5/26/2018 Esterifikasi Fischer Dan Saponifikasi

1/8

1) Esterifikasi FischerEster dapat dibuat dengan mereaksikan asam karboksilat dan alkohol

menggunakan katalis asam (HCl atau H2SO4). Biasanya reaksi berjalan dengan

disertai pemanasan. Pembuatan ester dengan cara demikian disebut estefikasi Fischer.

Persamaan umumnya dituliskan:

Reaksi tersebut merupakan reaksi kesetimbangan. Untuk mendapatkan hasil yang

banyak, dapat dilakukan dengan menggunakan alkohol atau asam berlebihan. Hasil

ester yang banyak bisa juga diperoleh dengan cara memisahkan ester yang banyak

terbentuk agar kesetimbangan bergeser ke kanan.

Tinjau pembuatan n-butil asetat dengan mereaksikan asam asetat dan n-butil alkohol

dan menggunakan katalis asam. Persamaan reaksinya adalah:

Mekanisme reaksi esterifikasi yang dapat difikirkan adalah:

Mekanisme I:

Pertanyaan yang timbul, benarkan mekanisme tersebut?

5/26/2018 Esterifikasi Fischer Dan Saponifikasi

2/8

Dari mekanisme tersebut terlihat bahwa oksigen pada gugus OR dari ester bukan

berasal dari alkohol melainkan dari asam karboksilat. Hasil percobaan menunjukkan

bahwa senyawa ester yang dihasilkan mengandung isotop18

O. Jadi mekanisme

seperti dituliskan di atas adalah tidak benar.

Mekanisme II

Dengan mekanisme ini terlihat bahwa atom oksigen -OR ester berasal dari alkohol,

sehingga pada molekul ester terdapat isotp18

O.

Pembicaraan tersebut di atas menggambarkan penggunaan metode sain dalam

Kimia Organik Modern. Dalam metode sain ada tiga hal yang harus diikuti, yaitu

fakta, hipotesis dan verifikasi. Pada analisis di atas faktanya adalah:

Hipotesis adalah mekanisme yang dapat dipertimbangkan untuk reaksi esterfikasi

yaitu mekanisme I atau mekanisme II.

Verifikasi adalah penggunaan isotop R-

18

OH untuk menentukan kebenaran diantara

ke dua mekanisme yang diramalkan secara pasti.

5/26/2018 Esterifikasi Fischer Dan Saponifikasi

3/8

Secara sederhana mekanisme reaksi di atas dapat dituliskan:

Reaksi seperti ini merupakan reaksi substitusi nukleofilik terhadap gugus karboksil.

Atom karbon gugus karbonil pada masa karboksilat dan ester berada dalam sp2

dihibrid, sedangkan atom karbon tersebut pada senyawa antara memiliki orbital

hibrida sp3yang berbentuk tettahedral.

Esterifikasi merupakan reaksi kesetimbangan. Oleh karena itu, ester dapat

dihidrolisis dengan adanya air berlebihan. Hidrolisis ester dapat dikerjakan dengan

katalis asam atau basa.

2) Penyabunan (Saponifikasi)Kata saponifikasi atausaponifyberarti membuat sabun (Latinsapon,= sabun dan

fy adalah akhiran yang berarti membuat). Bangsa Romawi kuno mulai membuat

sabun sejak 2300 tahun yang lalu dengan memanaskan campuran lemak hewan dengan

abu kayu. Pada abad 16 dan 17 di Eropa sabun hanya digunakan dalam bidang

pengobatan. Barulah menjelang abad 19 penggunaan sabun meluas. Sabun dibuat dari

proses saponifikasi lemak hewan (tallow)dan dari minyak. Gugus induk lemak

disebutfatty acids yang terdiri dari rantai hidrokarbon panjang (C-12 sampai C18)

yang berikatan membentuk gugus karboksil. Asam lemak rantai pendek jarang

digunakan karena menghasilkan sedikit busa. Reaksi saponifikasi tidak lain adalah

hidrolisis basa suatu ester dengan alkali (NaOH, KOH), reaksi umumnya adalah:

5/26/2018 Esterifikasi Fischer Dan Saponifikasi

4/8

Mekanisme reaksi penyabunan (saponifikasi) dapat ditulis sebagai berikut:

1) Nucleophilic attack by hydroxide

2) Leaving group removal

3) Deprotonation

5/26/2018 Esterifikasi Fischer Dan Saponifikasi

5/8

Dengan memperhatikan mekanisme diatas, basa yang ditambahkan pada awal reaksi

tidak muncul pada akhir reaksi. Ini menunjukkan bahwa basa bukan sebagai katalis.

Berbeda dengan esterifikasi, reaksi penyabunan bukan merupakan reaksi

kesetimbangan. Hal ini terjadi karena pada akhir reaksi, ion alkoksida yang

merupakan basa kuat mengikat proton asam karboksilat membentuk ion karboksilat

dan alkohol secara irreversibel.

Sabun dapat dibuat melalui proses batch atau kontinu Pada proses batch, lemak

atau minyak dipanaskan dengan alkali (NaOH atau KOH) berlebih dalam sebuah

ketel. Jika penyabunan telah selesai, garam garam ditambahkan untuk mengendapkan

sabun. Lapisan air yang mengaundung garam, gliserol dan kelebihan alkali

dikeluarkan dan gliserol diperoleh lagi dari proses penyulingan. Endapan sabun gubal

yang bercampur dengan garam, alkali dan gliserol kemudian dimurnikan dengan air

dan diendapkan dengan garam berkali-kali. Akhirnya endapan direbus dengan air

secukupnya untuk mendapatkan campuran halus yang lama-kelamaan membentuk

lapisan yang homogen dan mengapung. Sabun ini dapat dijual langsung tanpa

pengolahan lebih lanjut, yaitu sebagai sabun industri yang murah. Beberapa bahan

pengisi ditambahkan, seperti pasir atau batu apung dalam pembuatan sabun gosok.

Beberapa perlakuan diperlukan untuk mengubah sabun gubal menjadi sabun mandi,

sabun bubuk, sabun obat, sabun wangi, sabun cuci, sabun cair dan sabun apung

(dengan melarutkan udara di dalamnya).

Pada proses kontinu, yaitu yang biasa dilakukan sekarang, lemak atau minyak

hidrolisis dengan air pada suhu dan tekanan tinggi, dibantu dengan katalis seperti

5/26/2018 Esterifikasi Fischer Dan Saponifikasi

6/8

sabun seng. Lemak atau minyak dimasukkan secara kontinu dari salah satu ujung

reaktor besar. Asam lemak dan gliserol yang terbentuk dikeluarkan dari ujung yang

berlawanan dengan cara penyulingan. Asam-asam ini kemudian dinetralkan dengan

alkali untuk menjadi sabun. Pada umumnya, alkali yang digunakan dalam pembuatan

sabun pada umumnya hanya NaOH dan KOH, namun kadang juga menggunakan

NH4OH. Sabun yang dibuat dengan NaOH lebih lambat larut dalam air dibandingkan

dengan sabun yang dibuat dengan KOH. Sabun yang terbuat dari alkali kuat (NaOH,

KOH) mempunyai nilai pH antara 9,0 sampai 10,8 sedangkan sabun yang terbuat dari

alkali lemah (NH4OH) akan mempunyai nilai pH yang lebih rendah yaitu 8,0 sampai

9,5.

Contoh soal :

Tuliskan persamaan dalam reaksi penyabunan metil benzoat

Jawab:

5/26/2018 Esterifikasi Fischer Dan Saponifikasi

7/8

KIMIA ORGANIK II

ESTERIFIKASI FISCHER DAN SAPONIFIKASI

DISUSUN OLEH

1.HABIBBULLAH (E1M0120 )2.NENY NURINDANI (E1M012043)3.NI NENGAH DIAN ISWARI (E1M012044)4.TRIAPRIANTINI (E1M0120 )

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN KIMIA

FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN

UNIVERSITAS MATARAM

2014

5/26/2018 Esterifikasi Fischer Dan Saponifikasi

8/8