Carboidratos

Coisas importantes sobre:

O que é fundamental saber?

• Classificar pelo:• Grupo funcional• Numero de carbonos da molécula• Imagens especulares ou estereoisômeros (D ou L) • Isômero ou (para moléculas cíclicas)

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Exemplo:Grupo funcional: AldeídoNumero de carbonos: 3 (portanto é uma TRIOSE)

Aldoses e CetosesUm carboidrato só pode ser uma aldose (possuir o grupo funcional aldeído) ou uma cetose (possuir o grupo funcional cetona)

Exemplo:Se for uma molécula com 4 Carbonos e um grupo funcional Aldeído seria uma Aldotetrose!

Série D e Série L

O que é o carbono anomérico?• O carnobo anomérico é aquele carbono que passa a ser

quiral ou assimétrico (faz 4 ligações diferentes) depois de ocorrer a ciclização da molécula

• "O átomo de carbono da carbonila ou hemiacetal é chamado de carbono anomérico" (Lehninger, 3 ed., pág. 228)

• Nas aldoses, o anomérico será o carbono 1 pois o carbono do grupo aldeido encontra se na ponta da estrutura linear da molécula, e nas cetoses corresponde ao carbono 2 pois o carbono do grupo cetona não está nas pontas da estrutura linear

Grupo carbonila

Como saber se é ou ?• Para saber se é alfa ou beta, devemos

olhar a posição dahidroxila formada após a ciclização

A Reação de Ciclização

• Em solução aquosa, poucas aldoses e cetoses continuam na forma linear. Assim ocorre a ciclização dessas moléculas

• Ocorre uma reação entre os grupos alcoólicos e a carbonila dos aldeídos ou cetonas, assim formam os hemiacetais (a partir de aldoses) e hemicetais (a partir de cetonas) ÁLCOOL + ALDEÍDO ------ HEMIACETAL

ÁLCOOL + CETONA ------ HEMICETAL

Pirano e Furano As formas cíclicas são de pirano e furano

Exemplo: Caso uma molécula tenha mais de 5 átomos de carbono, ela poderá ser um pirano ou um furano, pois os outros carbonos que sobrarem serão cadeias laterais!

Ciclização da D – Ribose

H

H

H

H

H C

C

C

C

C H

H

H

H

O

O

O

O

1

2

3

4

5

H

OH QUE VAI REAGIR!

CARBONILA QUE VAI REAGIR!

CC O

HO

HO

H

O

C

C C

CHH

HOHO

HO

HHH

CH

H HO

- D - Ribofuranose

HC

C

C CH

H

HH

HOO

COH O

HO

H

C C C CCH

H

HHHH

HH

OOO O

12345

CCOHOH

O

Outro exemplo:

Ligação Glicosídica• É uma reação de condensação

Poder Redutor• Açúcares como a glicose podem ser oxidados por Agentes

Oxidantes relativamente suaves: Fe³+ e Cu²+ • O carbono do grupo carbonila é oxidado e vira uma

carboxila•

O carbono anomérico da Glicose não pode ser oxidado na forma de anel, mas como está em equilibrio com a forma linear, há como oxida lo com o íon cuproso

Veja só! Aqui está ele! O carbono anomérico!

VeVeja só! Carbonila virando carboxila!

Veja só!! REDUZIU!!

glicose e frutose são açúcares redutores por possuírem grupo carbonílico e cetônico livres, capazes de se oxidarem na presença de agentes oxidantes em soluções alcalinas.

O mesmo vale para dissacarídeos!

Exemplos:• Maltose: Redutor* C1 com OH livre

• Sacarose: Não redutor* ligação glicosídica entre os carbonos anoméricosde cada açúcar (C1 e C2)

• Lactose: Redutor* c1 da glicose com OHLivre

• Glicose: Redutor* c1 da glicose com OHLivre

A mudança na ligação glicosídica compromete a conformação da molécula!

• Amido possui conformação em hélice, já a celulose possui conformação distendida e empilhada, MESMO SENDO ISÔMEROS! Qual o segredo? Há mudança na ligação glicosídica! Confira:

Celulose

N- Acetil – D – glicosamina (14)

Função e Estrutura de alguns polímeros importantes:

Referencias Bibliográficas:

• VOET, D. ; VOET, J. ; PRATT, J.W. Fundamentos de Bioquímica. Porto Alegre, ARTMED, 2000

• ALBERT L. LEHNINGER DAVID L. NELSON MICHAEL M. COX. Lehninger Princípios de Bioquímica Ed. Sarvier, 2007