iii

KATA PENGANTAR

Penyusunan laporan praktik kerja industri merupakan salah satu syarat

untuk mengikuti ujian akhir bagi siswa Sekolah Menengah Kejuruan - SMAK

Bogor pada semester VIII. Laporan ini berjudul Penentuan Kadar Formaldehida

Bebas Dalam Contoh Kulit (Leather) dengan Kromatografi Cair Kinerja Tinggi.

Laporan ini merupakan hasil dari praktik kerja industri pada laboratorium kimia di

PT. SGS Indonesia yang dilaksanakan sejak tanggal 12 November 2012 hingga

tanggal 1 Maret 2013.

Laporan ini berisi tentang pendahuluan (uraian maksud dan tujuan

prakerin), institusi prakerin, tinjauan pustaka (uraian tentang komoditas yang

dianalisis dan teori dari parameter-parameter uji), metode analisis, hasil dan

pembahasan, simpulan dan saran, daftar pustaka, dan lampiran.

Puji syukur Penulis panjatkan ke hadirat Allah SWT karena atas rahmat

dan karunia-Nya, sehingga laporan ini dapat terselesaikan tepat pada waktunya.

Terlaksananya prakerin dan tersusunnya laporan ini tidak terlepas dari bantuan

banyak pihak. Untuk itu pada kesempatan ini Penulis menyampaikan terima

kasih kepada :

1. Dra. Hadiati Agustine, selaku kepala Sekolah Menengah Kejuruan -

SMAK Bogor.

2. Guy Escarfail, selaku Direktur Manager PT. SGS Indonesia.

3. Mukana Hari Ananta, M.M, selaku Laboratory Manager.

4. Miftahudin, M.Si, selaku Quality Assurance Manager.

5. Toto Waluyadi, S.Si, selaku Supervisor Chemical Laboratory.

6. Thyseen H. , selaku HPLC/LC Leader.

7. Maulana Yusuf, selaku Supervisor Chemical RSTS dan GC

Laboratory.

8. Amilia Sari Ghani, S.S, selaku Wakil Kepala Sekolah Bidang

Hubungan Kerjasama Industri.

9. Dwika Riandari, M.Si, selaku Pembimbing sekolah yang telah

membantu penyusunan laporan dalam melaksanakan Praktik Kerja

Industri.

10. Orang tua tercinta yang selalu memberikan doa dan dukungan tiada

henti.

iv

11. Nur Sayidatunnisa, selaku teman seperjuangan Praktik Kerja Industri

di PT. SGS Indonesia.

12. Mbak Rias, Kak Sony, Kak Dhunung, Kak Budi selaku Tim LC-MS.

Teh Elly, Kak Alit, Kak Kiki, Kak Jamal selaku Tim General. Mbak

Dina, Kak Awe, Kak Ayu, Kak Fitri, Kak Azis, Kak Away selaku Tim LC

yang senantiasa menjadi guru terbaik di laboratorium.

13. Kak Reta, Kak Astrina, Kak Angga serta seluruh alumni yang telah

menjadi sahabat terbaik di laboratorium.

14. Angkatan tercinta, Fosgena Survivor 55th yang telah bersama-sama

menempuh masa-masa suka maupun duka selama di sekolah kita

tercinta ini.

15. Kepada teman-teman terbaik Farah Firnawati, Khairunnisa Zulfa

Fadhilah, Azaria Sabrina, Arnita Aprilla, Eka Meiliana Putri,

Mochamad Fajar, Izhar Nurbani Farhan. Terima kasih atas segala

kenangan selama ini.

16. Seluruh tenaga pendidik dan kependidikan Sekolah Menengah

Kejuruan - SMAK Bogor juga staff dan karyawan PT. SGS Indonesia.

17. Semua pihak yang telah membantu dalam melaksanakan prakerin

dan penyusunan laporan.

Penulis menyadari bahwa laporan ini masih jauh dari sempurna, oleh

karena itu penulis mengharapkan saran dan kritik yang membangun untuk

peningkatan laporan di masa yang akan datang. Sebagai akhir kata penulis

berharap semoga laporan ini dapat bermanfaat bagi pembaca khususnya di

bidang analis kimia dan pembaca secara umum.

Bogor, Januari 2013 Penulis,

v

DAFTAR ISI

KATA PENGANTAR ...................................................................................................... iii

DAFTAR ISI ..................................................................................................................... v

DAFTAR GAMBAR ....................................................................................................... vii

BAB I PENDAHULUAN .................................................................................................. 1

A. Latar Belakang Praktik Kerja Industri .................................................................... 1

B. Tujuan Praktik Kerja Industri .................................................................................. 2

C. Tujuan Penulisan Laporan Praktik Kerja Industri ................................................ 2

BAB II INSTITUSI TEMPAT PRAKTIK KERJA INDUSTRI ....................................... 3

A. Sejarah Singkat PT. SGS Indonesia ..................................................................... 3

B. Tugas dan Fungsi .................................................................................................... 4

C. Struktur Organisasi .................................................................................................. 4

D. Sektor Bisnis ............................................................................................................ 4

E. Consumer Testing Services (CTS) Laboratorium PT. SGS Indonesia ............. 5

F. Administrasi Laboratorium ...................................................................................... 5

G. Disiplin Kerja ............................................................................................................ 6

BAB III KEGIATAN DI LABORATORIUM..................................................................... 7

A. Tinjauan Pustaka ..................................................................................................... 7

1. Kulit dan Penggolongannya ........................................................................... 7

2. Penyamakan Kulit ............................................................................................ 8

3. Formaldehida ................................................................................................. 11

4. Formaldehida pada Penyamakan Kulit ....................................................... 13

5. Kromatografi ................................................................................................... 14

6. Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT) ................................................... 15

vi

B. Metode Analisis ...................................................................................................... 21

1. Prinsip ............................................................................................................. 21

2. Alat ................................................................................................................. 21

3. Bahan ............................................................................................................. 22

4. Cara kerja ....................................................................................................... 22

5. Analisis Data .................................................................................................. 24

BAB IV HASIL DAN PEMBAHASAN .......................................................................... 25

A. Hasil ......................................................................................................................... 25

B. Pembahasan .......................................................................................................... 26

BAB V KESIMPULAN DAN SARAN ........................................................................... 29

A. Kesimpulan ............................................................................................................. 29

B. Saran ....................................................................................................................... 29

DAFTAR PUSTAKA ...................................................................................................... 30

LAMPIRAN ..................................................................................................................... 32

vii

DAFTAR GAMBAR

Gambar 1. Alur Proses Penyamakan Kulit ................................................................ 10

Gambar 2. Struktur Bangun dari Formaldehida ........................................................ 11

Gambar 3. Bagan Kromatografi Cair Kinerja Tinggi ................................................. 17

Gambar 4. Reaksi Isomer Aldehida (Ketone) dengan DNPH ................................. 27

viii

DAFTAR TABEL

Tabel 1. Pembuatan Deret Standar (SOP RSTS-SL-101-3, 2008) ........................ 22

Tabel 2. Tabel Hasil Pengukuran Formaldehida dari Contoh Kulit dengan KCKT

......................................................................................................................................... 25

Table 3. Tabel Pengendalian Mutu ............................................................................. 26

1

BAB I

PENDAHULUAN

A. Latar Belakang Praktik Kerja Industri

Pendidikan di Sekolah Menengah Kejuruan ditujukan untuk

menghasilkan manusia yang mampu berperan dalam berbagai sektor

industri. Sehingga secara khusus memerlukan media yang bersifat melatih

penerapannya dan memperjelas fungsi yang sebenarnya. Praktik Kerja

Industri (Prakerin) merupakan salah satu program di Sekolah Menengah

Kejuruan- SMAK Bogor yang dilaksanakan pada semester VIII kelas XIII dan

merupakan syarat kelulusan di Sekolah Menengah Kejuruan- SMAK Bogor.

Pelaksanaan Prakerin tidak terbatas pada praktik laboratorium biasa

saja tetapi juga praktik pengenalan lingkungan kerja yang sesungguhnya,

termasuk penerapan disiplin kerja dalam membangun kerjasama antar

individu. Selain itu juga menambah pengalaman kerja, menambah wawasan

secara berdikari di bawah bimbingan yang terarah dan terpadu.

Sekolah Menengah Kejuruan - SMAK Bogor merupakan salah satu

sekolah kejuruan yang berada di bawah naungan Pusat Pendidikan dan

Pelatihan Industri Kementerian Perindustrian Republik Indonesia.

Pendidikan di Sekolah Menengah Kejuruan - SMAK Bogor

dilaksanakan selama empat tahun dan dibagi dalam delapan semester.

Pada semester satu sampai semester tujuh siswa mendapatkan pendidikan

kejuruan teori dan praktik di sekolah, sedangkan pada semester delapan

siswa diperkenalkan pada dunia kerja yang sesungguhnya melalui program

Praktik Kerja Industri (Prakerin). Prakerin ini dilaksanakan di lembaga

pemerintah dan perusahaan swasta.

Pelaksanaan Prakerin pada Tahun Ajaran 2012/2013 dimulai dari

tanggal 12 November 2012 sampai 1 Maret 2013, yang meliputi :

1. Orientasi ruang lingkup laboratorium kimia lingkungan terpadu PT. SGS

Indonesia.

2. Pelaksanaan materi Praktik Kerja Industri.

3. Penyusunan laporan.

2

B. Tujuan Praktik Kerja Industri

1. Meningkatkan kemampuan dan memantapkan keterampilan siswa

sebagai bekal kerja yang sesuai dengan program studi kimia analisis.

2. Menumbuhkembangkan dan memantapkan sikap profesional siswa dalam

rangka memasuki lapangan kerja.

3. Meningkatkan wawasan siswa pada aspek-aspek yang potensial dalam

dunia kerja, antara lain: struktur organisasi, disiplin, lingkungan, dan

sistem kerja.

4. Meningkatkan pengetahuan siswa dalam hal penggunaan instrumen kimia

analisis yang lebih modern dibandingkan dengan fasilitas yang tersedia di

sekolah.

5. Memperoleh masukan dan umpan balik guna memperbaiki dan

mengembangkan pendidikan di Sekolah Menengah Analis Kimia.

6. Memperkenalkan fungsi dan tugas seorang analis kimia kepada lembaga-

lembaga penelitian dan perusahaan industri sebagai konsumen tenaga

analis kimia.

C. Tujuan Penulisan Laporan Praktik Kerja Industri

Sebagai tugas akhir dari seluruh kegiatan Prakerin, siswa wajib

membuat suatu laporan akhir yang lengkap tentang semua kegiatan yang

dilaksanakan selama Prakerin. Adapun tujuan penulisan laporan Prakerin

adalah:

1. Dapat memahami, memantapkan dan mengembangkan pelajaran yang

diperoleh di sekolah dan menerapkannya di bidang usaha.

2. Mampu mencari alternatif lain untuk memecahkan suatu permasalahan

yang sesuai dengan program studi secara luas dan mendalam.

3. Mengumpulkan data untuk kepentingan bersama dan kepentingan

pribadi.

4. Menambah koleksi pustaka sebagai referensi untuk peningkatan

pengetahuan.

5. Bukti pertanggungjawaban siswa selama mengikuti Prakerin di instansi

yang bersangkutan.

3

BAB II

INSTITUSI TEMPAT PRAKTIK KERJA INDUSTRI

A. Sejarah Singkat PT. SGS Indonesia

SGS didirikan di Rouen pada tahun 1878, di bawah naungan dari

Goldstck Hainz & Co. Perusahaan ini dikenal pertama kali dengan nama

Socit Gnrale de Surveillance di Geneva pada tahun 1919.

Perkembangannya berkelanjutan melalui penggabungan dari berbagai

perusahaan yang hingga 2002 mendapatkan tingkat otonomi yang sangat

baik. SGS tercatat mulai dipublikasikan pada tahun 1985. Kemudian struktur

perusahaan dengan saham tunggal diperkenalkan pada tahun 2001. SGS

merupakan perusahaan persero dengan 4 pemegang saham tertinggi yaitu

August von Finck and family (23,7 %), IFIL investment (14,1 %), Allianz SE

(7,4 %), FMR Corp (5,57 %).

SGS grup merupakan organisasi terbesar di dunia dalam bidang

verifikasi, pengujian dan sertifikasi. Sejak didirikan pada tahun 1878, saat ini

cabang SGS sudah dikenal secara global dengan standar tertinggi untuk

keahlian, mutu dan integritas.

SGS sebagai grup global memiliki 63.000 pegawai, 1000 kantor dan lebih

dari 320 laboratorium di 146 negara. SGS grup adalah pemimpin kuat dalam

verifikasi dan jasa pengawasan dalam perdagangan internasional dalam

bidang pertanian, mineral, minyak, gas bumi, kimia dan produk pelayanan

jasa seperti dalam bidang sertifikasi dan pelayanan kepada institusi

pemerintah dan internasional. SGS juga menawarkan jasa strategi kepada

industri, lingkungan, logistik dan sektor kesehatan.

PT. SGS Indonesia adalah salah satu bagian dari perusahaan SGS grup

yang telah memberikan pelayanan di Indonesia lebih dari 12 tahun. Pada

tahun 1985, SGS memulai usahanya di Indonesia dengan penandatanganan

program inspeksi sebelum pengiriman (Pre Shipment Inspection / PSI) untuk

Pemerintah Indonesia. Pada Juli 1995, PT. SGS Indonesia menjadi

perusahaan swasta pertama, perusahaan inspeksi independen dengan 100 %

kepemilikan saham asing. Pada tahun 2001, SGS bagian mineral

mengakuisisi perusahaan Australia bernama SSL, yang sekarang menjadi PT.

4

SGS Indo Assay. Pertengahan 2005, PT. SGS Indonesia menjalankan 2 unit

bisnis, yaitu SSL dan mineral (GeoChem). Pada Agustus 2007 berdirilah Multi

Laboratorium SGS yang berlokasi di Cilandak KKO. Saat ini PT. SGS

Indonesia bergerak pada 7 sektor bisnis dan akan terus mengembangkan

ruang lingkup jasa ke beberapa sektor bisnis lainnya.

B. Tugas dan Fungsi

Ruang lingkup bisnis PT. SGS Indonesia memperluas dan merefleksikan

solusi yang disampaikan oleh SGS grup. PT. SGS Indonesia memiliki tugas

dan fungsi sebagai berikut:

1. Inspeksi, pengujian, verifikasi, pengawasan dan supervisi kualitas,

kuantitas, nilai dan kondisi barang dan produk.

2. Pelatihan, audit dan penerbitan sertifikat dengan mengacu pada standar

sistem manajemen Indonesia dan internasional.

C. Struktur Organisasi

Struktur organisasi CTS Lab PT. SGS Indonesia dapat dilihat pada

lampiran 1 laporan kerja praktik ini.

D. Sektor Bisnis

Pada saat ini PT. SGS Indonesia bergerak pada 7 sektor unit bisnis yang

berpusat di Jakarta. Ke-6 sektor unit bisnis tersebut adalah:

1. Pelayanan bidang Pengujian (Customer Testing Services)

2. Pelayanan bidang Mineral (Mineral Services)

3. Pelayanan bidang Lingkugan (Environment Services)

4. Pelayanan bidang Minyak, Gas dan Kimia (Oil, Gas and Chemical

Services)

5. Pelayanan bidang Sertifikasi dan Sistem (System and Services

Certification)

6. Pelayanan bidang Pertanian (Agricultural Services)

7. Pelayanan bidang Industri (Industrial Services)

5

E. Consumer Testing Services (CTS) Laboratorium PT. SGS Indonesia

CTS laboratorium PT. SGS Indonesia terdiri dari 3 bagian laboratorium

besar yaitu :

1. Laboratorium Makanan dan Minuman

Laboratorium ini menerima contoh-contoh makanan dan minuman dari

industri baik berupa bahan jadi maupun bahan baku atau bahan setengah

jadi, juga contoh farmasi dan kosmetik.

2. Laboratorium Softline dan Hardline

Laboratorium ini memeriksa contoh-contoh softline (kain, baju atau

pakaian, sepatu, tas, dompet, topi, benang, dan lain-lain), hardline (cat,

plastik, kemasan, pelapis, kertas, perhiasan, dan lain-lain), serta mainan

anak-anak. Laboratorium ini dibagi lagi menjadi 3 bagian yang mempunyai

jenis analisa berbeda yaitu:

a. Laboratorium fisik untuk contoh mainan yang bertugas untuk menguji

parameter-parameter fisik dari contoh mainan anak-anak seperti uji

jatuh (drop test), uji bagian kecil mainan (small part), dan lain-lain.

b. Laboratorium fisik untuk contoh tekstil yang bertugas untuk menguji

parameter-parameter fisik dari contoh tekstil seperti colorfastness,

komposisi serat (fiber composition), kuat tegangan (tensile strength),

kestabilan dimensi (dimensional stability), dan lain-lain.

c. Laboratorium kimia untuk contoh softline dan hardline yang bertugas

untuk menguji parameter-parameter kimia dari contoh softline dan

hardline seperti pewarna Azo, formaldehida, pH, kromium bervalensi

VI (Cr VI), logam berat, dan lain-lain.

3. Laboratorium Mikrobiologi

Laboratorium ini bertugas untuk memeriksa parameter-parameter

mikrobiologi dari berbagai macam contoh terutama contoh makanan,

minuman, farmasi dan kosmetika.

F. Administrasi Laboratorium

Sesuai dengan pengembangan dan pelayanan teknologi, maka bagi yang

membutuhkan, PT SGS Indonesia dapat melayani kegiatan jasa laboratorium.

6

Adapun prosedur yang harus dilalui untuk setiap sampel yang masuk adalah

sebagai berikut :

1. Konsumen melakukan permintaan pengujian sampel pada consumer

service.

2. Consumer service melakukan verifikasi terhadap permintaan analisa dan

akan memberikan harga untuk setiap sample yang dianalisis, bila

konsumen setuju maka sampel akan dikirim ke bagian penerima sampel,

bila tidak maka dilakukan negosiasi.

3. Petugas penerima contoh mengidentifikasi sampel yang akan diujikan,

mengenai kelengkapan pereaksi untuk menguji sampel, dan lain-lain. Bila

semuanya tersedia maka sampel pun diuji di laboratorium SGS.

4. Sampel yang telah diuji akan diperiksa pemenuhan persyaratan Quality

Control , bila semua persyaratan terpenuhi maka hasil akan dibuat

menjadi laporan, bila QC menyatakan tidak lolos maka sampel akan diuji

kembali.

Hasil analisis yang telah disahkan kemudian dilanjutkan ke bagian

pengiriman dan dikirimkan kepada konsumen yang bersangkutan.

G. Disiplin Kerja

Jam kerja di PT. SGS Indonesia dimulai pukul 08.00 WIB hingga pukul

17.00 WIB, dengan waktu istirahat selama 60 menit mulai pukul 12.00 WIB

hingga pukul 13.00 WIB. Dalam waktu satu minggu terdapat lima hari kerja,

dari hari Senin sampai Jumat. Jumlah jam kerja seminggu sesuai dengan

ketentuan Departemen Tenaga Kerja yaitu 40 jam seminggu. Untuk

meningkatkan disiplin kerja, setiap karyawan memiliki kartu jam kerja

sehingga perusahaan dapat mengetahui jam masuk dan keluar karyawan

kantor.

7

BAB III

KEGIATAN DI LABORATORIUM

A. Tinjauan Pustaka

1. Kulit dan Penggolongannya

Kulit samak merupakan bahan fleksible dan tahan lama yang dibuat

dengan proses penyamakan yang berasal dari kulit mentah binatang

terutama binatang-binatang ternak seperti sapi, domba, kambing, dan

lain-lain. Secara garis besar kulit yang dipakai sebagai pendukung

kebutuhan sandang manusia dibagi menjadi dua bagian yaitu kulit asli

(genuine leather) dan kulit imitasi (fake leather) yang masih memiliki

beberapa persen kulit asli dalam kandungannya (Ratnawati, 2002). Kulit

asli dapat dibagi ke dalam 4 golongan besar menurut kualitasnya yaitu`:

a. Kulit dengan guratan penuh yaitu kulit yang bagian guratan atasnya

belum dipisahkan dari bagian lepasan kulit tersebut. Kulit jenis ini

belum mengalami perlakuan seperi digosok, diamplas, atau

dihaluskan demi menjaga guratan alami dari kulit mentah. Guratan-

guratan ini berguna dalam menjaga ketahanan dan kekuatan kulit,

selain itu guratan ini juga membuat kulit bernafas sehingga tidak

terlalu lembap ketika dipakai dalam jangka waktu lama.

b. Kulit guratan utama yaitu kulit yang telah mengalami pemisahan

antara bagian guratan dengan bagian lepasan-nya sehingga

membuatnya lebih tipis dan lebih lunak dari kulit guratan penuh.

Lapisannya telah digosok dan dihaluskan serta diberi lapisan akhir.

Lapisan akhir ini berfungsi sebagai lapisan anti noda sehingga

resistensinya terhadap noda lebih tinggi dari kulit guratan penuh.

c. Kulit guratan modifikasi yaitu kulit yang diberi guratan imitasi di

permukaannya dimana guratan kasar kulit digosok dan dihaluskan

kemudian ditekan dengan guratan baru yang diakhiri dengan

pelapisan pada permukaan kulit. Kulit jenis inilah yang paling sering

diwarnai pada proses akhirnya.

d. Kulit lepasan adalah kulit yang terbuat dari bagian lepasan kulit

yaitu bagian serat kulit yang dipisahkan dari bagian guratan utama.

8

Kulit lepasan ini dapat dibagi menjadi beberapa lapisan lagi

tergantung ketebalan dari kulit tersebut, sehingga kulit lepasan biasa

digunakan untuk membuat kulit lunak.

2. Penyamakan Kulit

Penyamakan kulit merupakan proses pengubahan kulit mentah

menjadi kulit samak yang siap dipakai sebagai bahan baku. Penyamakan

kulit adalah proses pengubahan protein dan kolagen dari kulit mentah

oleh zat penyamak menjadi zat yang lebih stabil yang tahan terhadap

kebusukan sehingga dapat dipakai dalam jangka waktu lama. Perbedaan

mendasar dari kulit samak dan kulit mentah adalah jika kulit mentah

dikeringkan lalu dibasahi kembali maka akan terjadi pembusukan pada

kulit mentah. Hal ini tidak akan terjadi pada kulit samak. Penyamakan

dapat terjadi karena kulit mentah dapat menyerap zat penyamak seperti

tanin sehingga terjadi reaksi antara protein dan kolagen dengan zat

penyamak.

Berdasarkan zat penyamaknya, penyamakan kulit dapat

dibedakan menjadi 4 macam diantaranya:

a. Penyamakan dengan tumbuhan, merupakan proses penyamakan

tertua dan pertama yang pernah dilakukan. Sebagai zat penyamak

adalah tanin yang berasal dari tumbuhan. Dalam penyamakan jenis

ini jumlah zat penyamak biasanya rendah pada awal penyamakan

yang kemudian meningkat seiring dengan berjalannya waktu

penyamakan. Karena hal ini penyamakan jenis ini berlangsung lama

selama 3 minggu hingga zat penyamak masuk ke pusat kulit

mentah. Kulit hasil penyamakan jenis ini tidak stabil di dalam air dan

dapat mengakibatkan kelunturan warna pada kulit samak di dalam air.

Jika dibiarkan terendam air kemudian dikeringkan maka kulit akan

mengalami pengerutan dan menjadi kurang lentur dan keras.

b. Penyamakan dengan krom, penyamakan jenis ini lebih sering

digunakan sekarang karena lebih praktis dan fleksibel, kulit hasil lebih

tahan terhadap panas, lebih stabil di dalam air, dan waktu yang

diperlukan lebih singkat. Sebagai zat penyamak adalah krom (III)

9

sulfat atau garam kromium lainnya. Penyamakan jenis ini ditemukan

pada tahun 1858.

c. Penyamakan dengan senyawa aldehida, penyamakan jenis ini

merupakan salah satu jenis penyamakan yang paling sering

digunakan untuk produk kulit bebas krom. Sebagai zat penyamak

adalah senyawa-senyawa aldehida seperti glutaraldehida, senyawa

oxazolidin, atau formaldehida. Biasanya kulit hasil penyamakan

dengan jenis ini mempunyai warna yang pucat seperti krem dan putih.

Ada beberapa jenis penyamakan aldehida yang menghasilkan kulit

yang dapat dicuci karena kemampuan kulit samak tersebut yang

tinggi dalam menyerap air.

d. Penyamakan sintetis, penyamakan jenis ini menggunakan zat-zat

sintetis sebagai zat penyamak. Kebanyakan berupa polimer seperti

Novolac dan Neradol yang biasa disebut syntans (synthetic tannins).

Kulit yang dihasilkan biasanya berwarna putih. Penyamakan jenis ini

ditemukan pada saat krisis tanin pada perang dunia kedua. Resin

urea-formaldehida sering digunakan juga pada penyamakan ini dan

dikurangi pemakaiannya saat ini dikarenakan hasil laboratorium yang

menunjukkan emisi formaldehida bebas yang tinggi.

Proses penyamakan terdiri dari banyak proses namun dapat

dibagi menjadi 3 proses utama yaitu proses awal (beam house), proses

penyamakan, dan proses akhir. Proses awal merupakan proses

pembersihan dan perendaman kulit untuk menghilangkan sisa-sisa

daging juga rambut-rambut binatang. Selain itu proses pengasaman juga

termasuk pada proses awal yang berguna untuk menyesuaikan kondisi

dengan zat penyamak. Pada proses penyamakan dilakukan perendaman

dengan zat penyamak dengan durasi tergantung jenis penyamakan yang

dilakukan. Jenis penyamakan yang dilakukan bergantung dari jenis kulit

yang ingin dihasilkan. Pada proses akhir ditentukan kualitas akhir dari

kulit samak yang dihasilkan. Proses ini terdiri dari beberapa tahapan

proses sesuai dengan jenis kulit, jenis zat penyamak, dan kualitas akhir

yang diinginkan. Pada proses ini juga dilakukan tahap pengeringan untuk

mengurangi kadar air kulit sampai batas standar biasanya 18-20%.Secara

garis umum proses penyamakan dapat dilihat pada bagan berikut ini :

(United States Environmental Protection Agency, 2010).

10

Pencucian

Perendaman

Pembuangan Bulu Kasar

Pembuangan Daging (Fleshing)

Pembuangan Kapur (Deliming)

Pembuangan Protein (Bating)

Penyamakan Krom (Chrome)

Pengasaman (Pickling)

Pembuangan Lemak

Pemerahan (Sammying)

Pengetaman (Shaving)

Netralisasi (Neutralizing)

Pencucian (Washing)

Penyamakan Ulang

Perataan Kulit (Setting Out)

Pengawetan (Freservation)

Peminyakan (Fatliquoring)

Pencelupan (Dying)

Pementangan (Nailing)

Peregangan (Stacking)

Pengeringan (Drying)

Pencucian

Gambar 1. Alur Proses Penyamakan Kulit

11

3. Formaldehida

Formaldehida merupakan salah satu senyawa kimia dari golongan

aldehida yang paling terkenal. Mempunyai nama IUPAC metanal dengan

rumus molekul HCHO dan berat molekul 30,02 g/mol. Formaldehida

bersifat gas pada suhu ruang. Formaldehida mulanya disintesis oleh

kimiawan asal Rusia, Alexander Butlerov pada tahun 1859 tapi kemudian

diidentifikasi oleh August Wihelm von Hoffman pada tahun 1867

(Hamdani, 2008).

Pada umumnya, formaldehida terbentuk akibat reaksi oksidasi

katalitik pada metanol. Oleh sebab itu, formaldehida bisa dihasilkan dari

pembakaran bahan yang mengandung karbon dan terkandung dalam

asap pada kebakaran hutan, knalpot mobil, dan asap tembakau. Dalam

atmosfer bumi, formaldehida dihasilkan dari aksi cahaya matahari dan

oksigen terhadap metana dan hidrokarbon lain yang ada di atmosfer.

Formaldehida dalam kadar kecil sekali juga dihasilkan sebagai metabolit

kebanyakan organisme, termasuk manusia

Sifat-sifat dari senyawa formaldehida adalah sebagai berikut :

1. Berat molekul : 30,02 g/mol

2. Wujud : gas tak berwarna

3. Densitas : 1 kg/m3 , gas

4. Titik leleh : -117 oC

5. Titik didih : -19,3 oC (253,9 K)

6. Tekanan uap : 101,3 kPa pada -19 oC, 52,6 kPa

pada -33 oC

7. Specific gravity (SG) : 0,815

8. Kelarutan dalam air : > 100 g/100 ml (20 oC)

Gambar 2. Struktur Bangun dari Formaldehida

12

Formaldehida dapat larut sempurna dalam air dengan kadar

maksimum 37-40 %. Larutan formaldehida ini biasanya disebut formalin.

Formaldehida dapat digunakan sebagai desinfektan dan pengawet

karena sifatnya yang dapat membunuh dan menghambat pertumbuhan

bakteri dan jamur. Formaldehida juga merupakan senyawa aldehida yang

paling reaktif sehingga sering digunakan dalam proses polimerisasi

seperti pembuatan resin urea-formaldehida, resin melamin, resin fenol-

formaldehida, dan lain-lain.

Formaldehida sangat berbahaya bagi kesehatan, bagi tubuh manusia

diketahui sebagai zat beracun, karsinogen (menyebabkan kanker),

mutagen yang menyebabkan perubahan sel dan jaringan tubuh, korosif

dan iritatif. Uap dari formalin sendiri sangat berbahaya jika terhirup oleh

saluran pernapasan dan juga sangat berbahaya dan iritatif jika tertelan

oleh manusia. Formalin disamping masuk melalui alat pencernaan dan

pernafasan, juga dapat diserap oleh kulit sehingga bisa menyebabkan

iritasi pada kulit. (Dinkes jogjaprov, 2013)

Salah satu reaksi penting dari formaldehida adalah reaksi Cannizaro

yaitu reaksi oksidasi-reduksi formaldehida pada lingkungan basa

menghasilkan metanol dan asam format.

HCHO + OH- HCOOH + CH3OH

Selain reaksi Cannizaro reaksi penting formaldehida lainnya adalah

reaksi oksidasi menjadi asam karboksilat. Reaksi identifikasi yang spesifik

untuk aldehida dengan senyawa kompleks [Ag(NH3)2]+ didasarkan oleh

reaksi oksidasi ini dimana aldehida akan diubah menjadi senyawa

amonium karboksilat.

HCHO + 2 [Ag(NH3)2]+ + 2 OH- [HCOO]- NH+ + 2 Ag + 3 NH3 + H2O

Reaksi antara aldehida dengan senyawa yang mempunyai gugus

amina primer akan menghasilkan senyawa dengan gugus azometen

(Zlatkis, 1982). Hal ini sering digunakan dalam proses derivatisasi

senyawa formaldehida.

13

H-C=O + -NH2 CN- + H2O

R R

Formaldehida disintesis dalam skala industri dengan reaksi oksidasi

metanol dengan katalis perak atau campuran antara besi dengan

molibden atau vanadium oksida. Campuran besi lebih sering dijadikan

katalis karena suhu yang digunakan lebih rendah yaitu pada suhu 250 oC.

2 CH3OH + O2 2 H2CO + 2 H2O

Katalis yang menggunakan perak biasanya dijalankan dalam

temperatur yang lebih tinggi kira-kira 650 C. Dalam keadaan ini, akan

ada dua reaksi kimia sekaligus yang menghasilkan formaldehida, satu

seperti yang di atas sedangkan satu lagi adalah reaksi dehidrogenasi.

CH3OH H2CO + H2

Bila formaldehida ini dioksidasi kembali maka akan menghasilkan

asam format yang sering ada dalam larutan formaldehida dalam kadar

ppm.

4. Formaldehida pada Penyamakan Kulit

Formaldehida digunakan pada proses penyamakan kulit sebagai zat

penyamak. Hal ini menyebabkan formaldehida ditemukan pada kulit

dengan berbagai konsentrasi tergantung pada kegunaannya pada proses

penyamakan. Dalam beberapa jenis penyamakan formaldehida

digunakan sebagai zat penyamak namun belakangan ini penggunannya

dikurangi akibat efek samping yang dihasilkannya. Formaldehida juga

digunakan dalam sintesis pembuatan syntans yaitu zat penyamak sintesis

yang proses pembuatannya melalui proses polimerisasi. Emisi yang

dihasilkan oleh formaldehida bebas pada penyamakan dengan syntans

lebih kecil daripada emisi yang dihasilkan oleh formaldehida bebas pada

14

penyamakan dengan menggunakan formaldehida sebagai zat penyamak

(United States Environmental Protection Agency, 2010).

5. Kromatografi

Kromatografi merupakan salah satu metode pemisahan yang paling

dikenal dalam analisis kimia. Berasal dari kata krom yang berarti warna.

Hal ini terjadi karena kromatografi pertama kali ditemukan oleh Michael

Tswett yang pada tahun 1903 mengelusi pigmen zat hijau daun pada

kolom yang berisi kapur silika yang menghasilkan pita-pita berwarna.

Perlu diketahui bahwa D.T. Day pada saat yang kira-kira sama memakai

kromatografi untuk memisahkan fraksi-fraksi minyak bumi, tapi Tswett-lah

yang pertama kali menafsirkan dan mengenali proses kromatografi

(Johnson dan Stevenson, 1991).

Pemisahan kromatografi dilakukan dengan cara mengubah secara

langsung beberapa sifat fisika umum dari molekul. Sifat utama yang

terlibat adalah (Gritter dan Bobbitt, 1991) :

1. Kecenderungan molekul untuk melarut dalam cairan (kelarutan)

2. Kecenderungan molekul untuk melekat pada permukaan serbuk

halus (adsorpsi)

3. Kecenderungan molekul untuk menguap atau berubah ke keadaan

uap (volatil)

Dalam kromatografi terdapat dua komponen penting dalam

pemisahan senyawa yaitu fasa diam dan fasa gerak. Fasa diam adalah

fasa yang tetap berada dalam kesetimbangan yang biasanya berfungsi

sebagai tempat melekatnya senyawa yang ingin dipisahkan, sedangkan

fasa gerak adalah fasa yang berpindah yang berfungsi sebagai pembawa

senyawa yang ingin dipisahkan. Prinsip dasar dari kromatografi adalah

pemisahan senyawa dengan cara elusi terhadap fasa gerak dimana

senyawa yang memiliki kesukaan yang lebih tinggi dengan fasa diam

akan terelusi lebih lama dan yang memiliki kesukaan yang lebih tinggi

terhadap fasa gerak akan terelusi terlebih dahulu. Kesukaan senyawa

berdasarkan sifat fisik senyawa tersebut seperti adsorpsi dan kelarutan,

serta sifat kimia senyawa tersebut seperti kepolaran dan sifat ion (Gritter

dan Bobbit,1991).

15

Jenis kromatografi yang sering digunakan dalam pemisahan dan

analisa secara kuantitatif diantaranya :

1. Kromatografi kertas

2. Kromatografi lapis tipis

3. Kromatografi gas

4. Kromatografi cair

Kromatografi gas dan cair termasuk dalam kromatografi kolom, yang

membedakannya adalah fasa gerak yang digunakan. Pada kromatografi

gas fasa gerak yang digunakan dalam bentuk gas, sedangkan pada

kromatografi cair fasa gerak yang digunakan dalam bentuk cair.

6. Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT)

Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT) merupakan salah satu

kromatografi cair, dinamakan kinerja tinggi karena menggunakan pompa

bertekanan tinggi pada instrumentasinya. Pompa ini berfungsi untuk

mendorong fasa gerak yang berupa cairan untuk dapat melewati kolom.

Sebagai fasa diam adalah kolom yang berisi silanol (silika) yang dilapisi

senyawa tertentu berdasarkan jenis kolomnya, sedangkan yang bertindak

sebagai fasa gerak adalah cairan murni atau campuran dengan

perbandingan tertentu (Gritter dan Bobbit, 1991).

Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT) merupakan teknik analisis

pemisahan sekaligus penentuan kualitatif maupun kuantitatif yang banyak

digunakan pada senyawa-senyawa yang mempunyai titik didih tinggi yang

tidak dapat dilakukan dengan analisis secara kromatografi gas.

Prinsip kerja dari KCKT adalah contoh dielusikan oleh fasa gerak

berupa cairan dengan tekanan tinggi melalui sebuah kolom yang berisi

fasa diam. Interaksi contoh dengan kedua fasa akan sangat

mempengaruhi pendeteksian contoh pada detektor dimana contoh

dengan interaksi lebih tinggi dengan fasa diam akan dideteksi lebih lama

oleh detektor dengan waktu retensi lebih lama dibandingkan dengan

contoh dengan interaksi yang lebih tinggi dengan fasa gerak

(Kantasubrata, 2008).

16

KCKT memiliki banyak keunggulan jika dibandingkan dengan

kromatografi cair tradisional, yaitu :

1. Ideal digunakan untuk molekul besar dan ion.

2. Dapat digunakan untuk penetapan komponen tanpa terlebih dahulu

dilakukan pemisahan.

3. Daya pisahnya baik.

4. Kolom dapat digunakan kembali.

5. Proses analisis cepat.

6. Mempunyai kepekaan tinggi.

7. Detektor KCKT cukup bervariasi (Mulja dan Suharman, 1995).

KCKT dapat dibedakan menjadi beberapa kelompok berdasarkan

kepolaran fasa yang dipakai dan perbandingan pelarut dan kecepatan alir

fasa gerak :

1. Penggolongan berdasarkan kepolaran fasa

a. Kromatografi adsorbsi

Kromatografi adsorbsi sangat cocok untuk pemisahan senyawa-

senyawa yang bersifat agak polar. Partikel-partikel silika atau

alumina biasanya digunakan sebagai adsorben. Jenis kromatografi

ini menggunakan fasa gerak non polar seperti heksana dan

disebut juga kromatografi fasa normal.

b. Kromatografi partisi

Kromatografi partisi sangat cocok untuk pemisahan senyawa-

senyawa non polar. Jenis kromatografi ini disebut dengan

kromatografi fasa terbalik karena fasa geraknya lebih polar

daripada fasa diam. Salah satu kendala kromatografi ini adalah

keterbatasan selektivitas sebagai ketidakcampuran kedua fasa.

Karena keterbatasan ini maka kromatografi partisi tidak digunakan

lagi sebagai teknik analisis rutin.

2. Penggolongan berdasarkan perbandingan pelarut dan kecepatan alir

fasa gerak

a. KCKT isokratik yaitu bila fasa gerak yang digunakan

menggunakan pelarut murni atau campuran dengan perbandingan

yang tetap serta kecepatan alir yang tetap pula selama waktu elusi

contoh.

17

b. KCKT gradien yaitu bila fasa gerak yang digunakan menggunakan

pelarut campuran dengan perbandingan yang berubah serta

kecepatan alir yang juga berubah-ubah selama waktu elusi contoh.

Bagan instrumen Kromatografi Cair Kinerja Tinggi adalah sebagai berikut

Gambar 3. Bagan Kromatografi Cair Kinerja Tinggi

a. Fasa gerak (pelarut)

Tempat pelarut biasanya menggunakan suatu botol yang tahan

terhadap pelarut-pelarut organik dan larutan yang digunakan untuk KCKT

harus terbebas dari partikel-partikel dari gas/udara. Hal ini dikarenakan:

1. Adanya partikel dalam larutan bisa terbawa masuk ke dalam pompa,

hal ini dapat mengakibatkan tersumbatnya aliran pelarut tersebut.

2. Udara yang masuk ke dalam pompa dapat mengganggu kestabilan

pemompaan dan jumlah volume tetap yang dipakai akan terganggu.

3. Selain itu pada kolom dan detektor akan mengalami gangguan.

Adapun ciri-ciri yang harus dimiliki oleh fasa gerak pada KCKT, yaitu :

1. Kemurnian tinggi (high purity), yaitu cairan eluen yang tidak

terkontaminasi.

2. Kestabilan tinggi, yaitu eluen yang tidak bereaksi dengan sampel atau

zat yang berfungsi sebagai fasa diam.

18

3. Kekentalan rendah, yaitu kerapatan eluen sekecil mungkin.

4. Dapat melarutkan sampel, tidak mengubah kolom dan sifat kolom serta

cocok dengan detektor (Didin, 2012).

b. Pompa

Pompa berfungsi untuk mengalirkan fasa gerak dengan aliran

tertentu sepanjang kolom. Pompa bertekanan tinggi diperlukan dalam

KCKT, hal ini dikarenakan ukuran partikel fasa diam yang sangat kecil

yaitu mikropartikel yang berdiameter 3, 5, dan 10 m.

Pompa yang digunakan dalam KCKT harus memenuhi persyaratan

sebagai berikut :

1. Menghasilkan tekanan hingga 6000 psi.

2. Keluaran bebas pulsa yaitu pompa tidak menghasilkan tegangan

(fluktuasi) arus sehingga tekanan yang dihasilkan stabil.

3. Memberikan kecepatan aliran 0, 110 ml/menit.

4. Aliran terkontrol dan reprodusibilitas alirannya 0,5 % atau kurang (lebih

baik).

5. Komponen antikarat (seal pompa terbuat dari baja atau teflon) (Skoog

dan Leary, 1992).

c. Injektor

Injektor adalah tempat menginjekkan contoh ke dalam KCKT.

Sebagai penginjek biasanya syringe dengan ukuran bervariasi yang

bergantung jumlah volume injeksi yang diinginkan. Waktu retensi dihitung

sejak injektor menginjeksikan contoh ke dalam KCKT.

d. Kolom

Kolom sering disebut sebagai jantung dari KCKT karena pemisahan

contoh berlangsung di dalam kolom. Kolom berisi zat penyangga berupa

silanol (silika) yang ujung rantainya mengikat senyawa lain sesuai dengan

jenis kolom tersebut, misal : kolom oktadesil akan mengikat senyawa C18

pada ujung rantai silika nya.

Kolom pada Kromatografi Cair Kinerja Tinggi dapat dibagi menjadi

dua kelompok, yaitu :

1. Kolom analitik

Garis tengah dalam 2-6 mm. Panjang bergantung pada jenis

kemasan. Untuk kemasan partikel biasanya panjang kolom 50-100

cm, untuk kemasan mikropartikel berpori biasanya 10-30 cm.

19

Bersama kolom analitik biasanya terpasang kolom pelindung (guard

colomn), kolom ini berfungsi untuk mencegah masuknya kontaminan

ataupun partikel pengotor yang mungkin terbawa oleh fasa gerak.

Perbedaan kolom analitik dengan kolom penjaga adalah ukuran

partikel kolom penjaga lebih besar daripada kolom analitik.

2. Kolom Preparatif (penyangga)

Umumnya bergaris tengah 6 mm atau lebih besar dan panjang 25-

100 cm. Kolom hampir selalu terbuat dari baja nir karat. Kolom

biasanya dipakai pada suhu kamar, tetapi suhu yang lebih tinggi juga

dapat dipakai terutama dalam kromatografi pertukaran ion dan

kromatografi eksklusi (Johnson dan Stevenson, 1991).

Kualitas kolom dapat dilihat dari jumlah plat teori yang dimiliki.

Semakin banyak plat teori yang dimiliki kolom maka semakin baik resolusi

pemisahan yang dihasilkan. Plat teori yang baik biasanya berjumlah lebih

dari 10000. Plat teori harus ditetapkan pada saat penggunaan kolom

untuk pertama kalinya. Plat teori biasanya juga dicantumkan pada

sertifikat kolom pada kemasan kolom.

e. Detektor

Detektor merupakan komponen penting terakhir dari instrumen

KCKT. Detektor berfungsi sebagai penerima respon dari analat yang

sekaligus merubahnya menjadi sinyal tertentu yang kemudian dibaca oleh

rekorder. Jenis detektor biasanya tergantung pada sistematis kerjanya

dalam menangkap respon dari analat. Ada beberapa syarat utama yang

harus dimiliki oleh detektor, yaitu :

1. Mempunyai kepekaan yang sangat tinggi dan dapat diperkirakan.

2. Memberikan respon yang spesifik untuk setiap senyawa yang diukur.

3. Mempunyai linieritas yang lebar.

4. Tidak dipengaruhi oleh perubahan temperatur dan kecepatan aliran

pelarut.

5. Tidak merusak sampel (contoh).

6. Mudah didapat dan mudah pemakaiannya oleh operator.

7. Memberikan informasi kualitatif pada puncak yang dideteksi.

20

Contoh detektor yang sering digunakan pada KCKT, yaitu :

1. Detektor DAD (Diode Array Detector)

Detektor DAD mekanisme kerjanya mirip dengan spektrofotometri

yaitu membaca respon berdasarkan panjang gelombang serapan

tertentu dari analat yang dimaksud. Detektor ini merupakan detektor

yang paling sering digunakan karena dapat mencakup hampir semua

jenis parameter analisa. Secara prinsip detektor DAD juga merupakan

detektor UV-VIS karena cara kerja yang sama dalam menafsirkan

respon analat menggunakan panjang gelombang tertentu, sehingga

biasanya detektor DAD disebut sebagai detektor UV-Vis modern.

2. Detektor Fluorescence

Detektor fluorescence yang digunakan sama halnya dengan

detektor pada spektrofluoro-fotometer. Detektor paling sederhana

menggunakan lampu merkuri sebagai sumber cahaya dan filter untuk

mengisolasi panjang gelombang emisi radiasi. Lampu Xenon

digunakan pada instrumen yang lebih baik dengan gratting sebagai

monokromatornya.

3. Detektor Refraktif Indeks

Detektor jenis ini bekerja dengan mengukur nilai indeks bias yang

senyawa yang melalui sel. Sel akan mengukur indeks bias solven fasa

gerak sebagai blanko dan sampel secara bersamaan untuk

mendapatkan nilai indeks bias relatif.

4. Detektor Elektrokimia

Detektor dengan mendasarkan kerjanya pada pengukuran arus

listrik. Perubahan arus akan dideteksi terhadap waktu dan

ditampakkan dalam bentuk kromatogram. Contoh penggunaan

detektor adalah pada penetapan senyawa tiol dan disulfida.

5. Detektor Spektra Massa

Detektor ini bekerja berdasarkan bobot molekul dari suatu

senyawa yang merupakan detektor yang paling canggih saat ini yang

juga digunakan dalam identifikasi senyawa (Didin, 2012).

21

B. Metode Analisis

Contoh yang dianalisa merupakan contoh kulit binatang setelah

penyamakan yang masuk ke CTS Laboratorium PT. SGS Indonesia dengan

parameter kadar formaldehida bebas sesuai dengan metoda uji ISO 17226-

1:2008. Identitas contoh berupa nomor kode dengan tidak mencantumkan

nama perusahaan demi menjaga kepentingan kerahasiaan pelanggan.

Contoh dianalisa menggunakan Kromatografi Cair Kinerja Tinggi (KCKT)

dengan detektor Diode Array Detector (DAD) pada panjang gelombang 360

nm.

1. Prinsip :

Formaldehida bebas pada contoh kulit diekstrak dengan natrium

dodesilsulfonat 0,1 % yang kemudian diderivatisasi dengan pereaksi

DNPH (dinitrophenylhydrazine) menjadi formaldehida-DNPH. Senyawa

derivat ini kemudian diinjeksikan ke dalam alat HPLC-DAD.

2. Alat :

a. KCKT - DAD Agilent 1260 Infinity

b. Penangas air Julabo SW22

c. Neraca analitik Mettler Toledo AB-204S

d. Erlenmeyer asah 250 ml

e. Labu ukur 10 ml, 25 ml, 50 ml, dan 100 ml

f. Pipet gondok 5 ml, 10 ml, 15 ml, dan 25 ml, dan 50 ml.

g. Piala gelas 100 ml, 400 ml

h. Transfer pipet 20-200 L

i. Transfer pipet 100-1000 L

j. Kertas saring Whatman No.40

k. Corong

l. Buret 25 ml

m. Pipet tetes

n. Syringe plastik

o. Nylon syringe filter 0,45 m

22

p. Vial amber (KCKT) 1,5 ml dengan tutup

3. Bahan :

a. Contoh kulit

b. Standar formaldehida 37 %

c. Air suling

d. Natrium dodesilsulfonat 0,1 % dalam air suling

e. Asetonitril

f. Dinitrophenilhydrazine (DNPH) 0,3 % (w/v) dalam asam fosfat 85 %

4. Cara kerja :

a. Pembuatan deret standar formaldehida

1. Standar formaldehida 37 % dipipet sebanyak 270 L ke dalam labu

ukur 100 ml lalu dihimpitkan hingga tanda tera dengan air suling.

Simpan di tempat gelap pada suhu 20 oC. Ini adalah standar induk

formaldehida 1000 ppm yang selanjutnya distandarisasi dengan

titrasi iodometri. Cara kerja standarisasi standar induk formaldehida

dapat dilihat pada lampiran 2 laporan ini.

2. Sebanyak 1 ml standar induk formaldehida 1000 ppm dipipet ke

dalam labu ukur 100 ml lalu dihimpitkan hingga tanda tera dengan

air suling. Ini adalah standar intermediate formaldehida 10 ppm.

3. Deret standar kemudian dibuat berdasarkan tabel di bawah ini

Tabel 1. Pembuatan Deret Standar (SOP RSTS-SL-101-3, 2008)

Volume pipet standar

intermediate

Volume akhir

(ml)

Konsentrasi akhir

(ppm)

5 100 0,5

5 50 1

5 25 2

15 50 3

25 50 5

100 100 10

23

Standar intermediate 10 ppm dipipet sesuai tabel diatas kemudian

dihimpitkan dengan air suling hingga tanda tera.

4. Dari masing-masing konsentrasi deret standar dipipet 5 ml larutan

ke dalam labu ukur 10 ml.

5. Larutan ditambahkan 4 ml asetonitril.

6. Larutan kemudian ditambahkan 0,5 ml DNPH 0,3 % kemudian

dihimpitkan dengan air suling hingga tanda batas.

7. Larutan disimpan di tempat gelap selama 1 jam (tidak lebih dari 3

jam).

8. Larutan kemudian disaring dengan nylon syringe filter 0,45 m lalu

dimasukkan ke dalam vial amber 1,5 ml.

9. Larutan diinjeksikan ke KCKT-DAD

b. Analisa Contoh

1. Contoh dipotong-potong berbentuk persegi dengan ukuran 5 mm x

5 mm.

2. Contoh ditimbang sebanyak 2 0,01 g ke dalam botol schott.

3. Contoh kemudian ditambahkan 50 ml natrium dodesilsulfonat lalu

botol schott ditutup rapat.

4. Contoh diinkubasi pada suhu 40 2 oC selama 60 5 menit sambil

dikocok pada 100 rpm.

5. Setelah 60 menit, contoh diangkat dan didinginkan pada suhu

ruang.

6. Hasil ekstrak disaring dengan kertas saring.

7. Filtrat dipipet 5 ml ke dalam labu ukur 10 ml.

8. Larutan kemudian ditambahkan 4 ml asetonitril.

9. Larutan kemudian juga ditambahkan 0,5 ml DNPH 0,3 % kemudian

dihimpitkan dengan air suling hingga tanda batas.

10. Larutan disimpan di tempat gelap selama 1 jam (tidak lebih dari 3

jam).

11. Larutan kemudian disaring dengan nylon syringe filter 0,45 m.

12. Larutan diinjeksikan ke KCKT-DAD.

13. Dilakukan pengujian terhadap balnko dan duplikat contoh.

14. Dilakukan pengujian terhadap spike contoh dengan menambahkan

150 l standar induk formaldehida 1000 ppm ke dalam contoh pada

24

tahap b.3 kemudian diperlakukan sama seperti tahap-tahap

berikutnya.

15. Dilakukan pengujian terhadap spike blanko (Laboratory Quality

Control (LQC)) dengan menambahkan 150 l standar induk

formaldehida 1000 ppm ke dalam pelarut tanpa contoh pada tahap

b.3 kemudian diperlakukan sama seperti tahap-tahap berikutnya.

Kondisi KCKT selama analisa adalah sebagai berikut :

Kolom : Agilent Zorbax XDB C18

Fasa gerak : Asetonitril : air (60 : 40)

Waktu alir : 1 ml/menit

Volume injeksi : 20 l

Panjang gelombang : 360 nm

Waktu elusi : 8 menit

5. Analisis Data

Konsentrasi formaldehida bebas dinyatakan dalam satuan mg/kg dan

dapat diperoleh dengan perhitungan sebagai berikut :

fp B

A)-(Y (mg/kg) HCHO iKonsentras x

W

Vx

Dimana :

Y = Area kromatogram contoh

A = Intersep dari kurva kalibrasi standar

B = Slope dari kurva kalibrasi standar

V = Volume akhir dari larutan contoh (ml)

W = Bobot contoh (g)

Fp = Faktor pengenceran = 1

25

BAB IV

HASIL DAN PEMBAHASAN

A. Hasil

Laboratorium PT. SGS Indonesia membuktikan bahwa data yang

diperoleh dari hasil analisa contoh dapat dipertanggungjawabkan dengan

melakukan suatu pengendalian mutu yang meliputi penentuan linearitas, nilai

recovery baik dari spike pada blanko maupun spike pada contoh kulit, serta

analisa duplikat (Relative Percent Difference (% RPD)).

Dari data hasil analisa maka diperoleh hasil analisa formaldehida dari

contoh kulit adalah sebagai berikut :

Tabel 2. Tabel Hasil Pengukuran Formaldehida dari Contoh Kulit dengan

KCKT

Kode contoh Kadar Formaldehida Report

mg/L mg/kg (mg/kg)

Blanko Method 0 0.00 -

Blanko spike (LQC) 3.03 - -

SL 01351 0 0.00 -

SL 01352 0.89 22.08 Rata-rata = 21.76

SL 01352 duplikat 0.86 21.44

SL 01352 spike 3.66 91.47 -

Keterangan :

a. SL adalah kode contoh dari PT.SGS Indonesia

b. LQC = blanko pereaksi yang ditambahkan standar formaldehida

1000 ppm (spike) sebanyak 150 l

c. Spike = penambahan standar ke dalam larutan blanko ataupun

contoh.

26

Table 3. Tabel Pengendalian Mutu

Pengendalian mutu Hasil Persyaratan*

Recovery spike contoh 84 % 100 20 %

Recovery blanko spike (LQC) 91 % 100 20 %

% RPD 2.94 % < 20 %

Linearitas 0.9996 < 0.995

*Berdasarkan bagian pengendalian mutu SGS Global SOP RSTS-SL-101-3:

2008

B. Pembahasan

Hal yang perlu diperhatikan adalah perlakuan contoh kulit selama

penyimpanan sebelum dan setelah pengujian. Sifat formaldehida yang volatil

dan mudah mengurai karena cahaya menyebabkan perbedaan analisa

duplikat (% RPD) yang agak nyata walaupun masih berada dalam kriteria

pengendalian mutu PT.SGS Indonesia (< 20 %). Contoh harus disimpan

dalam tempat gelap dengan suhu yang sedikit lebih rendah dari suhu ruang

misal 20 oC untuk mencegah kehilangan analit forrmaldehida sebelum dan

setelah dianalisa. Penggunaan alumunium foil untuk menutupi contoh selama

penyimpanan dapat membantu mencegah kehilangan analat formaldehida

akibat udara dan cahaya.

Sebelum dilakukan analisa terhadap sampel formaldehida, dilakukan

standarisasi larutan stok formaldehida 1000 ppm dikarenakan larutan standar

yang digunakan bersifat tidak stabil. Adapun sifat dari senyawa formaldehida

itu sendiri yaitu mudah terurai oleh cahaya dan higroskopis.

Hasil analisa dinyatakan dalam satuan mg/kg namun untuk blanko spike

dinyatakan hanya dalam mg/l. Hal ini dikarenakan tidak adanya contoh yang

digunakan dalam analisa untuk blanko spike sehingga hasil analisanya hanya

dapat dinyatakan berdasarkan mg analat per volume larutan bukan

berdasarkan mg analat per bobot contoh.

Pada tahap analisa contoh uji terdapat tahap penambahan DNPH 0,3 %.

Pada tahap ini formaldehida dari dalam contoh diderivatisasi menjadi

formaldehida-DNPH. Hasil derivat inilah yang kemudian diinjeksikan ke dalam

KCKT. Llyod R. Snyder, Joseph J. Kirkland, dan Joseph L. Glajch dalam

27

bukunya Practical HPLC Method Development mengungkapkan bahwa

derivatisasi bertujuan mengubah bentuk kimia dan fisika dari analat.

Kegunaan dari derivatisasi diantaranya :

1. Menaikkan daya deteksi analat

2. Mengubah struktur molekul atau polaritas dari analat untuk mengahasilkan

kromatogram yang lebih baik

3. Mengubah matriks untuk pemisahan yang lebih baik

4. Menstabilkan sensitivitas analat.

Pereaksi yang digunakan biasanya sebagai zat penderivat dalam deteksi

dengan UV (DAD) akan mempunyai dua gugus fungsi penting dimana yang

pertama akan digunakan untuk mengontrol reaksi dengan analat yang

diinginkan, sedangkan yang kedua akan digunakan untuk pendeteksian

dengan UV. Zat penderivat yang digunakan juga harus memiliki absorptivitas

molar yang luas dengan koefisien absorptivitas molar > 10000 pada panjang

gelombang 254 nm sehingga memiliki sensitifitas yang tinggi. Secara umum

contoh reaksi antara isomer aldehida yaitu ketone dengan DNPH adalah

sebagai berikut :

Gambar 4. Reaksi Isomer Aldehida (Ketone) dengan DNPH

Tahap lain yang dilakukan selain dari derivatisasi adalah tahap spike

terhadap blanko pereaksi dan contoh. Tahap spike ini dilakukan bertujuan

sebagai salah satu parameter pengendalian mutu. Hal yang dilihat adalah

% recovery dari konsentrasi yang di-spike. Persen recovery adalah persen

perolehan kembali dari konsentrasi standar yang ditambahkan yang diperoleh

dengan cara membagi konsentrasi standar yang didapat setelah melalui

28

seluruh proses analisa dengan konsentrasi teoritis standar yang ditambahkan.

Semakin besar persen recovery semakin besar pula akurasi yang diperoleh

dan semakin valid pula hasil analisa yang diperoleh.

Prinsip pemisahan pada Kromatografi Cair Kinerja Tinggi yaitu

berdasarkan perbedaan kepolaran antara fasa diam dan fasa gerak. Pada

proses pengujian kadar formaldehida dalam sampel kulit menggunakan

instrumen KCKT, setelah sampel dimasukan ke dalam amber vial 1,5 ml lalu

diinjeksikan pada alat. Pompa yang menghasilkan tekanan tinggi akan

mendorong fasa gerak membawa sampel menuju kolom sehingga terjadi

pemisahan di dalam kolom. Fasa diam yang digunakan yaitu senyawa C-18

yang bersifat non polar sedangkan fasa geraknya asetonitril:air (60:40)

bersifat polar sehingga contoh dapat dielusikan oleh fasa gerak ketika

melewati sebuah kolom yang berisi fasa diam.

Reaksi contoh dengan kedua fasa akan sangat mempengaruhi

pendeteksian contoh pada detektor dimana contoh dengan komponen yang

memiliki sifat yang sama dengan fasa diam akan tertahan lebih lama dalam

kolom sehingga dideteksi lebih lama oleh detektor dan memiliki waktu retensi

yang lebih lama dibandingkan dengan contoh yang memiliki sifat yang sama

dengan fasa gerak.

Saat diinjeksikan pada KCKT, formaldehida bersifat polar karena memiliki

rantai pendek dan gugus karbonil akan mengalami reaksi dengan fasa gerak

yang bersifat polar karena itu senyawa ini akan keluar lebih cepat dari kolom

dan memiliki waktu retensi yang singkat sekitar 4 menit.

Hasil analisa formaldehida yang diperoleh dari contoh kulit ikut

menentukan kualitas dari contoh kulit tersebut, oleh karena itu kadar

formaldehida bebas dalam contoh kulit tidak boleh melebihi ambang batas

yang ditetapkan. Regulasi yang ditetapkan oleh Oeko Tex 100 (Swiss) untuk

kadar formaldehida bebas adalah sebesar 300 mg/kg, dengan kata lain

contoh kulit yang dianalisa masih aman untuk digunakan sebagai bahan baku

sandang untuk manusia karena hasil analisa masih berada di bawah ambang

batas yang ditetapkan.

29

BAB V

KESIMPULAN DAN SARAN

A. Kesimpulan

Formaldehida sangat berbahaya bagi kesehatan, bagi tubuh manusia

diketahui sebagai zat beracun, karsinogen ( menyebabkan kanker ), mutagen

yang menyebabkan perubahan sel dan jaringan tubuh, korosif dan iritatif.

Formaldehida disamping masuk melalui alat pencernaan dan pernafasan, juga

dapat diserap oleh kulit sehingga menyebabkan iritasi. Karena itu

keberadaannya dibatasi di dalam tekstil karena dianggap membahayakan

untuk penggunanya.

Dari hasil pengukuran kadar formaldehida dengan menggunakan KCKT

dapat disimpulkan bahwa :

1. Kadar formaldehida pada contoh SL 1351 adalah sebesar 0.00 mg/kg

sedangkan pada contoh SL 01352 adalah sebesar 21.76 mg/kg masih

memenuhi nilai ambang batas maksimum yang ditetapkan oleh Oeko Tex

100 (Swiss).

2. Hasil pengendalian mutu dari analisa kadar formaldehida ini memenuhi

syarat dari GLOBAL SOP SGS RSTS-SL-101-3.

B. Saran

Untuk mendapatkan kinerja Kromatografi Cair Kinerja Tinggi yang baik,

sebaiknya dilakukan pencucian kolom secara rutin dan berkala.

30

DAFTAR PUSTAKA

Bettleheim, F.A. dan J.M. Landesberg. 2007. Laboratory Experiments for General, Organic, and Biochemistry. Thomson Brooks/Cole.Belmont

Jamaludin, D. 2012. Kromatografi Cair Kinerja Tinggi. http://rahasiakimia/2012/03/kromatografi-cair-kinerja-tinggi-kckt.html. Diunduh pada 5 Januari 2013

Dinas Kesehatan Provinsi D.I Yogyakarta. Bahaya Formalin Bagi Kesehatan. http://dinkes.jogjaprov.go.id/berita/detil_berita/322-bahaya-formalin-untuk-kesehatan. Diunduh pada 12 Januari 2013

Environmental Protection Agency. 2010. Leather Tanning. http://nepis.epa.gov/Exe/ZyNET.exe/20001P9N. Diunduh pada 10 Januari 2013

Gritter, R.J. dan J.M Bobbitt. 1991. Pengantar Kromatografi. Institut Teknologi

Bandung. Bandung

History of SGS. www.sgs.com. Diunduh pada 28 Desember 2013

Hamdani, S.. 2008. Formalin. http://catatankimia.com/catatan/formalin.html.

Diunduh pada 10 Januari 2013

International Standard Organization. 2008. Leather Chemical determination of Free Formaldehyde Content. ISO. Geneva

Johnson, E.L. dan R. Stevenson. 1991. Dasar Kromatografi Cair. Diambil dari Modul Pelatihan HPLC Tingkat II. LIPI. Bandung

Kantasubrata, J.. 2008. Dasar-dasar kepolaran. Diambil dari Modul Pelatihan HPLC tingkat II. LIPI. Bandung

Kurnia, R.. 2002. Prospek Industri Sepatu Kulit di Indonesia. Diperoleh dari Jurnal Manajemen Usahawan bulan Desember hlm 51-53

Lindsay, S. 1992. High Performance Liquid Chromatography 2nd edition, John Wiley &Sons, Chischer, New York, Brisbane, Toronto, Singapore

31

Mulja, M. dan Suharman. 1995. Analisis Instrumental edisi 1. Airlangga University. Surabaya

SGS. 2008. Global SOP RSTS-SL-101-3 Determination of Formaldehyde in Leather by HPLC-DAD with Reference to ISO 17226-1:2008. SGS Hongkong Ltd. Shatin

Skoog, D.A. dan J.L Leary. 1992. Principle of Instrumental Analysis 4th edition. Sounder College

Snyder, L.R., J.J. Kirkland, dan J.L. Glajch. 1997. Practical HPLC Method Development. John Wiley and Sons, Inc. New York

32

LAMPIRAN

Lampiran 1. Struktur Organisasi CTS Lab PT. SGS Indonesia

33

Lampiran 2. Standarisasi Na2S2O3 0.1 N dengan Bahan Baku Primer K2Cr2O7

Alat :

1. Neraca analitik

2. Spatula

3. Erlenmeyer asah 250 ml

4. Piala gelas 400 ml

5. Labu semprot

6. Buret 25 ml

7. Pipet tetes

Bahan :

1. Hablur K2Cr2O7

2. Air suling

3. H2SO4 2 M

4. Na2S2O3 0.1 N

5. Hablur KI

6. Indikator kanji

Cara kerja :

1. Ditimbang 49 mg K2Cr2O7 ke dalam erlenmeyer asah.

2. Dilarutkan dengan 100 ml air suling.

3. Ditambahkan 15 ml H2SO4 2M.

4. Ditambahkan 1,5 gr KI.

5. Dititrasi dengan Na2S2O3 0.1 N sampai larutan berwarna kuning muda.

6. Ditambahkan indikator kanji, dikocok kuat hingga larutan berwarna biru.

7. Dititrasi kembali dengan Na2S2O3 0.1 N hingga titik akhir tak berwarna.

Data Pengamatan :

No. Bobot K2Cr2O7 (mg) Volume Na2S2O3 (ml) N Na2S2O3

1. 51.0 10.5 0.0991

2. 52.5 10.85 0.0987

3. 51.9 10.7 0.0989

Rata-rata N Na2S2O3 0.0989

34

Perhitungan :

)49(

dikromatkaliumBstxVp

contohmgTioN

35

Lampiran 3. Standarisasi Larutan Stok Formaldehida 1000 ppm

Alat :

1. Pipet volum 10 ml, 15 ml, 25 ml

2. Pipet tetes

3. Erlenmeyer asah 250 ml

4. Piala gelas 400 ml

5. Buret 25 ml

6. Labu semprot

Bahan :

1. Lautan iod 0,05 N

2. Larutan standar formaldehida 1000 ppm

3. NaOH 2 M

4. H2SO4 2 M

5. Na2S2O3 0,1 N

6. Indikator kanji

Cara Kerja :

1. Dipipet 25 ml larutan iod 0,05 N ke dalam erlenmeyer asah.

2. Dipipet 10 ml larutan standar formaldehida 1000 ppm.

3. Ditambahkan beberapa tetes NaOH 2 M sampai larutan berwarna kuning.

4. Disimpan 15 menit di dalam ruang gelap.

5. Ditambahkan 15 ml H2SO4 2 M

6. Dititrasi dengan Na2S2O3 0.1 N sampai larutan berwarna kuning muda.

7. Ditambahkan indikator kanji, dikocok kuat hingga larutan berwarna biru.

8. Dititrasi kembali dengan Na2S2O3 0.1 N hingga titik akhir tak berwarna.

Data Pengamatan :

1. Volume blanko : 12.15 ml

2. Volume titran simplo : 4.7 ml

3. Volume titran duplo : 4.7 ml

36

Perhitungan :

ppm 1106

1002

02.300989.0)7.415.12(

1002

HCHOBst x tioN x B-A mg/L) 1000~ (

xxx

xaldehida kadar form

Dimana :

A : Volume titrasi blanko

B : Volume titrasi contoh

N : Normalitas natrium tio sulfat

Bst : 30.02 (bobot setara formaldehida)

37

Lampiran 4. Perhitungan Konsentrasi Contoh, % Recovery dan % RPD

SL 01352

a. Data analisa

Bobot contoh : 2.0066 gr

Area contoh : 19.16498

Waktu retensi : 3.403

b. Perhitungan

mg/kg 08.22

10066.2

50

24.19

12.216498.19

fp B

A)-(Y (mg/kg) HCHO iKonsentras

xx

xW

Vx

SL 01352 DUPLO

a. Data analisa

Bobot contoh : 2.0042 gr

Area contoh : 18.65024

Waktu retensi : 3.403

b. Perhitungan

mg/kg 44.21

10042.2

50

24.19

12.265024.18

fp B

A)-(Y (mg/kg) HCHO iKonsentras

xx

xW

Vx

SL 01352 SPIKE

a. Data analisa

Bobot contoh : 2.0029 gr

Area contoh : 72.61314

Waktu retensi : 3.398

38

b. Perhitungan

mg/kg 47.91

10029.2

50

24.19

12.261314.72

fp B

A)-(Y (mg/kg) HCHO iKonsentras

xx

xW

Vx

% Recovery Spike

mg/kg 8.82

0029.2

11061000/150

(g) spikecontoh Bobot

(mg/L) spike di yang HCHO ] [ x (ml)Vol.pipet spike ikonsentras itisKadar teor

x

% 48

8.82

% 10076.2147.91

spike ikonsentras itisKadar teor

% 100spike pacontoh tankadar - spikecontoh Kadar spikeRecovery %

x

x

% Recovery LQC

mg/L 03.3

124.19

12.241104.60

fpSlope

Intercept-Area mg/L LQC iKonsentras

x

x

mg/L 32.3

50

11061000/150

(ml)larutan Volume

(mg/L) spike di yang HCHO ] [ x (ml)Vol.pipet LQC teoritisiKonsentras

x

39

% 91

% 10032.3

03.3

% 100LQC teoritisiKonsentras

LQC iKonsentras LQCRecovery %

x

x

% RPD

Diketahui :

Hasil 01352 simplo = 22.08 mg/kg

Hasil 01352 duplo = 21.44 mg/kg

Rata-rata hasil = 21.76 mg/kg

% 94.2

% 10021.76

21.44-22.08

% 100hasil rata-rata

duplo) hasil-simplo ABS(hasil RPD %

x

x

40

Lampiran 5. Penangas air Julabo SW22

Lampiran 6. KCKT Agilent 1260 Infinity