1.Kompleks yang Mengandung ikatan M-C, M = C, dan M C.

2. Hidrid dan Dihidrogen Kompleks.

BAB 6 LIGAN-LIGAN PENTING LAINNYA

Ligan Rumus Contoh

Alkil W(CH3)6

Carben

(Alkilden)

Carbin

(Alkildin)

1. Kompleks yang mengandung ikatan M-C, M = C, dan M C

CR3

CRR'

C(CO)5CrOCH3

PhCR

C PhCr

OC CO

Br

CO CO

1.1 Alkil dan Kompleks Yang berhubungan

M CR3

orbital sp3

( R= H, alkil,aril )

Kompleks organologam

ikatan σ kelompok atom logam utama dan kelompok alkil

Pereaksi Gridnard

Sepit /KhelatMany Kompleks containing alkyl

ligand

But Only alkyl ligand

Not stable and difficult to isolate

Comparations of W (CH3) and

Ti(CH3)4

Increasing of Stability

Sepit/ khelat

Pengaruh Hidrogen

CH3

CH3LnM

H

H2C

CH2LnM

H

pokok pada sebuah metode dekomposisi atau β-eliminasi

1.2 Kompleks karbena (Alkylidene)

Karbena kompleks mengandung ikatan logam-karbon ganda, mereka memiliki struktur umum yang ditunjukkan di sebelah kiri

(X, Y = alkil, aril, H, atau sangat atom elektronegatif seperti O, N, S, atau halogen).

C

X

Y

LnM

Kompleks karbena fisher dan kompleks karbena schrock (akilidin)

O

OCO

CO

CO

ReOC

CO

kompleks Carben Fisher

Ta

CH3

CH2

Kompleks Carben Schrock (alkilidin)

IKATAN

M C CC

Cr(OC)5 C

OCH3

Ph

Cr(OC)5 C

H

Ph

Beberapa ikatan rangkap dalam kondisi yang berbeda

Cr(OC)5 C

OCH3

Ph

Cr(OC)5 C

OCH3

Ph

Cr(OC)5 CH

O

Ph

Cr(OC)5 CH

O

Ph

H3C

CH3

trans

cis

1.3 Kompleks Karbina

Cr(OC)5 C

OCH3

Ph

+ BX3[(CO)5Cr C-Ph]+ X- + X2BOCH3

[(CO)5Cr C-Ph]+ X- X Cr C

CO

COOC

OC

Ph

kompleks Karbyne sebagai kombinasi dari satu ikatan σ

ditambah dua ikatan π

M C R

M RC

M RC

Sigma

Pi

1.4 Ligan Organik Lainnya Ligan Rumus Contoh

Acil

Perfluoroalkil, perfluoroaril

Viniliden

C R

O

(R = alkil, aril)Co

CO

CO

O

CH3

CH3OC

OC

-CF3, -C6F5Fe

F F

F

FF

OC

OC

=C=CR2Rh C

R3P

C

H

Ph

2.1 kompleks Hidrid Kompleks yang mengandung ligan H yang mempunyai 2 pasang elektron (H-). Sering disintesis dengan reaksi antara kompleks logam transisi dengan H2

2. Kompleks Hidrid dan Dihidrogen

Co2(CO)8 + H2 2HCo(CO)4 Ir

H

H

Cl

CO

PEt3

PEt3

Trans-Ir(CO)Cl(PEt3)2 + H2 Ir(CO)Cl(H)2(PEt3)2

2.2 kompleks DihidrogenIkatan ini terjadi karena ada pendonoran ikatan

dari H2 dan orbital * dari H2 menerima kerapatan dari orbital d pada logam.

H

HM

Sigma Donation

MH

Pi Acceptance

Pembagian jenis struktur antara M(H)2 atau M(H2)

Jika H yang terpakai berada di puncak isomer trigonal bipiramidal berarti dia berada dalam bentuk H2. Jika hidrogen yang terpakai berada pada posisi cis dari isomer oktahedral maka berada dalam bentuk atom H yang terpisah.

3. Hidrogen Agostik Dalam beberapa kasus atom hidrogen dapat berbentukbengkok, antara atom C pada ligan dan atom logam, interaksi tersebut digambarkan sebagai agostik contohnya pada gambardibawah

Fep

p

p

C

109 pm

188 pmH*

H*= agostic hydrogen

Fosfin dan ligan terkait

Bonding pada fosfin (pandangan tradisional)

PR3M

Donasi Sigma

PR3M

Pi Acceptance

+

+

P P

3d

P

Acceptor MO

P P P

Ligan terpilih dari fosfor, Arsen Dan Antimon

Rumus Nama

PR3 Fosfin

P(OR)3 Fosfit

dppea (difenilfosfinoetana)

AsR3 Arsen

Diars

SbR3 stibine

p2hp pph2

as(CH3)2

As(CH3)2

Sebuah faktor tambahan yang sangat penting dalam kimia fosfin

M

P

2.28 Å

Sudut kerucut liganligan Ѳ ligan Ѳ

PH3 87o P(CH3)3(C6H5)2 136o

PF3 104o P(CF3)3 137o

P(OCH3)3 107o P(O-o-C6H4CH3)3 141o

P(OC2H5)3 109o P(C6H5)3 145o

P(CH3)3 118o P(cyclo-C6H11)3 170o

PCl3 124o P(t-C4H9)3 182o

P(CH3)2(C6H5) 127o P(C6F5)3 184o

PBr3 131o P(o-C6H4CH3)3 194o

P(C2H5)3 132o P-(mesityl)3 212o

Tabel Tingkat reaksi dari Cis-Mo (CO)4L2

Ligan Tingkat konstan(10-5)

s-1)

Sudut kerucut

P(OPh)3 <1 128o

PMePH2 1.3 136o

P(O-o-tolyl)3 16 141o

PPh3 320 145o

PPh(cycloheksyl)2

6400 162o

SEKIAN DAN

TERIMAKASIH