �����'� 1 1!� ��� 2!���21��'12 �- 1!� /�*2� B1! 5B1!�:17 � (�%A@8(33 �0��� @!� �/�/1� � �' 5�7 '!�B 1!� ��� 2!���21��'12 �- � �@AE�.� 5� �7E@(%5�?7�?���?H���((�5� �7E�: ��0�� /�*2�' B1! � / B1!�:1 � (�%A@8(33 �0�� : /�� 1!� �: 2� 1�21� � 1!� ���':����� 1' B��� ���-����/ : /�� '�:�1�/ 5F ��2�G�� �?F��7 '��� :� �1� � ��� ��!�*�� B�' ������/:2�� ��1B�� /--��� 1 /�*2�' �- 1!� '��� '1�:21:��� ':2! 1!�1 1!� '1� /��/ /�*�1� �- 1!� /�1�' �'' 1!� F GF�P�

����

�����

�� ���� ���� � ���E(�0��� A�1���21�� 2 (�����1�' �0��/ (�0���E@A� 3��� ��'

'�$ ������ � '���� �� ' � �������� ������ ��� ��� �� ��������� � �� ������ � �%=�'>�)) ����� ��� �� � �� � �������� ���� �������� �������N��� � �� ��� �� � � C/'$ ������� �� ���������� ���

������ ��� ������ ��� ��������� � �� � � '�=&-:(�:%0�:�%0���; �������� C/'$������ ������� ������ � �� � ������ �)B� ' � � �������� ��� �� � � ���������� � ����� ������������� ���� �� � � C/'$ ������� &5 4 ��(��� ! ������� ����� �� <�� ������� ����� ���� � � �������� � � �������������������' � !�B ��������� ���� ���������� �� � �%=�'>�)) �����

� ��� ������ ������ ��� � � � ���������� '�=&-:(�:%0���; ������� ������ � ��� ��� �)B ��� !�B ��������' � ���� ������ �������� � !�B ��� �� �������� � ������� � � ������� ��������� ����� ���� �� � � �������.������������ �������� ���� ������� "� &�������� ���<��������-�7 �;� �!( �� �%=�'>�)) &���<�������� &4�$ � 1� ( �;(�' � ������� ������ ��� ��� �,����� ����� �� ������� � � ��,����� ������� ��� ������ !�B� ���� � � ���������� �������� � ����� ���� � ����� ��� ������ �� �� ����������4! ���������,����� ���� � � ���������� ������ � � � ����������� 8��������� � ��� �,����� � ���� ������ � � � ���< �������� ���%=�'>�)) ������� ������ � ��� ������' � ������ �� �%=�'>�)) � ������� �)B ��� ��� �������

������������ "� ����� ������ � ��� ������ � � ������� ��������� � ������ 3���� � �� � � ����� �������� ��� � � �������� � ����� ������� ������� ���� �� ����� ������ ��������� �� � ������� ������ " ���� �� ������ ��� �� � � �������� ��� �������� ������� ������� ��� ��� �������� ����������� � � ����� ����� �������-! 8� �� ������� ���� �������� � ��� � �)B ��� 3������ �������� �� � '�$#������� ������ ���

��� ������� � �� � � ����� ���� �� � ��������.����� �������� � ��������� �!

' � ���������� �� �)B ��� �� ��������� �� ���� �� � � ������� �� �%=��'>�))� ��� � � ��� �� �� ������� �������� ��� �������� � ����� � � ��������������������6! 2� ���� � �� � � 3����������� ����� ������ �� �%=�'>�)) �� � ������������ �� ������ ��� � ��� ��������� �� �������� � ����� ���������

� ��� � �� � � ��� ���� ���������� � 3��� ������ ��� ����<��� �� ������ ���� �� ��������� ��������� ������� �������� ��� �%=�'>�))� 8������� � ����� � �� � � ����� �� � ��%=�'>�)) ����� � ������ ��� �,����� ��� ������� � 3����� �� � � �������� ��� �����������8� �������� � � ����� �� '�=&-:(�:%0�:�%0���;

�������� � � ������� �� � � ���� ��������� �� ��������������� ��*�������������� ��� � ����������� ���������� ��� � � ���� ������������ ' � ��������.� �� �������������� ����� � ��� ������ ����������� � �� � � :%0���;������ ������� ������� ������ ��� ����� �� ������ � ����������� ��� � ������������� ���������� ' � � ����������� �� � � ����� ������ ������� ���� ��� � � ��������"�� �� � � �������� ��������� ��� ��� ������ � �� ����

������ ����� �� ������ ��� '�$#������� ����� ������ � �� ������� ����� � �� ��� �������#��������� ����� ������ ������ �� �������� �� ��������� ��� �)B ������� ������� ������� ��� �� � ����� �������� ������ �� � � ������ '�$ &5 1.6� 1.? ��$

;. �. ��?!(� � � ����� ���� ����� �� � � ������������� � � ��� ���� ����� ������ 3���� � ������ � � ��������� ��� ������� ������� ���� �� :%0���; ��������� �� � � ������������������ �� � � '�$� � � ���������� ��� � �� � � �������� C����� ����� ��� � ������� ����� �� ����*� � ����������� ������ � ����� �� �� �������� ������� ���� �������� ��� ���� �����

%� ���������

2� ��� ������ � � ������� �� ���,������������� �������������� ��������� �� � � ����������� �� � ����� �������#'�$

���� ������� " ��������� �� � � ������������������ � �������������� ��� � �� ������� ��������� �� � ��� ��������:%0���;������ �������� ��� � ���������.�� �� ��� ������� ��� ����� ' ������������ �� � � ����������� � ���������� ������ ��� ���� ��������� ��� �������� ������� �� � �� � � � ��������� �������� ������ � ����� ������� �� � �� ����������� ����� ��� �� � � 3������� � � ���������� ��� �� � �� �� � � ������������� ��������� �� � � ��������' ��� � ����� �� � � �����*���� �������� ��� ����� ���� �� ����� � �� ���������� ������� ��������� ��� � � ������� ����� ���� ����� �� �� ���� ��

��� � � � ��������� ����� ���� � ��� ����� �� !�� ��������� ����������� ���� ����� �� � ����� ��� ��� �� ���

"�#�� � @!� �!�1�*�1�2 ������1��' �- � �@AE�.� 5� �7E?���%AA�((�E�: ��0�� /�*2�B1! � / B1!�:1 � (�%A@8(33 �0�� 1!� �: 1�� 2� 1�21� ���':��/ : /�� �?F�� 2� /1� '5F ��2�G�� F ': 7� @!� *�:�' 2����'�� / 1� 1!� ��� 2!���21��'12' �- 1!� ��0�� /�*2� '!�B C�:�� 4��

%�*2� �3� "�� 2�G�$ �A� "��$ �� � "P$

�1!�:1 (�%A@8(33 4H L�D ���D � ��

�1! (�%A@8(33 F�H �DH ���I � HI

"�#�� ! @!� �!�1�*�1�2 ������1��' �- �:� �:1�0�� @A�E��0��� /�*2�' 5'!�B C�� 47 : �/�� �?F�� 2� /1� ' 5F ��2�G�� F ': 7 ��� 2������/ B1! 1!� ��'1 �����1�/ /�*2�' 1!�1���1:���

(�0��� (�%A@8(33 �3�"�� 2�G�$

�A�

"�$

�� �

"P$

)�-��� 2�

(H6.@ K ��� �L4 ��I � I "F $?���((� K �� F�F ��� �FD "�$

CD@�K �� �I� ��� �F4 "FH$

� �L �4� ��L ��F @!' B��;@(%5�?7�?���((� K ��F �DH ��L �FI @!' B��;

� ��4 �I ��H ��4 @!' B��;

?���%AA�((�K �4� �4D ��L �H� @!' B��;

� F� � �4� ��D �H4 @!' B��;

@(%5�?7�?���?H���((�K �4 �DI ��� �H� @!' B��;

� �IL �DL �� ��F @!' B��;

����

�����

�� ���� ���� � ���E(�0��� A�1���21�� 2 (�����1�' �0��/ (�0���E@A� 3��� ��'

��������� ��� � �� ������ � �%=�'>�)) ����� ������ � � ��� "� ������� ������� � � � ��������� � ���������� ���� ������ "� ������� '�$#������� ����� ���������� ��� ��������� ��� �%=�'>�)) ������ �������� � � ���������������� ������ �� ����� �"��.$� � ��� ������ �� 1�41� ��� ������������ ������ �� 1�/6 ; ����� ���� ' � ������������������ ����� ��������� ��������� �� � ��� ������ ����� 1�-� ����� ����

&� �'�� ������

"�� ������ ���� �������� �� 8'�������� ���� ���������� &5 ��$(�� � ���� ���� ������� �� ��������� ������ � ������� ��� ������������ '�� ����� �� ����� ��������� ���� ��������> ������ ��� ����������� 8� ������ ����� ����������� � ��� ��� ��� ����� ������� � �����'�$ ����� ��� � ������� ������ � �� � ��������� ������ � ��� ����������� ����� ������ ��� �� ������ '�$ ��� ������ ����������������� ������������ ������� 8� ���� ������� � �%=�'>�)) �������� ���� ��������� ������� � � ������� ������������ ��� ������������ &"�(� ' � 8'� ��������� ��� ���� ������� �� � � �� �����'�$ ����� ��� � �������������� ��� �3�� ��/!� ' � ������ '�$

����� �� � �<���� ����� 11 �� ��� �������� �� ���������&$111 ��� &���> ���������� ��� �����(( ������ �3����� ��������'�$ ����� �� �� � � ����� '�$ ������ ' � ������ ���� � �� ������� ��-41 PB ��� �1 �� � ��� ' � ��������� ����� ��� �������� �� � � ������� '�$ ����� �� ������ � � '�$ ��������� � � ������� �� �������� � B604B� &5 $ ��F. ( �� -1.61M:1QB ��� ������ ���� ����6. / � ' � ��������� ��� ��� � �� R����S �� � 3��< ���� �� ��������� �� &����������( ��� ����� �� ����� 41 PB � ��� " 41 ��������� ����� ��� � �� �������� �� � � ��������� �� ��������� ����� ������� ������� � B604B� & 1 ��F. ( �� $111 ���� ' � � �<������ ��� �� � � ���� �� ��� 8'� ��� ��������� ��� �������� �� � '������ "�� ��)��� $11 ������������ � �� � � �������� ������� � �<������ ������ '�$ ��� �������� �� ������� � � ������ ��������� ��� � �������������� '�$ ��������� �� � � <���� ��������� ���������� �� � � ������� �� ���������� ������ � �� � � '�$ � 5 41� �������� 8� ���� ������ �%=�'>�)) ����� ��� �������� �� ��� �� � �������� ����� ������ ������� � � ����� �������� ' � �������� ���%=�'>�)) �� ��� �� � � ������� � ����� �� ���<� �� �� ��������������� ���� �����*���� ��� �%=�'>�)) �� ������� � �� �� �������� � � ������� ����������> ' � �%=�'>�)) ������� ��� ���� �������������� ��� 4 �� ��� � �� ����� ��� 4 �� �� 71 PB� ' � �������� ��� � �� ������� �� � 1�-4 �� ����� ��� ���������� �� � � ����������������������� ����� � � ���������� ����������� ' � ������� ��� � �� �������� �� 11 PB ��� 4 �� ����� N$ ��� 8� � ��������� �� � � �%=�'>�)) ����� � ���� �� �������� ��� ��� ���� � �� 4 �� ������� � ����� ������� ��� ������� � � ����� ��7!� "����������� ���� �������� �� �� ���� � � ������������������� ����� � � �%=�'>�)) ��� �� � ����� ���������� � �� � � �������<� ' ��� ���� �� ������ ��� ��������� �� � ��< ������������ ���� � ���� ��� ����� ����� ��� ����� -�$ ��$� ' � "����������� ������� ���� �������� ��� �� 11 PB ��� 4 �� � � N$��� �����������' � � �<������ �� � � ������ ��� �� ������� ������ ������ �� �����>0�F&5-1 ��(#������ '�$ &5 11 ��(#������� &5 41 ��(#�%=��'>�)) &5 41 ��(#"� &5 ?1 ��(� )������ ��� '�C ������������ �������� �������� �� 8'� ��� � � ��� ������� ��� ������� &5 11 ��(�' � � �<���� �� ����������� ������� � � � '�C ������ ��� ��������� ������� ��� �4 ��� ' � �%! ������������ ���� ��<�� � ���� � ����� �������� &)�������� ( ��� ": �4 �������� ������ B��������� �� � � � � ��� �� ���� ��� � ��������� ����� �� <���� ����������� ������� �� � ����� � ������� �� ������������ �������� �������� ��������� ' � ���� & ��������� ����������( ���������� ��,����� �� �� ����� &� 4�( �������� �� � � � ��������": �4 � ���� ���� ���� � � �������� ���� �� � � ������� ����������� �������� � � � ��������� �$?!� � ��������� � ������������ ������� ����������� <����� ���� �������� � ������� �� ��� ��� ���

������� ��� ����������.��������� �������� ������ ������������ ���������� ����� ��� � �!� ' � ������� ����������� ������� ��611 �� ��� �������� �� � ������� �� ������� � �<���� ������������ 8'�������� ���������� ��� �� �� �������� 41 �� ����� '�$

������ " C�����:�� ��1 ����������������� ��� ���� ��� � � �� --1 �� �������� � ��� � � ���������� 9��� ����������� '�C ������������� ���� ���� ��� � N�>T"J ���3������������ �����&�H �44 ��� �H6 ��� $ 0*( �� � � �������� ������� ' � ������ ������������ ���� � � 8'� ���� B��� ��� ��<�� �� <��� � � ��������� ��� ���� � �� 4� �� � � �������� � ��� ������ �� � � ������ ������ �����.� ��� �������� B���� ����������� ������������ �������� ������ ��� �� �������� � � ��*���� �������� �� ��� ���� ��������� ��� � �������� � ������������� ���� ������� � �� ��� �������������������� � � ������� ��� �� �������� ���� �� � � ���<����������� ��� �� "#"B� ��������� ���������� " ����� ������ ������������ &1� : ����������������� �����������������( ��� ���� �����*� � � ������ �� ��������� �� ������� � ��� ������ �� � ����<� ���������� ' � ����������� ������� ��� �������� � � �������� ����� �� ��� ������ ���

9������> "��� 7� $11-C��� ������> )�������� $$� $11-

.� ! �( T� I�� )� "� B ����� )� B��<� @� 9� =������� @� N������ =� =� B�

�������� �''�� ���� (�� �--*� )*� 16� 41$� �( C� ������� 9� )� 9��������� N� )� )������� �� � "�� � +���� �--%� ,-� /4� �( :� :�2��<� @� :� I����� 2� @� 0� ;�� ���� @� I���� @� B� 0�������� �� "���� 0��� 9� "� @� @������� ����.� ���� &�� #��� �--%� /0� ��? ��( B� @� ������� )� %� ) � ���� B� 2����� N� )� )������� �� =��<��''�� ���� (�� �--�� )1� $//� �( �� �������� )� 9� C������� �''������ (�� �--�� 23� $6� �( @� I����� 9� ������ :� J���*��� 0� @� :���� ��� �''�� ���� (�� �--�� ),� �6?�

�$! �( 2� O� 0��� � @� @� =������ "� �� "�������� � ��� � �--�� 034�$-$4� �( @� N������ ����� 5'��� ����� ��� +���� � �� �--�� *� /?�

��! :� J���*��� ����� �--�� /,/� ��/��-! "� @� ����*�� +� )� ������� )� "� B������ �� @� ����<� ���� �� � �

�--�� */� $4 $14��4! I� :� B��<���� :� =� :�J� ��� �''�� ���� (�� �--%� )-� ��/1��6! U� C��� �� :�U����� =� =� B� �������� )� 2 ����� "� �� )������

���� ���� (�� �--�� -/2� �$4��?! '� @� )����,�� @� :� 2������ "� J�������� ���� ���� (�� �../�

0)2� -/��/! "� B� "����� F� 9� @� ����� ;� N� ��*���<� +� )� ������� )� "�

B������ 0� 0� 0�� ���� �� � +���� �---� ,0� 6/7��7! I� :� B��<���� T� V� F�� :� =� :�J� ��� I� F� C������� J� =�

)���<�� �� � "�� � +���� �--%� ,-� �1 �� 1! B� =� J����� "� :� )� ����*���� J� �� )������� @� I����<� F� :�

'������� @� +� + ��� �� #�� ������� ���� �--�� 400� -1�� ! �� "� ��� 0��� :� :� 2��<� @� :� I����� 2� @� 0� ;�� ���� F� 0� )���

���� 2� @� 0� ��� J����� �� @��< �,�� 9� "� @� @������� �� � +�����--%� ,4� /�

� $! "� B� "����� )� "� B������ �� @� ����<� �''�� ���� (�� �...� 2/� 67/�

� �! �� 9����,��� )� "� 0�3��� @� 9� =������� =� �������<��� =� =� B��������� @� N������ �� �''�� ���� �--&� 34� -?��

� -! �� 9����,��� )� "� 0�3��� =� �������<��� @� 9� =������� =� =� B��������� @� N������ 6�� ����� "���� �--&� /4,%/40� 6$-�

� 4! �( )� "� 0�3��� %� ���������� 0� :� O��� ����� F� ������ 9� @� �������� "� �� 0������ @� 9� =������� ���� ������� �--% �11/� �( )� "�0�3��� '� ���<� B� V�� )� I����� N� )� ����� 9� @� ������� "� ��0������ @� 9� =������� �� � "�� � +���� �--&� ,/� -�4�

� 6! @� )� )�����<�� ���� �� � � �...� 43� 1//4�� ?! 2� @� %� ���<� :� :� 2��<� 9� "� @� @������� �� � +���� �--&� ,*�

117�� /! 0� 0� 0�� ���� 0� '������� B� ������ 9� )���<����� @� N�������

%� I����� 2� 0��*��� "� ���*<����� ���� +�� �--�� ,,3� 77�� 7! )� �������� 0� 0� 0�� ���� ���� +�� �...� ,1,� 17�

���� ����� �� � ����� ��� ��� �� ��� ��������� ����������� � � � ��������� ����� ���� � ��� ����� �� !�� ��$

����

�����

�� ���� ���� � ���E(�0��� A�1���21�� 2 (�����1�' �0��/ (�0���E@A� 3��� ��'

�$1! 2� 0��*��� "� ���*<����� 0� '������� =� 9����� 0� 0� 0�� ����5'� +���� �--�� ,3� $/��

�$ ! 0� �������� ���� ��� ���� � �..%� ,24� 4��$$! �( :� )���<�� @� C� T����� =� :� ��� �� ���� ���� �./&� ))� -?1?�

�( 0� 0� C��� I� B� F��� )� I� )�� ���� ���� (�� �--�� -4-� -1?��$�! 9� 9�������� ������ �������������$-! 0� )��� ���� 9� @� 2����� 9� 0� C����� :� 8�����<����� 2� 2��

%� �� 2��� :� J����� =� =� B� �������� �''�� ���� (�� �---� 22� -16��$4! )� F�**��� :� ������ :� B�������� B� @� ������� =� J����� �� N� )�

)������� 6�� ����� "���� �--�� /1-� 4$��$6! �( )� "� 0�3��� '� ���<� "� �� 0������ @� 9� =������� ���7

������ �--%� /� /7� �( @� I����� 9� ������ F� B����� :� ��������:� J���*��� O� ��� � �''�� ���� (�� �--�� 23� $1/4�

�$?! %� ���������� @� N� B������� )� "� 0�3��� '� F��*� @� 9� =��������� ��� ���� �� � �--%� ,04� -?4�

�$/! 8� :�������� @� N������ @� 9� =������� �� ���� ���� � �--�� ,1*� $$1��

�$7! 8� :�������� "� C� N������ @� N������ @� 9� =������� B� 2�����:� "� F�� N� )� )������� B� ������� �''�� ���� (�� �--�� ),� �11 �

��1! )� "� B ����� @� N������ T� I�� =� �������<��� '� I����*�� @� 9�=������� =� =� B� �������� �''�� ���� (�� �--%� )-� �/ $�

�� ! �� 9����,��� "� J����� )� "� 0�3��� @� 9� =������� =� =� B� ��������@� N������ ��� � ��&# &�� �� � 5'� #���� � ������

��$! )� %� ) � ���� B� @� ������� N� )� )������� C� ������� '� C��� ��*�@� B� 0�������� �''�� ���� (�� �--�� 2)� /- �

���! "� @� B�������� =� =� B� �������� '� ;��� =� J� F�*��� 0� "��������� �''�� ���� (�� �--�� 23� �/?$�

��-! @� N������ @� I�<�����<� �� 9����,��� ���� �� � � �--&� *3� 1�4 ��?���4! @� N������ 6� ���� � �� ����� ������ 8������ B����� ������ F�����

�--%���6! �� 9����,��� )� "� 0�3��� @� 9� =������� 0� @� �� )��� @� :� I�����

=� =� B� �������� @� N������ �''�� ���� (�� ������� �����?! �� �� "����� �� 9����,��� I� F� B ��� @� N������ &����� �� ���7

������ �--&� *� - ���/! F� I����� �� �E9���� "� I��� :� J���*��� �� #�� ������� ����

�..%� -/*� $7 ���7! @� 0���� �� C� :����� @� B� �� :����� "� @� �� :����� =� =� B� ��������

���� +�� �--%� ,-3� 467�

��% � � � ��������� ����� ���� � ��� ����� �� !�� ��������� ����������� ���� ����� �� � ����� ��� ��� �� ���

WWWWWWWWWWWWWWWWWWWWWW

����

�����

�� ���� ���� � ���E(�0��� A�1���21�� 2 (�����1�' �0��/ (�0���E@A� 3��� ��'