Rainfall and throughfall chemistry in the Atlantic Forest: a comparison between urban and natural...

16
Hydrology and Earth System Sciences, 9(6), 570585 (2005) © EGU Rainfall and throughfall chemistry in the Atlantic Forest: a comparison between urban and natural areas (São Paulo State, Brazil) M. Cristina Forti 1 , Denise C. Bicudo 2 , Christine Bourotte ,3 , Valdir de Cicco 4 and Francisco C. S. Arcova 4 1 Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais INPE, CP515 S.J.dos Campos, SP/Brasil CEP 12201-970 2 Instituto de Botânica, Av. Miguel Stéfano, 3687, CP 4005 São Paulo SP/Brasil CEP 01061-970 3 NUPEGEL/USP Av Pádua Dias,11; CP 9, Piracicaba SP/Brasil CEP 13418-900 4 Instituto Florestal, R. do Horto, 931 São Paulo SP/Brasil CEP 02377-000 Email for corresponding author: [email protected] Abstract Two areas in the Atlantic Forest (São Paulo State, Brazil), with contrasting environments in respect of human occupation, were monitored from 1999 to 2001. One area named PEFI (23 o 38´08´´ 23 o 40´18´´ S and 46 o 36´48´´ 46 o 38´00´´ W) at an altitude of 798 m a.s.l., 526.4 ha in area and about 50 km from the sea, lies in a State Park within the largest metropolis of South America São Paulo. The other area, named CUNHA (between 23 o 13´18´´ and 23 o 16´10´´ S and 45 o 02´53´´ and 45 o 05´15´´ W) about 1050 m a.s.l. with an area of 2854 ha and about 15 km from the sea, is also within a State Park in the Atlantic Forest, but is surrounded by rural areas and small villages. For each area, the rainfall and throughfall chemistry were examined and pH and Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ , NH 4 + , Cl , NO 3 and SO 4 2 as well as trace metals were determined. Compared with PEFI, CUNHA is characterised by low chemical fluxes and the largest differences are for the ions such as Ca 2+ , H + , NO 3 and SO 4 2 which are mainly anthropogenic in origin. Differences in throughfall chemical fluxes are linked to the nutritional status of the trees. Keywords: Atlantic Forest, hydrochemistry, nutrient cycles, rainfall, throughfall, water chemistry Introduction In the past, the Atlantic Forest comprised 15% of Brazilian territory, covering as it did almost the whole of the Brazilian coastal region from 25 o S (State of Santa Catarina) to 5 o S (State of Rio Grande do Norte). Since the European colonisation of Brazil in the 16th century, the Atlantic forest has been exploited so that, nowadays, much of its original area is occupied by farms as well as urban and industrial centres, including the major urban centres of South America such as the Metropolitan Region of São Paulo city (State of São Paulo) which is the fourth largest urban centre in the world with 17 million inhabitants. At present, only about 15% of the original Atlantic Forest in the State of São Paulo is preserved as the Biosphere Reserve. Although protected legally, these areas are still under anthropogenic stress from the presence, nearby, of urban and industrial centres as well as from exposure to the deposition of pollutants transported through long distances from such centres. This paper presents the results of a hydrogeochemical study of two key locations within the Atlantic Forest, mainly to characterise the evolution of the water chemistry of the rainfall and throughfall over time and to examine regional differences in the solute depositions from the atmosphere to the soil and vegetative canopy. The study was undertaken in the State of São Paulo, Brazil, at sites with contrasting pollution climates; the one is polluted, while the other is nearly pristine. The changes occurring are linked to the nutritional status of the vegetation; temporal and spatial differences in the concentrations of solute transferred from the atmosphere to the vegetation cover and thence to the soil surface are examined. Here, a hypothesis is tested: forested areas constantly exposed to pollutants are prone to

Transcript of Rainfall and throughfall chemistry in the Atlantic Forest: a comparison between urban and natural...

��������������� ���������������� �������������������� ������������������������������������

���

��������������� ��������������������������������������������������

��������������� ���������������������������������������������������� ����������� ����������������� ���������� ��!

���������������� ����������������� ������������������� �� ��������������������������������������

������ ������� �� �������� ������� ����� ����� ������� ������� ���� ��� ��� ���!�"#$!������ �� ��%���� &'� ()��� �*+���� �,-$� �� �!!���.� ����� ���� ��� ��� !�!,�"#$!��/��0�1�/�� &' �2��� 3�����4 �� #� � ����5� ���� ��� ��� ����-"#!!������ 6�� ����� 7� �� 8� �� #�� �.� ����� ���� ��� ��� !��$$"!!!

���� +� �� �������) ��9� : +� ;���������5

����������������������� ��������������������������������������������������������������������������������������������������������� !!!����"## $�%�������������&�'��"(�()*#)**+ "(�,#* )**������,-�(-*,)**+ ,-�()*##** .������������������/!) ���$�$�$��0"-$,�������������1����0#�2��������������������������������2������������������������������������ ������+����������$���������������������3456 ��1������"(� (* )**����"(� -* #**������,0�#"*0(**����,0�#0* 0**�.���1���� #0#����$�$�$���������������")0,��������1���� 02��������������������������������������2������ ��������������1���������������17�����������������������������$������������������������������������������������7�������8���������6����5����9���:�����3�����56

����3����5%

�������%

��������������������������������

��������$�3�������������&�'��3456 ����������������17����������������8���������������������������������������������������3����6���5%

�������%

����������������7����������������$�;���������������������������������8��������2������������������������

������������$

��������� ���������������7����������7���������7����������������������������������������7

������� ��� �� ����� ��!������"��������� ������#�$��%�&�'����������������(��������������������� ��) �����%�� ��&�'���������������%����������������%����*����� ������������ �%� +��� ����� ��� ,�����-� ����� � �� �.�� ������������%�&�'������ ��#�� ����.����� ��!������%����� ��/����0 ����������� ����)������.� ��%��������������������. ����/��%������)������.�/�����.����������������.����� ���1���.�/���������%���.� �!������.� ���� ��2���� �����+������%��3��4.���������������%�3��4.����) �� ����� ��%�.�� ��������.�/���������� �)�����)�� �#5��������� /����-�!�� �����������/�.�#�$��%�� ���������!������"��������� ��������%��3��4.����� �����(������ ��&��� ����+����(�-�!�� �.� � ����������������� �����������������.����� �� �������������%���� �� ����������/����%�.�/�����.���������������)���

��%�����0 ��.������� ���� ��������%� ���.������� ������ ��.� �������������%�����.� �������-6 ��� ��� ������� � �� ���.���� �%� � �������� �����

��.����%��)��7�����������)�� ��� ��!������"��������������� ���������� ���(��.�����%�� ��)����� ���������%�� ���%������ ��.� %����(��������������0������������%%���������� �����.����� ��������%����� ������ ������� ���������(������(���� �-�6 ����.���)��.����7���� ��������%��3��4.����&�'������������)�� ��������� ���.�����������8� � ����� ��� ���.�����) ���� � ���� ��� ������� ������-�6 �� � ���� ���.����� ��� ��7��� ��� � �.�������� ���.�� �%� � �� (�������8� ��� ���� �� � �����%%���������� ��������������%����.������%������%���� ������ ���� ��� � ��(����������(����� � ���� ��� � ������ �.�%��� ��� �0����-������� � � �� ����� ��� ������9%���������������������0 �������� ���.������� ������

������������������������������������������������������ �����!��"�����!������������#�$��%�������� ���&��'

���

����������%�� ����(�������-�!��1����(�����������.�%���&�'������ ����������%�� ��%.��������%�� �������������)�������%�� ��/�������������.�����%�� ��!������"�����-

�����������6 �� .�/� %������ ��.����� ��� �� � �� :4�;.������.�� ��"��������� ���<��4�"���/��)��� ��������=�=><�>?���=�@�<#>?������������@��=�<@>?���@��=><��?A����������.���/�(�������(����%�5�>B���"���������-�����������B7��%����� ������ ���-�6 ��4�"������/�������������(�����-@B ������)�� ��� ������� ������������%�3��4.����������� ����.� C�������������%��3��4.���*���*�.��-�4�"�����.���������%�)������.���� �����(��������������(���%�/����(����������.����/�������%���/����� ����������� �������������%�����%��������C�������� ��������� %��� � ��)���� �/���� � �.��� �/������� %����.������ �������������� ����������������%��� � �� ����.���� �&��.��� ��� ��� �����-� ���� ������� ��

��$� $���������������� �������������������������������������������������������������������������� !"

�%�.����� /�� �0��C��� ���� ��-�-� %����� ��������� ���� ������-�-��;.������������(�������'������������-6 �����.����%����#�==D#��������#=�>B����)�� ����� ������%����2�����!.�.��-�6 �������� ���.���%��� �� �������� ��� �� E.���� ��� #��*� �� %��� E.��� �"�/�.���� � �� �)�� ���������� ��� �#D���*� ������ �".���������-����������������������7��)�� ����������������������� �������(�����/��������������(����%�� ���3��4.���"������-�6 ���� ��� �����.�.�����)�� � ��� ����%�55�B�����>�� ���/���� ����%�� ������������� ������%��3��4.���������!�������#�5@�-6 �� :*�,�!<� ��� �� #���B�� -�-�-�� #�� 7�� %���� � �� ��

/��)��� �=�#=<�>?� �� �=�#�<#�?� �� �� @����<�=?� �@����<#�?�A�)�� ������%��>�@B -��� ����� � �� ��� � ���� ���� "������ ���������

F/��������%�� �������.����%�"���������%�� ��������%��3�4.��-�6 ������0��.��������.����� ���.���������*���#��*����� ����(���-�6 ����������/����������:����C��� ���<� �� ��� .�� ��%��� ��� #�>�B���#�>�D������)�� � � ��������� ������%������ ���/��.����! ���-�6 �����������%�� �����/���������� ��&�'���������������� ��0��%�4��C*�/���)�� ����������������������������� ��������/������7���%�2���'������-�6 ��� ��� �� ��� .�.������)�� � ��)��)���� ��.���� �����(������)�� ���� ����%�#���������������������)�������������)�� � ��� ���%����#�������##5����-�-�-��!���(������#��=�-�"��.���#�� �)��� �������(�� ��������%�� ���)�������.����-

��������������� ���������������� �������������������� ������������������������������������

���

������

����������� ��

+�%��� �� � ��.� %���)���� %��� �)��)��� �� �)�� ��� �������)������ ����%����E.��#�������G����/������#��� ������%�� ��.�/�%�������4�"����5���� �������%���! ������������2�� ��������� ���������%�������*�,�!��5�� �� ����-������� � �� ���� ��)��� ������� ��%��� ��� � �������� �2�� ���!.�.���� �� � �� )������� �,�(��/��� ��"�/�.������� �-�6 ��)���� �� ����)���� ��.�.����)��7���/.��� �%� � ����)�� ��.%%������)����%����#�����<�0 ��.����� ������������%.�����/�������)�����./����.���)�� � ���� ���� ����������� ���� �� ������-�6 �� ��%��/.�7� ���������� ��� � ����� ����� %.��� #�5-@B���� �����������������(�����)�� ��������� ��%��B������(������������/����������/�� �������(������. ��������CF� ����� �����/�����-�!�)��C���������������26HC�����)�� �� ������ ���.����.���� �� � �� �)�� ����� �%���.������� )���� .���� ��� �������� � �� �%%���� �%� ����� ���������� ����%���� �������-6 ��.� %���)���� ����)�� ����/.�7�����������������I

������0��%�=���� ���� ������ �� ������=��I�=��� ���-��� ��%�� ��=�� �����)��� �������(�����������.����������(�����������#-�����7��)���� ������������%����)�� ��.�/���%����#����=�-�6 ���� ��%��� ��%� �� =�� ��7��� �/���� � /.�7� ���������� ��� /�� �������� ������(��������-�"����� ��� ��������(���� ������������)�����������������%%����� ������������������/����������%���������.�/����/��)���#���=�-�6 ��(��.����%��� � )�� ���������� ��(����������-� 6 �� ��� /.�7� ��.� %����� ����)������0����� �� ���������� ���� ��(��.�������������� �������� ���%���� ������������"�����������#��58������-

������������� ��

6 �� )����� )���� (�..�� %�������� )�� � ��C)� �����/���2���� ���� %������� �%� �-�� J�� ���� �������� �����)� � �� ����������� �%� � �� ������(��� %������ �� ���������������C�������� �� %.��� � ����� � ����� ��������� �� ������� � �� �� ��-�6 ���� �./C�� ���)�����7��%���� �����������9�������������� �� ������� ����� �����/������)�� �.�� �����(����%�������������������%����)�� ��. �C .���,������!�����#$���(��.���%��� � �� �.���.�� �� ������������� ������ �� ������%����)�� � ����� ������������-#$���(��.����%������������-�!%����� �� �� ����� �����(���������� ����)������������@�*����(������ �����������-F�;.��� ��� * ������� �� �G�K,�H�GH�����)�

�� ������%���� ��� �����������-�"���� ���1���������*�#��������� ���.��)��.����)�� � �.� .���� ���� �

��.��-�"���� ��������!�@!�����������.��)��.���-*��.���(���� ���������)�� .���� %����1��� ������ ����-�"���� ��������������"�������*.����L������2������MNM���/��� ��������� )�� .����)�� � � *��!� ���������.��)�� � ���C���.������(����)�� �@C��C �������������������� �� ������� ����/�0����� ���� �� ��.����)�� ��������� �� �)(����� � �%� �=�B�8� %��� �.���.�� � ����.��)�� � �� ������ � ����.���)�� �.� .���� ���N����.���.� ����)�� � ���C���.����������(��(�� ����������(��������������������)(����� ��%��=�B�-6 �� ��.���� )�� � ��7��� ����� �����%���� ��%�������������� �����62�>���62���-�������������%����%���)�����,�����A����+����� ������.����K�����*��#������ ������� %���� � ��������O������*����� %���������� �� ���������� ������ �������� F/�������+�/��� ��,���� #��5�� ��*+2�@���,�-� �����1����� �.��� �� ���.����� ��)���� %���� � ��*���.���&.��.��%�+�%������D�&*+��*����������%�� ���.�� �*���.������-�6 �� ������������.�����%�� ��������%� � �� ��%%����� � ������ � ������ �� � �� �� ����)������� ����(�����=$���5$�%���,���=$����$�%���O���>$��##$�%���2�����>$����$�%���*����#�$���##$�%��,�

����=$����$�%���*����=-�$���#�$�%���,K

����>$��

>$�%����K������$���5$�%���!�B�����##$���>$�%���*.B���

##$���#�$�%���"�B�����@$���5$�%���2B�����5$��##$�%���LB���-

�������������� ���������������

4���� �� ��� ���� ������ �4*!��)�� .���� ��� ���.��� ��(��/�������%�)�����������/�������%�� ��������(��/�����E� �����A�� ����#�>>�-�&��7�C����7�����C(�.���)����.���������%���� ��.�/����%����� ���/���0���E�7���� #��=�-�&�%���� ��� .������ (��/����)���� ������%������ ��� ��0����� ����� �������� � �� ����������� � �� ��.���� �� 4*!-� "��� ��� ��������� � ��������"�6K4!*��� � �����#�������4*CK+G�(�����=-�� %���A���)�� �2�*.����2�%%�����#����� �7���)����.���-

������������ �����

���������� �� �� �������������

���� ����

!�������%� � ��.��� � �� �����)�� ��������� ��)��C�����/.�7���)������ �����)�� �� ��//��������%���������(���%���$�������%�������(����%��$-�6 �����.���%���*�,�!��������� ����0�� ��%���,K

��������%%������

�� � �� ��� ������� �%� � �� ��)���� %��� ��� � �� � ������ ������ �%� � �� �)�� �� ���� ���. �� )���� �����������

������������������������������������������������������ �����!��"�����!������������#�$��%�������� ���&��'

���

����%���8� � ��� %����� ��� �� ������)�� � ��.����� �� � �!�'����������"��������-������/�-�*����� �������� �� ���.���� %��� 4�"�� � �)��� � �� � �� )��� ���� ������������(�.���%���O����*���)��������%������ �� ����� ���� ����������������� ��/.�7����������9������� �������(���� ��/.�7�����������)������%�����.����� ����������� ������/.�� � �� �����.��� ����������������� �������)���%%������%���� �������-&��.����%� � �� ��7��%��1�����%%�������/��)���)��C

������/.�7����.��������� ����.��� ���%���� ��/��/������� �����������������������%����� ���� ������������� )�� � � �� /.�7� ���������� /��.��� ��� �%� � ��/1����(����%�� ���)��7����� ��;.��%�������%�� �����.����� ����������� ����������-�6 ������������������ �����.���� � �� ��)���� �� ���� ��.�.����� �� /.�7����������� ��� ��� �(���������� � �� ����������� �%� � �� ������� ���������.����������� �����0 ����������)� �� �������%�.����-���)�(����� �������������)�������0 �����%��� �������������� ���(�����-

��������� �����

4���� ������)�����.������� ������ �������������������������� �����8�%���� �� �������%�� ����.����� ����(�.����� �����������%����(��.������.����������%����� ��.� %���������(����"���-������/-"��.����=����/��������@����/������ ������� ����

��� ��� (������� �� ��)���� � �������� %��� 4�"�� �*�,�!�� ��� ����(���-�6 �� �� ���� ����������� ���.��.���� ��������%���)���%�����/�� ������-���)�(������4�"��� ��������������������%������ �� ����.����� ����������� �� �2�� ���!.�.���-� "��� *�,�!�� ������������������ ���� ���� �� � �� ���������� �� �,�(��/��� ��"�/�.���-�6 �������������(����(����������4�"��) �� .�������� � �� �� ������ �%� ���.��� ��(����� �� � ����� ���-2�� ����������� ��� ���.����� �� � �� (��.��

)��� ��������MA2�8���6/���#��(�.���%���/�� �%��������� �������� ����� ���)�� ��0��� ������� %��� � �

0

50

100

150

200

250

300

AB00 MA00 JN00 JL00 AG00 ST00 OT00 NV00 DZ00 JA01 FV01 MR01 AB01 MA01 JN01 JL01 AG01 ST01

SAMPLING MONTHS

RA

INF

AL

L (

mm

)

calculated rainfall measured rainfall throughfall

0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

JN99

JL99

AG99ST99

OT99NV99

DZ99JA

00FV00

MR00AB00

MA00JN

00JL

00AG00

ST00OT00

NV00DZ00

JA01

FV01MR01

AB01MA01

JN01

JL01

AG01ST01

RA

INF

AL

L (

mm

)

��$�"�#���������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������������$�%��������������������$&%������������ !�����

��

�/�

��������������� ���������������� �������������������� ������������������������������������

���

��$�("�'���������������������������������������������������������������������(�$�%���)����������$&%���)���������$�%����������������"

) ������ ���� ��������)������%���� ��%�.�������������������� �-�*������������������(�������������0���-"���4�"���� ����)�������������)�� ����� ���%�@-=

�� � ���� ��� �� ����%���� ���������� ��%%������ ���$��%

��%����������(�����$��%���%��������(����/��)���� ����� �� ���� ������-� 6 ����� �� ��� /�.�� �-@� %��*�,�!��)�� �.�� ����%���� ������ ��%%������-�6�������������������%�����%�����*�,�!�����������

0

50

100

150

200

250

300

350

400

ST99OT99

NV99DZ99

JA00

FV00

MR00

AB00

MA00

JN00

JL00

AG00ST00

OT00NV00

DZ00JA

01FV01

MR01

MA01

JN01

JL01

AG01ST01

CO

NC

EN

TR

AT

ION

(µm

ol.L

-1)

0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

500

ST99OT99

NV99DZ99

JA00

FV00M

R00AB00

MA00

JN00

JL00

AG00ST00

OT00NV00

DZ00JA

01FV01

MR01

MA01

JN01

JL01

AG01ST01

CO

NC

EN

TR

AT

ION

(µm

ol.L

-1)

0,00

0,20

0,40

0,60

0,80

1,00

1,20

ST99OT99

NV99DZ99

JA00

FV00MR00

AB00MA00

JN00

JL00

AG00ST00

OT00NV00

DZ00JA

01FV01

MR01MA01

JN01

JL01

AG01ST01

SAMPLING MONTHS

CO

NC

EN

TR

AT

ION

(µm

ol.L

-1)

0

2

4

6

8

10

12

14

16

Zn

Al Fe III Cu II Zn II

��

�/�

���

������������������������������������������������������ �����!��"�����!������������#�$��%�������� ���&��'

���

���������������������� ��� ����������� ���� ��������������� ����� ������ � ���� ���� ��������������������� ���!���������"���#��!��������$���#�% &!���'��$��(��$�#�%��!������$��(��$�"�%�!�(��$����) �����

���� ���� ��� �� �� ���� ��� �� �� ����

� �*��+ ,-., /-0�1 -2.3 ,144 005�- 4330

�� � 04 40 ,0 /3 4, 41% & ,02 4-�/ --5 -.�3- 0�,5 1�.1%�� ������� 3�3- 3�3- 3�./ 3�-, 3�/4 3�,0%� .1�4 5�4. ,.�. .�-. ,�,/ ,�53

��� % & 4,, 4,, ,,�, .-�/ .-�/ -.�,%�� ������� 4�14 ,�.- 4�14 -�13 .�40 -�13%� -/�/ ,-�2 --�0 2�,, -4�. /�-5

6� % & -// -// /4�0 ,-�, 1�0- 44�/%�� ������� -�/0 -�15 -�/0 3�/2 3�/2 -�-4%� --�3 -4�. -4�5 2�0- 4�,5 5�05

%)�� % & 53�4 53�4 -3�4 /�.1 .�-- /�.1%�� ������� -�0. 4�40 -�0. 3�,4 3�/- 3�,4%� .�,2 1�35 ,�.3 4�45 -�32 4�/,

���� % & 4-. 4-. 4.�. .�4. ,�05 .�4.%�� ������� /�22 5�03 /�22 3�33 3�33 3�/.%� -.�1 4.�0 -3�1 -�25 -�44 4�3-

���

� % & 402 -3, -0- 4// -5�0 4//%�� ������� 4�2, 2�3. 1�40 3�15 3�15 4�-1%� /5�5 ,5�1 /1�4 ,2�3 2�1- /1�0

��� % & ,./ ,./ /2�/ -30 ,/�/ --�4%�� ������� /�-4 /�-4 5�03 .�-. /�25 1�/3%� 41�4 /4�, 44�, -.�. -3�5 /�-2

�7�� % & .41 .41 -,/ ,,�- 44�4 -4�-%�� ������� /�2, /�2, -,�0 3�42 ,�., 3�/3%� 0/�4 --, .5�3 2�33 5�05 /�/,

87�

�� % & -,, -,, .1�4 --�/ 1�0. 1�0,%�� ������� 0�., -,�2 0�., -�12 -�12 4�31%� 4,�1 45�/ 4-�. .�-0 ,�23 ,�05

����� � ., -0 41 43 -, 1% & -�/2 -�3, 3�04 -3�- -�4, -3�-%�� ������� 3�33 3�33- 3�33- 3�33 3�33 3�34%� 3�-1 3�-, 3�31 4�5, -�/5 ,�1.

����� % & 3�21 3�13 3�.1 3�,- 3�3/ 3�,-%�� ������� 3�30 3�-/ 3�30 3�33 3�33 3�33%� 3�41 3�4. 3�4- 3�3. 3�34 3�3/

�$9�� % & 3�,/ 3�,/ 3�-/ 3�.. 3�3/ 3�..%�� ������� 3�3. 3�3/ 3�3. 3�33 3�33 3�33%� 3�35 3�-4 3�31 3�30 3�3- 3�-3

:�9�� % & -0�3 -.�5 ,�,3 4�30 4�3- -�43%�� ������� 3�,2 3�,2 3�.3 3�33 3�-. 3�33%� 4�-2 4�14 -�33 3�4. 3�,0 3�4,

%�9�� % & -�05 -�05 3�40 3�-2 3�-2 3�-4%�� �������� 3�31 3�31 3�31 3�33 3�33 3�33%� 3�-5 3�,2 3�-4 3�3. 3�3/ 3�3,

��������������� ���������������� �������������������� ������������������������������������

���

��$�,$�'�������������������������������������������������������������������� !(�$�%���)����������$&%���)���������$�%����������������"

0

50

100

150

200

250

300

AB00 MA00 JN00 JL00 AG00 ST00 OT00 NV00 DZ00 JA01 FV01 MR01 AB01 MA01 JN01 JL01 AG01 ST01

CO

NC

EN

TR

AT

ION

(µm

ol.L

-1)

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

AB00 MA00 JN00 JL00 AG00 ST00 OT00 NV00 DZ00 JA01 FV01 MR01 AB01 MA01 JN01 JL01 AG01 ST01

CO

NC

EN

TR

AT

ION

(µm

ol.L

-1)

0,00

0,20

0,40

0,60

0,80

1,00

1,20

1,40

1,60

1,80

AB00 MA00 JN00 JL00 AG00 ST00 OT00 NV00 DZ00 JA01 FV01 MR01 AB01 MA01 JN01 JL01 AG01 ST01

SAMPLING MONTHSFe III Zn II Mn II

������ ��� � ����������� �������� �0�� �� %���LB��� ��2B���) ����%���4�"��� ����������������)�� ��� ����%���������(����%�� ������������ ��-���������� �(�.���� ���� ��$� ��//������� � �)���

��%%������/��)���� ��)��������������%���� ����%��/.�����%���� �����(�.����%����� ��� �����������������/�� ������-

������������ �����

"��.���������/�������������/������� �)������� ��(��������MA2��%����� �� ������� ��������� ��.� %��%���4�"����*�,�!�� ��� ����(���-� ��/�� � �������� � ������������ %��� ��� � ������ � ������ ��� ����%����� �� ������ ���������� ���� ��)������� �������/��.���� �(�������������%%������%������%���� ����/���� ����.����

��

�/�

���

��

��

��

��

��

���

���

��

����

������������������������������������������������������ �����!��"�����!������������#�$��%�������� ���&��'

���

��$�0"�*�������������������������������������������������������������������������(�$�%���)����������$&%���)���������$�%����������������"

0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

JN99

JL99

AG99ST99

OT99

NV99DZ99

JA00

FV00MR00

AB00MA00

JN00

JL00

AG00ST00

OT00

NV00DZ00

JA01

FV01MR01

AB01MA01

JN01

JL01

AG01ST01

CO

NC

EN

TR

AT

ION

(µm

ol.L

-1)

0

1

2

3

4

5

6

7

8

JN99

JL99

AG99ST99

OT99

NV99DZ99

JA00

FV00

MR00

AB00M

A00JN

00JL

00AG00

ST00OT0

0NV00

DZ00JA

01FV01

MR01

AB01M

A01JN

01JL

01AG01

ST01

SAMPLING MONTHS

CO

NC

EN

TR

AT

ION

(µm

ol.L

-1)

Al III Fe III Cu II Zn II Mn

0

200

400

600

800

1000

1200

JN99

JL99

AG

99

ST

99

OT

99

NV

99

DZ

99

JA00

FV

00

MR

00

AB

00

MA

00

JN00

JL00

AG

00

ST

00

OT

00

NV

00

DZ

00

JA01

FV

01

MR

01

AB

01

MA

01

JN01

JL01

AG

01

ST

01

CO

NC

EN

TR

AT

ION

(µm

ol.L

-1)

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

H+

� ��/�������� ������ ���� ���-�6 ��%�������������(���(�����%�����(�������� �������� ����8�) ����%����������������)�� �� ����� �������� ���� �����%���� ��.� %��� ���.�����) �� � �������)�� � � �� (�������-��(���� ��������� ��� �(��(��� �.� � ��)� � �%� ���./��� ������ ��7��,�� ��*��� �� ������� �(��� � �� (��������

��� ����%����./���� ������ ��������7��O����� ��%���������.���� ��7��*����� ���� ���.��.���� � �� /��� ���� �%� (��/��.��������.� ���,�

�����,K

������ ���� ��������7��!�����

�.����� ��� ���-��(�����������������������������%���/��������� ������������/����� ��-��� ���.��������.� ���4�"���) ����� ��� �� ������� .������(���� �� �

��

�/�

���

��������������� ���������������� �������������������� ������������������������������������

��

��$�-$�*������������������������������������������������������������������������ !(�$�%���)����������$&%���)���������$�%����������������"

0

100

200

300

400

500

600

700

800

900

AB00 MA00 JN00 JL00 AG00 ST00 OT00 NV00 DZ00 JA01 FV01 MR01 AB01 MA01 JN01 JL01 AG01 ST01

CO

NC

EN

TR

AT

ION

(µm

ol.L

-1)

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

1,2

1,4

1,6

H+

0

50

100

150

200

250

300

350

400

450

500

AB00 MA00 JN00 JL00 AG00 ST00 OT00 NV00 DZ00 JA01 FV01 MR01 AB01 MA01 JN01 JL01 AG01 ST01

CO

NC

EN

TR

AT

ION

(µm

ol.L

-1)

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

1,2

1,4

1,6

1,8

AB00 MA00 JN00 JL00 AG00 ST00 OT00 NV00 DZ00 JA01 FV01 MR01 AB01 MA01 JN01 JL01 AG01 ST01

SAMPLING MONTHS

CO

NC

EN

TR

AT

ION

(µm

ol.L

-1)

0

2

4

6

8

10

12

14

Al an

d M

n co

ncen

tration

(mm

ol.L

-1)

Fe III Cu II Zn II Al Mn II

� ���.��� ����������%� � ��.� %��� %�����������������.������ ���0������%�� ������� ��������� ����%������ ���������� ��(�������-6/����� �������� ��� ��.� %���� ��������%���� ��) ���

��������%��� � ��%�.�����������)���������� ����/�� 4�"����*�,�!-�6 ������ ��.� %��� ����� �� ����

*�,�!���-@��� ���4�"����-=������� �.� ���*�,�!���������%%�������������%������������������������������4�"�-�6 ��4�"�<��� ��.� %���������� ���������������� ��� ��/������� ���%����� ��(�������������./������%����� �������� �������������������.%%����������.������� ��������������.����/��� ����%��-�!� � �� �����������%

��

�/�

���

������������������������������������������������������ �����!��"�����!������������#�$��%�������� ���&��'

��

���������;��$)��������� ������������������ �����*;7; �+����������� ����� ������ � ���� ���� ��������������������� ���;�!� ��$)��������$� ���#��!��������$���#�% &!���'��$��(��$�#�%��!������$��(��$�"%�!�(��$����) ������

���� ���� ��� �� �� ���� ��� �� �� ����

�;� *��+ 4140 .22�4 -../ 451/ .52�2 -014

�� � 04 40 ,0 /3 4, 41% & ������� 04�- 0�4, -4�/ -�,0 3�43 3�1/%�� 3�-3 3�-3 3�.3 3�3. 3�3. 3�-,%� /�./ -�50 .�32 3�,5 3�-4 3�.-

��� % & �������� -,/ -,/ .2�0 -45 -45 ,4�3%�� --�3 .-�- -/�2 -5�5 ,4�1 -5�5%� ,/�4 0.�0 42�0 ,0�. 04�- 41�,

6� % & ������� /-2 /-2 ,,. 124 124 4-2%�� --�2 2.�2 ./�/ 52�5 -01 55�3%� -4/ 44. -31 -25 ,0- -42

%)�� % & ������� --. --. .3�, .,�. .,�. 45�0%�� 5�/1 -1�2 5�/1 5�.- -3�. 5�.-%� 43�5 ,1�0 -/�1 -0�4 43�, -.�-

���� % & ������� 4./ 4./ //�, .0�4 .3�. -2�2%�� -/�4 ,4�0 -/�4 5�34 5�34 5�53%� ,3�- 12�2 4,�2 -1�2 43�, -.�.

���� % & ������� .01 -5, ,15 --/ 10�. ,2�.%�� 3�51 ,2�. 3�51 2�3- 2�3- 2�01%� 02�3 00�0 0,�3 4.�/ 41�- 44�0

��� % & ������� ,00 ,00 -0, ..4 ..4 -,/%�� 4/�2 0-�/ ,.�5 /,�1 52�, /,�1%� 1.�4 -0/ .2�1 --0 442 10�3

�7�� % & ������� 405 405 12�- ,5�1 ,5�1 -/�,%�� 44�/ /0�4 4/�1 4�,3 0�-. 4�,3%� 0/�/ -4- ,5�, 5�2/ 43�3 0�4,

87��� % & ������� 450 450 2.�1 --. --. 44�5

%�� 4-�1 ./�, 4-�1 1�30 -0�0 1�30%� //�/ -3. .3�0 4-�3 .0�3 -,�.

����� � ., -0 41 43 -, 1% & ������� -�51 -�51 3�12 -3�- -3�- -�4,%�� 3�3- 3�3- 3�3- 3�33 3�34 3�33%� 3�-2 3�4- 3�-4 3�/- 4�43 3�44

����� % & ������� 3�/. 3�/. 3�44 3�.2 3�.2 3�,0%�� 3�3- 3�3- 3�3/ 3�33 3�3/ 3�33%� 3�-. 3�4/ 3�-3 3�31 3�-, 3�30

�$��� % & ������� 3�,. 3�,. 3�-2 3�4/ 3�4/ 3�43%�� 3�3- 3�3- 3�3. 3�33 3�3, 3�33%� 3�-3 3�-2 3�31 3�3. 3�31 3�3,

:���� % & ������� .�-5 ,�./ 3�52 -�03 -�03 3�,.%�� 3�3- 3�3- 3�.2 3�33 3�4- 3�33%� 3�5, -�,/ 3�/0 3�42 3�04 3�-/

%���� % & ������� 0�24 0�24 -�20 /�33 /�33 3�4-%�� 3�3- 3�3- 3�45 3�33 3�33 3�33%� -�-4 4�43 3�// 3�42 -�-/ 3�32

��������������� ���������������� �������������������� ������������������������������������

��

� ����%%������/��)���� �����(�.���%���� ��.� %���%��� ��)��������� �������)��.����7��%������� ��������/�� ������-�6 ����)��������������������%������%%�����%�������O���,��

����!�B���� %���4�"����%���2�����,���

��,K�

��%���*�,�!-�6 ���� �������� �)�������%�����%%�������/��)���)��������� ������-4*!�������)���� ������� �.�� %��� 4�"�� ��*�,�!

��%������ ��.� %���(��/������ �����-�!����������� �� /��7�C����7�������� 4*!��0������� �)�� ���� ���/��0��� �%� (������ %���� � �� #=� � ������)���� (��/����6/���� =� �� @�� �(��� � �� ������ �/���(����� ���������������)�� � � ����������� �����������9� � ��)�������������� �� ������������ �� ������ ����(��/��)��� � �)���������������-"���4�"����%����"��-�5����� ��.� %����"��-�5/���� �

����C(�.����%�� ���)��%����� ���� ����� ��������.���%��� ��-�$� �� 5�-�$� �%� � �� ����� (����� �%� � ��/���(��������� ����(�����6/���=�-���0����%��������� ��� ��.� %����(��/���������/.������������� �������.�����%���� ����#����P��-��-�6 ���0���)�������������(�������1��������� �������0�� ��%���,�

�����,K

���%�����%��

�6/���=�-�K� � ��������0���� ��������������)���� � ����(��/������������� ����(����� ����������(��(����� �� ���� ������ �%� �������������� �� � �� ��%��� �� ��.� %��-�"�����%���� ���������/�� �0���������������

�� ����%����� ����������� �����������������������7�%� ������ (������ �� ��������)�� � � �� ������ �%� � � � �� ����-���)�(����%���� ��.� %���� ���������� ��%�����0���������� �� ���� %���� � �� ���� ��� �� �) �� � )��� �����(�������������)�� ��1��������� �������)�� �� ���%����� ���� ��� �������������� ��)������ �-6 ������C(�.����%� � �� �)��%����� ���� ����� ����

%���*�,�!�� ��%��� �"��-� >�� �� � ��.� %��� �"��-� >/��� ���������� ����(�����. ������-5$�����$��%�� ������(����� �%� � �� �/���(����� �6/��� @�-� "��� ��%���� %�(�(��/���������/.������������� �������.������%���� ���#����P��-��-�6 ���0���)������(�����������)�� �� ���1������� � ������ �0�� �� %���,�� ��*Q�� �6/��� @�-�K� � �������0�����)������������������"��������*.������,��)����� �����(��/���-�"���� ��.� %����� ���1�������� ������)���� �� ����������������P��-���)�� �� ��%�����0����0�� �� %���,K

���� �� ��� �������������� ��� � �� �����

��� ����� �������� � �� � �� ��������.�� ��.���� �����.�/���%��������%���� ����#�$���%�� �������(�����6/���@�-�!��)��%�.��%���4�"���� ����������������������� (������ �� ��%��� � �������-� ��)�(���� ��.� %���� ��������)���(���������������� ��������)��������� �������� ���4�"�-

������ ��� ������)�� ��� (�������� ��� � ���� � ��� ���������������� ���������������*�+����� ��$)�����*;�+��� ����������� ����� ���� � ������ ���� ��� (������� '������� ��� ��������� �

������� ����� ����������������� ���� ������ ������ ������� �������

��� <3�12 3�.3 <3�2, 3�4/6� <3�1, 3�,2 <3�02 3�,5%)�� <3�5- 3�,4 <3�5, 3�45���� <3�5, 3�43 <3�5, 3�-5��

�� 3�32 3�,- <3�/2 3�/3

��� <3�23 3�.4 <3�5- 3�,4�7

�� <3�31 <3�.2 <3�12 3�3,

87��� <3�2/ 3�4. <3�53 3�43

����� <3�45 <3�2. <3�-2 <3�.4����� <3�-2 <3�23 <3�.4 <3�23�$��� <3�1- <3�/5 <3�13 <3�04:���� <3�0, <3�0, <3�.5 <3�2-%���� <3�/2 <3�0- <3�14 <3�0,7���(� /�/0 ,�., 0�5. ,�3.����)�(��$=��>�<8 ��>����)�(��$ ,�-2 4�-2 ,�-2 4�-2?����(������ .4�23 40�,1 /,�.3 4,�--

������ ��� ������)�� ��� (�������� ��� � ���� � ��� ���������������� ���������������*�+����� ��$)�����*;�+��� ��������������� � ���� � ������ ���� ��� (������� '������� ��� ��������� �

������� ����� ����������������� ���� ������ ������ ������� �������

��� <3�4. 3�24 <3�5, <3�-,6� <3�24 <3�-2 <3�54 <3�,4%)�� <3�25 <3�-3 <3�2. <3�-1���� <3�,0 <3�.. <3�24 <3�3-��

�� <3�0/ <3�.3 <3�/- 3�,-

��� <3�02 3�.5 <3�53 <3�,0�7

�� <3�/1 3�.4 <3�45 <3�..

87��� <3�21 3�-- <3�22 <3�42

����� @@ @@ <3�/, 3�,5����� <3�03 <3�1- <3�./ 3�.3�$��� <3�-2 <3�01 <3�,5 3�43:���� <3�.3 3�.5 <3�,1 3�15%���� <3�03 3�4. <3�./ 3�107���(�����)�(��$ .�/, ,�-3 0�-5 ,�4/=��>�<8 ��>����)�(��$ 4�1/ 4�-3 4�4/ 4�43?����(������ ,1�11 44�53 ..�-5 -/�2-

������������������������������������������������������ �����!��"�����!������������#�$��%�������� ���&��'

��

JN99

JL99

SE99

OC99

NO99

DE99JA00

FE00

MR00AP00

JL00

AG00

SE00

OC00

No00DE00

FE01

MR01

AP01

MA01JN01

JL01

AG01

SE01

Na KMg

Ca

Cl

SO4

Al Fe III

Cu IIZn II

Mn

-8

-6

-4 0 4

-2

2

Axis 1 (43%)

Axi

s 2

(26%

)

drywettransition

JN99

JL99

SE99

OC99NO99

DE99

JA00

FE00

MR00

AP00

JN00

JL00

AG00SE00

OC00

No00

DE00

FE01

MR01AP01

MA01

JN01

JL01AG01

SE01

Na KMgCa

NH4

ClNO3SO4

Fe III

Cu II

Zn II

Mn

-8

-4

-4 0 4

0

4

Axis 1 (53%)

Axi

s 2

(23%

)

drywettransition

AP00

MA00

JL00AG00

SE00

OC00

No00

DE00

JA01

FE01

MR01

AP01 MA01

JN01

JL01

SE01

No01

Na

K

Mg

CaNH4

Cl NO3SO4

Fe IIICu II

Zn II

Mn II

-4

-5

-2 0 2

-3

-1

1

3

Axis 1(38%)

Axi

s 2

(23%

)

drywettransition

AP00

MA00

JL00

AG00

SE00

OC00

No00DE00

JA01

FE01MR01

AP01

MA01

JN01

JL01

AG01

SE01OT01

No01

DE01

JA02Na

K

MgCa

NH4

ClNO3

SO4

AlFe III

Cu II

Zn IIMn II

-6

-4

-2 2

-2

0

2

4

Axis 1 (44%)

Axi

s 2

(16%

)

drywettransition

��$�/$���!�&�����������&�������������������������������$�%�����������������$&%� �������������������"�*����������������&������ ������������������ ����������&�������������������������������"���������&��������������� �����������������������*�&���+"

��$�)"���!�&�����������&�������������������������������$�%�����������������$&%� ������������������ !"�*����������������&������ ������������������ ����������&�������������������������������"�����������������������&���� �����������������������*�&���,"

� ������������ ������� �� ����

��������������������

6 ��(��.���)��� �������(�.����%�� ���������.���%�� �� �������� ���������7� �� �����)��������������/��.��� ������ ������������/��� ��.����%�����.�) ������������ �������)�����.�����%���� ��%�.��)������������������ �-��6/�����-!�� ������� .�� �� ��������� � ���� ��� ��7��

� �� ������� .����%�*����,K�����K

������������

��������4�"������� �������*�,�!��/.��!�B���������%����������.�����.�������*�,�!-�6 ������������� �������%��� � �� ������������������ %�������%� � ����.�����/��.������ ���)��7������ ���������%����������������-6 ��,�

���%�.0�������;.�(������� ���)�������.����� �

���� �����8� �)�(�����;.�(������ �����������������;.�(���� ��.����-� G.���� � �� )������� ������ �����

��

��

�/�

�/�

��������������� ���������������� �������������������� ������������������������������������

��

;.��������%����� ����������� �������� ���� �����������/��.����.����� ��)���������� ��� �� �����%������.����� �� ����� ����������/�� ������-�6 �������.������� �� ��� � � ���� %������ ���&�'����������� �"��������-�����#��6/�����-�G� ����������*�,�!��������������� ��������)���� ��������������� �����/�������*��.��./�8(�.������ �� ���� ��� ����%�.����� ��!�'��%������%�����������.� ��-���)�(����� ����.���%���������4�"����/��%��� ����������%����������-6 ��.� %��� ��� �� �������� ��%%��� �� � �� �)�� ����

��%��������������� �� ���.�������� ������4�"����� ������(�������������*�,�!�/.��������%%���������� �(������������� ��.�����������.���%�� ��(�������8� ����(�.������� �)���6/���5-�,�

�����,K

������/��

/���/���������� ������/.�������,K��� ���/���/������ �

)�������) ��,�����������(���%����� ��(�������-

6 ���� ������������%���,���O���2������*�����*�,�!����������%���� ���)�� ���������.����-�,�

������/���/����

/�� �� ����������.��� �� � ��)������� ��������,K��� ��

/���/������ ��������� �����-���� ��)������� �������,K�����

�� ������� ����� �� ��%��-�2���� *��� �� �K�

��� ���� ���������� ������ ��������������� ��.� %��9�� ������.�����%�� ����� ���������� �������� �������� ����������� ��� �������� �� � �� (�������� %����) �� � � ��� ���./��;.�����)� ���/��� ����-6 �� ����������� %��� � �� ����������������� /�

.������������/��.���� �����%����������� ����%��������������� %���� �� ��� � � ��� � �� ����� ��.�� �� �������

����������� �� ������$��� ������ ����(��$��*���>) ��� ��������� ��=��A�������)����

������������������� �7�

� 87�

��

��)��<%���� ������$� ��������*���� ����������������� �� �+��� �� �)� 0�24 -12�������B����� .�50 402�$�� C�D%�)� .2�. ,-3��� ��A� .�50 -,�/�� ���D�E 2�30 44�0

������*���� ��/33�������������� �� �+����)$� � $�� 2�30 4-�-�� �� 3�04 ,�,0

�$����$�� C�D������������� /�/2 ..�4����������F 5�54 -4�3

��A������� �� ���FF .�50 43�-��� �� �� .�,. -.�5

8�$��!���� ��������433-F����� ��-/39>���������FF����$ �-3339>���������

��������� ��$���*>)���������+������������������ ����*>)����!���$��� � ��������� ���� �+� ��$)� ������� ��*��+����� ��$)����*;�+������������������ ������

����� ���� ��� �� �� ���� ��� �� �� ����

�! �� �! �� �! �� �! �� �! �� �! ��"� ���� #�� ���"� ���� ��"� �����#�� �"� ����

�� 3�/5 3�30 3�34 3�3- 3�,4 3�3, 3�32 3�3- 3�3- 3�33 3�3. 3�33��� .�.5 2�24 -�25 ,�0, 4�./ .�1/ ,�/0 -4�. 3�50 ,�/0 -�43 /�406� /�.3 /,�- -�40 4-�. .�0/ ,3�. 0�40 --3 3�,- ,/�4 ,�23 .4�3%)�� -�,. /�// 3�./ 4�4, 3�10 4�1/ -�3. /�20 3�35 -�4, 3�04 4�21���� 1�.- -0�1 4�// 1�14 ,�5. 0�25 -�.- -3�0 3�-0 4�3, 3�2- .�2.��

�� -,�0 -,�. -�2/ 4�5, 5�.2 2�-5 -4�1 0�/0 3�/, -�44 -3�. ,�.-

��� -4�- 42�1 .�15 -.�, 1�45 -4�/ 5�/, 0-�, -�45 43�4 4�54 44�0�7

�� /3�2 ..�, -2�- -2�. 42�3 -1�0 5�4, 5�35 4�3- ,�35 ,�.. ,�4,

87��� 42�0 /2�- 1�,, 4.�. -2�5 42�4 1�., ,3�- -�44 --�3 ,�/0 -3�1

����� 3�30 3�3/ 3�3- 3�3- 3�34 3�34 -�.1 3�43 3�-. 3�-/ -�3- 3�3/����� 3�-5 3�35 3�3. 3�3, 3�-- 3�3. 3�3. 3�30 3�3- 3�34 3�3, 3�3,�$��� 3�31 3�31 3�34 3�3, 3�3. 3�3, 3�31 3�3, 3�3- 3�3- 3�30 3�34:���� -�15 3�01 3�.0 3�44 3�03 3�40 3�45 3�41 3�32 3�-3 3�-/ 3�32%���� 3�-, 3�01 3�3/ 3�45 3�30 3�44 3�3. 3�4, 3�3- 3�-0 3�34 3�3.

������������������������������������������������������ �����!��"�����!������������#�$��%�������� ���&��'

��

���������������������� ��0���%������/���� ����-6 ���%����� � ���� ��������� �� ������� ����� ��� )����� �����������%�������%�� ������� .������ �����-�6 ��.�����.�����%�!���������� ��������� �.� ���4�"���� ��!�B���� �� �����������/.��������� �������!�B�������/����./�������%����� ���.����� ��������(���� ���� �-�!��%.������%�� ���� �� � �� ���%� � �����.������� ������(�.������ ������� � �� ���� ������ �%�!�� ������� /����.����-�6 ��������� ��//�����.��%���"�B�����) ����LB����2B�������� ����������.���������� ���%�������(�� ������)�� ��� ���� �-�6 ���� �������(�.���������� ��� ��(�����������/���/���LB������ ��2B������/������ ���%����� ��(�������-�*.B������%�.�����������.��-��.������%� � ��� ������ ��� ��������%�.�/� ����.���������� �)���� ��������������.� ���*.��2���L��� ������ �� ������� )���C���./��� �� (��/��� %�����"���R'C�� �������-������8�M�.���������������-O��������)��.7��������� �������.��� ��������%�� ����������� ��� ������ �� �.� ����� ������� ��� �������8� ����0 ����) ��� ��������� ���������%����(�������/�� ��� �� � ��.� %��� %���� ���� �� ������� �N��� ���(���-�O�)�������%�� ����������������������%����� ��.� %��� ��� ���� �� �������� ��.����� ��� �������� ��.�������� ����%.���������� �������.����-6 �� ����(�� �%� ���(�� �������� �� � �� /������ �����

���������O��2���,� ��%������ ��� ���������.� ��� ���������/��� ��%������.�%���-�O�������������� ���%���� ��(��������������%�.0���*�,�!�����)����� �����.����%���4�"�-�!���(���*������#�>5�������/���(��� �� �O

%�.0������ ��������-����� ������ ����%��������������.� ��� �� �����(��� %��������%�4�� �����������-��#�5>��� ��3��4.����������2��.������-��#�5��������� ��*����������!������%�������M�1/�����#��@����������� ���� �� � �����.�� %�.0��� �� � ��.� %��� (�� /��� %�.�-!�����������F� ������������ �� �� � .��������(�������%�� ������� ����%�������%(�.���O������������������)������������ ���%����� ���/�����(����������������������� � �����%���-�6 ����)���%�.0����%�O���/���(�����4�"��� /�� ����/.���� ��� � ��%������� �%� � �� .������ �� � �(���������) �� ���/���������������7��%�O����� ������-"�.0����%�2�������4�"������������ ���*�,�!����%�������������(��/��������� ��(�������8�������� ���%����� �(�������� ��/������������)�� ���)�������������� ����������.��������� ��������)��������� ��2�������������;.��7���/��� ��(���������,� ��S������-��#��@�-2���������� �����.�����������.�.������� ���%���

� ��(������������� ���)�� �O�-�!�� �.� ��� �� �������.�����%�2�����������0�������4�"�������%�.0����� �������� ����*�,�!���.��������� ��� ��(����������4�"����������%��������2�-�6 ���������%�.0����%�O����2�����4�"�����)���� /�� � ����;.���� �%� � �� �� � �� ������������%������ ���7��)�� �� ���� ��/���������-�K���%� �� �%%����� ������� ��������)�� � ����� ����%������ ��� � ���� ����%�.��������.� ��� �����.�������.��������.�������.���F� ���������-��*�,�!�� �� ������� ����� ��� ��)-�,�

��� /��� ���

���.�����������.����� ������ ���������) �� ������ �� ���%��� �%� ,K

��� ��� � ��.� %��� )�� ��)-� �� 4�"��

�� ��������������� �� �)�� ����./������ ���%������%� /�� � ���� ��� � ��.� %��-�,�

��� ��� /���/��� �� � �� ���

����������%����������)�������.����� �����������) �����,K

������/���/����� �� �������(���� ��) �������-

!.��%��.�����%�#-�$���#�$��%�,K��/��� ����)���

�����������%���*�,�!���4�"������ ����(���-�.� � ��%%������� �� �� �������� /��� ����� �

���%������ �%� ,��

�� �� ,K�

�� ��//��� ��%����� � ���� ������� �� %.������� �%� � �� �.��� ������.��������� ��������������-���� �� �(���� ���.�����.����������%�*./�3����4��&�'�����,�

�N,�

���)��� �

��������%�����%����������)����� ����������)������ ��//��� ������� ��.���� %��� (�������8� � �� ��.��� /����)��� ���-�� ������� �%� ������� ����� �� ����.���� �%(����������� �������������� �� ��������%�� ������� �.������ �������,�

�N,�

������ ���������.�����%��������

��)������� ������)�� �� �� � ������� %���.����,K����

,K�

�� �� ������� ��.����-� 2����(���� � �� (������(��.���������.���/���7���������.����4�"����������.�/����-�+����� ���.���� %��� �!������ "������ �.�������� ���.� ������ &�'��� �!���� ��� ��� ���=�� �������� ����..���%�� ������)�� ���%%������������.������������

������$��� � ��$)����� ����� ���� *>)���������+� ���� �������������� ����� ������ � �����*>)����+�

���� ���� ��� �� �� ���� ��� �� �� ����>) ��� ����>) ��� >)���� ���������>) ���

�� <3�/, <3�3- <3�45 <3�31 <3�3- <3�3.��� .�,, -�1. 4�,3 2�2. 4�03 .�306� .1�1 43�- 4/�2 -3. ,.�5 ,2�4%)�� .�4- -�12 -�55 .�24 -�-. 4�4/���� 5�45 /�-1 4�5/ 5�-5 -�21 .�3,��

�� <3�43 -�32 <-�45 <0�-. 3�05 <0�55

��� -0�0 5�/- /�4- /-�2 -2�5 -5�1�7

�� <0�/3 3�,3 <-3�. <3�-. -�32 <3�4-

87��� 45�/ -1�- 5�,3 44�1 5�12 1�-.

����� <3�3- 3�33 3�33 <-�41 3�3- <3�50����� <3�-3 <3�3- <3�31 3�34 3�3- 3�33�$��� 3�33 3�3- <3�3- <3�3. 3�33 <3�3.:���� <-�-4 <3�4. <3�,. <3�34 3�34 <3�31%���� 3�/. 3�4. 3�-0 3�-5 3�-/ 3�34

��������������� ���������������� �������������������� ������������������������������������

��

������ � �� %�����-�+� �������� � �� �0�������� � �� ������ ������ �� �� ���%������������������ �� �� ����%�����%����������������������� ��������� ����������������������(��/�������) ������������������ ����� ����)���%������������������)���%����������������� ����� �� ������� � ����� ��� ��� ��� ��� ����� ������(��/������������ ���� �����������-�6 ���%��������������%������ � ��.� � � �� �� �� ��� �������� ��7��� ��� � �������� .��� ���������� �%� ��%%����� � ������ ����� /�������(���%�� �� ��������.������%����������)������%�� ��(�����������.��.�����%.������-�4�"��(���������� ��������)�� � �������� �� ����(����� ���� (����%%������.���������� ��������1.����%�)�����������4�(����� ��4�������� �����-�*���;.������ � �� ��� ���0 ��������� (��� �� �� �����%����������.��-*�����������(.���/������� ����� ��� ����������.���

������������������������ ��������� �����.��.��� �����%� ��(�������-���)�(�����.� � �������)������������%����� � ���)��7-� ����� �%� � ��*��� %�.0��� �� 4�"�� ������������������/.�����������.����������.������.� ����/��(� ��.�����%%��-6 �� ������� �� � �� � ��.� %��� ���.���� �%� ����� ���(�

����������� ��/������ ��������������.� ���*�������%��) �� � � �� ��� ��� �� ���.� ���� ��� ������(����������� %������������� ��������(��� � ���� �-�6 ���� ������� (����.�����.����������������������� �����������.����������.������������ ������/�� ��� ��.� %��� � ��.� �� ��)� �.���%�� ��(�������-�!�*�,�!�� ��� �� ����� ��.���� �%� �K

���� ��� � ������

��������) ������4�"��� �� ��������.��������������(���� ���.������-"�.0����%����������������������������)��(����4�"�

��� ��������������/��.���� ��� (��/���.����������� ���-�����%����%�.0���)����%�.��%���LB�����%���2B�����������������������.��������%���� ��(�������8���������%�LB���/��� ��(����������������� ����� ���/����%�0��-"���2B��������(�������%����� ��(����������4�"����>�$�) ������*�,�!�� �������%����>�$���(��������@$��.����� ��)������� �����-

����� �6 ��� �������������%��� ��������%�� ���1���� ��������������������������������!������"������������%%��-�������%������%���������.�/��(�������)�� �� ����� ����� ���.������ ���� ��������%����.����%����������.� � �� ���� �� ��%��%�����1���.�/�������-6 �� ������ �%� ��� � ��.� %��� %�.0��� ��(����� �(�����%�����%%���������� ��.�����������.���%�� ��(���������� �� �)�� ���-�6 ���� ��%%������� �� /�� ����/.���� ��� � �������%� ���.������� �������%�(����������)�������

� ��������) �� ����%%������/�� �� � � .����%���������.� ���� ����)���(�.����%� ��������.���������./�������� ������-�������������� ����������%%������� ���� ���� ������(��������)����/��������������/��.����%����������� � ��.������ �. ��� �N��� � .�������� ����;.���/��.�!���� ������/��F� ����������%���� ��!������"��������� �*./�3������� ������������%�(�����������.������������%�.�������/��.��������� ���)�� �� ����������������� ����� �� ����� �� .������ ������� �� ��������� �� ��������� ������������������������ ��(�����������/����� ��-

�������������6 ���)��7� ��/��� �. ������/�� � ��������%��3��4.��+����� �"�.������"!4��4��4�������"!4��4���N����@C@-�6 ��.� ����� 7���� �����M���.���*-����F�����!�N��4�� �� E�3��&-�!-� ���� ����� ��"N�2!��) ���� %�������(����������� ���)��7� ����/������)������� ������.���(��)����%����.����������(���������� ��� ��-

��������� ����"�%���%�"�8���� "�8�"�%���"�G�"�8 ��� "�G��������E���"��� �"433,���� ��)��$��� �� )�������� ���������������� � ����� �� ��� ��� ������� ������������%�& ���'���"�,25H,55�

�����"� ����%�"� -51.�� �$����� ��� )��B)����� ��� ��(���$��� ���(�� �)�������*����� ���+�,����-�����.� &��(�����"8C����$��"���"�/H55�

���(�"�����8�������������"�I�"�-521����$'�����$ ��� ��� ��(J���������� �KC�"������� �KC���� ����������� ������ ������������ ���� $������$��L�����������$��� ��$������8������%���<��M�����$���<�8���/�� 0��12� 2�+�,�3�"�8C����$��"��"�,1H/2�

���(�"� ����8�"� �� �����"� I�� ���� 8�������"� ��N�"� -55,�O$������� ��� L)$�� � ���P����� ���� �$ ��� �� �� ���������)�L���������� ����������� ����%� �� �P� �������&��,���3����(4�����'��"�-H4-�

=��$��"�Q���"���� �"�%��������=��$��"�����"�4334�����5���%��+���+���3���� +� ,6 ������ 7�%3,8� 9�.� +�+�� +�������&�:4�0��:�+��6����.���� ;�:4�+�� (4�����"� ��� �� ���8 � 8�� ���� ��� ���(������ � *8�� ����� � ��$��� ���%�� ���� +"�,/-���

�������"� �E�"� ���"� �� �%�� ���� ���(���"� �"� 4334������ ��A�KC�����%����R��������!�����5���%��+����+���3���+�,6 ������7�%3,8)��0���� +�+��+��2����&�:4��0��:�+�6��������� ;�:4�+��(4�����"�Q����=��$��"�%������� ���������%�=��$���*����+�8�� ��������%��� ���� ������ �����8C����$��"�=��A����.5H04�

������JA<��������"� �E�"� �����)$JA"�%�;�"� ����"� E�=�� ���8L��A"�E���E�"�4334�� ������������� ������� ����� �����������$�������� �������0���%�& ���"���"�11,H123�

��� �"�%���"�%���"� �E�"����� �����"�������"�-551��������$R��������L)$���������)����$�����$�������������)�L������������ � ��� ��AS���!� �� ��� �� ��A��������� *�� ���� �� ���L"�=�+��-�2� 0��/����'���"�,4/�

��� �"�%���"� =�$� "� ��"�%���"� �E�� ���� ���"� ��"� 4333����������� ���������������� ��� ������� �� ��� ��A����!�� ����������� � ��� �� $������ � ����� �� ��� �� ���

������������������������������������������������������ �����!��"�����!������������#�$��%�������� ���&��'

��

�� ��� � *8���� �����(��"� ���L�8 � "�=��A��+�������� �( �������"����"�40,H415�

��� �"�%���"�%���"� �E�"� � ����"���� ������� ��"� �<��"�4333����������� ���� ��� ������� ���� ��� ��� ����� ��� ��� ��� �� ���=��A������ ��A���* ���L�8 � +��<��-�6�#����������"�4225/H4253/�

��� �"�%���"����(���"� �"�%���"� �E������%�� �"�����"�433-�Q���� ���� �� ���� ��� 87

���"��7

��� ������� ��� �=��A�����

;��� ����������� ��( �������"���"�--4-H--40�G����"� ��=�"�%�G�����"� E�;�"� ���� �"� ��G������"�G���� ���Q$(�"�%�E�"�-512��� 2����0�+��0 ���� ���0��0��2�� ��0�+����������6 2���=0 +������ ����������(���������8C����$��*�Q�8�+"�8C����$��"�=��A����40/���

E��>���"�Q� �"� -55,�� 8 �����)� �$��� ��� ���������� ������� ���������!�����������������$��� ���������� � �� ��������������%2��#'���"�443.H44-.�

E�����"��� �� ����T����"�Q�T�"� -522���66� �+�0�� &�� ���� � 2��� ����#� ��� ��� ��<����"� ��)������������"� ��E���"��8 �

6�� ���"�;��������� �$>�"�%�"�4334������� ��A� ����������$������ �����$��� ������� �� ��� �%

���� ���� �%

� � ���� ����� ��

����������� ��$�� ��� �����6��$��� �"�E�������0���%�& ���'��"�0,5H0.5�

����"�%���%�8�"� 4333�� ��$'�� �� L)$�"� �����K�� �$R����� �� ��KU��������������� �� �P� ����� ��)�����������$�KC���J�����$�� C�"�8�"�=��������Q��;���"����(��� �����8C����$��8 � "�=��A����-22����

%)$��"�%�"�I��$A�"�G��������Q�� �"�T�=���"�-515�������)����$ ��� ������� ����B�������$��L����H�8C����$���� ��!������� ��� ������ �KC�� ��� ����� �KC�� �� �� L����� � �B������/�� 0�+��/>� 2�'����(���������8C����$��"�=��A�����"�0-H01�

%��$�"�=�� ����%�����"�%�E�"� -555����<7�Q� ����T�������%$� �(���� � ��������� ��� ����)����� �� �"� (������ .�-3��%V%8�� ����Q��)�"�7�)��"��8 ��.1����

���)W��"�=�E�"�8���>"�T�;������%� ���"�%�E�"�-55.��=����)������������������ ��� �� $������!�/ ��2��0 ��#����0���2�2�0�����������������2�'�=�%����������E������*����+�8�7���/-"�T���"����� �"��6��-,,H-0-"

��(���"�I����������������"� � �"�4334�� �() �KC���������"���!���5���%��+����+���3����+�,6 ������7�%3,8)��0���� +�+�+��2����&�:4��0��:�+��6��������� ;�:4�+��(4�����"�Q���=��$��"�%���� ��� �� ��������%�=��$��� *����+�� 8�� ����� ��%��� ���� ������ ������8C����$��"�=��A����1/H5,�

������"� �E���������"���"�-551���)�������� ���$��� �������(�;����(2 ������%�& ���'�� ��� �"�-1,H-54�

8�� ��"�%���� �����$����"� ����"� 4334�������������"� ��!����5��%��+���� +��� 3���� +� ,6 ������ 7�%3,8)� �0�� �� +�+�� +�2����&�:4� �0��:�+�� 6���� ����� ;�:4� +�� (4� ����'Q���=��$��"�%������ �� ��������%�=��$��"� *����+� 8�� �������%��� ���� ������ ������8C����$��"�=��A����45H.2�

8���"�G�E��-550��3 6�2��)�0������+����?� ��Q��� ��� ���=� P����"����� %�����������"�=��A����5/���

8 ����"�G���"� ����"�%���%�"�E���"��� ������8���� "�8�"�4334������ �������� ���$�������$ ��������� ��)����� �����)�� $��*���+����() � �������8��=��A����@�2�� �'����"�.02H.14�

I��V������"���"� -55.�� ��� ��� ������� �(��� ��� �����)����$ ��� ������������%� �� �P� ���������� ������� ������ �� ��)�"� �������$��� ��$��� ��� ���� ����������"� 8��*��������� �"����(��� �����8C����$���8 � "�=��A����-11���

I�$ ��"�Q������8�����"���"�4334���������������������������� ��������(��� ������� ������������ ��$�� ��� �������$�����������$� ������������0���%�& ���"���"�,/2,H,/53�