Download - Adsorption kinetics of optochemical NH 3 gas sensing with semiconductor polyaniline films

Transcript

��������� ������ � ������������ ��� ��� ��������� ������������ ��������� ����

�� ������ �� ����� � ��!� ������� "��� #����� � �� $���%&�'(���)����

������� �� ������ ����� �� ������� � ������� � � ���� � �������� �� ������� ������� �� ������ ��� !�� "������� #$%&' ������� ������ ������ �� ����������� ����� ���� � ������� �� � (�)� '*%+' �������� ������

������� �� ������ ����� �� ���������� , ������ �-��� � � ������� � �������� ��� �� �� �� �������

�� ������� � +''+� ����� � � ������� ������

*����+�� �, ��� -..,/ �����+�� � ��+���� ��� ,. 0��� �� -..,/ �������� ,1 0��� �� -..,

��������

2�������� 32��45 ����� ���������� �� ���� �� ������� �������� ������ ��� �� �� � ������ ���� �6����7�������� ���� 4 ���� ���� ���

������� ����������� ������ � 2��4 ������� ��������� � ����� �6������ �� ��� ������ ��� ���� �������� � � ����� �������

����������� ������ ��� ��������� �� ��������� ���+�� ���� ���� ���� ������� ���� 8������ ����� ������ �� ��� ��������� �

������ ��� � 2��4 ����� �� 2��492��� ��������� �������� :������ � ��� ����������� ����� � ��� 2��4 ��� ��� ���

��������� ��������� ���� ��� ��� ������ �� � ;�������� ������ ;��� ��� �������� ����� �<������ �� �� ��������� ���� ����� ��� � ���

������������ �� ���� ��������� ����� � ��� 2��4 ��� ��� �� ��� ���������� ����� ����� ������ ���� ��� �'�� ��� ������+� ������

������ ���� � ��� ������ ����� � ��� 2��4 �� �� ������ ��� ����+���� ����� � ��������� �� ��� ���� � ��������� ����

��������� �� � � ��� .��9.�= �( �� � ��� ��� ���������� � ,.9,... ���� � -..- !���+��� #����� :�(� ��� ������ �����+���

.�,/���0 0������ ������/ ��������� ������/ 8������ ������/ ;�������� ��������/ 2��������

� ���� ������

��� ��� � ��� ����������� �������� �������� �� ��'

��� ������� � �������� ������ �� � �����+� ���� �

�������� ������ � ����� ���� ������+��� � ������ �

���������� �� ������� ���������� ��� �6����� �� ��+���� �����

� ����� �� ��<����� ���� ��� �������� ������� �� ������ �

�� ���� ����� � ����� ���������� ���� � ��������

�������� >,?� 4 ����������� ��������� 32��45 ��� ��

�������� �� � ��� ��� ����� ������ � ��� ����������

>-91? �� ������� ����������� ������� >@�A?� B� ��+�

�������� ��� ����� � ��� ������� ����������� ������

�������� � 2��4 ������� �� � ����� � ��� �����

������ ��� ����������� ���� � ����� ������� ����'

������� ����� >,.?� 4� �� ���� � ���� ��� ���� ���� ���

������� ������ � ������� ����������� ����� � C.�=D

����� � �������� ��� ��� 2��4 ������� ���� �6����� �� �

E ��� ���������� � ��� ����

4 ���� ������ �� ���� � �� ���� ��� ��� ������������

������ �������� �� ��� ���+���� ��� >,.? �� �����+�� �

����� ������+��� � ����������� ��� 2��4 ����� ����� 4

��� ���� ���� ��� ����� ���������9��������� ���+�� ����

���� �����7���� ����� ���� � ������ 4� �� ���� ���� ����

��� 8������ ����� ������ �� �� ����� �� �� �� � ���������

�<����� �� ��� �6��������� ���+��� ;��� ��� ����� ����'

������ � ����� �<������ ��� ����+���� ����� � ���������

�� ��������� ���� � ��� ��������� � 2��4 ��� ��� ����

� ������

� ������������

��� 2��4 ���� ���� ��������� ��� � �������� ����'

��� � ����� �� ������� >,,?� ��� ������� ��� � ���

,.. � �� ��� ���� ������ ������������ �����������'

���� 3� � .�= # ���,5 ���� � ���������� ���� ������� ���

2��492��� ��������� ������� ���� �������� � ������

� ������� ������� ����� �� 2���� �� ��� ����'

������� ��� ����� � ��� ����� ��������� ��� ���� �

�6���� ���������� >,-?� ��� � ����� ��������� ��������

� � ������� � � ��� -, ��� ���� ������ � ����������

���� ������ �� ��� ���������� �������+��� � ��� �������

��� � ��� -�F� ,.�E # ���,�

��� ������� ��������� ���� �� ����� ��� >,�? ��� ���

���� �� �������� � ��� ���� ��� >,.?� :�� ��� ������ �

#����� �� ��������� : @- 3-..-5 ,E9-�

� G���������� ������� ����H �=-'1�-='..=-/ �6H �=-'1�-='..,@�

�1� �� ����H �)�I���������6 3�� ��5�

.A-='E..=7.-7J 9 ��� ��� ������ � -..- !���+��� #����� :�(� ��� ������ �����+���

244H # . A - = ' E . . = 3 . , 5 . . A @ E ' E

��������� ��� ��� 3������� � ����� �- ���5 �� �- �����

��� ��� ������ � ���� ����H ������ � � ����� ���������'

���� ��� ������� K�6 � =.. �� ���, ��� ����������

����� ��� �6��������� ��� ����� �� ������ �������

K�6 � ��� ������� � ����� ������ � ��� ��� ����������

��� ��� ���+����� �� ��� ���� ��������� �������

������ � ��� ���� ����� ��� ����� ��������� � ��� ����

� ��� ��� ������ 2��492��� ����� ����� ��� ����

������ ��� ��� ����� 2��4 ��� ��� ��������� � �����

�� ������� ��� ��� ����� ����� ���� ������� ��� �� ����

����������� 3�-- �G5�

� ����������� �����

2�+� ����-���� 3������ �� ���-���� �������

4+*5+#6

2�+�+� ����-���� 3������

��� ����+���� � ��� ��������� ������� 3������ �

�������� ���������� +����� ����5 � ������ ��� ���������

� � ����� ��� ��� �� ���������� ���� ��+� � 8������ �

,A,@� � ����� �� ������ ���������� ��� ���� � �+��������

3���������5 �� � ��������� 3���������5� 4� �� ���� �

��� �������� ��� � ����������H 3,5 ��� ��� ��� �� ����'

������/ 3-5 ��� ��� ��� ��� � ������� �� �� � ����� ����

� ����� �� ����� �� �������� �� ��� ����� ��� ���

�������� � ������ ��������� �� ����� �� 3��������

���������5/ 3�5 ��� ��� ����� ��� �<��+���� �� ��� �����

� � ����� �� �������� �� �������� � ��� ������� �

����� ��������� 3���� ��� ���� � ��������� �� �������� �

��+�����5� 4 ������� ��� ���� � ��������� ������ � ���

���� � �������� ���� ��� ��� ���� �� ��� ��� ��� ����

�������� � � ����� � ��� �� ��������� � � ������ �����

73�5 � ��� �������� ��+����� �� ��� ������ � ���������

��������� ��� ����+���� ����� �� ���������� ��� ��+� �

��� :���)�� ����� �6�3���78"5� �� ��� ���������

��� ������ .. 3���� ��� ������ � ����� ��������� ����

����� ������� ��� �� ���� ����� 5� ��� ����� ������ �

����� ����� ��+�� ��� +���� �� ��� ���� � �������� � ��

�������� 9 �� 9�.73-��8"5,7-� ����� �. �� ��� �+������

�� ���� ��� ����� ���� � ��� ��� �� 8 ��� ��� �������

0 ��� ����� ���� ��� ���� � ��������� �� ������� � ���

������� ����'������ �� ���������� � 3��� ��<���� �

���������� � � ��� �� ���������5� ���� ����� ����� � ���

�������� ��+������ �3�5� �� ��� ������ � ���������

��������� ��� ����+���� ����� �� ���������� �L� 4 ���

�������� ���� � ��������� �'����������+� ���������� 73�5�� ��� ������ � +���� ����� ������ �3�5 �� ��� ������

� �������� ������ ���� 7 ��� � �,� ��� ���� � �� #� ��� ��

��������� ������� �� ��� �� ����� ����� ��� ���� �

��������� �� ��� ���� � ���������H

����

� 9�.����������������-��8"

�,� ��.. �6� � ��

8"

� �� �� �6� � �L

8"

� �

3,5

4� �� ����� �� ����� ���� � � ��, �6�3��L!8"5 �� ���

�+����� ���� � ������ � ��������� �������� ���� ���

��� ����

��� ��� ��� ��+����� � �� � ������ �� � � �������������3�5 �� ��� ���������� � ��������� ����� �� � �����

��� ��� �� ����� � ���� �� ��� ��� ���������� � ������+���� �� ��������� ������ 4�������� !<� 3,5 � ����� � �3�5

�� � ��+��

�����

� 9

9� :�,� �6���.,��� 3-5

����

., � .. 9�.����������������-��8"

�6� � ��

8"

� �� � �6� � �L

8"

� ��

., � �9

:.�6� � ��

8"

� �� �6� ��� � ;

8"

� �� �3-�5

�����

: � �.. �.

����������������-��8"

�6�

�� � �L

8"

� � :. �6� � ;

8"

� �

3- 5

����

:. �.. �.

����������������-��8"

3-�5

���� ;��L � �� � . �� ��� ��������� ����� �� �� � ���

� ��� !<� 3-�5 ���� ���� �3�5 �� � ����������� ���������� :

3�� ���� :.5 ��� ���� � ��������� ��� ������ ., ��� ����

� ��<����� ���� � �� ���� �� ��� �+���� � .,� ������ ��+�

���� � ����� #� !<� 3-5 �� � ������ ��

, �����

� ��,� �6���.,��� � � ,� �6� � �

��

� �� �

3�5

����

� 9

9� :3��5

2�+�$� ����-���� �������

��� ����� � ��� ����� �� � ��� �<���� ���� �� ���� '

������ ������ � +������ ������� ������� ��� ����� � ���

��� ��� �� ��� � ��� ���� ��� ������������ �� ��� ���������

4 �� � ��+� ������ �� ���� ��� ����������� ������ ��

������� ��� ����� � ��������� �� � ����� � ���������

��� �������� ����������� �� �� �� � ��������� ���������

� �� �� � ���� ��������� ��+� �� ���������� ����

��� ��������� �� ������ � ����� �������������� 0 ���

����������� �<������ ��� �������� �� ���� � 8������� �����

�������� ��� ��� ������� ��������� � ��� ��� �� ����

������� �� ��� ����� ���� � ��������� � � ��� ����� ������

��� ��� ���� � ���������� ����� ����� �� ����������

;��� !<� 3,5� ��� �<����� � 8������ ��������� ���'

����� �� � ����� ��� ��� ������ ��� ���� �� �<���� �����

<� <� �� �� ! ���� �� ���� ��� = &$ �$''$� +*5$2 ,=

����� ��� ����� � ��������� �� ��������� ��� �<���� ��

� � � � !<� 3-5H

�����<����

� 9

9� :3E5

4� �� �� ��� ���� � ��� ��������� ���� � !<� 3�5 ���� ��

� ����� ��� ����� � ��� ��+����� ����� �� � � 9��9� :������+��� ��� �6��������� ���� ���� � ����� � ����

��������� ����� ���� ��+���� ��������� ������ ����� ��+�

����� �������� ������� ��� ��� 8������ ������ 0� �

���� �� ��� �� ������ ;�������� �������� >,=�,1?�

�����<����

� �9�� � �� � ��� ������� �� . � � � , 3=5

��� ����������� ���� ����� � ���� �<����� ��� �� ��'

������� �� � ����<���� � ������������ � ��� ��� �����'

���� � ����� ���������� ;�� ���� ����� ��� ��������� ���� ;

�� �� �� ��� ���������� ��� ��� ���� ��� ��� ��� �

��������� � � ������������ ��� ��� �� � ���������

� ��������� ���� ��� ��� � ����� � ����� ��� � ������'

��� ����� ����� ; �� ;� �; �� � ������ �� � �

������ ���� ����� 7 �;��;� 4 ��� �� ������� ������ ������ �6������� � ;� ��� �������� �39�"5 �� ���� �� �� ���

;�������� �������� >,=9,1?� ����+��� ���� ����� �� �������

�� ����+� ������ �� �������� � ���� � �� � ���� ���������

��� �<����� ��� ����� ���� ��� �� �� ��� ��� � ��� ������

���� � � ��������� ��������� ��� �� ������ �� �

������� � �������� ���� >,1?H

�����<����

� �9�

,� �9� 3=�5

����� ���������� �� �9� �� ��� ��� ����������� 3!<� 3=55�

�� �� , ��� 9 ���� �� � �����

2�$� (���-���� 3������ 4+&6

0 ��� ����� ���� ��� ��������� ������� �� � ������ ������

�������� ������� >E?� 4� ������ ���� ��� ������ � � ����� ��

�������� � ��� ��� ��� �� ��� ������� ������ �� � �$� ��

������� � ���� ����� � �������� ������� � .L��� �� �

����� � ��� �������� ���� ����������� ���

� �����

� .L�� 3F5

��� ������� �������� � .L �� � ����� � ��� ��� �����

� ����+���� �LH

.L � � �6� � �L

8"

� �� � �6� ��� � ;

8"

� �315

��� ��<���� � �� ����� ,.,- �� ,.,� ��, >,1?� ����� �� �

��� ����� ���� � ��������� +� ������� ��� ������� � ���

!<� 3F5 ��

�� � ���.��6���.L�� 3@5

��� ������ ������ ��3.5 ���� ��� +���� � �� �� ����

)���� ���� ��� ��3.5 �� ��� ������ ���������� � ���

�������� ����� � ��� ��������� �������� ��� ���������

!<� 3@5 �� ���� � ������ ��

, � ,�.��6���.L�� ,�.��6� � �

�L

� �3A5

����� , ��� �L ,�.L� �� ,3.5 �� ��� ������ +���� � ���

�������� <������ , � ��� ��������� ��������

2�2� .������ �7 ����� ����� � /��� -��, ������

�� ���� ���� �-��� :����� ������

�� ���� � ��� ������� ��� >,.?� 2��4 �� � ������'

������ ���� �� � �������� ����� ��� ����6 ������H ���

��������� ���� 3!#� �������+�� ���� ������5 ��� �� ��

�6������� �� ��� ��������� ��� 3!:� ��������� ��� ������5

��� �� �� �������� 4 � !# ��� �� �6����� �� ��� �������

��� ������� ����������� ���� ����� �+�� ����� ��� ����'

������� ����� �� ������ � �"� �� ��� ������� ����'

������� +���� �� ��� ������ ��+������� ".� ��� +���� �"7"�� ���� ��� ������������ ����� ��������� �� � ����� �

����� �����

�� ������� ��� ����������� ����� � ��� 2��4 ���� ��

�6����� �� ������ ��� �� ���� � ����� �������� �������

����� 3#B'0:5� 4� ������� � �������� �� � �6�� ��'

<���� 37 �� � ,�1 �)5 � ����� ��� ����� � ����� ��

� �� ����� ����� �� ��� ����� � � �6�������� ��� 0:

�� ������ � �������� ��� +���� �� ���������� 3��� ������'

���� � ������5 �� ���� ��� ������� ����������� � ����

��� � ��� 0: ��� �<��� 3��� ��� ����5� �� ��� �����������

� ��� 2��4 ��� ������ 3��� �� ��� ��������� ���� ���

������ ���5 � �� ����� �� � ��<���� 7�� ������� �� ��

�������� � ��� ���'� �������� �� �������� �������

����� L������� ���������� � ��� ���� ������ �� � ��� �

>,.�,�?�

��� �������� ����� �"7" �� �3�57� �� ������� � ����

���� #������ ���� ��� ������� ���������� � !# ����� �

��� 2��4 ��� �� � �� ��� ��� ��� � ������ �������

����������� ".� �� � ��� �������� ����� � � ��� ��� ���

� 2��4� ���� ������ �������� � !# ���� � ��������

����<����� ��� !# ���������� �� ������� �� ������

���3�5� �� ��� !: ����� ���������� �� �������� �

��3�5� #��� �� �+��� ��������� ������ ��<���� ���

������� ����������� �� ������� ���� ��� ������+� �������'

��� � !# �� !:� #� ��� ��������� � ��� !# ����� ��

�������� ������� �� ��� ����� � ������� ������������ �"3�5������ ���� �� ������ ����

�������

,

�������

� ������,

".

�"�����

3,.5

��� ��� �������� � ��� ����� �<������ �� � ������� ��

��� ������� ����������� ������ ����� ��� ����� ���'

����� ���� ��� �� �� ����� ��� ��������� ����� �<����� ��

�� ��� !<� 3�5� 4 ��� ������� ������� ��� ��� ��� �� ��������

�� )��� �� ��� ����� � ��� ����� �� ��� 2��4 ��� ��

��������� ���� ���� ��� ������� ����������� �� ��� �

����� �"7" �� � ����� � ������ ����� 4 ���� �����

,F <� <� �� �� ! ���� �� ���� ��� = &$ �$''$� +*5$2

�� �� ���

, �""

�������� � � ,� �6� � �

��

� �� �3,,5

;������ ��� ��������� ����� �<����� � ��� ��� ���

2��4 ��� ��� �������� � ��� ������� ������ �� ���� �

������ ��

, �""

� ,�.��6� � �

�L

� �3,-5

����� ,�.����"�"�. �� ��� ������� ������� � ��� 2��4

��� ���� ��� ����� �� ��� ��������� �� ������ ����� �

��������� ��������

2�*� ���� ���� �7 :'� �� �� �(

�� ��� � ��������� � ��� ����� � �������� � :.�

������� ���� ��� ��<���� � � ,.,- ��,� �� ��� �������'

���� � �.. M� ��� ��� !<� 3-�5 ��

:. � -�.@� ,.�,. ,

..

� ��,�-

��� ��������� ���� � ������ �� �����6������� ,F�- �N -

>,1?� ����� �� � ��������� �� ��� ���� ��� ���� �������� �

��� �������� � ��� �� ��� ������ ��� 3� � -@ � ����,5�

:. � F�1@A� ,.A�,�..� 2��4 ��� ���� � ������ ���� ��� ��������� ������ ��

,1�.� � ����,� 4 �� ������ � ��������� ���� � ,. �N -� ���

�� ����� ��+� :. � @�=@� ,.A�,�..� 2� �� ���� �������'

���� 3�.. M5� 4 ��� �6��������� ��� ��� ��� �� ������� � ���

����� ������ ���� �� ��� �������� � ��� �- ��� �� ��6���

G��� ��� � ��� 1�@� ,.E 2� 3.�11 ���5� 4 �� ��� ��� �����

��� �<����� �� ��������� ��� ������ � ���� �- ���� ��� ��

����� � � ��� .�A � ��,� ;�� � ���������� � =.. ��� �

��� ��� ������� � �-� ��� ������ � ��� ��� ����� �

.�E= �� ��,� O��� ���� ��� ����� ��� �<������ ��� ��������

� ��� =.. ��� � ��� ��� �� � ��� F= 2�� G���<������ ���

97:. ����� � ���� ��� ����� � ������ �6������� �����

3�,.�@/ ��� +���� � .. ����� ��� � ��� ���� ����� �� ����

� �� �� ��� ������ � ��������5� ����� ���� �� ����'

������� � E9,... ��� � ������ ��� ���� ����� ��

������ ��� ���� ���� � ��� !<� 3-�5 �� � ������ 3 ������

�� � .5� G���<������ ., � .L 3��� ��� !<�� 3-�5 �� 3155�

., � .L � � �6� � �L

8"

� �� � �6� ���� � ;�

8"

� �3,�5

��

�� � �L 3,E5

� ������� �� ���������

*�+� )������ �7 ��� 3������ ����

;���� , �� - ���� ��� ������� ����������� ����� � ���

2��4 ����� ���� �� 2��492��� ��������� ��������

��������+���� �� � ����� � ������ ���� ��� ���� ����

�6����� �� �� ���� ����������� � ������ ��� �� ����

������������ ��� ��� ��� ��� ��������� �� ��� ������

���� �� ���������� ���� � K�6 ���� � =.. �� ���,�

G������� ���� ��� ������ � ��� ����� ������� � ��� ���

�������� � ��� ������� ��� >,.?� ��� ��� � � ������ ���

K�6 � ��� ��������� ������� ���������� ��� �����7����

����� � ��� ����� ���+�� �� �����+�� ��� ��+���� ����� �

��� ��������� � ��� 2��4 ����� ����� 4 ��� ���� �

2��492��� �������� ���� ���� ���� ���� ������ ���

��� 2��4 ����� ����� ��� � ������ +����� � ����� �������

�������� ���� ������ �� � ��� ���� ���� ����� ���������

�� ��������� ����� ��� ���� ������� ��� ��� ����� 2��4

����� #��� ��� ������ ��� ��� ���� ��� ���� K�6 �����

;��� ,� 0������ ����������� ������ � ���������� ��������� ���������

��� ���� �� � ����� � ����� � ���+�� �� �6����� �� �� ����

���������� � ��� ��� 3��� ��6H =.. �� ���,5� �- 2����� ��� ��6H

=.. �� ���,� ;��� �������+���H .�= # ���,/ ���� �������H .�, ���

;��� -� 0������ ����������� ������ � � ���'������ 2��492���

��������� ������ � ���+�� �� �6����� �� �� ���� ���������� � ���

��� 3��� ��6H =.. �� ���,5� �- ������ ��� ��6H =.. �� ���,� ;���

�������+���H -�F� ,.�E # ���,/ ���� �������H -, ���

<� <� �� �� ! ���� �� ���� ��� = &$ �$''$� +*5$2 ,1

����� ��� �� �� ����� �� � ����� ����+�� � ��� ���

��������� ��� ��� ���� ��������� �������� ��� ���������

��������� ���� <���� ����

� ���� ������� �� �� ��� ��������� ���+�� � 2��4 �����

���� ������ ���� ���� ����� �� � ����� ����� �������� ����

!<� 3,,5� �6���� � ��� ���� � E ��� ��� ��� �����������

4 ��� ���� � 2��492��� ��������� ������� ��� ����

�<����� �� ��� �� ��������� ���+�� �� ��� �������'

��� � E �� ,. ���� ;�� ��� ���� � ��� ����� ���+��� ��

��� ���� ��� ���+�� ����� � ����� <���� ���� � ��� ��� �

��� ����� � ��� ��� � !<� 3,,5 ���� �� ���� �����������

����

,��� � �, ,� �6� � �

��,

� �� �� �- ,� �6� � �

��-

� �� �

3,=5

��� ������� �������� ��� ��� �� ��� ��������� ���+��H

���� �� � ����� +��� ���� ���� ��� ������� �6�������

������� ��� ����� � ��� ��� � !<� 3,-5 �� ���� � ���

��� ��� �����������H

,��� � ,�.�,�6� � �

�L,

� �� ,�.�-�6� � �

�L-

� �3,F5

;���� � �� E ����� �� �6������� ��� ������� �� �����

���+�� � ��������� �� ��������� ������� �� ��� ��� ��6

���� ����������� � ,.. �� F.. ��� � 2��4 �� 2��49

2��� ����� ��������+���� ��� ���� ����� � ��� ����� ��

� ������� � ���+���

*�$� ���� ��� �7 ����� ����� :��/��� �<2 ��������

�� 9��� 7��� �� ��� 3������ -����

B�� ��� ��� ��������� ����� �� ��� ��� ��� � ���

������������ 2��4� ���������� ���� 3!#5� ���� ��������

�� ��� �� ������ � ��� !#� ������� ���� ���� �� ���

������ ��� ���� �� ��� ��� ������������ ���� �+���� ��

��E� >,A?� #� ��� !# ����� ��� �� ������� �� ��� ����'

����� ��� ����� 3!:5� ����� ���������� � ������� ����'

������� ������ ����+��� �� ��� ����� � ��� �� �������

�� ��� ������ ��� �- K��� ������ ��� ����� ���� ���

��� ��E� ���������� � ������ ���� ������� ��� ������

������ �� ��� !: ����� � 2��4 �� ������� ��� ������ ��+��

� ������ !#� ���� ��+�� ��� � ��� � ��+���� ����� �

��������� � ������ � 2��4 ��� ����

;��� ��� ����� �<������ ������ � ���� ���� �� ��

��������� ���� ����� ������ � ��� ������������ �� ����

��� � ��������� ����� �� ������ ��� � ��� 2��4

���������� ��������� ���� �� ������� ���� ��� ��� �� ����

+����� �������� �� ��� ������+� ������� � ��� ������

����� � ��� ��������� ���� � 2��4 ��������� ���� ������

;��� = ������� ��� ��������� � ��� ����� 2��4 ���������

���� �������� � ��L������ �� ��� >-.?� �� �� �����

������� ��� ��������� ������ � �������� �� ��� �����

������ ������ �� � ��� � ������ ��������� ��������'

���� ��������� ������� ��� ����� � ��������� ������

������ 4 ���� ��� ��� ��������� ���� ������ � ����'

<����� ������� ������� 4 ������� ���� ���� �������'

���� *��� ������� ������� ���� ��� ��������� ���� ��

����� � - � '���� �������� �)���� ���� ���� � ����'

���� <����� ���������� �� �� ��� ���� �������� ���� ���

������+� ������� � ��� ��������� ���� ����� ��<�����

������ ���� �+�� ��� ��� ������ ����� �� ���� �� � ���

�)���� ����� ����� ���� ���� � ��������� ������������ ��

� ������ � ���� ������ ������ ���� ������� ��� �� � �

������ � ��� � ��� ��������� ����� ���� �� : ��

� :� � ,� ��� ��� ������ � ������+� ������

����������� ��� ��� �)���� �����

;��� ��� �������� � ��������� ����� ��� ���

��������� �� 2��4 ����� ��� ��������� ������� ������

� ��������� �� � ��+���� �� ������������� ��� ���� �����

� �6������� ���� � ����� �<������ �� ��� ���������9

��������� ���+�� �������� ��� +������� � � ��������� ��;��� �� ;����� � ��� ����� ��������� ���+�� � 2��4 ����� ����

�6����� �� ��� ��� � ����������� � ,.. �� F.. ��� 3;��� ,5�

;��� E� ;����� � ��� ����� ��������� ���+�� � 2��492��� ���������

������� �6����� �� ��� ��� � ����������� � ,.. �� F.. ���

3;��� -5�

,@ <� <� �� �� ! ���� �� ���� ��� = &$ �$''$� +*5$2

�������� ��������� � ���� ���� >,=?� ����+��� �� ���� �

��� � ��� �������� ��� �������� � ��� ��� ������

� �� �� � 9 �� ���� �� � ;�������� �������� �� ����

����������� ������� ���� ��� ���������� � � ����������

��� ��� �� ��+����� �������� ����� � ��������� ��� ��

+���� �������

*�2� ����-���� ������� �� � �,� �7 �+ �� �$

��� ��������� �������� �� ���� ����������� �� �

� ����� ��� ��� ��������� ���+�� � ���� ��� �����

+����� � ��� ����� ���+�� �� ��� ������ �<���� ���� �������

������� � ��� 2��4 ���� �� ���� ��� ��� �����������

;��� F ����� ���� ��������� ����� �� ����� ���� ;��������

�������� 3!<� 3=5� ���� ��� �� �������� � ��� ��� ��� ����'

���� 9 � ��� ��� ��� ���������� �5 �� �� �� ���

8������ ��� ���� ��

�"�<���"

� ���� � �� � ��� ������� �� . � � � , 3,15

����� ��� ��� ��� ���������� � ��� ��� � ���� ���

������ 3���5�

�� ������� � #����� ��,�-� ��� ����� � ��� ;���'

����� �������� �� ��� ������������ � ����� ��� ���� 4 � ���

��� ��� ��� � ���������� ��������� 2��4 ����� ���� ���

�� ��� �� ��� � �;� >,,?� �� ��� ��� ��� � ���������

;��� =� �������� � ��������� ����� 2��4 �� ��� ��������� >,A�-.?�

;��� F� 2���� � �<���� ���� +����� � ������� ����������� ������ 3�"�<����7"5 +�� ��� ��� ���������� 3�5 3��������� ��������5 � 2��4 �� 2��49

2��� ���� �� ���� ������������

<� <� �� �� ! ���� �� ���� ��� = &$ �$''$� +*5$2 ,A

2��492��� ������� ���� ������ � ����� ����� � #!�

����������� >,-?� B� �6������ ���� ��� �����������

��� ��� � ��� 2��4 ������� �� ��� ����� �� ��� ����

����� � ��� ��������� ���+�� � ;�������� ��������

������

��� �+������� � ��� 8������ �������� �� ���� ���'

�������� ������� ���� ��� ��� ����� � � ��� ���������

�<������ ����� �� � �<��� �� 9��9� :5� 4 ����� �� ��

��� ����������� ����� �� 9 �� :� �� ������� !<� 3��5 ��

!<� 3� 5� � �� �������� 9 � ��

> �

�,� �� �,

:

� �� 3� 5

4 ;��� 1� ��� +����� � >,��,��,� �,� ��

>-��-��,� �-� ���� ������� +����� ��� ������ ��� ��'

�������� � � ��� ��������� ������� �� ��� ����� ��

��������� 2��4 ����� 4 !<� 3� 5 ���� �������� ��� ���+��

������ � �������� ���� ���� ������ �� ,7:� ����+��� �� ��

��� ���� ��� �6��������� ���� �������� ��� �������

���+��� ���� � � ��� � ���H

,� ;�� ����� 2��4 �����

�,

,� �,

� .�..�=�.��- 3,@�5

�-

,� �-

� .�..--�.�,A 3,@ 5

-� ;�� 2��492��� ��������� ��������

�,

,� �,� �-

,� �-� .�..FE�.��E 3,@�5

��� ���� �6�������� �� � ������ ���� ��

,� �� ���� � �� � ��� ������� �� . � � � , 3,A5

����� ��� ���������� � �� � ����� � ��� ���������������

� ��� 2��4 �������� 4 �� �������� ��� !<� 3,A5� �� ��

� �����H

� � ���

,� ��� 3,A�5

����� �� �6����� ��� ���� ��� ;�������� �������� ������

!<� 3=�5� ���� �� �������� � 9 � ��

�� �������� ��� ���� � ���������; ��� ��� ����� �����

��� �������� ��� �� �� ����� ��� ��� ������� 3- 5� �� �����

�� �� �������� �� �� ��� +����� � ��� ��������� :� #���

��� !<� 3� 5 ���� � ������� � ���� ����� �� ������� ����

��� ����+� � ��� !<� 3,A5 ���� ������� �� � � ���� ��� ���

���������� ��+� �� ��� +���� � ,7: �� ���� ����� ����'

<������ ��� � ������� � ��� ��� ��������� ���� �� �

���������� �� ���� ��� ��� ����������� 8�� ����

>����,� ��� ��� �� �� ������� ����

,

:� �>

��� �������, 3-.5

#� �������� ���� ��� !<� 3- 5 ��+��H

: � ,

��

� ��,�� � :. �6� � ;

8"

� ��

; � 8"�� :. � � :� � 8" �� :. � ����� � �,� �����3-,5

���� ��� +���� � :. �� @�=@� ,.A 2� �� ��������

.. � ,� �� � ��� ��� ���� � ��������� � ��� ���������

� 2��4 ���� 3��� �� �� ,5� ;��� ��� ��������� +�����

� ����� � ���� ���� ��� ���� � ��������� �� � ������

��

; � , � - ��� 3-,�5

����� , �� - ��� ������+� ��������

������� ��� ����� � ��������� �������� �� � �����������

����� � ��� ��� �����������

0 ��� ����� ���� ��� �� ����� ����� ;, �� ;- ��

�+���� � ��� ���� � 2��4 ����� ����H � � ��� @9,FD

������� � ��� ��� ����������� ���� ������ ���

��������� � ���� ��� ��� ��� � ������ ����� � 2��4

��� ������������ �� ����� 4 ��� ���� � 2��492���

��������� �������� ����+��� ��� �� ����� ����� ;,

�� ;- �� ������H ;, � ;-�;,�-� ������ ���� ��� �������

� 2��4 ����� ��� ���������� �� <���� �� ���� ��� ����

;��� 1� 2���� � ���������� > � ���,��5 +�� ��� ��� ���������� 3�5�

�� �� ,

���� � ��������� ; 3�(5 � ��� ��������� � 2��4 �� 2��492���

����

� 3���5 2��4 2��492���� ;,�-

;, ;-

,. .�E,E .��@- .�E�-

,.. .��1= .���= .��AE

,... .���F .�-@A .��=F

-. <� <� �� �� ! ���� �� ���� ��� = &$ �$''$� +*5$2

� ��� 2��492��� ��������� �������� �� ������ �� �

��� #����� -� ��� ��� ���� ��������� � �� ������� ��� �

������� � ������ �G� �� 3��E5-#-0@ �� �� � ��������

��������� ����� ����� ����� ������� �������H ��� ����'

����� ��� ����� 3!:� �������� ��� ������5 �� ������ ������

�� ��� ���� ��+���� �� ��� ��������� ���� ����� 3!#�

������������� ���� ������5 ���� ���� ���� � ����������

B� ����+� ���� ���� ��+����� �������� ����� �� � �����

������� 3�� ��������� ������� � �G�5� ��� ������� �����

��� ������������ �� ���� ������� ������ ����� ������ �

��� �������� �� ����� ����� � ���� ������ ���� ��

� ���� �� >-,?� 0 ��� ����� ���� � ��� 2��492���

��������� ������ �������� ��� ������������ ����

2��4 ��� ����� � ��� 2��� �����6� � � ����������

��������� ���� ��� +����� � ��� ������� � �G� �� 3��E

5-#-0@� ������� �� ���� � ����� �������� ��� !: �� !#�

B� ��� ���� ��� ������ ���� � ��� ������+� ������ � ���

������ ����� � 2��4 � ��� ��������� ������� �� ����

�� ��� ��� � ��� 2��4 ����� �����

4� �� ���� ����� �� ����� ���� ��� ���� � ��������� �

��� ��������� � ��� 2��492��� ��������� ������� ��

������ ��� ���� � 2��4 ����� ���� �� ���� ��� ���

����������� ����� �� � ��������� � ��������� ����

��� ������� � ��� ������� �����6 2��� ��� ����� ���

�������� � ��� 2��4 �������� �� ��� ����� 2��4 �����

*�*� �� �,� �7 ��, �� ��-

;��� ��� ����� ���+�� ��� ��������� � ��,�� ��-

��������� 3!<� 3,=55 �� �L,�� �L-

� ��������� 3!<� 3,F55

�� � � ����� �� ��� ��� ����� � ��� ����� ����� 2��4

�� ��������� 2��492���� ;���� @ �� A ���� �����

���������� �� ��� ��� ����� 4� �� � ��� ���� ��� �, �����

+����� +��� ������� � ��� ��������� �� ��������� ���'

������ �� ��� ��� ����� ��� ���� �� ���� � ���+�� �� �-�

���� �� �� ��� ���� ��� ��������� � �� � �L 3!<� 3,E55 ��

+���� � ��� ������ ����� ����� ����

�,� � �,L �, � ��, �6��L,

8"

� �� ��, �6�

��,� ;,

8"

� �

3--�5

�-� � �-L �- � ��, �6��L-

8"

� �� ��, �6�

��-� ;-

8"

� �

3-- 5

��� ���������� � ;���� @ �� A ���� �������� �� � ����� �

��� ��� ��� ����������� 3� ��� � ���� ��� ������� ���5H

,� ;�� 2��4 ����� ����H

�, � -.A1��.�FF 3-��5

�- � ,-,.F��.�=- 3-� 5

-� ;�� 2��492��� ��������� ����H

�, � EE�A��.�FF 3-��5

�- � 1�F@��.��A 3-��5

B� �� ������ ����� �6�������� ��

" � ����� 3-E5

����� � �� � ��� ������� �� . � � � ,�

#� �������� ��� �6�������� 3-E5 ��� 3--�5 �� 3-- 5�

���� ��, � ,.�,- �� " � �.. M� �� � ��� ��� +����� �

�� � ; �� 2��4 �� 2��492��� ���� �� �� ���� ���

��� ����������� 3��� �� �� -5� 4� �� � ���+�� � ��� �� �� -

���� ��� ��� � �� �� ; ��������� �� ��� ��� �������'

���� G�� ��� !<�� 3,E5� 3-,5 �� 3-E5 �� � ��� ���

����+���� ������� � ��������� ��

�� � 8" ����,����

��:.� � � E ��� 3-=5

����� � �� E ��� �������;��� @� 2���� � ���������� � +�� ��� ��� ���������� 3�5 �� ����� 2��4

���� 3;��� ,5�

;��� A� 2���� � ���������� � +�� ��� ��� ���������� 3�5 �� 2��49

2��� ��������� ������� 3;��� -5�

<� <� �� �� ! ���� �� ���� ��� = &$ �$''$� +*5$2 -,

4� �� ������ ���� ��� ����+���� ������� � ���������

������� ���� ��� ��� ��� ���������� �� � �����������

������ G�� ��� �� ��� , �� - ��+�� ��� �� �� �� ���

����+���� ����� � ��������� 3��5 �� ���� � ���������

3;5 � ��� � 2��4 ����� ;��� ,. ����� ��� ����� �

����+���� ����� � ��������� �� ���� � ���������

3!<�� 3-,5 �� 3-=55 �� ��� ��� 2��4 �����

�� +��������� � ��� 8����9"��� ����� >,E?� ���

����+���� ����� � ������������ �� ��� ����� ���� ����

� �������� �� � �������� � ��� �� ���� �������� � :������

������������ ��� ������ ����� � � �������� ��������

���� ��� ������� �K����� � ��� ����+���� ����� �����

�� ������� ��� �������� ����+���� � � ������� �+��+�� � �

������� ��� � ����������� � � ��������� ��� �������� �

��� ������� �� ���� ����� ����������� ������� ���� �������

��� ������� � � ��� ����� �� � �6�������� ������� � ���

����� ��� ���� �������� �� ��� �������� � �������

����� ��� �� 2��4 �������� � #����� E�-� ���

������ �������� ������ � ���� ���������� �� ���

�������� �� � ��� 2��4 ��� ���� ��� �6������ � ���

���������� �� ���� ��,�� ��-

���� ��� ��������� �

���� ����� ��� ��� ������������ �� ���� ��������� ����� ��

��� ���������� ��� ����� �������� �� ����+��� ��� ���'

������ � ��� ��� ��������� ��� � ���� ����� ���+���� ��

������� ������

� �����������

G��������� ��������� 2��4 ����� ���� �� 2��49

2��� ��������� ������� ���� �������� �� �����

������� � � ������������ ����� � � ����� �������'

����������� ����� ����������������������� ���������

�� ��������� ���+�� ���� ����� ���� 8������ ������ ��

��������� ��� ������������ �� ���� ��������� ����� �

��� 2��4 ��� ��� �� ��� ���������� ��� ����� � ���

���������9��������� ���+�� ������� � �������� ��+����'

�� ����������� �������� ;��� ��� ����� ���������� ���

����+���� ����� � ��������� 3��5 �� ���� � ���������

3;5 � ����� ��������� � ��� ������������ ������� ���'

��� ���� ��������� �� � ����� � �������� � � ���

.��9.�= �(� 4� �� � ���+�� ���� ��� ��������� �����������

�������� � ; � ��� ��� ��� ���������� 3�5� �� ���

�������� ����������� �������� � �� � � ��������

��� ;�������� ������ � 8������ �������� �� ���� ���'

��������� ����� �������� ����������� ��������� ����� �

��� 2��4 ��� ����

����� �� !������

���� ��� ��� ����� � ��� ����� G0��G��'��&6���

[email protected]� L$�2�'O��� 4�=.,,A1 �� 4�=.,-A1�

����������

>,? B� $�P���� M�'L� #����� ���� �H ��#� ����� 3!��5� ��� �� �

0����� G������+� ��������� �� 2�������H G������+� 2�������H

��������� 2����������� �� ������������� (��� E� B����� ,AA1�

��� F-,9F=A�

>-? 2��� :�������� #�M� 8��'G���� G������� ������� ��� ������ 2���

444� *������ �� ��� �� ���� �������� �� �+� �� ���� +�������

#��� ��������� -. 3,A@A5 -@19-A-�

>�? �� ������� 8� #�� G�������������� � � ������ ������������

��������� ���� �� � ����� �� ��� ���� #��� ��������� E. 3,AAE5

,=A9,F��

>E? #� O��� "� $��� #� *���������� G������� �������' ����

�������� �����H ��������������� �� �+������� � ���������

��������� ����� ��+� ������ 0��� !������� F 3,AAF5 ,=,9,=1�

�� �� -

(����� � �� � ; 3�(5 �� 2��4 �� 2��492��� ���� �� �� ����

��� ��� �����������

� 3���5 2��4 2��492���

��,� ;, ��-

� ;- ��,� ;, ��-

� ;-

,. .�@EF .�@AF .�@F� .�@A,

,.. .�@.@ .�@FF .�@-= .�@F@

,... .�1FA .�@�F .�1@1 .�@EF

�� �� �

����+���� ����� � ��������� �� 3�(5 �� ���� � ��������� ; 3�(5 �

��� � 2��4 �� 2��492��� ����

� 3���5 2��4 2��492���

��,;, ��-

;- ��,��-

;,�-

,. .�E�. .�E,F .�=,� .��@- .�E�, .�E=A .�E�-

,.. .�E�, .��11 .�=�, .���= .�E�, .�E1E .��AE

,... .�E�- .���@ .�=E1 .�-@A .�E�, .�EA. .��=F

;��� ,.� ����+���� ����� � ��������� 3��5 �� ���� � ��������� 3;5

+�� ��� ��� ���������� 3�5 � ��� ����� ���������9��������� � ���

��������� � 2��4 ����� ���� �� 2��492��� ��������� ������� ��

���� ������������

-- <� <� �� �� ! ���� �� ���� ��� = &$ �$''$� +*5$2

>=? M� 0����� �� #���� �� �������� �� #������ ��� ��������

�������� � ��� ���������� �������+��� � � ���� �� ���������'

����3+��� �������5 ��������� ���� "� ������ G���� 1 3,AA15 -�F�9

-�FF�

>F? #�M� L����� L� M����� ��M� *��� #� G������ L�G� ���+����

���������� � �������� ��������� �� ����� �������� ��

������� #��� ��������� : E. 3,AA15 AA9,.��

>1? #� M���� #� L����� #� G������ G������� ��������� �� � �����

�������� �� ��� �������� � �G� +������� 4��� "� G���� �F� 3,AA15

A.,9A.E�

>@? O�'B� $������ �� 2��� �� Q�������� #� 8� ���� 2��������' ����

������� �� ������ ���� G���� ���� �=1 3,AA15 -=�9-=A�

>A? ��!� �� ��� "�2� G��������� ��G� 2����� ��2� ����� � �������

��� ����� ���� � ��������� 8������9:������� ����� #���

��������� : E, 3,AA15 ,�19,E,�

>,.? ��!� ������ �� ������ �� $���%&�'(���)����� "��� #������ "�

2�������� �� ��� 2�������� ��������� ������� ����������� � �

����� �������'����������� ����� �� ����� ��� ����������� �

������ ���� #��� ��������� :� G���� : 1F 3-..,5 ,@9-E�

>,,? �� ��� "��� #������ "�$� :�R������ ��� ���� � ���������'

����������� ���� ��������� � �������� ��� ���������� ��� #����

;���� �E1 3,AAA5 -E,9-E1�

>,-? "�8� G������ �� ��� G��������� ��� �� �������� ���������

��������� �������� #���� !���� ������ #���� G���� == 3,AA@5 ,.=9

,,-�

>,�? (� ������� L%&�)� �� ����� (����)� �� $���%&� (���)����� *�+� #���

4������ 1, 3-...5 -AA=9�..��

>,E? ��"� ������ #�*� �������� G������� #���� ���� #���� #����

L�+����� �������� 2����� :����� ,A@A� ��� F19@��

>,=? *�2��� $������ � 4��������� �� G����������� �� G�������� �

������� 06 ��� #����� 2� ��������� 06 ���� ,A@=� ��� ,91F�

>,F? 8� S� M�������+� ��� �� � #����� �� ���������� #�����'

������ #����� � 2������'G������� #������� (��� E� !���+����

���������� ,AAF� ��� ,�9-��

>,1? ��B� ������� 2������� G�������� � #�� ����� E�� !������ B�����

,A@-� ��� =,A9=-��

>,@? *�"� :���� $�"� L���� ��� 2������� G�������� � #������ ��������

2����� :����� ,AA-� ��� E.�9E.E�

>,A? #� B�� ;� Q��� ;� 8�� S� Q��� !��� 2����� "� �F 3-...5 F1A9F@��

>-.? ��$� ���L������� "�G� G����� ��;� *������� ��"� !������ #����

���� ,@ 3,A@15 �,19��-� �� �� ������ �������

>-,? �� ��� "�8� G������ "��� #������ 2�M� ����� !��������� ������'

�� ���������'����3������� ����5 ����� 2����� 4�� E= 3,AA@5

-F-9-1.�

<� <� �� �� ! ���� �� ���� ��� = &$ �$''$� +*5$2 -�