BAB V

ALDEHID & KETON

• ALDEHID DAN KETON

O O|| ||

R C H atau RCHO R C R atau RCDR Aldehid keton

Aldehid dan keton lazim terrdapat dalam sistem mahluk hidup

O CHO|| O |

H C H H C OHH C OH

C = C H C OHH |

CH2OH

Sinamal dehid Karvan Ribosa(kayu manis) td 253 C (minyak permen) (suatu karbohidrat)

td 231 C

• TATA NAMA ALDEHID & KETON

O O O|| || ||

CH3 C H CH3CHCH CH3CH = CHCHEtanol | 2 butenal

Cl2- kloropropanal

O O O|| || ||

= O CH3CCH2CH2CH3 CH3CCH2CCH3

sikloheksanon 2-pentanon 2,4-pentanadion

Nama trivial yang lazim dipakai :O O O|| || ||

CH3CCH3 CH3CCH2CH3 (CH3)2 CH CCCCH3)3

NPAC : propanon butanon 2,2,4 tri metil 3 - pentanonTrivial : aseton metil etil keton isopropil t.-butil keton

NAMA TRIVIAL BEBERAPA ASAM KARBOKSILAT DAN ALDEHID

ASAM KARBOKSILAT ALDEHID

O||

H C OH asam formiat

O||

CH3C OH asam asetat

O||

CH3CH2COH asam propionat

O||

CH3CH2CH2COH asam butirat

O||COH asam Benzoat

O||

HCH : formaldehid

O||

CH3CH : asetaldehid

O||

CH3CH2CH : propionaldehid

O||

CH3CH2CH2CH : butiraldehid

O|| CH : benzaldehid

Posisi lain dalam satu molekul dirujuk oleh huruf Yunani :

O O O Br|| || || |

CH3CH2CH2CH2CH CH3CCH2CCH3 CH3CHCHOsuatu di keton suatu bromo aldehid

karbon-karbon-

karbon (gamma)

O O|| ||

Br CH2CH2CH2CH2CC6H5 Br (CH2)10 C CH3

semua as – bromo ketonomega

O O|| ||

CH2CH2CH CH3CHCH|

BrIUPAC : 3 fenil propanal 2 bromo propanalfrivial : -fenil propionaldehid bromo propionaldehid

• Ringkasan Sintesis Aldehid & KetonAldehid :

CrO3

RCH2OH RCHOPiridin

Alkohol primer

O||

R C C ( 1 ) Li Al H [ OC (CH3)3 ]3

RCHOKlorida asam ( 2 ) H2O . H+

Keton :

H2CrO4

R2CHOH R2C = O H+

Alkohol sekunderH2O H+

RC CR R2C = OHg2+

Alkuna

O O|| R2 Cd ||

RCCl RCRKlorida asam

Reaksi-Reaksi Adisi Aldehid & Keton• Reaksi dengan Air : Air mengadisi suatu gugus karbonil jadi HIDRAT

O OH|| H+ |

R C R + H2O ⇌ R C R|O (suatu hidrat - dua OH pada C)

Contoh : Formalin adalah hidrat stabil (dari) formaldehid

O || H+

HCH + H2O ⇌ HCH ( OH)2

formaldehid dalam formalinformaldehid hidrat

• Reaksi dengan Alkohol (pembentukan asetal dan hemiasetal)

Umum :

O OR OR|| R OH | ROH |

R C H ⇌ RCH ⇌ R CH + H2OH+ | H+ |

OH ORaldehid hemiasetal asetal

Mekanisme : +.. ..O : : OH

|| ||Protonasi : RCH + H+ ⇌ RCH

Aldehid terpotonkan

Serangan R OH :

+ +.. . . ..

OH :OH : O|| .. | H+ |

R C H + R OH ⇌ R C H ⇌ R C H .. | |

HOR : OR.. ..+

hemiasetal hemiasetalterprotonkan

• Reaksi pembentukan Asetal :

Pronoasi dan lepasnya air :- +..

: OH : OH2

| H+ | H2OR C H ⇌ R C H ⇌ R C H

| | ||OR : OR + OR

.. ..Hemiasetal

Serangan R OH : +..

HOR .... | : OR

R C H ROH R C H H+ ||| ⇌ | ⇌ R C H

+ OR : OR |.. .. : OR

..Asetal

bentuk aldehid lebih disukai

• Reaksi dengan Hidrogen Sianida

O OH|| OH |

CH3CH + HCN ⇌ CH3CH CNAsetaldehid Sianohidrin asetal dehid (75%)

Mekanisme :

HCN + OH ⇌ H2O + : CN :

.. .. ..O: :O: :OH

|| | HCN |R C H ⇌ R C H ⇌ R C H + :CN:

| |CN: CN:

:CN:zat antara sintetik yang berguna

• Reaksi dengan Reagensia brignard

R + Reter - H2O

>C=O + RMg C O Mg C OH + Mg +

| HCl |

Reaksi ini sangat berguna banyak Alkohol yang disintesis

O O Mg|| |

H C H HCH H2O,H+ RCH2OH Alkohol Primer|R

O O Mg OH|| | |

RMg R C H R CH H2O,H+ R C H Alkohol Sekunder| |R R

O OMg OH|| | |

R C R R C R H2O,H+ R C R Alkohol Sekunder| |R R

• Aldehid Dan Keton Yang Sering Dijumpai• Formaldehid : aldehid yang paling sederhana

HCH2 = O C = O

Hdibuat secara besar-besaran melalui oksidasi metanol

Katalis AgCH3OH CH2O = O + H2

600 700 Cdisimpan dalam bentuk Formalin ( 37% )

berguna sebagai desinfektan & pengawet

• Aseton : Keton yang paling sederhanapelarut senyawaan organik (spt resin, cat, cat kuku)

• Sifat Fisis Aldehid dan Keton

+ -

C = O Oksigen lebih elektronegtif

e pada ikatan C = O lebih tertarik pada oksigen ikatan jadilebih POLAR.

Polarisasi pada gugus karbonil :+ -

C = O C O

Sehingga reaksi senyawa-senyawa karbonil melibatkan serangan Nukleofil..

C = O elektron menyendiri..

Dapat mengadakan ikatan hidrogen (tetapi tidak dengan senyawakarbonil lain).

misal : dengan senyawa-senyawa O H atau NH :

+ - HC = O : …… H O

.

• Tauotmerisasi Keto-EnolH O

| || OHC C ⇌ C = C Isomer struktur ini dinamakan| Tautomer

bentuk Keto bentuk Enol sama meros = bagian

Kebanyakan aldehid dan keton dalam bentuk keto seperti Aseton ( 99,997% bentuk keto ).bentuk Enol yang sering dijumpai : Fenol.

O H O| || H

⇌ H

bentuk Enol bentuk Keto

Bentuk Keto : Senyawa karbonil yang tidak mempunyai hidrogen tidak dapatmembentuk enol.

O O O|| || ||C

H H H

Formaldehid benzaldehid benzofenon

Hidrogen

H O hidrogen = hidrogen yang melekat pada atom karbon| | yang bersebelahan dengan akrbon karbonil. C C|

Carbon

• Hidrogen lebih asam daripada hidrogen dari ikatan C H biasa.

- - stabilH O - non polar

|| + - tidak asamC C

C yang positip sebagian1. Mampu menarik e dari ikatan C H

naiknya keasaman.Elektron-elektron bergerak menuju karbon karbonil & menjauhi hidrogen yang mudahkanbasa mengambil hidrogen .

2. Anion yang dihasilkan dapat dimantapkan melalui resonansi... - ..

Basa H O O: : O :C C C C C = C

R R RAnion Enolat

( Pemantapan – Resonansi )

C C

Oksigen lebih elektronegatif daripada C muatan pada atom O.

• Kondensasi Aldolyang paling sederhana : gabungan dua molekul Aldehid

O O OH O|| || OH | ||

CH3CH + CH3CH ⇌ CH3CH CH2CHH2O

3 hidroksi butanaMekanisme :

O Oα || .. ||CH3 C H + OH ⇌ CH2 C H + HOH

Anion Endat

O O O O|| .. || | ||

CH3 CH + CH2 CH ⇌ CH3CH CH2CH

Nukleofil Ion Alkoksida

O O OH O| || | ||

CH3CH CH2CH + HOH ⇌ CH3CH CH2CH + OH

Ion alkoksidamenerima proton dari PELA