Modeling of steady and time-dependent responses in filled, uncured, and crosslinked rubbers

16
Introduction Incorporating colloidal materials like carbon black or silica in polymers, and subsequently crosslinking them to form a ®lled polymer network structure leads to a system of great complexity. Depending on the molecular weight and architecture, surface activity, temperature, and time-dependent eects, these systems exhibit very complicated behavior when subjected to external forces. Some characteristic peculiarities of ®lled polymers are yielding behavior Cheng 1986), stress overshoots at start-up of steady shear, solid-like responses to sinusoi- dal oscillations, frozen memory, and thixotropy White and Lobe 1982). An important feature in ®lled polymeric systems is the formation of a secondary particulate network structure when the particle loading is above gelation percolation) threshold. Depending on whether inter-particle attractions or the interactions between the particles and polymer chains are stronger, there is either a particle-particle or particle-matrix ``network'' forma- tion Wol and Wang 1992). When a strain rate ®eld is applied to the system, this network structure breaks, leading to yielding with subsequent ¯ow. Upon resting this network structure reforms back either partially or completely to its original state. Temperature, the activation energies, and the hydrodynamic resistance due to the viscoelastic polymeric matrix surrounding ®ller particles govern the kinetics of this restructuring process. During curing, covalent linkages are created between the polymer chains and/or the ®ller particles and polymer chains. This causes the rubber compound to undergo a virtual phase transformation from yielding ``liquid-like'' to ``solid-like'' material. Introduction of these cross-links gives the material good elastic Rheol Acta 2001) 40: 350±365 Ó Springer-Verlag 2001 ORIGINAL CONTRIBUTION Prashant G. Joshi Arkady I. Leonov Modeling of steady and time-dependent responses in ®lled, uncured, and crosslinked rubbers Received: 24 July 2000 Accepted: 13 November 2000 P. G. Joshi 1 á A. I. Leonov &) Department of Polymer Engineering The University of Akron, Akron OH 44325-0301, USA e-mail: [email protected] Current address: 1 OSi Specialties Crompton Corporation 771 Old Saw Mill River Road Tarrytown, NY 10591-6716 USA Abstract Filled polymer systems have been a subject of interest for rheologists for several decades. Their applications range from paints and pigments to high performance com- posite materials. Presently, there is a lack of complete understanding of the behavior of these materials un- der varying kinematic and dynamic conditions. Moreover, there is a lack of a comprehensive theory, which can simultaneously describe the rheology of ®lled rubbers, their chemorheology, and their behavior in the ®nal fully cured state. The present work is aimed at capturing a wide range of rheological visco- elastic and kinetic) properties of ®lled rubbers with one set of con- stitutive/kinetic equations and a ¯exible relaxation spectrum. The various experiments covered are yield-¯ow transition in creep, shear start up responses, dynamic behav- ior in the melt state, and the changes during the cure stage. In the post cure state, the manifestations in Mullins stress softening-hysteresis and recovery, large strain stress relaxations, and dynamic behavior are also demonstrated. Finally, the non-linearities during large strain dynamic deformations, accompa- nied by non-isothermal, viscoelastic, and structure eects are exempli®ed. Key words Thixotropy á Viscoelasticity á Filled polymer/rubber á Interactions á Modeling

Transcript of Modeling of steady and time-dependent responses in filled, uncured, and crosslinked rubbers

�����������

����������� �������� ������� ��� ������ ����� ������ � ���� ���� ��� ������������ ��������� ��� �� ��� � ����� ���� �� ������� ��������� ����� �� ������ �� ���� �� ������� ������� �� ��� ������������ ��� ������������ ������� ������� �� ������������ � ����������� ������� ����� ����� � ����� ������ ������� ������� ���� ��� ����� �� �������� �������!� � ������������ ���������� �� ����� ���� ��� �������� ������� "#��� $%&'(� ������ ���������� ���������� �� ������ ������ �������� ��������� �� ��������� ����������� ���)�� � ���� ��� ��������� "*������ +��� $%&,(� -� ������� ������� � ����� ���� �������� � � ��� ��� ���� �� � ��������� ����������������� ��������� ���� ��� ������� ����� � ����������� "����������( ���������� ������� �� �������

������������ ���������� �� ��� ���������� ������� ����������� ��� ���� �� ����� ��� �������� ����� � ������ ��������������� �� �������� ���� ..�������// ��� ����� "*��� ��� *�� $%%,(� *��� � ����� ���� ���� ������� �� ��� ����� � ��� ������� ��������� ������������ �� ����� ��� ���������� 0��� 1��� �������� ������� ��������� ����� � ���� ����� ���������� �� ������� �� �� ����� ������ 2� ��������� ����������� ������� ��� ��� ��������� � ������������ �� ��� ���������� ���� ��� ���� �������������� �������� ����� ��� ������ �� ��� ������������������� ���� ����� �������� ������ ��� �������������� ��� ���� �� ����� ���3�� ��� ����� ����������� ���� �� ������ 2�� ������ ��� ������ �� ������� ������ � ������ ����� �������� ���� ��� �����..��������// �� ..��������// ������� ������������� ����� ���������� ��� ��� ������ ��� ������

4���� -��� ",55$( 657 895:8'9� !������;���� ,55$ <4�=�>-+ #<>24�?12�<>

�������� � ���� ����� � ������

����� �� ������ ��� ���������������������� � ������ ����������� ���������� �������

4������7 ,6 @��� ,555-�������7 $8 >��� ��� ,555

A� =� @���$ � -� �� +����� "�(������ ��� �� A��� �� B������2�� 1������� �� -����� -����<C 668,9�585$� 1!-�� ��7 ������D����������

������� �����$<! !��������#�� ���� #���������EE$ <�� !�� F�� 4��� 4���2��������� >G $59%$�'E$'1!-

������� H���� ���� �� ����� ����� ���� � ��� ��� �� ������� ������������ ��� ������� �������� 2������������� ���� ��� ����� ���� ���� �� �� ������ ���� �� ������ �������� A��������� ����� � ����� �� �� ����� ����������� ����� ������� �� ����� ������� ������ ����� ��� ��� ��� ���� ���������� F�������� ����� � � ������ � �� ��������� ������� ������� � ����������� ������� ���������� �� ����� �������� ������� ��������� ��� ���� �������� ��� ���� ����� ����� ������ 2��������� ���� � � �� �� ������� ���� ���� �� ��������� "����������� ��� �����( ��������� ������� ������� ��� ��� ��� �� �����������3����� �������� ��� �

0����� ��������� ������� � 2�������� ����� ���� ������� ��������0�� �������� � ������ ���������� �� ���������� ���� � �������� � ��� ��� ������ ��� ��� ���������� ��� ���� ����� �� ��� �������� ������ ��� ����������� �F����� ������ �������������������� ��������� ���� ����� ����������������� ��� ���� � ���������� ���� �� ���������� H������ ��������������� ���� ���� ��������� � ����� ������ ���� ������ �� ���������� ��� �������������� ��������� ������ ��� ��� ������

��� ����� 2�������� �;����������� � H�������� ��3������ � ����������� �F�����

��������� ��� ���� � ������� ����� 2���� ���������� � ������� � ���������������� ������ �������� ������� �� ���������� ���������� <�� �������� �� ���������� � �� ������ �� ��� ��������� ������ ���� ���� ��� ����� � ��� ..������ �������// ����� "F�����$%95(� *��� ������ ������ ��������� �� � ���� ���������� ��� ������ �������� ��� � ����� �������� ������������� ������ ��� ������� �� ��� �� �������2�� ����� ����� ����� ����� ������ � ��� ���� ��������� ��� � ������ ��� ..F����� �����//� *��� �������� ������ �� ��������������� ��� ������� ���������� ������� �� ����������� ����� � ���� ����"2������ $%E9(� ����� � ���� � ���� �� ������� ������������� ��� ��������� ������� �� ����� ���������������� �� ��������� ������ ������������

2���� ��� �� ����� ������� ���������� ��� ������ ��� ���������� ������� �� ����� �������� B�������������� ����� "#��� ��� B���� $%'9I !����������� F��� $%E&I 4��������� ��� F��� $%E8( ����J���� � ������� ��� ������ �� ��������� ���������� ��� ����������� ��� �������� �� ���� ���������� ������������ � ���� ������� �� ����������� �������� - ��� ������ ����� �� +�����"+����� $%%&( ���� ������ �� ��� ��� ������ ��������� �� ���� �� ��� ��� �����������

#���������� ����� ������ ���� ����� ����� ����������� ���������� ������ ����������� �������������� ����� H�� ������� H��� ��� ?���� ",555( ���������� ��� ������� �� ����� � ������ ?������ ������������ � ������ �� ���� �� ������ A�K ���� �� �����4�������� ������� �� ?������ B4 "B����������������( 0��� ��� ������ �� � ���� ��� 0��������� ����������������� "?������������� ��� ?���� $%%'(� 2�� B40�� ��� ��� ��������� ���� ��� ����������� ������������� ��� �� ����� �� � ��� ����� ��� ������ ������������ -������ ���������� ���� ���� ���� ��������� ������� �� ��� ������� �� ��� ��������� ����������������� ������� �������� "?������ �� ��� $%%8(�

2�� ������� ������������� ���������� �������� ���� ���� �� ����� �� ���� �� +����� "$%&&( ���+����� ��� A������ "$%%6( ��� �� �������� �� �������� ���������� ���� � ���� ��� 0����� ������C������� ���� � ���� ��������� ��������� �� �������� ��� �������� ����� ��� �� � ������ �� H���� ��������� �� ��� ���� ����� ���� ������� ��������� ������ �������� ��� ..��������// �� ..��������//�������� *����� � ����� ������ ��� ������������� � � �J���� �� ������� ��� � ���������������� �� ������� �� �������� � ��� ������ ����������� ����� !������ ��� �� ����� ���������� ����������� �������� ��� ���� ���� �� ����� ���������� � �� ��������� ��� �� ��������� ����������� �� ���� ����� � ���3�� �������� ��� � "������� L��� ��� +����� $%%9(�

*��� "$%E%( ��� F����� ��� *��� "$%%8( ����������������� ���������� ���������� ��� � �����������

���� �������� ���������� ���� �������� ������������� ��� ������ ���� �� ���������� ��������� 2���������� ��� �� ������ ��� ����������������� ���������1��)� ��� �� � �������� !������ �� ��� "$%%E(��������� ��� ����������������� ���������� ����������� ��� ��� �� �������� ������������ �������� ������������ �������� �� ��������� ����� 2���� �������� ��������� ��� ��� �� ����������������� ������������ ������� ��� ��������� ������� �� ������������������� ���������� � ���� �� �����

-������ ������� �������� �� ��� ��������� ������ ����� ���� �� ����� ��� ���� ��������� ��+����� "$%%5(� 1�� � ����� �������� ��� ������������������� ��� ����������� �� �������� ������������������ ��� ��� ��������� �� ��������� ������� ������� ���� ��� ��� �� ���� ������������ �����������2���� �������� ��� ����� �� � ����� ����� ����������� ������� ���� ��� ���������� ������� ������������ �� �������� ������������ � ���� �� ����� -������ ��� ����� �������� ���� ��� ������ ���� ������� � �������� ��� ���� �� ������������� ��������� #������ �� ��� "$%%8( ���� ��� ���������������� �� ������� ��� ��������� ������� ��0��������� ���������� � >������� ������� �� ��������� � ��� ��������� ����������� ���������� �����"������� ������( � �������� �� ����� �� � ��� ������ ����� ��� �� ��� ��������� ����� ���� ����������"��� ��� *�����+������ ������������ ������� ����(������� ��������� �� �������� ���� ���������� ������ �� ����� ���� � ����� ���� ������ ����� �������� ����� �� ��� �������� ���� ����������

! �� ������ ��� +����� "$%%9�( ���� ��������+�����/� �������� "+����� $%%5( �� ������� ��������� ��� ������ �������� ���� ���������� �� �����;����� ������������ ������ ���)�� � ���� ����������� ��� ��������� ���� � �������� ��� �� ������������� ���� �������� ��� ��� ��������� #�� ��������� � ������� ��� ��� ������� ������ �� ������������ ������ ���� ����� � ��� ����� ���� ��������� � ��� � � ��� ���������� ���� �� � �������������� ��������� "*���� $%&E(� �� ����� ����� ���� ����� ���� �� ��� �� ������� ��� �� ����������� �� ��� ��������� ���������� ������� ���������� ��� ���� �������� ����������� ���� ��������� �� ���� �������� ���� �� ����� ���� ������ ������� �������� �� ��� � ��� ��� ��� 2�� �� �������������� �� ���� � � 8�� ��������� ��� ������� � ���������� �������

�� ��� +����� "$%%%( ���� �������� ��� ������������� ��� ��� ����� ������� ����� ��� ��� ��� ����������� ������ ��� � ��� ����� ������� ���� ����� ���� "�� �� ��� $%%'I �� ��� +����� $%%'(�C������� ���� ��������� ���� ��� � ������ ���� �������� �� �� ������ � ��� ����� ����� ������ !��� ��� �� ��� ����� ���� �������� � ���� ������������ � ��� ���� ��� �� ���� ����� ���������

89$

����� ��� ������������ ���� ���� ��� ��� ������������� ������������ ���� �� ����� ��������� ������� � ���� ����� ��� ����������� ��������� ���� �������� ��� �������� H�� ��� ���� ��� ��������� �� �������� ���� ����� ���� "������0�� ���������� ������������� 0��( ��� ����� �� ������� �� ������ ���������� ������� ������� �� ��� ��������� � ���C������� ������ �������� ����� ������ �� ��� ���������� �� �������� ��������� 2�� ���� � ��� ���������� �� "� ��� ����� �� $5:8:$5:' �( ������ � ������� ����� ��� ��� ��������� � ��� ����� �� ��� �������������������� 2���� ����������� �� ���� ���� ������ ���� ��� ��� ������� ���� �� ����������

2�� ����� �� ��������� ��� ��� �� ��� ! ��� �������+����� ���� ��� �� ��� �� � �� �������� ��� ���� � ��� ��������� ���� � ������ ��������� ���� ��������� ���� � ����� ����� ������������ ��� ��� �� ���� ����� ����� ���� ����� ������ ���������� *��� ��� ����� ��� ��� ����� ���� ���� ������� ����� "�� ��� +����� $%%%(� ��� �������� �� ��� ���� � �� �� �� ��������� ���� ����� ��������������� ��� ���� �� ���������� ������ �� ��� ��������� ����� ���� �� ��� ������ ��� ��� ��� ������������3����� �������� ��� � ��������� ������� �

2�� ����� � ����)�� �� �������� 2�� ���� ����� ���� ��������� �� ! �� ������ ��� +����� "$%%9�(��� �� ��� +����� "$%%%( � ��������� � ��� ����������� ��� �������� �� ��� �������� ����� �� ��������� �������� 2��� �� ������ ��� ����� ����� ��������� ���� � ��� ����� ��� ������� ����� ���������� 2�� ������ �� ��������� �� ���� ����� ��� ��� �������� ���� ��������� ���� �������� ����������� ���� � ���� ��������� � � ������ ������� �� ���������� � ��� ����� ��� �� ����������3���������������� � ��������� - ������ �������� �� �� ������� ������� ��� ���� ����������� ��� ����� ��������� � ��� � ��� ���� ������ �� ��� ������ H������ ����� ������ ��� ���� ��� ��� ������ ���� ��� ���� -������ -� ��� ��� ������ ��� ���� ���� ��������� ���������� �� �������� ����� � ��� ������� -������ ?�

����������

� ���� ��� ����� ������� ������

*� � ���� ����� ��� ���� ��������� �� ! ��� ������ ��� +����� "$%%9�(� -������ �� ��� ����� � ��� ������� ������ ��� ���� �� ����� � ������ �� ����� ��� �������� �� ����� ���� �� ������� ����� ��������� 2�� ����� ������ � ��� ����� ����� ��� ���� ����� �� ������ 1��� ����� ����� �� � ������� ��������� ��� ��� �������� ��� ���� ��������� ����� ���� ���������� #����������� �� � ���� ����� ������ ������� ���� ��� ��������� 2�� ���� � �������

������� ��� �� ��� �� ���� �� ������� ����� ��������� ��� ����� ���� "�� �������(� ��� �������� ����� ����� ������ ��� ��� ��������� � �� ��������� ��� ������������ ��������

*� ������� ������ ��� ��� �� �������� ��� � ������������� ���� 2�� �������� �� ������ H��� ��������� ��� ���� ����� � �������� ��

,� ������$� �,� �, � � �, � �$� ��8 � �

� � � � � �$��C��� �

�������� ��� ����� ��������� � � �������� ��

��� ������ H��� ������� � � ��� ��������� � �� ��� �� ��� ��� ������� 2�� �������� �� ������ � �������� ��������� ��������� ���

�$ � ���� �, � ����$� �8 � ������ � $

2�� ������� ���$� �,� ���� �� � ����� ���� ��������������� ����� ������ ��� ��� ��������� ���� ���� ���� ���� ������ �� ����� 0������ �� ��� ��������������� �� �� �� �� ������� ��� ����� � ��� �������� ���� ��� "��� ! �� ������ ��� +����� $%%9�(�

B������� �� ������� ����� � �� �������7

,� ���� ��� �, � � �, � �$� ��8 � �

� � � � �$��C��� � � ��� H��� ������ ��� ��� ������� ������ ������������� ���

�$ � ���� �, � ����$� �8 � ������ � $

2�� ������� �"�( � � ����� ������ ��� ��� ���������� � � ��� ��� ������� ������ ��� � �������� �� �� ��� ����� �������� 2�� ���� ���� �� ������� ������ �B�� "$�( ���������� ��� ������� �� ������ ������������ ���� ��� �������� ��� ��� ��������� 2�� ������� �� �������� �������� ������� � ��� ������ ����� �������� ����� �������� 2�� ����� ��������������� ��� �������3������� ������� ��� ��������� �������� �� ��� ������� ������ � ��� � �7

� ����� � � � ���$ � ������ �5 � � � $� �,��� B�� ",(� � �

����������,���,

� ��� ����� ���� ��������

� � $�,��� � ����� � � ��� ����� ���� ������� ��� �M �

� ������ ������ �� ��� ����� ���� �� ���� ������������ ! ��� ����� ���������� ���� �������� ��� ������������ �� ��������� "=������ $%8%( ��� ���� �������� ������������ ��� ����� ������� ����� � ��#������ �� ��� "$%%8(� *�� �"�( �� ��� ����� ��������� ���������� ��� ������� ��������� ���� ���� ����� �� �3�"�(� �� ���� �� ���� 0�� ��������� ���� ��������� ���� ��������� ��������� � ������� ���"#������ �� ��� $%%8(� � �� ������� ��� �� �"�( ��������� �� ������� ������ ������ 0�� �����������#������� ��� � ���� �������� �� �������� �����0�� ���������� �� ��� � � �������� �� ������"�(� �� 2�� � �������� ���� ��� ������� ��� ��� ���������� ��� � ����� ������� ��������� ��������� ����� ����� ��� ��� ���������

89,

H�� ��� ��������� �� ��� ������� ������� ��� ������������ �� ��� ������ H��� ����� ������� ��� ����� ��������� � ��� ��� ����� � ���� �� �� ������ �� �������� �7

� � � � � ��� � �8��

C��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��������� � ��� ���� ���������� ����� ��� ��

"( � ��� ������ ����� ������ ���� ������� ����� ���� ��� ������� �� �������3�������� -���������� � ��� �������� ������ ���������� ������ ��������� �� ���������� ����� �������� ��� �������� �� ���� ����� �������� ��� ����������� �� ������ ��� �� ��������� ��� � ��� ���� ����� ���� ���� ������ ������� �� ��� ������ �������� ������� ������ ��������� 2�� ������ ���������� �� ������ ��� ���� �� �� ���� ��� ��� ���� ���� �� ����������� �� ��� �� � ��� ���� ��� ������� ������ �� ������������� ������ ����� � ���� �������� ������� ������� ��� #������������ ��� 0������� �� ������ ��

��� )��� ��� ����� � ������� �� ��� ���� ���� ��������3������� �� ��� ������� ����� ��� ����������� ��� �� ����������� ���� �

H�� ��� ��������� �� ��� ������ �������� ��� ��������� �� ��� ��� ������)�� F������4��� ��� �������� �� ! �� ������ ��� +����� "$%%9�(7

� �$� �,� � � 8�,��� $�

��$ � �� ��$�8���$ � $

� �

� � ��,�8���$ � $� �

"8�(

����� � ��� � ��� ��� ��������� ���� ������ �� ����� �������� �� ������� ������� ��� �������� 5 � � � $��� �N5 ������ �� ��� *�� � � ��� ���������� ������ ������ �������� ��� ��� ������� ������ �� ����

� �$� �,� � � 8�,��� $�

��$ � ��

���$�8���$ � $

� ����,�8���$ � $

��8��

2�� ����� ��������� ����� ������ � ��� ������������ � ��� �� �� ��� �������� ��� �� ���� ��� ������������7

� � �� � �� �6�2�� ��������� ��� ������� ������ �������� �� �������������� ���������� �� ��� ������ ������ ��� ���������� ������

1���� ������������ ���� ���� � ������� ���������� ������� ����� ���� ������� ��������� ������ ��������� ��� ��������� �� ���������� �������� �� ������ ���� ����� ��� ���������� 2��� ��� ���� ��� ����������� ����� �������� ��� �� ����������� ��

�� � ,�� �$ � �

� �� ���$ � ��$�� ���,� �

� �9��

���

�� � ,$ � �$ � �

� �����$ � ��$�����,

� �� �9��

2�� ���� ���� � � ��� ���� ���� �� ��� �� ��� �� ������ ������� ������

-�� �� ��� ����� �������� ��� �������� �� ��� ���� ���� ����� ����

� � � � �� �� �� �

�� � �� � ���

� � �� �� �� �� �

��� �� � �'�

����� ����� ��� ��� ���� ��� ��� ������ ��������� ������������ ��� ������ � ��� ���� ��������� ��� "������������ � � ��( �� ��� ���� ������ ��� ����� ��� ������ ��� ��� ����������� ������ � ��� ���� ��� ��������� ������

2�� �������� ������� �� ��� ��� ������ ��������� �� ��� �� ��� ���������� ��������� ��� �� ���� ���������� ����� ��� ���

� � ��� �������� ��� �� ��� ������������ ��� ��� ��������7

� � �� � �� � ���� � �E�

�����

�� � �� �� ����� �

� �� � �� �� ����� �

���� � � ������ � ������ � 5

� � �&��� ��� ����� �������� ���� ��� ���� ��� ���������� ��������� ������� "+����� $%E'� $%%5( � ��� ���� ��� ������������ ��� ��

���� � ���$� �,�,�

�� ��$ � �8��, � �$�

� ��

���� � � ���,�

�� ��$ � �8��, � �$�

� ��%�

2�� �� ������ ��� ������ �� �� � ������ � ��� �������� ���������� �������� � ��������� ����� ���� � -������ - ��� � ��� ����� ��� � ������������

��� ������������ ����

2�� ���� ��������� �� �� ��� +����� "$%%%( ������ �� � � ��� ������ �� ������ � ��� ��������������� ��� ���� �������� <��� ��� ������� ������� ��� �������� ���� �������� ��� �� �������� ��� ��� ������ � ���� ���� �� 0��� <��� ��� ������� ��������������� ��� ���� �� ����� ��� ������� ���������� ���������� �� ������ ��� ��� ������ ������ �� 0�� ����� ��������� ������ ?����� ��� ���� �������� ��� ������ �� ��� ������ �������� ��� ��������������� ������� 2�� �������� � ��� ����� ��������� ��� ���� �� � ��� �����

898

!��� ���� ��������� � � ��� ��� ������ �������� ������� ����� �� ���������� ��� ���������� ����������� � � �� ��� ����� �� ���� ��� �� ����������� �� ��������� ��

��� �� � � �5�$�� ��$�� �� �$5��! ������ ��� �� �������� ��� ������� ���������� �� ������ ��� �� ��������� ��

��� �� � � �5�,�� ��,�� �C��� �5 ��� ��� ��������� � �� ��� �5 ��� ���� ����� ���� "�������( ������ �� � ��������� �� ������������ � ��� � ��� ��� �������� �� �������� ��� ������� ���� ������������ 2�� �������� �"�( ��� "�( �������� ��� ������� �� ����� ����� �����

-������ �� ��� ������ �� ������ ��������� ���������� ������ �� ��� ..����//� ��� ���� � ��������� ��� ���� ������� ������ ������� ������� ��� ��������� �� ���� �������7

�� � � � ��� � �� � ��� � �$5������� �� � ��� ����� �� ���� �� ��� ���� ��������

��!������ �"�������� ��������� �� ������� ����

1���� ���� � ��� ����� ������ ��� ����� ������ �� ��������� ��� ������� ������ ������� ��� ��� ������ ��� -� �� ������ ��� ������ ������� �� ��� ������ ���� �� ���� ��������� ��� �� �������� ����� �������� ������� �� �� ��� ���� ���������� � ���2��� ��� ������ ����������� �� ��� ���� �� ���������������� ��� �� �������� �� ��� *����� !��� +��"���� ���� +����� $%&&� ��� ,6&( ���������� �������� ��=��� "$%%'(� 2�� ����������� ����� ����� �������� � � �� ��� ���

� � �$�,������ � 8��� ��� � ��$��� � 8

�� �$$�

C��� ��$ � ��� ���� ������� �� ������� ������ ��� ��

� ��� � � ����� �� ��� ������� ���� ���� �� ����� � �������� ������� ��� ����� ��������� -� ��� ����� ����������� �� ��� ��� ����������� ������� ���������� � ������� ����� ������� ���� ����� � ��������B������ "$$( � ������ ������� ��� ���� �������� ������������� ��� �������� �� =���� ��� ����� ���������� ���� � ��� ��� ����� ����� ��

$ � �� ���

�������� "B�� $$( �������� � �� ��� ������ �������� �������� ��������� �

� O��"��$:8(,�

��� �� B�� "$$( ��� ������� ������� ������� ���������� ������ �� ��� �������� ���� � � � ����������� � �� ��� ���

�� � �� $ � 8����� � ,

� � �$�

$ � ��$����� ��$ � ,

� � ,�$� �$,�

! ������ ����� � ��� ������ ��� ������� ������� ���������� ����� ������ ��

$, ��� ����� ����� �� �

��$, � �� $ � 8����$ � ��$��

����� ��$ � ��, � �� � 8 � �,

� � �$8�

�����������

B���� ���� ���� ������ ��� ��� � �������� ����������������� ��� ������ "24(� ���� �������� �� � ������ ���� ��)����� �������� !?4 "������� ��������(������� 89 ��P ������ ����� ">�885(� ��� ��� ��������� ��� ��� ����� �������� � ��� ��� ������� -�� ����� ����� �� �� �������� � ��� � 2���� $�2�� 24 "2����( ����� ��� �� ������� � �� �������?������ ����� ��� "H����� #���������( �� $�'��������� ��� � ��� ������ �� 5�'� !� ���� ���� ��������� ����� ������ �� ��� ������)� ���� "������( ��������������� ���� ����� � ��� ��������� �������� 2������������ ��� ��� ����� �� ��3������)� ��������� �� ��� ������ �� ����� ���� � ��� ����������� �� � ��� ������

Q��������� ��������� ��� ������ ��������� ������ ���� ���� ������ ��� ����� � ��� �������� ���� ��� ����� ���� �� ����� ����� � ��� �� ��������� ���� �� ,9:$55 �#� !� ���� ���� �������������� ��� ��������� ����� ���� ���� ������ ��� ���� ������� ����� "������� F�����6,55( ���������� � �� �������� ��� ���� A���������� ������ ���� ���� ������ ��� �� ����� ����� �� $5 3 ��� � 5�59 ��$

� ���� ��� ����� ����� ���� ���� ..�����

�����// ��� ���������� ��� 65 3 � �� � 5�, ��$� �

�2�� F�������� B���� 4������� "FB4$$55� ������� ������ ����( ��� ���)�� ��� ���� � �������������� FB4 ��� �� �������� ���� ��������������� � ������� � �� ���� ��������� ����� ���������� "�&5 C)(� 2�� ����� ��� ������ ��� ���������� �� ����������� � � ��������� ����������

����� � 4���� �� �� ������ �������� "24 ��� ������(

��������� ��� �����

!?4 $E$,� "�� ��������( $8E�9 "8E�9 ��� ��(#����� ������ ">�885( &,-�� ��� �� $'�9R�� ���� 9!����� ��� ,'AA�� "-��������( ,!����� ,#?! "!��������( $!�������� ����������� 5�$9

2���� ��� ,6&�$9

� !?4 $E$,7 F� : $66E55� F� : '9$,55� ����� ������� ������� :,8�9P� �������� : $&P���$�6� '9P �����$�6� $EP ����� 27:95�' �#� !������ ���� &, ,3 "#2-?������ �� ����� � ��� ��� ��� ��������� �����(� >�"$�8�� ����������(� ���������������������� ��

896

��� ��� ������� ��������� ���� ����� ����� ���������� ���������� ����� ������ ������ �� �� ������������� ��� ����� ����� ������ ���� ���������� @��� "$%%%(�

G��� ��� ������0�� ����� ���� ���� ���� ��������� ������� �� ���� ���� ���� ����� �������������� ������ ���� ����� �������� ������ ���� ��������� �� � �������)�� ��������� F����� ���� ����������� �� ����� ����� ����� ������ ��� �� �������������� ��� �� ����� � ��� A�� 2���� �� ��"$%%E(�

��������� �� ����� ����������

2�� ���� ����� ��� ��� ����������3����� ���� ������� ��� ��������� ������� S���T� �� ��� �M : �������������3����� ���� ������ ��� ��� � : ����������� ���������� ���� ������ H�� � ����� ����� ��� �� � ��������� ���������� ��� ����������3����� ���� ����� ��� ���� ��� �� ��������� �������� � 2�� ��������� ���� ��� ��������� �� ��� �������� ����� � ����� ������

#���������$����������� ������

! �� ������ ��� +����� "$%%6( ���� �� ���� ��� ����������� � ������)� ��� ����� ������� ��� ���A���K +������ ����� �������� �� H������� �� ���"$%%8(� C������� ���� ����������� �� ������ ��� ��������������� ������� ��� �� �������� �������� �������� �� ��� ������ �� ��������� ���������� �� ��� ����������� �� ���������� �� ���������� �� ���� ���� ���� ��� ��� � ������ ����� ����������� ��� ���� � �������� ������ �� � ������ �5 �� ���������� � � ����������� ����� ����� ����� ����� "A���� ����� : A����$%'8(� �� ��� ����� �� ��� ��� ��� ������� ���������� �� � ��� ����� ������� � ��� �����

��� ���� ���� ���� � ���� ����� ����� �������������� #���������� ��� ���� ��� ������� ��B�� "-,9( � -������ -� 2�� ��� ��� ����� ��������� ��� ����� �������� ���

� �����$

�� � � 5� �� � $� � �$6��

� � $

�$�������$

�� � � $

�$�������$

��

$��,

� ���� $� �

�$6������� �� ,�53"��M(� 2�� ����� � �� ������ ���� ������� ��������� ����������� ���� ���� ��� ������� �������������� �� ��� ���� ���������� "����� ��� ������������ ���������(� <� ��� ����� ���� �� ���� �������������� �� �� � ��� � � ������� ��� �� ������������ "�������� ��������(� ��� �� � ���� ��� � ��������� ��� �� ������ ������� �� ��� �������� �� ���� ����� �� �� ��� ��� ���� ���� �� ���� ��������� ����� �� 2�� ������� ���������� �� ��� ��� ������ �� ��������� �5� ��� ������ ��� ��� ������ ����� � ������ "A���� ����� : A���� $%'8(� 2������� � �� ��� �� � ������� ��� ����� �������������� ������ �������� ��� ���� �� � ���� ���������� ��� ���� �� ��� �������������������� ���������� ������� � 2�� ��� ��������� ���� � ���������� ��������� ����� �� ��������� ������������� ������ � ����� �������� 2�� ���� ����� ������������� � ����� �������� ����� ����� 2�� � ���������� ���������� ��������� ���� ������ �� ���� ��� ���� ����� �� ���� ������ ���� � ��� ����� �2���� , �� ��)�� ��� ��������� ������� ����� �������� ������ �� ��� ����� �� ������ 2�� �������� ��� ����S�E��ET�S�&��&T� ��� S�%��%T ��� ���� ���������� ���������� �� ��� ��������� � ������������� ������� �� 2��� ��� ..�������// ���������� ������� ����� ����� ����� � ��� ��������� �� ��� �� ������������ ���� ���������� ��������� ��� �������� ����������

����� � ;������������������� ������� ��� ��� 24 �� ����� " ������ ��� ��������� � �� ��� ������ ���� �� %5 �#(

4�������� �����

1������ "U O $( =������� "U O 5�,6( H���� ����� "U O $(

= "A�( � "���( = "A�( � "���( = "A�( � "���(

$� ,�'5B V 59 $�55B � 5, 8�55B V 59 $�55B � 5, 6�&5B V 59 $�55B � 5,,� $�&5B V 59 $�55B � 5$ $�&5B V 59 $�55B � 5$ 6�56B V 59 $�55B � 5$8� %�55B V 56 '�55B � 5$ $�85B V 59 '�55B � 5$ 8�E,B V 59 '�55B � 5$6� E�55B V 56 '�55B V 55 $�85B V 59 '�55B V 55 8�85B V 59 '�55B V 559� E�55B V 56 $�55B V 5, $�$5B V 59 $�55B V 5, ,�55B V 59 $�55B V 5,'� $�%5B V 56 '�55B V 58 ,�55B V 59 $�EEB V 56 6�55B V 59 $�EEB V 56E� 6�,5B V 59 $�55B � 58 6�,5B V 59 $�55B � 58 6�,5B V 59 $�55B � 58&� 6�'5B V 59 $�55B � 56 6�'5B V 59 $�55B � 56 6�'5B V 59 $�55B � 56%� '�'5B V 59 $�55B � 59 '�'5B V 59 $�55B � 59 '�'5B V 59 $�55B � 59

� ���� ��� "���� V ������� �����(� !��� ��� "���� �����(

899

���� ����� ��� ������������� ���������� 2������������� �� ���� ���� ���� �������� ���� ������� �� ���� ��� ������ �� ������ 2���� ���� ������ ������� ��� ��� ���� ���������� �������� ��������� ����� �� ��������� � � ��� �����

%���� ��� ��������� &��������� ���� ����

2�� ���� ����� ���������)� ���� ������� ��� ������� ��� ������ ������ ����� 0�� ���� � � �������� ����� C��� �� ��� ��� �� ������ �������� ���� ��� ������ ��� -������ -� H�� � ��� ����������� ������ B�� "-'( � ������� ��

�$, � $

$ � �

�'

�$

� ��� ��� ��� �$ � ��� ����� � � �$9��

��� ��� ������ ������� ������ ��

� �� �����

$ � � ������ �$9��

2�� ��������� ��� ������ ����� ������ ��� ���� �������� ��

�$, �

$ � ��� � �

��

$ � ����

��

, ���� � � ���$ � �

��, �

�$9��2�� ���� ��� � ��� ����� ������� ���������� ��� ��������� ������ %$,� ��� ��� ������ ��� ���������� ���?��� ������ 0��� 2�� ���� ��� � ������ ��� ��� ����� ������ H�� ��� ����� �������� �� ��� ������ ���� ������ ������ ��

�$, �

$ � ��� � �$'��

-���������� ��� ������� ����� ����� ����� ������� ������ � ��� ��

�� � $ � ��

�$, � �$'��

H�� ����� ����� ��� ���� ������ ��� ����� �� ��$5�'55 A�� -���� ��� ��� ������ ������ �� �� ���������� ��� �������� �� ��� ��� ���� ����� � ��� �M ��������� �� �� ����� �� ,$�, ��� 5�8&9� ������������ 2������ �������� ���������� ���� ����� ���� ������������ ������ ����� ������ 0��� ��7 � 8 ��� �� 5�6�

������ �� ��� ������ ������ ����������

-������ ��� ��� � ������ ���� ������)���������� �� ���� ��� �� �������������� ������ ���� ������� ������� ������ ��� ����� ����� ������������� ���������� � ������ ��� ����� ���������� ����� -� �������� � ��� ���� �������� "��

��� +����� $%%%( ���� �� ��� �� " �������( ����������������� �� �������� ������������� �� ����� ����������� �� ���� ���������� C������� ���"�( ��������� �������� �� ���� �� ����� ���������� �� ���� ���������� � ������ ��� ��� ������ ���������� �����5�5$ ���3�� 2�� ���� ���� ���� ����� � �������� ��� ��� ���� �� ������� ��������� ��� ��������� '555 �� ��� ��� ���� ��� ��������� ���� ����� $55� '� 5�' �� ���� ������ *� ��� ��� � ����������� ��� ����� �� ����� � ��������� ������� ���� ���� ������� �� �������� �� �� "$%%E(7

�'�� � � ������� � � �5���� � � 5 � � � ��� � �$E��

�'�� � � ��������� �� � � � $� � �$E��

��� � � �5 � � $� ,� ���� 9� 5 � � � $� � �$E��

�� ���� ���� ���� ��� ��������� � � � ��� ������� ������ ������ ���� ���� ������� ��� �� ���� ������5

��� � ��� ������� ������ ������� ��� ����� ���������� �� �5

�� �� ��������� 2�� ���� ���� ���� � �������� �� �� 6&�E55 �� -� �� ����� �� ��� �� ���+����� "$%%%( ������ �������� �� �������� �� ������� � ��� ��������� �� ���� ��� ��� ��������������� ����� -� ���� ��� ����� ����� � � ���������� ������� �� ������ �� ��� ������ ��� ������� ��� ��������� �� ��"�( ��� ���"�( ���� ������������ -��������� ��� ����� � ������ �� ��������� ��������� ���� �� ���� �� ��� ������� ������ �� �������� ��� ��� ���� ��������� ����������� ��� ��

�' � ����� � �5���� � $ � � 5 � � � ��� � �$&��

�' � ����� � ������� � , �� � ���� �� � � � $� �

�$&���� � 5� 5 � � � ��� � �$&���� � � � � ��� �� �� � � � $� � �$&��C��� ��� 5�,6� �5

��� � 5�$% � $59'�� ��� �$� �,� �� ����

����� �� �� E�9 � $59� ,�' � $59� ��� $�E9 � $59� ������������� *��� ������� �� ��� ��� ����� �� ���� U������ ������ ���� ��0��� �� �������� �������� � �������� ���� ����� !��� ��� ����������3����� ���������� ����� �� ��� ����� ������ �� ���� � ���� ������� ����� � ��� �( ����������� ���������)� �������� �� ���� �� ������� ����� ��� ��� ������ ��������� ��� ��������� ���� ��� ��� ���� �� ����������� ��� ��������� - ���� ���� � ��� ��� ����� �� ���� � � ������ �� � �������� ���� ��� ����������� �� ��� �������� -�� ������ � �������������3����� ������ ������ �� ��� ���� � � ������� ����� ����� ������ � �� ����������� ������������������ �� F����� ��������� ��� ����� ���� ���

89'

������ 2�� ����� ������ � ��������� ���� ���� �� ���� ���� ��� �� ��)�� � 2���� ,�

��������� �� ����� �������������� ����������� ����

�� ��� �������� �� ���� �� �������� ���� ��� �������� ������ ���� ����� ���� ��� ����� � ������������ �� ��������� ���� ���� ���� ���� ��������� �� ��� +����� "$%%%( ��� ������� ��� ����� "���� ��� ������( ������ �� �� ������

H��� $ �� ��������� ��� ������0�� ��������� ���� 2���� �� ����� ���� ������ �� �������������� �� ��� ����� � 2���� ���������� ������� ��������� ��� ��� ����� � ����� ����� ���� �������� ��� ����� ������� � ���� ���������� ������ ������ �������� ��� � ���� ����� ��� ����� ���������� ��� ����������� � ���������� -� �� ��������� ���� ����������� ������ ����������� ���� ����� �������� 0�� ����� �������� "H� ,( ��� ��� 2���� �� ������ 2��������� �� ��� ���� �� ����� ����� � �� ���� ����� ���������)� ��� ���������� ��� ��� ������ ������������ ��������� ��� � �� � ��� �����

-� ��������� ���������� ���� �� ��� ��� ���������� ������� ��� ����� �� ���� "H� 8(� �� ��������� �� ���� ���� ��� � ��� ������� �� �������� �� ���� �� ��� ����� ��������� ����� ������ ������� ����� �� ��������� �� ��� ��� ���������� ��� 2�� ��������� ���� ������ ����� ������ �������� ���� "H� 6( ��� ���������)�� �� ��� ���� ���� ������

��� � #�����0�� ��������� � 2���� �� ����� "� ��� ����� ��%5 �#(

��� � !���� ������� 0�� ��� 2���� �� ����� "� ��� ����� ��%5 �#(

��� #�� ���������� ������ � 2���� �� ����� "���� ������ ���� ��� 4�- : 4��� ����� ���� � -����)�� �� %5 �#(

89E

��� ��� ������� � ��� ������ ��������� � � �' ������� '555 � �� �� 5 ��� $E�'&& � �� �� 5�,6 ��� $�5�

2�� ����� ��� ���������� ������ ������ �� ���� �������� ��� ��� ������� �� ��� ���� ���������� ������ B���� ����� ���� ������� ��� ���������� ���� ������ 4�- "4��� ����� !����������( ��� FB4 "������ ������ ����(� ��� ����� ������� ����� ���� ���� �� ����� ��� ������ �� �������������� ��� ���� ��������� "H� 9�(� 1�� ��������� ��� � ���� �������� ����������� ����� ���� �� ��� +����� "$%%%(� ��� ��� ���� �������2� $55� ��� ���� ��� ��� ���� ��������� ����� ������� ������ �� �� �� �� ���� � �� %5 �# ����������� ��������� ��� �� ����� ��� �� ��� �������������� �� ��� ������ �� �� ��������� ����������"��� ���� E� &� ��� % � ��� ������� (� ��� ��������������� �������� ����� ��� ������� �����������"H� 9�(� 2�� �������� �� � �� ��� ���������� ������ ������������� �� �� �� ���� �� ���������� ��� �������� � �� ��� ���������� �� ������ ..�������//���������� ��� ��������� �����

��� ! !����� ���������� ����� ������ ������ �� ���� "2���� �� ������� %5 �#( : ��������� ������ ����� ����� ������ �� 8P �����

��� " � ���� � �������� ��2���� �� ����� ���� ������������� ���� "%5 �#(�� #������ ���������������������������� �������� "�� ����������� ��������� ������� ����������� ���������� ��� ������������ ��������� ��� ����(

89&

*� ��� �� ���� ��� ���� ����������� �� ��������� "������� ��� ��������( ������� ��� ������ ����� ���� ������� ��� ����� ����� �� ������ *������� ������ ���� �� ���� ���� ������ ������ ������ ��� ����� �� ����� ������� ����� �������� ��

���� ������� � ��� ���� ������������

F����� ������� ��� ��������� � � ���������� ����� ������� ��������� ��� ���������� ������ ��2�� ������� ����� �������� "��� ��� ����������( ���� �� ��� �������� �� ������ ��������� ���� � �������� � 2�� ����� ����� ������ ��� F����� ���������"�� �����������( � ��� ������� ����� � ��� �������� ����� ����� ���� !��� ����� � � ������ ����������������� F����� ��������� ����� ��� � ���� �������� ����� ��� �� ��� �� �� � ������ ������ � ��������� ��� ����� ������ ��� ���� ������� �� ��� �� ������ ���� ���� )��� ������ 2�� ������ ��� �������� ������� ������ ����� � ������������ ��������� �����#� ����� ������ ������� ��� ������ � ���� � ������� ��� ������� ���� ����� ��� ������� � ����� �� !��� ��� �� �� ����� ���� �������� ������������ ��� ������ �������� �� �������� ��� ��� ��������� ��� ���� �� ������� ������ ������� � ��� �� ��� ��� �� ���� F����� ..�������//����� ��� ������ �� ������ ��� ����������� C�������� � ��� ����� ��� �� ����� ���� ����� ��� �� ��� ������ �� ��� �� ������� �������� �� ����� ���� �������� ������ �������� ���� ��� ������ ���������� ����� ����� ����������� ����� �� ����� ���� � ��� ���������� ����� � � ��� �� ��� � ��� ����� ����� C��������� ��� +����� "$%%%( ���� ������������ ����� ������� �� � �������� ����� ������� ���� � ����������������� 0�� ������ � ��� ����� �

*�� ��� �� � ���� �������� ��� F����� ���������� ����� ����� �� ��� ����� ��������� ��� �������� ������� ��� � ���� ��������� ��� ����� ������

���� � $ � �#$ ��$ � ������� �� ���� $ � ��

� �� �� � ��� ������

�$%�2�� � � �������� �� F����� ������ ..�������// ���������� ������������ ��������� ����� ��� ����� ��� � �������� �� �� ������ �� 855P "H� '�(� 2�� �������������� � ���������� ��� ���� � ��� ����� �� � � "����, �����(� -������� ����� �� ���������� � � ��������� �������� ������ �� �&5 �@3 �� ��� ��� ��������������� "H� '�(� 2���� ������� ��� �� ����� ��� ����������� ���� ��� ���� �� ��� ������ ��������� ����2�� ���������� � ��� -������� �� ���� ��� ���� � ���� � ������ "�5� 8�' � $5:$$ �( ���� ��� ������ ����������� �� ������� ��� F����� ������� �� ���� ���� ����������

-���� F����� ������ �������� ���������� ������ ��� ����� ���� �������� �� ���� ����� ������� ;�������� ��������� ����� ��� ������ ���� �� �����

���� ������ �� ��� �� ��� ��� ���� �� ����������������� 2���� �������� ������� ���� ��� ���������������� ��� ������ � ���� ������� �������� �� ������ �� ����� ������� �� � ����������� ��������������� ������� "���)�� � ��� ������(� 2�� �������� ������ ������� � ����� ��� ��� ������� ��� ��� "B�� $,( "��� ���� ���� ����� ��

��� ���������� �� $E�9( ���� ��� ��� ���)�� � ��� ��������"H� E�(�

- ������ ���� �� ���� ���������� � ����� �������� ��� ��� ����� ���� ��� ��������� �������� ������ ��)��7

����� � ���� � ����

� �,5�

C��� �� � ��� ������� ������ ����� �� ��������������� ��� ��� ���� ����� �� �"�( ������� ��������� ����� F����� ������ �������� 2�� ������������������� ��� ��)�� ��� ������� �� ,9 �# ��� ����������)�� �� ���� ��� ��������� � �� "H� E�(�

��� % � F����� ������ ������� ����� � ��� ����� " ��� 5�59 ��$ ��,9 �#(� � -������� ���� ��� �� �������� ���������� �� �������� ��� F����� ������� "�������� � � �� $32( : �� ������ �� ���� ��������� ��������� ���

89%

)���� ����� ���� �� ����������

=��� � �� ��� "$%%8( ��� ����� ��� =��� � "$%&&(���� �����)�� ���� � ������ ���������� ����� �������� ��� ���� ����� ������������ "�� ������ �����������( ��� ��� �� ��� ������� ���������� -����*���� �� ��� ",555( ���� �������� ��� ����� �� ��������� �������� ���� ���������� ����� �� ���� ���������� ��� ��� ��� ��)�� ������� �� ���� ���� ��� ����������� �� ��� ���� ��� 2���� �� ����������� ������������ ����� ���� ����� ���� ����������� ��� �� ������� ��������� "������������ ���������� �����������( ��� ����� ����������� �� �������� H���� ����� �� ������� �� ��� �������������� "�� ��� ���( ���� ����� ������� ������� ������������� ���� ���������� ��� H����� ������� ����� ����� �������� �� ��� ������� � "A�������� F������� $%&&(� 2�� ������ �� ����������� ������ � -������ ?� ��� ��� ���� � ��������� � H� &�C���� ��� ���� "�� ����� � H� 9�( ������������

�������� ��� ���� �� 'P ���� � ������ ��� �� ���������������� �� ������� �� ���� ��� ���� ������������������ ��� ��������� ������� � � ��� ������� �������� ��� ���� �� ���� ���� � ����� � ������� ����� � �� 2�� �� �������� ��� ��� �� �������� ��� ���� �� '5 �# ����� ��� �� ��������� *�� ��������� ��������� ��� ��������� � �� � ��� ������� ��������� !��� �������� � ��� ����� �������� ������������� ���� �������� � ��� ���� ������ ������������ ������ ��� ������� H������ �� ����� �������� �� ��������� ��� ���� �� "H� &(� �� ���������� ����� ������� ���� ��������� ������ ���� ����� �������� ����� � �������� *�� ��� ��� �������� ������� �� ��� ����� � ��� ������ : ����� ����������� ����� ����� ���� "H� %( ������ ��� ���������� ������� ����������

�� H� &� ������� �� ��� ��� ��� ������� ������� ����� ��� ��� ����� �� ������� �� ��� H������������� �� ��� ����� � ������ ����� ���� ��������� ���� � �� ���� ����� �� ��� ��� ���� ��� ��

��� & � B����� ������� ������ �������� "� ��� ����� �� ,9 �#( :�� ������ �� ����� ���� ��� *����� !��� +��� � >�� ��)�������� ��������� ��� 2���� �� ����� ����� ���� ������ "� �������� ����� ����(

��� '�( � +��� ����� ���� � ��������� � ��� 24 ����� ������ ��� ����� "FB4 : F�������� B���� 4�������(7 � ����� ������������ ���������� �� �� "���������� ��(I � ����� ��� ������������������� �� ��� "���������� ��(

8'5

��� ������ ��� �������� ����������� ��� ���������� ����� "������� ��������� � � : �3��(� ��������� ��� ������� ����� ���� ���� ���� � ����"������� ��������� � � : �(� 2�� �������� �������"������� ��������� � � : �( ���������� ���� ���������� �� � ��� ������� ������ ����� ������ �����"B�� -,,(� -�� ���������� ���������� �� ��� ��� ����� ��� ������ �� ��� ��� ����� �� ��� ������ ����� ������ ���� �����

����������

- ��� �� ���� ����� ����� ��������� ��� ������ �����������3����� �������� ��� ���� �� ������� ������������ �� �������� ���� ���������� ��� ���� ��������������� 2�� ������ ����� ���� ������� ���7�����0�� ��������� � ������ ����� ����� �� �������������� � ������� � ��� ������� ������ ��� ��� ���������� ���������� 2�� �������� ��� ���� �������� ���� ���� ���� ����� ��� �� ������ �� ������� F����������� ����������������� ��� ��������� ���� ����� ����������������� ��� ������� ������ ������� � �������� � H��� ���������� ���� � ��� ��� �� �������������� ���� ��������� �� ���� ������ ������������� �� �� ��� +����� "$%%%( ��� ������� ���

�������� �������� ���������� ������ � � ��������� ������ 2�� ������������ ���� ���� ����� ���� ����������� ���� ����� �� ����� ���������� ��� ����������� ��� ��������� ������ ���� ���� ���� ��� ������

-� ����� � ��� ������ ��� F����� ����� � ������ ������������ �� ��������� � � ����������� ���������� �� ��������3�������� ����� ���� 2�� ��������������� ��� �� ��� � ������������ � � �� �������������� � ���� �������� ��� ���� ���������� �� �������� ������ �� �� �������� ��� �������� ����������� ���� ����� ����� ���������� ������ �� �������

2�� �������� � ��������� ����� �� ����������� ��� �������� ������ ��� �������� ����� ���� ��� �� ��������� ���������� �������� �� ����� �� �������� ������ ��� ���� ��� ������� ��� ��������"�� ���)����( ����� ��� ������ ��� ������� � �� ���� ��� ������� � ����� ����� ��

������� � ��������� ���� �� ��������!� �"������

!��� ��������� ��� � � ��� �����

2�� �� ������ ��� � �� �������� �� ���� ���� ���������

,���$$��� � �#$ � �$�8 � $� �� � �,$$ � �,

$, � $� � � 6 ����$,�

�-$�,���$,��� � �#$ � �$�8 � $� �� ��$, �$$ � �$,� � � , ����,,�

�-,�

�$$�,, � $ � �,$,� � � �$ � �, � $ � �$$ � �,,�

C��� �� � ��� "�������� � � ���������( ����� ����� 2���������� �� ������� ���� ������ �

,���$$��� � � �,$$ � �,

$, � $� � � 6 ����$,� �-8�

,���$,��� � ��$, �$$ � �$,� � � , ����,,� �-6�

�$$�,, � $ � �,$,� � � �$ � �, � $ � �$$ � �,,�

C��� ��� � ����� ��� �� ����� ������� �"�( �������� �"�(� ��

�� ��� ����� �������� � ��� ��� ��� �� ��������� ������ H��� ������� ��� ������ � ���� ��� ������������ ������������ 2�� ������� ������ � � B��� "-8(��� "-6( ������ ��� ��������� � �� �� ��� ������������� 2�� ����� ������� ���� �������� ��������������� ������� � ��� ������ ��� ���� ������������� � � ��� ����� ��� � ������ ��

������ � � � � ��� � �$ � ������ �-9�!��� ��� ������� ������ ���� ��������� ��������� ����� ���� ���������� ��� ���� �������� � � ��������� ��� ��������� ��

��� ) !����������� �������� ����� ���� ����� ���� � ����������"24 �� ����� ����� � ��� �����(

8'$

�$, � � �� �� ����8���$, � $ � �� ����8���$,� ���$ � ����-'�

�$ � � �� �� ����8�� �$$ � �,,� ��� $ � �� ����8����$$ � �,,����$ � ��� �-E�

�, � � ���� ����8�� �$�����,,�$����$��$$�� �� ���$���� � $��� ����8�� �$�����,,�$����$��$$�� �� ���$���

�-&�C��� �$, � ��� ����� ������� ��� $ ��� , ��� ��� ������� ������ ��� �� ������ ���������� ������������

*� ��� ������� ������� ������ ��� ���� �� � �������� ����� ����������� ���� ���� �� ����� �������� ���� � ��� �� �����*���$+,�� ����������� �� ������ � ���� ����� ������ �5

$, ������� �� � � �OV5� +�� �5 �� ��� ����� ����� � � ��� � ��V5� 2��� ��� ������ �� ��� ��� �������� ���� ������� ��� � � ���

�$$���5� � $ � �,5� �$,���5�� �5� �,,���5�� $�

�$$���5� � $ � �,5� �$,���5�� �5� �,,���5�� $�

����5� � $ � ��� ��5���� � �-%�

2�� ����� �� �5 ��� �� ������� �� ��������� ��� � � ���� � �� ��V5 ��� B�� "-%( ��� B�� "-'( ��� ������$,� �5

$,� 2�� ����� ���� �� � �� ����� �� ����� ��$,3��� 5 ���� � N 5 � B�� "-'( ��� ��������� ��� ���� � ��������� �� ��� ����� �������� ��� B��� "-$(�"-,(� "-8(� ��� "-6(� H�� ��� ��� ��� ����� �$, � �������� ������ � ��� ��� ����� 2�� ����� ����� �� ������� �� ��� ������� �� ��� ���� ������ 7

����� � ��I ����5�� �5� �-$5�B������ "-$5( ��� �� ������ �� ������� �� ��� ������������ ��� �N5 ��� ���� �������� ��� B�� "-%(�-���� �����.$ ,�� C��� � �������� ����� ���� �� ������� �� ��� ������ ��V5� 2�� ���� �������� ���B��� "-$(� "-,(� "-8(� "-6(� ��� "-9( � �������� 0������

� ��5� � � ��5� � �� ����5� 5� �-$$�2�� ������ ������� �� B��� "-$( ��� "-,( ���� ��� ���

�$$ ����,

���������������

�� �$� � �,, �

���,

��������������� �$

� � �$, ���������������,� �$

��� �$

� �-$,�

C��� *� � "$3,("+�$(,�$� ��� + ��� �� ������� ������� ��� ���� �������

�$�,��� � $�, � $ �������������������������������$ � ,������� �,

�� � � ���� �

�-$8�2�� � � �������� �� �� ����� �� ��� ������� ��B�� "-9(� ����� ��� ���

���� � �� $ � ��� � $ � ��� ����� �� ���$ � ���� �� � ����� ���-$6�

2�� ������ ������� �� B��� "-8( ��� "-6( ��� ����������� ����� ������ �

�$$ ����,

��������������

�� � $ � �,, �

���,

�������������� � $

� �$, ���������������,� � $

��� � $

� �-$9�

C��� �� � �$�,��� � $�, � $ ��������������������������$ � ,���� �,

�� �-$'�

2���� ����������� ����� �� �� ����� �$,"�(� $"�(� ��� ,"�( ������ B��� "-'(� "-E(� ��� "-&(�-����� ����#����� �/��� � ���$ ������ C��� ��� ������ ���� ����� �� � ������ ���� ����� �������� ��� ������������������� ���� ������ ���������� ��3��O5� �� ������� ���� ������� � ����� ������ � �� 5� ����� � � B�� "-'( �� � �� ���� ���� ���� ����������� ���������� � �� )���� �� ��� ���� �� ������� �������������� ��� ����� �������� $, ��� �� ������� ������ ����� B��� "-8(� "-6(� ��� "-9(7

���$,��� � ��$, � 5� ��� ������ � � � 5 � �-$E���� �$,���5�� �5

$, ��� ����5�� �5� 2��� ��� ������� ��B�� "-$E( ���� � � �

���� � �5 ���������� ��� ��$, � �5$, ��� ��5� � � �-$&�

2�� ����� ���� ��� ������� ����� ����� �� � ����)��������� �� �������� ��� ���)�� � ��� ������ � ������� ������� 2�� ����� ��� �� �������� ��� �� �� �������� �������� ��� B��� "-$(� "-,(� "-8(� ��� "-6(��� "-'(� "-E(� ��� "-&( �� ����� ���� ��������0���1�� ���$���� +�� ��� ������ ���� � ����� ��� ��� ����� �� ������ ..�� ����// ������������ ����� �������� ������������ ��� ���� ���� ��� ������������ ..�������// ������������ ������� �� ��������� "��������� ���� ���� �� ��� �� �������(� 2��� � ������������� ������ �O�5��"��( ��� ������� ����������� �

��$,

��� ���$, � �5� �������� �$,���5� 5� �-$%�

2�� ����� ������� ����� ��� ���

����

� ��� �$ � �� �5

��� �������� �� �-,5�

C��� ��� ������� ������ � ���� ���������� ��� �� �������� ��"�(� ��� �� ������� �� �������� �� �"�( ������� ����� ,�$�- �� ��� �� ����� ����� �� ������� ��������� �� � � $� � � $� 2��� ��� ������� ����� ��"�(� ���������� ��� �������� ����� �"�( ��� ������ ����� ����� �������� �� $,"�(�

-����� B�� "-,5( ���� ��� ����� �� ���������������

� �� ���

� �� ��

� $ � �� �� � ,�5����

� ��� � 5�� � � 5 � �-,$�

8',

2�� ������� �� B�� "-,$( �

�� � � �� $ � ��� ��$ � ������ �� �� �-,,�C��� �� � �

$� �I � ,�5

���I � � ��I �� ��� ��� ������������� �� ������ ������2�� ����� ������ ��� ��� ������� ����� ���� �

�$,��� � � ��$, � �$ � ���$,� �� �-,8�1���� ������ ����� ����������� ���� ���� ��� ������� � ���� ��� �� ������� ��� ��� ������� ��������� ��� �� ����� ���� �� �������� ��

� � � ���,�,

�$ � �,�,� � �$ � ����,�,

��,� � �,�,�

� �

� � � ����

�$ � �,�,� � �$ � �������

��,� � �,�,�

� ��-,6�

�� ���� ���� ��� ������� ���� ����������� ��� �������� ������������ ����� ������������ � ��� ���������������� ��� ���� � ���� ��� �� ������� ���� ��� ���� ��� ��

!��� ��������� ��� � � ��� ��������

2�� H��� ����� ������� � ��� ��� �� ����� ���� ���

� � ����,� �

�$� � �$

� �� � � ����,� �

�$� � �$

� ��2�� �������� �������� ��� ���� ��� ������� ����� ������� ���

�$�

����

� ���$� �,��,

� � �$� ��� � $�'� �

� � �

�$ � ,� � ,�$

� � �, � �,� � ,� � �-,'�

�$�

����

� � ��� �,� � �$

� ��� � $�'��

� � � �$ � ,� � ,�$

� �

�, � �,� � ,�� �-,E�

����� �O���W "+$38 � $(X� �"�(O� ��� � � ��� ������������� 2�� ����� ������� � ���� ������� �� ��� ���

�����

� � ����8

� � � � $ � �

��� �-,&�

2�� �������� ������ � ����������� ��

2�� ������� ����� �� ���� �������� ��� �� ��������-����.$ ������������ ,�� 2�� ���� �������� ����������� 0��� ��� B��� "-,'(� "-,E( ��� "-,&( ���

�����5

� ����5� $� ����5� 5 � �-85�2�� ������ ����� ������� �� B�� "-,'( ��� � "��� ��3��O5( ��� �� ������� �� ����� ��� ������� �������7

��� � �$�8�$� �� � ,� ��$

� �� �$� ��

� � '��� ��� � � ���-8$�

2�� ������ ����� ������� ��� ��� ����� ������� ��B�� "-,&( ����� ��� ���

� � ������$ � ��������

��� ��� � ������8

� �� �-8,�

2�� ������ ����� �� � ��� ���� �� ������� ����������� ��� ����� ������� ��� B�� "-,E(7

,� � �$

� �� � $� ��� � '��� $ � ����

��

� � �-88�

2���� �������� �� ��� � � �� � � � � 5� B��� "-8$(�"-8,(� ��� "-88( ���� ��� ������� ��� ����� ��������7 �O$� ���

,� � �$

� �� � $� ��� � '���� �-86�

2�� ������� 5 �� B�� "-86( ������� ��� �������� ������ ������ � ��� ����� � 2�� ���������� ���� ������ ������� �� ������� �� ��������� 5 ��� B�� "-,%(7

�� � �$ � �

$ � �� � � 5$�8

� ��,

5 � �$5

� ��� � �5

, �8� ��

5 � �,5

� �� � �-89������ �5

$ � �,5 � ,�$

5 ��� �5, � �,

5 � ,5�#������� ��� ���� ���� ��� � $� ���� ����������

����� �� ������ ���������� �� ���� � ��� �������B�� "-89( ������� ��

�� ����8

�$ � �

��� �-8'�#� ���� ��� ����� ������� ��� B�� "$'�( � ������� �� � ��� ����� ������� ���� ����$, � ���

8

�����

� � $

$ � �

���$

� �� ���$ � ���

��,�,

$ � �,�,

� $ � ����, � �$ � ����,

� �� � � ,�5������

� � $

$ � �

���$

� �� ���$ � ���

���

$ � �,�,

� �

�, � �$ � ����,

� �� �-,9�

�� � �$ � �

��� �� �$ � ����$�8�� ,� � �$

� �� ���,�8�� � � �,

� �� ��� �$ � �� �$ � ����$�8�� ,

� � �$�

� �� ���,�8�� � � �,�

� �� ��� �-,%�

8'8

���� � ��� ���� ������� ���� � � ��������� �� ��� ���F���/ ���� ������� ��� ��� ����� �-����� ����#����� �/��� �.������ �1$���� ���������������� #������ ��� ��� ������ ��������� ����� ������� ���� ������ �� ��� ���� ��� � . /� � � 5� -������ � � ��� ������ ��� �������� ��� �� ���� ���������� �� )��� ���������� ������� ��� ���)�� � ��������� "������� ���������( � ��� ������� ����� ������� � ���)��� ������ �� ��� ��� �� ���������� �� ��� �����B��� "-,E( ��� "-,&( ������� ��� ������� ����������� ������ ��������� ��� ����5�� 5

� ��� ����5�� �57

�$�

����

� ��,

� � �$� ��� � $�'��

� 5� �����

� �� 5 � �-8E�

������� # ������ $��% ��� ������!� $���% ������ �������� ����������

�� �������� ����� �� ��� ����� ��� �� ������� ���� ������ ��� � �� �� ��� ��� ���� �� �������� ���H����� ������� �� ����� ����� ������ ��� ����������� ���� ������ "��� ��� �����( �� ��������

H�� � ����� ���������� ������ ��� �������������� ��� ������ �������� � ���� ��������7

� � �5 ������� � � �5 ����� � ��� �?$������ � � ��� ����� �� �� ��� ������ ��������� - ����������� � ������ ����������� �� ��� �� ��� ������������� ��� ������� ��� ��� ����� ���� ����� ��� ���������� ���

� � �5 �������5

� � � �5 ������5

� ������ � �

� � �?,�

�� ��� ����� ����� ��� ����� ����� �� ������ � ������� �� ������ �� ��� H����� ������� ��� �� �������� ���� �� ������ C������� � ��� ������ ������� ���������� "��� �� ��������� �� ������������(� ��������� �������� ��� �������� ����� ��� �� ������������ ��� ��� �� H����� �����7

���� � �5 �����$

� � ������� � � � ��������� �?8�

C��� H����� ���J����� �5� � � ��� � �� ��� �� �� ������ �����

�5 � $

��5

������� � � �,

��5

���� ����������

� � �,

��5

���� ����������� � � ,��

� �?6�

��� �������� �� ����� � ������ �5 ��� ��������� ��2��� ��� ��� ����� �� ��� ��� ������ ��� ���� ������� ���� H����� ��� ���� ��

� � � � ���5� �

� � � ���5� �?9�2�� �������� ���� ���7 ���� ��� ��� ���� ��� ��������������� ��� ���� �� ��� ��� ���� ���������������Y H�� �������� ���� ���� ������ ��������� ������� ������ � ���� ���Y �� ��� ..�������// �������� ����� ����� ��� ���� ������� � �

��� � ����Y 2� ������

��� �������� ��� �� ������� ��������� ��� ��� ����������� ���� ���� ���� � ��� ����� ��� ��� � �� ��������� ���� ���� � ��� �����7

� � � ��� � � � $

��5

�� ������ �?'�

!�������� ���� ��� �������� ���� ��� �"�( ��� B�� "?$( ��� ����������� �������� ��� �"�( ��� B�� "?8(� ������� �����

� � � � $��5�,� �?E��� ���� ���� ���� ��� ���� ����� �� ������ ��� ���H����� ����� �� B�� "?8( ���������� �� ��������� -����� ���� ��� ���� � ����� ��� ��� ����� ��������� ���������� 2��� ��� ���� ��������� ������ ���� ������ � ��� ����� �

� � � $��5� �?&�2�������� ��� ��� ���� �� B�� "?9( ���� ������� ��������� ��� ��� ���� "����� �����( ��� ��� �� ������������������ ���� �O$�

!����� ��� ����� �� � ���� � ����� ������� �� ��� ��� ����� ��� � �� ���� � ������ �� �� ����������� 2�� �������� �� � ������� �� ��� ������������ "��������� �� ����������(� ����� � ���������� ��� ���� ������ � ��� ����� � 2���� ������ ����� ������ ��������� ��� ����� ��� ��� ������������2�������� � ������� H����� ������� ��� ���� ���� � ���������� ���� �� ��� ��� ���� � ���� �� ��� ������ ���� ����������� <��� ��� ����� ��������� �� �������� ����� ��� �� �������� � ����� ���� � �� ������������� ��� ���� �� ������ �� ���� � ��� ������ ����������� ��� ������� ���� "�� ��� ���( ������� ��

� � � � ���5�

�,��������

,������

���� ����� ���� � � � � ���5�

�,��������

,������

���� ������ ���� �?%�

8'6

����������1���� H������ ������� ��� B���� A��� �� ���������� #��������� "BA�#( � ��������� ����������� *� ����������� ��� ������ �� ?�� C����� "������ ������ ����( ��� ���������� ���� ��� ����������

&���������

?������������� G� ?���� @H "$%%'( ?������� ���������������� 0��� �� � ������� 0��������� ���������� @ 4����65"'(7$5,E:$59'

?������ 4� F�=���� @�� F������@���� -@"$%%8( 2�� ������� �� ��������������������� �� ������ �������� ��������� �������� ��� ��� ������ ���� ����@ 4���� 8E7',$:'6$

#��� �#�C "$%&'( G��� ������7 � � ���������� �������� ��� ��� �� ������� �� 4���� -��� ,9796,:996

#��� �#�C� B���� H "$%'9( A���� ��������� ���������)���� �� ��� ���������� �������� �� ������� ������������������ ��� ������������ 0����?� @ -��� A��� $'7$9%%:$'$E

#������ A� +����� -�� A�� @F "$%%8(4������ �� ������������ ������������� � � � ��� �������� ���� ����� @ >���>������� H��� F���6'7$E%:,$E

����� @F� =��� � -@ "$%&&( ��7 #������--� #�� �* "���( 4�������� ������ ���� B������ -����� !������+������ #��� $,

�� 4 "$%%E( A�� ����������� #�� ��������� �� ����� ������ �� �������2�� 1������� �� -����

�� 4� +����� -� "$%%'( - ����� ������� ������ ����������� ������)������ � ������� ������ �� ������ @ -���A��� !� '$7699:6'8

�� 4� +����� -� "$%%%( -� ���������� ��� �������� �� ����� !?4 �� ������� 4����� #�� 2������ E,78'$:8&8

�� 4� +����� -�� #���� -G "$%%'( -����� �� ��� ������)���� ������ ���� ������������������ !?4 �� ������4����� #�� 2������ '%7&$:%$

H��� �4� ?���� @H ",555( !��������������� ��� ������� �� ?���������������� �� !������� ���� ��� ������� @ H��� F��� 65E7$'E:,55

H������� 4� ;����� ;� #������ A�F���� -� +���� A� -����� @ "$%%8(������������ �� ���� �� ��� ��������������� �� ��� A���K �+������ ������� @ 4���� 8E7$E:86

=��� -> "$%%'( - ��� ���������� ���������� ������� 4����� #�� 2������'%79%:'$

=��� � -@� @��������� 4!� !� ����� 2������ @F "$%%8( ;����� �� ���������?LR ���� ��� ���� � ������ ����������� ������ @ 4���� 8E7&$$:&,'

=������ #H "$%8%( - ������ ������ ����������� ��� �������� 2���� H������� !�� 89786,:89&

@��� A= "$%%%( A�� ����������� ;���������� ����� �� ������ ������������������ 2�� 1������� �� -����

L��� G� +����� -� "$%%9( !���������������� � ��� ��� ������ ������������ ���������� ���������@ >���>������� H��� F��� 9&7,9:6'

+����� 4= "$%&&( #��������� ����������� ���� �� ���� ��� ��������� ?������������ ?�����

+����� 4= "$%%&( 2�� ��������� ���������� �� �� ���� 0���� <�����1������� A����

+����� -� "$%E'( >��������� ���� ������ �� ��� ������� �� �������������� �� ���� 4���� -��� $97&9:%&

+����� -� "$%%5( <� ��� ������� �� ��������� ���� @ 4���� 867$58%:$5'&

+����� -�� A������ -> "$%%6( >������������ ��� � 0��� �� �������������� �� 0���� #��� �� ��� C����>�� G���

F����� !� *��� @+ "$%%8( 4�������� ����� �� ������������� ����� �� �������7 ��� ��������� ���������� ����� ��� �� ��������� ���������������������������� ������ @ >���>������� H��� F��� 6%7,EE:,%&

F����� + "$%95( 2�������� ������� �������� ����� � ������� @ A��� #�����#�� 967,8%:,9$

A���� -4 "$%'8( 2�� ���� � ����������� ������ ������������ ������� ������������)����� 4����� #�� 2������ �8'768,:668

A����� @=� F������� �= "$%&&( ������������ �� ���� ���� ���������F�F�� ����

4��������� B� F��� @ "$%E8( L����� ������������ ������ � ��������� 0����@ #����� ��������� !� 66798,:96$

!�������� =� F��� @ "$%E&( >���������������� �������� ��� ��������������� ��������� � �������� ����������� @ 4���� ,,78&$:8%6

! �� ������ F� +����� -� "$%%6( 2���������� A���K �+������ ����� ��� ����J���� ������)���� �� ����� ����������� �������� 4���� -��� 8,79&%:'55

! �� ������ F� +����� -� "$%%9�( <���� ��������� ����� �� ����� ����� ��� ��� �������� ���� �����������4���� -��� 8678,%:88&

! �� ������ F� +����� -� "$%%9�( <���� ��������� ����� �� �������������� �� ����� ��� ������ ������������������� 4���� -��� 867,9%:,E8

!������ F� ������ -�� H�� G "$%%E(;��������� ������ ��������� ������� ������� ����� ���� �� ����� 4����-��� 8'7'':&$

2������ +4= "$%E9( 2�� ������ �� ��������������� 8�� ���� #�������� A�����<�����

*��� @+ "$%E%( - ��������������������������� ������� �� ��������� ������������ ������� �� ���������������������� �� � ��� �������� � ����� �� ����� @ >���>������� H���F��� 97$EE:$%5

*��� @+� +��� ;F "$%&,( #� ������ ����� ��������� �� ���������� ��� ������������������ 0�� ���� �� ��� ���������� ������� �� ����������� ��������������������� ����� �� �������4���� -��� ,$7$'E:$E9

*���� F� 4���� �� A� <������� F�>������� 2� !���� C* ",555( 2����������� ������� ����� ��� ��������� �������� ������� � ���� ���������� �� �������� �� H��������������� �������� 4���� -��� 8%7,6$:,6'

*���� CC "$%&E( 2������� �������� :�������� �� ������� ���� ��� ���������� A�� #����� A��� !�E97$56:$$5

*��� !� *�� F�@ "$%%,( H����������� ������������� �;� 2�� ����� �� ���������� ������ �� ������ �� ������ ���������� ���� 4����� #�� 2������'978,%:86,

8'9