Potensiometri LangsungEndah Wulan Sari, 0906635564Potensiometri merupakan aplikasi langsung dari persamaan Nernst dengan cara pengukuran potensial dua elektroda tidak polarisasi pada kondisi arus nol. Persamaan Nernst memberikan hubungan antara potensial relatif suatu elektroda dan konsentrasi spesies ioniknya yang sesuai dalam larutan. Dengan pengukuran potensial reversible suatu elektroda, maka perhitungan aktivitas atau konsentrasi suatu komponen dapat dilakukan. Pengukuran potensial sel menjadi cukup penting dalam kimia analisis, karena potensial sel Galvani bergantung pada aktivitas spesies ion tertentu dalam larutan sel. Dalam banyak kasus suatu sel dapat direka sehingga potensialnya bergantung pada aktivitas suatu spesies ion tunggal dalam larutan itu. Salah satu elektroda sel haruslah sedemikian rupa sehingga potensialnya bergantung pada aktivitas ion yang akan ditetapkan, elektroda itu disebut elektrode indikator. Elektroda yang lain adalah pembanding, seperti kolamel, yang potensialnya diketahui dan tetap konstan selama penetapanDalam melakukan pengukuran eksperimen, dilakukan pengukuran tunggal terhadap potensial itu, ini cukup untuk menetapkan aktivitas ion yang diminati disebut potensiometri langsungdan terutama telah digunakan dalam pengukuran pH larutan air. Dewasa ini juga diterapkan secara meluas dalam penetapan ion-ion lain lewat penggunaan electrode selektif-ion. Terdapat suatu soal lain dalam potensiometri langsung. Untuk maksud-maksud tertentu (misalnya, penerapan tetapan keseimbangan termodinamika) mungkin diinginkan aktivitas suatu spesies elektroaktif, namun dalam tugas analisis biasanya kita ingin tahu konsentrasinya. Kecuali bila komposisi larutan semua ion dikhaskan, mengubah aktivitas menjadi konsentrasi mengandung risiko, dan bahkan dalam hal tanpa risiko, belum tentu orang mampu menemukan koefisien aktivitas yang cocok dalam literatur untuk kondisi yang dinyatakan itu. Masalah ini dapat dilawan dengan kalibrasi jika semua sample mempunyai komposisi kasar yang sama. Disiapkan standar-standar dimana ion yang akan ditetapkan itu divariasi konsentrasinya, tetapi di segi lain standar-standar ini hendaknya semirip mungkin dengan larutan itu. Pembacaan potensial kemudian diubahmenjadi konsentrasi dengan menggunakan grafik E lawan log C yang dialurkan dari hasil-hasil pengukuran terhadap larutan-larutan standar itu (sebagai contoh: penetapan konsentrasi suatu ion logam minoritas dalam laut, larutan standar adalah air laut buatan yang semirip mungkin dengan air laut murni dalam hal kadar garam dan zat-zat terlarut lain, kemudian dilarutkan ion logam tersebut pada berbagai macam konsentrasi). Masalah seperti ini (pengaruh komposisi keseluruhan dari sampel, terutama mengenai komponen-komponen utama, terhadap respon kepada unsure yang akan ditetapkan) kadang-kadang disebut efek matriks.Meskipun ada masalah-masalah semacam itu, keuntungan dari potensiometri-langsung adalah proses berlangsung cepat, biaya yang dikeluarkan tidak terlalu mahal, mudah diautomasikan, sifatnya tidak merusak sample, apabila efek matrik itu dapat diatasi, dan bila ketepatan yang tinggi tidak dituntut, metode-metode dapat diterima secara meluas.

Total Ionic Strength Adjustment Buffer (TISAB)TISAB adalah solusi buffer yang meningkatkan kekuatan ion larutan ke tingkat yang relative tinggi. Hal ini penting untuk pengukuran potensiometri, termasuk ion elektroda selektif, karena mereka mengukur aktivitas analit dari konsentrasi.TISAB pada dasarnya menutupi gangguan bahan kimia di dalam larutan analit dan karenanya meningkatkan akurasi.TISAB sangat umum diterapkan pada analisis ion fluorida seperti elektroda selektif ion fluorida.Ada empat unsur utama untuk TISAB, yaitu CDTA (cyclohexylenedinitrilotetraacetate), natrium hidroksida, natrium klorida dan asam asetat (asam etanoat), yang semuanya dilarutkan dalam air deionised.Oleh karena itu, TISAB memiliki kepadatan sebuah ~ 1,0 kg / L.Setiap konstituen memainkan peran penting untuk mengontrol kekuatan ion dan pH larutan analit, yang dinyatakan dapat menyebabkan kesalahan dan ketidaktelitian.Aktivitas suatu zat dalam larutan tergantung pada konsentrasi produk dan aktivitas koefisien dalam larutan itu.Kegiatan koefisien tergantung pada kekuatan ion larutan di mana pengukuran potensiometri dilakukan.Hal ini dapat dihitung untuk larutan encer menggunakan persamaan Debye-Hckel; untuk solusi yang lebih terkonsentrasi pendekatan lain harus digunakan.Dalam kebanyakan kasus, tujuan analis adalah hanya untuk memastikan bahwa aktivitas koefisien konstan di satu set solusi.Contoh: Sebuah elektroda ion-selektif mungkin dikalibrasi menggunakan larutan encer dari analit dalam air suling.Jika kalibrasi ini digunakan untuk menghitung konsentrasi analit dalam air laut (kekuatan ion tinggi), kesalahan signifikan diperkenalkan oleh perbedaan antara aktivitas analit dalam larutan encer dan sampel terkonsentrasi.Hal ini dapat dihindari dengan menambahkan sejumlah kecil-kekuatan ionik buffer dengan standar, sehingga koefisien aktivitasnya hamper mendekati.Menambahkan buffer TISAB untuk meningkatkan kekuatan ion larutan membantu untuk "memperbaiki" kekuatan ion pada tingkat yang stabil, membuat korelasi linier antara logaritma dari konsentrasi analit dan tegangan diukur.Dengan juga menambahkan buffer TISAB ke sampel yang potensiometri peralatan yang dikalibrasi, korelasi linear dapat digunakan untuk menghitung konsentrasi analit dalam larutan.

dimana E diukur tegangan, R adalah konstanta gas, T temperatur dalam Kelvin, F adalah konstanta Faraday dan n muatan analit itu.c adalah konsentrasi analit.

Daftar PustakaMetode Potensiometrik. http://ny2nz-tjikmal.blogspot.com/2008/09/metode-potensiometrik.html (diakses pada tanggal 19 juni 2010)Syabatini, Anisa. Titrasi Potensiometrik.http://annisanfushie.wordpress.com/2009/07/17/titrasi-potensiometri/ (diakses pada tanggal 19 juni 2010)