Nitrile anion cyclizations
-
Upload
independent -
Category
Documents
-
view
2 -
download
0
Transcript of Nitrile anion cyclizations
���������� ����� �� �� ���
������� ���� ��������
������ �� ������� �� ���� �� ������
���������� ���� ���� ��� � ���� ����� �������� �� ���� ��� � ��������� �� ����� ��!"� �#�
�������� � ��� �� !""�
������ �� #��������� �
���� ����� ���������� ������� �$ ������ ���� !
!� �%���&���� % ���������� ������������� ����������� '�(�) !
!��� �%���&����� �� �%�������� *
!�!� �%���&����� �� �%��� ����� *
!�*� �%���&����� �� �%�������� +
!��� �%���&����� �� �%�����,��� +
!��� �%���&����� �� ������-��&�� ���� �
!�.� �%���&����� /��� ��,���� �
*� ��������������� �%���&����� ��
*��� 0���%���� ��� �������� ��
*�!� ���%���� ��� �������� �*
�� �����12������ �%���&����� ��
�� �%���&����� /��� ������3 ������ �� ������� ��
.� 4���� �������� �5
5� �%���� �5
�� ���������
6��%����� �$ ��� ���&�� ��� ���� �� ��� ���� $����������� �1��� � ��-$����� ������� � ��������������%�� ����� (0� �� 7-��% ���%���3 ���������� % ��� ������ ���� �$ ��� ���&�� ��� ����3 �����$% ����8��� ����9 �� ��� �����, ����������3! �������� �������� ���� ��� ��� ��������% ���������� ���� ������ ���������% �� ��% �������% �,��� � �����% ����������* (������� ��� ���&�� ��� ���� ������ �������������������� $�� �1� �� ����������3 ���� /����������-��� ���&�� ���� ����% � ��:�� ������ �� �������������% �/��$�� ����������3 ������% ������ $���������� ������� :�������% ��������
(������-��� ���&�� ��� ���� ��� �,������% ��������%������ �������������� 4����� ��� ��� ������% �$ ��������� ���%������� ��� �,��� ����� �$ ��� 8���9 �������������3 ��;����� � �����, ������% ��/�� ��������3
������ ��������&����3 �� �������� ��� ���&����� ��-�������%3 ��� �/��$�� �������-/������/�� �$$��� �$ ��������� �� ���� �������� /��� � �* �% ����&�� ��� ���'��)3 �� ������ � ������ �� �������� �� ���3 /������ ���������� ���������������% �$ ������ ���� ��� � ��������� �! �% ����&�� 8����������9 '��) �� ��� ��$�������������� '������ �)� # ��� �,����� ����� ������ ����� � �������� �� �- �� (-���������� ������� � �� ��3����������%�
���������� �+ '!""!) �1!*<������
�=��6>=4� (
""�"1�"!"?"!?@ - ��� $��� ������ � !""! =������� ������ A��� 6�� ������ ���������<##B �""�"-�"!"'"�)"��*�-.
� ���������� ������� ����B ��-��!-*�.-."*�C $�,B ��-��!-*�.-�.+*C�-����B ;����$D��:����
� <����� �������B E�������% �$ ���������3 ���������3 (F3 E�6� ����� ��
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�!!
���� ����� �������� ����� � ������� ����
8(������ ����9 ��3 � �� 8�����������9 ��3 �� ������������% ��������� ������������ �$ ��� ���� �����-����� �$ ���������� �������� 7-��%� ��%���������������%��� ������ � ������� �� ���������� ��������������C ������������� ������ ��� ������ � ��������&���� ��� ��������� ���� /��� ��� ��( �� ����� ��� ��% �������%����� ��� ��� ��� ������� $��� � ������ �������'������ �3. �35 �� �3+ /��� �3� ���� �)�
7-��% ���%��� ���������% ���/ ���������� ������� ������� ������ ��� �� �� ��������� /��� ��� ��G������� � �� ��% ������ /������ �$ ��� �( ����� ��'���� !)H 6 ������ �������� �$ ��� �( �� '����1��!" 6I ) ������ ��������&���� /��� ��� ��G���� ��� �'��3 ���� !)3�" /���� � ����� �����3 ���� �� �3 ��� ����� �� �� � ��G���� ��� �� �� ��������� �������� �������� ��$����� $�� � ��� � /��� � �� ����� ���������� $��� ��� ����� �,���� ��� ��������� ������������ �� �� ��� ������ ��������� �$ ������ ����'���� !)� ������������%3 ��� ������ ��� �� �� �����������% ��;��� ��� �,������% ����� �������� ��� ���&���� �$��� �( ������ �������� � � �����3 �����&�� ���������3������� �� %���� ��� ���&�����
7-��% ���%��� ������ � ������ %��������&���� �$�������� ������ ���� �������� /��� ��� ������ ��� ���&�-��� ������ � �� '���� !)� J������ ��� 7-��% ���������� �$������� �-�������� ������ ���� ��� ����3�! �%�K�� %��� ������ ��������� ��. '���� *)3 �� � �������� /���
�,�������3 ��� ����������� ��� ��������� �� ���/� �������3 %�� ����������% ����K��� %��������&�����<%��������&���� �� ��������% �������� % ���������� ��$������� �����3�* ��K�� �� ��� �(1�17 ����/���� 7 �� ��� ������ ��/�� ��� �/� �� �������� ����� ����� ��� � '���� *)� ��� %��������&���� �$ ���%�-������ �� �� ��������� � ������� ��������� �������������������*3�� �� �� �������� /��� ��� ����������� ���&���� ������ � �� /������ ��:����� ������%������������% ��� ���������� �$ �1� ������� � ��������$ ������ ���� ���%�� $��� ��� ���� '�)3 �������%%��������&�� '�)3 �� %������� '�) ���� ��% � � ��%$������ � ��������������� ������ ��� ���%�������
=,������ (0� ���%��� ������ ������� �������� $�� ������������ �$ ���������� �������� 5A� �� *�< (0� ���� �������� >0<6 �������� ������ �������� �� ������ /������� ��� ��� ��% ������ ��������&���� ��� ��� ��� �1������ ����� ��3 ��� ���� ������ �������� �� ���� ��� ������ $�� �������� � 40� ��� ������������*� (0� ���%��� �$ � ����������� ���� ��� ��� ����$��������% ��������&�� ��� ��� �&�� ��� ������ ������ ������ ����3�� �� ����� � 40� �� >0<6� ������$��� >0<61�>� �� �>� ������ � �������� ����� $��� �������-�������� �� ��� �� � ������ �� ������
��� ������ ������ ��� ���&���� �$ ������� ���������� /������ �,������ ������������% �$ ������ ����� 0�������������&���� ��� ��� ������ ���� ������&�� ���� �$ ��������� �����% � ��� ��G���� ��� �3 ������ ��� �9�������������%� ����:����%3 ������ ���� ���%���� �������,��������% � ��� � /��� ���%��. �� ����%��" ��������� ��� ��������%�5 ��� ��% ������������ /��� � ������%$�� ������� � �������
4��������� �$ �������3 �� ���%����� �$ ��� ������������3 $������ �� ��% ���� � ��% �%������� (������� ���� ������� ������ ��� �%���&����� /��� ����� ����3����������% ��,�����%�������&���� '>04�)3 ��� ������ ��������� �������� ������� '-��!�1*�)3���3�+/������ /��� ����3 =�*(3 (� >3 L >3 L!� *3 ����!� *3 ��� ���� /��� ��� ���� ������ ��%�������������'-��!!)��� ���������� �$ ��� ��� �������3 ��% ��������� �%���&����� �������� � ������� ����% �$ $������������ /������ ���������� ������ ��� ���������� ���%���&�����
��� ��� �$ ������ ���� � �%������3 ��� ���������������� �$ ������-������� ������ �������3!" �� ������������ ����� ��������!� ���� �������� � �������������� � ������ ��� �%���&������ ��� ������ ����-���� �$ ������ ���� �� ���������� � � ����� �����/ �$������ ��� ����- �� ������������� ���%������� ������������ � ����� ������ �$ ����� ��������� ���������/ ���� �� ��������� �� ��:��� ���������� � ��������� �%���&����� % $������ � ���������� � ������ �$�����+.�
�� ��������� �� ��������� �������������� �������� ���� !!
(������ ���� ��� �� ��� ���������� ���� ���� �� ����
!�"��� �� 7-��% ���������� �$ ������ �� ������ �����
!�"��� �� ������������ �$ ������ ��� �����������
!�"��� �� <������ 7-��% ���������� �$ ������ �����
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�! *
�,�������% � ������������� ���%������� ��� ���� ���������� ����% �$ ������ ���� �� ��� ��$K���� ���%������ �����������% ���� �����������3 ������� � ����� �� ���%���������� �� ������� �� ���������% ������� ��� ��%������%���&����� ��� $���������� % ��� �������% ����� ��&��$ ��� ������ ����3 ��� � ����� �� � �������� "�! ����������3!* ���� �����&�� ��� ������ ���������� ����� ���$������� �$ ������� ��� ��%���� �� :�������%�������������
���� ��������� � ��������
(������ ��� ��� ����% �� ��� ����� ������ ����� ���������� ���� ����� $�� ����� ��� �� �������� �%���-����� '�� �� �)� 4������ ����������������% ����� �������� � ��� �%���&����� �$ ������ ���� ���������G���� ���������� ������ '�� �� �3 ������ * �� �) ��$�� �%���&����� /��� �������% ������ ����� '�� �� �3������ +1��)� �%�������� ��� ��$��������% $�����/��� ��� ����� ������ ���� ������� ��� ��G���� ���%����� '�� �� �3 ������ *3 � �� +1��)� ��� ����� ����������� �$ ��� ������ ����!* ������� �%���&���� ���������� ���� �������� �������� ����� #� '������ !) /������� ������ ��$��������% ������� ��� ���%� �� ������� ������� ��� ������ ������ ��������� �$ �/� ������� ���%������ '#�)� E�����% ������������ $ �� ��� �,������� �%���-������� �������3 ���%�� � ���� �������� ����� $���%������� $�������3 � ������� �� ������������� ���%�-������!� ��� �%���&���� �$ �� �� � �,����� � ���������� ������������ /��� ��� �/� ���%� ����� ������� '�� �� �3���% �)�
(������ ��� �%���&����� �� �%�������� �������%����% ����������� �� ����� �� ������������ ��3 ���� �$��3
��� ���������� ���%���� �� ���%����� ���������%3������ ���%����� �$ �� �������� ������������ /��� � �-������������ �� ���� �$K���� �� �� �$$������ $�� � ������%�$ ������ �� ���$���� � �-������������ '�� �� �3 �������!1�.)�
�%���&����� �������� :�������% ������ ������ /���������� �� �$K����% '�� �� �3 ������ �51!�)� ���������� ��%���� ������% �%���&� /��� ��� �,����� ������������������3 ����/�� ������� �� $������� �$ �����% ������ ��� �%����� �� ���������� � ��� �����������$������� �$ ����� �%������� ���� '�� �� �3 ���% !�)�0��������� �,������� ������� ���� ��� ������� �� �%���-&���� ������� ������� � ������ �����, ���� $����� ��,��� ��$������� $�� �%���&������5
���� ��������� � ��������
(������ ��� �%���&����� �� �%��� ����� $��� ��� �/�������� ����������3 �(� ����������� '�� �� !3 �������1�) �� �������� �� �&%�� '�� �� !3 ������ �1�3����������%)� ��� ����� �� �� �$ ������������� �������-���� �� �%��� ����� ����� � ���� ������� �$K����%3����������% /��� ���������% ������� ��� ��%���� ��
����� ��
%���� �� (������ ��� �%���&����� �� �%��������
=��% ������� F���� 'M)
� ��!�
! 5�!.
* +"!5
� +!!+
� �""!�
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�!�
�� �� �� '��� ����)
=��% ������� F���� 'M)
. �""*"
5 �"*�
+ 5�*!
� 1**
�" +.*�
�� .5*�
�! .!*.
�* 5�*5
�� .�*+
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�! �
�� �� �� '��� ����)
=��% ������� F���� 'M)
�� !�*�
�. +.�"
�5 ����
�+ ."1.���
�� *+�!
!" ���*
!� �"��
!! .���
!* ���.
!� *��5
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�!.
����������� � ��� ��% �%���&���� �$ &� ��$����� ����� ����%������ �$ ������ '�� �� !3 ���% *)��� 6������� $����-��� �$ �%��� ��%� ����� ����� &# $������% ������� � �(����������� '�� �� !3 ���% �)3 ��� �%���&���� ���� �����%������� ��� ��� ����������% �$ � �-��� ���� ������" ����
�� ��:����% ��$$��� � ��������% ���������� �� ���� ����%��� �����
#������������ �%���&����� �$ ������ ���� /��� �&%�������� � ���� ����� �� �&��%��� ����� $�� �� ��:���
%���� �� (������ ��� �%���&����� �� �%��� �����
=��% ������� F���� 'M)
� +��+
! 5.��
* .���
� +��"
� .���
. .!�!
5 +"�*
+ .*��
� �+��
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�! 5
4����16���� �%����������� '�� �� !3 ������ �1�)��%�����% - ������%������������ �# '������ *) ������������� /��� �,���� (�(>!3 �������� � ��������� �� � ��G���� �&%�3 �$3 ���� �%���&�� �� ������������� �&��%��� ���� �'� ��� ����� ��,����%�$ ��� �������� ������ ��� �� ��� �����% ������������ �&%� ������� � ����������% �$K���� ����� �� ���������%�������� �%��� ����� ���� ��� �����/��� ��$K���� ���������� '�� �� !3 ������ + �� �)�
%���� �� (������ ��� �%���&����� �� �%��������
=��% ������� F���� 'M)
� 5��5
! *�*�
* +"�+
� ."1����
� ..."
. �!�.�
5 �".!
+ +".*
����� ��
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�!+
���� ��������� � ���������
������� � �-���%������ /��� ��%������������� �$$�������%������� �%���������� �������� � � ����� �%������������� '�� �� *3 ������ �1�)� ����������%���&����� �$ ������-������� ������� �� ���%�������� �:����% �������$�� /��� ����������������% ������������ '�� �� *3 ���% �)3 �%���%��� ���� '�� �� *3������ .3 5)3 �� $�� �%���� ������ ���� '�� �� *3 ���%+)� ��� ����������������% ��� �� �,����� � ������ $���%���&����� �������� �%���������� �������� '���
������ *) �� $�� �%���&����� �� � �-�%��������.
'�� �� *3 ���% +)�
���� ��������� � ����(���
��������� ��� ������ �������� �$ .-��� ���� ���� ������� ������� ����� ��� ���������% $�/ �%�����,��-��� ������� �%���&������ ��������������� �%���&������������� �%�����,�� ���� ��$��������% ������ ����/� ������� �� �������� '�� �� �3 ���% *)3 �������� ���%���������� ������� �%���&����� '�� �� *3 ���% �)�
%���� �� (������ ��� �%���&����� �� �%�����,���
=��% ������� F���� 'M)
� ��1*..�
! 1.�
* 5"1++..
� .*1�"".5
� ."1�"".5
. �+.+
5 �".�
+ 5+1+�5"
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�! �
6��%�������� �� �%���%���� ����� �� ���� �%���&� ��� �- �� �����-������� �� �������� % ��� ��������� �$ ����� �������� � ��� ��-�,����� ��� '�� �� �3 ������ �15)/������ ��������������� ��������� ������ �%���� ���������� �� $��� �,��������% �����-������� '�� �� �3 ���%+3 ��� ������ *)� �%���&���� �$ ��� �-�%���,% ������ �)�������� ������� � ����� ���� ������ ���%������ �$ ����%��-������
���� ��������� � ������* ���� ���"
>����������% ��� �%���&����� �$ ��������� ������� �� �$ ���K��� �$K���� ������� �$ �������� ������-��&�� �����5�
4����� ���� �������3 ��� ������������� �����������/��� �� ����������� ���� ���������% ������% ������� ����%���&���� �$ � ������ �$ �������� �%���%����� �%��-�%��� ������ �%���&� �$K�����% �������� �"1�.-��� ���� ����5! ������� �(� ����������� �$ ���%��������3 ���%��� �������3 �� ���%������ 0��� ��������� ������ ����� ����������� �$ ��� �����% ������� +-��� ����� ��� �$ ��,���� '������ �)�5* ��� �������% �� �������$�� ��%���&�� ��� ������ ��� $��� �-� �� �-�" '�)���)&) ��$��� �-�" �� �-� '�)#��)$)� ��� �%���&���� �$ �)#�����������% �������� ��� ������� +-��� ���� ���������� ��� ���������� �$ � ����%� ���%����H
��&� ��������� +��� ��(��� 5�
(������ ���� ��� ����������% �������� $��� ��,%�������3��������� $����� �%���&����� �� ����� �� ������-��&������� �������� ��,������ �$ ������-������� ���%����������� ������ �������������% ������� ��,��� ��-������� � � �$K����3 �����% ���������3 ����� �� �%����������� ������� � �� ����� ������������ '�� �� �3 ������!1� �� �!1��)� 6����������%3 ���%����� ������ ����/��� ������ ��,���� ������� � ��������� ���������� �������� �%����3 ������ ������� /��� ��� ���� ������-����������% '�� �� �3 ������ * �� �)� ����� ������% �$ ���� �-���%����� /��� ��� '�� �� �3 ���% *) ���� ������ ��������� ���%����� �� �������� % ���������� �$ ��� ������3
�� ��� ���������� ���;���3 ���%����3 �� ���%����3 $����/�� % �������� ���-���� �$ ��� ��,����55 ���� ����������� ��� �%���&���� �$ ��# '�� �� �3 ���% �) ��-���� �% ������ K��� �� ��� �&�����$���� ' ��) $����/�� % ��,��� ��� �����5+
<������� ��� ���� �$ ��,����++ /��� ������ ��������������� � ���� ���������������% ����� ��� �%���&�����$ *1.-��� ���� ����� �%���&����� �� �%�������� �����/�%� $������ ���� �%��� ���� $������� '�� �� �3 �������1+) /������ ��� �������������� �%���&����� �� �-3 �-3 ��.-��� ���� ���� ����� � ��� ��,��� �� ������ �� -���������+� �-=�,���� /��� � �-�� �������� ������� �%���- ����� ������� � �,��%���� ��� ������� /��� ��� ���%��� �������� �� �� �! ��������� '������ �3 ����) �� ��������� ������ ���������� � ��� �������� �����N������ �� ������� ���/��� � �-�%��� ���� '�� �� �3 ���% �)�+� ������������� ����%���� ��� ����3 ����3 �� ����� ���&�� % � ������ ���-���� ������� ���� ������� ����/� ���%� ������ ������� ���������������% �� ��������+�
��� /�� ���> ��������� � ����������% ����� ��,����% ��/�� �� �� �! � ��� ����%���� ��������� ����� 6�,����� �� ���� ���������������% �� ��� �%���&���� �$ �����%������� ��' '�� �� �3 ���% �")3 ���� ������ �% �%���&��������� ���� �� �����&� ��� ������ ��������� ��/����� �������� �� ���-������%� ������+�
�-=�,���� /������ ������� � �-�� �������� �$$��� ��-�������% �%�������� '������ .)�+� =���%���� ������� �� $������ ������� � ���� �����% ������� ��$��-����� ��
OC
N
O
R1R2
CN
CNO R2
R1 M Base
M
M
R1R2
OHCN
R1R2
142 143a
143b144
����� ��
M BaseCNO
R2
O
R1
R2CN
O
R1
C
N
R2
HOR1
R2
CN
M
M
145 146a
146b147
R1
����� &�
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�!�"
%���� �� (������ ��� �%���&����� /��� ��,����
=��% ������� F���� 'M)
� �"15!5�
! +.5.
* +"55
� +55+
� �""5�
. ��+"
5 �"+�
+ �""+!
� ."1.�+*
�" ."+�
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�! ��
����� ��&� '������ .) /���� ������ ���������� ��������&�� ������� � ��������� ��������� '�� �� �3 �������" �� ��)� ��� � �1����� ��,��� ��������������% ������� ������ ��� ���������������% ��% /��� �-��,%����������� ��� ���������� �-��,%������� ������ �,��%�������-���� '�� �� �3 ������ �!1��)�
�� ����� �����,� ��������
6����� *" %���� ��� �/� ����� ��������% �� ����������������� �%���&����� �� �%���������� ���������� �%�����,����� ��������� (������ ��� �%���&�������� �$�� �����% ��������������� ����� ���������� �$��G���� :�������%1�������% ������� 4����� ������������ ������������3 � ��K�� ����� �������� $����� �� ��� ������ �� ����� ����������������% ����������� �� �������� ����� ������� ��� ��� ��������� �$������ ���� ����/ $�� � ������������� �$ ����� �%���&�-����3 ������� � ��������% ���$�� ����� $�� �������� �������������������% �$ ������ ��� �%���&������
���� -���� ����������
�%������� �� �%�����,�� ��� �������� ��� �����% ������������% �%���&�� ������� � �-���%����� �$ ��%�-
����������� /��� �� ���������� '������ 5)��" �������,��������"� ���������� ���� ���%����� ������ �������%�� ��� ����-�� �������� ��� �3 $����/�� % � ������-��������%-��������� ���������� �$ ��� �������%
�� �� �� '��� ����)
=��% ������� F���� 'M)
�� 5"+�
�! 5�+.
�* �.+.
�� 5+��
�� �."+5
Ph CN
BrBr
( )n
NC Ph
( )n
Ph CN
Br( )n
Ph C
Br( )n
31
148
149150a n=1151a n=2
N MNC Ph
( )n
150b n=1151b n=2
+
PhH 9.0:1150a:150b
1.0:1.11.0:11.0:13.5:14.0:1
HMPADMSODMFDMETHF
NaNH2
NaNH2
����� #�
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�!�!
������� =,������ ������� �$ ��� ������� ������������������ ������ ���������� �� ��� ������� �� � ����K��� ����������������% ���������� /��� ������������%� (�-���� ������� ���� ���������% �� ������������% ���/��� �%���������� ������� ��)� /��� � �-������� ��%� �� ����%� �����3 /������ �%���&����� ����� ������� ��� �-���������� ��� �,������% ��������$����� $�� ��� ���� ������� ������ ���������� �������������� ���� ��K���� ��� ������� ������-��������������..
��� �%���&���� ����������������% ����� ��������% ��������� ��� ����� �$ ��� ������ ���� (������� ����������������� �$ ��%������������ ���� ���������� � �,������������ ��������&���� ��� ��� �������� ���3�� $������ ����� �������% �$ ��� ������ ���� 6������ ��� ����-������% �$ � �������� ���� ������ ��� � ��� �%���&�-���� �$ ��'3 $��� �������� ������ ������ ���� ��$$�� � �����$������� �$ ��� �������� ��� �� ��� ������,���1������:�������� ��������� �$ ��� ������ �� ��%������ '������ +)� ��$������ ��'� �� ��'� �������� ����%� ���� ����� ��� $����� ���3 �������� � �������� ������� ��������� /��� ��� ��� ����%��� ����3/������ ��$������ ��' �� ��'� ���� ������ ���������������� ���� ��� ����%� ���� �� ��������� ��/����� ��%� �� ������ ������ �%���&���� ������ ��$���-�����% ������� ��' �� �����&� ��� ���%��� ����� ���� �� ����������� � ��'��
���������%3 �%���&���� �� ��) ������ ��$��������%������� ��$������� ��' /���� ��� ����� ��%� ��������� � ������,��� ���������� ��� ��$����� $�� ��-
$������� ��' �� ������ ���� ��� ������ ���� ��� � ���%����� ������ �����!* �� �� �,����� �� ���� � �,������������� 6������� ��� ���%��� ����� ����� ����������������� � ��' ��� ��'�3 ��������% ��� ��������� /�� ������ �� �����, /��� ��� ����� ��3�"�
�������� ��� ������9� ������ ����� ���� ���� �$ ��� ��%������ ��� �����,���� ����� /�� �� ��:����%���������.. /�� ��� ������� �$ �+-���/-. $����� ������� ��� ��$����� $�� ��� ���-������� >�/����3 �����7-��% ���%���3�1+ (0�3�� �� ���������% ���������
���������� ���� ���������� ������� ����� � ����� ��������������� ��� � ��� ������ �$ ���/ �������
�%���&���� ������� ������ ���1�����! �� ���������1���/ �����,���* ������� � ������� ������� ������ ������� �������������� ������ �%���&���� ������������� � ���� �����, ��� �� � ���/ ����� �����,��� '������ �) ���� �����% ����� ������� ������ ��������� ��� ��%� �� �������3 �������� �%���&���� ���������$�������� /��� � �,����% ������� ��%� ���� ����� ���� ������� ������ ����� ��� ���%��� �,���� ������� �$ �%���&����� /��� ����-�� �������� ��%� �����-������� /���� ������� ������ �� �������� �%���&� ������3 /������ ������� /������/�� �� �������� �%���&�/��� ������ ����������%� =������ /������/�� �� -���������" $��������� ��������&���� ��� ��� �&�� ���3��������� ��� ������� �����% � ��� ������ ����������� % ������� �����,����� �%���&���� �$ ��� ������-�� ��� ��� ����� � ������������ ������ ��� ��� ������ �������� �� ���� �� ����������� ��/�� ��'3 ������� ������ ���%��� ����� �� � �����3 ������,��3�:���������% ������� ������3 �� ��'� /���� ��� ��������%� �� ������� �� �:��������3 �� ����� ������� ���������������� '������ +)�
��� �%���&����� �$ �� �� ��� '������� + �� �) ���%���� ������� �����,���� ������� ��� ����������������%���&���� �$ �&'�&-����� ����� ������ ����� (������ ���
BrC
N
H
BrC
N
HH
C
Br
CH
N
N
Ph CN BrBr
( )n
NC Ph
Br
31
149b
149c 149d
150b n=1151b n=2
H
HH
H
M
M
M
M
149a
( )n( )n
( )n
( )n
( )n
H
NC Ph
150a n=1151a n=2
( )n
+
NaNH2
����� $�
BrC
N
CN152
153Na
i-Pr2NH Br
CN 154
O
O
OO
O
Na
NC
155b
NC
155a
+
R
R R
For DME
MeMeOHClNO2
4.0:1
1.3:12.8:14.0:13.8:1
R R
R 155a:155b
BrBr
NaNH2
����� '�
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�! �*
�%���&����� /��� �������% ��������.� �� ��,����++�
������� ��� ���� ���������% �������� ��� ��%���� /������ �/� ���%� �� �������� � ��� ���� ���� �$ ��� �-��� ���� ���� ��� ����������������% �� �������� /����%���&���� ������� ������ ���-���� �����,�� /������� �����3 �����,�� ������ ��� ��$��������% ����� ���������:�������� ��������� '������ �")� (�� ��% ������ ������������������� :���� ������� �� �� ��� ���������$K�����% ������ ��G���� :�������%1�������% ������H
��� �%���&���� �$ ��%������������ /��� �-��%�-�- ���� ���� �� ��� ��% �%���&���� ���� ��$��������%�������� ��� ���� ���������% �������� �%���������� �-������ '������ ��)�.. ��� ���� ������ �� �,������ ������ � ����� � �������� ������3 /��� ��� ���� �������� �&%��� ������ ���%����� ���� �� �%���&���� �$ ��� �����%���%� ������� 6������ �&%��� ���%����� �� ����� K���3��� �%���&���� /���� ��� ����� ������� ��$��������&�� /���� ��� ������ ��%� ����� ��� ������� ������� ����� �$ ��� �������� �%������� ���3 �������� ��� � ������ ������������ �&���
���� .���� ����������
(������ ���� ��� ��:�� � ����� ������ �%���&���� �� �����-�������� 0��� ��� *" %���� ��� ������� /��� ��������. ���%���&� �� �����-�������N� ��% � �������� ���� ���������� �$ �����-������� � ����������% ������������������ 4����� ������� ������� ��������� ��%������3 ��� $�������� ��������������� �%���&����������� �$ ������ ���� /��� ��% ������% �����������5"
=,������ �%���&����� �$ ��� ������ �&� ������ � ��$�������������������% ������� � ������3 ���3 �� �� ������� �,��� ������ �������� �$ ��� �����-������ �&# ��$������ � ��;�,�� �>�3 � ��� >0<63 �� � ������ /������/ ������ '������ �!)� ��� ����������������% ����������/��� �%���&���� ������� � %������� �������� ����� �&��/���� ��� ��� �� �������% ������� ��/��� ��� ����������������������%��� ��� � $�� � ������������������% $���������%����� �� � �����-������� ��� ����������������%��$$������ ��������� /��� ���%�� %��������&���� �$ ��������� ��� � ��� �������� �����3 ��;����� ��$$������ ���� �����-������ ��� �����������
�%���&���� � ������ �������� ��� ����������% � $���� �$ ���� �-������ �&&� 6 ��% � �������� ���� ����� �%���&������ ������ �� ��� ����������% �������� � ������� �$�+-���/-. ���� ������% ������ ��� ����������% �$ ��������� ���1���� �����, �&� '������ �!)� 6������������ % ���������� ����� �����,�� /��� ���������3 �������� � ��$������� �%���&���� $��� ������������� �&� ���� ��� ���� ��� ��� �$����� �������� ���/����� $�� �%���&���� $��� ��� �:���������% ���������$����� �&��� 4������� ��� �����,����3 % ��������/ ������3 �� ������� ��� ��� �$ L> �� � �-����� ���3 �������� ��� ��$����� $�� ��� �����-������ �&#������� �������� ����� �&���
��� ������� ������ �� � ������� �$ ������ ��� �����-��� ������ ���� ���% $��� %�������3 �������% %�������3������� �� ���� $�� ��� ������ ���1���� �����,'���� �)� 4��������� /��� ����� ���� � �%������ �������� ����� �� $���� ��� ���� �����, �&� /������� ������ �$ ������� ������3 �>�3 >0<63 �� �+-�-.3������ ���� �����,���� � $���� �$ %��������&���������� ������ �&�� �� �&��� ����������% �������� ���������� ����� ����/� ���� �$ ��� �%���&���� ������-��������% ����% ������� G�������� ������ �$ �������3 ���3 �� ������
OC
N
CNO
NaHMDS
OHC
N
PhH
O
CN Na
H N(SiMe3)2
Na HN(SiMe3)2
159 160a
160b161
1:0
BrC
N
CN
156 157
158
NaHMDSNaN
H
OO
OO
CN
OO
Br
PhH
11.5:1
Me3Si
Me3Si
����� �)�
BrC
N
Ph CN
CN
Br
C
CN
N
Na
Na
31
162a 162b
163b163a
9:1
BrBr Ph
NaH
DME
����� ���
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�!��
�� %����/0��"��� ��������
�����12������ �������� �%���&����� ������ � �/��$�������� �$ ����� ��� �- �� **-��� ���� ������� 4��������%���&����� �$ �- �� .-��� ���� ���� ��� ����������%$�����3 �$�� �������� ����� $������� �$ ��� �����������������3 /��� �������� 5- �� +-��� ���� ���� �����������% �$K���� �� ������% ������� �� ��������4������ ������� �%���&������ 0������������%3 �,������$ � �������� �� ��� �������� � ����������� ������ ������� ������� ��� ������ ������ �� ������� � �����������
���� �#)� ���������&���� �$ ��� ����������� ���� �� ������������� ��G������ ����������� �#� �� ������%$����/�� % ������ �%����%��� �� ����� ��� �-���� ������$���������% '������ �*)�
�����������% ��������� /��� �%���&�� /��� ����,��� ������� ����3 �������� � ���� ������� ��� �%���&���� ���� $����� �� ���� ���% /��� ���� ��� �$$���������� ������������ �%���&����� ���������� ��� �$K���% �$ ���� ����'�� �� .3 ������ �3 !) /��� � �/ ������ �$ ������������,�� ��� ����������% �$K������� '�� �� .3 ���% �)�
��� �����12������ ������� �,�� ��� � ������� �� �������$ ���������������%� �%���&���� �$ ��� $������� ���������$& '�� �� .3 ���% 5) �������� � ��,���� �$ ���������������������"! /��� �� �$ ��� +-��� ���� ����������������������� ������� ���������������% �� � ������ ���� ������� �%���&���� �$ �'� ���� ������� � ��������� � ����� �� ������� �������� ������������"� 6 ������������� �$ ��� �������% �������� �� ��% �%���&���� ������ �:���� �����3 �$K�����% ����� ��� ��� �-��� �$����������"� '�� �� .3 ���% �")�
�� ��������� +��� � ��� 1 2���� ��� �����
���������%3 �/� ������������� �%���&����� �� ����� ��/�� ������� �� ��� �%� ������� '������ ��)�4��������� �������� ������ � ������ ��� '�'&) �� �
����� ���
!�"��� �� O������� � ������ ��� �������� �������
����� ��� ����� ���
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�! ��
%���� &� �����12������ �������� �%���&�����
=��% ������� F���� 'M)
� �5�.
! ..1+5�5
* ."�+
� �"1�+��
� 5.�""
. �"�"�
5 .*�"!
+ .5�"*
� �"�"�
�" .+�"�
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�!�.
%���� #� (������ ��� �%���&����� /��� ��� �%� �������
=��% ������� F���� 'M)
� .!�"5
! 5*�"+
* ���"�
� ����"
� �!���
. �"��!�
5 .���! 3�
+ +5��*
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�! �5
������ '�'#) ���� �� ��������% �:���� ���� ������� ����������- �� ������������� ���� ����$��� ������� �,���������� ��� ������������� �� �����% % ����%�� �-����&� �� ��� �%� ������������ '�� �� 53 ������ �1�)3 ��������% ���� �� ��������% ��������������� � �/� �%��-�%��� �%���&����� '�� �� 53 ������ � �� !)�
��� �������������� �%���&���� �$ ������ ���� /��� ������ ��������� �� '�� �� 53 ������ �1�)� �����������%3 ��� ����-��&���� �$ ��� '�� �� 53 ���% 5) �� ��� ���������������%���&���� �$ ��� ������� � ������ ������% $�� ���������� �� ��� �� ������ ������ ��� ����� ������ ������� ���������3 � ���������������% �������� /��� � ����� �������-�������% �$ ������� ������� �� ��������". �%���&����� �$�-����%���������� ������� ����&� �� ����������� ������� ����������3 �$$�������% ������� ��� �������'�� �� 53 ������ �15)�
������� �%���&����� ��� ������� �% ������� �$ ���������$���������% '�� �� 53 ������ !1�)� ��� �%���&������������� �����3 �����3 �� ������� �����3 �$K�����%����� ��� $��������&�� ������������ �%���&���� �$ ���$��������&�� ������ ��# �� ����������% �������� � ������� �����% ������� �%���� ����� ��� ����� �� ������ �����������������
&� 3��� ������
4���� �������� ������ ���� ������ �$ ��������� ���-��,��% � � ����� �%������ ����������� 4���� ��:�����$������� ������ ���� ���� �$�� ������ % ��G������������ �� ���%�������� /��� � ��� ���&�� ��� ����� ������� ���� '�� �� +3 ������ �1�)3 $����/�� % �%���&�-��� �$ ��� ����������� ������ ��� '������ ��)� 6����� ��
��� ���� ����������� ��� �� �������� ������� �������� �$�0� ������� � � ��:������ ��� ����-��� ����������� ������� '�� �� +3 ������ �! �� �*)�
��G����� �������� �� �%���� �������� �� ����������������� ��������% ������� ����������� ������ ���� $���%���&����� /��� ������ �� ������ '�� �� +3 ������ ���� ��)� ��� �%����-������ �%���&���� '�� �� +3 ���%��) ����������� � ������ ������% $�� ���� ����$��$����/�� % ������ ��� �%���&���� ������ ��� �4������ �%���&���� �$ ��� K���-$����� ����� ���������� � ������ �������������% �� �������� /��� ��������%���&����� �$ ������ ���� ��� ��� �%� �������'������ �)�
�/� ���-��������� ���������� $������ ������ ���� ������ �%������ �$ ������-��&�� ���� '�� �� +3 �������. �� �5)� 6����� �$ ��� ������ ��� ��� ��� ������������� � ����������� ����,��� '���) ���� ������� ��������� ������-��&�� �-���� ������� '�� �� +3 ���% �.)�6 ����������% ������ ����� �� ������-��&�� ����������������� � � ��:������ 8�����-�����9-������������� ��G������������ '�� �� +3 ���% �5)� ��� ���������% $����� �������������� �,������ %����� �$ ������-��&�� ������ ���� ����$�� �����/��� ��$K���� �� �$K�����% ����� ��� 6 ��-�������% ������� ��G����� ������� �������� ����%���&���� �������� �&) '�� �� +3 ���% �+) ����������%�����3 �$$�������% ��������� � ����� ����������-��G����� ��������
#� ���� �
(������ ���� ��� ��������� ����������3 ������% ������$�� �%���&����� % ������ �$ � ���� ������������% �� ������� ������ ������ �����������% ����� $������� ����/$����� �%������ �$ �������3 ���������% �������3 ��������-��&�� ���� ������� ���%������ /��� � ������% �$������������� =,������3 ������� �� ���������������% ��� ������ � �(� ����������� /��� ������3 ���$����3 ����,��� ������������ �� � �������������� ����������/��� ��� �%� �������������
(������ ��� �%���&����� ����� �� ��� ��%���� /����,������ ������ �$ � �� ����� ���������� ������� �������������������% �������% ����� � ��� ������ ���%��������&���� � ��� �������� �����3 ����/�� ��������������� �� �������������� ������� ����% % ������ ������������ �������������� ������3 ��� ��� /��� ��� ����$������� ���� ��������3 ������� �� ���� ������ ����%���&����� �,������% ����������� ����� ��������� ����
�� �� 5� '��� ����)
=��% ������� F���� 'M)
� 5����
����� ���
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�!�+
%���� $� 4���� ������ ��� �%���&�����
=��% �� ������ F���� 'M)
� 6 �53��. � ��3��5 � ++��+
! �*���
* �.1���!"
� �!�!�
� �.�!!
. !5 '����)3�!* 5* '<�)�!�
5 �"�!�
+ �"�!.
� +��!5
�" +"��!+
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�! ��
�� �� +� '��� ����)
=��% �� ������ F���� 'M)
�� �5�!�
�! �5�*"
�* +"1+*�*"
�� ..�*�
�� 5*1+��*!
�. *�1.*���3�**
�5 ��1+.�*�
�+ �!��*�
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�!!"
�� �,������ � ������� ����� �������� ���� �����/���� ��� ������� �;���� �$ ������ ��� �%���&������ ��� $������
42�+���"�����
4��������� /��� 4�� <��� �������3 P�$$�% 0�����3 ��Q���� ����� � ��� ��������� �$ ������ ���� ��� �����$���%����/������ �� ��� �����3 �� 4� �� ��� Q������9�������$�� ������� � � ���$� ��������� ����� $���4�:���� E�������% � ��� $��� �$ � <�������������������� 6/��� �� �����$���% ����/�������
��������
�� ���/���3 P� �� ������ �� � .���� � #������ �C J���%B (�/
F���3 ��5.�
!� ��� ������ ��$������ ���B '�) ��3 7�C J��������3 0� 4�C
7���3 ��C ������3 4� �� /% ��% ����% #�% �))�3 ��!3 +"*��
' ) ������3 �� ��CJ��������3 0� 4�C 7���3 ��C ������3 4� ��
/% .��% ����% �))�3 003 .!���
*� �����3 >� P�C �����3 P� <�C 4%�����3 �� ��C Q���3 4� <� /% ��%
����% #�% �''�3 ���3 +5!+�
�� 6����%����3 ��C L%���3 L� ��C J���3 4� �� .��% 1����% �'$�3
!�3 ��
�� �����3 Q� ����2% ����%� 3��% 4�% 4��&% �'$'3 ��3 !55�
.� �����3 Q�C 0�����3 0�C >����3 L� ����2% ����%� 3��% 4�%
4��&% �'$&3 ��3 *5*�
5� ������3 P�C ������3 (� 4� ��C ����3 4�C �����3 J�C 0����%3
�� =�C 9(���3 <� 6� ����2% ����%� 3��% 4�% 4��&% �''�3 !�3
�*..�
+� �����3 Q�C >����3 L�C 0�����3 0� /% ��% ����% #�% �'$$3
��"3 .�!��
�� A� R������3 P�-F�C ���������3 0�C A������3 �� /% ����% .��%
����% �)))3 �!3 *�5� ��� �� ����� �� ��� ��� �(
������� � ����� $��� �"�� ������� � ��� ��� �����
���������� 4��� ����
�"� ��� � ������ ���%��� ���B =����3 4�C L������$$3 P�C Q�����3
<�C 0���3 4�C ��� �3 Q�C �����3 P�C �����3 Q�C 0�����3
0�C 6�� �����3 >�C ������3 >� 4��% /% .��% ����% �''$3 .*�
��� (������� ��� �/��$�� �������� ��� ���&�� ����� /��� /���
��������&�� �$$����B '�) �������3 P� <�C J�������3 Q�C Q��3 P�
/% ��% ����% #�% �'''3 ���3 5��� ' ) ���������3 ��C
<����3 Q� 6� /% ����% #�%� ���' � )����% � �'$&3 �"*��
'�) 4�%��3 �� L�C =�����3 ��C ��$�3 �� J� /% ��% ����% #�%
�'#�3 563 ���*�
�!� '�) =����3 4�C ��������3 P� <� ����% #�% 1��% �)))3 �53 *���
' ) A�����&3 #�C 0�����3 0�C >����3 L�C �����3 Q� 2�
-� ���&&������ �'''3 ��63 �"�� '�) 2�����3 J�C 0�����3
0�C >����3 L�C �����3 Q� ����2% ����%� 3��% 4�% 4��&%
�'$'3 ��3 �*�!� '�) ��$�� �3.3�"�
�*� J� ���3 L� ��C �����G�3 >� /% .��% ����% �''�3 0"3 .*!5�
��� '�) P��������3 #� (�C �����3 P� 6�C ����3 #� Q� #������� �%
���� ���� � �''&3 ��3 ����� ' ) ��������3 �� ��C J�&��3
<� P� /% .��% ����% �))�3 003 �.+� '�) L����3 P�C �����%��3
<� O� ��C �����3 ��C L��3 6� P�C ���&����3 Q� J�C 6�����3
P� Q�C 0�$$��3 P� �� /% ��% ����% #�% �'$&3 �"�3 ��+��
'�) 2�������3 >� =�C #��������3 6� /% .��% ����%
�'''3 063 ..*�� '�) L���3 ��C J�����3 ��C 6����3 =�
/% .��% ����% �''&3 0�3 !�!*�
��� �������3 <� ��C A�3 �� J�-�� /% ��% ����% #�% �)))3 ���3
�!+���
�.� '�) L�/�����3 F�C >�����3 >�C F��������3 F� )���������
7���% �'$�3 �03 �+*�� ' ) J���3 4� �� #����% �����% �'#�3 63
�!5� '�) L�����3 �� ��C �����/3 =� Q� ����2% ����%� 3��% 4�%
4��&% �'&�3 �3 .�5� '�) <�� ��3 0� /% ��% ����% #�% �'�&3
8�3 !!5��
�5� ���������% ������� ������� ���%���� �����%� ������ �� �$$���
���%�� :�������� �$ ���������B '�) (�/��3 0� ��C
�������3 ��C 0�/�3 �� /% ��% ����% #�% �'&)3 ��3 +5*�
4��&������� ����� �� �$$��� ����%� ���������3 ���
$������ �!B ' ) ������3 �� A�C �����3 P� �� /% ��% ����%
#�% �'��3 8�3 .�5�
�+� 0����/�3J� ��C �����3 P� =�C ��������3 P� =�C ����/���3 �� Q�C
���$����3 �� P�C 4������3 Q� =�C 0������3 2�C 0�������3
�� P�C 0�������3 Q� P�C O����3 (� �� /% ��% ����% #�%
�'#�3 583 5"".�
��� ����/���3 �� Q�C �����3 P� ��C �����3 P� =�C ������3 �� /% .��%
����% �'$$3 �!3 5+"�
!"� ������3 �� �� 9��% ���% 1��% �'''3 �03 ��5�
!�� ���������3 P� L� ��������� �� .���� � #������ �C �����3
�� 0�3 ������3 #�3 =���C <������B ,$���3 ����C O��� *3
*��1*55�
!!� ��� �%���&����� �$ ��� �% ��������� ����������� ��
������� ��� �$�� ��������% ��$$����3 ��;����� ��� ����
������% ������� % ��� ������ ������ 0����������� ���
�����$��� �� �����%�� �� ��� ������ �� �������� �� � �,���-
��� ������ ��$�����B Q������3 �� �� #��&��� �))�3 �* ��
��$������ �������
!*� =����3 =� A�C J���3 �� >�C 0����3 A� (� #�������� ����
.���� � �������C J���%B (�/ F���3 ����C .�.1.�5�
!�� ����3 �� >�C >�����%3 (� 4�C >����3 >� �C �/��3 �� Q�
/% .��% ����% �'#�3 !83 ��5�
!�� 6�������3 J�C ������3 L� 6�C ����3 J�C >�% ������3
��C 4� L���3 (�C ����/�3 4�C 4������:3 P� <� 4��% /% .��%
����% �'''3 !*��
!.� 4� L���3 (�C �����3 <�C ������3 �� )��������� �''�3
683 �5!*�
!5� '�) Q������3 6�C �������3 P�C 0���������3 P�C <�����3 ��C
�����3 P� ���% /% ����% �''�3 8�3 �*�!� ' ) Q������3 6�C
�������3 P�C �����3 P� #��&��� �''�3 ����
!+� �������%3 ��C ���������3 ��C 4��&-��-O�������3 0� 4�C Q����&3
P� 6� )���������: ��������� �)))3 ��3 �"���
!�� 4� L���3 (�C �����3 <� #��&��� �'')3 �.��
*"� �����3 P�C 0���������3 P�C L������3 �� /% .��% ����% �'')3
��3 �!5.�
*�� ��%��3 �� 6�C ����3 Q� 6�C A��3 P�->� )��������� 7���% �'$&3
�83 *.+��
*!� L�������3 ��C #���3 0�C E�%���3 L� )���������: ���������
�'''3 �"3 !�+*�
**� ��%��3 �� 6�C ����3 Q� 6� )��������� 7���% �'$$3 �53 !�.5�
*�� >���3 ��C L����3 0�C F����3 �� /% ����% #�%� ���' �
)����% � �''&3 !!���
*�� L�������3 ��C (���%���3 6�C ����3 L�C >�%���3 ��C
��������3 ��C ��/�3 0�C (�������3 L� ����% 7���% �''�3
!"�5�
*.� �����%���3 0�C P���&%�3 6� .��% ����% ���% 3��% �''�3 �83
*���
*5� '�) ���&��3 Q�C �����3 ��C 4���&�3 <�C �������3 P�C �����3
P� #��&��� �''&3 �".5� ' ) Q������3 6�C 4���&�3 <�C �������3
P�C �����3 P� )��������� 7���% �''�3 !03 !�5��
*+� ��3 Q�C 4���&�3 <�C �������3 P�C �����3 P� #����% �����%
�''$3 ��3 �*���
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�! !�
*�� 6� �����3 6�C 6����3 ��C ���&3 0�C ��������3 <�C 0����3
�� 6�C �����3 0� �� ��% ;� �% #��% � �'$#3 �!3 �+!�
�"� P<( L���� ����%� L��� "+"��"5"3 �* �� ����% ���.3
>������
��� ����3 ��C J�3 ��C 4������:3 P�-<�C O� 0��������3 0�C
0���� �3 J�C 4� 0��������3 6�C O����3 >� Q� /% ����%
#�%� ���' � )����% � �'$$3 �"���
�!� R����3 >�C 0�%��3 6�C <�����3 =�-0�C <�����3 L�C ��
�������3 >� Q� ����% ���% �'$'3 ���3 �!���
�*� >�&3 ��C A����3 0�C ����3 4� /% .��% ����% �'$&3 ��3
��*5�
��� '�) (�������3 ��C ���/������3 ��C ���3 ��C <��& ���3 >�
)��������� 7���% �'$#3 ��3 !���� ' ) ���3 ��C >������3
4�-��C ��S��3 >�-<�C L����3 A�C ����&3 >�C <��& ���3 >�
����% ���% �''�3 ��63 �5�5�
��� Q������3 <� P�C 4�����3 �� J�C J� ��3 P� ��C <�:�����3 A� 6�
/% .��% ����% �'$&3 ��3 ����
�.� >���3 <�C �� �3 L�C <�����3 0�C O���/����3 0�
)��������� 7���% �''�3 !03 +!���
�5� ������/��&3 J�-4�C ���3 ��C ��S����3 ��C ����&3 >�C
<��& ���3 >� ����2% ����%� 3��% 4�% 4��&% �'$'3 ��3 �*�+�
�+� �������3 #�C �������3 6�C #���3 6� /% ����% 1��%� #���% �'$'3
**+�
��� L����3 6� 6�C �������3 L� (� /% .��% ����% �'$�3 �"3 �.���
�"� 0�3 >� J�C >����,3 J� ��C 0������3 4� �� .��% 7���% �'''3
�3 *5��
��� �����3 #� ��C ����3 (� <�C P��3 O� L� 3�� �� /% ����% �''�3
!6�3 �+��
�!� '�) L������3 ��C F���/�3 >�C ��&���3 F�C >���3 ��
/% ����% #�%� ���' � )����% � �'$�3 !���� ' ) 4���������3
P� ��C L%��3 P� P�C �����3 �� 2�C 6�����3 4� A�C 0����3
F� ��C J�3 0�C L�����3 4� P� /% <��% ����% �'$&3 �53
�.*�
�*� P��3 0� =�C A��3 <� F-��C 0�����3 0� 0�C ����&3 A� 0�
/% .��% ����% �'$�3 �"3 �"+5�
��� >���3 ��C E���3 L�C ��� ���3 0�C ��%�3 ��C L���&���3 6�
/% ����% #�%� ���' � )����% � �''�3 �5���
��� P��3 0� =�C A�/�3 Q� �� )��������� 7���% �'$&3 �83 �*���
�.� '�) �����3 Q�C Q�����3 P� �C �������3 P��3 �� L�C <�����3
L� 6� /% ��% ����% #�% �'#�3 5�3 !"��� ' ) �����3 Q�C
������� P��3 �� L� /% ��% ����% #�% �'#�3 5�3 !"�.�
�5� 7�3 ��C 0��3 7�C ���3 >�C ���3 J� .��% ����% ���% �''�3
�!3 ��*�
�+� ��������3 6�C <�����3 Q� )��������� 7���% �'$�3 �03
�"�*�
��� ����� ��������������� �%���&����� ��� ��������� � ������ *3
��� ��$�� ..3�"�
."� 0����3 0�C ��������3 >�C L�%���3 L� ����% 7���% �'$&3
!�!��
.�� P<( L���� ����%� L��� "*�5.���3 *� P��% ����3 >������
.!� ���������3 ��C E��3 >�C 0�%�&�/�3 0�C ���G�3 P�
)��������� 7���% �'$�3 �03 ��.*�
.*� ����3 0�C ��&���3 ��C 0�����/�3 >�C ��G���3 ��C #����3 (�C
L����3 �� ����% �����% ��&&% �'$#3 !�3 *.�5�
.�� ������3 #�C A�����3 0� 6�C J������3 #� >� 0� /% ����% #�%�
���' � )����% � �'$&3 *���
.�� 6���%�3 6� 6�C <���&����3 A� ��C 0�����%�3 =� 6� ���%
-� �% =�% �'$�3 !�3 .�!�
..� ����3 <�C <������3 P� ���% /% ����% �'$'3 083 ����
.5� 0��A���3 P� L�C 0������3 �� �� ����% /% ����% �'')3 6!3
�*"��
.+� ���������3 ��C ������3 ��C ��������3 F�C F�����3 >�
/% .��% ����% �''#3 0�3 ���!�
.�� �������3 L� 0�C �����3 P�C >�������3 L�C (��� ��3 �� ��C
������3 P� <� /% .��% ����% �''�3 �03 .�+"�
5"� ������3 �� ��C �����3 �� ��C P���3 ��C ���/���3 � J� .��%
7���% �'''3 �3 ���5�
5�� �����$��3 P� <�C �����K���3 P� P� .��% 1����% �' ��3 ��
5!� '�) ���������3 ��C (�����3 >�C ���G�3 P� )��������� 7���%
�'$�3 �63 !""�� ' ) ���������3 ��C (��������3 ��C ���G�3 P�
)��������� 7���% �'$�3 ��3 �*���
5*� ���������3 ��C #/�����3 >�C (��������3 L�C �� �3 ��C 4��3
�� ����2% ����%� 3��% 4�% 4��&% �''#3 !03 �*���
5�� ��� � ���� �����/ ���B F�������3 0�C F��������3 0�C
L������/�3 L�C L������3 �� /% #����% .��% ����% /% �''�3
�"3 .*+�
5�� >�����3 ��C Q��$K���3 Q�C �������3 �� P� 0� /% ����% #�%�
���' � )����% � �'$#3 �!�*�
5.� A�� �3 A�C ����3 (� <�C �������3 P-�� /% .��% ����% �''�3
�83 .*"��
55� '�) 6����3 4� P�C ��%��3 P�C >����3 >�-<� /% .��% ����%
�'')3 ��3 !+��� ' ) 6����3 4� P�C ��%��3 P�C >����3 >�-<�
)��������� 7���% �'$$3 �53 **���
5+� �� ��3 4� ��C ���3 Q�C ���3 �� /% .��% ����% �))�3 003 *�!*�
5�� 6$������3 L�C 0������3 �� )��������� 7���% �)))3 6�3
�!+5�
+"� (�����3 6�C 4�����,3 A�C A� Q���3 ��C 0�����/���3 �� 4��% /%
.��% ����% �'''3 ��3 *!���
+�� ���3 ��C ����&3 >�C <��& ���3 >�C #���������3 >�C
���$������3 E� ����% ���% �''�3 �555�
+!� 6��3 0�C J���3 L�C ������3 L� )��������� 7���% �'$�3 �03
!*��
+*� <������3 #�C <�������3 6�C �����3 0� <�C 6����3 ��C �����3
6� 6�C ����3 ��C Q�������3 6� ����% 4��% /% �'''3 �3 *!���
+�� 6����-2�T�����3 P� Q�C 0�������3 A� 6� ����% 7���% �)))3 �3
��!�
+�� ������U��3 ��C ������U��3 P�-��C �����3 4� >� ��C ������,3 P�C
Q�����- ������3 6�C Q�T��3 �� 4�C ���G3 �� )��������� 7���%
�'$�3 �03 *�!��
+.� A����3 �� Q�C ����3 0� <� )��������� 7���% �'$'3 !"3
�5.5�
+5� 2���3 F�C 0�����3 P� 6�C (������3 =�-#� /% .��% ����% �'$'3
�63 !"�*�
++� '�) �����3 Q�C ����3 P� �� /% ��% ����% #�% �'#�3 503 �!5"�
' ) �����3 Q�C ����3 A� 4�C ������3 4� �� /% ��% ����% #�%
�'#�3 503 �!.+�
+�� A�������3 P� F�C ���3 0� )��������� 7���% �'#�3 �+��
�"� '�) �� ��3 P� 0�C �����3 ��C Q����3 A� ��&&% �� �% #�% $�%
�'#�3 �!+�� ' ) �� ��3 P� 0�C �����3 ��C Q����3 A� ��&&%
�� �% #�% $�% �'#�3 ��5*�
��� ������3 �� ��C �����3 �� �� /% .��% ����%3 �� ������ $��
� ��������
�!� (������ ���1���� �����,�� ��� ��������� � ���������
�%�����,����� ������� �%���&������� /������ ������1
������ �� ������ ���1����� �����,�� ��� � ������ �
������� �� ��� ����� �������1+ '�) �����3 Q�C A�����&3 #�C
0�����3 0�C >����3 L�C ������3 Q� ����2% ����%� 3��% 4�%
4��&% �''�3 !�3 ��5�� ' ) �������3 <� ��C A����3 �� A�C ������3
4� �� /% ��% ����% #�% �''�3 ��03 ��."!�
�*� '�) A�����&3 #�C 0�����3 0�C >����3 L�C �����3 Q� =%
-� ���&&��% �'''3 ��63 �"�� ' ) >�����3 J�C ���%3 ��C ����S���3
P�C �����3 Q�C 2�����3 J�C >����3 L�C 0�����3 0�C J������3
��C 4������3 L� ����% ���% �''�3 ���3 +5�
��� ���� ����3 Q�C �����&��3 >�C ��3 �� ����% =��% �'$$3 ���3
*���
��� '�) ��%���3 =� ��C 0�L����3 6� )�� ���� ���� ���& �
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�!!!
4��� �� �� &�� ��� �� � 9 �� &��C #���������B (�/
F���3 ��5"C ������ �� ' )� �����$��3 P� <�C �����K���3 P� P�
.��% 1����% �' ��3 ��
�.� L��3 P�C 0������3 �� ��C J%���3 ��C 4� 0���&�3 P�C �� ��3
P��3 P� ��&&% -���� ����% #�% �)))3 ��3 !!��
�5� L�������3 J�C 0����3 J�C >���3 =�C ���3 <�C
L������������3 P� P�C �������3 >�-P� 7 �� �� ���% ����%
�'$�3 �+"��
�+� 0�����G��3 6���C ����3 0�C �������3 6� <�C ����3 ��C
�������G��3 �� L� 3�� ��% /% ����%� #���% � �'')3 �5�3 ����
��� �������3 P� ��C 0����3 ��C ��,��3 �� ���� � ���% 3��% �'$�3 83
55�
�""� ����%�3 >�C (����3 ��C 0��������3 ��-#� /% ��% ����% #�%
�''$3 ��"3 �!���
�"�� 0������3 Q� 6�C J��$�3 P� <� /% ���>% ����% #�% �''&3 83
**��
�"!� A�%��3 0�C L����3 �� )��������� �'$&3 6�3 �.+5�
�"*� A�3 A�C ���������3 �� L�C J������3 4� 0� �� )���������
7���% �'$'3 !"3 .��*�
�"�� <����3 =�C 6 �%������3 �� ��C >�� ���3 4� P�C �������3 #� 4�
���% /% ����% �'$�3 0!3 *��+�
�"�� ����3 6�C (�/��3 <�C 4����������3 <� /% ��% ����% #�%
�)))3 ���3 ��!.�
�".� ��� ����� �,����� �$ �������������� ��������� �$
������ � ��� ������ �$ �������3 ���B '�) ����G��3 6� L�C
��������-0�����&3 P� 6�C O���3 J�C 6&����3 P� 6�C A�%�3
0������ /% ����% 1��%� #���% �)))3 *!�� ' ) 2��3
��-0�C >�3 0�C ����%3 4� �� /% .��% ����% �)))3 0�3 !!.��
�"5� >��3 �� ��C <�:�����3 A� 6� )��������� 7���% �''�3 !�3
���*�
�"+� L����3 Q� 6�C J�3 2� )��������� 7���% �''#3 !�3 .�"��
�"�� <����3 ��C 0�����3 P�-<�C ����&3 >�C <��& ���3 >� ����2%
����%� 3��% 4�% 4��&% �'$'3 ��3 *�"�
��"� R����3 >�C L��� ���3 �� 6�C P�����3 A� 0�C ���%��3 6� P�
����% ���% �'$$3 ���3 �+"��
���� 7��3 2�-��C �����3 L� /% .��% ����% �'')3 ��3 +!"�
��!� '�) L��3 4� ��C ������3 P� �� )��������� 7���% �'$#3 ��3
�.��� ' ) L��3 4� ��C ������3 P� �� )��������� 7���% �'$#3
��3 �.��� '�) L��3 4� ��C ������3 P� �� /% .��% ����% �'$'3
�63 �"��
��*� ����3 #�C ��&���3 Q�C �&� �3 A�C ����&-Q���3 =�C �����3 P�C
�&���%3 �� 7 �� �� ���% ����% �'$#3 !�*�
���� ���G���3 (�C O�����3 2� ���% /% ����% �''�3 053 +�*�
���� >�3 �� A� )����� .���� � 1���� ��C J���%B (�/ F���3
���!�
��.� 0������3 ��C >�3 (� 7�C 6��3 F�C ��� �3 ��C ����3 �� ��&&%
����% #�% /�� �'$'3 0�3 !�"��
��5� A� 0�3 P� ��C ������3 6�C �����&�3 P� ���% /% ����% �''�3
053 5.��
��+� '�) ���3 ��C A���3 F�C >���3 F�-2� )��������� �'$'3 6�3
*"��� ' ) ���3 ��C >���3 F�-2�C ���3 F� )��������� 7���%
�'$$3 �53 �"**�
���� 6����3 ��C �������3 F� /% ����% #�%� ����% �����% �'$'3
�!+.�
�!"� F��3 ��C A�3 ��C 4��3 F� #������ � �''�3 +���
�!�� 0����&�3 0�C L/���3 6�C L/���3 =�C P��&%�3 6� /% .��%
����% �'$�3 �"3 *5!!�
�!!� P��&%�3 6�C L������3 6� #��&��� �'''3 �"+��
�!*� >����3 0�C 6������3 6�C J���3 ��C �����3 �� 7 �� �� ���%
����% �'$'3 +�*�
�!�� #/�����3 >�C L� �%����3 L�C >������3 �� P<( L���� ����%�
L���3 "�!�.�5�3 !� ����� �� ���*3 >������
�!�� F�3 ��C L��3 R�C A�3 J�C J�3 P� �� �% ����% 7���% �''�3 �3
5�*�
�!.� (������3 E� 0�C >����3 0� 7 �� �� ���% ����% �'$'3 +�5�
�!5� ���3 J�C J��3 7�C A��3 P� ?���� ��@�� A���� = ���
-�@����� �''�3 �!�
�!+� 4��/3 0� Q� ��C Q�� ���3 6�C ���/���3 <� J� )���������
7���% �'$�3 �03 ����
�!�� R����3 >�C ������3 P�C <�����3 =�-0�C <�����3 L�C �� �������3
>� Q� ����% ���% �'$�3 ���3 ��5.�
�*"� ��������3 Q�C R����3 6� )��������� �''�3 6�3 .*.��
�*�� ����3 <�C �&���3 ��-<�C Q��3 2�C ����3 L�-�� .��% 7���%
�))�3 !3 ��"��
�*!� �������3 >�C 0����3 L� 7 �� �� ���% ����% �'$�3 !�"�
�**� 7��3 2� ��C ������3 >�C �����3 L� #����% �����% �'$'3 �53
�+5�
�*�� ����3 L� ��C P�3 (� J�C 2��3 P� A�C A%3 �� J�C A��3 >� P�
)��������� 7���% �'''3 6"3 .5�*�
�*�� F�����%3 P� <�C ����3 �� J� ���% /% ����% �'$�3 0!3 �"�*�
$% $% $&�� ��� �% �% #�' ( )��������� �� *�""�+ �,�! !*
.�"������� 2���
!�� �� !�����" ����� ��� ����� '>���) �� 0����% E�������%3 (�/2�����3 � ��+. �� ��� ������ � <�4 ���� ��� �������� �$ =�/���<���� �� ��� E�������% �$ ������� ����� ��3 ������ 6$��� ��������� ����" �� ����� �� ���� ����� E�������% $�� ����������� �������� /���P���� 4� J���� �� � ���! G���� ��� $�����% �� 4�:���� E�������%/���� �� �� �������% � ��������� ��$������ >�� �������� �������� ��� ��������� �/ �������� �$ ���������� ������� �� ��������������� ��������� ���%�������
.���� ��2 �������� ��� ������������ ������� �� ��� E�������% �$<���� ����3 P�����/3 ��������� /��� � ���� ������ � ���.� >� ��������� � <�4 /��� ������ ������ $������ � ��������������� ��������� �%���&������ 6$��� �������� ��� ������ � !""� �� ������� ������������ ������ /��� �� ��� ������� /���� ��� �������� $���� ��� ��������������� ������ ������ �%�������