Introduction :

Metode yang paling umum saat ini digunakan untuk spesiasi analisis merkuri biasanya

menggunakan kromatografi gas (GC) atau kromatografi cair kinerja tinggi (HPLC) digabungkan

ke sebuah detector yang spesifik seperti Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry (ICP-

MS). Gabungan GC dengan ICP-MS memiliki batas deteksi terendah untuk spesies merkuri

dengan batas deteksi 0,027 pg/g untuk metil merkuri (CH3Hg) dan 0,27 pg/g untuk merkuri

anorganik (Hg2+) dengan fase padat mikro ekstraksi (SPME) pre-konsentrasi. Metode deteksi lain

seperti spektroskopi fluoresensi dengan fase padat ekstraksi dapat mencapai batas deteksi

serendah 0,01 mg/L untuk CH3Hg dan cocok untuk analitis spesies merkuri dalam air laut.

Namun, kelemahan dari GC adalah terbatas untuk zat yang mudah menguap dan ini memerlukan

langkah derivatisasi dengan pereaksi Grignard atau senyawa tetraalkyborate yang membutuhkan

waktu lama dan terkadang dapat mengakibatkan transformasi spesies, karena metode ini dapat

digunakan sebagai pembanding.

HPLC tidak memerlukan langkah derivatisasi, tidak membutuhkan spesies yang mudah

menguap sebelum injeksi, dan penyederhanaan persiapan sampel. Namun, untuk mencapai batas

deteksi yang diperlukan untuk analisis diperlukan langkah pre-konsentrasi dengan berbagai

bahan, termasuk C-18 mikro kolom dan kaps sulfhidril. Namun, pemisahan spesies merkuri

berhasil dilakukan dengan HPLC dengan menggunakan L-sistein dimana ketika digabungkan

dengan kenaikan titik uap dan ICP-MS memberikan batas deteksi antara 0,03 dan 0,011 mg/mL.

HPLC-ICP-MS dengan off-line pre-konsentrasi mencapai batas deteksi 5,2 mg/L untuk Hg2+ dan

5,6 mg/L untuk CH3Hg. Akhir-akhir ini HPLC-ICP-MS telah digunakan untuk analisis spesies

merkuri, penggunaan 1,0 mm kolom pada tingkat aliran 70 µL/menit secara signifikan

mengurangi jumlah pelarut plasma mencapai plasma yang mengarah pada keuntungan sentivitas

yang menarik. Pendekatan ini mencapai batas deteksi 11 mg/L untuk Hg2+ dan 23 mg/L untuk

CH3Hg tanpa pre-konsentrasi. Namun, volume yang besar dari sistem pengenalan sampel ICP-

MS menghalangi penulis dari penggunaan sensitivitas HPLC.

Dalam karya ini, kolom HPLC digunakan sebagai laju aliran untuk kolom ini yang paling

cocok dengan aliran rendah (<500 µL/menit) dengan sensitivitas yang lebih tinggi dan variasi

konsentrasi yang banyak tersedia di pasar. Diameter internal yang berkurang berarti dapat

digunakan laju aliran yang lebih rendah. Hal ini berarti bahwa jika pelarut yang dimasukkan

sedikit maka sensitivitas massa plasma dapat meningkat, geometri kolom mid-bore memiliki

keuntungan tambahan ketika dibandingkan dengan microbore HPLC. Penggunaan L-sistein dan

2-mercaptoethanol dalam fase gerak berarti bahwa pelarut organic dan masalah yang terkait

dengannya perlu dihindari.

Penggantian putaran injeksi sampel dengan mikrokolom berarti bahwa volume besar

(sampai dengan 5 mL) dapat disuntikkan ke kolom pre-konsentrasi kemudian dielusi ke dalam

kolom analitis. Injeksi langsung 5 mL sampel ke dalam kolom dapat membahayakan resolusi

kromatografi. Pendekatan ini juga memungkinkan cepat on-line sampel pre-konsentrasi dan

matriks penghapusan dengan penanganan sampel minimal oleh analis untuk matriks kompleks

seperti air laut. Injeksi sampel pre-konsentrasi keseluruhan bukan suatu alikuot seperti halnya

untuk off-line pre-konsentrasi mengakibatkan batas deteksi rendah dengan efek matriks minimal

dengan menghindari langkah-langkah penanganan kompleks sampel seperti derivatisasi.

Metode ini diterapkan untuk air laut yang dikumpulkan dari laguna yang mengelilingi

kota Venesia. Pemantauan merkuri di dalam dan di sekitar kota Venesia adalah penting karena

hal itu adalah Situs Warisan Dunia yang terletak unik di pantai laguna dari tahun 1950-an hingga

akhir 1980-an itu sangat terkontaminasi dengan merkuri oleh klor-alkali yang berasal dari proses

bahan kimia yang bekerja di dekat Marghera. Seperti penangkapan ikan merupakan aktivitas

ekonomi yang penting dalam perairan, pemantauan secara seksama terhadap kualitas ekosistem

air ini sangat diperlukan dengan metode yang cepat dan sensitive untuk melakukan pemantauan

polutan penting yang diperlukan.

Kesimpulan :

Metode untuk penentuan merkuri anorganik dan CH3Hg dalam larutan (disaring sebelum

analisis) fase air murni dan penentuan CH3Hg dalam fase partikulat (partikel halus) dari air

murni telah dikembangkan. Penggunaan kolom mikro di tempat loop sampel dalam katup injeksi

memungkinkan cepat dan direproduksi pre-konsentrasi spesies merkuri terlarut dan penghapusan

gangguan matriks yang mungkin hadir dalam air laut (seperti Na dan Ca) sebelum penentuan.

Metode ini telah berhasil diterapkan pada sampel dari laguna Venesia, lingkungan yang penting

di ujung utara Laut Adriatik. Hasil yang ditemukan Hg2 + sepakat dengan penetapan bahan

pembanding, BCR 579 untuk merkuri dan hasil untuk tingkat terlarut dari CH3Hg serupa dengan

yang dilaporkan dalam literatur untuk lingkungan ini. Metode ini tidak cocok untuk penentuan

langsung CH3Hg dalam sampel tanpa filter, sehingga filtrat dikumpulkan untuk sampel hingga

500 mL. Ekstraksi filtrat ini memungkinkan penentuan CH3Hg terkait dengan fase partikulat

pada tingkat di bawah 1 mg/L. Meskipun metodologi ini tidak mencapai batas deteksi GC-ICP-

MS dengan SPME, perangkap pra-konsentrasi yang telah digunakan untuk penentuan spesies

merkuri di lingkungan murni sangat cocok untuk penentuan spesies merkuri dalam jumlah besar

sampel dari lingkungan perairan yang tercemar, sebagai waktu yang dibutuhkan untuk

prakonsentrasi dan penghapusan matriks kurang dari satu menit per ulangan.