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Recientes avances en el uso de la extracción por solventes en la hidrometalurgia. La extracción por solventes tiene establecido firmemente como el funcionamiento de la unidad a escala industrial líder para la separación de metales disueltos en soluciones acuosas. La mejora de reactivos ha conducido a la reducción de costos operativos y aumenta en el intervalo de soluciones cobre que pueden ser tratados. La aplicación de extracción por solvente para la separación de cobalto y níquel es de una cosecha similar a la extracción con disolvente del cobre. El desarrollo de nuevos reactivos a base de fósforo ha ampliado la gama de condiciones bajo que las separaciones Co y Ni. Los metales de interés son indio, galio y germanio y extracción con disolventes ocupa un lugar destacado en procesos diseñado para recuperar estos metales a partir de soluciones de zinc y los residuos del proceso. COBRE: LIX 64N, es el primer reactivo específico para la extracción del cobre, basado en el grupo funcional oxima, la extracción con disolventes quelantes de cobre con el reactivo, 64N LIX. Desarrollado para el tratamiento de un licor de lixiviación de sulfato de cobre diluido producido por un montón de lixiviación de mineral de cobre oxidado. Donde tuvo que establecerse como una operación de unidad clave en la extracción de muchos de los metales raros esenciales para el funcionamiento de esa industria. La extracción con disolventes se ha establecido firmemente como el líder de la operación para la unidad separación industrial y purificación de metales disuelto en soluciones acuosas. La parte importante es la formación de una estructura de quelato con el ion cúprico; este grupo funcional es suficiente ácida para formar quelatos estables con cobre a pH de como bajo a 2.

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Recientes avances en el uso de la extracción por solventes enla hidrometalurgia.

La extracción por solventes tiene establecido firmemente comoel funcionamiento de la unidad a escala industrial líder parala separación de metales disueltos en soluciones acuosas. Lamejora de reactivos ha conducido a la reducción de costosoperativos y aumenta en el intervalo de soluciones cobre quepueden ser tratados. La aplicación de extracción por solventepara la separación de cobalto y níquel es de una cosechasimilar a la extracción con disolvente del cobre. Eldesarrollo de nuevos reactivos a base de fósforo ha ampliadola gama de condiciones bajo que las separaciones Co y Ni.

Los metales de interés son indio, galio y germanio yextracción con disolventes ocupa un lugar destacado enprocesos diseñado para recuperar estos metales a partir desoluciones de zinc y los residuos del proceso.

COBRE:

LIX 64N, es el primer reactivo específico para la extraccióndel cobre, basado en el grupo funcional oxima, la extraccióncon disolventes quelantes de cobre con el reactivo, 64N LIX.Desarrollado para el tratamiento de un licor de lixiviaciónde sulfato de cobre diluido producido por un montón delixiviación de mineral de cobre oxidado. Donde tuvo queestablecerse como una operación de unidad clave en laextracción de muchos de los metales raros esenciales para elfuncionamiento de esa industria.

La extracción con disolventes se ha establecido firmementecomo el líder de la operación para la unidad separaciónindustrial y purificación de metales disuelto en solucionesacuosas. La parte importante es la formación de unaestructura de quelato con el ion cúprico; este grupofuncional es suficiente ácida para formar quelatos establescon cobre a pH de como bajo a 2.

Además, la formación de complejos de quelatos con ionescúpricos es muy rápida, en contraste con los complejos con elhierro férrico, que se forman muy lentamente, debido alimpedimento estérico, confiriendo así en el reactivo a suselectividad de cobre sobre hierro, que es una propiedadesencial para su aplicación con éxito para el tratamiento debajo grado de licores de lixiviación de cobre ácidas, quesiempre contiene hierro como impureza principal.

Con el desarrollo de reactivos quelantes más especializados ysofisticados, particularmente reactivos de la gama Acorga, eluso de extracción por solvente para recuperar el cobre se haampliado para incluir una amplia gama de tipos de solución:

. montón de lixiviación y volcado licores; . flotación licores relaves de lixiviación; . operaciones de lixiviación de concentrados de sulfuro; . lixiviación de mata de cobre-plomo con sulfato medios

de comunicación de cloruro a temperaturas elevadas; . licores de lixiviación de concentrado de cobre y plata

ing; . lixiviación de escorias de cobre del Imperial

fundidoras Hornos de ; . lixiviación de chatarra; . lixiviación de cenizas volantes de plantas de ácido

sulfúrico.

Hay un número aparentemente grande y desconcertante de LIX yAcorga reactivos. Sin embargo la mayoría de ellos sonsimplemente mezclar: turas de uno o más de un puñado dereactivos primarios con modificadores, generalmente alcoholeso ésteres, que alteranlas

características de transferencia de fase de los reactivosprimarios. Ver fig. Hay variaciones en los grupos Rand R'que dan lugar a los diferentes tipos de reactivos.Químicamente las diferencias más importantes tienen que vercon el grupo R ', ya que esto influye directamente en ladensidad de electrones en el grupo oxima y por lo tanto lafuerza de los enlaces de coordinación formadas con iones decobre;

El diseño más común de las plantas SX de cobre comprende dos etapas contra-corriente de extracción y uno de extracción. 

A pesar de los avances en el reactivo y la planta diseño quese han producido desde los primeros días de cobre extraccióncon disolventes, uno de los continuos problemas del procesoes la formación de "crudo", debido a los sólidos que entra enel sistema SX con la lixiviación embarazada de solución. Lossólidos en suspensión pueden influir en la continuidad defase, estabilidad de la emulsión y las tasas decoalescencia. Los mecanismos de formación de los crudos noson claramente estudiados y se puso el método habitual detratar con ellos es por la eliminación periódica de losmezcladores-sedimentadores, con centrifugación de laporquería para recuperar el reactivo orgánico arrastrado. Eluso de ICl, un agente humectante está ayudando a reducir elcontrol del problema del crudo.

Otra aplicación temprana de la extracción con disolvente enel procesamiento de metales básicos fue la separación decobalto a partir de níquel en soluciones de cloruro porterciaria aminas. Cabe resaltar que antes de ocupar laextracción por solventes la separación de cobalto y níquelfue muy difícil lograr, debido a los comportamientosquímicos muy similares de estos dos metales. La facilidad yla eficiencia de la separación alcanzable por extracciónselectiva de cobalto como el ion complejo tetracloruro poraminas terciarias (reacción de 2), hecho de extracción condisolvente una ruta atractiva que pronto fue adoptadaindustrialmente. La principal desventaja de la extracciónamina ruta es la necesidad de utilizar soluciones de clorurocon el fin para formar los complejos de cobalto cloro-extraíbles y Se han hecho muchos esfuerzos para estableceruna viable cobalto-níquel proceso de separación de extracciónpor solvente para soluciones de sulfato. Los reactivosutilizados para esta aplicación han sido todosintercambiadores de cationes que comprende varios alquilosbasados en fosfatos ácidos.  Se utilizó di-2-etilhexilo deácido fosfórico (DEHPA). Ella se encontró que si laextracción se realizó a 50-60oC, en lugar de la temperaturaambiente, la separación pH ventana Puntuación de cobalto yníquel expandido a aproximadamente un pH unidad, lo quepermite una separación satisfactoria para lograr mediante elcontrol cuidadoso del pH durante la extracción.

ZINC:

Hay dos problemas principales que tienen que estar superar enla aplicación de extracción por solvente en hidroeléctrica dezinc metalurgia. La primera es la pureza extremadamente altaen el electrolito necesario para el éxito del electroobtención del zinc y la segunda es los efectos perjudicialessobre la eficiencia de corriente y depósito del cátodomorfológicamente de trazas de la fase orgánica en elelectrolito. En el Proceso Zincex, la pureza electrolitonecesario era alcanzada por un diseño de dos ciclos elegante

del circuito de extracción por disolvente. En el primer cicloaniónico la amina fue usada para extraer zinc junto con algúnotro metal de la solución de la base clorhídrica de lasolución clorhídrica. El licor extraído del ciclo aniónico seformó de la segunda alimentación, segundo ciclo catiónicos,donde el ácido fosfórico di-2-etilhexilo (DEHPA) erautilizado para volver a extraer zinc de la que contienecloruro de despojar a licor. El DEHPA cargado IINC fuedespojado con volver a partir de un electrolito, basadasulfato convencional, circuito de extracción electrolítica dezinc. El zinc se extrae de estas soluciones con DEHPA, conamoníaco que se utiliza para el control de pH. La carga de lafase orgánica se lava con una solución de sulfato de zinc yluego despojado con el regreso tanque del electrolito formaruna solución que después de pasar a través de dos torres deadsorción para eliminar soluciones orgánicas arrastradas, sealimentan directamente en el tanque para la electro obtenciónprincipal de zinc. Mientras DEHPA es un extractante eficazpara zinc a partir de soluciones ácidas, sufre del problemade que se haya mayor afinidad por el hierro férrico que zincy que, una vez extraído, el hierro férrico es extremadamentedifícil de quitar.

Cyanex 302; Este reactivo, que es un ácido organo-monotiofosforico, se dice que para extraer zinc conpreferencia a Fe (III) y también puede ser despojadoeficazmente con ácido sulfúrico, para dejar niveles muy bajosde metal de permanecer en la fase orgánica.

GALIO:

Ácidos fosfóricos alquilo, tales como DEHPA, puede serutilizado para extraer galio a partir de soluciones desulfato de ácidos. Con el fin de evitar que lacoextracción de hierro, es necesario reducirlo al estadoferroso antes extracción. La principal dificultad con estesistema es obtener de carga suficiente de galio en la faseorgánica de la actividad de los licores de lixiviaciónprácticos, donde formación de complejos de galio por iones de

sulfato obstaculiza la extracción. Diversos reactivosalternativos para la extracción de galio a partir desoluciones ácidas de sulfato y ha recomendado el uso de OPAP(fosfato ácido de fenil octil) en una diluyente queroseno,que se encontró para extraer hasta 99,9% de la galio. Lassoluciones cáusticas gastados, que se reciclan en el proceso,la acumulación de concentraciones de galio de hasta 200 ppm.

Un reactivo basado en piridina Kelex 100 .Tiene encontrado usoindustrial como extractante de cobre. El principal problema encontrado con la extracción de Ga con Kelex 100 es la tasa muy lenta en el que la extracción se lleva a cabo.

INVESTIGACIÓN DE EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES DE ZN (II) DEESFALERITA NIGERIANA POR CYANEX 272.

La extracción y purificación de Zn (II) con bis (2, 4,4-trimetilpentil) fosfínico, comúnmente conocida como Cyanex272 en queroseno desde la fase acuosa de cloruro deesfalerita licor lixiviado se investigó. Los resultados deestudios fundamentales sobre la extracción de disolvente delas soluciones sintéticas de Zn (II) mostraron que laextracción de iones metálicos aumento con el aumento de pH,concentración de extractante y la temperatura. Laestequiometria del metal extraído especie por Cyanex 272 conZn (II) fue de 1: 1. Una eficacia de la extracción de 95% deZn (II) por 0.047M Cyanex 272 en queroseno se obtuvo a partirde un licor de lixiviación esfalerita inicial contiene603.4mg / l Zn, 121.4mg / l de Fe y 16.3mg / l Pb como uno delos principales constituyentes. Pb (II), Ag (I), Cu, Sn, y Al(menos de 5 mg / L) presente en el licor se separaron enprimer lugar por cementación con gránulos de Zn, seguido deeliminación del hierro por precipitación con 4M soluciónamoniacal a un pH de 3,5 a 25. Un HCl 0,1 M se encontró queera adecuado para la extracción de por lo menos 95% de Zn dela fase orgánica. La solución despojado Zn (II) se recuperócomo óxido de zinc (ZnO) a través precipitación con hidróxidode sodio seguido por calcinación a 600 o C durante 120minutos. 

La esfalerita mineral, ZnS, es el mineral de zinc másimportante y se trata generalmente piro metalúrgicamente. Losprocesos de extracción con disolventes hidrometalúrgicos hanconvertido en importantes operaciones de purificación en lapráctica, con especial énfasis en Zn (II) la separación desus especies coexistentes como Pb (II), Co (II), Ni (II) y Cu(II), etc. La presencia de estas impurezas en disuelto debajo grado Minerales de cinc y necesidad de electrolitosconcentrados de zinc para la producción de zinc de ultra altogrado hicieron una extracción con disolventes muy atractivo

secuencia de tratamiento previo para el proceso de extracciónelectrolítica.

El zinc tiene una amplia variedad de aplicaciones incluyendosu uso en el recubrimiento metálico para mejorar laresistencia a la corrosión de diversos tipos de acero. Eldecapado de productos de acero normalmente se lleva a caboutilizando 20% de HCl y el proceso se detiene cuando laconcentración de HCl alcanza el 10%. El uso de extractantesde organofósforo incluyendo Cyanex 302, Cyanex 921, Cyanex923 y TBP han sido ampliamente reportado para la separación yrecuperación de Zn (II) a partir de medio HCl.

ExperimentalEl enfoque experimental adoptado para este estudio comprende un trabajo preliminar destinado a establecer Condiciones parala extracción óptima de zinc a partir sintético Zn (II) las soluciones de Cyanex 272 con la subsiguienteAplicación a la recuperación y beneficio de Zinc (II) apartir del lixiviado esfalerita. En todos los experimentos deextracción, la proporción de Zn (II) en el extracto a suconcentración en la fase acuosa, también conocida comorelación de distribución.

Sobre la extracción con disolvente de las solucionessintéticas de Zn (II) mostraron que extracción de ionesmetálicos aumentó con el aumento de pH, concentración deextractante y la temperatura del sistema. También, losvalores de los parámetros termodinámicos tales como laentalpía molar aparente, la entropía molar y la energía librede Gibbs mostraron que el Zn (II) la extracción con Cyanex272 es la entropía controlada. 

Extracción por Solventes de zinc de la soluciónácida Obtenido de frío Purificación Filtro Pastel deAngouran Mina Concentrado Usando D2EHPA.

La extracción con disolventes puede utilizarse para laseparación selectiva de zinc a partir de otros elementos enel procesamiento hidrometalúrgico de tales recursos.  Laextracción de zinc de la solución obtenida a partir delixiviación con ácido sulfúrico de la purificación fría tortade filtro de Angouran concentrado fuera realizada mediante eluso de D2EHPA como el agente de extracción. Los efectos de laconcentración de extractante diluido en keroseno, pH de lasolución y la relación de fase (O: A) fueron investigados yse obtuvieron valores optimizados para ser 40% en volumen,2,5-3 y 4:1, respectivamente. Bajo estas condiciones, 98,8%de Zn podrían ser extraídos.Materiales valiosos tales como polvos de zinc teniendo, óxidode zinc, escorias de fundición, etc., que es disuelto enácido sulfúrico, puede ser refinado por procesos deextracción con disolventes adecuados. Numerosos estudios sehan realizado en A este respecto, utilizando fosfórico di-2ethylhexyl ácido (D2EHPA) como el extractante porque esteextractante es selectivo para zinc sobre la mayor parte lasespecies perjudiciales para EW (Cu, Cd, Co, Ni, y loshaluros) y está despojado fácilmente por las concentracionesde ácido típicos de la gastado electrolito Tankhouse. Zn es extraída más fuerte que Cd en un bajo pH y extracciónde metales a partir de D2EHPA, mediante el uso de solo 2MH2SO4, es fácil.Los procesos de Zincex tienen la capacidad de tratar y / osecundario de zinc primaria materiales. En este procesos deextracción disolvente es el paso clave que se utiliza paraconcentrar y purificar la solución de zinc, por lo que unasolución de di-2ethylhexyl ácido fosfórico (D2EHPA) como seutiliza reactivo extractante en la base Kerosene como la faseorgánica.La purificación de la torta fría del filtro desde lahidrometalurgia convencional, el tratamiento de la mina deAngouran fue seleccionada y lixiviado en una solución deácido sulfúrico. La solución de alimentación resultantecontenían Zn, Cd y Ni residual, y eran sometido a una serie

de ensayos sistemáticos SX para la extracción de zinc ([Zn2+]= 25 g / L, [Ni2+]= 1,5 g / L y [Cd2+] <20 mg / L).

100-500 ml de la solución de lixiviación se mezcló con elvolumen apropiado de la fase orgánica durante 5minutos. Amoníaco (12,5% en vol.) Y Na2SO4 (0.1 mol / L)soluciones se utilizan para controlar y manteniendo constanteel pH, respectivamente. WTW indicador de tipo y el tipo HWelectrodo eran utilizado para la medición de pH. Cuatro concentraciones de 10, 20, 30 y 40 vol. % de D2EHPAdiluido en keroseno eran elegido para la determinación deextracción óptima la concentración.Porcentaje Extracción vs. pH de equilibrio para O: A = 1 setrazan para la determinación óptima pH. Extracción isotermase representó mediante el uso de O:A. Estos los experimentosse llevaron a cabo a 40 ± 2 ° C usando un baño termostáticoreacción. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE D2EHPA EN LA EXTRACCIÓN DEL ZN.

Una alta concentración de zinc en solución causó una mezclade alto pH fases acuosa y orgánica para convertir acondiciones de gelificación, y la continuación pruebas fuedetenido; una solución sintética era utilizado para estaparte de los experimentos con: [Zn2+] = 5 g / L, [Ni2+] = 1,5g / L y [Cd2+] <20 mg / L. ver fig. 1 y tabla 1.

Por creciente D2EHPA concentración de hasta 40% en vol.,extracción de zinc fue cambiado a valores más bajos de pH yse cambiado la diferencia de Zn 50 pH con CD 50 pH y Ni 50 pHa altos contenidos posibles.  Por lo tanto, separaciónselectiva de Zn usando 40% en vol. D2EHPA fue Mejor de otrasconcentraciones.

Efecto del pH en la extracción de Zn

El pH óptimo de la extracción de Zn fue determinado ensolución ácida obtenida a partir de fría torta de filtro depurificación. El 2,5 <pH <3, Zn se puede extraer de lasolución con poca contaminación de los otros metales; en unpH<3 se extrae el zinc según investigaciones.

-Valores de zinc de la solución de lixiviación obtuvieron de frío torta del filtro de purificación de Concentrado de minasAngouran fue selectivamente extraído a través de la extracción con disolvente por D2EHPA. El aumento de concentración de extractante mejoró la separación selectiva de zinc. Bajo la condiciones óptimas ([D2EHPA] = 40% en vol.,equilibrio de pH = 2,5 a 3. O: A = 4: 1) 98,8% del Zn se podía extraer.

Extracción con disolventes de planta piloto decobalto y níquel para el proyecto Nkomati de Avminpor A. pluma W. Bouwer

El Cobalto se recupera de solución de calcio saturadoutilizando Cyanex® 272. El níquel es posteriormente extraídopor medio de ácido versático. La carga orgánica es despojadausando electrolito gastado, la producción de electrolito deantemano por recuperación de níquel en electro obtención.Extracción con disolvente del cobaltoLa solución de alimentación a la SX de cobalto fuesintéticamente compone para representar a la estimación de laalimentación del cobalto en SX. ExtracciónLa fase orgánica contenía 7% en vol. Cyanex 272 y, con unarelación de fases de 1, activar la concentración de cobaltopara ser consistentemente reducida a <10 mg / l. El pH secontroló en los últimos tres etapas a entre 5,5 y 5,65, conel pH ser levantado ligeramente hacia el final del banco deextracción para asegurar bajos niveles de cobalto en elrefinado.  El consumo NH4OH para la extracción de cobalto fuede 0,88 kg NH4OH por kg de cobalto extraídos, lo querepresenta 75% del requisito estequiométrico. Este bajoconsumo en la SX del cobalto se piensa que es debido alfuerte efecto amortiguador de la alta fuerza iónica de lasolución acuosa. El consumo incluye el NH4OH requerido parala extracción de impurezas de elementos tales como cobre,manganeso y zinc, así como cobalto que se frotó la faseorgánica en el lavado sección y luego re-extraída en lasetapas de extracción.FregadoEl magnesio, calcio, y níquel en la fase orgánica cargada sefrotó en tres etapas en una relación O / A de aproximadamente52, usando cobalto diluir (26 g / l) de sulfato con una pH de2,8. Las unidades mezclador de colonos matorrales fueronoperados con reciclado interno de la fase acuosa, ajustadapara asegurar que la relación de fases aparente en elmezclador estaba cerca de 1. Este se aseguró de que no había

suficiente superficie interfacial de transferencia de masaadecuada.Excluyendo La fase orgánica lavada fue despojado de tres contra-etapasactuales utilizando diluir H2SO4 (50 gL). El pH en la primeraetapa se controló a 2 para asegurar extracción adecuada deimpurezas tales como el zinc, que se cargan en la extracciónsección y no se lavan fuera de la sección de matorral.

Extracción con disolvente de níquelEl refinado de la planta SX cobalto se pasó a través de unacolumna de carbón activado a base de carbón para laeliminación de disolvió orgánico de la solución. 

ExtracciónEl objetivo de la sección de extracción era lograr un níqueleficiencia de la extracción de 99%, mientras se minimiza laco- extracción de calcio en la fase orgánica cargada a unnivel que podría ser borrado en un licor de caudal bajo sinla precipitación de yeso. No dilución se hizo para elcircuito de extracción, aparte de la base neutralizante y ellicor gastado matorrales ricos en calcio. La concentración deácido versático en la fase orgánica era de 30 vol. %.

El circuito de SX níquel se inició con cuatro etapas deextracción en el perfil de pH elegido. Para lograr laextracción de 99% la eficiencia y mejorar el níquel /separación de calcio, quinta Se añadió etapa deextracción. Después de la optimización del perfil de pH, lase logró objetivo de 99% de extracción de níquel, y el co-extracción de calcio se limita a <3%. Ácido versáticodisuelto se recuperó a partir del refinado poniéndose encontacto con el refinado con la fase orgánica empobrecida.Esta operación se realizó en un mezclador de recuperaciónseparada sedimentador a un pH controlado de 3, reduciendo elácido versático concentración en el refinado a <25 mg / l.FregadoEl propósito de la sección de lavado era reducir al mínimo latransferencia de calcio en el circuito de electrolito EW atal medida en que una corriente de purga de <5% delelectrolito gastado sería suficiente para mantener laconcentración de calcio por debajo del límite de solubilidaddel yeso. Esto significaba que la concentración de calcio enel fregado orgánica debe ser reducido a <9 mg / l.  Paralograr esto, el pH en el primer lavado etapa se mantuvo a 5,9mediante la adición controlada de 300 g/ l H2SO4.ExcluyendoLa fase orgánica lavada se separó en tres etapas utilizandopasado electrolito EW. Las composiciones en estadoestacionario de las soluciones de desbroceConclusiones: El níquel se recuperó con> 99% de eficiencia en la extracciónla segunda planta de SX con la extracción total de calcio enel circuito de electrolito de níquel de <3%. Es importantedestacar que el níquel SX fue optimizado para evitar laprecipitación de yeso o níquel sales en la sección deextracción.

Extracción por Solventes de zinc de la solución deácido clorhídrico fuerte con Alamine336.

Reacción de extracción con disolventes de Zn (II) porAlamine336 de la fuerte solución de HCl hasta 10 M fueidentificado por análisis. La constante de equilibrio de estareacción se estimó considerando el la formación de complejosentre el zinc y el ion cloruro. Los parámetros termodinámicosnecesarios, tales como el equilibrio constante para laformación de complejos y los parámetros de interacción, seevaluaron de la termodinámica los datos reportados en laliteratura. Se obtuvo la siguiente reacción de extracción condisolvente y la constante de equilibrio teniendo en cuentalos coeficientes de actividad de los solutos presentes en lafase acuosa.La extracción con disolventes de Zn (II) ha sido ampliamentepracticado en la separación de zinc a partir de la soluciónque contiene el metal acuosa iones, tales como Co (II), Ni(II), Cu (II) y Fe (III). Organofosforados y extractantes deácido carboxílico se han utilizado en la extracción condisolvente de zinc a partir de soluciones de sulfato.Especialmente recuperación de zinc a partir de ácidoclorhídrico pasado soluciones de decapado se puede lograrmediante el uso de amina extractante. 1,4Alamine336 (aminaterciaria, R3N, R = CH3 (CH2)7) Es una extractante aniónico yes extensamente usado en la extracción por disolventes dediversos iones metálicos. La fuerza iónica de una solucióntiene un gran efecto sobre la actividad de los solutospresentes en la solución. Ya estando, el efecto de la fuerzaiónica sobre la actividad de solutos debe ser considerado enla predicción del impacto de funcionamiento variables en eldisolvente de extracción de metales.Informó interacción parámetros entre Zn Estos valores y lasconcentraciones de Na fueron insertado en las ecuaciones parael complejo respectivamente. Eq. (8) indica que una línearecta se obtendría mediante el trazado del valor de la parteizquierda de esta ecuación en contra de la concentración deNaClO4. La constante de equilibrio para la formación decomplejos de cloruro de zinc está relacionada con la

intersección de la línea recta, mientras que el parámetro deinteracción está relacionada con la pendiente de la línearecta. En el caso de ZnCl2 o, La pendiente de la línea rectaestá directamente relacionado con el coeficiente de actividadde esta especies en NaClO4 solución. Extracción con disolvente de Zn (II) a partir de unasolución de cloruro de Alamine336. Algunos estudios han demostrado que las aminas extractantespuede reaccionar con ácido inorgánico para formar sal deamina cuando la cantidad del ácido inorgánico está en excesoa la de la amina. 12-14 La siguiente reacción representa lareacción de formación de la amina336 sal (R3 NHCl) con HCl.R3Norg+ HCl = R3 NHClorg. Reacción extracción con disolvente de Zn (II) de solución decloruro de por Alamine336 puede ser representado como:

donde m representa coeficiente estequiométrica paraAlamine336 sal. El valor de m se determinó a partir de losdatos de extracción por el siguiente método. En primer lugar la definición de coeficiente de distribuciónse insertó en la constante de equilibrio de la ecuación. Enuna solución de ácido fuerte, la concentración del iónhidróxido puede ser ignorada. Cuando nosotros considerar lasreacciones de formación de complejos y extracción dedisolvente la reacción, el número de especies químicas en lasdos fases después de la extracción sería diez (Cl-).  Con elfin de cal- cular las concentraciones de las ocho especiescon exclusión de H2O y xileno, se requieren 8 ecuacionesindependientes.  Con el fin de cal- cular las concentracionesde las ocho especies con exclusión de H2O y xileno, serequieren 8 ecuaciones independientes. Obtuvimos estos ochoecuaciones de los 3 equilibrios químicos, de la reacción deextracción disolvente, tres ecuaciones de balance de masa(Zn, Cl, R3N), cargar el equilibrio. Desde el equilibrioquímico junto con reacción de extracción por solvente,ecuaciones de balance de masa se obtuvieron como sigue cuandola relación de volumen de acuoso para orgánico era la unidad.

En las ecuaciones anteriores, el total subíndice representa la concentración inicial total.ConclusionesLa constante de equilibrio para esta reacción de extraccióncon disolvente se estimó considerando el coeficiente deactividad de la quimioterapia especies aquí presentes en lafase acuosa con la ecuación de Bromley. La formación delcomplejo de cloruro de zinc, tales como ZnCl fueronconsiderados. Los valores termodinámicos relacionando con laformación de estos complejos fueron evaluadas a partir de losdatos sobre la variación de la constante de formación confuerza iónica. Reacción de extracción con disolventes de Znde HCl solución por Alamine336 y el equilibriocorrespondiente constante. Los coeficientes de distribuciónmedidos de Zn (II) de acuerdo bien con los calculados en esteestudio mediante el uso de la anteriormente constante deequilibrio. La reacción de extracción con disolvente porencima junto con la constante de equilibrio se puede emplearen calcular el número de etapas de equilibrio para eldisolvente extracción de cloruro de zinc por Alamine336.

EXTRACCIÓN CON DISOLVENTES DE SULFATO DE NÍQUEL (II)CONTAMINANTES.

Sobre la base de investigaciones de laboratorio, elcomportamiento de intercambiadores de iones catiónicoslíquidos, Cyanex 272 y Cyanex 302, que se utiliza para Co(II) y Ni (II) de separación, se ha comparado. Co-extracciónisotermas de contaminantes más importantes, incluyendo Zn(II), Cu (II) y Co (II), con Cyanex 272, a partir desoluciones de sulfato de níquel (II) de haber sidoexaminado. A continuación, el extractante se ha aplicado apurificación del sulfato de llamada de níquel en bruto (II) oCNS de los contaminantes.Obtener Ni (II) y Co (II) se concentra desde el SNC por latécnica de extracción con disolvente. Características de estatécnica, cuando ion catiónico líquido se utilizanintercambiadores, crear posibilidades para la separaciónsecuencial del heavy metal iones simples en solución acuosade sus sales, por ejemplo sulfatos, nitratos o diluidocloruros. Ellos pueden ser separados utilizando el enfoquepaso a paso o a granel en arbitrariamente de forma limitada(por ejemplo, único Zn (II) o Zn (II) con Cu (II) o Zn (II)con Cu (II) y Co (II)) del resto de iones de metales pesados presentes y de una mayor parte de común cationes más ligerostales como de sodio (I), potasio (I), magnesio (II), deamonio (I). Además todos los contaminantes aniónicos(cloruros / sulfatos, fluoruros, cianuros, arseniatos y más)son totalmente rechazados, siendo completamente ignorados porel extractante de un tipo catiónico. Se aplica la extracción con disolventes de metales, parainvestigar y resolver el objetivo básico - transformación delproducto técnico CNS en pura NiSO4 sin perder la oportunidadde recuperar el restante sales de metales valiosos.Extracción selectiva de cobalto (II) en presencia de níquel (II).Se basa en las propiedades extractivas de alcoholesalifáticos aminas (trioctilamina), que extraen formasaniónicas de cobalto (II) - por ejemplo, COCl4-2 desdesoluciones acuosas de cloruro con una alta selectividad. Los

extractantes más importante de ellos es Cyanex 272 - quecontiene principalmente de bis (2, 4,4-trimetilpentil)fosfínico (76%), Cyanex 302 y 301 Cyanex.Método y materialesDesarrollar el sistema de extracción viable para lapurificación del SNC, en la medida máxima, desde el Zn, Cu,Co y mezclas de elementos similares. Fue necesarioseleccionar los mejores extractantes y comprobar lascaracterísticas de extracción de los elementos (selectivos ycolectivos), especialmente en las condiciones de casi-industriales. El método involucrados identificación deextracción individual y sus dependencias en el pH, suevaluación comparativa mutuo y estudios más detallados acontinuación, en las isotermas de extracción paraextractantes seleccionados a un pH constante de su extracciónóptima, así como estudios la identificación de isotermas deextracción.

POR CIENTO DE EXTRACCIÓN VS. PH e isotermas EXTRACCIÓN CLÁSICOSLas condiciones típicas de extracción fueron como sigue:• Concentración de sal de metal puro - 0,02 hasta 0,10 M,• agente neutralizante - 5,0 M NaOH solución pura,• La temperatura ambiente (aproximadamente 20°C),• El tiempo de agitación - 10 minutos, también después decada dosis de solución de NaOH añadido. El porcentaje de lasmediciones de extracción se realiza mezclando una bastantegrande muestra de volumen de solución de sulfato de solometal con una muestra igual de extractante (Típicamente0.350: 0.350 dm3/Dm3 al principio), a continuación, añadiendoun secuencial de pequeños volúmenes de agente deneutralización (1,0 cm3) y las muestras que toman alícuotas(25 cm3) De ambos fases en cada etapa equilibrio deextracción obtenidos.

Para explorar la extracción y las isotermas de desbroce, lasfases de reacción se mezclaron en unos pocos diversoscompuestos orgánicos (O) a relaciones de volumen acuosa (A)(típicamente de O: A = 10: 1 a 1:10), para recoger una seriede datos: pares de las concentraciones de iones metálicos enambas fases en equilibrio de extracción consecutivos. Si laextracción en sí fue investigado, además, en todos los casos,pequeñas cantidades de agente neutralizante concentrado seañadieron a alcanzar nivel de pH de equilibrio deseado. Parala isoterma de extracción, la fase orgánica (Extractante),era preliminar cargado con el ion metálico en su óptimaindividuo condiciones, y luego se puso en contacto con lasolución del ácido elegido (H2SO4) con una concentracióninicial fijo arbitrario (típicamente 1,0 o 2,0 M).Isotermas de EXTRACCIÓN DE CO (II) y otros contaminantes del SNCCyanex 272 y Cyanex 302 fueron probados como el Co (II)mediante la comparación de extractantes su extracción (de 0,1M Coso4 soluciones puras) y de extracción (con 2 MH2SO4solución pura) isotermas. Ellos mostraron, por comparación dela McCabe-Thiele construcciones, trazados para los sistemasde extracción en contracorriente, que Cyanex 272 es el agentede extracción más eficaz, especialmente desde el punto devista de las condiciones de extracción. 

EXPERIMENTOS DE LABORATORIO CRUZ CORRIENTESLa extracción fue preliminar preparado por el contacto con elNa2SO4 solución y ajuste del pH con solución de NaOH 5,0 Mhasta el nivel de 7,0 y luego en contacto con uno, dos o tresveces con la solución.

ConclusionesLos resultados obtenidos confirmaron una expectativa, que Cyanex 272 es extractor más adecuado para los fines de las investigaciones.

La extracción por solvente de cobre, níquel y zincpor Cyanex 272

El método de análisis de la pendiente se utilizó paradeterminar la naturaleza del metal complejo extraído. Losextractantes, como D2EHPA y 88A PC se consideran adecuadosextractante. Reactivos oxima como LIX 87 QN, LIX 54, LIX 973,LIX 984 y LIX 34 se utilizan para la extracción, separación yrecuperación de cobre, níquel y zinc a partir de solucionesde sulfato, y Cyanex 272 con otro extractante son ampliamenteutilizado para la separación de cobalto, níquel y cadmio.La novedad de este trabajo es estudiar el efecto de sulfato yel ion acetato en la extracción y proponer las especiesextraídas. Investigar la extracción propiedades de Cyanex 272hacia el cobre, el níquel y el zinc de su solución acuosa yestudiar los diferentes parámetros como el pH, laextractante, sulfato y acetato de ion la concentración en elproceso de extracción. También tiene como objetivo lainvestigación de las especies extraídas en la fase orgánicautilizando el método de análisis de la pendiente.

MATERIALES Y METODOSLas soluciones madre de cobre, níquel y zinc fueronpreparados por disolver la cantidad requerida de CuSO gradode laboratorio4.5H2O, NiSO _4.2H2O y ZnSO4.7H2O con pureza de99,8, 99, y 99%, respectivamente en agua destilada. Trabajarsoluciones estándar fue preparado por dilución adecuada deestas soluciones. Todos los otros productos químicos seutilizaron como grado analítico. Un volumen igual de acuosa,que contiene 20 mg / L de níquel, 500 mg / L cobre y 20 mg /L de zinc con 0,1 M [24SO] Y 0,25 M [Ac-], y fases orgánicasde 0,1 M Cyanex 272 se equilibraron en 100 ml tapónerlenmeyer sacudiéndolo usando la muñeca agitando durante 20min a temperatura ambiente. La extracción de níquel alcancesequilibrio en un plazo máximo de 1 min, y el equilibrio sealcanza rápidamente, por lo general de 2 a 3 min para elcobre y 5 min para el zinc utilizando Cyanex 272. Sinembargo, el tiempo de contacto de 20 minutos, permitió paraasegurar que se alcanza el equilibrio. Entonces, las fases se

separaron y la concentración de iones metálicos en la faseacuosa fue estimada por AAS. Contenido de metal en la faseorgánica era determinado por las diferencias. La relación dedistribución, D, fue calculado como la concentración de metalpresente en el orgánica fase a la de la fase acuosa en elequilibrio. Ajuste del pH era realizado por la adición deNaOH diluido.

Efecto del pH de equilibrioLa extracción por solvente de cobre, níquel y zinc del mediosulfato de etilo se estudió utilizando 0,1 M de Cyanex 272como una fase orgánica variando la pH inicial 2,5 a 6,0 parael cobre, 4,48 a 12,0 para el níquel y 1,4 a 4,0 para el zincque se corresponde con el equilibrio de pH de 2.5 a 5.3 parael cobre, 4,48 a 7,45 para los níquel y 1.4 a 3.6 para elzinc. Se encontró que el porcentaje de la extracción seaumentó para la extracción de todos los metales con elaumento de la pH de equilibrio, y la máxima de extracción seobtuvo a equilibrio de pH de 5,3, 7,45 y 3,6 para el cobre,el níquel y extracción de zinc, respectivamente. 

Efecto de la concentración de Cyanex 272.El porcentaje de extracción aumentó con el aumento en elextractante concentración. Sin embargo, Cyanex 272 es unlíquido intercambiador de cationes, así como un agentequelante y puede extraer una diversa gama de iones metálicos.Efecto de la concentración de iones sulfato.El efecto de la concentración del ion sulfato en laextracción de zinc no fue significativa; el cambio deporcentaje de extracción con el aumento concentración deiones de sulfato era muy escaso, tanto para concentración deextractante de 0,1 y 0,05 M. Pero en el caso de la extracciónde níquel, hubo una disminución en extracción. La extracciónde níquel cae de 77.3 a 44,8% y 50,7 a 20,5% en 0,1 y 0,05 Msistema extractante, respectivamente. Por otra parte, laextracción del cobre era independiente en menorconcentración de iones sulfato de hasta 0,02 a 0,1 M; apartir de entonces, la extracción porcentaje disminuyó con elaumento de concentración de iones sulfato (0,1 a 0,5 M). Elporcentaje de extracción disminuyó desde 46,3 hasta 28,9% y21,4 a 12,5% en 0,1 y 0,05 M sistema extractante,respectivamente.Efecto de la concentración de iones de acetato deLos iones acetato en la fase acuosa pueden ser utilizadoscomo una agente tampón. Cyanex 272 es una extractante ácido,libera iones de hidrógeno a la acuosa fase durante laextracción que hace que la eficiencia de extracción caiga. Lafase acuosa se tamponada utilizando ión acetato de prohibirel lanzamiento de la eficiencia de la extracción. Se encontróque para la extracción de níquel, el porcentaje de extracciónaumento con el aumento de la concentración de iones de etilo(0,01 a 0,5 M) en la fase acuosa. Para el cobre extracción,la extracción porcentaje se incrementó con aumento en laconcentración de iones de acetato en la fase acuosa. Estoocurrió debido al hecho de que, como concentración de ionesde acetato de aumento en el acuosa de fase, las especies deCu2+, [Cu (Ac)]+y [Cu (Ac)2] eran formado gradualmente. Desdeel valor de la pendiente, se puede concluir que a menorconcentración de iones de acetato región de centrado (0,01 a0,05 M), un mol de acetato de ión estaba participando en la

formación de complejos, mientras que en región deconcentración de iones de acetato de medio (0,05 a 0,25M),ion de etilo no afectó a la extracción, lo que significa queion acetato no estaba involucrado en la reacción. A mayorconcentración de iones región de etilo (0,25 a 0,5 M), laliberación de ion acetato ocurrió parcialmente durante laextracción. Para la extracción de zinc, el valor de lapendiente era casi nula que indica que el ion acetato noafectó en la relación de distribución; para la extracción deníquel, la relación de distribución aumentó con el aumento deconcentración de iones de etilo se concluyó que un mol de ionacetato participó durante la extracción de ambos 0,05 y 0,1Cyanex 272 sistemas de seguimiento.ConclusionesCyanex 272 puede extraer con eficacia el cobre, el níquel yzinc. La relación de distribución era dependiente del pH dela fase acuosa y la concentración de extractante en la faseorgánica.  La concentración de iones sulfato y acetato en lafase acuosa afectada la relación de distribución de cobre yníquel, mientras que no afectó a la de zinc. Extracción dedatos mostraron que durante la extracción de metales enabsoluto concentración de acetato y el ion sulfato.

Extracción de zinc de soluciones de sulfato de zinc.

El zinc se extrae selectivamente de soluciones de sulfato dezinc que puede contener ácido sulfúrico y cantidades deotros metales con una mezcla extractante que contiene tantoel ácido fosfórico y el ácido tiofosfınico orgánicosustituido. Se prefiere el uso de una mezcla extractante delácido di tiofosfínico con mono- y di-ácidos fosfóricos 2-etilhexilo o una mezcla de extracción del ácido ditiofosfínico con ácido di-2-etilhexilfosforico. El pH durantela extracción de zinc se controla a un valor en el intervalode aproximadamente 1,3 a 5. El control del pH se lleva a caboya sea por neutralización o por extracción con un ácidoorgánico de tipo amina extractante. El contenido de ácido dela solución de alimentación puede ser reducida por

neutralización o ácido zinc y ácido de solución dealimentación pueden llevarse a cabo a contra corrienteactualmente en una o más etapas. El método de extracciónpreferido es un circuito dual, lado a lado, y la extracciónsimultánea de zinc ácido. El uso del agente de extracciónmixto para el zinc es más eficaz que la extracción conextractantes por sí mismos.

MÉTODO PARA LA EXTRACCIÓN DE SOLVENTE DE ZINC

Esta invención se refiere a la extracción por disolventes dezinc y, más particularmente, a un método para la extracciónde zinc a partir de soluciones de sulfato usando fosfóricoorgánico y extractantes tiofosfınico. Zinc y otros metaleshan sido extraídos a partir de soluciones con compuestos defósforo orgánico tales como ácidos fosfóricos orgánicossustituidos, en particular di-2 ácido fosfórico etilhexilo(D2EHP A). Métodos para la extracción de zinc con D2EHP A sedan a conocer en las referencias que incluyen Hidrometalurgiay también se sabe que el zinc y muchos otros metales formancomplejos con ácidos fosfínicos sustituidos. Según zinc yhierro se eliminan con un ácido dialquilfosforico en unproceso de extracción con disolvente de múltiples etapasutilizando diferentes extractantes.

Invención:El zinc se puede extraer selectivamente de una solución desulfato de zinc, que contiene sulfato de zinc, ácidosulfúrico, así como cantidades controladas de otros metales,con una mezcla extractante que contiene una cantidad eficazde ambos un ácido fosfórico sustituido orgánica, tal como unácido alquilfosfórico, y una cantidad eficaz de un sustitutoorgánico el ácido tiofosforico. La solución que contienesulfato de zinc acuosa que puede contener ácido sulfúrico yconcentraciones controladas "de otros metales se mezcla enuna etapa de extracción con una mezcla de extracción para laextracción sustancialmente selectiva de zinc a partir de los

otros metales en el solución con la formación de una fase deextracto y una fase de refinado. Después el extracto esseparado del refinado, y la solución de sal de zincsustancialmente libre de otros metales se separa del extractopor contacto el extractor en una etapa de separación con unasolución de separación adecuado.

El refinado se retira del proceso, la solución de sal de zincpurificada despojado a partir del extracto es tratado para larecuperación de zinc, y el extractante despojado se devuelvea la etapa de extracción. El contenido de ácido en eldisolvente de extracción se debe controlar lo que puedehacerse mediante la adición de un agente neutralizante o porextracción con disolvente del ácido.

El método de la invención se lleva a cabo en un doblecircuito, la extracción simultánea de lado a lado de zinc yácido sulfúrico. En el circuito de extracción de ácido, elácido se extrae de la solución acuosa de alimentación y delrefinado desde el circuito de extracción de zinc con unagente de extracción adecuada para la extracción de ácidosulfúrico para la formación de un extracto de ácido y unrefinado de extracción de ácido. El extracto de ácido esdespojado de su contenido de ácido sulfúrico, y la faseorgánica empobrecida se devuelve a la etapa de extracción. Elrefinado de extracción de ácido se recircula donde laextracción de zinc se extrae con un extractante orgánicoadecuado para zinc y con la formación de un extracto de zincy un refinado extracción de zinc. El refinado extracción dezinc se recircula a la extracción de ácido, y un porcentajedel refinado de recirculación se retira del proceso como unasolución residual sustancialmente libre de zinc. El extractode zinc es despojado para la eliminación de zinc. Fuera dezinc se recupera como una solución de sal de zinc tal comosulfato de zinc o una solución de cloruro de zinc. Cada unode los pasos de extracción de zinc, extracción, extraccióncon ácido y decapado ácido puede llevarse a cabo en una o másetapas. La mezcla de extracción para el zinc consiste en una

mezcla de una cantidad eficaz de uno o más ácidos orgánicosfosfóricos sustituidos y una cantidad eficaz de un ácidoorgánico tiofosfınico sustituido en una relación apropiada y,preferiblemente, en mezcla con un diluyente adecuado. El usode una mezcla extractante de D2EHP A y Cyanex 302, o seprefiere una mezcla de M2EHPA, D2EHPA y Cyanex 302. Medianteel uso de una mezcla de los extractantes fosfórico ytiofosfınico, la extracción de zinc es mayor, y es mayor quese puede obtener con cualquiera de los ácidos fosfóricos olos ácidos tiofosfınicos solos. El pH durante la extracciónde zinc se controla a un valor en el intervalo deaproximadamente 1,3 a 5. Es un aspecto de la presenteinvención para extraer selectivamente zinc a partir desoluciones que contienen sulfato de zinc. Es otro aspecto deextraer selectivamente zinc a partir de soluciones de sulfatode zinc 35 con una mezcla de extracción que contiene ácidofosfórico y el ácido orgánico tiofosfınico sustituido. Losmetales coextraíble deben estar presentes en concentracionespor debajo de los valores a los que se les extrajo, lasconcentraciones deben, por lo tanto, ser considerablementemenor que la concentración de zinc en las soluciones dealimentación. Si las soluciones de alimentación contienenconcentraciones más altas de metales coextraíble, lasconcentraciones deben reducirse antes de la extracciónselectiva del zinc usando métodos conocidos en la técnica.Cualquier hierro férrico en las soluciones de alimentacióndebe ser eliminado o reducido al estado ferroso por medioshabituales antes de la extracción.

La solución de sulfato de zinc es tratado por extracciónlíquido-líquido que incluye la extracción, separación ylavado pasos ya sea utilizando mezcladores sedimentadores ocolumnas de extracción, tanto con el uso apropiado deagitación. La mezcla extractante utilizado en la extracciónde zinc consiste en una mezcla de una cantidad eficaz de almenos un ácido fosfórico sustituido orgánico y una cantidad

eficaz de un ácido tiofosfınico sustituido orgánica disueltaen una cantidad apropiada de un diluyente adecuado.

El pH durante la extracción de zinc se controla a valor en elintervalo de aproximadamente 1,3 a 5. Por debajo de un pH de15 sobre 1,3, la eficacia de la extracción es baja, mientrasque el pH ata por encima de aproximadamente 5, sulfato dezinc básico o hidróxido de zinc puede precipitar. Soluciónacuosa ácida de sulfato de zinc se alimenta como solución dealimentación para la extracción de ácido. . Una parte delácido se puede retirar antes de la solución de alimentación ala extracción. En la extracción de ácido del circuito deextracción, el ácido se extrae del refinado desde laextracción de zinc combinada con solución de alimentaciónmediante la mezcla de la solución acuosa combinada con unextractante orgánico amina para la extracción de ácidosulfúrico con la formación de una extracto de ácido y unrefinado de extracción de ácido. La fase orgánica con ácidocargado, se pasa a ácido decapado, y la extracción de ácidode refinado se pasa a zinc de extracción del circuito deextracción de zinc. En el decapado ácido, el ácido sulfúricose extrae del extracto de ácido, y la fase orgánicaempobrecida se devuelve a la extracción de ácido. El ácidosulfúrico se extrae con un compuesto elegido entre el agua ysustancias alcalinas adecuadas. El decapado con agua hace quesea posible para recuperar el ácido sulfúrico directamente,mientras que arrastre con una sustancia alcalina forma unasal sulfato. Decapado con álcali es más eficiente que laextracción con agua.

El ácido sulfúrico o sulfato de formado, preferiblementesulfato de amonio, se recupera, tanto la extracción de ácidose llevan a cabo en condiciones ambientales. El refinado deextracción de ácido se pasa a la extracción de zinc; dondezinc se extrae selectivamente de la solución con un agente deextracción mixto. La fase orgánica se mezcla con laextracción de ácido de refinado 26 desde la extracción deácido. El mezclado se lleva a cabo durante un tiempo

suficiente para extraer el zinc refinado de la extracción delácido en la fase orgánica, es decir, el extracto de zinc, ycon la formación de refinado de extracción de zinc. El pH enla extracción de zinc se mantiene en el intervalo deaproximadamente 1,3 a 5,0, y preferiblemente en el intervalode aproximadamente 1. 7-3,0. El lavado del extractante ácidodespojado en fregar se lleva a cabo con agua, mientras que laextracción de ácido en la que se lleva a cabo con el líquidode lavado de lavado a la que se puede añadir una segundasolución tira. La segunda solución de separación es agua ouna solución alcalina tal como solución de hidróxido de sodioo solución de hidróxido de amonio, siendo preferido esteúltimo.

El uso de agua permite la recuperación del ácido despojadocomo una solución de ácido sulfúrico, mientras que el uso dehidróxido de amonio o de sodio permite la recuperación de unasolución de sulfato de sodio o amonio. El uso de una mezclaextractante que contiene tanto un ácido orgánico fosfóricosustituido y un ácido orgánico tiofosfınico sustituido tieneun número de ventajas importantes sobre el uso de unocualquiera de los extractantes zinc solo en extracción dezinc se mejora y una recuperación de 99% .

Posibilidades de extender la producción dezinc en la extracción por solventes.La descripción del proceso Zincex Modificado

El anterior proceso Zincex fue desarrollada por TR en España.Esta planta trata licores de lixiviación de alta cloruro dediversas fuentes. Es una versión más desarrollada ysimplificada del proceso Zincex, adaptado específicamentepara tratar materiales oxidados sólidos o soluciones desulfato impuros. La extracción con disolventes es el pasoclave utilizada para concentrar y purificar la solución dezinc.

Los pasos del proceso incluidas en la MZP (proceso zincexmodificado) son la extracción, lavado y separación yregeneración fase orgánica. Una solución de ácido fosfóricodi-2-etilhexilo (DEHPA) como reactivo extractante enqueroseno de base se usa como la fase orgánica. Esta faseorgánica (RH) tiene una alta afinidad para extraer el zinc encondiciones MZP de acuerdo con la reacción. Debido a lascondiciones de proceso aplicadas por TR (técnicas reunidas),impurezas tales como Co, Ni, Cd, Mg, Mn, Ca, etc., no se lespermite pasar a la siguiente etapa del proceso. En estascondiciones, la selectividad del orgánico para el zinc esextremadamente alta. En la etapa de lavado el arrastre acuosoy las últimas impurezas residuales son extraídossimultáneamente de física y químicamente separan del extractoorgánico. En la etapa de extracción, se produce una soluciónultra-pura de sulfato de zinc, capaz de ser transformados enel compuesto de zinc apropiado (SHGZinc, ZnSO, ZnO).

Debido a la separación física y química entre los PLS y elelectrolito, SX es una barrera más eficaz a las impurezas queel proceso de RLE convencional.

La alta concentración de zinc en PLS

Algunos tratamientos de mineral de zinc (presión, y biomontón de lixiviación) son capaces de producir PLSconcentrados de zinc de alta. De esta manera los niveles deimpurezas asociadas son demasiado altas y dificultadespresentes en la ruta de proceso tradicional. Por lo tanto losbeneficios debido a la reducción en los tamaños de equipo enla unidad de lixiviación puede verse afectada por unacomplejidad importante en la unidad de purificación. El usode la MZP para este PLS es técnica y económicamente viable.

Las impurezas en PLSMateriales primarios y secundarios de zinc en bruto contienendiferentes impurezas que producen un efecto negativo en elprocesamiento tradicional de zinc RLE. Estas impurezas son

Sb, As, CI, Co, Cu, F, Ge, Ni, Fe, Se, Te, Hg, Sn, Mn, Ca, Ky Mg y el efecto se produce principalmente durante la etapade EW. Si bien algunos de ellos son difíciles de eliminar porcementación utilizando proceso convencional RLE. El MZP noestá condicionada por este hecho, ya que estas impurezas nose les permiten pasar al electrolito.

Variedad de impurezasLas fuentes secundarias de zinc como Horno de Arco Eléctrico Dust (EAFD), óxidos Waelz, galvanización A, cenizas de neumáticos, baterías usadas, etc. se están convirtiendo, hoy en día, más una fuente de zinc de un residuo. MZP aplicado sobre estas materias primas se ha demostrado ser una soluciónviable para recuperar el contenido de zinc. El MZP hace frente con el efecto negativo de las impurezas de ser una barrera plenamente eficaz. La viabilidad técnica, ambiental yeconómica siempre ha sido demostrada a través de diversos estudios en todos los niveles.

Alta concentración de impurezasUna solución rentable para evitar esto es el uso de MZP pararecuperar el contenido de zinc en la purga que es una PLS yal mismo tiempo el retorno de una solución capaz de serreciclado al proceso principal. De esta manera el valor de lazinc se realiza y el metal deseable no se pierde de la PLS.El alto nivel de impurezas (para el procesamiento de Zn) noes un problema para MZP mientras que otros procesos paraeliminar zinc a partir de esta solución impura significanaltos costos y consumo de reactivo y sin ningún tipo devalorización zinc.

Alternativas de productos de zincMZP tiene la flexibilidad para producir soluciones de zinccapaces de ser convertidos a cualquier producto deseado zinc.Esto es posible debido al circuito de SX que puede ser

diseñado para cada operación específicamente para llegar a lacalidad de la solución de zinc deseado.

Conclusiones:La viabilidad del proceso Zincex Modificado para hacer frentea cualquier tipo de PLS y producir diferentes productos dezinc es confiable. El contenido de zinc en el PLS y lavariedad y cantidad de impurezas presentes, la MZP es laaplicación más adecuada, eficiente y confiable. En esteproceso la etapa de extracción con disolvente, utilizandocondiciones de operación apropiadas, es capaz de producirsoluciones de zinc ultra puros que se pueden procesar paraobtener el producto final deseado zinc.

La extracción con disolventes aplica a larecuperación de metales pesados a partir de lodosgalvánica:Un tratamiento hidrometalúrgico que implica la extracción condisolvente y recuperación de algunos metales pesados a partirde una solución de lixiviación de ácido sulfúrico de lodogalvánico, usando di- (2-etilhexil) ácido fosfórico (D2EHPA)y bis- (2, 4,4 -trimethylpentyl) fosfínico (Cyanex 272),ambos diluidos en queroseno. Los procesos para cementar elcobre y el cromo precipitan se aplicaron luego a finalmenteobtener un Zn y Ni solución embarazada antes de la extraccióncon disolvente. Cyanex 272 mostró una buena recuperación deZn después de la etapa de extracción usando H2SO4, peroD2EHPA promueve eficazmente una extracción de Zn más altos.La dependencia del método de extracción con disolvente devariables tales como el pH, tiempo de contacto y laconcentración de extractante, así como el efecto dediferentes concentraciones de ácido sulfúrico en extracción.

Estos desechos contienen metales de interés como el níquel,el cobre, el zinc y otros. Una buena manera de tratar yreciclar estos materiales; ambientalmente adecuada para

recuperar elementos metálicos valiosos. La extracción porsolvente es ahora un proceso muy bien establecido en lahidrometalurgia. Se utiliza para el tratamientohidrometalúrgico del cobre, níquel, cobalto, zinc, y otrosmás. Se dice que una separación eficiente de Ni de Co avalores de pH más bajos por el uso de D2EHPA. Puede señalarseque Cyanex 272 necesita valores de pH más altos que D2EHPApara extraer los mismos iones metálicos. D2EHPA y Cyanex 272fueron elegidos como reactivos de extracción de disolvente,en un intento de purificar las soluciones de lixiviación ypermitir la recuperación final del níquel bajo la forma desulfato de níquel.

ExperimentalGeneración de muestras de lixiviación:

Todas las muestras de lixiviación se generaron a partir delixiviación de ácido sulfúrico de un lodo complejopolimetálico utilizando una solución de 100 g / L de ácidosulfúrico y un líquido a la proporción de sólido (L / S) de5: 1. Todas las muestras de lixiviación fueron neutralizadaspreviamente a través del ajuste del pH por el mismo tipo delodos. Utilizado en la etapa de lixiviación, y se filtradespués. El control del pH de las muestras acuosas, siempreque sea necesario, se hizo con un medidor de pH. Una soluciónde ácido sulfúrico molar se utiliza generalmente pararegenerar las fases orgánicas cargadas. Se esperaba queCyanex 272 podría mostrar una buena tendencia a co-extractode Zn y Cu, para el pH de trabajo 4, reduciendo el número deespecies metálicas en la solución de lixiviación y de estemodo su complejidad.

Si se produce esta situación, el siguiente paso sería elevarel valor de pH de trabajo de la solución de alimentación paraextraer Cr, con el fin de finalmente purificar la solucióncon respecto al contenido de Ni a un pH mucho más alto, de

nuevo mediante el uso de Cyanex 272. Sin embargo, lapresencia de varios iones metálicos parece conducir adeterminante cambios en el estado de equilibrio de lasolución.

Conclusiones:Una solución de alimentación para un proceso de extraccióncon disolvente, generada a partir de la lixiviación con ácidosulfúrico de un lodo complejo polimetálico, con un pHajustado a 3,5 y embarazada con Ni y Zn contenido dealrededor de 10 y 2 g / L, respectivamente, parece adecuadopara la recuperación de Zn usando D2EHPA como extractante. Laoptimización del proceso de decapado con H2SO4 2M permitió larecuperación de casi todo el zinc presente en la faseorgánica. Las etapas preliminares de precipitación paraeliminar Cu y Cr son aconsejables. El sulfato de níquel puedeser producido a partir de la refinación de la solución acuosade extracción por solvente bastante puro por el método decristalización de sal. En cuanto a las especies metálicas deCu y Cr, casi el 90% de Cu se recuperó como polvo de metalpor el proceso de cementación a través del uso de polvo deZn, mientras que en el momento de la caracterización delprecipitado Cr-CaCO3 se lleva a cabo, así como algunaspruebas, con el objetivo a su aplicación probable enmateriales cerámicos.

Skorpion zinc extracción por solventes: lascondiciones irregulares.El cuerpo de mineral oxidado de silicato complejo, queanteriormente se consideraban intratables tiene zincmineralización principalmente en la forma de sauconita. Losminerales de ganga son principalmente de cuarzo, feldespatopotásico y mica moscovita. Lixiviación ácida atmosférica seutiliza para producir un PLS que se reenvía a SX para suposterior procesamiento. El circuito de SX se basa en unamodificación del Proceso Zincex originalmente diseñado porTécnicas Reunidas para las fuentes secundarias de zinc. Laselección de SX como una etapa de purificación en el procesoSkorpion fue necesario por un número de factores. La elecciónde un extractante catiónico asegura rechazo de halurosliberados de la mena. El agente de extracción elegido, elácido di-2-etil hexilo fosfórico (DEHPA), un ácido fosfóricoorgánico, posee una alta selectividad de zinc en los metalesbásicos presentes en el PLS a saber, Ni. Cu, Co y Cd. El pasoSX concentra y purifica el PLS antes de EW donde traza, esdecir, un precio tan bajo como partes por mil millones deniveles de impurezas puede ser perjudicial para el proceso deextracción electrolítica.

Puntos clave que interfieren en la SX son los siguientesparámetros:

Las dos primeras etapas son predominantemente física, la eliminación de la fase acuosa arrastrada y por lo tanto reduciendo el arrastre de haluros al circuito de la tira, mientras que, fuera la tercer friega químicamente quien coextrae las impurezas.

Una mezcla de electrolito gastado y agua desmineralizada seutiliza para la eliminación acuosa de arrastre (AE), mientrasque el electrolito gastado se utiliza en el lavado químico.Los valores relativamente altos de Zn y de ácido de lasolución de lavado y los bajos niveles de impurezas impone la

fuerza impulsora para extracción de impurezas de la faseorgánica.

Las condiciones irregulares

Los efectos de excursiones de impurezas, la temperatura, lacontinuidad de fase, sílice coloidal y la acumulación de REEen el paso general de SX, se detallan:

Excursiones de impurezas

La producción de cátodos de zinc SHG requiere un electrolitoextremadamente puro y esta es una circunstancia de laposición de zinc en la serie electromotriz. El arrastre deimpureza en el electrolito cargado (LE) es perjudicial parael funcionamiento de la etapa de extracción electrolítica(EW). Los niveles elevados de estas impurezas pueden resultaren su codeposición y por lo tanto la contaminación delproducto final, cambios en la orientación y la morfología dedepósito del cátodo, la formación de "pegajosa zinc ', lareducción de rendimiento de la corriente y el hidrógeno (H2).

El orden de extracción de iones metálicos por extractantesácidos generalmente paralela a la orden de las constantes dehidrólisis metal, y en condiciones similares, también esindicativo de las estabilidades relativas de las especies demetalextraído. Laselectividad de DEHPAcon diferentescondiciones de pH serepresenta en laFigura 2.

Su coextracción con Zn por delante del resto de las impurezasse ha observado en la planta y corroborada por pruebas de laSLV. Esto es más importante en tiempos de un fondo de altoimpureza en el electrolito. El mecanismo por el cual seextraídos simultáneamente de níquel, la degradación deldiluyente se ha citado como una causa probable.

Además de co-extracción por DEHPA, las impurezas se puedenrealizar a través de más de SX por arrastre acuoso (AE) en lafase orgánica, a través de la oclusión o superficie deadsorción en crudo o por otro mecanismo que implica ladegradación del agente de extracción o diluyente. Crudo enhidrometalurgia se puede definir como termodinámicamenteestable, la no coalescencia, depósitos interfaciales queocurren dentro del colono de una operación SX.

Temperatura

Rendimiento de extracción óptima se ha demostrado que ha sidoobtenida con la temperatura controlada a 40-45 ° C en elcircuito de extracción. Debido a que la reacción esendotérmica, temperaturas más altas mejora la extracción dezinc, pero también aumenta coextracción de impurezas. Lasvariaciones de temperatura afectan a la viscosidad de la faseorgánica y por lo tanto las tasas de desconexión de fase. Laeficacia de la extracción están fuertemente inhibidas atemperaturas de funcionamiento por debajo de 40 ° C en elcircuito de extracción. El control de la temperatura dentrode los rangos deseados también es crítica para laseficiencias en los circuitos de lixiviación EW contiguo. Los

tiempos de desconexión de fase varían inversamente con latemperatura para ambas continuidades.

Continuidad Fase

La continuidad de fase en un sedimentador dado se determinaprincipalmente por su posición en el tren, la función y lafase de la corriente de producto de salida. Un mezclador-sedimentador operando en fase OC produce una secreción acuosalimpia en relación con la aprobación de la gestión orgánica yviceversa. Las mezclas de CA muestran más rápidosdesenganches líquido-líquido en comparación con mezclas deOC. La continuidad de fase también afecta a lascaracterísticas de profundidad y estabilidad de la banda dedispersión del crudo.

La cantidad tanto de la interfaz y la porquería de fondo estoseñaló que provoca modificación en la morfología ydensidad. La interfaz del crudo es propenso a otrasmodificaciones y transformación en porquería flotante. Envirtud de su capacidad para llevar a las impurezas de aguasarriba, porquería flotante es más perjudicial para la SE deporquería inferior. Como tal la continuidad de fase en sevolvió de nuevo a OC. La composición del total de los sólidossuspendidos en el PLS, la continuidad de colonos juega unpapel clave en la determinación de la naturaleza ydistribución de crudo dentro del cuerpo sedimentador. El gelno coalescente acumula en la interfaz y era estable duranteun par de días hasta que fue removido por un sedimentador alimpiar. El gel, aproximadamente 5 a 10 cm de profundidad enel extremo de descarga de los colonos, interrumpe elfuncionamiento normal de los colonos en particular lacinética de desacoplamiento de la fase. Una combinación delas condiciones de pH y temperatura en las etapas delixiviación y de neutralización y un cambio de estascondiciones en SX es la razón más probable para latransformación de sílice disuelta en sílice coloidal.

La acumulación de REE en la fase orgánica (elementosde tierras raras):

El enlace REE fuertemente con DEPHA y no se puede quitar porla acidez en la sección de agotamiento. El HCl 6M utiliza enel circuito de regeneración orgánica en una orgánico paraacuosos (O / A) proporción de 6,7 elimina menos del 10% delos iones metálicos totales, que conduce a la acumulación. Sedemostró las eficiencias de remoción de REE de hasta el 50%en una relación O / A de 1. Esto representa 5% del nivel desaturación de la carga química de 40 g / l. La fase orgánicatiene una carga máxima de 30 g / l.

Conclusiones:

El circuito de zinc Skorpion SX ha gestionado con éxito paramejorar, purificar y transferir las cantidades deseadas dezinc disuelto la EW.

La extracción por solvente como una tecnología que permite a la industria del níquel.La extracción por solvente está demostrando ser unaherramienta de gran alcance, la apertura de nuevasoportunidades para la más simple, más el costo del metaleficiente y ambientalmente racional procesos de refinación.Su aceptación por parte de la industria del níquel ha sidoinfluenciada principalmente por los siguientes factores:

➤ Desarrollo y la disponibilidad comercial de los nuevosreactivos de extracción con disolventes

➤ demostrado éxito en la refinación de cobre sobre unaamplia gama de caudales.

➤ avances en el diseño de equipos de extracción dedisolvente y la ingeniería.

La extracción por solvente tiene un potencial significativocomo refinación hidrometalúrgico de metales, proceso deoperación continua, fácilmente automatizado y requiere pocasupervisión. Estas características contribuyen a bajos costosde operación y alta disponibilidad en línea del circuito deextracción por solvente típico. La extracción por solvente esasí también establecida en la refinación de metales preciososy tierras raras. En este caso la cantidad de material aprocesar es relativamente pequeño, los circuitos derefinación son generalmente más pequeñas en tamaño,requiriendo menos capital para construir y para modificarsegún sea necesario en el futuro.

En la extracción por solvente de cobre la ruta clásica parala recuperación de Cu a partir de minerales de sulfuroimplica concentración, fundición y electrorrefinado. Estabien empleado cuando el mineral también contiene cantidadesapreciables de metales preciosos. La ruta se vuelveantieconómico por el bajo grado de sulfuros (y con un mínimocontenido de metales preciosos) y para minerales de óxido. La

forma preferida para extraer Cu a partir de estos tipos deminerales es por leve H2SO4 produciendo una dilución (~ 0,5-4,0 g / l Cu) CuSO4 soluciones con un pH de ~ 1,4-2,0. Lasolución sería entonces ser tratada para precipitar yconcentrar el cobre en una forma u otra, por ejemplo, porcementación usando hierro metálico o por precipitación usandoH2S. El concentrado entonces se procesa a través de la fusióny del electrorrefinado. La extracción por solventeproporciona una alternativa ganadora para estas rutas.

El refinado después de la extracción ácida se utiliza para lalixiviación, mientras que el altamente ácida magraelectroobtención electrolito de cobre se utiliza para laextracción de cobre de la carga orgánica. El proceso de SXproporciona el enlace entre la lixiviación y electroobtenciónpara producir alta pureza cobre electrolítico. El uso de laextracción con disolventes por resultado una disminuciónsignificativamente los costos de operación.

El factor más importante para el éxito del disolvente deextracción en este caso ha sido el desarrollo de extractantesde disolventes y ajuste fino de su rendimiento para cumplircon el rango de condiciones óptimas del proceso tanto para ellado de lixiviación y extracción electrolítica. Esosignificaba tener un agente de extracción selectiva de cobre,con la extracción rápida y la cinética de desbroce, capacesde mantener altas extracciones de Cu sobre el rango de pH delas PLS y el refinado de productos (es decir, a valores de pHde tan bajo como 1.2 a 1.4) al tiempo que permite al mismotiempo a ser despojado fácilmente usando magra electrolito decobre (típicamente ~ 30-35 g / l Cu y ~ 200 g / l H2SO4) paraproducir la alimentación para electroobtención. Una ventajaparticular de este sistema Cu SX es que no es necesario laadición de base durante la extracción, lo que resulta unabase de ahorros y costos en el reactivo y una operación decircuito simplificado ya que no es necesario el control delpH.

La selectividad de Cu / Fe, la fase de separación y crudo, yhasta cierto grado la estabilidad extractante, también afectaa la elección de una formulación particular de la SX.Formación Crudo ha sido y sigue siendo uno de los mayoresproblemas en el funcionamiento de estos circuitos; estudiosdetallados sobre la formación de porquería han identificadouna serie de factores que contribuyen (por ejemplo, sílicecoloidal, tensoactivos, sólidos, ciertos y orgánicosaditivos, etc.). Las mejoras en el diseño del mezclador-sedimentador también han ayudado a minimizar la formación deimpurezas y el arrastre de fase (pérdida orgánica de refinadoy de electrolitos y la transferencia de la solución delixiviación con la carga orgánica de cobre de extracción decobre) y maximizar rendimientos de los colonos. El arrastrede lixiviación solución con la carga orgánica esparticularmente crítico en aquellos casos en que la soluciónde lixiviación tiene altos niveles de Fe, Mn y CI; en talescircunstancias, se requiere la instalación de una etapa delavado dedicada para la carga orgánica. Además del mezcladorde agitación de tipo caja estándar con el diseño de loscolonos de la gravedad, de propiedad mezcladoressedimentadores que también se utilizan.

Se desarrollaron extractantes de cobre adecuados (porejemplo, Acorga CLX-50 para el proceso CUprex), pero lasdificultades en electroobtención de cobre de alta pureza apartir de soluciones de cloruro son un impedimentoimportante.

La extracción por solvente en níquel / cobalto refinaciónDesde la perspectiva de la extracción con disolventes, haytres tipos principales de soluciones importantes a nivelcomercial de refinación de Ni / Co, lo que refleja el rangode lixiviantes utilizado para solubilizar valores de Ni / Co.

➤ Soluciones resultantes Cloruro de Cl2 y / o HCllixiviación de níquel mate, intermedios o de fuentessecundarias de níquel.

➤ Soluciones amoniacales (carbonato de amoniaco-amonio)resultantes de la lixiviación de reducción de lateritastostados.

➤ soluciones de sulfatos resultantes de la lixiviación deconcentrados de sulfuro y precipitados, mate y mineraleslateríticos.

Soluciones de cloruroEn fuertes soluciones de cloruro, la tarea de separación esayudado por el hecho de que el cobalto forma cloro-complejosaniónicos mientras Ni no lo hace. Un agente de extracción deintercambio aniónico tal como una amina de alquilo terciarioen su forma de sal (R3NH + Cl-) es capaz de extraerselectivamente Co lejos de contaminantes de Ni soluciones decloruro (típicamente ≥ 5 N Cl).

El cobalto se separa fácilmente de la amina orgánica cargadacon cualquier solución baja de cloruros (como el agua)produciendo una solución CoCl2 con ≥60 g / l Co.

A pesar de la muy conveniente separación química de Co/ Ni,hay dos procesos de ingeniería y los desafíos particulares.La primera de ellas es tener que operar con solucionesaltamente corrosivos Cl. Desde la puesta en marcha de estasrefinerías el desarrollo de diversos materiales resistentesal acido. El segundo es la necesidad de utilizar diluyentesaromáticos de la amina orgánica. Hay varias razones paraello, la uno principal es la necesidad de mantener laviscosidad de la carga orgánica baja y por lo tanto minimizarel arrastre de solución de Ni.

Soluciones amoniacales

Ni se extrajo entonces a un pH de 9-10, con LIX® 64N y el usode amoníaco para el control de pH. La orgánica se lavó (pH ~3-5) cargó-Ni para eliminar el amoníaco y arrastrado entoncesdespojado con H2SO4 diluido a pH ~ 2 producir NiSO4electrolito para Ni electrolítica.

La extracción Ni disminuye al aumentar la concentración deamoníaco) y luego el licor se airea para oxidar Co (II) a Co(III) para evitar la co-extracción en el proceso posterior Niamoniacal SX (ASX). La extracción de Ni más probablementeprocede a través de una reacción de intercambio de cationescon Ni2 + sustitución cargado NH4+ desde el extractante. Laseparación Ni del extractante requiere el contacto consolución de carbonato de amonio amoniacal de alta resistencia(~ 280 g / l NH3 y ~ 230 g / l CO2) y produce tira de licorcon ~ 80 g / l de Ni. A partir de este licor, Ni se recuperade carbonato básico de níquel y óxido de níquel como antes.El cobalto del refinado es eliminó por H2S como sulfuro, perola cantidad producida es ~ 3 veces menos debido al contenidosustancialmente menor de níquel (28% de Ni y 14% de Co antesde ASX, 2% de Ni y 42% de Co a partir de entonces).

Soluciones de sulfato

Como una matriz solución común en Ni / Co hidrometalurgia, elNi / Co SX de soluciones de sulfato han recibido considerableatención en las áreas de extractantes y aplicaciones dedesarrollo.

Tres de estos extractantes se utilizan para Co selectivaextracción a partir de soluciones de Ni / Co. Que son elácido fosfórico di-2 etilhexilo, conocido como D2EHPA, el 2-etilhexilo mono ácido 2-etilhexil éster fosfónico disponiblecomo PC-88A y Ionquest 801, y el bis (2, 4,4 -trimethylpentyl) fosfínico conocido como Cyanex 272. Debido ala relativamente baja selectividad Co / Ni de D2EHPA, serequieren muchas etapas de extracción.

La fase orgánica se pre-cargado con amoníaco o de sodio paraevitar la adición de base para el control de pH (pH 5.6)durante Co (II) de extracción. El cobalto fue despojado conH2SO4 para producir electrolito adecuado paraelectroobtención.

El cobalto se separa de la alimentación primaria Ni la SE porprecipitación de Co (OH) 3 producido electrolíticamente Ni(OH) 3. Una re-lixiviación reductora de los sólidos produceuna solución de sulfato / Co Ni, que se alimenta, después dela eliminación de impurezas tales como Fe, Cu, Pb y, alcircuito de Co D2EHPA SX. El orgánico es precargado con Niantes de la extracción. Se necesita un gran número de etapasde extracción y de lavado para lograr la relación Co / Nirequerida en la solución de Co tira. El desarrollo delproceso D2EHPA fue un gran avance en Ni / Co refinación desoluciones de sulfato que también centran la atención de losdesarrolladores de extractante en la química organofosfina.

El amoníaco se utiliza para el control de pH y el refinado sepone en contacto con H2SO4 para recuperar parte orgánicasolubilizada. Níquel y Co fueron despojados con HCl,produciendo una solución en tira~ 200 g / l de Ni + Co.Entonces Cobalto se extrajo selectivamente con una aminaterciaria; tanto Co y Ni eran recuperado por extracciónelectrolítica.

SX en todo el volumen de la solución diluida de Ni / Co delixiviación después de la neutralización parcial con piedracaliza ((g / l): 3,5 Ni, Co 0,3, 1,0 Mn, 15 Mg, Ca 0,5).Cyanex 272 se utilizó para la operación y el amoníaco seañade para el control del pH.

Debido a que la alimentación a la extracción de Co es tambiénsaturado sería extraído en una etapa de extracción ydesplazado en otro, lo que resulta en la formación probablede yeso; dilución fase acuosa debido a la agua del amoníacopara el control de pH ayudará a minimizar la formación deyeso.

El uso de Cyanex 301 permite Ni y Co a ser retiradosrápidamente (cinética de extracción rápida) y eficiente (>extracción 99,9%) desde el gran flujo de relativamentediluidas parcialmente solución de lixiviación neutralizado (~4,5 g / l Ni) sin la coextracción de cualquiera de lasprincipales impurezas (Mn, Ca, Mg), sin la necesidad decontrol de pH y tener que añadir caro reactivos de base.Cualquier rastro de Cu en solución después de laneutralización parcial se eliminan mediante intercambioiónico por delante de SX, para evitar prácticamenteirreversible extracción Cu. Debido a la fuerte extracción deNi y Co, la cinética de la tira es relativamente lento y nose requiere contacto con el ácido fuerte. El uso de HClproduce una solución concentrada tira Ni / Co (~ 80-100 g / lde Ni) con una reducción de aproximadamente 20 veces envolumen, reduciendo significativamente el tamaño de loscircuitos de refino de baja corriente. El zinc escompletamente co-extraído con Ni y Co pero se eliminaselectivamente por intercambio iónico de la solución decloruro. Cyanex 301 tiene la solubilidad acuosa baja que esaún más baja en las condiciones ácidas del refinado (pH≤1.5). La separación de fases tanto en la extracción y laextracción es rápido, contribuyendo así a pérdidas solubles yde arrastre muy bajos. La degradación de Cyanex 301degradación fue causada por la oxidación de los metalescatalizada por el aire (por ejemplo, Fe). Operando bajo unaatmósfera excluidos-O2, la tasa de degradación se demostróser esencialmente nula. Cyanex 301 puede ser considerado comoun sulfuro, realizando una función similar a H2S enselectivamente la recuperación de Ni y Co a partir de lasolución de lixiviación ácida de laterita.

Una diferencia importante, y la ventaja de la utilización deCyanex 301, es que la recuperación selectiva Ni / Co se lograsin los problemas de seguridad asociados con el uso de H2S ysin la necesidad de manipulaciones de sólidos y la posteriorre-disolución el precipitado de sulfuro. El desarrollo Cyanex

30 y el desarrollo de la tecnología para la refinación deNi / Co es una muestra más del potencial de SX para agilizary mejorar las operaciones de refinación en el industria delníquel.

Equipos y materiales

Conclusiones:

La exitosa desarrollo de nuevos agentes de extracción y losavances en la tecnología de los equipos en contacto con(mezcladores sedimentadores y columnas) se han ampliadosignificativamente el alcance de plano tecnológico yeconómico opciones de refinación sonido níquel-cobalto. Todosellos son muy necesarias ya que la industria se enfrenta atener que procesar materias primas para piensos decomplejidad creciente y con frecuencia disminución gradoscumpliendo, al mismo tiempo, los desafíos de límites másestrictos sobre el impacto ambiental de sus operaciones.

Un quelante, o secuestrante, o antagonista de metalespesados, es una sustancia queforma complejos con iones de metales pesados. A estoscomplejos se los conoce como quelatos.

Los quelatos son complejos formados por la unión de unmetal y un compuesto que contiene dos o más ligandospotenciales. El proceso de formación del quelato seconoce como quelatación o quelación. El producto de talreacción es un anillo heterocíclico. Un quelante es unligando polidentado que se coordina a un ion central pordos o más átomos dativos. Los anillos de 5 a 6 miembrosposeen más estabilidad, por lo que se diseñan quelantespolidentados. La formación de quelatos polidentados dapor resultado un compuesto mucho más estable que cuandoel metal se une solamente con un átomo ligante(monodentado). Esto se debe sobre todo a efectosentrópicos, ya que después de la primera coordinaciónlas demás etapas suelen producirse liberando losligandos coordinados anteriormente y aumentando asíla entropía del sistema.

El decapado es un tratamiento superficial de metales quese utiliza para eliminar impurezas, tales como manchas,contaminantes inorgánicos, herrumbre o escoria, dealeaciones de metales ferrosos, cobre, y aluminio. Seutiliza una solución denominada licor de pasivado, quecontiene ácidos fuertes, para remover impurezassuperficiales. Por lo general es utilizado para quitarescorias o limpiar aceros en varios procesos defabricación de componentes mecánicos, antes de realizarotras operaciones tales como extrusión. El decapado deútiles o piezas en soporte plástico o bien metálico noresistente a temperatura (aluminio o aleaciones débiles)se realiza mediante el método del decapado químico.