Oleh : TINE APRIANTI, ST, MTREAKSI PERISIKLIK

Reaksi perisiklik (dari peri, disekitar atau kira-kira).Sejumlah besar reaksi poliena terkonjugasi, disebut perisiklik, berlangsung dengan mekanisme serempak SN2 yakni ikatan-ikatan lama terputus ketika ikatan baru terbentuk, semuanya dalam satu tahap.

Reaksi perisiklik dicirikan oleh suatu keadaan transisi siklik yang melibatkan ikatan-ikatan pi.

Energi pengaktifan untuk reaksi perisiklik disediakan oleh energi panas (induksi termal) atau cahaya ultraviolet (foto-induksi).

Terdapat 3 tipe utama rekasi perisiklik:Reaksi sikloadisiReaksi elektrosiklikPenataan-ulang sigmatropik

Reaksi sikloadisidalam mana dua molekul bergabung membentuk sebuah cincin. Dalam reaksi ini dua ikatan pi diubah menjadi dua ikatan sigma.

2. Reaksi heterosiklikreaksi-reaksi reversibel dalam mana suatu senyawaan dengan ikatan rangkap berkonjugasi menjalani siklisasi.

Penataan-ulang sigmatropikserempak dalam mana sebuah atom atau gugus bergeser dari posisi satu ke posisi yang lain.

Orbital Molekul Poliena BerkonjugasiSuatu poliena berkonjugasi mengandung 4n atau (4n+2) elektron pi, dalam sistem konjugasinya dengan n ialah bilangan bulat. Sistem 4n yang paling sederhana diwakili oleh 1,3-butadiena, dimana n=1.

Dalam kasus ini, 2 adalah Orbital Molekul Terhuni Tertinggi atau HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) dan 3 adalah Orbital Molekul Takterhuni Terendah atau LUMO (Lowest Unoccupied Molecular Orbital).

Reaksi sikloadisiAdalah reaksi dalam mana dua molekul tak-jenuh menjalani suatu reaksi adisi untuk ,menghasilkan produk siklik. Misalnya,

Sikloadisi etilena atau dua alkena sederhana apa saja disebut sikloadisi [2+2].

Contoh suatu sikloadisi [4+2] yaitu

Sikloadisi [2+2]

B. Sikloadisi (4+2)

Reaksi ElektrosiklikAdalah antarubahan (interconversion) serempak dari suatu poliena berkonjugasi dan suatu sikloalkena.Reaksi elektrosiklik merupakan reaksi terinduksi-termal maupun reaksi fotokimia.

Siklisasi sistem 4n

Stereokimia dari suatu elektrosiklisasi 4n

Sistem (4n+2) siklisasi

Penataan-ulang Sigmatropik

Terima KasihThe measurement of intelligence is the ability to change

*