REAKSI PERISIKLIK DARI 2,4 HEKSADIENA

REAKSI PERISIKLIK DARI 2,4 HEKSADIENADisusun Oleh :INTAN BEKTI B.24030111140106EGA ADITYA P. 24030113130069KRISNA DIAN P24030113120046ANDRIYANI BUDI L24030113140096ULHA NAILILMUNA24030113120054Latar BelakangReaksi Perisiklikreaksi serempak yang berlangsungdalam suatu deret siklis elektron pada keadaan transisinyaberlangsung dalam satu tahap, dapat dikatalisis cahaya maupun kalortiga tipe utama reksi perisiklik : Reaksi Sikloadisi, Reaksi Elektrosiklik, dan Penataan Ulang SigmantropikKonjugasiKonjugasi yaitu intraksi elektron antara ikatan tak jenuh mempunyai peranan yang sangat penting dalam menentukan banyak ciri senyawa organik. Konjugasi menunjukan bahwa ciri elektron gugus fungsi dapat dipindahkan sepanjang rantai karbon. Ikatan rangkap pada dua karbon-karbon yang dalam keadaan biasa dianggap bersifat sebagai nukleofil bila dalam keadaan terkonjugasai dengan gugus penarik electron menjadi bersifat elekrofil. Bila alkena mengalami reaksi dengan elektrofil karena ketersediaan elektron pi dari ikatan rangkap dua karbon-karbon. Ciri kelektronan dari satu ikatan rangkap dua karbon-karbon tidak terbalikan oleh konjugasi dengan ikatan rangkap dua karbon-karbon yang lain.Senyawa 2,4 HeksadienaSenyawa 2,4 Heksadiena merupakan suatu senyawa poliena berkonjugasi mengandung 4n atau (4n+2) elektron pi, dimana dalam sistem berkonjugasinya dengan n adalah bilangan bulat.

Keberadan Senyawa 2,4 Heksadiena di AlamSenyawa poliena berkonjugasi ini (2,4 heksadiena) dapat ditemukan dalam bahan alam. Salah satu contohnya adalah dalam tumbuhan Akway atau (Drimys piperita Hook. f) merupakan salah satu tumbuhan endemik Papua yang digunakan sebagai tumbuhan obat tradisional Suku Sougb di Distrik Sururey Kabupaten Manokwari. Senyawa 2,4 heksadiena merupakan salah satu senyawa kimia yang terkandung dalam ekstrak etanol kulit kayunya sebanyak 6,41% (Paisey, 2009). Manfaat dari Senyawa 2,4 HeksadienaPada senyawa 2,4 heksadiena yang terkandung dalam ekstrak etanol dari kulit kayu tumbuhan Akway memiliki beberapa manfaat . Salah satu manfaatnya adalah sebagai komponen dari minyak atsiri yang diperoleh dari ekstrak etanol kulit kayu tumbuhan Akway (Cepeda,2011).Rekasi PerisiklikReaksi perisiklik (dari peri sekitar atau disekeliling) yaitu berupa reaksi poliena terkonjugasi yang berlangsung dengan mekanisme serempak seperti reaksi SN2 yakni ikatan ikatan lama terputus ketika ikatan baru terbentuk dan semuanya terjadi dalam satu tahapan. Reaksi perisiklik dikarakteristikan oleh suatu keadaan transisi siklik yang melibatkan ikatan-ikatan pi.Macam macam reaksi perisiklikReaksi sikloadisi

Dua molekul bergabung membentuk sebuah cincin. Dalam reaksi ini dua ikatan pi diubah menjadi ikatan sigma. Contoh reaksi sikloadisi ialah reaksi Diels-Alder, Kedua pereaksi dalam reaksi Diels-adler digolongkan sebagai Diena dan dienofil. Reaksi Diels-Adler tidak berlangsung melalui zat antara bersifat ion, namun diena dan dienofilnya mempengaruhi laju reaksi.

Macam macam reaksi perisiklikReaksi elektrosiklik

Reaksi elektrosiklik merupakan reaksi reversible dalam mana suatu senyawa dengan ikatan rangkap berkonjugasi menjalani siklisasi. Dalam siklisasi, dua elektron pi digunakan untuk membentuk ikatan sigma. Pada reaksi ini dipengaruhi oleh panas dan juga bisa dipengaruhi oleh sinar UV.

Macam macam reaksi perisiklikPenataan ulang sigma-tropik

Penataan ulang antar molekul secara bersamaan pada suatu atom atau gugus asam bergeser dari posisi satu ke posisi lain.

Orbital Molekul Poliena BerkonjugasiSuatu poliena berkonjugasi mengandung 4n atau (4n + 2) elektron pi, dalam sistem terkonjugasi dengan n ialah bilangan bulat. Pemaparan orbital-orbital molekul digambar dengan urutan naiknya energi. Perhatikan bahwa orbital molekul dengan energi tinggi adalah yang mempunyai banyak simpul antar inti atom.Orbital Molekul Terhuni Tertinggi atau HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) sedangkan Orbital Molekul Tak Terhuni Terendah atau LUMO (Lowest Unoccupied Molecular Orbital). HOMO LUMO dirujuk sebagai orbital garis depan dan merupakan orbital yang dipergunakan dalam metode orbital gari depan untuk menganalisa reaksi perisiklik.Orbital Molekul Poliena Berkonjugasitidak ada bidang sampul diantara inti C; keempat orbital p sefase1 bidang simpul2 bidang simpul3 bidang simpul; keempat orbital p tidak sefase

EOrbital Molekul Poliena BerkonjugasiBila suatu senyawa diena konjugasi menyerap sebuah foton dari panjang gelombang yang sesuai, sebuah electron dipromosikan dari HOMO ke LUMO yang kemudian menjadi HOMO baru.

EEReaksi Sikloadisi pada Senyawa 2,4 HeksadienaReaksi sikloadisi adalah suatu reaksi pada dua molekul tak jenuh yang mengalami suatu reaksi adisi untuk menghasilkan produk siklik.

Reaksi Diels-Adler tersebut merupakan contoh siklo adisi (4+2). Dienanya mengandung empat elektron . Reaksi adisi merupakan reaksi stereospesifik serempak. Reaksi sikloadisi tertentu dapat terimbas termal atau terimbas cahaya, tetapi tidak kedua duanya

Sikloadisi [ 4+2 ] Reaksi diels-alder merupakan sikloadisi [4+2] yang paling dikenal. Reaksi diels-alder memerlukan panas bukan cahaya ultraviolet. Berdasarkan pengamatan dan eksperimen akan dijumpai bahwa antraksi-antraksi homo-lumo dari terimbas-termal bersifat terizinkan-simetri dan antraksi dari reaksi terimbas-cahaya bersifat telarang-simetri.Contoh yang digunakan sistem [4+2]: sikloadisi 2,4 heksadiena (diena-nya) dan etilena (dienofil-nya). Dalam reaksi terimbas-termal, dapat dibayangkan bahwa elektron pi mengalir dari homo (2) dari diena ke lumo (2*) dari dienofil. Reaksi ini bersifat terizinkan-semitri.

Sikloadisi [ 4+2 ]Bila suatu diena tereksitesi oleh cahaya, homo-nya akan menjadi orbital 3* dan orbital molekul ini tidak dapat bertumpang-tindih dengan lumo dari dienofil. Karena itu siklisasi [4+2] terimbas-cahaya bersifat telarang-semitri.

Reaksi Elektrosiklik pada Senyawa 2,4 HeksadienaReaksi elektrosiklik adalah antar-ubahan (interkonversi) serempak dari suatu poliena berkonjugasi dan suatu sikloalkena. Reaksi kebalikannya, yaitu reaksi pembukaan cincin, berlangsung dengan mekanisme yang sama, tetapi dengan arah berlawanan.Reaksi elektrosiklik merupakan reaksi terimbas-termal atau fotokimia:

Reaksi Elektrosiklik pada Senyawa 2,4 HeksadienaSalah satu sifat dari reaksi elektrosiklik bahwa stereokimia dari produknya apakah reaksi itu terimbas termal atau terimbas cahaya. Misalnya, bila (2E,4Z)-heksadiena dipanaskan diperoleh cis-dimetilsiklobutena. Namun bila diena disinari dengan cahaya ultaviolet, terbentuk trans-dimetil-siklobutena.

Reaksi Elektrosiklik pada Senyawa 2,4 HeksadienaTerdapat dua cara yang berlainan agar ikatan-ikatan sigma C-C berotasi untuk mendapatkan posisi yang tepat untuk menumpang tindihkan orbital p :Kedua ikatan sigma C-C dapat berotasi dalam arah yang sama (keduanya searah jarum jam atau keduanya berlawanan arah dengan jarum jam). Tipe rotasi ini disebut sebagai gerakaan konrotasi (conrotatory motion)Kedua ikatan sigma C-C dapat berotasi dengan arah yang berlainan, satu searah dan yang lain berlawanan dengan jarum jam. Tipe rotasi ini disebut gerakan disrotasi (disrotatori mation).

Reaksi Elektrosiklik pada Senyawa 2,4 HeksadienaPada 2,4 heksadiena dipanaskan, reaksi terjadi sejak keadaan dasar. Elektron-elektron yang akan digunakan untuk membentuk ikatan sigma berada dalam homo (2). Agar terbentuk ikatan sigma baru rotasi harus berupa konrotasi.Siklisasi sistem [4n+2]Pada homo dari keadaan dasar (3), orbital-orbital p yang membentuk ikatan sigma dalam siklisasi bersifat sefase. Siklisasi termal berlangsung dengan gerakan disrotasi.

Reaksi Elektrosiklik pada Senyawa 2,4 HeksadienaSiklisasi terimbas-cahaya berlangsung dengan gerakan konrotasi. Reaksi-reaksi yang terizinkan-simetri dari sistem (4n+2) berlawanan dengan reaksi-reaksi dari 1,3-butadiena, suatu sistem 4n.

Penataan Ulang Sigmatropik Penataan ulang sigmatropik merupakan geseran intra molekul serempak dari suatu atom atau gugus atom penyusun.

PENUTUPKesimpulan Beberapa kesimpulan dapat ditarik dari makalah ini berdasarkan data data yang didapat sebagai berikut :Reaksi perisiklik merupakan reaksi serempak, terimbas termal atau terimbas cahaya.Tiga tipe reaksi perisiklik adalahSikloadisiElektrosiklisasi Penataan ulang sigmatropikPada metode orbital garis depan electron mengalir dari HOMO satu molekul ke LUMO molekul lain.Dalam reaksi reaksi elektrosiklik komponen orbital-p dari HOMO mengalami tumpang tindih ujung ke ujung untuk membentuk ikatan sigma baru.Penataan ulang sigmatropik terjadi secara suprafasial atau antarafasial tergantung pada fase fasedari orbital yang berantaraksi dalam HOMO suatu sisitem radikal hipotetik.