Download - In situ study of structure development during continuous hot-drawing of poly(trimethylene terephthalate) fibers by simultaneous synchrotron small- and wide-angle X-ray scattering

Transcript

�� ���� ����� �������� � � ��� �� ������ �������� ���������� �������� ���� � � � �������� � �� �� �� �������� �� ���������

������ ��� ��� ����� ����� ����� ����

���� ���� � ��� � !�����"��#� ����� � !����� $����� % &��� ������� ' ' (�����

����������� ���� ��� ��� ���� ��� �� ���� �� ��������� ������� �� ������ ���� ������� !������� ������� ����� ���� ��� ������� "#���� !$ ��%&�� ���

) � �� � *+ ! �� �� � ,+++- � � �� � �� � ��� � �� ,. /� �� � ,+++- ��� �� � , 0 � �� � ,+++

��������

1���� ������ ��� ��� ����� ����� ����� ���� ��� ������ ��� ���� �� � ���� � ��� � ��������� �� �� � ����� �&12� ��������

� ���� � � � �������� � �� ��� � �� �� � �� ��3 ��� �� �� ���� �� �� ������ � ����� ������� ���� � ��� �� ���� ��3 ���

�� � &12 !������� �� ��������� ���������� ����� ����� ���� �!$�!� ��� ��� ����� ����� �������� ��$�0� � ����4� � � �

�����" � � � ��� �� �� ���� ����� �������� � � ��� �� �� � &12 ������ �������� ���������� 5�� !$�! ���� ���� �� ��

���� �� � ���� � ��� ���� ����3��� ���� � �� � �� ����� ��� 6++�( ������ ������� $ �� � ��� ��� ����� ���������� � ���� 7� �� �

������ �� ���� ���� ��� � �� ���� �� � 8� ��������� � ���� ��� ��� � ��� �� ��� ���� ����3��� � � �� ��� �� �� ������� ��3 ���

�� �� &12 ��� ���� ���� 5�� �$�0 ���� ���� �� �� �� �� � ���� ������������� � � �� � ��� 6++�( ���� ���� ���� 696 ��

� �� ����� ������ � %�� �� ������ ��� ���� � �� ��� ����� � � 7����� � �� �$�0 ���� ��� $� 6++�(� ���� �� ������ ���� �� �

���� ���� ����� �� ���� � �� ��� ������ �� ������ �� ��� ���� �� ���7��� ��� �� ������������� � � �� � ��� ���� ���� ��� ��3 ���

�� �� 8��� � � �� �� ��� � 7����� � �� � ����������� ��� �� ���� � �� � �� �� ����:�������� ��� ���������"���� � ,++6

;�� �� � !�� �� <�� $�� ������ � � �� �

'����(�9 &������� ���� � � � �������� �- 5�� ��- (������� ����������

� ���� ������

&������� ���� � � � �������� � �&88�� ��� 3��� ��

*=8� � ���� � �� ��� �� � ������ ���� ����� ���

���� ���� � � � �������� � �&;8� ��� ��������� �

� � �������� � �&%8� �� �������� � �� �� 1 �� � �

&;8 ��� &%8 ��� � � ����� � �������� ������ ��

���� � ��� � &88� � �� �� � ����� �� � � �� ��� � ��

� ���� !� ��>� ����� �� � ������ ��� � ��� ��

��� � ���� ��� 7� �� �� �� � ��� ��� �

8� ������� �������� &88 ��� � � ���� � ��

0 ������ ��� '��� � �� ?6@� &�����0�������� � ��

?,@ ��� �� 8��3� ?*@ $�� �� � � � ���� �� ��� ����

�� ���� � �� &88 �� ��������� ��� �� ������� ���� ���� ��

)6A ;��� � �� ������� �� ��� �� � ���� � �����

8� �� ����� ���������� ������� ����� ������

� � �������� � ���� � ��� ������� ���� � �� B 7���

���� ���� � � 4� �� 8� 1C(',C(',C(',C1 � �� ��

�� ����� ��� � � �� �����C��#���C��#���C�����

�������� 8� ���� � �� ����� � �� � � ���� � �� ��

��� ����� � � ���� �� �� ��� $������� � &�����

0�������� ?,@� �� ���� � �� &88 �� ����������

���� �� D E*F $G � *� E ,,E $G � �� 6H ED $G � � � IH D��� � I* +� ��� � � 666 .� '� � �� �� � �� �� � �� �

�� �� ���� ��������� ���� � 8� � ��� � ������� �������� �

&88 � � � �� � � �� '��� ?D@

(������ � ������ &88 �� � ��� ����� � ��

��3 ���� ��� ���� ?.@ ��� �� ��� ������� � ��������

��� ��� � � � � ��� � �� ���� �� � � ����� ����������

?E@ 8� � ����� � ��� � ���� &88 ��� �� ������ ���� � ���

����� � ���� � ��� ���� �� � �� ����� � ��� �� 8�

���� � ������ � �� ��3 � ������ ���� �� �� � �7��

���� ���������� ��� �� ��� �� � �� ����������� � �� ��

�� � ��� �� �� � �� � &88>� 7� �� �� ��� �� � �� ��

��� ��� �� ������� � ���� ���� ��� ���� ��3 � &88 ��

7� �� �� �������� � � 7��� �����������

�� ��� ����� ��� ������ &88 �� ���� ���� ��� �

��������� �� �� � ���� �&12�� �� � �� &12 �� ���

����� � � � ����� ���� ����� ��� � �� ���� 4� ��

&��� � D, �,++6� F6E6CF6F+

++*,�*HE6:+6:J � � ��� ���� � � ,++6 ;�� �� � !�� �� <�� $�� ������ � � �� �

&��9 !++*,�*HE6�+6�+++D.�*

��� �� �� � ��:���� :���� �

# (�� ������� ����� 8 � 9 �6�*+,�H*6�,.D*- �79 �6�*+,�H*6�6+DH

�+�� � �((����, ������"K�� �� � �� �� � !�����"�

� �� �� ��� �� ���� �� � 7������ ��� �������� 8�

���� � ��� �� � �������� ��� ���������� ��

�� � � �������� � ������������ ������ �� ���� ��

�� ���� ���������� ���3 ��� ��� ����� ����� ��� �

���� � ���� � �� � 7������ ��� �������� L�����

�������� > � � � �� � �� ����� �������� ��� ����

������ ���������� ��" � ��� ���� �� ��� ������ � ��

���������� ��� ������������ � ����

'��������� ��� ���� 4� �� � �� �� ��� �� ��

������� �� ����� 8� ������������ ����� � ���

�������� ������ ��� ����� 8� � ��� � � � � ���

����� � ����� ������� ��"���� �������� � � ���

� �� �� �� ������ ���������� ����� ��������

����� � � ����� ?FCI@ '� � �� �� � 7� ��� ���

�� � � �������� � ���� �� ��� 7���� ��� ���

�� ������ � ��� ���� �� � �� � ����� �� ��

����� ��� ����� ����� � �� ������ � � ����� ����

���� ����� ��� ��������� ��������� ����� ���������

�� ��� �� ���� � ���� �� ��� � � ��� '���

� �� ?6+@ � ������� � �� ��� ������ � �������

��������� ���� � ��������� � ����� ��� ����� � ��

������� � ����� /��� EE

8 �� 3��� �� � �������� � � ��� �� &88 �� ��

������ ���������� ��� �� � � ���� �� � 1� �� �� �

����� �� � �� 7� ���� � � ���� � ���� ���M �� � &;8

�� �� �� �� � � �� � �� � ����� � �� �� � � � � �� ��� 7�

�� �� � �� �

!���� � ���������"���� 3�� ���� &;8 �� !���� ���

!� ���� ?66@� $��� � �� ?6,@ ��� $��� � ��� N�������

?6*@ ���� �� � ���� ���������"���� ��� ���� �� � ����

�� ������� ����� �� �� ����� ���� �� �� � ?6DC6F@ � � ��

� � � �� �� � ���� � ���������"���� 8� � �� �� �

� � ����� �� ���� ���� ���� ���� ��� ����� ��� � ���� ��

���� �� ������

1�� � ����� � ������� ��" � &;8 �� �� �� � � ���

�� ��� �� &�� � � � ���� �� 0���� ��� !�����

?6H�6I@ ��� �� 0���� �� ?,+@ ���� �� � � �� ��

����� ������� � ����� &;8 ����� ��� �� �

��� � ���������� � �������� <��3� ?,6@ ����� �

&;8 ������� �� �� ��� ��� ������� �� �� ���M �� �

���������� 8� �� ������ ���������� � � ��� �

�� �$�0 ���� ��� ���� �� � ���� ���� ���� ���

��� ��� � � �� � �� ���� �� ������� ���� �� �

�� !$�! � ������ ����� ���� �� � �� ���� � ' ��C

O� ���� �� � ���� � �� %���� ?,,@ 5���� � ���

5�3���>� !$�! � ����� ?,*@ ���� �� � � ������������

����� ���3� ���� �� � ������ =��� � �� ?,D@ �������

� ��" � &;8 �� �� ��� �� � ��� � �� � �� � �� ����� �

��� ��� 8� � ���� � � ������� �����������

�� � � ���������"���� ��� ������� ������ $

��� ���� ���� � ������� ��� ��� ���� �� �

8� �� � �� ��3 �� ��� � �� ��� ��������� �� �� ����

�������� � � ��� �� &88 &12 ������ �������� ���

������� �� ����� �������� �� ��������� ����������

����� ����� ���� �!$�!� ��� ��� ����� ����� ��������

��$�0� � ����4� �

� ������������

8� &88 �� �� � � ����� � �� !� �� (� �����

(����� 8� � �� ��� ������� 3��� �� (�� ����

8� � �� �� �������� �� �� � ��� �� ��������� ��������

+ I, ��� �� ��� ������� -� �� DH�F++ ���� �� -� �

-� ���� , 8� �� �� ������ � &12 �� ��� � �� ��3 �

�� �� �� IH+� 6DF+� ,+D+� ,..+� *+.+� *.D. ���

D6H. �:��� !�������� ����� � ���� � �� ��� ����� �

�� �� �� % ����� �*$, �� /������ !�������� <����

!��� � %�3��� � /������ <������� �� � 6 ,F. $G �

� �� ���� � � � *++ ��� $ ���� ��������� � �������:

������ �� ��������� ��� �� � � ���������"

�� ���� ��������� ����� � �� 8� � ������� � ��

��� �� � ��� � ������ 6 .P $ �������� �������

��������� ��������� � �� '���� ��� � � � ����� � 5���

���� ��� �� � � � ��� �������� �� ������� &88

&12 ��� �� �� �3 ��� � �� 5�� 6 8� �� �� �� ��� �

���� � �� ������ ��� �� �� � ���� ��� 3��� �� ��

��������� ��� � ������ � ��� � �� ���� 8� ��������

������� � ��� � �� � ���� � �� � �� � �� ����� $ ����

���� �� � �� � �� �� ���� � �� � �� �� �� �� �����

��� �� ����� $ �� ��� ��� �����" � � � �� �� �� � �

� �� ����� � F+� 6++ � 6*+�( $� � �� ���� � �� ����� �

�� �� �� � � ����� ���� ������� ���� ���� ������� ��

696 � *96 5� ���� ������ �� � �� � ��� 3 �� �� . �:����

���� �� ���� �� � ��� ���������� ��M��� � �� �� � �

���� � �� � ��� � ���� ���� 5� ��� ��� &12 �� �

� ����� � �� ����� � �� ��� ��� � ���� � �� ��7��

��� ���� ���� ������ (�� ��� ��3 � � ���� ���� ��

�� �� � � � ������ � �� ������� ����� � �� 0 ���� �

7� ��� ���� �������� �� ���� �� 8��� 6 �� � ��

������� ��� ��� ����� � ,0 �$�0 ��� !$�! ����� ����

���� ��� � � � ��� � �������� ���� �� �� 5�M�� ')�Q

������� ���� � 8� ����� � � � ��� ������� � �$�0

��� !$�! �� I+ ��� 66*H ��� � �� ���� �� 8� �������

���� � � � ������" � �� � 5�M�� %$! ,+++ ����� � ���� �

./ # �� ��/ 0 )����� 1% 2%33�4 ����5���3F6E,

5�� 6 ;7� ��� ���� � ��� � �������� �� � ���� � �� �$�0 ���

!$�! ������ �������� �� ������� �� �� ���� � �& �� �� ���� ������

� ������� ����

� ������ 6++ �� � ��� �$�0 ��� !$�! ���� ���

$ � ����� �� , . �� ���� � � ��� ��� � ��� �$�0

������� ���� � ���� ������ ��� � ��������� �� !$�!

������ $ ������� ��� ���� ��� � �$�0 ���� ��� ���

, ��� ��� � !$�! ���� ��� D ��� 8� � ��� � �$�0

��� !$�! ���� ��� � �� �� ��� ������� � ���� ������

�60� 7����� � ���� � � � ���M �� � ����� �� � ��

��� ������ ���3����� ��� ����� ���� ���� ��� �����

8� !$�! ��� �$�0 ���� ��� � � ��� ��� �� � ��

��� &12 �� �� � �� ����� ������ �������� ���� �� �� �

�7�� � �� �������� � �� ����� � ��

� ���� ��������

6/�/ �� � ���� ���������� (����� ��( �� �$�

!�7� � � B ����� ��� � �� ���� � � � ,0 �$�0

���� �� $ ������� ���� �� �� ���� �� 5�� , ����� � �

��� � �3� � � ������ � �� � �� 1�� �� � 6E � B ������

����� � � � �� � �� � �� �� ���� � �� ����� � �� 5�

� �������� � B ����� 4��� � ���� ������� � �

������ � � ��� � B ���� ������ � �� ���� 8� 6 .P

� ��� � ������ �� ����� �� � �� ��� � ��� � �

� ����� ��� 6 .P � �� ��������� � ���� � �� 8�

�������� � ������� � �� �������� � ���� � �� ����� � ��

�� ��� � �� ���� ,P

6/%/ 7������ �������� � �� �(�8 �� �$�

�� �� � � ���� � �����" ,0 �$�0 ���� ��� ���� �� ��

� ���� �� 5�� , � � �����" � ������ �� ��� ���

��� � �� ������ ?,.@ %�� B�� �� ��� ��� �� �� ����

5� ��� �������� ���� � �� �� ���� ,� � ���� H ,CD6 E���� ������ � ��� ����� �� ��� ���� � �"��������� �� + �

*E+�� ��� � �� ������"���� �� �� ���� � ��7 ��

����������� � �� ��� ������ ��� � �������� ��� �����

������ �������� � �3� ��� �� ������� ��� 8� � ����

������������� ��� 7 �� �� � ��3 � �� ?,E@ ����� � ��� �� �

�� ��� �� �� �� ��� �� �� ��� � �� ���������� ���

������� � �3�� � �� ���� �� 8� ����� ���� ����������

�� �� � �3 � �������� �� ����� � �� ����������� ��

� �� ���� �� � ������� �� � �� � �3 � ��������

��� �� !��� ����� ���� � ������� �� �� =�������

� �3 ���� ��������� �� �� � �������� ����� �

������� �� ��� ���� ���

6/6/ 7� ����� � ��� �������� ��� �� �$�

8� ' ����� ������� �� ������ ���� ?,FC,I@ ���

����� � �� �� �"������� ���� �� �+6+� � B �����

����� ��������3�>� � ��� ?*+�*6@ 8� ��� ��� �� �

��� ��� � �� ������ ?,.@

6/1/ ��$� ������ � � ����#���� ��� ( ���� �� ��������

�������

8������ ,0 !$�! ���� ��� �� � ������������ ����

� �� 7����� �� �� � ���� �� � ������ ��� �� 4�������

��� �3 8��� ���� ��� �� 7��� �� ����� ����3�

��� ��� ?*,@� � ����3� ��� ������� ���������� ���

������������� ��� �� 8��� � ����� � � �� ����������

��� ������������� ��� �� ��� � ��� � �� ����� ����� ��

��� ���� ��� ���� �� ����� ����3� ��� ��� �� � ��� �

� ����������� ��� � ��� � �� 4������� ��� �3 0�����

�� 7� ��� ��� !$�! ���� ��� ������ ���� ���� � �

�� �� � ��� � ��� �������� 5�� D ) ,. ���� �

������� ,0 !$�! ���� �� � ����� ���� ����

6/1/�/ 9�� ��� (

8� ������� ������ ����������� ��� ���� �� ��� ����

����3� � ��� � ���� ��� 7����� � ����� ��� ����� ����

��� �� ���� �������� ?**@

�6� $ ��M ���� � ����� ��� ���� ����� � � ����� ��

��� ���� � ��� ����� � �� � ������ �:6�;*�� ����� ��

������ �������9

:6�;*� ���

+:�;6,� ;*�;6, �;6,� �6�

�� � ;� D���� � :� �� �� ����� ���� � ��� 8� ���������

* � �� � ��� �� � ������� ��� ���� ��� �� ��������� 6,

� �� � ��� 4������� ��� ����� �� �� � � ����� ����� ����

��� ����� ���� � �� �� �� �� ��� ���� �������� � ��

��� ����� �� � � ��������� � ���� ��� � ���� M��� �� ��

�� � �� ���� ��� � � � " � � 7���� ����� ���� �� ��

./ # �� �� 0 )����� 1% 2%33�4 ����5���3 F6E*

8��� 6

0������ �������� � &88 &12 �;���� � �� �� ���� 9 ��7���� ����

���� 0��� ���� ������ �� 696� ���� �� ���� � �� �� � + 6 � + ,�

8�3 ��� �� � ��:���� IH+ 6DF+ ,+D+ ,..+ *+.+ *.D. D6H.

!� F+�( *96 C � C � , .96 C � C � 6 F96

!� 6++�( *96 C � C � ,96 C � C � 6 .96

!� 6*+�( 696 6 ,96 6 .96 6 .96 6 ,96 6 ,96 696

� !���� ���� �� � ��� �

5�� , $ ������� ,0 �$�0 ���� �� ���� ��� 7��� ���������� � �3�

� �� ��� ��� �� 4������� ��� �3 8��� � ����� ��

��������� � �� 5�� *���

$ 60 5��� � ����������� ��� �� � ����� � � �� �

����� �� ��� ����� ������

��8� �

��

+:6�;*����;*8� �;*��

+:6�;*� �;*

� �,�

%� �������� � ��� ���� ������� �������� �� ���

� ���� <� ��� � ������ � �� �� ��� ����� ������

��� ?*,@

6/1/%/ 9������ ( ���� � ��� <*� �

�� �� � � �����" �� ��� ��� ��� ���� �� ��� ����

����3� � ���� � =���� � �������� ?*D�*.@ ��� ���� � 5�

���� ��������� �� �"������� ���� �� ��� ���� � B ����

��� ���� 7����� � 8� ��� ��� ��� ����� =� �� ����� ��

��� ������ ����� � � � �� ��3 � ��� � ����� � �� ��

������ 4�����9

�� : � ���� �;,=,

D � ,�*+*� �*�

�� � ;� D���� � :� �� �� ����� ���� � ���

6/1/6/ > *� � ������

$������� �� 4������� ��� �3 ��� � � ��� � �

7����� �� � ���� �� ���������� 8��� � ��� ���

�������� � �� =���� � �� ?*E@

$� ���� �� 5�� *���� �� ��� ���� � B ����� � � ����

� � � " � � � ����������� ����� �� 4������� ��� �3

� � ��3 � � �� �������� � �� 4���� 8� � ���� �

���� � � � ��� � ���� <� ��"��� ������� 8� ��� ����

�� ����� ��%� �� � ��� � � �3� � � ��� � ���� ��

���� �� ����� ���� � ��� ���� �� ;6, ��� ��� � ��� � �

�� ������ 4����� ?*E@9

��%�,���,����

� 6

,����

6

D����;,

6,���,���

D�,

� �6�,

� �D�

;� D���� � :� �� �� ����� ���� � ��� ��� ;6, �� ��� ���

�� �� �� �� 4������� ��� ����� ,� �� ����� ���� ���� � ��� ��� � ���� �� ������ � �� ����� �� � ���

������� � ��� �� � ���� �� ��������� ��� � �� �� ��

����� ������ ���� �� ���������

8� � ����� ��� ��� �� ����� ������ ����� � ��� ��

��������� � �������� ��� � ����� � �� � ����� �� ��

�% �� ;

6/&/ 7�� ��� * ��� ������

8� ������ ��� ���� �� � ���� � ��� � � ��� �

&12 ���� � ������� �� �� � �� ����� ����� � (���

N ��� �����"��� ������� ���� �� ;��������� ���

� ����� ������� ���� �� �� �� � � ����� �� ������

��� ���� �� � ������� � ���� � ��� �� �� � ���� � �

�� � � ����� 8� � � ���� � ��� � � ��� ��� ����

����� � /�3� ������ ������� ��� � ���� ����� � �

0����� �� � ���� � �� ��� ���� �� � �� ;���������

��� ����� �� ��� ���� ���� � ����� �� ��� �� �� �

� �� � �� ��� ���� � � ����3 8� ������� ���� ��

;��������� ��� ����� ��� ����� � � ���� �� � �� �

� ��� ����� ���� � ��� 8� ������ ��� ���� �� � ��

��� � ��

� � �

(� �.�

�� � ( �� �� ���� � � �� �� � �� �� ���� ���� � ��

�� �� � � � ���� � ���� �� �� ������ �� �� � �� ��

����� ���� �� �� �� �� ���� �� ��� �� �� � ��� �

�� �����" � ������� �� �� �� ��� �� ���� ��� � ��

��� �� ��� �� � ���� �� �� ����� �� �� � � � ����

�� ��� ���� ��

� ������� �� ���������

1/�/ !�� ���� ����+#� ����( � )7? ���#��#��

% � �� � ����� �� ������� �� � �� � �������� � ��

�� �� �� � ��� ������ �� �������� � � �� �� �������

&12 � �� ��3 ��� �� �� 1���� �$�0 ��� !$�!

� � � ��� � � &12 �� ��� � �� �� � �� ��3 ���

�� �� �� �� � �� ����� 8�� � � �� � �����

./ # �� ��/ 0 )����� 1% 2%33�4 ����5���3F6ED

5�� * 0������ � !$�! ���� �� ��������9 ��� ��� ����� ������ ������

���� ��� ��� ��� �3 �������� � ������ ��������� � ����

�$�0 ��� !$�! ���� ��� �� ���� �� 5�� D��� ��� ����

� �� ���� �� 8� �$�! ���� ��� � ��3 ��� �� �� � ��

�� *+++ �:��� �� 7���� � �� ���� �� � ,..+ �:����

7����� ��� ���� ��� ����� ����� �������� ����� �����

8� ���� ����� �� �� ��� �� �� �� 4���� ���� �� ��

� ������� ��������� ���� �� ������������ ������ ��

�� �� � �� � ������� ����� �� �� � �7�� 8� �����

��������� � � �� �� � ��3 ��� �� � �� ���� �� 5�� .

5� ��3 ��� �� � � �� *+++ �:���� ������������� �� ��

��� �� ��� ������� � ���� �� ���������� �� ���� 8� � ��

� ����������� ������������� � � ��� �� ����� �� ��3 ���

�� � �� � � *+++ �:���� ����� ��� � �� ���� � �� ��

��� ���� � ��� �������� � ���������"���� $� D6H. �:���

��3 ��� �� �� �� ������������� �� ���� 6HP !$�! ���� ���

� ��� ��3 ��� �� �� 7����� � ����� 4������� ��� �3�

���������� �� �� � �� ������������ ����� � 8� ���

!$�! ���� �� ������ � ���� � �3 �� � � �� � �������

���� ����� �� ������ ��� ���� ����3�� �� ����� �

�� �� � ��3 ��� �� � D6H. �:���� �� ���� ��

5�� D��� 8� ��� � ��� �� ��� ���� ����3 �� E . ��

����� � ����� ;4 �,� ��� ��� ��� ��� ���� �� , . �� �����

;4 �*� ��� �� � ���� ��������� �� 6. �� ����� ;4 �D�

8� ��� ���� �� � ����� �� ���� �� 5�� E ' � �

�� �� � ���� �� ��� ���� �� � � ������ � ���� ��

� � ���� ����� ����� �� ���� *+++ �:��� 8��� � ����

���� ���� �� ����� �� ������ �� ������ �� ��� �

�� �� �� ��� � �� ��3 ��� �� �� � �� � 6DF+ ���

*+++ �:��� � � �� ��� ���� ��� � ��� �� 7� ������

���� � ���� �� ����� �� ������ ���� ���� �� ���

�������� ���� �7��� ��� �� ���� ��� ���� ���� ����� ��3 ���

�� � %�� ���� �� �� �� �� � $ ���� �� � 7�������� ��

���� � ����� ��� ������� � �� ���� ��� ������������ �

���� � ��� � � �� �� � ��� ���� ���� ��� ��� ���� � ���

��� �� �7��� ��� ���� ���� � ����� ��� � � �� �

�� ��� �����"�O�� �� ��� ;� � ?*FCD6@ � �������� ����

����� � ��� � �� �� �� �� �� ��3 ��� ���� �� ��

?D,CDD@� �� ���� ������������ � ���� � � ���� �

��� �� ���� ���� ��� � � ���� 4� �� ���������"����

5���� �� ��'��� ��� ���3 �� ?D,�D*@ ������ ���� � �����

��� ���� � � ��� O���������� � �� ?DD@ ������ ��������

�������� � � ��� ���� �� � �� � �������� � �� ������ �

�� �� ���� ���� �� �� � �� ������ <�3 ��� � �� 7���

� �� �� �� �� � ������� ���� �� ������� �� ��

&;8 ��� �������� � �� %�������� ��� N������� ?D.@ ��

��� ��� ���� ?DE@ ���� �� �� �� �� �� � ������� ����

���� �������� ��� ������� ������ �� � �� �� ��� ��

&;8 $�� !����"� � �� ��� � ������� � ���� �� &;8

�� �� �� �� �� � � ����� ��� ��� ���� �� � ��

4������� � � � ��3 ��� �� � ���� ,+++CD+++ �:���

?DF@ 8� 7��� �� �� ��� ���� �� ���� �� ����

���� ��� ���� � ������� � � �� ��� � ���� � �����

������� ���� ��� �� ��3 ��� �� �� �� �� ����

IH+C*+++ �:���� �� �� � ����� ��� ������� � � ��������

./ # �� �� 0 )����� 1% 2%33�4 ����5���3 F6E.

5�� D !���� ���� ���� ��� �� &12 �� ��� � �� ,..+� *.D. ���

D6H. �:��� ��� �$�0 ���� ���� ��� ��� !$�! ���� ���

5�� . (������������ �� ��3 ��� �� � � ������� &12 5�� E 1������ ��� ���� �� �� ��3 ��� �� � � ������� &12

������ �� �� � �� �� �� ���� � ��� ����� � ������� ��

���� �� � ����� ������� ��� ���� ���� �� ������������

����� � ����� �� ���� �� �� �� 4������� !$�! ��� �3

1� ���� �� �� �� ������� �������� ���� ��� ��� ������

����� �� ���� �� � �� �� � ���������� �� ���� ���� ��� �

!���3� ���� �� ������� �������� ��� ��� � ��

� ������� !$�! � �3

1/%/ !�� ���� (��� �� �� �63�� ��( (��� ��� �,�

$� 6*+�(� �� ������� �� �� ����� � ���� ����� ���

6 .96 8� ���� ���� ����� ��� � �� ��� ����� ������� ��

696 �������� � ���� ��� ������ 8� !$�! ��� �$�0

���� ��� ��3 � � &12 � ��3 ��� �� �� �� 6DF+ �

D6H. �:��� �� ���� ������� �� ���� �� 5��� F ���

H� � �� ���� �� 8� �$�0 ���� ��� ��� �� ���� ����

������������� � � ��� �� 6*+�( �� �� �� � ����� ��

��3 ��� �� � $�� !$�! ���� ��� � ����� � ����

����� ���� ���� �� �� ������ ��� ����

������� �� �� � ��� ��3 ��� �� �

1/%/�/ �������� � �� ��( � ����� � *�� ��( �� �$�

��������

5�� I ���� ���� �� ������������� ��� �������� ���� �� �

���� ��3 ��� �� �� �� � �� � �� ����� �� 6*+�( ����

���� ���� 696 8��� ���� ��� ���� ������������� � �� �

����� �� 6*+�( �� ������ � �� � �� ����� ���� ��

���� �������� ������ !��������� �� �� ������ ��������

���� � ����� ���� �������� ��3 ��� �� �� �� ���� �� 5�� 6+

1/%/%/ -������ �#������( *� ��$� ��������

8� 4������� ��� �3 ��� ��� ���� �� �� ����

���� � !$�! ���� ��� �� 5�� F 8� ��� � ��� ��

��� ���� ����3� ��� �� � ���� �� ����������� � � ���� �

����� ;4� �,� ��� �D�� �� �� � �� � �� 5��� 66 ��� 6,�

� �� ���� ��

���� ���� ����� ��3 ��� �� �� �� � �� �����

7� ���� ���� �� � 8��� � ����� �� �� �� �� � �������

���� �� �� ��� � ��� 8� ��� � ��� ��� �� � �

���� F F �� �� ���� � ��3 ��� �� � 8��� ���� �� �������

� ������ �� &88 �� � ���� � ?E@ (�� ���������� ��

� ���� �� ���������� ���� �� � ���� ���� ����� ��3 ���

�� �� �� ���� �� 5�� 6,

<3��� ���� � �� 5�� F� � ���� ���� �� ���� ��

!$�! ����� ���� �� � �������� �� �� ���3 � ������3

�� ��3 ��� �� � ���� �� � �� 6DF+ � *.D. �:��� 8���

����� � ���� �� �� ������ �� ��� ���� ����3� � �� �� �

./ # �� ��/ 0 )����� 1% 2%33�4 ����5���3F6EE

5�� F !$�! ���� ��� � &12 �� � �� ��3 ��� �� �� ����� �� 6*+�(

��� ���� ���� 696

5�� H �$�0 ���� ��� � &12 �� � �� ��3 ��� �� �� ����� �� 6*+�(

��� ���� ���� 696

5�� I (������������ � � �� �� � �� ������� ��3 ��� �� �� � &12

����� �� 6*+�( ��� ���� ���� 696

5�� 6+ 1�� ������ ���� � � �� �� � �� ������� ��3 ��� �� �� �

&12 ����� �� 6*+�( ��� ���� ���� 696

���� ���� ����� ��3 ��� �� � �� ���� ���� 1� � ���� ���

��3 ��� �� � ���� � �� ����� �7 � ������ �� ��������

���� �� � �������� �5�� 6+�� 7� �� � ����� � �� �� ��

�� ���� � � � 7�������� � ���� �� �� ��

5� �� �� D6H. �:���� �� ��� ���� ������� �� �

7���� �� �� ������� �� ��� ����� �� ��� �� �� � ������

������� R���� ;4� �,�C�D�� �� ��� � ���� ��� ���

��� ���� �� ��� ���� ����3� ��� �� ��������� � ����

�� ����� �� � �� ������ � ��� ����� � � ��

������� ���� � 8� � ���� �� �� E . � F F� , . � * I

��� �� 6. � ,, ��� � �� ���� �� 8� � � � �� � �� ���

��� 6*+�( ���� ����� ��� � ����� �������� ��� ���� ���

�7����� ��� ������ �� �� � ����� � �� ���������� �����

�� �� � ������ �������� �� � ��3 ��� �� � D6H. �:���

1/6/ ���� �� �� �33��

$� ���� � �� ����� � �� ������� �� � ����� �� �����

5�� �� �� ��� � �� ��3 ��� �� �� IH+� ,..+ ���

D6H. �:���� ��� � ����� �� � � ���� ���� *96 8�

� ������� !$�! ���� ���� ����� �� �� ����� �� ������� �

��� ����� � �� 6*+�(� ������ � ����� ���� ��� ��

4������� ��� �3 8� �$�0 ���� ��� �� ���� ��

5�� 6*���C��� <3��� ������ �� ��� ����� 5�� 6*�

� �� �� � ���� �� �� ������ ���������� � ���� �� �

���� ���� ����� �� 7� �� � $ ���������� �� �� ������

���� �� �� � �� � ��3 ��� �� � IH+ �:��� ��� ��

���� �� 5�� 6D

1/6/�/ �������� � �� ��( #� � ���� ( ���� �� *�� ��( ��

�$� ��������

8� ������������� � � �� �� � ���� ���� � �� � ��3 �

�� �� �� IH+� ,..+� D6H. �:��� �� 6++�( �� ���� �� 5�� 6.

5� �� �� �� ��� � �� �� � �� ��3 ��� �� ��� �� � � �� ��

�� 4��� �� � �� 5� �� ��� D6H. �:���� � ������

� �� �� �� �� �� � 5� �� ��� ,..+ �:���� ��������

������ ����� � ���� �������� ���� � ���� IH+ �:����

������������� ���� � � ������ � ��7���� � � � �� �����

���� ���� ����� ���� ����

8� � � �� �� �� �� *� � ��� ����� �� ���� � ��

� ���� ���� ��� ��� � � 7����� � �� �$�0 ���� ���

��� �� ���� �� ���C��� ����� 5�� 6E 5� �� �

IH+ �:���� �� ���� � �� ��� ����� �� *� � � ����

� ���� ������� 5� �� �� D6H. �:���� � �����������

���� �� �� � ��� � ������ ���� �� �� � ��� * ��

./ # �� �� 0 )����� 1% 2%33�4 ����5���3 F6EF

5�� 6, 0 � �� �� ��������� � ���� � �� ������� ��3 ��� �� �� �

&12 ����� �� 6*+�( ��� ���� ���� 696

5�� 6* �$�0 ���� ��� � &12 ����� �� 6++�( ��� �� �� � �� ����

�����9 ��� ��3 ��� �� � � IH+ �:���� ��� ��3 ��� �� � � ,..+ �:����

��� ��� ��3 ��� �� � � D6H. �:��� 8� ���� ���� �� ���3 � � ���

���� ��

5�� 66 0 � �� �� ��� � ��� ��� ���� �������� � �� �������

��3 ��� �� �� � &12 ����� �� 6*+�( ��� ���� ���� 696

�� �� � 5� �� �� ,..+ �:���� �� � ��� ���� �����

� ���� ������� � ���� ����� �� � 6 . ��� � ���� �

���� �� �� �� �� � �� ���� ���� ,� ���� �� � ��� *

��� ����� � ���� � ���� ������� ���� � ������ �� ��

���� ��

!������ � �� �������� �� 6*+�(� �� �������������� �����

�� ���� ,+P� �� � �� ����� ������� � ��� � � �� � � ��

� �� ���� �������� ������ �� 6++�( �� � �� ���� ���� ��

696 5� �� � ���� �� D6H. �:���� �� ������� �������������

�� ���� 6HP� �� ���� �� 5�� .� ���� ����� �������������

7���� �� ������� �� �� ��� ��3 ��� �� � �� IH+ �

,..+ �:��� 8� � � � �� �� ������� ���� � �

���� �� �������� �� � ������ �������� �� � ��

��3 ��� �� � �� D6H. �:���� ���� ������� ����� � �����

�����"���� ��� � ������ � �� ����� � �������� � �� �� �

�� ��� �

< � �� ����� � �� ������� �� � D6H. �:��� ����

�� ���� ��� � �� � ��� ���� ���� �� � ������������� ��

6I . � ,* $G �� �� ������� �������� � ����� � �� ! ���� 6�

�� ������ �� �� � � ����� �����C��#���C��#���C�����

������ ��������� �� �� � � �� �� �� � ����

5�� 6F �� ���� ��� � �� � � �� ������� �� 6 HE �� � �

�� ������ � �������� � �� �� �� �� ��3��� �� ��������� ������

��������� �� �� �� ��� � ���� 5�� 6F� �� � � ��

������� ���� � , *E �� �$� ��� � �� �� ���������

?DI@ ��� ������ � ���� �� ��������� &88 ���� � �� �����

��� � � � ��� ���� , *E �� � 8� � ���� � ���� �� ����

�� �������� ��� �� � ������� ���������� �����������

��� ������� �� 6++�(� �� ���� � ���� �� ��� �� � ��

���������� �������� � ��� �� ������ �� � ����������

� �������� ���� ��� �� �� ���� � ������� ������� �

���� ���� ���������� ������ �� �� �� ��3 �� ���� ��

���������� ��������� �� ���� � �� � �� �� �� ����

��� �������� ���������� � ��� ���� �� �������

�������� � �� ��� ���� ������ �� ������ ?DH@ �� �� �

� �������� �� ��������� �� �������� � ��� ���� ���

� � �� �� � ��� �������� � �� ��� ������ �� ���� �� ���

��� 0� � ���� 7��� �� ���� ��� ������� ���

�������� � ��� �� �� ��������� �� � ��� * ��� �����

�� �������� �� 7� �� � � ���� �� $��� �������� ����

��� �� � � L� �����> ������� �� � �� 7��� ��

� ���� ��� �� ����� �� � �� �� �� ������������� ��

7� �� � ��� �� �� 7� �� � 4��������� �� ��� �� � ���

* ��� ����� ��� ������������� �� �� �� � /� � �� � ��

���� � � ������� ���� � �� ��� ����� �� �� 4�����

����� ���� � �� �� �� � � �� �� ���� �� D6H. �:��� ���

./ # �� ��/ 0 )����� 1% 2%33�4 ����5���3F6EH

5�� 6D 1�� ������ ���� � � �� �� &12 ��3 ��� �� � IH+�( ���

����� �� 6++�( � ���� �����

5�� 6. (������������ � � �� �� &12 ����� �� 6++�( � ���� �����

5�� 6E 0 � �� �� ���� � �� ��� ����� ���� � �� &12 ����� �� 6++�(

� ���� ����� ��� � ��� ����� ��� * ��� ����� ��� ��� � ��� ����

������� �� 6*+�( �� � ���� ���� 696 8��� ���� ��� ����

������� ��� �� �� �������� �� ���������� �� ��� ���

� ����� ����������� �� ������ ���������� � ���

'��� � �� ����� ��� � 6++ � 6*+�(� ����� � ���

������� ����� !������ �� �� �� ��� � � �� �� � ��

���� ��� � ��������� � ���� ��� ���� �� ����

����� � � ��� ���� � ��� ����� ���B�� ���� � � ?DH@

5� �� ��� ��3 ��� �� �� ,..+ �:���� �������������

����� � ����� �� �������� 7� �� � �� ���� �� ���� ����

,96� �� ����� ���� � ������ � �� �� �� �� �� � (�� �

���������� �� ���� �� �� �� � ��� ���� ��� � �� �� �

�� �� ��� ���� ���� $������� ���� �� �������� ����� �

������ ������� �� ���� � �� � ���� ���� ��� �� �

������ ��������� �� � �� 7�������� � �� ���

D6H. �:��� ��� ��� � ����� � � � � 7� �� ��� ���� �

���� � �������� ��� ��� ��� ������� � � ���� ����

,96� �� � � ����� � ������� �� ��������� !��������� ��

��� 7�������� ��� � ����� � � �� IH+ �:��� �� ��

5� ���� ��� � �� ������� ���� ���� �� � ,96 ����� ����� �

���������"����� ���� �� � ��� ���� �� � ����� �� �������

������ �� ��� ���� �����

1/6/%/ 9������� ������� �� �33��$� ���� ���� � �� �� �� �� � ����� �� ��� � ��� 7����� �

�� !$�! ���� ���� �� ���� �� 5�� 6H� � ��� ������ �

�� ����� ������� ���� � ����� �� &88 �� �� 5� ��

�� �� �� ��� � �� ��3 ��� �� �� D6H. ��� ,..+ �:����

�� ��� � ��� ���� �� � ���� ���� ���� 8� ��� �����

���� ��� � ��� ��� � � �� ���� �� ���� �� �� ��

� ��� ���� �� ���� � �� �� ��� ��� ���� �� �����

������� ���� � �� � �� �� �� �������� 7� ����

��� �� �� �� ����� �� � ��� ���� �� ���� � �� ���� ��

� ������� � �� ��� � ��� ���� ��

5� �� ��� �� � IH+ �:���� �� ��� � ���

��������� � �� �� � ���� ���� ����� ������� � � 7��������

� ������� 5� �� � �� �� �� ���� � �� ��� ���� �����

� ����� �� ������� ���� ������� ���� ������������� ���� �� �

�� �� ��3 �� �� ����� �� � �� �������� ��� �� � ��

� �� ������� ��� � ���� �� � ������� � �� �������

� �� �� �� ��� � ��� �� � �� ���� ���� �� ���

6 .96� �� ���� 7� ���� ��� �� � ���� � 7� �� ��� � ����

���� ������ ��� ���� � ��� � �� ���� �� �� �� ��� � ���

1/1/ !�������#�� �����

&� � �� � �� 5�� 6I �� �� �� � �� ����� � �� ��

IH+� ,..+� D6H. �:��� �� � ���� ���� 696 8� ��� �

������� ������������� �� ��� ���3 � � ��� ���� ��

5� �� �� IH+ ��� ,..+ �:��� ��3 ��� �� ���

���� ����� � �� ����� � ����� �� �� ���� �� �� �������������

$����� �� ������������� �� ��3 �� � ����������� �� ��

�� �� � ������� ���� 5� �� �� D6H. �:��� ��3 �

�� �� �� �� � �� �� 7��� �� ������������� �� ��

������� �� �� �� ���� �� 5�� .� ������������� �� �� � ����

��� � � �� ����� ���� �� � 6++�( $� 6*+�(� ���������

���������"���� ��� � � ����� �

�� �� � � ����� � ���� �� ���� �� � �� � � � ��� ��

./ # �� �� 0 )����� 1% 2%33�4 ����5���3 F6EI

5�� 6H 0 � �� �� ��� � ��� &12 ����� �� 6++�( � ���� �����

5�� 6F !�������� � ��� ���� �� ���� � �� &88 � ��������� ���

������#��� ����������

5�� 6I �$�0 ���� ��� ������������ � �� ����� �� � �� � ��������

������ 8� ������������� �� ���3 � � ��� ���� ��

��� ���� �������� �� F+�( � ������� �� ��� �� ���� �� � ��

�� !$�! ���� ��� ���3��� �� ����� ����

� �����������

%�� !�$�! ��� ��� ���� �� ���� � ���� � ���

� &88 &12 ���� �� �� ������ � ����� �������

���� ������ ��������� ��� ���� � ��� �� �������� ���

������� �� � �� �� ��� ���� � ���������� $�

� �� ����� � ��� 6++�( ��� ���� ���� 696� �� ��������

������ �� � �� ����� ������� � ��� �� ��� � �� �� ����

�������� ������ 8� ��� ������� !$�! ���� �� ����

�� ������ ��� ���� ����3� 8� ��� ��� �����

���������� � ���� 7� �� � ������ �� ���� ���� ��� � ��

���� �� � $� � �� ����� � ��� 6++�( ��� ���� �����

��� 696� �� ������� �������� �� � ������ ��� ����

���� ��� ���� ��3 ��� �� � 5� �� �� �� ��� � ��

D6H. �:���� �� �������� ��� �� ����� �� �������� ��

�� ������ �� � �� �� ���� ��� �������� �� ��� ������

8��� � ��� � �� ������� ����������� ����� ���

������ �� ���� � ����� ���� �� ���� �� �� �� � ��� ��

��� �� ���� � �� ��� � ��������� � �� �� ��

������������� ���� ������� 5� �� �� �� ��� � �� �� �

��3 ��� �� ��� � ��7 � ��� �� ���������"���� ��� � ��

�� ����:�������� �� ���� �� �

�������� ������

�� ��� ��! ���� ���� ��3��� �� �� �������� ������

�� /!5 =1$<� ����� 0�)�IE,IH,.

��!�������

?6@ 0 ������ ��� '��� �'� / ��� � �N &��� � 6IFI-,+9.D.

?,@ 0�������� !&� & � " !� ) �� �5� %���� 5 &��� � 6IFI-,+9D6I

?*@ '��� �' ��9 '��� �'� ���� !������� ���������� ���� ��

$��� ����9 ;�� �� �� 6IHD � .H

?D@ '��� �' ��9 '��� �'� ���� !������� ���������� ���� ��

$��� ����9 ;�� �� �� 6IHD � *I

?.@ ��3 ���� )� ���� ��� ������� �$� '��� �' � &��� !��� &���

&��� ;� 6IF.-6*9FII

?E@ ���� ��� ������� �$� %��� ' � &��� !��� &��� &��� ;�

6IFE-6D9,E*

?F@ O������� O� $��� 8� /�3����� O O���� N N &���

6IEH-,,E96,.

?H@ !���� �� �� ���� � &��� ;���� !�� 6IF.-6.9EE+

?I@ '�� �3�� '� '��� O� %� � � O � $��� &��� !�� 6II*-DF96..6

?6+@ '��� %!� O �� �� $0� < ��� )$� (�� %� '��� � & � $��� (����

6IIF-*+96+HD

?66@ !���� 5!� !� ���� )0 &��� � 6IFD-6.9,H*

?6,@ $��� =(� Q ���� �&� �����3 $ &��� � 6IFH-6I9F66

?6*@ $��� � =� N������� '= ��3��� (� � 6IFI-6H+9,F,*

?6D@ O������� O� /������� 8 � ������ !�� &��� 6IF+-%D9**6

?6.@ &��� 5& ��9 N �� ��� � $(� ���� /��� ���� / � 2�39 ���� �

0 33 �� 6IEI

?6E@ ��'��� $�� 5�� �� ;' � ������ !�� &��� 6IF.-%669,6I

?6F@ 2 � =!2� '�� ON &��� ;���� !�� 6IFI-6I9*I.

?6H@ 0���� &0� !����� �1 � &��� !�� 6IED-%,9666*

?6I@ 0���� &0� !����� �1 � &��� !�� $�, 6IEE-F966*

?,+@ 0���� �� �' � &��� !�� $�, 6IEI-F9EEF

?,6@ <��3� ; O���� N 6IF*-,.696+,I

?,,@ %���� ) O���� N 6IF*-,*69D*H

?,*@ 5��� � ;�� 5�3��� ! � ��� � !�� 6IFE-6696+D6

?,D@ =��� O�� ��" '� !�����" �� � &��� !��� &��� &��� ;�

6IH*-,696I,F

?,.@ �� �� !�����" ��� !��� ��� &��� ����� $%� (���� '' &��� �

,++6-D,9F6*6

?,E@ %����(��� M� 5�� Q�3 (= ����� ����� ���� ����� ��� ���� ��

$��� ����9 ;�� �� �� 6IHI

?,F@ ' ����� &'� &���" 3 & O���� N 6I*I-HH9EH

?,H@ ' ����� &'� 0 %�� �� O���� N 6I*I-HH9F*

?,I@ ' ����� &'� ' ����� ��� Q ����� 0� � ����� � $� � &��� !��

6IDF-*96

?*+@ $� 7��� � <; ����� �������� � ���� �� ���� � ��� �� / �

2�39 ��� �� 6IEI

?*6@ ��������3� N� � $��� &��� 6IE+-*696IEI

?*,@ %���� )� '� ���� ) O���� N N &��� � 6IE,-6HE96E

?**@ !���� =)� !��� �� � � � &��� !��� &��� %9 &��� &���

6IH+-6H96*D*

?*D@ =���� � $� 5��� � = !��������� ����� ���� ������ / � 2�39

��� �� 6I..

?*.@ ������ /!� % �������3 (� �� )$5� =���� 08 � $��� &���

!��9 &��� %9 &��� &��� 6IIE-*D9H,6C*.

?*E@ =���� 08� &����� O ������ ��� � 6II,-,.9D.F.

?*F@ ��� �����"�O�� �� '� ���� �� ��5�� �� )� O����� =� <� ��� � !

O������ 6IHF-D+9*+6

?*H@ ;� � =� ��� �����"�O�� �� ' (���� &��� !�� 6IHH-,EE96+HF

?*I@ ;� � =� ��� �����"�O�� �� '� O����� = &�� (���� &��� !��

6IHI-H+96

?D+@ ;� � =� ��� �����"�O�� �� '� <� ��� � ! &�� &��� !��

6II+-6.9E,I

?D6@ � ����� &� ��� �����"�O�� �� ' ��� &��� &�� ����� 6IIF-6,9F,

?D,@ ��'��� $�� =�� )O� 8� 0$ (���� &��� !�� 6II*-,F69E,I

?D*@ %������ $(� ��'��� $� � $��� &��� !�� 6IIF-ED9,6E.

?DD@ O���������� =� ������� $�� O��� �� �$ ������ ��� �

6III-*,9F.*F

?D.@ %�������� '�� N������� '= ��3��� (� � 6IFE-6FF966F*

?DE@ N�����3� $� ��� �3� < (���� &��� !�� 6IFH-,.E9**,

?DF@ !����"� �� O�3����� 8� 8�3�3� $ ��9 &�� ����� �� ��� ��������

!������� � 5�� � !�� �� ��� 8 ������� �!5�H.� $����� 6IH.

;�� 7� RO9 ;�� �� �- 6IHE � ,

?DH@ )����� !� / ���� �� O �� � $� '�3��3� � ��9 0�� � �� ����

(��������"���� ���� ��� /$81 $!� ! �� �� �� D.6 0��� ����

8� / �� ������9 O��� � $��� ��� &������ ��� 6II*

?DI@ ���� ��� &� ������ �����������

./ # �� ��/ 0 )����� 1% 2%33�4 ����5���3F6F+