REAKSI ELIMINASIdari ALKIL HALIDA

Reaksi Eliminasi adalah suatu reaksi dimana bagian suatu molekul lepas dari atom yang mengikatnya p y g g ysehingga terbentuk ikatan rangkap

eliminationC C

ZY(YZ) C C

ZY

Dehidrohalogenasi adalah suatu greaksi eliminasi dimana HX dieliminasi dari suatu alkil halida sehingga terbentuklah suatu alkena

H + B XBH+ +

DehydrohalogenationC

H

C C C( HX)BaseX(HX)

Pasangan elektron bebas

Dehidrohalogenasi sering disebut Dehidrohalogenasi sering disebut juga eliminasi atau 1,2 eliminasiContoh:Contoh:

C2H5ONa C C CCH3CHCH3Br

+ NaBr2 5C2H5OH, 55

oCH2C CH CH3

(79%)C2H5OH+

CH3 CH3C2H5ONaCH3C Br

CH3

C CH2H3C + NaBr C2H5OH+(91%)

C2H5ONaC2H5OH, 55

oC

Basa yang digunakan dalam reaksi dehidrohalogenasi adalah:1. KOH yang dilarutkan dalam etanol1. KOH yang dilarutkan dalam etanol2. Ion alkoksid dari garam natrium

alkoksid dan kalium alkoksidalkoksid dan kalium alkoksid

ContohCH3CH2 OH 2 Na+2 CH3CH2 O

2 Na+ + H2CH3CH2 OH 2 Na+2 CH3CH2 O2 Na + H2Ethanol sodium ethoxide(excess)(excess)

Contoh:

R O + R O Na+ + H HNa+H :H

Natrium Hidrid

CH 3

CH 3+H3CC OH

CH 3

2 K+ H3CC O

CH 3

K+ + H2CH 3 CH 3

Potassium tert-butoxidetert-Butyl alcohol(excess)(excess)

Mekanisme dehidrohalogenasi Reaksi E2 bimolekuler Reaksi E1 unimolekuler Reaksi E1 unimolekuler

REAKSI E2Contoh:Contoh:

Reaksi eliminasi isopropil bromida d l l d b d l hdalam etanol dengan basanya adalah ion etoksid

Kec.reaksi = k[CH3CHBrCH3] [C2H5O]

Mekanisme reaksi E2

Mekanisme Reaksi E1Contoh:

Reaksi eliminasi tert butil khlorida Reaksi eliminasi tert-butil khlorida dalam etanol 80%

+ Cl H3CC Cl CH3

H3CCCH3

+slow ClH3CC Cl

CH3

3CH3

(solvated) (solvated)( ) ( )

CH 3fast +

CH 3Sol O

H

H CH 2 C+

CH 3

fast Sol O

H

H+ + CCH 3

H 2C

2 M ethylpropene2-M ethylpropene

Dengan:Sol = C H atau H Sol = C2H5 atau H Kecepatan reaksi = k [(CH3)3 CCl-]

Reaksi E1 selalu mendampingi reaksi S 1SN1

H3CCCH3

SolHOfast H3CC O

CH3 Sol

HH3CC O

CH3Sol + H O Sol

H+ SN1

reaction+ +

CH3 CH3H CH3H O Sol(Sol = H or CH3CH2)

Komposisi hasil:

H3CC OH

CH3

+ H3CC OCH2CH3

CH3

H CC Cl

CH380% C2H5OH

CH3 CH3tert-Butyl alcohol tert-Butyl ethyl etherH3CC Cl

CH320% H2O

25 oC

tert Butyl alcohol tert Butyl ethyl ether

(83%)

CCH3

H2C 2-Methylpropene (17%)CH3

REAKSI SUBSTITUSI vs

REAKSI ELIMINASIReaksi SN dan reaksi E sering saling

berkompetisi p

P j lPenjelasanBagian reaktif dari suatu nukleofil atau basa adalah pasangan elektron bebas. Dengan demikian, semua nukleofil g ,adalah basa yang potensial, dan semua basa adalah nukleofil yang potensialbasa adalah nukleofil yang potensial

SN1 vs E1

Memiliki hasil antara sama Memiliki hasil antara sama (karbokation)

Faktor faktor yang menguntungkan Faktor-faktor yang menguntungkan kedua reaksi:- substrat yang dapat membentuk karbokation yang stabily g

- pemakaian Nu (basa) yang lemahk i l t l- pemakaian pelarut polar

SN1 vs E1

SN1 lebih dominan daripada E1 SN1 lebih dominan daripada E1 E1 lebih diuntungkan dengan adanya

k ik h ih t t kenaikan suhu, namun masih tetap sulit mengubah komposisi produk

Jika lebih diinginkan reaksi eliminasi, maka sebaiknya dipakai basa kuat y pakan terjadi reaksi E2

SN2 vs E2

Reaksi E2 terbantu oleh pemakaian basa kuat (nukleofil kuat) pada konsentrasi yang tinggi

(a)elimination

C

H CNu

(a)elimination

E2 C

C XNu

(b) (b) CH (b)substitution

SN2CNu

X +

SN2

Contoh

CH3CH2ONa+ + CH3CH2Br

C2H5OH55oC

CH3CH2OCH2CH3 + H2C CH255 C(NaBr)

Halida primerp

CH3CHCH3Br

C2H5Na+ + C2H5OH55oC(NaBr)

CH3CHCH3

O C H

H2C CHCH3+

Br ( NaBr) O C2H5SN2 (21%) E2 (79%)Halida sekunder

CH CH

Contoh

CH3CCH3C2H5Na+ +C2H5OH

25oCH2C CHCH3+

CH3CH3CCH3

CH3

Br25 C

(NaBr)SN2 (9%) E2 (91%)

O C2H5

CH3CH3

H2C CCH3

CH3+ C2H5OH

2 1

C2H5OH55oC

( N B )CH3CCH3C2H5Na+ +

CH3

E2 + E1(100%)

(NaBr)Br

Kesimpulan: Urutan kereaktifan alkil halida pada

reaksi E2reaksi E23o >> 2o > 1o

Peningkatan suhu akan lebih gmenguntungkan reaksi eliminasi daripada substitusidaripada substitusi

Hal-hal yang berpengaruh pada

SN2 vs E2

1. Pemakaian basa kuat yang punya hambatan sterik akan menguntungkan reaksi E2

Contoh:Contoh:

Hal-hal yang berpengaruh pada

SN2 vs E2

Contoh:

Hal-hal yang berpengaruh pada

SN2 vs E22. Pemakaian basa kuat yang

polarizability rendah- ion amida (NH2-)- ion alkoksid

Menguntungkan reaksi E2

Pemakaian basa yang

reaksi E2

Pemakaian basa yang kurang kuat yang polarizability tinggipo a ab ty t gg- ion asetat- ion RS-

Menguntungkan reaksi SN2- ion RS reaksi SN2

Hal-hal yang berpengaruh pada

SN2 vs E2

Contoh

Ion asetat

Halida Tersier SN1 vs E2

Tidak akan pernah bereaksi mengikuti Tidak akan pernah bereaksi mengikuti SN2

Sintesis tert butil etil eter dari tert Sintesis tert-butil etil eter dari tert-butil bromid reaksi SN1

U t k k i lk k i S 1 Untuk memaksimalkan reaksi SN1 - T dijaga rendah- tidak menggunakan basa kuat- co: dilakukan etanolisisco: dilakukan etanolisis

Halida Tersier SN1 vs E2

C t hContoh:

+

19% (E1) 81% (SN1)