reaksi aldehid keton.docx

8/17/2019 reaksi aldehid keton.docx

1/31

BAB I

PENDAHULUAN

I.1. LATAR BELAKANG

Aldehida yang mengandung atom karbon sebanyak £5 kerap kali dinamai dengan

nama umum yaitu nama yang diturunkan dari nama umum asam karboksilat dengan

menggantikan akhiran –at dengan aldehida. Untuk menunjukan posisi substituent (gugus

samping/cabang) digunakan huruf Yunani.

Aldehid dan keton adalah senyaa!senyaa sederhana yang mengandung sebuah gugus

karbonil " sebuah ikatan rangkap #$%. &ada aldehid' gugus karbonil memiliki satu atom

hidrogen yang terikat padanya bersama dengan salah satu dari gugus berikut

• atom hidrogen lain

• atau' yang lebih umum' sebuah gugus hidrokarbon yang bisa berupa gugus alkil atau

gugus yang mengandung sebuah cincin benen.

Ada beberapa kenyataan tentan gugus karbonil akan dikemukakan sebagai berikut

*. Atom karbonnya adalah hibridisasi sp+ sehingga ketiga atom yang terikat padanya

terletak pada satu bidang datar dengan besar sudut ikat adalah *+,o

+. -katan rangkap dua karbon oksigen terdiri ata satu ikatan s dan satu ikatan p. -katan s

adalah hasil tumpang tindih dari satu orbital sp+ atom karbon dengan satu orbital sp+

atom oksigen. edangkan ikatan p adalah hasil tumpang tindih satu orbital p atom

karbon dengan satu orbital p atom oksigen. ua orbital sp+ lainnya yang ada pada

atom karbon masing!masing membentuk ikatan s dengan gugus atom lain.

0. Atom oksigennya masih memiliki dua pasang electron bebas. (atom okesigen dala

gugus karbonil kemungkinan adalah sp+' meskipun hasil ini masih dipertentangkan)

1. &anjang ikatan #$% adalah *'+1Ao' lebih pendek daripada ikatan #!% pada alcohol

dan eter (*'10Ao).

Atom karbon yang sedikit bermuatan positif pada gugus karbonil bisa diserang oleh

nukleofil . 2ukleofil merupakan sebuah ion bermuatan negatif (misalnya' ion sianida' #2 !)'

atau bagian yang bermuatan negatif dari sebuah molekul (misalnya' pasangan elektron bebas

pada sebuah atom nitrogen dalam molekul amonia 230).

elama reaksi berlangsung' ikatan rangkap #$% terputus. 4fek murni dari pemutusan ikatan

ini adalah baha gugus karbonil akan mengalami reaksi adisi ' seringkali diikuti dengan


2/31

hilangnya sebuah molekul air. -ni menghasilkan reaksi yang dikenal sebagai adisi-eliminasi

atau kondensasi .

-.+. U6UA2 6AA7A3

Adapun masalah yang akan diselesaikan dalam makalah ini adalah

*. Apa pengertian Aldehid dan 8eton9

+. :agaimana ;ata nama senyaa Aldehid dan 8eton9

0. :agaimana gugus karbonil dalam Aldehid dan 8eton9

1. :agaimana sifat!sifat fisik Aldehid dan 8eton9

5. :agaimana reaksi!reaksi Aldehid dan 8eton9


3/31

BAB II

PEMBAHASAN

II.1. PENGERTIAN ALDEHID DAN KETON

II.1.A. Aldehid dan keton sebagai senyawa kabonil

Aldehid dan keton adalah senyaa!senyaa sederhana yang mengandung sebuah gugus

karbonil " sebuah ikatan rangkap #$%. Aldehid dan keton termasuk senyaa yang sederhana

jika ditinjau berdasarkan tidak adanya gugus!gugus reaktif yang lain seperti !%3 atau !#l

yang terikat langsung pada atom karbon di gugus karbonil " seperti yang bisa ditemukan

misalnya pada asam!asam karboksilat yang mengandung gugus !#%%3.

II.1.!. "ii#$ii Aldehid

&ada aldehid' gugus karbonil memiliki satu atom hidrogen yang terikat padanya bersama

dengan salah satu dari gugus berikut

• atom hidrogen lain

• atau' yang lebih umum' sebuah gugus hidrokarbon yang bisa berupa gugus alkil atau

gugus yang mengandung sebuah cincin benen.

&ada gambar di atas kita bisa melihat baha keduanya memiliki ujung molekul yang sama

persis. Yang membedakan hanya kompleksitas gugus lain yang terikat.

=ika kita menuliskan rumus molekul untuk molekul!molekul di atas' maka gugus aldehid

(gugus karbonil yang mengikat atom hidrogen) selalunya dituliskan sebagai !#3% " dantidak pernah dituliskan sebagai #%3. %leh karena itu' penulisan rumus molekul aldehid


4/31

terkadang sulit dibedakan dengan alkohol. 6isalnya etanal dituliskan sebagai #30#3% dan

metanal sebagai 3#3%.

II.1.". "ii#$ii keton

&ada keton' gugus karbonil memiliki dua gugus hidrokarbon yang terikat padanya. ekali

lagi' gugus tersebut bisa berupa gugus alkil atau gugus yang mengandung cincin benen.

isini kita hanya akan berfokus pada keton yang mengandung gugus alkil untuk

menyederhanakan pembahasan.

&erlu diperhatikan baha pada keton tidak pernah ada atom hidrogen yang terikat pada

gugus karbonil.

&ropanon biasanya dituliskan sebagai #30#%#30. iperlukannya penomoran atom karbon

pada keton!keton yang lebih panjang harus selalu diperhatikan. &ada pentanon' gugus

karbonil bisa terletak di tengah rantai atau di samping karbon ujung " menghasilkan pentan!

0!ena atau pentan!+!on.

II.%. TATA NA&A 'EN(A)A ALDEHID DAN KETON

*. Aldehida yang mengandung atom karbon sebanyak £5 kerap kali dinamai dengan


menggantikan akhiran –at dengan aldehida. Untuk menunjukan posisi substituent

(gugus samping/cabang) digunakan huruf Yunani.

+. 2ama -U&A# Aldehida diturunkan dari nama rantai induk alkana dengan

menggantikan akhiran a dengan al.


5/31

0. =ika rantai karbon aldehida mkengfikat substituent' penomoran rantai utama dimulai

dari atom karbonil.

1. =ika gugus "#3% terikat langsung pada suatu cincin maka senyaa dinamai dengan

memberikan akhiran karboksaldehida atau karbaldehida pada nama sikloalkananya.

5. 2ama -U&A# untuk keton diturunkan dari nama alkana rantai induknya dengan

mengganti akhiran a dengan on. &osisi gugus karbonil ditunjukkan dengan nomor

serendah mungkin dan diletakkan sebelum nama induk.


6/31

>. =ika gugus keton ada diantara gugus fungsi lain yang lebih diutamakan maka untuk

menunjukkannya digunakan aalan okso dengan suatu nomor yang sesuai.

II.*. G+G+' KAR!ONIL

II.*.A. Ikatan ,ada g-g-s kabonil

Atom oksigen jauh lebih elektronegatif dibanding karbon sehingga memiliki kecenderungan

kuat untuk menarik elektron!elektron yang terdapat dalam ikatan #$% kearahnya sendiri.

alah satu dari dua pasang elektron yang membentuk ikatan rangkap #$% bahkan lebih

mudah tertarik ke arah oksigen. -ni menyebabkan ikatan rangkap #$% sangat polar.

Ada beberapa kenyataan tentan gugus karbonil akan dikemukakan sebagai berikut

*. Atom karbonnya adalah hibridisasi sp+ sehingga ketiga atom yang terikat padanya

terletak pada satu bidang datar dengan besar sudut ikat adalah *+,o

+. -katan rangkap dua karbon oksigen terdiri ata satu ikatan s dan satu ikatan p. -katan s

adalah hasil tumpang tindih dari satu orbital sp+ atom karbon dengan satu orbital sp+

atom oksigen. edangkan ikatan p adalah hasil tumpang tindih satu orbital p atom

karbon dengan satu orbital p atom oksigen. ua orbital sp+ lainnya yang ada pada

atom karbon masing!masing membentuk ikatan s dengan gugus atom lain.

0. Atom oksigennya masih memiliki dua pasang electron bebas. (atom okesigen dala

gugus karbonil kemungkinan adalah sp+' meskipun hasil ini masih dipertentangkan)


7/31

1. &anjang ikatan #$% adalah *'+1Ao' lebih pendek daripada ikatan #!% pada alcohol

dan eter (*'10Ao)

%leh karena oksigen lebih elektronegatif daripada atom karbon maka struktur hibrida

resonansi karbonil dapat ditulis sebagai berikut

ari struktur hibridisasi ini maka dapat dipahami baha ikatan #$% adalah polar.

II.. 'I/AT#'I/AT /I'IK

II..A. Titik Didih

Aldehid sederhana seperti metanal memiliki ujud gas (titik didih !+*?#)' dan etanal

memiliki titik didih @+*?#. -ni berarti baha etanal akan mendidih pada suhu yang

mendekati suhu kamar.

Aladehid dan keton lainnya berujud cair' dengan titik didih yang semakin meningkatapabila molekul semakin besar.


8/31

:esarnya titik didih dikendalikan oleh kekuatan gaya!gaya antar!molekul.

Gaya dispersi van der Waals

aya tarik ini menjadi lebih kuat apabila molekul menjadi lebih panjang dan memiliki lebih

banyak elektron. &eningkatan gaya tarik ini akan meningkatkan ukuran dipol!dipol temporer

yang terbentuk. -nilah sebabnya mengapa titik didih meningkat apabila jumlah atom karbon

dalam rantai juga meningkat " baik pada aldehid maupun pada keton.

Gaya tarik dipol-dipol van der Waals

Aldehid dan keton adalah molekul polar karena adanya ikatan rangkap #$%. eperti halnyagaya!gaya dispersi' juga akan ada gaya tarik antara dipol!dipol permanen pada molekul!

molekul yang berdekatan.

-ni berarti baha titik didih akan menjadi lebih tinggi dibanding titik didih hidrokarbon yang

berukuran sama " yang mana hanya memiliki gaya dispersi.

6ari kita membandingkan titik didih dari tiga senyaa hidrokarbon yang memiliki besar

molekul yang mirip. 8etiga senyaa ini memiliki panjang rantai yang sama' dan jumlah

elektronnya juga mirip (alaupun tidak identik).

0olek-l ti,e titik didih 2"3

#30#3+#30 alkana !1+

#30#3% aldehid @+*


9/31

#30#3+%3 alkohol @>B

&ada tabel di atas kita bisa melihat baha aldehid (yang memiliki gaya tarik dipol!dipol dan

gaya tarik dispersi) memiliki titik didih yang lebih tinggi dari alkana berukuran sebanding

yang hanya memiliki gaya dispersi.

Akan tetapi' titik didih aldehid lebih rendah dari titik didih alkohol. &ada alkohol' terdapat

ikatan hidrogen ditambah dengan dua jenis gaya!tarik antar molekul lainnya (gaya!tarik

dipol!dipol dan gaya!tarik dispersi).

Calaupun aldehid dan keton merupakan molekul yang sangat polar' namun keduanya tidak

memiliki atom hidrogen yang terikat langsung pada oksigen' sehingga tidak bisa membentuk

ikatan hidrogen sesamanya.

II..!. Kela-tan dala0 ai

Aldehid dan keton yang kecil dapat larut secara bebas dalam air tetapi kelarutannya

berkurang seiring dengan pertambahan panjang rantai. ebagai contoh' metanal' etanal dan

propanon " yang merupakan aldehid dan keton berukuran kecil " dapat bercampur dengan air

pada semua perbandingan Dolume.

Alasan mengapa aldehid dan keton yang kecil dapat larut dalam air adalah baha alaupun

aldehid dan keton tidak bisa saling berikatan hidrogen sesamanya' namun keduanya bisa

berikatan hidrogen dengan molekul air.

alah satu dari atom hidrogen yang sedikit bermuatan positif dalam sebuah molekul air bisa

tertarik dengan baik ke salah satu pasangan elektron bebas pada atom oksigen dari sebuah

aldehid atau keton untuk membentuk sebuah ikatan hidrogen.

;entunya juga terdapat gaya dispersi dan gaya tarik dipol!dipol antara aldehid atau keton

dengan molekul air.

&embentukan gaya!gaya tarik ini melepaskan energi yang membantu menyuplai energi yang

diperlukan untuk memisahkan molekul air dan aldehid atau keton satu sama lain sebelum bisa

bercampur.


10/31

Apabila panjang rantai meningkat' maka Eekor!ekorE hidrokarbon dari molekul!molekul

(semua hidrokarbon sedikit menjauh dari gugus karbonil) mulai mengalami proses di atas.

engan menekan diri diantara molekul!molekul air' ekor!ekor hidrokarbon tersebut memutus

ikatan hidrogen yang relatif kuat antara molekul!molekul air tanpa menggantinya dengan

ikatan yang serupa. -ni menjadi proses yang tidak bermanfaat dari segi energi' sehingga

kelarutan berkurang.

II..". Pebedaan aldehid dan keton

Aldehid berbeda dengan keton karena memiliki sebuah atom hidrogen yang terikat pada

gugus karbonilnya. -ni menyebabkan aldehid sangat mudah teroksidasi.

ebagai contoh' etanal' #30#3%' sangat mudah dioksiasi baik menjadi asam etanoat'

#30#%%3' atau ion etanoat' #30#%%!

.

8eton tidak memiliki atom hidrogen tersebut sehingga tidak mudah dioksidasi. 8eton hanya

bisa dioksidasi dengan menggunakan agen pengoksidasi kuat yang memiliki kemampuan

untuk memutus ikatan karbon!karbon.

II.4. REAK'I#REAK'I PENTING DARI G+G+' KAR!ONIL

Atom karbon yang sedikit bermuatan positif pada gugus karbonil bisa diserang oleh

nukleofil . 2ukleofil merupakan sebuah ion bermuatan negatif (misalnya' ion sianida' #2 !)'

atau bagian yang bermuatan negatif dari sebuah molekul (misalnya' pasangan elektron bebas pada sebuah atom nitrogen dalam molekul amonia 230).

elama reaksi berlangsung' ikatan rangkap #$% terputus. 4fek murni dari pemutusan ikatan

ini adalah baha gugus karbonil akan mengalami reaksi adisi ' seringkali diikuti dengan

hilangnya sebuah molekul air. -ni menghasilkan reaksi yang dikenal sebagai adisi-eliminasi

atau kondensasi .

Aldehid dan keton mengandung sebuah gugus karbonil. -ni berarti baha reaksi keduanya

sangat mirip jika ditinjau berdasarkan gugus karbonilnya.

II.4.A. Adisi 'edehana ,ada Aldehid dan Keton

:agian ini menjelaskan tentang adisi hidrogen sianida dan natrium hidrogensulfit (natrium

bisulfit) pada aldehid dan keton.

Adisi hidogen sianida ,ada aldehid dan keton

Reaksi


11/31


12/31

Adisi nati-0 hidogens-l5it ,ada aldehid dan keton

2atrium hidrogensulfit biasa juga dikenal sebagai natrium bisulfit' bahkan pada beberapa

buku!teks organik masih digunakan nama natrium bisulfit.

Reaksi

eaksi ini hanya berlangsug dengan baik untuk aldehid. Untuk keton' salah satu gugus

hidrokarbon yang terikat pada gugus karbonil harus berupa gugus metil. ugus!gugus besar

yang terikat pada gugus karbonil terlibat dalam proses reaksi yang berlangsung.

Aldehid atau keton dikocok dengan sebuah larutan jenuh dari natrium hidrogensulfit dalam

air. =ika produk telah terbentuk' produk tersebut akan terpisah sebagai kristal putih.

Untuk etanol' persamaan reaksinya adalah

dan untuk propanon' persamaan reaksinya adalah

enyaa!senyaa yang dihasilkan ini jarang diberi nama secara sistematis' dan biasanya

dikenal sebagai senyaa adisi Ehdrogensulfit (atau bisulfit)E.

Keg-naan eaksi

eaksi adisi natrium hidrogensulfit pada aldehid dan keton biasanya digunakan dalam

pemurnian aldehid (dan keton dimana reaksi ini berlangsung baik). enyaa adisi yang

dihasilkan bisa diurai dengan mudah untuk menghasilkan kembali aldehid atau keton denganmemperlakukannya dengan asam encer atau basa encer.

6isalnya' jika kita ingin memurnikan aldehid yang tidak murni' kita bisa mengocoknya

dengan sebuah larutan jenuh dari natrium hidrogensulfit untuk menghasilkan kristal. 8ristal!

kristal ini bisa disaring dengan mudah dan dicuci untuk menghilangkan setiap at pengotor.

Adisi asam encer' misalnya' selanjutnya dapat menghasilkan kembali aldehid aal.

;entunya aldehid ini masih perlu dipisahkan dari asam yang berlebih dan berbagai macam

produk anorganik dari reaksi.

II.4.!. Reaksi Adisi#Eli0inasi Aldehid dan Keton


13/31

:agian ini menjelaskan tentang reaksi aldehid dan keton dengan +'1!dinitrofenilhidrain

(pereaksi :rady) sebagai sebuah reaksi uji untuk ikatan rangkap #$%. isini kita juga

membahas sekilas tentang beberapa reaksi mirip lainnya yang dikenal sebagai reaksi adisi!

eliminasi (atau kondensasi).

Reaksi dengan %6#dinito5enilhida7in

+'1!dinitrofenilhidrain sering disingkat menjadi +'1!2& atau +'1!2&3. 7arutan +'1!

dinitrofenilhidrain dalam sebuah campuran metanol dan asam sulfat dikenal sebagai

pereaksi :rady.

Pengetian %6#dinito5enilhida7in

Calaupun namanya kedengaran rumit' dan strukturnya terlihat agak kompleks' namun

sebenarnya sangat mudah untuk dibuat.

&ertama!tama gambarkan rumus molekul dari hidrain' yaitu sebagai berikut

&ada fenilhidrain' salah satu atom hidrogen dalam hidrain digantikan oleh sebuah gugus

fenil' #


14/31

incian reaksi antara aldehid atau keton dengan +'1!dinitrofenilhidrain sedikit berDariasi

tergantung pada sifat!sifat aldehid atau keton yang terlibat' dan pelarut yang didalamnya

dilarutkan +'1!dinitrofenilhidrain. &ada prosedur berikut' anggap kita menggunakan +'1!

dinitrofenilhidrain dalam bentuk pereaksi :rady (sebuah larutan +'1!dinitrofenilhidrain

dalam metanol dan asam sulfat)

6asukkan beberapa tetes aldehid atau keton' atau bisa juga larutan aldehid atau keton dalam

metanol' ke dalam pereaksi :rady. ;erbentuknya endapan kuning atau oranye terang

mengindikasikan adanya ikatan rangkap #$% dalam sebuah aldehid atau keton.

eaksi uji ini adalah yang paling sederhana untuk sebuah aldehid atau keton.

'i5at ki0iawi eaksi

eaksi keseluruhan dituliskan dengan persamaan berikut

dan G bisa berupa kombinasi dari gugus!gugus hidrogen atau hidrokarbon (seperti gugus

alkil). =ika sekurang!kurangnya satu dari kedua gugus tersebut adalah hidrogen' maka

senyaa asalnya adalah aldehid. =ika kedua gugus tersebut adalah gugus hidrokarbon' maka

senyaa asalnya adalah keton.

&erhatikan secara seksama mekanisme yang terjadi.

=ika kedua molekul pereaksi digambarkan berderet' maka struktur produk reaksi dapat

ditentukan dengan mudah.


15/31

&roduk reaksi dikenal sebagai E+'1!dinitrofenilhidraonE. &erlu diperhatikan baha yang

berubah hanya akhiran saja' dari akhiran E!inE menjadi E!onE. -ni kemungkinan

membingungkan.

&roduk dari reaksi dengan etanal disebut sebagai etanal +'1!dinitrofenilhidraonF produk dari

reaksi dengan propanon disebut propanon +'1!dinitrofenilhidraon " dan seterusnya. -ni tidak

terlalu sulit.

eaksi ini dikenal sebagai reaksi kondensasi . eaksi kondensasi merupakan reaksi dimana

dua molekul bergabung bersama disertai dengan hilangnya sebuah molekul kecil dalam

proses tersebut. alam hal ini' molekul kecil tersebut adalah air.

ari segi mekanisme' reaksi ini adalah reaksi adisi-eliminasi nukleofilik . +'1!

dinitrofenilhidrain pertama!pertama memasuki ikatan rangkap #$% (tahap adisi)

menghasilkan sebuah senyaa intermediet yang selanjutnya kehilangan sebuah molekul air (tahap eliminasi).

Keg-naan eaksi

eaksi adisi!eliminasi aldehid dan keton memiliki dua kegunaan dalam pengujian aldehid

dan keton.

• &ertama' reaksi ini bisa digunakan untuk menguji keberadaan ikatan rangkap #$%.

-katan rangkap #$% dalam sebuah aldehid atau keton hanya memiliki endapan

berarna oranye atau kuning.

• 8edua' reaksi ini bisa digunakan untuk membantu mengidentifikasi aldehid atau

keton tertentu.

4ndapan disaring dan dicuci dengan' misalnya' metanol dan selanjutnya

direkristalisasi dari sebuah pelarut yang cocok' dimana pelarut ini bisa bereda!beda

tergantung pada sifat aldehid dan keton. ebagai contoh' kita bisa merekristalisasi

produk!produk aldehid dan keton kecil dari sebuah campuran etanol dan air.

8ristal!kristal yang terbentuk dilarutkan dalam pelarut panas dengan jumlah yang

minimum. =ika larutan telah dingin' kristal!kristal diendapkan ulang dan bisa disaring'

dicuci dengan sedikit pelarut dan dikeringkan. 8ristal!kristal ini akan menjadi murni.

=ika anda mengetahui titik lebur kristal!kristal' maka anda bisa membandingkannya

dengan tabel!tabel titik lebur +'1!dinitrofenilhidraon dari semua aldehid dan keton

umum untuk mencari aldehid atau keton mana yang diperoleh.

!ebea,a eaksi 0ii, lainnya


16/31

=ika anda melihat kembali persamaan!persamaan reaksi yang telah disebutkan di atas' tidak

ada yang berubah pada +'1!dinitrofenilhidrain selama reaksi kecuali gugus !23+. eaksi

yang serupa bisa dihasilkan jika gugus !23+ terikat pada sesuatu yang lain.

&ada masing!masing kasus' reaksi akan terlihat sebagai berikut

engan pereaksi berikut' yang berubah hanyalah sifat EHE.

dengan hida7in

&roduk di atas adalah EhidraonE. =ika anda menggunakan propanon' maka produk itu adalah

propanon hidraon.

dengan 5enilhida7in

&roduk di atas adalah sebuah EfenilhidraonE.

dengan hidoksila0in

&roduk di atas adalah sebuahEoksimE " misalnya' etanal oksim.


17/31

II.4.". Oksidasi Aldehid dan Keton

:agian ini menjelaskan tentang cara!cara yang dapat dipakai untuk membedakan antara

aldehid dan keton dengan menggunakan agen!agen pengoksidasi seperti larutan kalium

dikromat(I-) asam' pereaksi ;ollens' larutan Jehling dan larutan :enedict.

Lata belakang

&enga,a aldehid dan keton 0e0iliki si5at yang bebeda8

Anda akan mengingat dari pembahasan lain di topik aldehid keton baha perbedaan antara

aldehid dan keton adalah keberadaan sebuah atom hidrogen yang terikat pada ikatan rangkap

#$% dalam aldehid' sedangkan pada keton tidak ditemukan hidrogen seperti ini.

8eberadaan atom hidrogen tersebut menjadikan aldehid sangat mudah teroksidasi. Atau

dengan kata lain' aldehid adalah agen pereduksi yang kuat.

8arena keton tidak memiliki atom hidrogen istimea ini' maka keton sangat sulit dioksidasi.

3anya agen pengoksidasi sangat kuat seperti larutan kalium manganat(I--) (larutan kalium

permanganat) yang bisa mengoksidasi keton " itupun dengan mekanisme yang tidak rapi'

dengan memutus ikatan!ikatan #!#.

engan tidak memperhitungkan agen pengoksidasi yang kuat ini' anda bisa dengan mudah

menjelaskan perbedaan antara sebuah aldehid dengan sebuah keton. Aldehid dapat dioksidasi

dengan mudah menggunakan semua jenis agen pengoksidasiF sedangkan keton tidak.

incian reaksi!reaksi ini akan dibahas lebih lanjut pada bagian!bagian baah ini.

A,a yang tebent-k a,abila aldehid dioksidasi8

3asil yang terbentuk tergantung pada apakah reaksi dilakukan pada kondisi asam atau basa.&ada kondisi asam' aldehid dioksidasi menjadi sebuah asam karboksilat. &ada kondisi basa'


18/31

asam karboksilat tidak bisa terbentuk karena dapat bereaksi dengan logam alkali. %lehnya itu

yang terbentuk adalah garam dari asam karboksilat.

&en-liskan ,esa0aan eaksi -nt-k eaksi#eaksi oksidasi

=ika anda ingin mengetahui persamaan untuk reaksi!reaksi oksidasi ini' maka satu!satunyacara yang tepat digunakan untuk menuliskannya adalah dengan menggunakan persamaan

setengah reaksi.

&ersamaan setengah reaksi untuk oksidasi aldehid berbeda!beda tergantung pada kondisi

reaksi (apakah asam atau basa).

&ada kondisi asam' persamaan setengah reaksinya adalah

dan pada kondisi basa

&ersamaan!persamaan setengah reaksi ini selanjutnya digabungkan dengan persamaan

setengah reaksi dari agen pengoksidasi yang digunakan. #ontohnya dijelaskan secara rinci

berikut ini.

"ontoh#$ontoh s,esi5ik

&ada masing!masing contoh berikut' kami berasumsi baha anda telah mengetahui apakah

yang terbentuk adalah aldehid atau keton. Ada banyak hal lain yang juga dapat memberikan

hasil positif.

engan mengasumsikan baha anda mengetahui apa yang harus terbentuk (aldehid atau

keton)' pada masing!masing contoh' keton tidak memberikan hasil positif. 3anya aldehid

yang memberikan hasil positif.

Pengg-naan la-tan kali-0 diko0at9I3 asa0


19/31

edikit larutan kalium dikromat(I-) diasamkan dengan asam sulfat encer dan beberapa tetes

aldehid atau keton ditambahkan. =ika tidak ada yang terjadi pada suhu biasa' campuran

dipanaskan secara perlahan selama beberapa menit " misalnya' dalam sebuah labu kimia

berisi air panas.

keton ;idak ada perubahan arna pada larutan oranye.

aldehid 7arutan oranye berubah menjadi biru.

-on!ion dikromat (I-) telah direduksi menjadi ion!ion kromium(---) yang berarna hijau oleh

aldehid. elanjutnya aldehid dioksidasi menjadi asam karboksilat yang sesuai.

&ersamaan setengah reaksi untuk reduksi ion!ion dikromat(I-) adalah

6enggabungkan persamaan di atas dengan persamaan setengah reaksi dari oksidasi sebuah

aldehid pada kondisi asam' yakni

akan menghasilkan persamaan lengkap sebagai berikut

Pengg-naan ,eeaksi Tollens -:i $e0in ,eak3

&ereaksi ;ollens mengandung ion diamminperak(-)' KAg(230)+L@.

-on ini dibuat dari larutan perak(-) nitrat. #aranya dengan memasukkan setetes larutan

natrium hidroksida ke dalam larutan perak(-) nitrat yang menghasilkan sebuah endapan

perak(-) oksida' dan selanjutnya tambahkan larutan amonia encer secukupnya untuk

melarutkan ulang endapan tersebut.

Untuk melakukan uji dengan pereaksi ;ollens' beberapa tetes aldehid atau keton dimasukkan

ke dalam pereaksi ;ollens yang baru dibuat' dan dipanaskan secara perlahan dalam sebuah

penangas air panas selama beberapa menit.

keton ;idak ada perubahan pada larutan yang tidak berarna.

aldehi 7arutan tidak berarna menghasilkan sebuah endapan perak berarna abu!abu'


20/31

d atau sebuah cermin perak pada tabung uji.

Aldehid mereduksi ion diamminperak(-) menjadi logam perak. 8arena larutan bersifat basa'

maka aldehid dengan sendirinya dioksidasi menjadi sebuah garam dari asam karboksilat yangsesuai.

&ersamaan setengah reaksi untuk reduksi ion diamminperak(-) menjadi perak adalah sebagai

berikut

6enggabungkan persamaan di atas dengan persamaan setengah reaksi dari oksidasi sebuah

aldehid pada kondisi basa' yakni

akan menghasilkan persamaan reaksi lengkap

Pengg-naan la-tan /ehling ata- la-tan !enedi$t

7arutan Jehling dan larutan :enedict adalah Darian dari larutan yang secara ensensial sama.

8eduanya mengandung ion!ion tembaga(--) yang dikompleks dalam sebuah larutan basa.

7arutan Jehling mengandung ion tembaga(--) yang dikompleks dengan ion tartrat dalam

larutan natrium hidroksida. &engompleksan ion tembaga(--) dengan ion tartrat dapat

mencegah terjadinya endapan tembaga(--) hidroksida.

7arutan :enedict mengandung ion!ion tembaga(--) yang membentuk kompleks dengan ion!

ion sitrat dalam larutan natrium karbonat. 7agi!lagi' pengompleksan ion!ion tembaga(--)

dapat mencegah terbentuknya sebuah endapan " kali ini endapan tembaga(--) karbonat.

7arutan Jehling dan larutan :enedict digunakan dengan cara yang sama. :eberapa tetes

aldehid atau keton ditambahkan ke dalam reagen' dan campurannya dipanaskan secara

perlahan dalam sebuah penangas air panas selama beberapa menit.

keton ;idak ada perubahan arna pada larutan biru.

aldehid7arutan biru menghasilkan sebuah endapan merah gelap dari tembaga(-)

oksida.


21/31

Aldehid mereduksi ion tembaga(--) menjadi tembaga(-) oksida. 8arena larutan bersifat basa'

maka aldehid dengan sendirinya teroksidasi menjadi sebuah garam dari asam karboksilat

yang sesuai.

&ersamaan untuk reaksi!reaksi ini selalu disederhanakan untuk menghindari keharusan

menuliskan ion tartrat atau sitrat pada kompleks tembaga dalam rumus struktur. &ersamaan

setengah!reaksi untuk larutan Jehling dan larutan :enedict bisa dituliskan sebagai

6enggabungkan persamaan di atas dengan persamaan setengah reaksi untuk oksidasi aldehid

pada kondisi basa yakni

akan menghasilkan persamaan lengkap

II.4.D. Red-ksi Aldehid dan Keton

:agian ini menjelaskan tentang reduksi aldehid dan keton dengan dua agen pereduksi yang

mirip' yaitu litium tetrahidridaluminat(---) (juga dikenal sebagai litium aluminium hidrida)

dan natrium tetrahidridborat(---) (natrium borohidrida).

Dasa#dasa eaksi

Agen#agen ,eed-ksi

6eskipun kedua agen pereduksi yang digunakan memiliki nama yang cukup rumit' namun

struktur dari kedua agen pereduksi ini sangat sederhana. &ada masing!masing pereduksi ada

empat hidrogen (EtetrahidridE) mengelilingi aluminium atau boron pada sebuah ion negatif

(ditunjukkan dengan akhiran EatE pada namanya).

Angka romai E(---)E menunjukkan bilangan oksidasi dari aluminium atau boron' dan seringtidak dituliskan karena unsur!unsur ini memang hanya menunjukkan bilangan oksidasi @0

dalam senyaa!senyaanya. %lehnya itu pada penjelasan selanjutnya angka romai (---)

tidak lagi dituliskan.

umus molekul untuk kedua agen pereduksi ini masing!masing adalah 7iAl31 dan 2a:31.

trukturnya ditunjukkan pada gambar berikut


22/31

&ada masing!masing ion negatif' salah satu dari ikatan!ikatan yang ada adalah ikatan koDalen

kordinat (koDalen datif) yang menggunakan pasangan elektron bebas pada sebuah ion

hidrogen (3!) untuk membentuk sebuah ikatan dengan sebuah orbital kosong pada aluminium

atau boron.

Reaksi se$aa kesel--han

Reduksi aldehid

Untuk reduksi aldehid' produk organik yang diperoleh akan sama persis baik agen pereduksi

yang digunakan adalah litium tetrahidridoaluminat atau natrium tetrahidriborat.

ebagai contoh' reduksi etanal akan menghasilkan etanol

&erlu diperhatikan baha persamaan reaksi di atas adalah persamaan yang disederhanakan.

K3L menunjukkan Matom hidrogen dari sebuah agen pereduksiN.

ecara umum' reduksi sebuah aldehid akan menghasilkan sebuah alkohol primer .

Reduksi keton

&ada reduksi keton' produk yang dihasilkan tetap sama untuk kedua agen pereduksi.

ebagai contoh' reduksi propanon akan menghasilkan propan!+!ol

eduksi sebuah keton akan menghasilkan sebuah alkohol sekunder .

Rin$ian eaksi

Liti-0 tetahididal-0inat liti-0 al-0ini-0 hidida3 sebagai agen ,eed-ksi


23/31

7itium tetrahidridaluminat jauh lebih reaktif dibanding natrium tetrahidridborat. Agen

pereduksi ini bereaksi hebat dengan air dan alkohol' sehingga setiap reaksi yang

menggunakan litium tetrahidridaluminat tidak boleh melibatkan pelarut air maupun alkohol.

eduksi keton biasanya dilakukan dalam larutan dalam sebuah eter yang dikeringkan dengan

hati!hati seperti etoksietana (dietil eter). eaksi terjadi pada suhu kamar' dan berlangsung

dalam dua tahapan terpisah.

&ada tahap pertama' sebuah garam yang mengandung ion aluminium kompleks terbentuk.

&ersamaan!persamaan reaksi berikut menunjukkan apa yang terjadi jika digunakan aldehid

atau keton sederhana yang umum. dan G bisa berupa kombinasi dari hidrogen atau gugus

alkil.

&roduk yang terbentuk selanjutnya diperlakukan dengan asam encer (seperti asam sulfat

encer atau asam hidroklorat encer) untuk melepaskan alkohol dari ion kompleks.

Alkohol yang terbentuk bisa direcoDery dari campuran dengan metode distilasi fraksional.

Nati-0 tetahididboat nati-0 boohidida3 sebagai agen ,eed-ksi

2atrium tetrahidridborat merupakan sebuah reagen yang lebih lemah (sehingga lebih aman)

dibanding litium tetrahidridaluminat. eagen ini bisa digunakan dalam larutan dalam alkohol

atau bahkan larutan dalam air " selama larutan itu bersifat basa.

8ami sedikit menemukan kendala dalam menjelaskan kondisi!kondisi reaksi untuk agen

pereduksi ini' karena agen pereduksi ini digunakan dengan berbagai cara yang berbeda!beda.incian praktis yang ditemukan di berbagai situs uniDersitas sangat berDariasi' dan tidak

harus sesuai dengan sumber teori yang ada.

:erikut kami memilih salah satu dari berbagai metode yang ada. 8ami memilih kondisi

reaksi berikut utamanya karena kami berpikir baha kami memahami proses yang

berlangsung.

&adatan natrium tetrahidridborat dimasukkan ke dalam sebuah larutan aldehid atau keton

dalam sebuah alkohol seperti metanol' etanol atau propan!+!ol. #ampuran ini bisa dipanaskan


24/31

di baah refluks atau dibiarkan beberapa aktu pada suhu kamar. &rosedur yang dipilih

berbeda!beda tergantung pada sifat!sifat aldehid atau keton.

&ada akhir prosedur' terbentuk sebuah kompleks yang mirip dengan kompleks yang terbentuk

jika digunakan agen pereduksi litium tetrahidridaluminat.

&ada tahap!kedua reaksi' air ditambahkan dan campuran dididihkan untuk melepaskan

alkohol dari kompleks yang terbentuk.

Alkohol kembali terbentuk dan bisa direcoDery dari campuran dengan metode distilasi

fraksional.

II.4.E. Reaksi Aldehid dan Keton dengan Peeaksi Gignad

:agiann ini menjelaskan tentang reaksi aldehid dan keton dengan pereaksi rignard

menghasilkan alkohol!alkohol yang sedikit kompleks.

Pengetian ,eeaksi Gignad

&ereaksi rignard memiliki rumus umum 6gH dimana H adalah sebuah halogen' dan

adalah sebuah gugus alkil atau aril (berdasarkan pada sebuah cincin benen). &ada

pembahasan ini' kita menganggap sebagai sebuah gugus alkil.

&ereaksi rignard sederhana bisa berupa #30#3+6g:r.

Pe0b-atan ,eeaksi Gignad

&ereaksi rignard dibuat dengan menambahkan halogenalkana ke dalam sedikit magnesium

pada sebuah labu kimia yang mengandung etoksietana (umumnya disebut dietil eter atau

hanya EeterE). 7abu kimia dihubungkan dengan sebuah kondensor refluks' dan campuran

dipanaskan di atas penangas air selama +, hingga 0, menit.

egala sesuatunya akan mengering sempurna karena pereaksi rignard bereaksi dengan air (lihat berikut).


25/31


26/31

engan mengasumsikan baha anda memulai dengan #30#3+6g:r dan menggunakan

persamaan reaksi umum di atas' maka alkohol yang diperoleh akan selalu dalam bentuk

berikut

8arena kedua gugus adalah atom hidrogen' maka produk akhirnya akan menjadi

ebuah alkohol primer terbentuk. ebuah alkohol primer hanya memiliki satu gugus alkil

terikat pada atom karbon yang mengikat gugus !%3.

=ika anda menggunakan pereaksi rignard yang berbeda' maka akan terbentuk alkohol

primer yang berbeda pula.

Reaksi antaa ,eeaksi Gignad dengan aldehid#aldehid lain

Aldehid setelah metanal adalah etanal. alah satu dari gugus nya adalah hidrogen dan yang

lainnya adalah #30.

Untuk memudahkan' anggap kembali gugus!gugus ini sebagai gugus dan G pada

persamaan umum. Alkohol yang terbentuk adalah

=adi kali ini produk akhir memiliki satu gugus #30 dan satu gugus hidrogen terikat padanya


27/31

ebuah alkohol sekunder memliki dua gugus alkil (bisa sama atau berbeda) terikat pada atom

karbon yang mengikat gugus !%3.

Anda bisa merubah sifat dari alkohol sekunder ini dengan salah satu cara berikut

• 6engubah sifat!sifat pereaksi rignard " yang mana akan mengubah gugus #30#3+

menjadi beberapa gugus alkil yang lainF

• mengubah sifat!sifat aldehid " yang mana akan mengubah gugus #30 menjadi

beberapa gugus alkil lainnya.

Reaksi antaa ,eeaksi Gignad dengan keton

8eton memiliki dua gugus alkil yang terikat pada ikatan rangkap #$%. 8eton yang paling

sederhana adalah propanon.

8ali ini' jika gugus diganti pada rumus umum untuk alkohol yang terbentuk' maka akan

dihasilkan alkohol tersier.

Alkohol tersier memiliki tiga gugus alkil yang terikat pada atom karbon yang mengikat gugus

!%3. 8etiga gugus alkil tersebut bisa sama atau berbeda.

Anda bisa mengatur perubahan pada produk dengan cara

• mengubah sifat!sifat pereaksi rignard " yang mana akan merubah gugus #3 0#3+

menjadi beberapa gugus alkil yang lainF

• mengubah sifat!sifat keton " yang mana akan mengubah gugus!gugus #3 0 menjadi

gugus!gugus alkil lain sesuai dengan gugus pada keton yang digunakan.

II.;. PE&!+ATAN ALDEHID DAN KETON

:agian ini menjelaskan cara pembuatan aldehid dan keton dalam laboratorium melaluioksidasi alkohol primer dan sekunder.


28/31

Oksidasi alkohol -nt-k 0e0b-at aldehid dan keton

'e$aa -0-0

Agen pengoksidasi yang digunakan dalam reaksi!reaksi ini biasanya adalah sebuah larutan

natrium dikromat(I-) atau kalium dikromat (I-) yang diasamkan dengan asam sulfat encer.

=ika oksidasi terjadi' larutan oranye yang mengandung ion!ion dikromat(I-) direduksi

menjadi sebuah larutan berarna hijau yang mengandung ion!ion kromium(---).

4fek murni yang ditimbulkan adalah baha sebuah atom oksigen dari agen pengoksidasi

melepaskan satu atom hidrogen dari gugus !%3 pada alkohol dan satu lagi hidrogen dari

karbon dimana gugus !%3 tersebut terikat.

&enulisan K%L sering digunakan untuk meakili atom oksigen yang berasal dari sebuah agen pengoksidasi.

dan G adalah gugus!gugus alkil atau hidrogen. 8eduanya juga bisa berupa gugus!gugus

yang mengandung sebuah cincin benen' tapi disini kita tidak akan membahas cincin benen

untuk menyederhanakan pembahasan.

=ika sekurang!kurangnya satu dari gugus ini adalah atom hidrogen' maka diperoleh aldehid.

=ika keduanya adalah gugus alkil maka diperoleh keton.

=ika ditinjau dari molekul baku yang dioksidasi' maka akan diperoleh sebuah aldehid jika

bahan baku yang digunakan memiliki rumus struktur seperti berikut

engan kata lain' jika digunaka alkohol primer sebagai bahan baku' maka akan diperoleh

aldehid.


29/31


30/31

Alkohol sek-nde

Alkohol sekunder dioksidasi menjadi keton. ;idak ada reaksi lebih lanjut yang terjadi seperti

pada oksidasi alkohol primer. ebagai contoh' jika anda memanaskan alkohol sekunder

propan!+!ol dengan natrium dikromat(I-) atau kalium dikromat(I-)' maka akan terbentuk

propanon.

6engubah!ubah kondisi reaksi tidak akan merubah produk yang terbentuk.

engan menggunakan persamaan Dersi sederhana' reaksinya bisa dituliskan sebagai berikut

:A: ---

&42U;U&

---.*. 8esimpulan

Adapun kesimpulan pada pembahasan ini adalah sebagai berikut

*. Aldehid dan keton adalah senyaa!senyaa sederhana yang mengandung sebuah

gugus karbonil " sebuah ikatan rangkap #$%.

+. &ada aldehid' gugus karbonil memiliki satu atom hidrogen yang terikat padanya'

sedangkan &ada keton' gugus karbonil memiliki dua gugus hidrokarbon yang terikat

padanya.

0. Aldehida yang mengandung atom karbon sebanyak £5 kerap kali dinamai dengan


menggantikan akhiran –at dengan aldehida, dan 2ama -U&A# Aldehida diturunkan

dari nama rantai induk alkana dengan menggantikan akhiran a dengan al


31/31

. Aladehid dan keton lainnya berujud cair' dengan titik didih yang semakin meningkat

apabila molekul semakin besar

4. Aldehid berbeda dengan keton karena memiliki sebuah atom hidrogen yang terikat

pada gugus karbonilnya. -ni menyebabkan aldehid sangat mudah teroksidasi

---.+ aranalam proses pengajaran sebaiknya gunakan alat multimedia agar memudahkan para

mahasisa menyerap ilmu yang dibaakan oleh dosen karena sebagian mahasisa

menganggap mata kuliah ini adalah mata kuliah yang sulit. an juga memerhatikan peserta

diskusi agar bisa aktif untuk memudahkan proses penyerapan ilmu dalam mata kuliah ini.

DA/TAR P+'TAKA

ikutip dari http//.chem!is!try.org/ pada tanggal *B April +,** pukul *5.+1 C-;A

;im osen 8imia.+,*,. 8imia asar +. 6akassar UniDersitas 3asanuddin.
http://www.chem-is-try.org/http://www.chem-is-try.org/

reaksi aldehid keton.docx

Documents

Transcript of reaksi aldehid keton.docx