Dr. Endang Tri Wahyuni, MS.Lab. Kimia AnalitikJurusan Kimia F.MIPA UGM

Dasar :

Reaksi oksidasi-reduksi antara larutan analitdengan larutan standar

Reaksi oksidasi : Reaksi reduksi : Konsep oksigen/hidrogen, Konsep bilangan oksidasi Konsep elektron

1 gram ekivalen suatu oksidator = jumlah mol oksidator tersebutdalam menangkap 1 buah elektron

1 gram ekivalen suatu reduktor = jumlah mol reduktor tersebut dalammelepas 1 buah elektronmelepas 1 buah elektron

Misal :2S2O3 = + 2e S4O6=

2 mol S2O3 = mengikat 2 elektron 1 mol = 1 grek 1 mol S4O6= melepas 2 elektron 1 buah elektron = mol 1 grek

= mol

Biasanya suatu oksidator KMnO4 :

K2Cr2O7 :

Permanganometri

Bikromatomteri K2Cr2O7 :

I2 dan Na2S2O3

KBrO3

KIO3

Iodo-Iodimetri

Bromatometri

Iodatometri

Lar. Standar : KMnO4 (skunder)mengapa ?

Pembuatan lar. Standar KMnO4:

Pelarutan pendidihan penyaringan dengan Pelarutan pendidihan penyaringan dengangelas wool penyimpanan dalam botol kaca ditempat gelap

Penggunaannya dalam suasana asam MnO4- + H+ + e- Mn2+ + H2O E0 = 1,52V

E0 = potensial reduksi kemudahan tereduksi

Titik ekivalen : perubahan warna dari merah ungumenjadi merah muda

Dalam basa : tidak bolehMnO4- + H2O + eMnO2 (padat)+ OH- E0 = 0,6 V

Standarisasi : dengan suatu reduktor Na2C2O4 As2O3

Garam Mohr : Fe(NH ) (SO ) Garam Mohr : Fe(NH4)2 (SO4)2(Tuliskan reaksi oksidasi masing-masing!)

Reaksi :As2O3 + 3H2O 2 H3AsO3 2 AsO33-

AsO33- + H2OAsO43- + 2H+ + 2e3 2 4

1 mol As2O3 = 4 grek(Bagaimana penjelasannya?)

Untuk menstandarisasi lar. Stand. KMnO4 0,2N dilakukandengan cara menitrasi 50 ml larutan yang mengandung 0,23gram As2O3 dengan Stand. KMnO4 tersebut. Jika diperlukan19,5 ml maka tentukan faktor normalitas lar. Stand. KMnO4tersebuttersebut

Reaksi :AsO33- + H2OAsO43- + 2H+ + 2e

MnO4= + H+ + e- Mn2+ + H2O-----------------------------------------------------------+

(Tuliskan reaksi lengkapnya)mol KMnO4 mol As2O3

Penentuan hidrogen peroksida (H2O2) Penentuan MnO2 Penentuan garam nitrit (KNO2)

H2O2 : oksidator maupun reduktor Reaksi :

H2O2 O2 + H+ + e

MnO4- + H+ + H2O2Mn2+ + O2 + H2OMnO4 + H + H2O2Mn + O2 + H2O(tuliskan reaksi yang lengkap)

Contoh :Berapa gram kadar H2O2 dalam setiap 1L larutan, jika25 ml larutan tersebut dapat dititrasi dengan 12,6 mlKMnO4 0,1M ?

MnO2 merupakan komponen utama mineral pirolusit Oksidator kuat , yang dapat mengoksidasi reduktor :

FeSO4, Na2C2O4, dan As2O3FeSO4, Na2C2O4, dan As2O3

Cara Penentuan : Sampel ditambahkan reduktor yang berlebihan yang

diketahui secara tepat. Kelebihan reduktor kemudiandititrasi dengan lar. standar KMnO4

Jika 0,5 gram pirolusit yang telah dilarutkan ditambahdengan 0,115 gram As2O3 , kemudian dititrasi denganlar.stand.KMnO4 0,2N memerlukan 12 ml, maka tentukanberapa % MnO2 dalam sampel pirolusit ?

Reaksi :MnO2 + H+ + eMn2+ + H2OAsO33- + H2OAsO43- + 2H+ + 2e

---------------------------------------------------------------------- +

MnO4- + H+ + e- Mn2+ + H2OAsO33- + H2OAsO43- + 2H+ + 2e

-------------------------------------------------------------- +(Tuliskan reaksi lengkapnya)

mol MnO2 mol As2O3 yang bereaksimol As2O3 yang bereaksi = mol As2O3 mula-mula - mol As2O3sisamol As2O3sisa mol KMnO4

Cara :Lar. Stand KMnO4 dalam suasana asam dititrasi dengan lar.Analit yang mengandung ion nitrit (Tidak boleh dibalik (nitritdalam buret, Lar stand KMnO4 dalam erlenmeyer)

Reaksi :NO2- + H2ONO3- + H+ + e

MnO4= + H+ + e- Mn2+ + H2O------------------------------------------------------------ +(Tuliskan reaksi lengkapnya)

Jika dibalik akan terjadi :

KNO2 + H+HNO2HNO2 H2O + NO + O2

(Apa akibatnya terhadap hasil penentuan?)(Apa akibatnya terhadap hasil penentuan?)

Lar. Standar : K2Cr2O7 dalam asam Lar. standar primer : ?? Reaksi :

Cr2O7= + H+ + eCr3+ + H2O E0 = 1,33 v

Asam yang digunakan tidak boleh HCl, tetapi H2SO4 (?) Indikator : difenilamin Pembuatan 250 ml lar. standar K2Cr2O7 0,1N. Berapa gram

yang harus dilarutkan ?

Penentuan Fe(II) dan Fe(III) secara selektif Penentuan Cr(III) dalam bijih kromit

Sampel dibagi menjadi 2 bagian. Bagian 1 dititrasi langsungdengan lar. K2Cr2O7, misalnya memerlukan V1. Bagian 2 direduksilebih dulu kemudian dititrasi dengan lar. K2Cr2O7 , misalnyamemerlukan V2.Maka :

mol Fe(II) V1 x M (K2Cr2O7 )mol Fe(II) V1 x M (K2Cr2O7 )mol Fe(III) (V2 - V1) x N (K2Cr2O7 )

Contoh25ml sampel air dapat dititrasi dengan 16ml K2Cr2O7 0,12M.25 ml dari sampel yang sama setelah direduksi, dapat dititrasidengan 27ml K2Cr2O7 0,12M. Tentukan berapa mol/L kons.Ion Fe(II) dan Fe(III) dalam sampel air

Sampel kromit dilarutkan dalam asam dan dioksidasi denganpersulfat berlebihan menjadi bikromat dengan katalis AgNO3. Sisapersulfat dihilangkan melalui pendidihan. Lar. Bikromat direduksidengan Fe(II) standar berlebihan. Sisa Fe(II) dititrasi denganlar.standar K2Cr2O7lar.standar K2Cr2O7

Reaksi :Cr3+ + S2O8= + H2OCr2O7= + H2SO4 + H+

Cr2O7= + H+ + eCr3+ + H2O (belum sempurna)mol Cr(III) mol Fe(II) mol K2Cr2O7

Bijih kromit seberat 2 gram dilebur dan diasamkan sehinggadiperoleh larutan. Ke dalam larutan tersebut ditambahdengan 0,6 gram garam Fe(NH4)2(SO4)2 10H2O yang dapatdititrasi dengan 50 ml lar. K2Cr2O7 5,07mg/ml, tentukanberapa % kandungan Cr O dalam sampel tersebutberapa % kandungan Cr2O3 dalam sampel tersebut

Iodometri : Lar. Standar Iodium (I2) : oksidator Lar. Analit :reduktor Reaksi reduksi I2 :

I2 + 2e 2 I- E0 = 0,5345 V

Iodimetri : Lar. Standar : Na2S2O3 (Oksidator ; primer) Reaksi : 2S2O3= + 2 e S4O6=

Cara :Sampel direaksikan dengan KI sehingga dihasilkan I2 bebas.Selanjutnya dilakukan titrasi terhadap I2 tersebut denganlar. standar Na2S2O3

Penentuan Cu dalam CuSO4 Penentuan klor aktif dalam kaporit Penentuan kemurnian KI

BOD dalam air BOD dalam air

Berapa % kemurnian CuSO4 dalam sampel jika 2 gramsampel tersebut dilarutkan dan ditambah KI 1 gramkemudian dititrasi dengan lar.stand. Na2S2O3 0,2Mmemerlukan 12,5 ml.Reaksi :Reaksi :

2Cu2+ + 4I-Cu2I2 + I2

I2 + 2S2O3= S4O6= + 2I-

mol Cu(II) mol I2mol I2 mol Na2S2O3

Kaporit : campuran Ca(OCl)2 dan CaCl2 dengan Ca(OH)2 H2O Cara : kaporit dalam HCl pekat dan ditambah KI dan

diasamkan dengan asam asetat (tidak boleh HCl), kemd I2bebas yang terbentuk dititrasi dengan Na2S2O3

Reaksi : Reaksi :2OCl- + 2 I- + 4H+ I2 + 2H2O + 2Cl-

I2 + 2 S2O3= S4O6= + 2 I-mol OCl- mol I2mol I2 mol Na2S2O3

Ke dalam sampel ditambahkan asam sulfat dan K2CrO4 standar berlebih.I2 bebas yang terbentuk dihilangkan dengan pendidihan. Kemudiankelebihan kromat direaksikan dengan KI dan I2 bebas dititrasi denganlarutan Na2S2O3

Reaksi : Reaksi :I- + CrO4= + H+ I2 + Cr3+ + H2O

I2 + 2 S2O3= S4O6= + 2 I-

mol KI mol K2CrO4yang bereaksimol K2CrO4yang bereaksi mol K2CrO4mula-mula - mol K2CrO4sisamol K2CrO4sisa mol Na2S2O3

1. Untuk menentukan kemurnian garam kalium iodide (KI),dari 0,31gram garam tersebut setelah dilarutkan dalam air,ditambah dengan 0,194 gram K2CrO4 dan 20ml H2SO4 6M.Larutan ini kemudian dididihkan untuk menghilangkan I2bebas yang terjadi. Selanjutnya ke dalam larutan yangbebas yang terjadi. Selanjutnya ke dalam larutan yangmengandung kelebihan ion CrO4= yang telah dinginditambah kristal KI berlebihan. Apabila larutan ini ternyatadapat dititrasi dengan 12 ml larutan Na2S2O3 0,05M makahitunglah kemurnian KI dalam garam tersebut.

1. Bijih nikel yang mengandung Ni 23,60%, seberat 1 gramsetelah dilarutkan kemudian direaksikan dengan larutanamoniak membentuk larutan amoniakal. Dalam larutanamoniakal selanjutnya ditambah dengan kristal garam KCNamoniakal selanjutnya ditambah dengan kristal garam KCNberlebihan sehingga terbentuk ion kompleks {Ni(CN)4}=.Apabila sisa ion CN- dalam larutan dapat dititrasi dengan 10ml AgNO3 0,1N, maka hitunglah berapa berat KCN yangditambahkan ? Tuliskan semua reaksi kimia yang terjadi

2. Ke dalam larutan NaAsO2 yang dibuat dari As2O3 yang telahdiasamkam, ditambahkan 0,8gram Pyrolusit sehinggaterjadi reaksi yang sempurna. Kemudian kelebihanarsenitnya (As(III)) dititrasi dengan larutan standar KMnO40,02M ternyata pembacaan buret menunjukkan 30ml.0,02M ternyata pembacaan buret menunjukkan 30ml.Apabila Pyrolusit tersebut mengandung MnO2 85%, makatentukan berapa gram As2O3 yang terkandung dalamlarutan NaAsO2 tersebut. Jelaskan prinsip analisis dalamsoal ini.