Post on 30-Jun-2015
description
ALDEHID&
KETON
Formaldehid
Aldehid Alifatik
Aldehid Aromatik
Struktur Umum Aldehid
Tata Nama Aldehid
Metanal
Etanal
Propanal
Butanal
IUPAC Alkana induk dengan huruf akhir –a menjadi -al
Note
• Aldehid tanpa rantai samping (substituen) tak diperlukan “nomor” karena karbonil (C=O) selalu nomor 1.
• Aldehid dengan rantai samping (substituen), penomoran dimulai dari karbon aldehid (karbonil).
Example
3 metil butanal 3-butenal
Formaldehid
Asetaldehid
Propionaldehid
Benzaldehid
Trivial Menurut nama asam karboksilat induk dengan mengubah “asam-oat” / “asam-at” menjadi aldehid
Benzaldehid / Benzana Karbaldehid
Siklopentana karbaldehid
Salisilaldehid (2-hidroksibenzena karbaldehid)
Note
Untuk aldehid siklis digunakan awalan -karbaldehid
Example
Keton Alifatik
Alkil Aril Keton
Keton Aromatik
Keton Siklis
Struktur Umum Keton
IUPAC •Diberi akhiran –on
•Penomoran dilakukan sehingga gugus karbonil mendapat nomor kecil.
TRIVIAL Gugus alkil / aril yang terikat gugus karbonil ditambah keton
Example :
Propanon 2-pentanonIUPAC
TRIVIAL Aseton Metil propil keton
Contoh Senyawa Keton yang Sering Dijumpai
Sikloheksanon Asetofenon (metil fenil keton)
Tata Nama Keton
Oksidasi Alkohol
Alkohol primer Aldehid
Alkohol sekinder Keton
Asilasi Friedel-Crafts (pembuatan Alkil Aril Keton)
Reaksi Senyawa Organologam dengan Suatu Halida Asam
(tidak direkomendasikan)
(suatu reagensia kadmium)
Pembuatan Aldehid dan Keton
Contoh Pembuatan dalam Skala Industri
• Berbentuk gas dan mudah berpolimerasi• Disimpan dalam larutan 37% yang disebut formalin• Banyak digunakan sbg desinfektan dan pengawet serta industri
plastik• Dicurigai sbg karsinogen shg penangannya harus hati-hati
Formaldehid
Polimer dari formaldehid
Trioksan (trimer dari formaldehid) m.p 62oC
Asetaldehid
Dulu : Hidrasi Asetilena
Sekarang : proses Wacker yg melibatkan oksidasi selektif pada etilena
Banyak digunakan untuk pembuatan asam asetat
• dg proses Wacker pada propena
• Oksidasi isopropil alkohol
• di Amerika melalui peragian pati
AsetonPembuatan
Banyak digunakan sbg pelarut dan pengolahan senyawa kimia
Reaksi-reaksi Aldehid dan Keton
Karbonil bersifat polar sehingga dapat diserang olehNukleofilik (Nu:-) atau elektrofilik (E+)
Reaksi Umum
Faktor-faktor yang mempengaruhi reaktivitas aldehid / keton :
•Muatan (+) pada karbon karbonil•Faktor stearik
Naiknya Reaktivitas
Reaksi Adisi
R
C
R
O
Nu
R
C
R
O
E
-+
Contoh Reaksi Adisi
Adisi dg Air : Produk suatu gem-diol atau hidrat
Klorat Hidrat
•Kedokteran : sedatif•Kedokteran hewan : Anestetik (kuda, sapi, babi)•Minuman : + alkohol Mickey Finn
Adisi Alkohol
Aldehid hemiasetal asetal
keton hemiketal
• Dikatalis asam…….Why ?
•reversible
ex :
R-OH R-OH
R-OH R-OH ketal
Adisi HCN
Produk Sianohidrin
Zat antara sintetik yang berguna
Sintesis asam-asam amino
Contoh Mendelonitril (kelabang)
Adisi Grignard
Produk Alkohol
Alkohol primer
Alkohol tersier
Alkohol sekunder
Reaksi Adisi EliminasiProduk mengandung ikatan rangkap
Reaksi Amonia dan Amina Primer
Produk Imina
dg amina primer produknya sering disebut “Basa Schiff”
Reaksi dg Amina Sekunder
Produk ion iminium Enamina (vinil amina)
Reaksi dg Fosfonium ilid (Reaksi Wittig)
Produk suatu alkena
Fosfonium ilid Suatu alkena Trifenil fosfina oksida
Reaksi dg Hidrazina
• HONH2(Hidroksilamina) RCH=NOH (suatu oksim)
• H2N NH2 (Hidrazina) RCH=NNH2 (suatu Hidrazon)
Reduksi Aldehid dan Keton
H2 katalis
atau NaBH4, H2O, H+
or(suatu amina)
(hidrokarbon)
(suatu alkanol)
NH2NH2, H+, KOH
atau Zn/Hg, HCl
NH2 / R’NH2
H2 katalis
HidrogenasiKeton Alkohol SekunderH2 katalitik
Aldehid H2 katalitik Alkohol Primer
Jika suatu senyawa mengandung ikatan rangkap dan karbonil, maka :
C=C tereduksi, tetapi C=O tidak dilakukan pd P,T kamar
C=C tereduksi, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan penambahan P,T
C=C tidak, tetapi C=O tereduksi dilakukan dengan hidrida logam
Hidrida Logam LiAlH4 (LAH) dibuat dari 4LiH dan AlCl3 LiAlH4 + 3LiCl
merupakan pereduksi kuat
NaBH44 dibuat dari 4NaH + B (OMe)3 NaBH4 + 3MeO-Na+
Merupakan pereduksi lembut
Reduksi Woff-Kishner dan ClemmensenUntuk mereduksi aril keton dari Reaksi Friedel-Crafts
C=O CH2
asetofenon etilbenzene
Woff-Kishner
Clemmensen
Aminasi Reduktif
Merupakan metode sintesis amina dengan suatu alkil sekunderMenggunakan amonia atau amina primer imina
benzaldehid imina benzilamin
Oksidasi Aldehid dan Keton
Keton tidak mudah dioksida
Aldehid mudah dioksida
Produk suatu karboksilat (prinsip sama dg oksidasi alkohol)
Reaktivitas Hidrogen Alfa
α terhadap C=O bersifat asam mudah lepas
-H+
Efek Reaktivitas Hα adalah :
1. Pembentukan enolat2. Tautomeri
C C
H
H
HC
H2C H
H2C
C
bentuk keto bentuk enol
Adisi 1,4 Senyawa Karbonil Tak jenuh
H2C CH
CH
O
H2C CH
CH
O
H2C CH
CH
O
H2C CH
CH
O
H2CH2C CH
O
+ HCl
Cl
propenal kloropropanol
+ +
-
HC CH C CH3
O
CH3H2O CH3CHCH2 C CH3
OOH
4-hidroksi-2-pentanon
3 penten-2-on
Adisi 1,4 Nukleofilik
H2C C C
CH2
O
CH H2C CHC
OH
CN
CH3 H2C
CN
CH2
C
CH3
O