Universidad dela AMAZONIA Química, Quinto Semestre

21
Universidad dela AMAZONIA Química, Quinto Semestre ESTUDIO DE LA CINÉTICA DE OXIDACIÓN DE LA VITAMINA C CON FERRICIANURO DE POTASIO, DETERMINACIÓN DE LA LEY EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ Y CINÉTICA DE REDUCCIÓN DEL ION MnO 4 - Yury Paola García Cuéllar ª, Karen Liceth Bolaños Jiménez a ,Leidy Dayana Botero Buitrago a a Universidad De La Amazonia, Facultad de Ciencias Básicas, Programa de Química Florencia-Caquetá 1. INTRODUCCIÓN La rapidez de reacción constituye una indicación de la cantidad de moles de reactivos o productos que reaccionan o se producen en cierto periodo, esta constituye un tema central en la cinética. La velocidad de reacción también proporciona la información esencial necesaria para deducir las acciones individuales que una especie reactiva lleva a cabo para formar productos, la mayoría de las reacciones varían respecto al tiempo, es decir a medida que pasa el tiempo disminuyen las cantidades de reactivos. En la mayoría de las reacciones, la rapidez inicial se relaciona con las cantidades iniciales de algunos o de todos los reactivos. Experimentalmente se encuentra que la velocidad inicial es proporcional a la concentración (molaridad), de algunos o de todos los reactivos, elevada algún exponente. http://www.slideshare.net/diegooff/practica-1-cinetica- quimica K= X [A] m +[B] n

Transcript of Universidad dela AMAZONIA Química, Quinto Semestre

Universidad delaAMAZONIA

Química, Quinto Semestre

ESTUDIO DE LA CINÉTICA DE OXIDACIÓN DE LA VITAMINA C CONFERRICIANURO DE POTASIO, DETERMINACIÓN DE LA LEY EXPERIMENTAL

DE RAPIDEZ Y CINÉTICA DE REDUCCIÓN DEL ION MnO4-

Yury Paola García Cuéllar ª, Karen Liceth Bolaños Jiméneza,Leidy Dayana Botero Buitrago a

a Universidad De La Amazonia, Facultad de Ciencias Básicas, Programa deQuímica

Florencia-Caquetá

1. INTRODUCCIÓN

La rapidez de reacción constituye una indicación de lacantidad de moles de reactivos o productos que reaccionan ose producen en cierto periodo, esta constituye un temacentral en la cinética. La velocidad de reacción tambiénproporciona la información esencial necesaria para deducirlas acciones individuales que una especie reactiva lleva acabo para formar productos, la mayoría de las reaccionesvarían respecto al tiempo, es decir a medida que pasa eltiempo disminuyen las cantidades de reactivos.

En la mayoría de las reacciones, la rapidez inicial serelaciona con las cantidades iniciales de algunos o de todoslos reactivos. Experimentalmente se encuentra que lavelocidad inicial es proporcional a la concentración(molaridad), de algunos o de todos los reactivos, elevadaalgún exponente. http://www.slideshare.net/diegooff/practica-1-cinetica-quimica

K= X [A]m+[B]n

Con el fin de transformar esta proporcionalidad K es laconstate de rapidez de la reacción y normalmente esindependiente de las concentraciones exactas de A Y B (o decualquier otra especie cuya concentración aparezca en laexpresión algebraica), pero que normalmente si depende de latemperatura, los exponentes m y n reciben el nombre órdenes.

2. MARCO TEÓRICO:

La cinética química estudia y postula mecanismos de reacciónbasándose en valores experimentales de concentración dereactivos y/o productos, tiempo, temperatura, concentraciónde catalizador, de electrolitos, etc.

La espectrofotometría UV-visible es una técnica analítica quepermite determinar la concentración de un compuesto ensolución. Se basa en que las moléculas absorben lasradiaciones electromagnéticas y a su vez que la cantidad deluz absorbida depende de forma lineal de la concentración.Para hacer este tipo de medidas se emplea unespectrofotómetro, en el que se puede seleccionar la longitudde onda de la luz que pasa por una solución y medir lacantidad de luz absorbida por la misma.

El fundamento de la espectroscopía se debe a la capacidad delas moléculas para absorber radiaciones, entre ellas lasradiaciones dentro del espectro UV- visible. Las longitudesde onda de las radiaciones que una molécula puede absorber yla eficiencia con la que se absorben dependen de laestructura atómica y de las condiciones del medio (pH,temperatura, fuerza iónica, constante dieléctrica), por loque dicha técnica constituye un valioso instrumento para ladeterminación y caracterización de biomoléculas.

Ley de Lambert-Beer: esta ley expresa la relación entreabsorbancia de luz monocromática (de longitud de onda fija) yconcentración de un cromóforo en solución:

A = log I/Io = ε·c·l

La absorbancia de una solución es directamente proporcional asu concentración –a mayor número de moléculas mayorinteracción de la luz con ellas-; también depende de ladistancia que recorre la luz por la solución –a igualconcentración, cuanto mayor distancia recorre la luz por lamuestra más moléculas se encontrará-; y por último, dependede ε, una constante de proporcionalidad -denominadacoeficiente de extinción- que es específica de cadacromóforo. Como A es adimensional, las dimensiones de εdependen de las de c y l. La segunda magnitud (l) se expresasiempre en cm mientras que la primera (c) se hace, siempreque sea posible, en M, con lo que las dimensiones de εresultan ser M-1·cm-1. Este coeficiente así expresado, entérminos de unidades de concentración molar (o un submúltiploapropiado), se denomina coeficiente de extinción molar (εM).Cuando, por desconocerse el peso molecular del soluto, laconcentración de la disolución se expresa en otras unidadesdistintas de M, por ejemplo g·L-1, las dimensiones de εresultan ser distintas, por ejemplo g-1·L·cm-1, y alcoeficiente así expresado se denomina coeficiente deextinción específico (εs). La ley de Lambert-Beer se cumple para soluciones diluidas;para valores de c altos, ε varía con la concentración, debidoa fenómenos de dispersión de la luz, agregación de moléculas,cambios del medio, etc. Se define la velocidad de reacción como el cambio en laconcentración de uno de los reactivos o productos divididopor el intervalo de tiempo en el cual tiene lugar el cambio.Dado que la velocidad puede cambiar a medida que pasa eltiempo, se denota la velocidad de reacción promedio como elcambio en la concentración molar de un reactivo R, Δ[R]=[R]2-[R]1 durante el intervalo de tiempo Δt= t2-t1

Como los reactivos se consumen en la reacción, laconcentración molar de R disminuye a medida que pasa eltiempo; así Δ[R] es negativa. El signo menos en la ecuaciónasegura que la velocidad es positiva, que es la convenciónnormal en la cinética química. Si observamos los cambios deconcentración de un producto P ( es positiva debido a que losproductor se forman con el tiempo), se expresa su velocidadcomo

Los agentes reductores, en medio ácido, reducen el ion MnO4-

hasta ion Mn2+, se sabe que este último acelera la reacción,

es decir actúa como catalizador de MnO4-. Por esta razón se

denomina “auto catalítica” o “catalizada por productos”.

El método integral se basa en suponer diferentes órdenes dereacción, es decir, suponer distintos valores de n e integrarla ecuación. Si los valores experimentales se ajustan a lafunción obtenida de la integral, el orden de reacciónsupuesto será el correcto y del ajuste a la función se podrácalcular el valor de la constante cinética. La ecuacióndiferencial obtenida es una ecuación diferencial de variablesseparadas.

Para una reacción dada, Si la velocidad depende de laconcentración de más de un reactivo: V= [A]a[B]b La ecuaciónde velocidad se puede determinar por el método de aislamientode Oswald que consiste en realizar el estudio de forma que laconcentración de un reactivo se mantenga constante mientrasque la de otro cambia .Si, [B]>>[A]= cte → k’ =k [B]bDonde k’ se denomina constante aparente de velocidad. Esposible simplificar la ecuación de velocidad haciendo quedependa solo de la concentración de un reactivo: de donde seobtiene el orden de reacción respecto al reactivo A. La vitamina C o ácido ascórbico tiene característicasreductoras por sus dos grupos donadores de protones. Lamayoría de las reacciones metabólicas del ácido ascórbico sedeben a su fuerte potencial reductor. Su actividadantioxidante se deriva del desplazamiento de ácido ascórbicoa su forma oxidada ácido dehidroascorbico, esto también

habilita la molécula para combatir radicales oxidativos (-O2 y-OH) y los radicales acuosos como el oxígeno. El grado deionización va a influir en la creación de su forma prooxidante o antioxidante, entre más ionizado este mayorprobabilidad tendrá de ser pro-oxidante si hay hierrodisuelto. Si la vitamina C se encuentra en una solución y supH es equivalente o inferior a su pKa la carga negativaresponsable del acomplejamiento con metales de transiciónpuede ser estabilizada por prolongación. Esto impide el flujode electrones en el sistema: A un pH > 4, el ácido ascórbicose convierte en pro oxidante con la presencia de ioneshierro.

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN3.1. Reducción del KMnO4

Para esta parte de la práctica se empleó el método de aislamiento,el cual consiste en dejar constante la concentración de unreactivo para observar la cinética del otro, en este caso seadicionó 5 mL de ferricianuro de potasio a cada uno de losensayos; los resultados obtenidos se muestran a continuación:

Tabla 1. Cinética de reducción de KMnO4

KMnO4

(mL)Agua(mL)

tiempo (s)

[KMnO4](mol/L

)

Ln[KMnO4]

Vel. derxn

(mol/L.s)

Vel. derxn

teórica(mol/L.s)

% E

Lnvel.derxn

1 4 157.5 0.001 -6.91 6.35E-06

6.35E-06 X -11.97

2 3 185.8 0.002 -6.21 1.076E-05

1.27E-05 15.3

-11.70

3 2 191.4 0.003 -5.81 1.56E-05

1.90E-05 17.9

-11.06

4 1 167.2 0.004 -5.52 2.39E-05

2.54E-05 5.9

-10.64

5 0 223.3 0.005 -5.30 2.24E-05

3.18E-05 29.5

-10.71

Gráfica 1. Cinética de reducción KMnO4

La reacción que se lleva a cabo es la siguiente:

Al utilizar el método de aislamiento, en este caso elreactivo A es el ácido oxálico debido a que su concentraciónes constante y mucho mayor que la concentración de KMnO4

(reactivo B); el orden de reacción del KMnO4 es la pendiente

de la recta de su cinética de reducción (gráfica 1), con loque se obtiene un orden de 1, hecho que se explica porque elion MnO4

- es un oxidante fuerte en medio ácido que produceiones Mn2+los cuales tienen la capacidad de autocatalizar sureacción de reducción, este orden indica que un incremento enla concentración del KMnO4 es directamente proporcional a suvelocidad de reacción, se calculó el valor teórico de lavelocidad multiplicando la velocidad de reacción a unaconcentración 0,001 molL-1 por 2, 3, 4 y 5 según correspondeen la relación de concentraciones (si se duplica, triplica,cuadruplica o quintuplica la concentración inicial) (tabla1), se observa que el dato experimental está desviado delteórico, debido a la magnitud del error se puede asumir quefue error aleatorio, los cuales están inmersos en todaexperimentación o debido a interferentes en la reacción talescomo jabón en el material o contaminación de reactivos.

Al aplicar la ecuación de la recta (gráfica 1), se obtienepara el caso específico de ésta reacción:

y=1.135x+6.726Ln (vel rxn)= α (ln concentración de KMnO4)+ Ln K

La constante de velocidad (K) se obtiene elevando laconstante de euler al intercepto con el eje a (eb), lo cualnos da un valor de 833.8 y como el orden parcial para elKMnO4 es 1, las unidades de K están dadas en s-1.

3.2. estudio de la cinética de oxidación del ácidoascórbico (vitamina C) con ferricianuro de potasio

Se realiza la curva patrón del ferricianuro de potasio (FP)

Tabla 2. Datos de la curva patrón de ferricianuro de potasio

Ferricianuro depotasio

Concentración

(mol/L)

HNO3

(mL)Agua(mL)

Absorbancia

3 6.75E-04 1 6 0.9572 4.50E-04 1 7 0.6261.5 3.38E-04 1 7.5 0.5340.25 5.63E-05 1 8.75 0.1670.1 2.25E-05 1 8.9 0.106

Gráfica 2. Curva patrón de ferricianuro de potasio

La curva de calibración se consigue al obtener la señal derespuesta (en este caso la absorbancia), en función de laconcentración conocida del analito. Debido a que R2 es unvalor bastante cercano a 1 en la ecuación lineal, ésta es unaecuación matemática aceptable. Esta curva patrón es útil enla predicción, en la que se obtiene la señal de respuestapara la muestra y se usa para predecir la concentracióndesconocida del analito, debido a que el K3Fe(CN)6 reaccionaen medio ácido para producir Fe((CN)6)4- lo que en realidad sedetermina con esta ecuación es la concentración del segundo;la ecuación aplicada a tal fin es:

Concentración Fe((CN)6)4- = 7.82E-04(A) - 6.56E-05Ecuación 1.

Para la reacción entre el ácido ascórbico (vitamina C) y el ferricianuro de potasio (K3Fe(CN)6) se lleva a cabo la siguiente reacción:

Ilustración 1. Reacción entre ferricianuro de potasio y ácido ascórbico

En esta reacción se utilizaron las siguientes concentracionesde los reactivos:

Tabla 3. Cantidades empleadas en la reacción entre ácido ascórbico y FP

VASO A VASO Bgrupo FP

(mL)HNO3 (mL) H2O

(mL)[FP]/molL-1

vit C(mL)

H2O(mL)

[vit C]/molL-1

1 8 2 0 9.00E-04 5 5 1.00E-03

2 6.4 2 1.6 7.20E-04 4 6 8.00E-043 4 2 4 4.50E-04 2.5 7.5 5.00E-044 3.2 2 4.8 3.60E-04 2 8 4.00E-045 7 2 1 7.88E-04 4.5 5.5 9.00E-046 5 2 3 5.63E-04 3 7 6.00E-04

Debido a que la estequiometria es 1:1 (ilustración 1) sesupone que las concentraciones que se adicionan deben seriguales, pero la concentración del ácido ascórbico fue unpoco mayor que la del FP en todos los casos (tabla 3), lo queindica que la vitamina C fue el reactivo desbordado y el FPes el reactivo límite, con el cual se realizarán loscálculos; a continuación se presentan los estudios cinéticosde ésta reacción por dos métodos: el método diferencial en elcual se emplea la ecuación cinética en su forma diferencial,sin integrar, los valores de dc/dt se obtienen representandoc frente a t, trazando las pendientes y comparando éstasdirectamente con la ecuación cinética y el método integral enel cual se parte de una ecuación cinética que uno supone quese puede aplicar y que representará el proceso.

Método diferencial:

En este método se realiza una gráfica C vs t, donde laconcentración de Fe((CN)6)4- se obtiene en función de laabsorbancia medida a cada tiempo t a través de la ecuación dela recta en la curva patrón de ferricianuro de potasio(ecuación 1), para aumentar el R2 y con ello disminuir elerror en las mediciones, se omitieron algunos datos, losresultados se muestran a continuación

Tabla 4. Grupo 1 (datos para la gráfica C vs t)

absorbancia

tiempo Concentración

0.216 0 1.03E-040.173 30 6.97E-050.131 150 3.68E-050.13 180 3.61E-050.13 210 3.61E-05 Gráfica 3. C vs t, grupo 1

y = 9E-05e-0,005x

R2 = 0,9264

0,00E+00

2,00E-05

4,00E-05

6,00E-05

8,00E-05

1,00E-04

1,20E-04

0 50 100 150 200 250 300

t (s)

conc

entra

ciòn

(mol/L)

Tabla 5. Grupo 2 (datos para la gráfica C vs t)

absorbancia

tiempo concentración

0.205 60 9.47E-050.187 120 8.06E-050.179 180 7.44E-050.176 240 7.20E-05

Tabla 6. Grupo 6 (datos para la gráfica C vs t)

absorbancia

tiempo

concentración

0.475 10 3.06E-040.394 20 2.43E-040.341 30 2.01E-040.304 40 1.72E-040.269 50 1.45E-040.235 60 1.18E-040.21 70 9.86E-050.191 80 8.38E-050.173 90 6.97E-050.157 100 5.72E-050.144 110 4.70E-050.134 120 3.92E-050.125 130 3.22E-050.12 140 2.82E-050.114 150 2.35E-050.109 160 1.96E-050.106 170 1.73E-050.103 180 1.49E-05

Tabla 7. Grupo 3 (datos para la gráfica C vs t)

absorbancia

tiempo concentración

Gráfica 4. C vs t, grupo 2

Gráfica 5. C vs t, grupo 6

y = 0,0001e-0,0015x

R2 = 0,90680,00E+00

2,00E-05

4,00E-05

6,00E-05

8,00E-05

1,00E-04

1,20E-04

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450

t (s)

conc

entra

ción

(mol/L)

y = 0,0003e-0,0179x

R2 = 0,999

0,00E+00

5,00E-05

1,00E-04

1,50E-04

2,00E-04

2,50E-04

3,00E-04

3,50E-04

0 50 100 150 200

t (s)

concentración (m

ol/L)

0.507 0 3.31E-040.37 90 2.24E-040.235 180 1.18E-040.161 270 6.03E-050 360 -6.56E-

05Tabla 8. Grupo 4 (datos para la gráfica C vs t)

absorbancia

tiempo concentración

0.079 0 -3.82E-06

0.036 2 -3.74E-05

0.026 4 -4.53E-05

0.023 6 -4.76E-05

0.02 8 -5.00E-05

Tabla 9. Grupo 5 (datos para la gráfica C vs t)

absorbancia

tiempo concentración

0.144 0 4.70E-050.044 40 -3.12E-

050.03 80 -4.21E-

050.027 120 -4.45E-

050.025 160 -4.61E-

050.02 200 -5.00E-

05 Debido a que los datos reportados por los grupos 3, 4 y 5(tabla 7, 8 y 9) producen concentraciones negativas alreemplazar los valores en la ecuación de la recta de la curvade calibrado, se omitirán para el resto de los cálculos. En

cuanto a las gráficas 3, 4 y 5, el mejor ajuste fue elexponencial.Se determina la rapidez de la reacción reemplazando el tiempoen la derivada de la ecuación de las gráficas 3, 4 y 5:

Las ecuaciones y sus respectivas derivadas son:Gráfica 3:CFP= 9E-05 e-0,005(t)

(CFP)’= (9E-05 * -0,005)e-0,005(t)

Gráfica 4:y = 0,0001 e-0,0015x

(CFP)’= (0,0001 * -0,0015)e-0,0015(t)

Gráfica 5:y = 0,0003 e-0,0179x

(CFP)’= (0,0003 * -0,0179) e-0,0179x

El siguiente paso es realizar la gráfica Ln velocidad Vs Ln CFP para obtener la constante de velocidad y el orden de reacción.

Tabla 10. Grupo 1 (datos para la gráfica Ln V vs ln C)

LnVelocida

d

Lnconcentrac

ión-

1,46E+01 -9,18078157-

1,48E+01 -9,57131024-

1,54E+01 -10,2100127-

1,55E+01 -10,2292177-

1,57E+01 -10,2292177

Gráfica 6. Ln Velocidad Vs Ln concentración.Grupo 1

y = 0,9971x + 5,256R2 = 0,9264 -10,6

-10,4

-10,2

-10

-9,8

-9,6

-9,4

-9,2

-9-1,58E+01 -1,56E+01 -1,54E+01 -1,52E+01 -1,50E+01 -1,48E+01 -1,46E+01 -1,44E+01

Ln velocidad

Ln con

centración

Tabla 11. Grupo 2 (datos para la gráfica Ln V vs ln C)

LnVelocida

d

Lnconcentrac

ión-15,803 -9,26479656-15,893 -9,42601191-15,983 -9,50605462-16,073 -9,53884444-15,803 -9,26479656

Tabla 12. Grupo 6 (datos para la gráfica C vs t)

Velocidad

(mol/L.s)

log(concentrac

ión)

logvelocid

ad

3.06E-05

-3.514 -4.514

1.21E-05

-3.615 -4.916

6.70E-06

-3.697 -5.174

4.30E-06

-3.764 -5.366

2.89E-06

-3.839 -5.538

1.97E-06

-3.927 -5.706

1.41E-06

-4.006 -5.851

1.047E-06

-4.077 -5.980

7.743E-07

-4.157 -6.111

5.717E-07

-4.243 -6.243

4.274E-07

-4.328 -6.369

3.27E-07

-4.407 -6.486

2.47E- -4.493 -6.607

Gráfica 8. Ln Velocidad Vs Ln concentración. Grupo 6

Gráfica 7. Ln Velocidad Vs Ln concentración.Grupo 2

y = 1,0024x + 6,5424R2 = 0,9068

-9,6

-9,55

-9,5

-9,45

-9,4

-9,35

-9,3

-9,25

-9,2-16,1 -16,05 -16 -15,95 -15,9 -15,85 -15,8 -15,75

Ln velocidad

Ln con

centración

y = 1,0005x + 4,1791R2 = 0,999

-11,5

-11

-10,5

-10

-9,5

-9

-8,5

-8-16 -15,5 -15 -14,5 -14 -13,5 -13 -12,5 -12

Ln velocidad

Ln con

centración

072.02E-

07-4.549 -6.695

1.57E-07

-4.628 -6.804

1.23E-07

-4.707 -6.911

1.02E-07

-4.762 -6.993

8.30E-08

-4.825 -7.081

En la ecuación de la recta de las gráficas 6, 7 y 8, lapendiente representa el orden de reacción respecto alferricianuro de potasio, y la intersección con el ejecorresponde al Ln K y para determinar K se eleva laconstante de Euler al resultado obtenido para el interceptocon el eje; entonces para cada una de las gráficas (gráfica6, 7 y 8) se obtiene:

o Orden 1 y K= 191,713o Orden 1 y K= 633,95o Orden 1 y K= 65,307

Método integral

Para cada juego de corridas (grupo 1, 2 y 6) se realiza lagráfica para orden 0, 1 y 2, los datos y las gráficas semuestran a continuación:

Orden cero:

La ecuación de velocidad para orden cero relacionándola conuna ecuación lineal se expresa de la siguiente forma:

CA=CAo – KtY = b – mX

Por lo tanto, se grafica tiempo Vs CA, éstas gráficas serealizaron para el método diferencial (gráficas 3, 4 y 5),debido a que el R2 es muy lejano a 1, éste no es el modeloadecuado para la reacción, es decir, la reacción no es deorden cero.

Orden uno:

La ecuación de velocidad de orden 1 se relaciona con laecuación lineal de la siguiente forma:Ln CA= Ln CAo – KtY = b – mX

Donde se grafica tiempo Vs Ln CA

Tabla 13. Datos para la gráfica de orden 1

Grupo 1 Grupo 2 Grupo 6tiempo Ln CA tiempo Ln CA tiempo Ln CA

10 3.06E-0430 -

12.972708560 9.47E-05 20 2.43E-04

60 -13.9951158

120 8.06E-05 30 2.01E-04

90 -14.5518436

180 7.44E-05 40 1.72E-04

120 -14.9346317

240 7.20E-05 50 1.45E-04

150 -15.2195074

300 7.13E-05 60 1.18E-04

180 -15.4232832

360 7.13E-05 70 9.86E-05

210 -15.5774339

420 7.13E-05 80 8.38E-05

240 -15.7328899

90 6.97E-05

270 -15.8730891

100 5.72E-05

110 4.70E-05120 3.92E-05130 3.22E-05140 2.82E-05150 2.35E-05160 1.96E-05170 1.73E-05180 1.49E-05

Gráfica 9. Orden 1, grupo 1

Gráfica 10. Orden 1, grupo 2

Gráfica 11. Orden 1, grupo 6

Las gráficas 9, 10 y 11 tienen un R2 muy cercano a 1, lo quequiere decir que el modelo de orden 1 representa muy bien lacinética de la reacción.

Orden dos:

El ajuste lineal de la ecuación de orden 2 es el siguiente:

1/CA= 1/CAo + KtY = b + mX

Se grafica el tiempo Vs 1/CA

Tabla 14. Datos para la gráfica de orden 2

Grupo 1 Grupo 2 Grupo 6tiempo 1/CA tiempo 1/CA tiempo 1/CA

30 1.44E+04 60 1.06E+04 10 3.27E+0360 1.99E+04 120 1.24E+04 20 4.12E+0390 2.32E+04 180 1.34E+04 30 4.97E+03120 2.55E+04 240 1.39E+04 40 5.81E+03150 2.71E+04 300 1.40E+04 50 6.91E+03180 2.77E+04 360 1.40E+04 60 8.46E+03210 2.77E+04 420 1.40E+04 70 1.01E+04240 2.83E+04 80 1.19E+04270 2.90E+04 90 1.44E+04

100 1.75E+04110 2.13E+04120 2.55E+04130 3.11E+04140 3.54E+04150 4.25E+04160 5.09E+04170 5.78E+04180 6.69E+04

Gráfica 12. Orden 2, grupo 1

Gráfica 13. Orden 2, grupo 2

Gráfica 14. Orden 2, grupo 6

En las gráficas 12, 13 y 14 se muestra que el R2 es menor quepara orden 1, por lo tanto se asume que la reacción es de

orden 1 respecto al Fe((CN)6)3-, donde la pendiente es –K (-constante de velocidad de la reacción), para esta incógnitase obtiene un valor 0.10, 0.05 y 0.31 s-1 para las corridas 1,2 y 6 respectivamente.Teniendo el orden de reacción, la constante de velocidad ylas concentraciones iniciales de cada reactivo se puedecalcular la velocidad de reacción mediante la siguienteexpresión:Vel. De rxn= K*[Fe((CN)6)3-]1*[ácido ascórbico]1

Donde se obtiene:

9*10-8 mol2/L2 *s para el grupo 1 2.88*10-8 mol2/L2 *s para el grupo 2 1.047*10-7 mol2/L2 *s para el grupo 6

Comparación entre ambos métodos:

Grupo Método diferencial Método integralK orden K orden

1 191,713 1 0,10 12 633,95 1 0,05 13 65,307 1 0,31 1

Comparando el método integral con el diferencial, asumimosque es mejor el diferencial puesto que en el integral hay querealizar muchas gráficas, además el diferencial da resultadosmás exactos por el hecho de que es sólo una ecuación completay da valores más reales.

La proporcionalidad que guardan los órdenes de reacción de unreactivo respecto a la velocidad es:

Orden 0: la velocidad no depende de la concentración deese reactivo

Orden 1: directamente proporcional Orden 2: si se duplica la concentración del reactivo, la

velocidad se cuadruplica

4. CONCLUSIONES

Se comprobó la actividad autocatalítica de la reacción deoxidación de KMnO4, así como se determinó que su orden dereacción es 1 y la constante de velocidad es 833.8 s-1.

Se realizaron los cálculos para la cinética de reacción entrevitamina C y ferricianuro de potasio comprobando que es mejorel método diferencial para determinar el orden de reacción,la constante de velocidad y la velocidad de reacción.

Se comprendió la función tan importante que tienen las curvasde calibrado en los estudios cinéticos.

5. BIBLIOGRAFÍA5.1. Hernández H. Lucas, Gonzales P. Claudio.Introducción al análisis instrumental. Ariel ciencia.2002. 1a edición. Pág. 337-342.5.2. Alkins& Jones. Principios de química, los caminosdel descubrimiento. 3a edición. Ed. Panamericana. 2007.pág. 483-485. 5.3. H. Scott Fogler. Elementos de ingeniería de lasreacciones químicas. 3a edición. Ed. Prentice. Pág.69-73.5.4. Vanessa Figueroa Gil, Melisa Ramos Vargas, JhonatanLasso T. practica de fisicoquímica. Departamento deQuímica, Universidad del Valle, Cali

5.5. Skoog, Holler, Crouch, Principios del análisisinstrumental. CENGAGE learningTM. 2008. Sexta edición.11-13.

5.6. [En línea] 67.30 – Combustión: Unidad IV.http://materias.fi.uba.ar/6730/Tomo1Unidad4.pdf