7/22/2019 Pengertian Titrasi Nitrimetri

1/4

Pengertian Titrasi NitrimetriMetode titrasi diazotasi disebut juga dengan nitrimetri yakni metode penetapan kadar

secara kuantitatif dengan mengunakan larutan baku natrium nitrit. Metode ini didasarkan

pada reaksi diazotasi yakni reaksi antara amina aromatic primer dengan asam nitrit dalam

suasana asam membentuk garam diazonium.

Nitrimetri adalah suatu cara penetapan kadar, suatu zat dengan larutan nitrit.Prinsip Titrasi Nitrimetri

Prinsipnya adalah reaksi diazotasi

1. Pembrtukan garam diazonium dari gugus amin aromatic primer (amin aromatic sekuder

dan gugus nitro aromatic);

2. Pembentukan senyawa nitrosamine dari amin alifatik sekunder;

3. Pembentukan senyawa azidari gugus hidrazida dan

4. Pemasukan gugus nitro yang jarang terjadi karena sulitnya nitrasi dengan menggunakan

asam nitrit dalam suasana asam.

Contoh zat yang memiliki gugu amin aromatic primer misalnya benzokain, sulfa; yang

mempunyai gugus amin alifatis misalnya Na siklamat; yang memiliki gugus hidrazida

misalnya INH; yang memiliki gugu amin aromatis sekunder adalah parasetamol, fenasetin,dan yang memiliki gugus nitroaromatik adalah kloramfenikol.

Hal-hal yang diperhatikan dalam nitrimetriHal-hal yang harus diperhatikan dalam nitrimetri adalah :

a. Suhu

Pada saat melakukan titrasi, suhu harus antara 5-150C. walaupun sebenarnya

pembentukan garam diazonium berlangsung pada suhu yang lebih rendah yaitu 0-

50C. pada temperature 5-150C digunakan KBr sebagai stabilisator. Titrasi tidak

dapat dilakukan dalam suhu tinggi karena :

HNO2 yang terbentuk akan menguap pada suhu tinggi.

Garam diazonium yang terbentuk akan terurai menjadi fenol.

b. Keasaman

Titrasi ini berlangsung pada PH + 2, hal ini dibutuhkan untuk

1. Mengubah NaNO2 menjadi HNO2-

2. Pembentukan garam diazonium.

c. Kecepatan reaksi

Reaksi diazotasi berlangsung lambat sekali, sehingga agar reaksi sempurna maka

titrasi harus dilakukan perlahan-lahan dan dengan pengocokan yang kuat.

Frekuensi tetesan pada awal titrasi kira-kira 1 ml/menit, lalu menjelang titik-titik

akhir menjadi 2 tetes/menit.

Indicator Nitrimetri

Untuk menentukan titik akhir titrasi nitrimetri dapat dgynakan digunakan 2 indikatoryaitu:

a. Indikator dalam

Yaitu indicator yang digunakan dengan cara memasukkan indicator tersebut ke dalam

larutan yang akan akan dititrasi, contohnya tropeolin 00 dan metilen blue (5 : 3).

b. Indikator luar

Sulfanilat ke dalam Erlenmeyer usahakan terlokalisasi pada satu titik, agar tidak

diperlukan banyak ammonia untuk melarutkan Serelah asam sulfanilat larut, larutan

kemudian diasamkan dengan HCI 25% sampai pH 2, karena asam nitrit terbentuk

pada suasana asam. Kemudian tembahan KBr, yang pada titrasi nitrimetri diperlukan

sebagai :

7/22/2019 Pengertian Titrasi Nitrimetri

2/4

1. Katalisator, yaitu untuk mempercepat reaksi karena KBr dapat mengikat NO2

membentuk nitrosobromid, yang akan meniadakan teaksi tautomerasi dari bentuk keto

dan langsung membentukfenol.

2. Stabilisator, yaitu untuk mengikat NO2 agar asam nitrit tidak terurai atau

menguap.

Dalam nitrimetri, berat ekivalen suatu senyawa sama dengan berat molekulnya karena

1 mol senyawa bereaksi dengan 1 mol asam nitrit dan menghasilkan 1 mol garam diazonium.

Dengan alasan ini pula, untuk nitrimetri, konsentrasi larutan baku sering dinyatakan dengan

molitas (M) karena maloritasnya sama dengan normalitasnya.

Pada titrasi diazotasi, penentuan titik akhir titrasi dapat menggunakan indicator luar,

indicator dalam, dan secara potensiometri.

Indikator LuarIndikator luar yang digunakan adalah pasta kanji-iodida atau dapat pula menggunakan

kertas kanji-iodida. Ketika larutan digoreskan pada pasta atau kertas, adanya kelebihan asamnitrit akan mengoksidasi iodide menjadi iodium dan dengan adanya kanji-iodida ini peka

terhadap kelebihan 0,050,10 ml natrium nitrit dalam 200 ml larutan.

Titik akhir titrasi tercapai apabila pada penggoresan larutan yang dititrasi pada pasta

kanji-iodida atau kertas kanji-iodida akan terbentuk warna biru segera sebab warna biru juga

terbentuk beberapa saat setelah dibiarkan di udara. Hal ini disebabkan karena oksidasi iodide

oleh udara (O2) menurut reaksi :

4 KI + 4 HCI + O2 2H2O + 212 + 4 KCI

I2 Kanji kanji iod (biru)

Untuk meyakinkan apakah benar-benar sudah terjadi titik akhir titrasi, maka

pengujian seperti di atas dilakukan lagi setelah dua menit

Indikator DalamIndikator dalam terdiri atas campuran tropeolin OO dan metilen biru. Tropeolin OO

merupakan indicator asam-basa yang berwarna merah dalam suasana asam dan berwarna

kuning bila dioksidari oleh adanya kelebihan asam nitrit, sedangkan metilen biru sebagai

pengkontras warna sehingga pada titik akhir titrasi akan terjadi perubahan dari ungu menjadi

biru sampai hijau tergantung senyawa yang dititrasi.

Pemakaian kedua indicator ini ternyata memiliki kekuarangan. Pada indicator luar

harus dikerahui dulu perkiraan jumlah titran yang diperlukan, sebab kalau tidak tahu

perkiraan jumlah titra yang dibutuhkan, maka sering melakukan pengujian apakah sudahtercapai titik akhir titrasi atau belum. Di samping itu, kalau sering melakukan pengujian,

dikhawatirkan akan banyak larutan yang dititrasi (sampel) yang hilang pada saat pengujian

titik akhir sementara itu pada pemakaian indicator dalam walaupun pelaksanaannya mudah

tetapi seringkali untuk mengatasi hal ini, maka digunakan metode pengamatan titik akhir

secara potensiomerti.

Metode Potensiometri

Metode yang beik untuk penetapan titik akhir nitrimetri adalah metode

potensiometri dengan menggunakan electrode kolomelplatina yang dicelupkan

ke dalam titrat. Pada saat titik akhir titrasi (adanya kelebihan asam nitrit), akan

terjadi depolarisasi elektoda sehingga akan terjadi perubahan arus yang sangat

7/22/2019 Pengertian Titrasi Nitrimetri

3/4

tajam sekitar +0,80 Volt sampai +0,90 Volt. Metode ini sangat cocok untuk

sampel dalam bentuk sediaan sirup yang berwarna.

Tirtasi diazotasi dapat digunakan untuk :

a) Penetapan kadar senyawa-senyawa yang mempunyai gugus amin aromatis

primer bebas seperti selfamilamid.

b) Penetapan kadar senyawa-senyawa yang mana gugus amin aromaticterikat dengan gugus lain seperti suksinil sulfatiazol, ftalil sulfatiazol dan

parasetamol.

Pada penetapan kadar senyawa yang mempunyai gugus aromatic yang

terikat dengan gugus lain seperti suksinil sulfatiazol harus dihidrolisis lebih

dahulu sehingga diperoleh gugus amin aromatis bebas untuk selanjutnya

bereaksi dengan natrium nitrit dalam suasana asam membentuk garam

diazonium.

c) Senyawa-senyawa yang mempunyai gugus nitro aromatis seperti

kloramfenikol.

Senyawa-senyawa nitro aromatis dapat ditetapkan kadarnya secaranitrimetri setelah direduksi terlebih dahulu untuk menghasilkan senyawa

amin aromatis primer.

Kloramfenikol yang mepunyai gugus nitro aromatis direduksi terlebih

dahulu dengan Zn/HCI untuk menghasilkan senyawa amin aromatis primer

yang bebas yang selanjutnya bereaksi dengan asam nitric untuk

membentuk garam diazonium. Pada penetapan kloramfenikol reaksi yang

terjadi seperti dalam gambar 7.14.

Dalam farmakope Indonesi, titrasi diazotasi digunakan untuk menetapkan kadar:

benzokain; primakuin fosfat dan sediaan tabletnya; prokain

HCI;sulfasetamid;natriumsulfasetamid;sulfametazin;selfadoksin;sulfametoksazl;tetrakain;

dan tetrakain SCI.

Penggunaan suatu zat warna azo sebagai indikator - metil jingga

Senyawa Azo berisi sistem yang sangat terdelokalisasi elektron yang mengambil di

kedua cincin benzena dan atom nitrogen dua menjembatani cincin. The delokalisasi juga

dapat diperluas pada hal-hal yang melekat pada cincin benzena juga.

Jika cahaya putih jatuh pada salah satu molekul, beberapa panjang gelombang yang

diserap oleh elektron terdelokalisasi. Warna yang Anda lihat adalah hasil dari panjang

gelombang non-diserap. Kelompok-kelompok yang memberikan kontribusi pada delokalisasi

(dan sehingga untuk penyerapan cahaya) dikenal sebagai sebuah kromofor.

Memodifikasi kelompok hadir dalam molekul dapat memiliki efek pada cahaya

diserap, dan sebagainya pada warna yang Anda lihatAnda dapat mengambil keuntungan dari

hal ini dalam indikator.

Metil oranye adalah zat warna azo yang ada dalam dua bentuk tergantung pada pH:

Zat Warna Azo

7/22/2019 Pengertian Titrasi Nitrimetri

4/4

Zat warna azo adalah senyawa yang paling banyak terdapat dalam limbah tekstil,

yaitu sekitar 60 % - 70 %

Senyawa azo memiliki struktur umum RNNR, dengan R dan R adalah rantai

organik yang sama atau berbeda.

Senyawa ini memiliki gugus NN yang dinamakan struktur azo. Nama azo

berasal dari kata azote, merupakan penamaan untuk nitrogen bermula dari bahasa Yunani a(bukan) + zoe (hidup). Untuk membuat zat warna azo ini dibutuhkan zat antara yang

direaksikan dengan ion diazonium.

Senyawa azo dapat berupa senyawa aromatik atau alifatik. Senyawa azo aromatik

bersifat stabil dan mempunyai warna menyala. Senyawa azo alifatik seperti dimetildiazin

(Gambar 2) lebih tidak stabil. Dengan kenaikan suhu atau iradiasi, ikatan nitrogen dan karbon

akan pecah secara simultan melepaskan gas nitrogen dan radikal. Dengan demikian, beberapa

senyawa azo alifatik digunakan sebagai inisiator radikal.