7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
1/51
SIFAT SIFAT STEROID
DAN AKTIVITASNYAKELOMPOK 4AHMAD SULISTYONO
BUNCIT SULIGIYANTO
DESY PURNAMA SARI
EKA RUSADI
YENI FITRIYANA JAYANTI
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
2/51
Sifat-Sifat Steri!
Rea"#i #teri! !i$e%&ar'(i )e( fa"tr#tere"i*ia *)e"') #e+a&ai +eri"'t
,Pe%&ar'( "%fr*a#i ter(a!a$ "e#ta+i)a%
.Pe%&ar'( "%fr*a#i ter(a!a$ e#teri/"a#i
0Hi!r)i#i# e#ter #teri!
4O"#i!a#i #teri!
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
3/51
A Pe%&ar'( "%fr*a#i ter(a!a$"e#ta+i)a%
1 Ke#eti*+a%&a% "%fr*a#i #i")(e"#a%a*%#i")i" *'!a( !i2a$ai3 !i*a%a #'+#tit'e%ta%& +e#ar '"'ra%%a a"a% *e%&a*+i)"e!'!'"a% e"'atria)
1 Na*'% $a!a t'r'%a% #i")(e"#a%a3"e#eti*+a%&a% *'!a( !i2a$ai !i*a%a#'+#tit'e% R a%& '"'ra%%a )e+i( +e#ar!ari$a!a (i!r&e% a"a% *e%&a*+i)"e!'!'"a% e"'atria) !ari$a!a a"#ia)Re
Ha
(R ekuatorial)
He
Ra
Ha
Ha
(R aksial)
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
4/51
1K)e#ta%) !a)a* #'a#a%a +a#a 5%atri'* a*i)at !a)a* a*i)a)"()6 +ere$i*eri#a#i *e%&(a#i)"a% 2a*$'ra% !e%&a%e$i)"e#ta%)
1G'&'# (i!r"#i) $a!a ")e#ta% ait' e"'atria)3 #e!a%&"a%
$a!a e$i")e#ta%) $a!a a"#ia)
1G'&'# (i!r"#i) $a!a e$i")e#ta%) *e%&a)a*i a%tara"#i ,30!e%&a% !'a at* (!r&e% a"#ia) a%& teri"at $a!a C-, !a% C-73 #e!a%&"a% $a!a ")e#ta%) ti!a" #e(i%&&a ")e#ta%) )e+i(#ta+i) !ari e$i")e#ta%)
H3C
OH
H
CH3
3 5e
H
CH3
3 5
H
OHa
1
5- kolestan-3-ol (90%)
(kolestanol)
5- kolestan-3-ol (10%)
(epikolestanol)
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
5/51
1E$i"$r#ta%) )e+i( #ta+i) !ari$a!a "$r#ta%)
A
B
C D
H3C
CH3
H
H
OH
H
a
5
A
B
C
CH3
H
H
OHe
5
5-kolestan-3-ol
(koprostanol) (10%)
5-kolestan-3
(epikoprostanol) (90%)
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
6/51
B. Pengaruh konformasi terhadapesterikasi
A!a +e+era$a rea"#i e#teri/"a#i a%& #eri%&!i&'%a"a%8
,Pe%&'+a(a% a)"()*e%9a!i e#ter a#etat 5a#eti)a#i6!e%&a% a%(i!ra a#etat !a% $iri!i%
.Pe%&'+a(a% a)"()*e%9a!i e#ter +e%:at5+e%:i)a#i6 !e%&a% +e%:i) ")ri!a !a% $iri!i%
0Pe%&'+a(a% a)"()*e%9a!i e#ter t)'e%-$-#')f%at5t#i)a#i6 !e%&a% t)'e%-$-#')f%i) ")ri!a !a% $iri!i%
4Pe%&'+a(a% a)"()*e%9a!i e#ter "ati)at!e%&a%*e%&&'%a"a% eti) ")rfr*at
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
7/51
A%(i!ri!a a#etat E#ter a#etat
Be%:i) ")ri!a E#ter +e%:at
T)'e%-$-#')f%i)
")ri!a
E#ter t)'e%-$-
#')f%at
Eti) ")ri!a E#ter "ati)at
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
8/51
Kereaktifan suatu gugus hidroksil terhadap reaksi
esterifikasi ditentukan oleh orientasi gugus itu,
aksial atau ekuatorial.
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
9/51
G'&'# (i!r"#i) a%& e"'atria) )e+i(*'!a( !i e#teri/"a#i !ari $a!a &'&'#(i!r"#i a%& a"#ia)3 a%& teri"at $a!a
$#i#i a%& #a*a
La9' e#teri/"a#i &'&'# (i!r"!#i) a%&
ter!a$at $a!a $#i#i a%& +er)ai%a% #eri%&"a)i +er+e!a $')a
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
10/51
Esterikasi alkohol oleh anhidrit asetatdan piridin
Pirida Alkohol Anhidrida
asetat
Kompleks transisi
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
11/51
Se+a&ai 2%t( !a$at !ia*+i) rea"#i a#eti)a#i !ari
7;-")e#ta%-0
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
12/51
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
13/51
C%t( )ai% ia)a( e#teri/"a#i $a#a%&a% e$i*er!e%&a% eti) ")rfr*at !a% $iri!i%
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
14/51
HO
H3C
H
OH
5akolestan3!, "!diol
H3C
ClCOOC#H5
C#H5O
C O
O
H
H3C
$ster dikatilat
OCOOC#H5
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
15/51
HO
H3C
H OH
5akolestan3!, "a diol
H3C
HH
ClCOOC#H5
C#H5O
C O
O H3C
$ster monokatilat
OH
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
16/51
,, < > &'&'# (i!r"#i) 5 &'&'# a%& *er'$a"a% 2iri!ari +e+era$a (r*% a!re%a) 6 #a%&at #'"ar!ia#eti)a#i "are%a &'&'# i%i #a%&at ter)i%!'%&i )e(a%tara"#i !e%&a% !'a &'&'# *eti) a"#ia) $a!a C-,?!a% C-,03 #e$erti 9e)a# teri(at $a!a #tr'"t'r +eri"'t 8
R
H3C
H
turunan 11 ! hidroksi
CH3
OHH
R
H3C
Hturunan 15 ! hidroksi
H3C
H
OH
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
17/51
C Hi!r)i#i# E#ter Steri!
1 Hi!r)i#i# e#ter a%& *e%&(a#i)"a% a)"()!i)a"'"a% !e%&a% *e*a%a#"a% e#ter #teri!!e%&a% NaOH ata' KOH !a)a* *eta%) ata'eta%)
R > OCOR@ OH- R > OH R@ > COO-
1 Kerea"tifa% &'&'# e#ter *)e"') #teri!ter(a!a$ (i!r)i#i# +er&a%t'%& $a!aa"%fr*a#i !a% "ea!aa% )i%&"'%&a% &'&'#
ter#e+'t
1 Pa!a '*'*%a &'&'# e#ter e"'atria) )e+i(*'!a( !i(i!r)i#i# !ari$a!a &'&'# e#ter a"#ia)
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
18/51
HO C
O
OR
R'
%lam&at
C
R'
OR
O-
OH
'epat
Ester Anion antara
C
O
OHR' % ( O
C
O
O-
R % ( OH
Alkohol
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
19/51
1 La9' (i!r)i#i# e#ter !ite%t'"a% )e( $e*+e%t'"a%a%i% a%tara3 "e*a*$'a% a%i% ter#e+'t !a)a**e%9a)a%i #)a#i )e( $e)ar't
1 S)a#i *e*er)'"a% $er#arata% r'a%& a%& a"a%*e%e%t'"a% "erea"tifa% &'&'# e#ter ter(a!a$
(i!r)i#i#
1 A%i% a%tara a%& ter+e%t'" $a!a &'&'# e#ter a%&a"#ia) #'"ar +er#)a#i
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
20/51
1La9' (i!r)i#i# 0
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
21/51
H
H3C
5
#
OC
O
H3C
2 -asetoksi-5-kolestan
H
H3C
5
# 1)
*
H
O
C
H3C
O
2-asetoksi-5-kolestan
.< -a#et"#i-7;-")e#ta% )e+i( #'"ar *e%&a)a*i(i!r)i#i# )e( "a)i'* (i!r"#i!a !a)a* eta%)
!i+a%!i%&"a% !e%&a% .;-a#et"#i-7;-")e#ta%
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
22/51
RH3C
H
H3C
O
C
H3C
O
5
1) +
1113
H
Ester 11
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
23/51
D. Oksidasi Steroid
Alkohol Keton[o]
Oksidator ang la-im digunakan
1.Kromium trioksida dalam asam asetat glasial atau dalam
aseton atau dalam pridin.
#.Aluminium alkoksida seperti aluminium isopropoksida
atau aluminium alkoksida
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
24/51
Pada oksidasi alkohol sekunder dari steroid dengan asam
kromat, gugus hidroksil ang aksial le&ih mudah
dioksidasi daripada gugus hidroksil ang ekuator
C
H
O / CrO#/ OHH3C
H3C
Cepat
Alkohol sekunder
0tetrahedral
C
H
OHH3C
H3C
% CrO3
$ster kromat
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
25/51
2am&at% Br
Keton
0trigonal
O / CrO#/ OH
C
H
H3C
H3C
C
H3C
H3C
O % H3B % HCrO3
erangan terhadap atom hidrogen 0penarikan proton dari gugus CHOH
dapat diper'epat oleh &asa ang le&ih reaktif seperti asam asetat atau piridin. 2a4u oksidasi ditentukan pula oleh kenataan &aha reaksi ini ter4adi peru&ahan
susunan ruang dari gugus CHOH ang tetrahedral men4adi gugus kar&onil
C6O ang trigonal planar.
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
26/51
7 Contoh dapat diambil perbandingan laju oksidasi
dari kolestanol dan epikolestanol oleh asam
kromat, dimana laju oksidasi dari epikolestanol
adalah 8 kali kolestanol.
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
27/51
7 Ke'ilna la4u oksidasi dari kolestanol dise&a&kan serangan
terhadap atom hidrogen aksial dari gugus CHOH0pada C3
ang mengalami halangan oleh antaraksi dengan atomatom
hidrogen aksial pada C1 dan C5.
7 Pada epikoestanol, atom hidrogen ekuatorial pada C3 tidak
mengalami halangan ruang sehingga mudah diserang.
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
28/51
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
29/51
7 8ugus 119 hidroksil adalah gugus ang paling reaktif
terhadap oksidasi oleh asam kromat.
7 Hal ini dise&a&kan adana ham&atan ruang ang &esar antara
gugus hidroksil ang aksial dengan # gugus metil aksial padaC1) dan C13.
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
30/51
STRUKTUR DAN KEAKTIFAN
STEROID
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
31/51
A ERGOSTEROL DAN VITAMIN D
Erter) a!a)a( )e*a" #ter) a%& !ite*'"a%$a!a *e*+ra% #e) f'%&i a%& +erf'%i )aa"%a")e#ter) $a!a (ea%
Struktur senyawa Ergosterol(Ergosta 5,7,22 trien-3-ol6
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
32/51
D'&aa% ")e#tr) a!a)a( $rita*i% D a%&*e*$'%ai "ea"tifa%
a%tira"(iti"5*e)e*a(%a t')a%& "are%a"e"'ra%&a% ita*i% D6
Ber!a#ar"a% $er2+aa% $rita*i% D a!a)a(Erter)
Sifat $rita*i% D a%& #e*')a !it'%9'""a%
")e#ter)!i#e+a+"a% a!a%a$e%&tr ")e#ter) )e( #e!i"it erter)
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
33/51
hv
Vitamin D2Ergosterol
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
34/51
i%!a'#3 Jer*a% ta('% ,0, Pe*i#a(a%ita*i% D, !ari $e%i%ara% erter)
Pe%e)i!i"a% )e+i( )a%9't#e%aa a"tif a!a)a(2a*$'ra%5ita*i% D.!a% )'*i#ter)6
Pe%i%ara% $a!a #'(' 7?
C *e%&(a#i)"a% ita*i%D.3 )'*i#ter)3 !a% ta"(i#ter)
Pe%i%ara% $a!a #'(' .?C *e%&(a#i)"a% $re-ita*i% D.a%& +era!a "e#eti*+a%&a% !e%&a%
erter)3 )'*i#ter)3 !a% ta"(i#ter)
Pe*a%a#a% $re-ita*i% D. ta%$a $e%i%ara%
*e%&(a#i)"a% ita*i% D.
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
35/51
H'+'%&a% a%tara #tr'"t'r $re-ita*i% D.!a%
ta"(i#ter) !i"eta('i !ari $er'+a(a%ta"(i#ter) *e%9a!i $re-ita*i% D.)e(
!i'*
Ke!'a #e%aa ter#e+'t *e*i)i"i i#*er&e*etri 5i#*er 2i#-tra%#6
Dari $er2+aa% !i#i*$')"a% )'*i#ter) !a%ta"(i#ter) a!a)a( (a#i) #a*$i%& !ari
rea"#i $e%i%ara% erter)
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
36/51
Mekanisme reaksi penyinaranergosterol dalam menghasilkan
vitamin D2
hv
hvhv
Lumisterol Takhisterol
Senyawatransisi
Ergosterol
hv
I2Pre-vitamin
D2
Vitamin D2
HO
CH3
CH3
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
37/51
Sterol lain yang mengandunggugus fungsi !"-diena
Pe*+e%t'"a% ita*i% D0
7-Dehidrokolesterol Vitamin D
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
38/51
Pe*+e%t'"a% Vita*i% D4
hv
22!2-Dihidroergosterol Vitamin D"
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
39/51
Per#edaan struktur pada $itamin D terletak padarantai samping yang terikat pada %-&".
'antai samping dari vitamin D (
VitaminD2
Vitamin D Vitamin D"
Vitamin D# Vitamin D$ Vitamin D7
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
40/51
)eaktifan Dari Ber#agai$itamin D
Kea"tifa% +er+a&ai ita*i% D +er+e!a-+e!aC%t(8
A%tara ita*i% D0!e%&a% ita*i% D.8
Pa!a *a%'#ia Vita*i% D0)e+i( a"tif
Pa!a a%a" aa* Vita*i% D.)e+i( a"tifPa!a ti"'# "ea"tifa% #a*a
Per+e!aa% "ea"tifa% !i#e+a+"a% $er+e!aa%
#tr'"t'r *)e"') 5ra%tai #a*$i%& a%& teri"at$a!a #i#te* )i%&"ar !ari *)e"')6
Per'+a(a% a%& ra!i"a) $a!a ra%tai #a*$i%& !a$at*e%&(i)a%&"a% "ea"tifa% a%tira"(iti"
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
41/51
Dietilstil#estrol dan )eaktifanEstrogenik
1 Per'+a(a% #tr'"t'r *e%&a"i+at"a% $er'+a(a%
"ea"tifa% #'at' #e%aa e8 ,; > eti%i)e#tra - ,3 03 75,?6 > trie% > 03 ,; > !i) ata' ,; > eti%i)e#tra!i)
1 E#tr% +era"#i !e%&a% "a)i'* a#eti)i!a !a)a* a*%ia"2air & *e%&(a#i)"a% ,; > eti%i) - ,< > ) !i*a%a"%/&'ra#i !ari &'&'# (i!r"#i) C-, #a*a #$t
e#tra!i)1 Se%aa i%i *e*$'%ai "ea"tifa% e#tr&e%i" a%&
ti%&&i
1 Eti%i)e#tra!i) *a#i( !i$a"ai !e%&a% +e%t'" ra) "are%a"ea"tifa% ti%&&i !i+a%!i%& e#tra!i)
Estron %7& - Etinilestradiol
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
42/51
1 Dietilestradiol merupakan estrogen yang sangataktif.
1 Dietilestradiol * estradiol merupakan analogi+ke,uali se#aran gugus fenol.
1 nalisis sinar-/ menun0ukkan #ah1a te#al molekuldietilestradiol samadengan estradiol.
1 )esamaan #entuk molekul keduanya mem#erikankeaktifan yang spesik yakni estrogenik.
1 )ongurasi dari trans stil#estrol diu#ah men0adi,is keaktifan #eru#ah.
Estradiol Dietilstil'estrol
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
43/51
Be#erapa ormon Steroidlam
Hr*% Kea"tifa%
Esterogen
E#tr&e%i"Me#ti*')a#i r&a%
#e"#'a) +eti%a
Androgen
A%!r&e%i"Me%#ti*')a#i r&a%
#e"#'a) 9a%ta%
Estron Estradiol
Testosteron (ndosteron
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
44/51
Be+era$a Hr*% Steri! A)a*
Hr*% Kea"tifa%
Pr&e#t&e%
A%!r&e%i"Me%#ti*')a#i 'ter'#
A!re% Krti"i!
Tra%#$r e)e"tr)itMe%2e&a(
$era!a%&a%
Progesteron
)ortison (ldosteron
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
45/51
1 Kea"tifa% e#tr&e%i" ti!a" (a%a!ite*'"a% !i #teri! 9'&a !ite*'"a% !i&)%&a% a%i! a"%i Ge%i#tei%
1 Str'"t'r%a *iri$ !e%&a% #tr'"t'r
e#tra!i) !a% !ieti)e#tra!i)1 Kea"tifa% +i)&i !ite%t'"a% )e( '"'ra%
!a% "%/&'ra#i *)e"') #erta #e+ara%!ari &'&'# f'%i
*enistein
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
46/51
3ugus 4ungsi dan )eaktifan
1 Se*'a #teri! a%& a"tif +er2iri"a% &'&'#f'%i "#i&e% a%& teri"at #at' ata' )e+i(!ari $#i#i C-03 C-,,3 C-,=3 C-,3 C-,3 C-.?3C-., E8 &'&'# f'%i $a!a C-0 !a% C-,*er'$a"a% 2iri e#tr&e% !a% a%!r&e%
5*e*$er2e$at $ert'*+'(a% #e)!a)a*9ari%&a% terte%t'6
1 Se)ai% it' $a!a (r*% "rti"i! *e*$'%ai2iri "(a# a"%i #i#te* &'&'# f'%i 4-e%-0-%
1 Pe%&&a%tia% &'&'# (i!r"#i) $a!a C-0 !ariitD !e%&a% &'&'# "ar+%i) 5CO6 ata'&'&'# ti)3 -SH ata' at* ")r *e%&(i)a%&"a%"erea"tifa% a%tira"(iti"
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
47/51
$itamin D
Vit+ D
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
48/51
Progesteron
ProgesteronSintetik
Pa!a $r&e#ter%3 &'&'# "ar+%i)$a!a C-0 !i$er)'"a% '%t'"
"ea"tifa% *e%#ti*')a#i 'ter'#
5*e*$erta(a%"a%"e(a*i)a%63 #e!a%&"a% C-.? ti!a"!i$er)'"a%Se%aa-#e%aa #i%teti"
$r&e#ter% a%& a%a)& te)a(
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
49/51
Testosteron
(ndrogen Sintetik
Se%aa t'r'%a a%!r&e%*e%'%9'""a% a!a%a
&'&'# ,< > (i!r"#i) a%&!i&'"a% '%t'" *era%a%&$ert'*+'(a% #e) !ari
9ari%&a% terte%t'
G'&'# (i!r"#i) C-0 ti!a"
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
50/51
5am#ahan
1 Peranan masing-masing gugus fungsimolekul untuk keaktifan tertetu dapatdiketahui dengan cara mensintesisberbagai steroid yang mengandung satugugus fungsi (monofungsional)
1 Pendekatan lain yang dapat digunakanadalah mengubah atau mengganti suatugugus fungsi dengan gugus fungsi yanglain.
7/24/2019 Sifat Sifat Steroid Dan Aktivitasnya
51/51
TERIMAKASIH