Physicochemical Properties and Application of Ionic Liquids with N-P Bonds as Lithium Secondary...

Post on 14-May-2023

4 views 0 download

Transcript of Physicochemical Properties and Application of Ionic Liquids with N-P Bonds as Lithium Secondary...

���� � �� ��� ������� �� ���� �� �������� � ��� ���� ��� 7( 344-!*** "����� )**!#56, !*�!**)07 ���442

Physicochemical properties and application ofpullulan edible films and coatings in fruitpreservationTony Diab,1 Costas G Biliaderis,2� Dimitrios Gerasopoulos3 andEvangelos Sfakiotakis4

1Mediterranean Agronomic Institute of Chania, Alsyllion Agrokepion, PO Box 85, Chania, GR-73100 Crete, Greece2Department of Food Science and Technology, School of Agriculture, Aristotle University, GR-54006 Thessaloniki, Greece3NAGREF, Agricultural Research Center of Macedonia and Thrace, GR-57001 Thessaloniki, Greece4Laboratory of Pomology, School of Agriculture, Aristotle University, GR-54006 Thessaloniki, Greece

(Rec

� CoGR-5E-maContContCont

� )

��������� � ������� � ������ � ���� � ��� � ���� �� ����� ���� ����� ���� � �� ����� � ���� �

����� �� ��� ������ ��� ��������� �� ������� � �������������� ������ ���� �� ���� �� ��

���� � ����� ���� ���� � ����� � ���� ��� �������� ��� ���� ������� !�� �� ���� � � � ���� � � ��

�� �������� ���� �������� �� � ��� �"��������� � ������ � ������ �� � � � ������������ ����� ����������

����� ��� ��� ���� � ������ � ������ �� ���# $%& ��������� � � � ����� ������ ������ ' ()

% *�+,-.��( � ����� ���� ����� �� ��������� � � �� /�������)������)����� �/�� ���

0��������)������ �)1�/ �� �0�/� � ���� � ������ �����)������ �������� � ����� ���������� �

�� � ����������� � �� ����� ��� �������� �� ��� ������� ��� ������� ��������� ������ ��������

�12�� �� � � ���� � ����� � (%)3#4 12 5�� � � ����� �� ��� �� ������������ ���� � � ����� ���

� �� � ��� ������� �� �� ������ ������� ��� �� �� �� � ������ � ����� ���� ���� ������������ ����� �

�� 0 �� �)��� � ��������� � ��� 2�������"����� 12� ������������ �� ����� ��������� � � ��

�������� �������� � ������ � �� ����� �������� � �� �� ����� � 6 3##)'77.8� ��( 5�� ������

��� ����� � ��������� �������� ����� ��������� �� 9 ���:� � ���� �������� ��� ������ ��� ����

������ ���� ������� �� � ������ � ������ ���; � � �� ���������� ������� ������� �������� � � ��

� ������� ���� !� �� � ������ � ����� ����� � ,)74� ��������� �� <�=���� � ����� ��� ���

��=���� ������ ����=� ��� ����� ��������� �� � ������ � ����� ���� � ��� � � ���� ���� � ��������

� �������� ��=�� ��� (%4 12 � ���� �& � ��� �� � ������� ������ ��� ������� ��� �� ����� � �����

�=������ ��� ����� ������ � � � ���� � ��������� �� ����� ��� �� ���������� � ���� � �� �����

������ ������ � � �� �� �� �� ���� ������ ��������� � � � ��������;� ���� �;�� � ����� �

������������ �������� �� ����� ������ �� �������� ����� ��� ����� � �� ���� � ��� ���� ���������

� � �=������� �� ��������� � ��� �����& �� � ���� ����� � ��� ��� ���� ������ � >-,� � �����

������� � �� �������� -,� ������ ������� ��� � � �� ������� � ��� � ������� ���� � ����� � �� !�

� ������� ������� ������� � � �� .��������� � ��� ��������� ������ � �������� �������� ��� ������

���������� � � ����� �������� ������ �� ����

� ,##( � ����� � >������ !�������

?��� ���� ��������� ���� ��� � ��� ���� ���� ��������� �������� � ������� �������� � ���� ������ ����� ��� �������

INTRODUCTION���� ��� ��� ������ ���� ���� ��� ����� ��

������� ��� ���� ���� ������� ���� �����������

��� ��� ���� �� ������ �� � �������� ���� ��� �� �

������ ����� �� ��� � ������ ������ ����� � � ���

����������� ��� � � �� �� �� �������� �������

�� ������� ��� �������� ��� ������ ��� ������ ��

��� �� ������ ��� ���������� ���� ������� ���� � ��

��� �������� ������ ! "�# ������������ �� �������

eived 31 July 2000; revised version received 14 December 2000; acc

rrespondence to: Costas G Biliaderis, Department of Food Scie4006 Thessaloniki, Greeceil: biliader@agro.auth.grract/grant sponsor: MAICHract/grant sponsor: Commission of the European Communities, Agricract/grant sponsor: Greek Ministry of Industry, Energy and Technolog

**! '����� �� +������ ,��� ���� � ��� ���� ��� **))-.!/)0)

�� � �� �� �� ����������� ������� �������������

������� ��� ��� ���� �� ������� ���� $����������%

��� ���������� ������� � "# ����� �� ��� ����

�&�������� ��� � ������ �� ��� ����� ���� "��

������� ����� �� ���� ��� �������� � '�� (��

���������� #� "�# ��� ���� ��� ���� ������� ���

�&������ ��������� "�# �&������ � ������ �����

��� ��� ���� �������� � ��� "�# ��� ����������

��� ���� ������� ��� ���� ����� � �&������� ��

epted 7 March 2001�

nce and Technology, School of Agriculture, Aristotle University,

ulture and Fisheries (FAIR); contract/grant number: CT96-1085y

**!012*�** 344

������ � ������ ������� ���� �� ���� ����� ����

����� ����� �� ���� ��� ��� ������ ��� �������

��������)-3 8������� ���� ������� �� ���� ���

��� ������ ��� ������� �� ��� � �� ������� ��� �

����� ��� �������� ���������� �������� �� ����

� � � ���� 4 "�# ��������� �� ���� ��������� �� �

"# ���������� ����� �������� "�� � ������ ��#� "�#

���� ��������� ������� ��� ���� ��� "�# ��� ���

��� ������� �������� ��� ��� ���������

������ "�# ����� ��� ������ "���� �� ��&� �����

����� � ��� �������� �������� #� "�# ��������

������ ��� ����&����� 9������ ������� ��������� ��

��������� ������ � "�# ��� ������� �� ��� �� ��

��� "�# ���� ���������� ��� ���������� :��� �� ���

������� �� ����� ������ �� ��������� �� ���� ��

�� ��� �� ���� �� ��� � �� � ��� �������� �� ���

����������� �� ���� ��� ��� ������ �

���� ��� ��� ������ ��� ��������� �� ����

� �� ������� ������� ��� � ������ � ��� ���

���� �������� � 5������� �� ���� ����� ���� ���

����������� �� ��� � ������� ��� ����� � ����

��������� ����� �������� �������� �� ��� ����� ��

����&� ;�� �&������ ��� ���� �� ���� �������� ��

������ � ����� ���� ����� ��������� ��� ��

����� �������� �� ��� � ����� �� ��� ��

�� ���� ��� ��� ���� ����� ������ ����� �������

�� � ,� ������ �� ��� ����� �� �� ��� "��&� ��

����� ��� # �&�� ���� ����� ������ ����� �������

�� �� ��� �9�&��� ��� ���� ����� �� ����� ��

������ ��������� ��� � ���� � ���� ����� ��

������� "�&�����#� <��� ��� �������� ���

������� ���� ����� ��� ����� ���0�� ���������

������� ��� ��� �� ��� � ��� �� ������ ���

������� �������� � �������� ��� ������ �������

��� �� �������� �� ���� ������ ���

�&���� �� �������� � ��� �� ���� ��� ������

����� ��� ����������� �� ����� �� ��� � =�� ����

��� ����� ���� ���� ������& ��� ���� ���� ��

�������� ��� ���������� � ����� ��� ��� ���

�������� �� ��� ����� �� ����� ��� ����� ����

����� � ��� �������� ��� � ��� ��� ���������

��������� �������

=�� ����������� �� ��� ��� ������ ���� ������

����� ���� �������� �� ��� �� ���� �� ��� ����

�� ������� ��� ��� ������� �� ���� ��� ��������

���� � �� ��� ������� ��������� �� ��� �

�������� �� 6) ��� +6)�!* =�� ���� �� ������

����� ���� �������� �� ������ 6) ��� ����� �

+6) ����� � ������� ���� ����� �� ������ ���� ���

�������� ������ �� ������ ���� � ������ �&������

��� �������� �� ��� � ������� � � ������ ���� ��

������0���������� ���� ����� ������� =�� ����

������ ������ � �� �� ����&������� ������� �

"+:+# ��� ���� � � ��� ��� $'�������� �% ">����

8��������� � ?������ +6� >'8# ��� $=8@ A�������%

�� ���� $A�������% "+�������� ?����� @������

>B#� =�� � ������ ���� ��� ���� �� �&���� ���

�������� ��� ��� ���� �������� 9����� ��������

�� ��� ��� � ������� �!!-!. 5���� �� ������ ��

��� �������� ��� ���� ��� ����� ������ ��� $C����

'���% "C�6�����&������� ���� ��#�!D E�������

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!#

������ �� ��� �������� �� �������� !F ��� �����

��� !4 ���� �� � ��� ����� ��� ���� ���� �� �����

�� � A�������� �� �&����������� ���� ��������

�������� � ����� ������ ������ ��� ������ ��

������ ���� ��� ��� ������ ��������� ���� �����

���� �������� � ,� ������ �� ��� �� �������

������ ������ �������� ��� ��� �������� � �� ���� �

�� ���� �� �� ��� ����� ������� ���� ���� ��� �&����

��������� ��� ��� ������� �� ������ � �����

����� ��� �� ����� �������� �� �&�� ��� �����

�������� ��� ��� �� �� �!3-)) 5� ��� ��� ��� �

�������� � �� ������ ���� �������� �� ��� ���

������� �&������ � � ������ �� �������� �������

�&���� � ��� ��������� �� ��������� �� �&�����

"�������#�!3 ;����������� �� ��� ���������� ����

����� ����� ���� ��� ��������������� ��������

�� ���������� �� ��� � �������� � ����� ���

"�� ����� ��� �� �� � ���� ��� � ���# ��� ��������

�����))

,� �� ����� �� ������ �� ��� ����� �������

���������� ������� ��� ����� ������ ���������

�������� �� �������� ��� � ���� ��� �������� � ���

��� �� �� ����� �� ������ ����� ���0�� � ���� �

����� ��� � ���� :�������� ��� ���������� �� �

���������� �� ������ �� ��� �������� ��������� ��

��� ��� ����� ��� ������������� "$+�������% �����

���� # ��� ��������� "$�������% ������ # ����

����� �� � � ���

MATERIALS AND METHODSMaterialsA������� �� ������ �� ���� ��� ���� E�����

@� ,�� "6������� G����#� =�� ������� ���� �

����� ��� � ��� ";�!/*# �� ������ ���� 5��,��

B���� '����� +� @�� "=����� G����# ��� ��� �

���������-������� ������ "�@E# ����� �� �!2�

'����� �� � ������� �� '��� +������ +� "'�

@�� � :6� >'8#� ,������� ��� "������� �����#

� �� ��� ��7� ��� ��� ������� ������ ���� ����

:���� "5��� ����� ?������#�

$+�������% �������� "������ ��� ��� �������

��� ��� ����&� ��������# ��� $�������% ������

���� ����� ��� ���� ��������� ���� � ��� ���� ��

A���� ?����� ��� ���� ������ �� ��� ��������� ����

2�� 6��� ���� �������� ��� ������ ���� � ��

� ��� � ���� � B����� ���� ������� ��� ��

������ ���� ��� ���� �� ��������� �� ��� ������

�������

Sample preparation;�� ����� ������� ����� ������ ��������� ���

��� �� �� ���� ��� ���� ����� �������� ���������� �

������ �������� "A� !**#� ��������0 ����� "A0'�

4. !. �0�# ��� ��������0 �����0 ���� � ����� ���

� ��� "A0'0'�� 4* !. . �0�#� ���� ��������� ;���

������ ������ ���� ������ � � ����� ���

�&�� ��� �������� ��������� ����� �������

����� �� D*°+ � ����� ��� ���� !�� =� ����

������������� �������� ��� ���� ���� � ����� ���

343

� "� � �� ��

� ��� ���� ����� ����� ����� �������� ������

������ �� ������ ����� � ����� ������ ��� ���

������� =�� ������ ���� ���� ��� ���� *�.� � �

����� ��� "2.°+# ����� ���� ���� �� � ���� ���&���

"������ ������������# ����� � �������� � ��� �����

�� 2*-2.°+ ��� ������ ��� �

;�� ������� ��� ��������� �� � "����� ����#�

���� ������ "!�*-!�.��# ���� �������� ���� ���

�&���� �� �������� ��� ������ =�� �&�� ���

������ ���� ������ ��� ����� "2*-2.H �0�#� ���

�������� ���� ���� ��������� ��� /� ��� ���

��� �� �� !!.°+ ��� 4�� ��� ���� �� !).-!2*°+ ���

!*-!)�� �� �)�.:A�� =�� � ������� ���� ���

����)) �� ���� ���� ������ ��� � ����� �����

������ ����� �� ������ � �������� �� ��� ���

���� ��� ���������� �� ����� ����� �� �� ����

�� ������� � ��������� � �������� �������

������ ������ " �������� ��� ������ #�

8 ����������� ������ �� �������� � �� �

� ����� .*� ��! �������� � � ����� ������ �����

��� ���� � ����� ��� � ��� ���� ���� � ����� � ���

�������� ������ �� ������������ �� !/�)4 ���

F�!/� ��! �� ��������� � ��� ����� ���� �� ��������0

�����0 ���� � ����� ��� � ��� "A0'0'�# ��

F* )* !*�

�) �!

Moisture adsorption isothermsA����� �� �2**�� �� ���������� �������� ���

"���� ����� ������ �� D*°+ ��� )/�# ���� �����

� ������ � �� ��� ���� ���� �������� ���

������ � ���� �� ������ ����� ������� '������

��� ������ ���� � �� �� ������ ����� �������

������ @+�� +�2+66B� :�+�) �D�)6� B)+62�

:�"C62#) �D�)6� C�C6)� C�+�� B+� ��� BC62�

���� ��� � ����� ").°+# �� *�!!� *�)2� *�22� *�/2�

*�.2� *�D/� *�F.� *�4/ ��� *�3/ �� ���������)2 =��

�������� ��� ������ ���� ���� �� ).°+ ��� ) ���

����� � �� =�� ��� �� �� ������ ��� ��� �����

���� ����� � ����� ��� "A���'������ C�� � ,@�

>'8# �� ).°+� =�� �� ���� ������� �� ��� ����� �

����� ������� ������� "�� ��� � ! ����#� ��

��������� � ����� �� !2*°+ ��� !�.�� '& ������

������ ���� ���� �� ��� ������� �� ����

������� ��� ���� ����� ����������� =�� � �� ��

��� ���� ���� � �� �� ��� ����� ������ ������ �

=�� ���� ���� ����� �� ��� E�������-������-=�����

"E�=#)/ ��� ?��������-8���� ��-5�E���

"?8E#). ������ ������ ����� � =�� E�= �����

�� ���� � ��� �������

���! � ��� � !���� � ��� � !�����

������� ��� E�= ��������� ����� "� �)6���! ���

������# ��� � � ��� ���� ������� �� ��� ��� ���� ��

������� =�� ��� ���� �� ��� � ��� ���������� ����

��� ����� ����� �� �� ��� �&��������� ���� � �

������ ����� �� � ����� � =�� ���������������

?8E ������ ����� ���� � ��� �������

���� � � � � ���! �� � ���! �� � � � � � � ��

33*

����� �� ��� ��������� ����� ��� � ��� �� ���

��� ���� � ;�� ���������� ����� � �� ����� ��� �

���� ������ ��� � ����������� ���������� ����

���� ��� ��� ���� � ��� �� ��� ��� ��������� �����

��� � ���������� �������� �� E����)D

Thermal analysis5��������� ������ ���������� �� ������ ��� � ��

� A@ 5'+�?��� ���������� "A������ @� @���

�� ��� >B#� '���� ������ ")*-2*��# �� �������

���� ������ � ������� ��� ��� ��������� ��

����� ������� ������ " �������� ��� ������ ��

�����# � �� ������ �� ).°+� =�� ����� ���� ����

����������� ����� ��� ����� �� ����� � ��������

9�� �� ��� C) �� �� � ������ ���� �� .°+ ���!

=���������� �������� ��� ���� ����� ����

������ ��� � ������� � �� ���� � E����� �� �� )) ;�� 5:=8 ����� � :��� ,,, ����� �� "A����

��� @� � @����������� >B# �� �������� �� ����

��� �� ���� ������ "�*�)*�.*�)��2#� ����

������ �� ����� ����� �� �� ���� �������� � ���

�������������� ����� ���� �� ��������� �� !� 2

��� !*�� ��� � ���� �� )� ����� ������ �� �

��&��� � ��������� �� 2)��� =�� ����� �� ����

���� ��� ��� ��� ���� ���� ��� �� ���� ���

���� ��� ��� ����� � " ������# ��� ���������� �

"�� # ��������� � ���� ���� ������ �� ��� �� "� �#��� �� �� � ��� "��# ������ � ���� � ����I��0� ����� ������ � � ������� �� ������������ =��

������� ������ ���� � �� �� )°+ ���!� ;�� �����

���� ������� � ���� � ������ ������ ��� � ����

� ���� ��� � �� � ������� �� � ��� ���� ���� =��

���� ���� �������� ����� �� � ����������� �����

���� ��� �� �� �� ��� ������ ����������� �� ���

������ "� �# ����� ��� ���� ����������� �� ��������� � ��� ����� �� ���������� � �&������ ���

��� ��������� �������� ����&���� ����� �

�&��������� ����� ��� ����������� �� ��� ���� �

��� �� "����� ���� �� ��� 5'+ ���� ��� ���� ���

����� ������ ��� ����� �� � ������ ��� ����� ��

����������� !*-!.°+ ���� ��# �� 5:=8 ���� ��������������� "������� � �� �� ��� � ����&���� ����

��9��� ��� �� �� �� �������� ����� �� ��� ���

���� ���# �� !�� ���� ����� �� ��� �������

?�����-=����� �����)F � �� =��� +���� �������

"G����� '������� +������ >'8#� � ��������� ��� �

����� ����������� �������

�� � !��! � ! )��)

! � ! )

����� ! ��� ) ��� ��� �� ������ ����� ������� ��

��� ������� ���� ��� ������ ��! ��� �� �� ���

����� �� ������� ����&� ��) ��� �� �� ���

�������� ����� ��� ! � ��� ���� ������� �� ���

������� �� �������-������ ��������� "��� ������ ���

! ����� ��� ������� ��� ��� �� ���� ������#� =�� !��� ���� ��������� �� ��� ���� �� ��� ���� �������

������ �� �� �� ��� ���� ������ ��� ��� �������

����&� �� 0�� � � ������ � ��� +�������-

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!#

������ � ������ ������� ���� �� ���� ����� ����

B��� � ��������)4 8 �� �� �!24°+ �� � �� ���

������)3

Large-deformation mechanical testing������� �� ����� ���� ��� ��� � ������ �� � ��

��� �� "�F�*!�!*�)��2# ���� ����� ��������

�� �� ����� �� ���� ������� � ���� ����� �� ��� �

=8�J=) � ������� "'���� :��� '� ��� � ?�����

���� '������ >B# �� ).°+� =�� K����% �� 9�&����

������ "� � :A�# �� ���������� ���� ��� ����

���� �� ��� ����� � ���������� ����� �������� ��

��� �������2*

� � �#2�/��2$

����� � ��� ���� "C# �� � � ��������� $ �� ���

����� �� "����� ���� ��� ����� ������ �� ��� ��� -

���� �����#� # ��� ��� ���� ������ ���

�������� �� � ��� � ��� � ��� ��� ���� ��� ���

������ �� ��� �� �� ��������� ;��� ��� ��� -

���������� ����� ��� K����% ������ ��� ��&�

��� ��� ����� ���� ������� ���� �� ��� ��������

����� ����� ��� �� ������� �� �� ��� � & �����

������ ��������� �� � ������ �� ���� ������

;�� ��� �� �� � � ����������� ��� ".*�D*�)��2# ���� ��� ���� ��� ������ � �� ��� ��

������ ������ � ;�� ������ �� ��� ���� ���

� ��������� ���������� ��� ��� ���� �� �����

������ ����� ���� ��� ������ �� ��� ��� �� � ���

E����� �� ���� ��� ��� ���� ��������� ��� 2 ����

�� ).°+ �� ����� �� ���� ������� � =�� �� �� ���

�� ��������� ��� � =8�J=) � ������� ��������

�� 8'=: 54)4�44�2! =�� ���� ��� �������� ��

�� �� )3��� ��� ��� ���� ���� �� �� �� .*��

���! ��� ��� ��� �� ������� �� ���������� �

����� ��� ��&��� "����# ���� ��������� �����

��� �� � � ��� ��� � ������� ���� �� ��� �������

;��� ��� ��� -���������� ����� ��� K����%

������ ��� ��&��� ��� ����� ���� �������

���� �� ��� �������� ����� ����� ��� �� ������� �� ��

��� � !) ����� ������ ��������� �� � ������

�� ���� ������

=�� �� ���� ������� �� ����� � �� ��� ������

���������� ��������� �� ��� �� ��������� �

����� ��� ����� �� !*.°+ �� ��� ���� ������

Water vapour permeability test<���� ������ ��������� "<(A# ��� �������

���� ������ ��� ������������� �� ).°+ �������� ��

:�����A��� �� ��2) � ��� �������� ��������

:�"C62#) "L��.2H# �� C�+� "L��F.H# ����

��� � ������� ������� ������ ���������� ��

��� ���� "��������� ����������� ������� ��

�������� ��� ������� �� /�)��# ���� ���� ������

� �� �&������ ���������� �� !**H L�� ��� �� ���

������ ��� ��� ��� ��� ������ �� ��� �������� ���

������ �� ���� ��� ���� �� !�*��� ;�� ������

�� ��� ���� �� ��� ������� �� ���� ������� ���

�� ��� ������ ��� ���� ������ ��� ��������� ��� �

��������� ���������� ��� ��� ���� ����� �� � ��

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!#

��� <(A ����������� E����� �� ���� ��� ��� ������

���� ��������� ��� . ��� � ������ �������� ��

).°+ ��� .2 �� F.H L�� =�� <(A ��� ���� ���� ��

��� �� ��������� � ��������� ��� ����� ������

�� ��� ��� ���� �������� ����������� +����� �

����� �� ��� ��������� ���� ���� �������� �� ���

����� � *�***!�� '���� "������ � ����� �� ��� ����

���� ���# ���� ���������� � ����� ����� ���

Fruit coating and analysesE��� ������ ��� �������� ���� ������ ��� ���

A0'0'� "F* )* !* �0�# ������ ������ ��������

.*� ��! �������� ������� !/�2� ��! ����� ��� F�!�

��! ���� � ����� ��� � ���� ,������� ���� ����

����� ��� !�� � � ����� ����� "�������� ���� # ��

��� A0'0'� ������� ������� �� ��� "� ������ ����

���� ��� �� ���# ��� � �������� ���� �� )*°+ ���

/ �� !) ��� ��� �������� ��� ������ �� ����

������ =����� �������� �� !* ������ ���

��������� ���� ������� ���� �� ����� ) ��� ���

� �� ��� ��� ����������� �� ������� ���� +6) ���

6) ������������ � ����� ��� ����� ����� ���

"=''# ������� � ������ �� ������ ��� �������� ��

������� �������� ��� ������ �

,������� +6) ��� 6) ������������ ���� ��� ����

� �� � )4* +��� �� ����� �� "5��� E ���

,� ������� � ���������� >B# ���� !�� �� �������

���� �� �&������� ���� ���������� �� ����� ;�� �

����� �� ��� ���� ��� � +������� ������������

"G��� +������� ��� '�� ,��� B�� ?����� � CK�

>'8# ������� ��� �� 4�� ��� � �� ��� �����

������ �� ���� �� �� �� ���� ���� �� ��� ��������

='' ������� �� ��� ���� ").°+# � �� 7���

������� ���� � ���������� ����� �� �������

���� � �� 8���� ����� �������������� ����� AL�!

"8���� +� @��� =����� G����#� ;��� ������ ����

������ #*� * ��� �* ���� ��� ���� ��� � :�����

+L�)** ����������� ":������ 6 ���� G����#� � ��

��� ������ �� ���� �� �� �� ���� ���� �� ���

�������� =�� ���������� �� �������� ���� � �

���� �������� ������ �������� �� �� ����� �� � �

(���� 22** ?+ �� ������������� ������� ��� ��

;,5 �������� ��� � A������ ����� ���� ������

"!**��*�2)��#�

:��� ����� ��� @'5 ��� ������ �� ������

��������� ���� ���������� ��� '8' ��� ���� ����

����� ����� � D�*/ "'8' ,� ������ +���� C+� >'8#�

RESULTS AND DISCUSSIONMoisture sorption isotherms8������� �� G��� ��� ��� 5���������22 ��� �� ����

��� ������ �� ���� �� ��� ���� ��� ���������

������ ����� ��� �������� ��� ��� ������ �� ���

���� ����&� :������� ���� �� ����� ������ ����

��� �������� � �������� ��� �������� �� ���� ���

������������� ���� ���� �2/ , ������ �� ���������

� �� ��� ��� ���� � ;� !�� =��� ��� ��� ��

���� ����� ������ �� ������������������� ��

������� ��� �� ���� ��� ��� ���� �������� ���

33!

Figure 1. Water sorption isotherms at 25°C of pullulan, pullulan/sorbitoland pullulan/sorbitol/sucrose ester films (a) and the respective plots ofsorption data using the BET (b) and GAB (c) models.

� "� � �� ��

������ ������� � ,� �������� ��� ��������������

����� ��������� "��������# ��� �� ������� ���

������ ������� �� ��� ������� ������ � ������ ���

������������� ����� ��������� " ����� ���

����� � ����� ��� � ���# �&��� ���� ������ �������

������� ���� ��������� �������� �� ��� �����

������ ��� ��� � '���� ����� ���� ��� � �����

��� ���������� �� �� �������� �� ��� 2. ��� �����

����0 ����� ���� �)) '��� � ������� � ��� ��������

�������� �� �������� ��� ������ � �� ���� ���

���������� ����� �� ��� � ����� ��������� �����

��� ����� ��� ������ �� ��� ����� �� ������ ;��

�&������ �� ��� �� �������� ����� � ��� � �����

����� �� �� ���� ���� �����0 ���� � ����� ��� � ����

������ ��� ����� � ����� ����� � ���� �������

Table 1. Estimated parameters for sorption data ofpullulan-based films (25°C) using the BET andGAB isotherm models

������

��

�� �� ���

��

�� ���

����� ���

33)

���� � =� ����� � ���� � ��9����� � ��� �����

����� �������� ��� �� ��������� �� ���� ���

�� ������ ���� ��� ����� ����� �������� �����

�� ��� � ������� �

<���� ������ ���� ���� ����� �� � �� ��� E�=

��� ?8E ������� � ��� ��� �� ������ ���� ���

���� � ;� ! ��� !�� =�� � ����� � ������ ����

����� ��� ��� ���� ��������� "E�=# �� ���

������� "?8E# ��������� � ��� ���� ����� ��

�� ��� ������ ���� �� ���� ��� ����� �������

������� ��� ���� ����� ��� � �� �� ������

� ����� �� ��� ��������� ����� ���2D 8������� �

���� � ������ ���� � ���� ��������� ����� ������ �

�&������� ���� ��� � ����� � ��� ��������� �������

� ���� ���� � �� � ������� �� ��� ��� �����

"��� ��� ��� ������� � ���� # �� ���� ��� �����

��������� ���� ������� �2F =�� ����� �� ��� E�=

��� ?8E ����� ��������� ��� ����� �� � =���

!� =�� ����� �� ��������� �� ���� ���� ����

������ ��� E�= "/�!/-.�23H� ��� � # ��� ?8E

"/�/.-.�3!H# ����� � ��� ���� � �� ����� ����

��� � ����� ������ �� ��� ��� �������� ���� ���

������������������� ������� "�������� �����#� =��

?8E ������ ���� ����� �� ���� ��� ����� ����

��� ���� �� �� �� � �� *�3/� �������� ��� �������

��� �� �� ������� �� ������ ���� � ��� ���������

������). ,������ ��� ��������������� ?8E ����� ��

��� ������ ������ � �������� ������ ���� ���

���� ���� ������� ���� � ��� ����� �� � ����� �)D�2D

������� ���� �������� �24�23 ,� ������ �� ��� E�=

����� �� �������� ���� ���� ��� � ����� ��

*�!!-*�D/ ��� ��� � ��� �&����� � �� ����

"=��� !#�

Thermal transitions and physical state of pullulanfilms=�� ��� ���� ���� ��9����� ������� ����� ��

����� ��������� ������ � �� �������� �������

���� ��� ���� �������� ������� ��� �������

������� � � � ���� ����� ������ � ���� �������

��� ��������� �������� � :��� ��� ������ �� ���

������� ����� ��� ��������� ������� �� ������

��� ��� �� �� � ����� �� �������������������

����� ��� �� ������ ���� ��� ��� -���� ���� �

��� ���� �� ��� �� ��� �������� �� ��� �������

��� ����� ���� � ��������� ���� ����������� ������

=�� ������ �� ����� �� ��� 5'+ ����� �� ��������0

����� "4.�!.� �0�# ����� ������ � ;� )� =��

���� ��� �� �� � ������ ����� ����������

���� ��� ��� ��� �������� ���������� '��� �����

������ ����� ���� �� � ��� �������� ��� ������

�� �� ������ ��� �� �� ������

��� � � �� �� �� ��� ��� � �� � ��

����� �� �� �� � ����� �� �

���� �� ��� ���� ����� ��

���� �� ��� �� ����� ��

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!#

������ � ������ ������� ���� �� ���� ����� ����

�������� "�� �������� ������ �������� ��� �����

���� �������� # �� ��� �������� ����� �))�23�/* =��

������� ��� �� � � ��� ��������� ���� �� ��

��������� ������ �� �������� ����&���� �������

��/!�/) � ������ ������� �� ��� ��� ���� �� ����

������� ������� � ?�� � ������� ��� ���������

�������� � ������ ���������� ���� "���������

��� ���� # ��� � ������� �������� ��� ������� ���

������� ���� ��� � �&������ ��� �������� �������

�� �������� '��� �������� ���� � �������� ��

����& �� ���� �� � ��� ���� �� ����� ��������

=�� ��� ������� �� ��� ��� ���� ��� �������

�� � �������0��� �� �� ���� ����� � �� ��

�������� ��������� � ����� ���� � � � ���

������� ���� ����� �&�� � ���� ��� ���� ����

������ � ��� �� �������� � ��� ����� ��� � ����

��� ���� ���� ,� ��� ��� 5'+ ����� �� ��������0

����� ���� � �� ��� ����� ������� �&������ �

���� ��� ���� ��� �� � ����� ";� )#� ������

������ �� ��������� =�� �� ������ 5'+ ����� ��

������ ���� ��� �������� ����� ����� ����

���� ���������� ���� ��� "���� ���� ��� ���

������ �� ������))#� =��������� ���� ��� ����� ��

������ ������������ � �� "!*-2*H� ��� � #� �����

��� �� � �� ����� ������� �� ��� ��� ���� �� �

������� ���������� ��� � � ��� ��������0 �����

����� �� ��� ����&�

A����� ��� �� � �������� ������� �� ��� ����

��� ����� � ;� ) ��� ����� ��� �� �� ����� ��

����� �� ��� ��������0 ����� ��� � �� ����� � �

�� ���� ������� ���� /�2 �� 4�/H �� ����� � �

�������� �� �� � �2*°+� =�� � ����� ��� �

��������� ��� ��� �� ��� �� 8������ � �� ��/* ���

�������� ���� ��� ��� ���� ��� ����������� �� ����

�������� ������� � �2.°+ ���� ��� �� ����

������� �� �� �� ���� 4�) �� !)�/H "�0�#� '����

����� ���� �� � ������ � ��� 5:=8 �� ��� ���

�������� ��� ��������0 ����� 4. !. ��� F* 2* ���

Figure 2. DSC scans of pullulan/sorbitol 85:15 films equilibrated atdifferent levels of moisture content. Arrows at the onset of the enthalpyrelaxation endotherm indicate the position of the Tg obtained from therescan traces and used for data modelling (Gordon–Taylor plots).

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!#

";� 2#� ;�� ��� ����� � ����� ���� � ��� �� ������

"� �# �� �� "�!*)�*-!*)�.A�# ��� � ���� � ���� ����

����� � ��� ��� �� �� �������� ��������� �� ��

���� ��� ��� � �� ��� ����� ����� =� �������

������ �� �� � ����&���� ����� � ���� ��� � �����

���������� �� ��� �� ���� ������� �� ��� � ����

8������ ����&���� �� �� � � ����� � ��� 5:=8

����� "� �� ����# �� ���� ����������� � ����

�������� �� � �� ��� �� ��� ��� ���� �� ����� �

��� ����� ��� �� ��� ������ �� ��� �� �� � �� ";�

2� � �� #� =� ����&���� �� ��� � �� � ��� ���

������ � ��� � �������� ����� �� ��� ����� ��

������ ������ '��� � ���� �� ����&���� �� ���

� ���� � ��������� ���� �������� �� �������

������ �������� ����&���� �/2�// '�������� ����&��

��� � ���� ��� ���� � ����������� � �����������

��� �� �� �������� � ��������� ������ ����

"5:=8#� =�� � ���� ���� ��� ��� ���������

�� ���� � �� ������ � ������ ��� ���������

����� �� �������� ����� �� ���� �������� � ��

����� �� ���� ���� ������ �� ��� �������� ���� �

;�� ������ ��5������� � ������� ��������� '�������

�� �// ���� �������� ��� ���� ����&���� � ���

�� ��� �� ��� ����� ������� �� ��� ������ =�� �����

��������������� ����&����� ������ �� � � ����&���� �

��� ������ � �� �������� �� �������������

� ������� �� ��� ���� ��� ���� ��� ����� ��

������ � ������ ��� ����� ���� ��� �� ���� �����

����������� �� ���������� � � ������������

����&���� �� ��� ������� ������ ��� �� ���

��� �� �� ����� �� ��� ������� =�� ������ ���� ���

����� ���������� ��� ����� �� �������� ���

�� � ����� ��� ���� �� ����&���� � ����� �� �!* ��

�!.°+ ��� ��� ��������� �� �� ���������� �� ���

� ��� 5:=8 ������� ����� �� ;� 2�

:������� ��� �� "�� ��# ����� �� � ����� �� ���

��������0 ����� ��� � � �� ��� ������� ?�����-

=����� "?-=# �������� �� ������ � ���� � ����� ���

�&��������� 5'+ ��� 5:=8 ���� ���� ";� /�

Figure 3. DMTA plots (logE �, tan�) for pullulan and pullulan/sorbitol films at1Hz. Insets show a magnification of the minor sub-Tg relaxation (tan�).

332

Figure 4. Relationship between T� (peak tan�) and moisture content ofpullulan and pullulan/sorbitol films from DMTA data taken at 1Hz. The fullcurves in the inset represent the G–T plots of the experimental points (bestfit).

Figure 5. Multifrequency DMTA tan� of thermal scans (a) and Arrheniusplots of logf vs 1/T (b) for pullulan-based films.

� "� � �� ��

� ��# ����� <��� ���� ���� �� ����� ��� ���

��������� �� ��� ?-= ���� "�� �� �� �� ��� �������

��� ! ��� ����#� ���� ���� �� ���� ������ � ���

�� � ")�*�3/# "=��� )#� <�� ����� ��� �� ��� ����

�� � � ����� �� �� "�� ��# ��� ��� �������� ���� ����

����� ���� ��� � ��� ��������0 ����� ���� � =��

������ ��������� ���� ���� ��� ��� ������&����

����� �� ����� ����������� ��� ����� �� ����

������ ";� .�#� =�� �� ���� �� �� ���� ��� ��

��������� ����� � � �������� ���� ���������

������ ��� � ������ �� ��� ���� ���� ����� �

A������ ��� ��������� ���������� �� ��� ����

����������� � �� � � !0�� ��� ����&���� ��� �� ;�

. ������� =�� ����� ������� ������ ���� ���

����&���� ����� � ������ �� 8������ ����� �����

���� ���� ���� �� �������� �������� ������ �� ���

��� � ����&���� ��� � ���������

�� � � �� �* � ���%�

�&��������� ���� ������ ��� ��� ��������� �����

"��������� � �������# �� !-)*�� ���� ��������

������ � ��� ����� �� 2**-/44�G����!� ��� �����

Table 2. Estimated glass transition temperatures of dry pullulan and pullulan/sorbitol blends using the Gordon–Taylor equation

������

��� ���

����� � �� ��� �

����� ���� ������ � ���� ���� ������ ��

�� ��� ����� �� ������ � ���� ���� ������ �

�� ����� ����� ���� ������ �� ����� ���� ������ ��

33/

���� ����� ��� ����� � ����� ��� ��� =�� ��������

�������� ������ ��� ��� � �� ��� ����� �������� ���

������� ������� � ��� � ���� �� � ��� �� ��

"�2.!�G����!#/. ��� �������� ���� ���������

"�2/*�G����! �� !.H �� ���� �������#�/D ��� ���

��� ����� �� �������� ����� ���� ��� �� ������ ��

����� �� � � ����&���� ����� � ;�� ��� � ����&���� ��

��� ��&����� �������� ��� ����� � ��� �������� �����

���� 2)� 23 ��� .)�G����! �� ���������// 6���

���� ��������� ����� � ��� ���� ���� ����� ���

�� ���� ������� �� * ��� .H� ����� �� /)/ ���

2F*�G����! �� �������� ���� ��� ���������/F '���

��� �������� ����� ��� ��� � ����&���� ����� �

�������� �� � �� � ����&���� � ��� ������� �� �����

������ � �������� ����� ��� � ��� ������ �� ���

����������

=�� ��� -���� ���� ��� ��� �� ��������

�������� ��� � ������ ���� ����� � ����� ��

��� ����������� �� ��� ����� �� ��� ���� �������� ��

� ����� �� � �� ���� ���0�� ��� �� �� ������� ��

��� ���� ������������ <��� ��� ����� �� ���� "I ��0� �# ��� ���� �� ).°+ ��� �������� ��� A0' 4. !. ���

F* 2* ��� ��� ������� � �� ���� �������� � �����

����� � � ����� ���� � ������ �� ���� ��������

� �� �!/�.H ��� ��������� �!2�*H ��� A0' 4* !. ���

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!#

Figure 6. Influence of water content on tan� value taken at 25°C and 1Hzfor pullulan and pullulan/sorbitol films.

Figure 7. Effect of water content on Young’s modulus (E) and maximumstress (�max) of pullulan-based films from tensile tests.

Figure 8. Effect of water content on flexural modulus (E) and maximumstress (�max) of pullulan-based films.

������ � ������ ������� ���� �� ���� ����� ����

�4�*H ��� A0' F* 2* ";� D#� =�� � �� ���� �������

����� ���� ��� ������� ��� ������ ��� ���

���� ��� �� ���� ����������� ��� ��� ����� ���������

� �� ��� � ,� ����� ���� ��� � ���� ���� �����

�� � �� � ����� ��� �� �� ����� �� ��� ��������

����&�

Mechanical properties of plasticised pullulan films=�� ������ �� ��� �� �� �� ���� ��� �������

�� �������� ������� ��� �� � �&��� �� ��������

������ ����� � A�� �� �� ������ ��� � ����� ���

����� � ��� ����� �� ������� ���� � ������

������� ��� 9�&��� ��� �&��� ��� �� ��� ����/4

=�� ������ �� ������ ��� �� �� ��� �� ����

������� �� ��� ��������� �������� �� ���������

� �� ��� � � �� ���� � ��� ��� �� ������� "���&#

��� ��� �� ������ "�#� ��� ���� � ;� F� 8�

�� ���� ������� �� �� ���� .H� �������� ��� A0'

4. !. ��� �&���� ���� ��� ������ ����� ��

���� ������������ ������ �� ��� � ������� � <��

����� �� ��� �� �� ������� "����� ��� ������ ��

���� � � ���# ����� �� � ������� ���� ��� ����

����� �� ������ ������ ��� ��� ����� ���� �� ���

�&������ =� ������� ��������� �� �� �������

���� ������� ���� ��� ���� ���� =�� A0'0'�

4* !. . ��� ����� ���� ����� ����� ��� ���& ���

��� �� ������ � '���� � ������� �� �� ����

������ �� ��� �� ������� ��� ������ ���� ���

���� ��� ����� ��� ��� ������� �� ����� ��

������� �))�/3-.! =�� ������ �� ����� ��� ���� �

����� ��� � ��� �� ��� ��������� �������� ��

�������� ��� ��� � �������� �� ���� ��� �� ��

�������� "�� ���� ����� ��� �� �� ��� �������

�&����#� � �� ��� ���� ��� ����� �������� �

��� ��� ���� �� ������������������� ������ �))�.!-..

;� 4 ��� ����� ��� ������ �� ����� ������������

��� ����� ������� �� ��� ��&��� ��� "���&# ���

K����% 9�&���� ������ "�#� � ��������� � ���

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!# 33.

� "� � �� ��

���������� ��� �� �� �� �������� ��� A0' 4. !. ���

F* 2* ��� � ,� �������� ��� �� � ����� ������� ���

����� �� � ��� ���& ���� ����� � ��� ��� ���� ��

����� ���� ��� ��� ���������� �������� ��� � 8�

��� ����� ������������ "2*H#� � ��� ���& �����

���� ��� ����� � ��� ����� ������� ����� �� .-!*H�

'���� ��� �� �� ������ ���� ��� ���� ���

������� ��� �� ��� �.D �����0 ����� ��� �.F �������.4

������.) ��������0 �����)) ��� ���� �� �����0

����� ���� �.!

,����� � � ��� 9�&���� ������ ��� ��&���

��� �� �������� ��� A0' 4. !. ��� ���� � �����

������ ) ��� 4H ����� �������� ������ ��� ������

�� ������ �� ����� ����� ������� ���� �� �����

";� 4#� '������� ?������ �� �./ ���� �������� ����

����� �������� �� ������ ��� �� 2*°+ ��� �� � �����

������� �� � ���� "���� * �� .*� ���! ��� ������

"5:## ������� ��� �������� �� ������ ������

���� �� ��� �������� �� ������������ ��������

��� ������ ��� ������ ���� � =�� ����� ����

����� ������� "����� !.*� ���! 5:# ������� ���

������� ������� �� ���� ��� ���� ��� ��� ���������

������� ������� ���� ��� �� �� � ��� � :��������

+�� �� �.3 � ����� ���� ��� ��������� �������

� �� ��� ��� ����� �� ������� ����� �� ���� !�.F

�� D�)!C ���� � ����� �� ���� *�!! �� *�2*� ����

������ �� �� !�2)C �� �� � ����� �� *�34� 5��� ����

�� ���� ����� � ��� ������� �� ��� � ������� ��

��� �� ���� ����� ���� �������� ��� ���������))�.*�D*

8������� �� ���� ��� A�����D! �������� �� ���

�� ���� ����� ��� �&������� ����� ��� ���� �������

=��� �������� ������ � ���� ������ ��� ���� ����� ��

�� ����� �� ������ ����� ;����� ��������� ����

������ � ��� � �������� ��� ��� � � ����������

��� ��� � ���������� 8� �������� ����� �� �� ����

������� ��� �������� ��� �� �� �������� ������

����� ���� ���� �� ��� ����� �������� � ���

������� ����� ������ ������ ���� � ��������� 8 �

�� ���� ��������� ������� ���� ����� ���� ���

���������� �� ������ ��� �������� � � ����� ������

�� ��� ����� �� �� ���� ������� ��� ����� ����� ��

���� ������ �� ������ ��� ������� �� ����� �� �����

�� ������ ������ <�� ������� ����� � � ����� �������

��� ������� ����� ���� ������ ��� �&�� ����

����� �� ����� �� �&�������� ������ ����� =�� ��� ���

����� � � ���� � ������ ���� ���� ����� ���

�� �))�.*�D*-D) ���� ������� �� ��� ������&�� �� ���

���������� ������� ��� �������� ������ � ��

�����0���������� �� �� �������� ��� �

Water vapour permeability (WVP)=�� ��������� �� ���� ��� ����� ��� ��� ����

���� ��� �������� ����� ������� ,� �� �� ���� �

Table 3. Apparent water vapour permeabilityvalues (gm�1s�1Pa�1, 22°C) of pullulan filmsplasticised with sorbitol and/or sucrose fatty acidester at two RH gradients

������� ���� �������� ���� ������ !" #���"$%� � ��

33D

�������� �� ������ � ��� �&�������� ������� ��

������ <(A ��� L�� �� ����� ���� � ��

����� �� ���� ��� ��� �� � ��� ������������

��� �� �� ������ ��� ����� �� ������ ��� �� ���

���� �� ��� ��� ������ ������� 8� �� ��������

��� ������� �� ����� ������ ��������� � ��

������� ��� ��� ���� ������� ���� ��� �� � �����

�� �������� ���� � �� ��� ��� ���� �� ����� ����

��� $��� �����% �� ����� �������� � ��� ��� ��������

������ ��� ���� �� ���� ������� ���� ��� ���

��� ��� �� ���� ������ �� ��� �������� ����&�D2

<���� ��� ����� � �������� ��� � ����� �� �

�������� � ����� �� ����� �� ������ ��� �� �� �

�� ��� � ����� � � ���� ������ ���� ��� �������

��� � ������ ����� � � ���������� :��������

5�������� �� �D/ �������� ���� ��� ����� ��� �� �

��������� ���� � �� ��� <(A ��� ������� ���

��� � ���� � ��� ����� ������ ���� �� ��� ������

��� ���� ��� ��� ���� ���� ���� ����� ���� ���

���� 6������� �������� ������� �� �&��������� �����

��� � ����� ��� ����������� �� ��� ��������

�� � ����� ��� <(A ��� ������� � ���� ���� ���

���������� ����� � ����� ������� �� � ������� �

=�� <(A �� ).°+ ������� ��������� A0' 4. !. ���

A0'0'� 4* !. . ��� �� ��������� �� ��� ��������

L� ������� � =��� 2 ��� ���� <(A �� ��������

��� �� ������� �� ���� ���� �� A0' ��� �� ���

L� ������� � ,� ������ �� ��������0 �����0 ���� �

� ��� ��� �&���� � ������ � � <(A �������� ��

��� � ���� ���� �������� �� ��������0 ����� ���� �

,� ���� ����� ���� � ����������� ��� � <(A

����� � ��� ����� �� ������������D/ =��������

������ �� ����� �� �������� �� ����� � � ����

��������� ������� ����&� ���� ��� ����� <(A

����� � =�� ������ �� ����� ��� � �������� �� �

����������� ���� ������ ��� �� ������ �� �����

�������� �2. �� � ��� �� �� ����� ������� ���

������� ������� � ������� ����� ���� �����

��� ������� �������� � ����� �.. �� ��� ��������

�� ����� ��� ����� � �������� ��� ����� �� �����

�� �� ��� ������� ����&� ��� �� ��� �������� ��

��������� "�� �� # � ��� ������� ������� �����

�����D.�DD ,����� � � <(A �� ���� ��� ��� ��

���� �� �� ��� �� �� �� �� � ��� �������� ���

����� ������ ��� �2.�.. ������� � � �� ���DD ���

���� �� �����0 ����� ���� �.!

6� ��� ����� ����� ��� ������ �� � ���� � �����

��� � ��� �� ��� ��������0 ����� ���� �� ����� �

����� <(A ����� "=��� 2#� ,� �� ��� ���� ����

�� ���� ������� � ������������ ��� �������

� �� ��� ��� � ������� � ��� ����������� ��

��&� � ����� ��� � ��������� � ����) C�� �� ���

;������DF �� � ����� � ������ � � <(A �� ������� �

!� "#$ # !�!�� "�$ #$#

���������� ���� ���� ������ ��� ����������

��� ������ ���� ���������� ���� �����������

#�� �"$ $%� $�"&��& &�'!�$!(" () �$ ��� $ $%��� ��� �����"$ �

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!#

Figure 9. Internal ethylene concentration (a), internal O2 and CO2 levels(b) and flesh firmness and total soluble solids (TSS) content (c) of kiwifruitsduring storage at 20°C for 12 days: full lines are for native (untreated) fruits;broken lines are for fruits coated with the pullulan/sorbitol/SE solution.

������ � ������ ������� ���� �� ���� ����� ����

��� ��� �� ����� � � ��� ������������� ?�����

�� �� �D4 ���� � ����� ���� ��� ������ �� ������

�� ��� ������ �� ���������� ������ ������� <(A

� �������� �� ��� � '���� ����� ���� �� � ����

� ����� ��� �� �����&������� ������� � ��� �..

6� ������� ����� � �� ��� � ������� �� �� ����� �

� <(A ��� ������ �� L� �������� � ��� *�F.-!�*

����� � ����� <(A ���� ��� *�.2-!�*� ���� ������

�� �� ��� ������ ����� "=��� 2#� '������� ������

���� ��� '���D3 � ����� ���� ��� ����� ������

��������� �� ������� � ��� �� 2*°+ �� )D�/*�/�

��) ����! �����! ��� �� L� ����� �� *-!**H ���

2!�)*�F���) ����! �����! ��� �� L� ����� ��

.*-!**H� :�������� B� ��� ��� ;������F* �����

���� ��� �������� ��������� �� ����� ������ �� +!D-

+!4 �&�� ������� � ����� ":+0�A:+# ��� +!D-+!4

�A:+ "�����&������� ������������� �# ��� ��

���� �� �����&������ ������� � ��� L� �������

������� ���� *-3F �� D.-3FH� ,� �� �� � ��� ����

���� ��� � ��� ���� ������� ������ �������� ��� ���

������� ������ �� ����� ������� � ��� �������

������ �������� �������� ��� �&�� �������

��������� � ��� L� ������� ���� ������ � ���

L� ��������2.�F! =�� ������ � � ����� �����

�������� � � �� ��� �� ��� ����� � � ����� �������

�� ��� ������� ������ ��� � �&������ � ���

��� �� �� ����� �� ������ 8� ��� L� � $��� �����%

�� ����� �������� ����� � ���� ���� �� �������

��������� � ��� �� ���� �� ����� � � ����

������ ��� � ������� ����������D2�F) ,� �������

� ������ �� �����-������� �������� ��� ���

������ �� ��� ��������� ������� ����& ��� ����

����� �� �� ������ �� ��� ������ �� ������ ������

�������� ��� ��������� ������� ��� ����� ��������

�� ��� ����.3�F* =�� ������ ��� �� � � ��� ��� �� ���

��� ��������0 �����0 ���� � ����� ��� � ��� ��� ���

��� ����� � ������ � <(A ������ ��� ��� L�

������� �� ��� "=��� 2#� �������� �� �������� ��

��������0 ����� ��� � =�� A0'0'� ��� �&���� ���

���� � �� ���� ������� ���� ��� � ����� �� *�.2-

*�F* ";� !# ��� ��� ����� ���� ����������

��� �� �� � ���� �� �� ����� ������ �� ����� ��

� *�F.�

Function of pullulan coatings on kiwifruits andstrawberries�������� ���� � ������ ���� � ��� ������ ����� ��

��������� ���� � ����������� ������ �F2�F/ =��

������� �������� ������������ �� �������� ���

������ ������ �� *�!�� ��! �� ��� * �����

������� ,������� �������� ����� �� �������� ���

������ ���� ������ �� )/ ��� 22�� ��! �� ��������

�� ��� 4 ��� ������ �� ���������� ";� 3�#� ��������

����������� � ��������������� ���� ��� � ��� ��

��� ����� �������� �� ��� ������ � ���� � ���

������ ��� �� ���� �������� ���� ������� ���� ���

������� �� ��� �&������ ���� ���� ������ '������ ��

������ � ����� ��������� ���� ������ ��� ������

��� ���������� ���� ��� ���� �� ���� ����� ��

�������� ����� � ;�� �&������ $?����� 5����� %

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!#

����� ������ ��� ).� ��! $C����'���% ��� ����� ��

*°+ ��� D* ��� ����������� ���� ��� �������

�������� ������������ ���� �������� ���� �F. ,��

���� � � ������� �������� ����� ���� �� � � �����

��� $;�7% ����� ������ ��� $=8@ A�������% �����

������ �� 4°+�FD <�� �� ���� �� ������� 6) ��� +6)

����� � �������� ��� ������ ������ �� � ��������

�������� ����� ����� ������� 8������� � �� � �� �

��� �������� ��� ��������������� ���� ��� ������

����� +6) ��� ����� 6) ����� ���� ���� ��������

����������� ";� 3#� ,� � ���� ���� ��� ���� ���

������ "!*� ��!# ������ � 5� �� �FF �� ��� ���

������� ������ �� ������� ���� ����� �������

����� � )D ���� ������ ������ 6� ��� ����� �����

����� �� +6) ��� ����� 6) ����� ���� ��� � �����

� ������� ������ ��� � )*� ��! ���� �� �������!D

=�� ����� �� �������� ������ ������� ����

D4C �� � ����� �� 2!C ����� � �������� �� !) ��� �

������ ������ ���� ����� ���� ���������� ���

33F

� "� � �� ��

���� � � ����� � ������� )/C � ��� ��� �����

";� 3�#� =�� � �� ��� ��� � ���������� �� ��� �

�� ��������� � �������� ������������ ������ ���

��� ���� ����� � � � ���� ����� ���� 9� � �������

������� ����������� � �������� ������������F2�F/

8���������� �� ������ �� ��� ��������������� ���

���� �� � ������ � ��� ����� �� ='' �������

����� ������ ";� 3�#�

;�� �������� � ������ �� ����� � ���� ����

������� ������ � ���� ���� ����� ����� ���

����� ������ ��� / ��� �� )*°+ ";� !*#� ,�������

6) ������� ���� !3H "�� ����� �# �� �/-.H� ������

��� ����� ������ ����� � �������� ���� �� �!DH

� ��� ��� ������ ;�� +6) ����� �� � ����� ����� �

� ������� �� ������������� �� �� 3H � ��� /�

�������� ��� ��� �������� ���� � +����� ���� �� �

��� � ����� �&������ ����������� � ������� � ���

������ ������� #* "������ #� * "����� # ��� �*"�������� #� ���� ��� ������� ";� !*�#� ,� ��� �� �

Figure 10. Colour parameters (a), internal O2 and CO2 levels (b) and fleshfirmness and total soluble solids (TSS) content (c) of strawberries duringstorage at 20°C for 4 days: full lines are for native (untreated) fruits; brokenlines are for fruits coated with the pullulan/sorbitol/SE solution.

334

��� ������ ���� ����� � ������ ����� ���� �� ���

���� � � ��� #*� * ��� �* ��������� �������� �� ���

�������� �������� � '������� ���� ������ ���

���� �� ��� ���� �� ='' � � ��� ��� �� �� �����

����� ������ ";� !*�#� ;���� �������� �� �� �

��� ����� �������� ��������� �� � ���� �� ������

�� �������� �!F =�� ������ �������� �� � �!!H

�� ���� �� ���� � / ��� �� ������� ������ ���

����� ������ ����� ��� ��� �������� ���� ��

�!.H� �������� � �� � � ����� ���� ��� �

�������� � ����� �� �� ���������� ���� ��� �

����������� ��� ������ ��������� ��& ������ ��

������� ��� �

=�� ������� ������ �� �������� ������ �� ���

�������� �� �������� � � ������������� ����� ���

� �������� �� ��� ������� �� ������ ���� �� ���

���� � � �� ��� �� ������� ���� ����� ����������

'�������� ��� ��� �� ���� � ��� ���� ���� ��� ����

��� ����� ��������� �� ��� 6) ��� ��� +6) ����

��������� � �� �� � ������ ���� ������ �������

� ��� ������ ���� ����� ����� ��� � ,� ���

����� ��� ��� ��� ����� ������� ������ ���� �����

������ �� ���� ������ �������� ������ ��� ���� ��

�� ������ �� ���� � �� � ����� ������� ���������

�� ������� �� ����� ���� ��� ������ ����� ���

�������� �� ��� � ������� ��� � ������ ���

�������� �

ACKNOWLEDGEMENTS= 5� ����������� ��� ������ �� � ������ �� ����

:8,+� ����� � :'� ���� � A��� �� �� ���� ��

��� ������ ��� ������� ������ ���� ��� +��� �

�� �� ��� �������� +������� � 8��������� ���

; ���� ";8,L# ����� L=5 ��������� +=3D�

!*4. $����������� �� M����� �� ;��� ��� L������

'� ��� � +������ �� :�������� :����%� ,� ���

��� ���� ���� ��9��� � ��� ��� � �� ��� �����

���� ��� +��� ��% ������ ����� � �� ����� =��

����� ���� �� ��� � ���� �� ��� �������� � �

����� ���� ��� ?���� :� ��� �� ,��� ���� ������ ���

=��������� "A�C�5 )***#�

REFERENCES! B��� �� +� ���� ����� ����� ����� �������� ��� ���� ��

����� ���� ��� ������� % FD-4! "!33/#�

) B� ��� GG ��� ;������ 6L� ���� ��� ��� ������ � ������

���� ������� '#"!)# /F-.. "!34D#�

2 5������ ,? ��� ;������ 6� ���� ��� ��� ������

��������� �� � ��������� ������� � ��� �� ��� ������ �

� ������ �� ���� �� ����� �� &����� ���� '� ���$� �� �

B������ G:� E����� �8 ��� C ���� �+������ :� =����

���� A�� ���� @���� ���� A8� �� !-)/ "!33/#�

/ E����� �8� ���� ������ ��� ��� � ���� ��� �������� �� ��

��� ���� ��� ������� � ������ �� ���� �� ����� �� &����� ����

'� ���$� �� � B������ G:� E����� �8 ��� C ���� �

+������ :� =������� A�� ���� @���� ���� A8� �� ).-

D/ "!33/#�

. ?����� ' ��� ?������ C� ���� ��� ���������� ����

��������� � ����� �� � �! �� ( ��� ��)������ � &���*

������� �� � 8������� A� G���� ��� : ��� 6�� �� =� =��

L���� '����� �� +��� ���� +������� �� !.3-!D4 "!33.#�

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!#

������ � ������ ������� ���� �� ���� ����� ����

D ?����� '� ?������ C ��� ?��� @?:� A���������� �� ���

�������� �� ��� ���� ���� ������� � �� ���������� ���

��� ������ � #������ +��� ������� ,* !*-!F "!33D#�

F B������ G: ��� :������G��� ��� �� +� ���� ��� ��������

��� ������� ��� ��������� ��� ���������� � ���� �������

%(")# D!-F/ "!33F#�

4 5�������� ;� M�������?���� G�8 ��� (����� 8� ���� ��� ���

������ ��������% �������� � ������ ��� %�� ���� ���

37 )33-2!2 "!334#�

3 A���� �� B� C�� �� A(� E����� �� ?� @������ :� 6� �� :E�

C� �� C� ��� :����� �� ?� A������� �� �� �� �������

��� ���� ��������� ����� ���� ��� ������� (# .)-D4 "!333#�

!* C ���� �+������ :6� ���� ������ ��� ��� � �� ��

���� �������� � � ������ �� ���� �� ����� �� &����� ����

'� ���$� �� � B������ G:� E����� �8 ��� C ���� �

+������ :� =������� A�� ���� @���� ���� A8� �� 2*.-

22. "!33/#�

!! E��� C�� '��� ������ �� =8@ A������� ������ �� ������

����� � � �,� -�� 3% !)F-!2F "!34/#�

!) E��� C�� ,������� ���� ����� ��������� � A������� ������

����� � ��� .�� (%$ !*.-!!) "!34.#�

!2 C ���� �+������ :6 ��� E����� �8� ������ �� ��� ���� ��

���� ��� �� ������ ���� ������� ��� ����� �� �� .�� ���

(#( )!F-))* "!344#�

!/ C ���� �+������ :6� '��� � ��� E����� �8� +����� �

������� 9���� ��������� �� �������� ������ 7��� �

�9������ � ��� ��������� �� ��� ��� ����� �� ������ �

� ��� ���� ���� 37 !24)-!24F "!33*#�

!. '������� B8� @���� =; ��� +� � GC� =�� �9����� �� ���

���� � ����� ���� '�������� �� �� ��� ������ �� :�����

����� $:�,��� �% ��� $?����� 5���� % ����� � � ���� ������

����� (3 )32-2*. "!343#�

!D �� �� +<� ���� �L ��� @� ��� A5� 5���������� �� ���

������������ �������� ���� ������ $C����'���% ��� ���

������ ���� ����� ������ �� ����� .�� %�� (,@ )/4-)D)

"!34.#�

!F ���?������ 8� 8��� G� A���������� L ��� E����� :� +��� ��

������ ������ �� ������� ��� ������ �� ��� � �������� � �

���� ��� %@ !D!4-!D2! "!33!#�

!4 ���?������ 8� A���������� L� +� ����� ; ��� 8��� G�

+��� �� ������ �� �&���� ��� ������ ��� �� ������� � .��

��� ,$ !*!D-!*!4 "!33)#�

!3 K��� '� A������� ��� � ��������� � ������ -������ ,, F-3

"!3F/#�

)* 5� ������ :'� L��� (E ��� @���� G� ����� ������ ������ �� �

������ ��������� � ���� ������� ��/$�� (���� �������

(' .!/-.)F "!33)#�

)! ? A8 ��� '����� LG� A�������� � ���$� ��� ���� ��

(������ � ������ ������ �� � '������ 5� :����� 5������

C�� K���� �� .3-4D "!33D#�

)) E����� +?� @������� 8 ��� 8���������� ,� ?�� ���� �

��� ��� ��� ��� �������� �� ���������� ����� ��������-

����� ���� �� ��� �� ����� � ���$� ���$� '# )3-/F

"!333#�

)2 L������� @E� '�������� ��� ������ ��� ���� ������� �� �������

������ ������ . ��� /*°+� �� � ���� 3, !2F.-!2FD

"!3D*#�

)/ E������� '� ����� A� ��� =����� �� 8� ������ �� �� � �

������������� ����� � � �� ���� ��� '( 2*3-2!3 "!324#�

). (�� ��� E��� + ��� E��� '� <���� ������ ��� � � ������ �

���� � ��� ���������� � ���� � �+ �� �������$0 &�1����� ��

���� '� ���$� �� � L������� @E ��� '������ ?;� 8������

A�� � C�� K���� �� !-D! "!34!#�

)D E��� �� > �� ��� $?�8�E�% ����� �� ��� ����� ������

������ � � ��$��� � �������� �� ������ �� � G���� L�

� ���� ;� ���� ���� E� :������ �;=�� '�� <�@ ��� (�

?� 8����� '����� A�� ��� � C�� K���� �� /2-./ "!342#�

)F ?����� : ��� =����� G'� ,���� ��������� ��� ��� ����� �����

���� ��� �� ������� ���� � ,� C������ ������ ��������� �

� ���� ���� , /32-.** "!3.)#�

)4 +������� AL ��� B��� � ��� 8 ��� ��� ������������

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!#

� �� �� �� ��� ������ �� ����� ��� �� ��� ����� ���

����������� � ( ����������� (( !!F-!!3 "!3F4#�

)3 '�� �� :� '��� � ��� '�� '� +��������� ���� �� ��� ��� �

����� ,(� ���� ������� �� ��� � ����� ��� ��� ��� -���

���� ��� ��� '( ).3!-).33 "!3D4#�

2* (�� B������� 5<� �������� �� ���$���� 2�� ���� �� �����

8� ������� �� !43-)). "!33*#�

2! 8'=:� ���� � -��! �� ���( �� �� ��� 8������ '����� ���

=� ��� ��� :������ � A���������� A8� �� 54)4-5444

"!343#�

2) :�����A��� :� (����� 8� E���� ?� +��� E� :� ��� : ���

;������ C� ��������� ��� ��� ���� �������� ���� �

�� ���� ���� ���� )� ,�9����� �� ��� ��� ��� ����� � ���

���� ���� '# /!2-/!4 "!33)#�

22 G��� ��� B8 ��� 5�������� LE� =�� �9����� �� �����

��������� �� ����� ������ �� ���� � � �������� �� + ��

�� ������ �� � '���� 5 ��� :����� G@� :����� C7�����

5��������� �� D.-4! "!34.#�

2/ '���� 5 ��� B���� :� +������������� �� ��� ������� ��

����� � ���� N��� ��������� � ���� � � ���� ����� ����

�$+ �� �������$� �� � '��� ++� �� ����� 8� ������� �� !-

/! "!344#�

2. ?������ C� ?����� ' ��� +�� G@� <���� ��� �������� �

��� ����� ������ ��������� ��� ����� ����� �������� �� ��

���� ����� ������ ���� � ���� ��� %7 )*D-)!! "!332#�

2D L����� '� ���� �������� . �����!� +L+ A�� � E��� L�����

;@� �� !-42 "!33.#�

2F @���� =� =�������� 'L ��� B���� :� <���� ������� ���

����� �� ������ ���� ��� ������������� ���� ���� �

���� ������� ,' ./2-..* "!3F*#�

24 <� �� � ��� @��� ������ ;� 5���������� �� ����� �������

��� �� ���� ������ ������ �� ������� � ��������

������� � � ���� �������� �� �������* ���� �������� ��

���� �������� �$������ �� � '��� LA ��� :���� 8?�

B������ C�� K���� �� ))2-)2! "!343#�

23 E��� �� @� E�� A� @����& E� 5��� G� L���� A ��� E����� 8�

+��������� ��������� �� ��� ��� ���� ��� � ���������

����� ��� ������� ���������������� � �������� � � ��*

�$� ���$� 3, 22-.* "!33F#�

/* 8������ � ,8:� +���� 5� ?���� :G ��� @��� 'G� =������

�������� �� ���� �������� �� ��� �� ���� !N8� �����

������ ������ ����� ��� �����-����������� ��������� �

� ���$� ���$� ,# )3!-)33 "!332#�

/! '������ L@� ������ �� �� ���� ������� �� ��� ������ ���

� ������ ��� ��� ���� �� ���� ������ � ���$� ���$�

(* 42-3* "!33)#�

/) =���� �G ��� '�������� A8:� =�� ��� ���� ��� ��� ���

��=� ��������� �� �������� ��� ����� ������ ����� ��

��� �� ���� �������� � ���$� ���$� 3, !)2-!2* "!33F#�

/2 C��� =L� L�� '? ��� <������ :8� L���&���� � �����

������ ����������� ���� � � ��� 2� ��$ �� �� �� ������ �� �

E��� ���� G:( ��� @������ AG� C�������� >���� �� A�� �

C��������� �� !F2-!44 "!332#�

// '������� :� +�������� ? ��� A���� :� :�������� ����� ��

���� �������� � ��� ��� ���� ��&����� �������� ���

����� �� &�� � -��� ( ����� (3 )./-)D* "!33!#�

/. '������ @�� &���������� �� ��$��� � ���$�� �������� <���� C��

K��� "!34D#�

/D B����� ''� L�� =? ��� ?�� �� <?� L���&���� ������ �� ���

�������� ��������� �� ����� � ( �� ��� ,, D!F-D)/

"!34F#�

/F @�:� �� :� L������ ? ��� 5����� '� =��������������

�������� �� ��� � ������ ���� � � ���� � �� � '$ !2D!-!2F.

"!33D#�

/4 E����� ?'� ;�� ������ ������ ��� �������� � �� � ��� %% 4!-

43 "!3DD#�

/3 @����� G<� ������ �� ����� ���� �� ��� �������� �� �����

�������� ��� � � ���$� ���$� ,* )*2-)*4 "!33D#�

.* ;������� ,� 5����� '� 5�������� + ��� @� :� �� :� ������ ��

����� �� ��� ��������� ������ �� �&������ 9�� ����� �

��� � ��� ,% 2*2-2!! "!33F#�

333

� "� � �� ��

.! 8���������� , ��� E����� +?� A�� ��� �������� ��

���������� ����� ���� ��� ���� ���� ���� �� �����

��� ����� ����� ���� � ���� ���� @, 222-2/) "!334#�

.) 6����� 8@� A����� L ��� '��� 8+� 5��������� ��� ��������

������ �� ����� ����� ��� ����� ��� ����� � ��� ������ �

( �� ��� ,@ !2.!-!2.D "!33!#�

.2 B�� 8L� +���� '8� A����� L ��� '��� 8+� =�� ����������

��� ������ ������� �� ����� ����� ��� ����� ��� �����

��� ������ � � ( �� ��� ,7 .32F-.3/) "!332#�

./ ?������ C� ?����� ' ��� +�� G@� <���� ��� �������� �

��� ����� ������ ��������� ��� ����� ����� �������� �� ��

���� ����� ������ ���� � ���� ��� %7 )*D-)!! "!332#�

.. +����� ?� ?������ 8� <����� + ��� +������� A� =������

��������� ������ �� ����� ������ ��� ������ �� ���� ��

�������� ��� ������ ��� � ���� $, !-D "!33.#�

.D A��� �G� <����� +@� (������ AG ��� =� �� L;� A��������

��� ��������� �������� �� ������� ��� �� ��� � � ���� ���

%7 !2D!-!2F* "!332#�

.F +���� 5L ��� ; ���� :@� � ����� �� �������� �� �����0

����� ���� � � ��� ���� ���� '( !!3)-!!3F "!332#�

.4 B������ �� :=� G��� ������ �: ��� E��� ���� G:(� ?��

���� ��� �� ������� !� ?����� ��� ������- ���� �&���� � &�� �

-��� ( ����� (' ).F-)DD "!33)#�

.3 +�� E� ?������ C� 8����� + ��� ?����� '� L������ ������

��� ����������� ������ �� ��������� ��� ����� ����� �����

�������� �� ��������� �������� �� ��� � ���$� 2��� 3��

% !-!. "!33F#�

D* C����� L@� 8������ � ,8:� 5��� 8A� ,����� 'G ���

@������ AG� ?�� ���� ��� ��� ��� �������� ������ �� �����

��� ������ ���� ��� ��� � ����� � ��� � ��� ,( ).-2D

"!33.#�

D! ���� : ��� A���� :� A������ �� ��&����� ������ � �����

�������� ������ ���� ��� �� � �� ���� ������� ��� � ����

$3 )).-)2! "!33D#�

D) 8��������� ?�� 5��� 8A� ?������ L: ��� ,����� 'G�

=�� �������� ������� �� ����� ��� ������ � ��� ��� � �����

� ��� � ��� (@ !-!) "!33)#�

D2 '����� B8 ��� A��� 5L� =������� �� ��� ������� �� �����

����� ������ ��� ��������� � ������� ��� � � ���� ���$�

��� @( !4D.-!4FD "!33D#�

D/ 5�������� ;� :�����A��� : ��� (����� 8� A������ �����

������ ��� �������� ������ ����� ����� ��������� �� �����

���� ��� � � ���� ��� %7 /)D-/2/ "!332#�

!***

D. @������ �L ��� ?���� '?� ?� ��������� �� �������� ���

� �������� � ��� �������� �� ���� ��� ��� ����� �������� �

���$� ��� '( 22-/2 "!3F2#�

DD A��� �G ��� +����� :'� ?� ��� ����� ����� �����

�������� �� ���� ��� ���� ������ ��� ������� � ������� �

� ���� ��� ,% /3F-.*F "!33.#�

DF C�� �� B@ ��� ;������ 6� :������������ � ��� �� ������� ���

������� � ������������ ������� � � ���� ��� %@ .*/-.*3

"!33!#�

D4 ?������ 8� <����� +@ ��� =� �� L;� :�������� �� ��� �

��� ��� ����� �������� �� ���� ����� �������� �� ��� �

��� � ���� $# /)D-/)3 "!332#�

D3 ��������� L5 ��� '��� A�� :� ���� ��������� �� ����

��� ���� ��� ����� ��� ��� "�����&�������# ������������

�� �� � ��� ���� ���� 37 !F33-!4*2 "!33*#�

F* B� ��� GG ��� ;������ 6L� 8� ���� ��� �� ��� ��� ������� �

����� ����� �������� �� �� ���� ����� ���� � �� ���

��������� ���������� � ���� ��� %' !242-!243 "!343#�

F! B����� '@ ��� ;������ 6L� <���� ����� ��������� �� ��

���� ����� ���� ����� ���� � ���� ��� '* !/4)-!/4. "!34/#�

F) :����� =� ��� B������ G:� A�������� �������� �� ����

��� � � ������ �� ���� �� ����� �� &����� ���� '� ���$� ��

� B������ G:� E����� �8 ��� C ���� �+������ :�

=������� A�� ���� @���� ���� A8� �� !23-!4F "!33/#�

F2 8���� :@� :������ ;?� :���� ? ��� B���� 88� ������ ��

����� � � ��� ��� ���������� ���� ����� �� ������

������� ����� ��� �������� ������� � �� ��� .�� ���

(#* FD4-FF* "!34/#�

F/ '������� �� '�������� ?� (������ A ��� ?��� ������ 5�

,������� �� ������������ �������� ��������� ��� ������ �

��������� � $�������% ������� � -�������� � �� ��$���*

���� � ������� �� ���$���� ��������� �� #� � �� .��� �� ����

�� � +�7 ��� �� �� A���� :� :������� L ��� ��� A����� :�

B������ 5��������� �� !F2-!F4 "!343#�

F. @�� 6@ ��� K� ���� � L� L������� �� ������ �� $?�����

5����� % ����� � ����������� ��� ����������� �����

������� .����� ,@ .D/-.DD "!33!#�

FD @�� G+ ��� B��� 6<� ������ �� A������� �� ������ ���

�������� �������� � $G�������% ��� $;�7% ����� ���� � � ��

��� .�� ��� 3( )/F-)./ "!33*#�

FF 5� G� ?���� � ��� ,����� '� ������ �� ���� �� �� ��� ������

�� ������ G����� � ����� ��� ������� � ��� ��� .�� ���

@@ !.-)) "!33F#�

� ��� ���� ��� ���344-!*** "����� )**!#