Chapter 23. Coordination Compounds
-
Upload
khangminh22 -
Category
Documents
-
view
2 -
download
0
Transcript of Chapter 23. Coordination Compounds
�� �������������� �������������������������������� � ��� ��������� � ������� ��� ������������ ���������� ��� ������������
������ ���
�� ���� �������� ������ ��� ���� ������������� � ��������������������� ��������� �� ����������������������� �!������"�#�$������%�#�$�����&�#�� �� ����'�(� � ��� )���$�*���$�+������ )���$�+���$�*������ +���$�)���$�+������ *���$�)���$�+��� ������ ���
�� �������� ������ ���� ������ ���� ������'������ ��� �� ������� ��� ���� '� ���� ������� ���� ��������� � ��� ����� � ��� ,���#� ��-
��$� ,���� ��-��$� ,����#���-
��
��� ,���#� ��-��$� ,����#���-
��$� ,���� ��-��
��� ,����#���-��$� ,���� ��-
��$� ,���#� ��-��
��� ,���� ��-��$� ,����#���-
��$� ,���#� ��-��
������ ���
�� .��/� ���� ���� �������� ��������� ����� �� ������ ,0������-
������ 1�� � � ������ �(����� ��� ���� �������������� 1�� � � ������ �(����� ��� ���� ������������� 1�� � � ����� �(����� ��� ���� 2����� �������� 1�� � � ������ �(����� ��� ���� ����������
������ ���
�� ���� �������� ������ ���� ������ ��� ��� �3��������� ���� �������� ���� � � ��� �#��4���
��4�5���4���#��
��� ����4���#���4�5���4��#�
��� 5���4�����4��#��4���#��
��� ����4�5����4���#���4��#�
��������� ����
�� 6���3������������� ������� ��'����������� �������� � ����� �� ��� � ��� � ��� ��
��������� ����
� 7�������� ���� ���������� � ���� ���8 ����������9��:�����8 ���������������� �� �*�*+;�<����� ,:��� �-
�� ��� ,0��� ��-�
��� ���� � ��� ,���� �-�
�������� ����
� ���� �(�����=������ ��'�'��� ��� �����,������-
���� �������������>�+;���� ��� ��� ����� ��� �����
��� ���� �����
�� ������������ ������ ���$� ,:������-��� �
��� �����(������������� �111�� ������ ����(����������� �111�� ������ �����(������������� �111�� ������ �����(�������� �111�� ���� �����
��� ���� ���������������������������������������������� ��� ���� ����� �� ��� ���� �����,��� ����� �-���������� �� ����(������������ ��� " ��� ? ��� ; ��� @
�����
��� ������� ��� � ���� � ���� � ���� ���� �����,���� ����-���������� �>����(�������������� * ��� ) ��� & ��� +
�������� �������111�������������� � �'�������������
������ � ����� ��������� 7����� ��� ��������������������'�� �� �� ���� �������� ��� ����� �'��� �������� ��� +%A�9��� �����⋅ %�#� ��� �����⋅ "�#�
��� �����⋅ )�#� ��� �����⋅ &�#�
������ �� �������
��� 7����������� �� �������� �������,�������-��
� � ����9��� ,�������-
��� �� � ����� �������� ������� ���� ��� ��� ��� �� ����3 ��� ��������������
��� ,�������-����� ������������������� ����
��� ��� ��� �� ����3 ��� ��������������
���
��� ,�������-����� ������������������� ����
��� ��� ��� �� ��3 ��� ����������������� ,�������-
��� �� � ����� �������� ������� ������� ��� ��� �� ��3 ��� ��������������
������ �� �������
��� ������������������������ �������������� ��� � =���� ��( ��� ����� �����=������ �����(��:BC��� ��� ,0��#� ��-
�� ��� ,:��#� ��-��
��� ,���#� ��-�� ��� ,���#� ��-
��
�����
��� 7�������� ������������������ �� �� �������� � � ��� ����������� �����9��� ���3,����#�����- ��� ���3.�����#���-��� ���3D�,.���5��- ��� ������
�����
��� ���������������������*�?)�50������� �����(� ���� ������ ��� ���� ���������� ��� ��� ,����-
�
��� ,����#��-�� ��� ,������-
��
������ �� �
�� ��� ���� � ������ �� � � ������ ��� *EE��F� ���� E�E*� 0� ������� ��� �������������2��3����������111���������������������������� ������� ���������������� ����� E�EE) ��� E�E* ��� E�EE* ��� E�EE+
������ �� �
�� ��( �������� ������������(���������� ����
���������� ������ � ��� G�*�+��� ��� G�E�"���
��� G�E�;��� ��� G�*�"���
�!�� ���"�� ����� �� �
��� 1������������� � �������� ,����#����- $� ���
��G����G��������� �@EA$������ ������ �/�����
��� ���������� � ��� ����������
� ������� ������� �� �� ����� �������
���������� �������
��� �����������������(������������������� ������������������ ����� ������ ���� ���� � ��� ���� ������������ ��'�� �������� ��� ����� ����������� ����������� ��� ������ ���������
�!�� ���"�� ����� �� �
��� ������������1H.������������,��:��� ��-���� ��� ������ ���������� ���(���
�����������������111������������ ����������� � ����(���� ��������
����������111�� ���������� ��������� 3����(���� ��������
����������111�� ���������� ������ ����������� � ����(���� ��������
��������� �111�� � �!�� ���"�� ����� �� �
��� 7������������������������ �������������������9��� ,����#���-
�� ��� ,.��� ���-��� ,��5�-
�� ��� 0��� �����������0��>�&+$�.��>�?;��!�� ���"�� ����� �� �
��� 7����� � � �����������9��� ,���:��-
�� ��� ,������-��
��� ,���-�� ��� ,:������-
��
�!�� ���"�� ����� �� �
��� 7������������������������� ��������������������������������� �����������������'����9��� ,����#���-
�� ��� ,I���#���-��
��� ,����#���-�� ��� ,����#���-
��
�����
��� J��� ���������� � � ��������� ����� ������ ������� ��� ������(�(������ � � ������ ������������ ���11���7����� ��� ���� ������� �������� � � � ���� ����9��� J����������� ��� 2�����������������(���� ������ �� � (��������� #3����������� J��� ������ �� � �� ����������� �������(���� K�����(�(������ �������� � � � ���������
������
���� �� ����
��� F��� ��������������3������������������������������ ��'�� ���� �������� �����(
��� o P�
� � ��� o P�
� �
��� o P�
� � ��� o P�
� �
���� >� ��( ��� ����� ������� �����(� ��� � ����������������$�#�>�C�������������������(�
�����
���������������� ��� �����
�� �� ���� �������� ������ ��� $� ������ � ������������ ��� ������9��� ,���-
��
��� ,������-��
��� ,���-��
��� ,��:�-�� ����
�� ���� ������ � ,����#���-,�������-� ���,����#���-,�������-�������������� ����������(�� ��� � ����� �9��� F��/���� � ����� ���� 1���=������ � ����� ���� ������������� � ����� ���� ����������� � ����� � ����
��� ���������$�,.��.(���#��5��-������'��������(� ����������� � ���� 9��� ) ��� & ��� E ��� +
����
��� �����3�������� ������������� � �������$�0���$:������������������$���$������������� ����'�(�7������������������������������������������������������ ����'����9��� ,0��#� ��-
�� ��� ,:��#� ��-��
��� ,���#� ��-�� ��� ,���#� ��-
��
������� �����>�+&$�0��>�+%$�:��>�+"$����>�+?�����
��� 7����� ��� ���� �������� ������( � ��� ��'����� ������ �� �� G� � ����9��� 0��� ��
� ��� ���� ����� L�� ��
� ��� :��� �� ����
��� 7����� ��� ���� �������� ������ ������� ��� ������������� ������������������'����9��� ,����#���-
�� ��� ,����#���-��
��� ,����#���-�� ��� ,I���#���-
��
������������>�++$����>�+&$����>�+?$�I��>�)E�����
��� 7����� ��� ���� �������� ������ ��� � � � ����������� ��� �� ���� '� ���� ����9��� ,������-
�� ��� ,����#���-��
��� ,:��#� ��-�� ��� ,���#� ��-
��
�����
��� ��( �������� �����=�����������(���������� ���� ���������� ������ � ��� G�*�;�� ��� G�*�"���M�#��� G�*�+�� ��� G� E�"� � �����
��� ���� ��� ������ ��� ���� ���������� ������������� � ����� ���� ���� ������ ��,����#����-
�� � � ���� ��
��� ��/���� � ����� ���� ����������� � ����� ���� ������������� � ����� ���� ����=������ � ����� �� �����
��� 7������������������������������ �� ������������ ��� �������� � ����� �9��� ,����#���#� ��-
�� ��� ,.���#�����-��� ,����#�����- ��� ,���� ��-
��
�����
�� ��� ��� ��:���$� ��:�
��$� ������ ���� �����
�$�������>�++$����>�+?$����>�+@$����>�+;����������� � ���� � ������ ������ �������
��
��� ��:���� ���� �����
��� ��:���� ���� ���
��
��� ��:���� ���� ��:�
��� ����%�
�� 7����������������������� ����� ���������� ����� �9��� ,����#�����-
��� ,���� �����#���-�
��� ,���� ��-��
��� ,���� ����-�
�� � >� ���(����������� ����%�
��� 7����������������������������� �� ����������� �� ���� '� ���� ����9��� ,���� ����#���-
� ��� ,����#���-��
��� ,I���#���-��
��� ,B��#� ����#���-��
,������ ��I��>�)E$�B��>�+*$����>�++$����>�+&-����%�
��� 7����� ��� ���� �������� ������ � ������� ���� ����� �� ������������ ����'����9��� ,���&'��� #��-
�
��� ,����#���-��
��� ,L�(�)��� #����#���-�
��� ,:��� ��*�)���#���-��
������(�)�>��(����$�� �>����(��������������*�)�>���(���(������� �� ����� �� �����>�++$L�>�+)$�:��>�+"$����>�+?�
����+�
��� 1������������������������������������������� ���������������������:BC��������������������������������9��� ,�������-
�� ��� ,����� ��-��
��� ,���#� ��-�� ��� ,����#���-
��
������������>�+?� ����+�
���
��� 7����� ��� ���� �������� ��� ��'�� �� ���� ������������� 9��� ,����#���-,�������-��� ,���� ����-���� ,.���#��-,.���-��� ,����#����-� � �����
�� �>��#��#��#��#��
��� �������������� ������������� � �������$�0���$:���� ���� ����� ���� )�$� )��$� )��� ���� )�
�� ����'�(��7�������������������������2�������� � ��� �������� ���� ������������������� ����'����9��� ,:��#� ��-
�� ��� ,���#� ��-��
��� ,���#� ��-�� ��� ,0��#� ��-
���������������>�+&$�0��>�+%$�:��>�+"$����>�+;�
�����
��� ,���#� ��-������������������>�+&���� ���������������������)�;)�5�0���������������� ������������)��������� ������������������������������ ��� )��
��$� )��
��$� )��
��
��� )���������$� )��
��$� )��
��
��� )����$� )��
�������$� )��
��
��� )����$� )��
��$� )��
�� ������
��� ,����#���� ���-��������� ��� ��/����� ����� �$������������� ����� �
���� ������ � ����� ���� ��/���� � ����� �$� ����=������ � ����� �
���� ������ � ����� ���� ��/���� � ����� �$� ����=������ � ����� �
���� ����������� � ����� ���� ����=������ � ����� �$� ����������
� ����� �� ���� ������ � ����� �� ������
��� 7������������������������� ����������������������� ����� ��������������������'����9��� ,I���#���-
�� ��� ,����#���-��
��� ,����#���-�� ��� ,����#���-
��
���������������!�I��>�)E$����>�+&$����>�+?$���>�+;� ������
�� 7����� ���� ��� ���� �������� � � �������� ���������� ������ � ����� �9�� � >� ���(�������������� ���3,.���#�����-��� ��� �3,.���#�����-��� ���3,���� ����-
�
��� ��� �3,���� ����-� ������
�� 7����� ��� ���� �������� � � ��� ������� ��� ����� ����������� ���� 9
��� PtCl
Cl Cl
CH2
CH2
��� PtCl
Cl
Cl
Cl
��� PtCl
Cl
H3N
H3N
��� PtCl
Cl
H3N
NH3
������
��� 7����� ��� ���� �������� ������������������� ��������������������� ����� �9��� .���������������������111�� ��������� K���������������������11���� ��� � 3K��(����� �� ��(�����������
����������111�� ���������� ��� 3�C��(�����������������111�� ��������
������
��� ������ ,���� �-$� ,������-��$� ,���-
��
���� $������(����� ������ ���� ������������������$� �� ����'�(��� ���$� ����$� ���� ��� ���$� ����$� ���
��� ���$� ���$� ���� ��� ����$� ���$� ����,��������������������>�+;- ������
��� ���� � � �� ������ ����� ������� ��� � � � ���� ������ ����� ������� ��� ������ � ������'�� ��������� ��� � � �� ������������ �������������������� � ���������� ���� ��� ��� ���� � ����� ��� ������ � ����� ����
���� � ������
��� ��� ��������#� �� � �����/� ����� �����$� ���������������������������� ����,0��#� ��-
��
��� ��� � �������� ������� ���0� > +%���� ����� ��� ��'���� ��� ��� ����� ������
���������������� ��� �����
��� 7����������������������� �������'��������3� ������� ����9��� �� ��#��� ��� ��#�0�5���� D,.����#���- ��� ���� � ������
��� 1��������������� ��������$�������������������� ��'�'��� ��� � ����� �(����� ������ �
��� 22 2 , zx yd d− ��� 2 2,xz x y
d d−
��� 2 , xzzd d ��� ���� $����� ������
��� ����������������������������� ����������������� ,��:�-
��� � ��� + ��� ) ��� & ��� =���������������!����>�+?� ���� �
��� ������������������������� ���������3������������������� �������9��� D�,.������G���#�-��� :�� ��G���#������ �����G���#��� ��� ��#��B�
���� �
�� ������������������������:�������� ����'�(+&� ���� +"$� ������ ��� ���� �������� � ������������ ����� ���� ��� ��� �������9��� ,���� ��- ��� ,:��� ��-��� ,:������-
� ��� ,����#���-��
�+EE+�
�� ���� �(��������� ������ ��������2������������ ������111�� �������� ���� ������ ������ � ��� ,�����#����#� ��-����� ,����#����#� ���-��� ,����#����#� ���-��� ,����#����#� ��-�� � ������
��� 1������ �'����������������$�D,�������-�� � ��� �� ����� ������ ��� ���� ��� ��� � ��� �� ����� �(��� ������ � � ������� �������� ����� '������ � � ��2�������� ���� ��� � ���� ������(� ����'��� ����
��������� � ��'�������(����������� $�� �����������
�� ������� ����� ,�������-�� ���� ������
��� ��B ������ ����� ������D��� ���� �����$������ � � �� ����� ���������� 1�� � � ����� ������ � ��� D��$� ���� ��� ���������� ��� ����������� �������� D�,������- ��� D�,������-��� ����� ��� ��,D������-�
������
��� 7����� ��� ���� ����������� ��'���������������� ��� � ���� 9
��� ,����#����- ��� ,��������#��-��
��� ,����� ������-��
��� ,���B������#��-� �����
��� �����������������������������,����� ��-���
��� ) ��� " ��� & ��� +�����
��� 7����� ��� ���� �������� ������������������� � � �σ� ����π�������9��� ,:��η��G���#���-��� D,.����η
��G���#�-��� ,���� ���#�-
��
��� :���#��� �����
��� 7����� ��������� � � ���������9��� ���� �� 3� ����������$� �������������� ������
��� 3� 2����� ����$� �������������� ���� �� 3� ����������$� �������������� ,�����-
��� 3� ����������$� �����������������
��� 7�������������������������������������������� ��������'��(9��� D,:������- ��� ,����#���-����� ,����#��-�� ��� ,���� �-
�����
��� B���� ��� :��� ��� � ��� ��������� ��� 2����� ������� �������� ��(��������� 2����� (������� ������
�� 7����� ������ �������� ��� ��'�� ����� ���� 9��� ,:��� ��-�� ��� ,���� ����-���� ,:��..�����#��5�-���� ,���..�����-�� ������
�� ���� ���������������� ���� � ���� � ���� ��������� �������� ,��� ���#��-,.�
� ��-� ������ % ��� " ��� ) ��� &
�%%+�
��� ��������������� ������ ����������� ������� � ���� �������� ������� ����������� ��'��������������� $����������������������������������� ��������������������� ��������� ��� � �������� ������ � ���������� ��� ��� ��� �2���� � �������� �� ��������� ��� ������������ ���� � ������ �� ������$������� ������� ����������������������� ������������ ���� ��� � ����������� ����� ,����#����� ��-����� ,����#����-,��� ��-��� ,����#���� ���-��#���-��� �����#���-,�� �����- �%%+�
���
�� 1H.�����������,.���#����5���� ���-��� ��� �������������������������������1L�
���������� �������������������������������1L�
���������� �������������������������������1L�
���������� �������������������������������1L�
������� �%%+�
�� ����������������������� �����������11��� ��� ,���N � ����#���O��-���� ,����-�N � ����#���O��� ,���N � ����#���O����� ,�����N � ����#���O�-� �%%�
�� ���� ������� ��� ����������� � ���� � ��� ���������,���� �����#���-�� ��� & ��� E ��� + ��� )
�%%�
�� ���� ��������� ���� �(����� ������ ��� B���#��� ��� ���������$� ���� ��� ����������$� ���
��� ����$� �� ��� �������$� �����%%��
�� �������������������������������������� ���������� ���D������ ��� ���� �� ����'�(��� )�����M�) ��� )�����E��� "�����M�) ��� &�����M�+
�%%��
�� ���� ������� ��� ����������� � ���� � ���,.���#�����-� � ��� ) ��� & ��� * ��� +
�%%��
�� 1�� ����� ������(� ��'���� ������� ��������� �����������>�����$�'�>�&�������������� � ������� ����� ������� ���� ��(��� ��� �� � ��� ��(��� ��� ������� �%%��
� 7����� ��� ���� �������� ����� � � � ���������� ��� ���������9��� �#��#� ��� �#��� ����� 5� ��� ��
�� �%%��
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� �� ����� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ���
���������������� ��� �����
�� ���� �� ��,����#���-���M�)��� ����)����
M�,����#���-�� ���,����#����-���M�+��� ����+����
M�,����#����-�� ���,����#�����-��M���� ��������
M�,����#�����-� ��� ���� 1����� ���������������( �������� �����������(�� �!�#� �P��#��P�� ��� $������� ������������������(�����������'������3��� �� �!
,���#� ��-���P�,����#���-
���P�,���� ��-��
� $ ��>�hcλ
��� $������� ���������������'������������ �������� !,���� ��-
���P�,����#���-���P�,���#� ��-
��
�� ���� ,0������-��
F������������� ��������0�����'�'�M�"�Q��G*��>�G�)'�>�M)
C��������������������������0��!�,��-&���)��
C��������������������������0����!�,��-)���
����� ��� �������������������� $������� � ����������������� � ��� )�3�������
����$� ,0������-��� �� ������� �(����� ������ ������
���������� �������(��� ���� ���� ����� ��(� ��� ���� ���� 3������� �� ��� ����� �(� ���� ������ �� ��� ����� ��� �� ��������� ������ ��� �� ������ ���� � ���� �2������ !
���4���#��4�5�
��4��#�
�� ���� 6���G����� �� �������� � � � ��( ����������� ���� � (��������(� �������� ��� ������ ����� ���(�������������� ������ � ���� ����� ����� ��������(� ����� � � ��� ������(� �����1�� �� �� ��� ���'��(� �������� ���� ������ $� ���6���G������� ��������� �'��(����/� ������������� ����� � ���� ����� ������(� ��� ���� ����� � ���� ���������$���� �����(� ����� � � ����� � �#���� ��� ������ � !
� ��� �� ���� �������� ���� ������'�� ������� ��� ���������(� �����$� ���� ����� �� (� ��� ����� ��� ����������������������� �������� �����������������������/��������$�������������������������8������������ ���� ��������� (� ������ ����� ��� ��������������� ��� ���� �8 � ����� ������� ��� $,:��� ��-����� �������� ���8 ���������������� ���� ���� �� ����� ������
� �����,������-���!
����������������������>�M+C�������������������������������!�)�&�
����� �� ��
�� �� ��
���
�
�������������
���������������������� �������
���
��������������������������������
��������������� ��
�� ��
��� ������,��� ����� �-��! ������������������������>�M)����������������������������>�"�� B��� ��� ���������� ������� ���� �������������������>�)�M�"�>�@��� �����.� ����� ���� ����,���� ����-��!
��
�� ��
������
��
�� ��
��� �
���
� ��
�������
�� ������
��
��
���
��
��������������
��� ��� �� :��� ���������� ������ $� ������������������� � �"�#����$������)�#���,�,��,����#�����-������������ ��������������'���� ��������� ��������� �'�����������
��
��� �����,�������-��$���������������������>�M)
�����>�)��
� ������ ��� ����������������$� ����������� ���
������������������������������ ������������ �����#� �� ������/�����������$������
���P�������������(��:BC�>��GE�&'�M�E�")���
�����$� '� ����)� ���� ���� ��� ������� � ����(���� ������� ��� ������ � �� ����'�(�:���,:��#� ��-������������$
:����)����>����������>�G�E�&�Q�)�M�E�"�Q�+�>��E�E������E�K2��� ����� ���� ��������� ��������������,����#��-
���� �M�+�����>�)���
1���� ���������������������� �>�*��
μ�>� +n n 50
μ�>� + = �>�*�?)�50�� ���� ,���#� ���-��M���� ��→
,���#� ���-� ��M��������
�����������>� �>�*E��
B�$������������>�E�EE*�� ���� �:BC�>��G�E�&�'�M�E�"�)� ������$�'�>�������� ������� �����(���� ���� ������
) >����� ��� ������� � ����(������� ������ >��G�E�&�Q�)�M�E�"�Q�*� �
,��#���� �����>���������-
>��G�*�+�M�E�"���>�G�E�"��
��� ����
��� ������
��
��
��
��� ���� ��������� ����� � ��'���� ���R���������������� ����������� ����� ���������������� ���� ����� ���� �����>��)���5������� � � �����/� ������ ���� ��� � � /����� ����� ������������ ������ � ���� ����3 ��� ������� � ������ ������� ����� ��� ���� ������� ���� ��� �������������� �� � ��'�� �������� ������� � ��� ���� � �3��������B������ �������������������������� ���� 1�� ,������-
��� �� ������ � ���� ����(�������$� �����$� ��� � � ������������
�� �
�� ��
���
��� � � �� ������ ������ ���� ��� � � ������� ��3d-electrons of Ni2+���� ���� ,����#���-
�� ������ �������$� ���������$�����������
,I���#���-�� ������ �������$� ���������$
�����������,����#���-
�� ������ �������$� ���������$�����������
,����#���-�� ������ �������$� ���������$
�������������� ���� ,��������-� � � 2����� ����� ��� ������������ �������������� ���� ��:�B�C��>��G�E�&'�M�E�")���M�-#������'�> ����������������� �����(���� ����������
)�>����������� ������� �����(������� ������-�>�������������� �����������
:��� ��� ���� �� �����������������������������>����
������ �������
����������
∴ '�>�"$�)�>�E$�-�>�)��:�B�C� >��G�E�&�Q�"�M�E�Q�E�"�Δ��M�)#
o P�
� � �
�� ���� ,���-���!
��
������������������������� �>�+#����� ,���-
��� � �������������������-
���!
���
������� ��� �������� ������� � >� E$� �� ��� � � ���3��������� ��� �������
,���-���!�
��
�����������������������>�*$� ������ �������������,��:�-
���!
�� �
���������������������� �>�&$� ������ ��������������� ���� ������������� � ����� �� ��� � � ����� ������������������ ����� ��������� ��������� ������������������ ���������������������� ��� ������������������,(�$�,����#���-,�������-�����,����#���-,�������-��� ���� ,.��.(���#��5��-�������'��������� ���� �
�������
���������������� ��� ����
��� ���� ,0��#� ��-���!�0����>�)��
∴ ��������������������������>�%,:��#� ��-
���!�:����>�)��
∴ ������������������������� �>�&,���#� ��-
���!������>�)��
∴ ������������������������� �>�),���#� ��-
���!������>�)�
∴ ������������������������� �>�&0������� ������������ ����'����� � � ����� �(,���#� ��-
������ ���� ���� �� ����� ��� � ���'�� ������� ��� �������� ������(������ �� � �� ���� ���� ��� ���������������� ������� ���πS� ������ � ���� �� ��� ����������� ������� ����������������������� ����������������(� ������������ �� ���� ��� �� ������� ���2����(������������� ��� ������������������������������(���� ���� ���→�,��-�)���&��$������→�,��-�)���&�
�*� �������� �����������→�,��-�)��&��$������→�,��-�)���&�
�)� �������� ������� ����→�,��-�)���&��$������→�,��-�)���&�
�E� �������� ������� � ����� �� ���������
I��→�,��-�)�� �&��$�I����→�,��-�)��
���� �������� ������� �,����#���-
��� ������� � ����� �� ���������������'����� � � ��� ������� � )� �������� ������� ���� ���� �� ���� ������ ����� ������ �� ��� '� ���� �������(� ��� ����� ���������������� �
������������������� ����� ������� ����'� ������������ ���� G�E�"��
�:BC�>�)�G�E�&���M�E�"��>�G�*�+��M�E�"��:BC�>�G�E�"�
��� �� ���� ���� ��� ���� ���� � � � ������������� ��� ������� �������� �3������� � ������ ���� ������ ��������������3�� ���� ������ ��� �� ������� ��� ����� ���� �����������'�������
1����:���$���� !�)� $ ������
1����:���$����� !�)��$ �������
1�������$���� !�)�� $ ������
1�������$����� !�)�$ ��������
��� ���:�����)� �������������)�
� ����������(������(� ������3������ � ����� ������ � � � ���(� ������� ������ ��� ������������3�� ���� �������� ����� ������ ����� ��� � ������(�!��� ������ ���� ���� �(�� ,��..�/�0�-$
�,��$� ,���� �����#���-�� ����������� ���
(��������� ���������� ���������� ������ � ��� ���� �(�� ,��..��-$� �,��$
,���� ��-���������������� (������������������
����������� ������ � ��� ���� �(�� ,��..��/�-$� �,��$
,���� ����-���#���'��������� ���������(�
,�.�1�-� ��������������� � ����� �$�/����� �2�������� ����� ��∴ ,����#�����-�������� �2�������� ����� ��
Co
NH3
Cl
NH3
NH3Cl
Cl
Co
NH3
Cl
Cl
NH3
Cl
H3N
fac-isomer mer-isomer��� ���� ����→�)� $ �����→�)��
I����→�)�� $ B����→�)�
���� ����������� ��� � ����������� ������(� �����3������ �������(��3������ ����������� � ���� ���� ����� �B��������������������,����#���-
��
�����>�*���+���+���)���)���)��
����������������������������������� � ����� �B����L����������,L��(��� #����#���-
�
���>�'�M�+�Q�E�M�+�Q��G*��M�+�Q�E�>�M*∴ '�>�M)
L���>�*���+���+���)���)���)��
������������������������������������ ����� �B����:�����������'���������� �M+∴ :����>�*���+���+���)���)���)��
������������������������������������ ������ �B����������������'���������,���&'��� #��-
�
����>�'�M�+�Q��G+��M�+�Q��G*��>�G*����>�'�G�&�G�+�>�G*
∴ '�>�M%������ ���$����������������������>�M+$�M)$�M&������>�*���+���+���)���)���)�
1�� ����� ��� ��� ������ ������� ������ ������
�(����� ������� ����������� ��(� ���� �������
���
��������� B�� ���� ������ ��'���� ����� ����������� �� ����� ��� ���� ������ ��� ��������������� ����� �������� ������� ���� �����7������������� ����������������������������� ���������� ��� ��( ��� ����� ������$� ��������������$� ��� $� ��������� � � ���� ������������� ���� ���������� ��� ������ ���� ����� �������� � 1��P�5���P����P�� �
��P�:��P� #��P��� ���P�#�
P��#��P�� �P�� ���P�����P���
1�� �� � ����� �� ��'��� ����� ����� � �������#� �������/����������� ����������� �������#� ����� ���������� ����� �
�:BC� ��� ���������� ����� ����� � ���� ���� ��������� ����� �� B�������� ���� ����� � ��������� ��� ���value of ������� ��� ��C��������������� ��( �� $������� ���������� � ����� ����������� ����� � ��� ����� ����������������� ��������$� ���� ����� ������� �������������� ��� ������2��($����� ����� ������������� ���� ����� � � ����������� �
Co
Cl Cl
en
en
Co
ClCl
cis-d-isomer cis-l-isomer
en
en
+ �
��� �������������)�
��������� &� �������� �������
0������
�� %� �������� �������
:������
�� �� �������� �������
��������� +� �������� �������
�������� ����������������������������� $�������� ��������������� ���#�������������������������������� ������������ ����'�����
��� �����0���������������>� ( 2)n n +
3.83 ( 2)n n= + �����$����)�;)���>� � �M�+���$ *&�"";@�>� ��M�+
�� �'���� ���� �2������$� �>�)������� ,��-�)��
dxy dyz dzx 2zd2 2x yd −
��� ��� �� 1���=������ � ����� �� ��� � ������ ���������������� ������� � ��'�� ���������� ��� � �� �������[Co(NH3)4(NO2)]Cl � [Co(NH3)4(NO2)2]+ + Cl–
Linkage isomerism occurs in complex compoundswhich contain ambidentate ligands like NO2
–,SCN–, CN–, S2O3
2– and CO.[Co(NH3)4(NO2)2]Cl and [Co(NH3)4(ONO)2]Cl������/����� ���� �� �� �
��� ���/����������������������� � ��������� ������ � ��� ���� �(����*�� ������������������ � ����� ��
Co
NH3
NH3
NH3
NH3
O2N
O2N
cis-
Co
NO2
NH3
NH3
NO2
H3N
H3N
trans-
��� ��� �� ,����#���-�����+?�� � � ,��-�
3d 4p4s
�����+&�� ,��-�
3d 4p4s
d sp32
electron pair from six ligands (NH )3
��������� ���������������� ����������������������
[ ]2 3 23 6Zn(NH ) sp d+ ⎯⎯→ � ����������� ������������
[ ]3 2 33 6Cr(NH ) d sp+ ⎯⎯→ �����������������������
[ ]2 3 23 6Ni(NH ) sp d+ ⎯⎯→ �����������������������
�� ����� ������ ����� ��� ����� ������(� 2��������� ������ � ��������������� ����������� �������$,���*���-
��$� ,��*���2-$� ,��..��-��$� ,��..����-
��
���������������� ��� �����
������� ..� >� (��������� ���������� ������$,��..���*-
��� ���� ,��.1��-��� ������� .1
>��� (��������� ����� �� ���������� � ����� ��
Co
Cl
Cl
en en
+
��� �� 3� ,��� �� �����-�
��� � ���� ���� ������ � ����� �� � ������ ������������������5������������ ��� �������� ����� ��
Co
Cl
en
Cl
l-isomer
Co
en
Cl
d-isomer
enen
Cl
+ +
���� 3� ,���� ����-�
�� ��� ������ � ����� ��� ,.���#�����-� � �� ���� ��� ����������� ����� ���� ��������� �'���� �(� � ����������� ������ ��7���� ��� � � ��R������ ����� �������� �����$�����������������'�������� ������ ��B�� ���� .�� ����� ���� � ��� ���� ����� ��� ����� ������ ���� ���K����� ��� �������� ���� ����� ��� ������������������ �������� ������(���������������������� ��� � �� � ���� ������ ������������ ���K������ �����,���� ��-
��
Co
en
en
en
3+
d-form mirror
Co
en
en
en 3+
l-form
��� ����
Ni =
3d 4s 4p
[Ni(CO)4] = × × ×× ×× ××
�������������
sp3 hybridisation
[Ni(CN)4]2– = × × ×× ××
dsp2 hybridisation
× ×�������������
[NiCl4]2– = × × ×× ××�������������
××
sp3 hybridisation
��� ������(����������� � ���������������������� ���� � � �� ���������� ����� . ���������� ��� � ��� �������� ������������� ����� � ���� ���(� ��'�� ��������(� ��� ������3����� ������ ���� ���������� ����������������������������������������� �������������� �����0��+%���)� �&��
0���� �→ )��� �
1���� �����������/������ �����$� ��������������������� ��� ������� �� B�� ��� ��� ����� �� ����� �������$��,�������������������������������� �>�%���� ��� ���� ��#���� ������� � �������� ������� ����� ��� � ������ �������'������� 3� ��������������� �����1�������������������� ������(����������� $���� � �G�*��� ������ ���� ��� ��� ,�,��� � �G�*����� ���� �G�*���������������� �-$����� ������������ �� � ��$ ��� ���� ���� ������ � �������� ��������� ���� ���� ��� � ����� �(����� ������ ���� ��� �� ,��:�-
��
�������
3d 4s
��������������/� �����������
��� $� ���� ������� ��� �������� ������� � >� &���� ��� �� �3������� ������������� ������������� � ������������� ������� � ��� �/��� $�/(�� � ���� ���� ������ ������� ����������������� � ��'���� ������� � ��� ������ �� ������ ��� ��� �� ��� ������� $� ��� � ���������� � ���������������1������ ���������� *+� ������� � ���� ������������(�� � ����� ���� ��� ������� � ��� ���� ��������
���→�)���&��
:��� ����������� ����� �������������������������:��→�)���&��
1��,:������-�� ����:��M11��→�)���&�
∴� � ��� ���� ������� �1��,����#���-
����������M111��→�)���&�
��� ������������ ������������� ������ ��������������� �������������2�����������������111������������ ��� ���� ������ � � ,�����#����#� ��-������ ���������������������������� ���'�������(���������� �'��� ����� ������ ��� ������ �������
���M�+��� ��>����� ����M����1��D,�������-� ���������������������,�������-
�
� �������� ��������� ������ ��'������������� ���������������������� ��������������� �������������� ��� ������� ������ ����� ������ ��� ����(������ ��'���� �� ������ ���������� ��� ����� �(������ ���� �(������� �� �� ���� ����� � �(������� �'� � ��� ���� � ��� D��� �������� ��� ��������(������D�� ,������-�
���
+��B �M�&D�����+�����M�������M�+D�B �����M�)D�����D��,������-
��� ���� ,���B������#��-�� ��� � ��/���$
����������� ���� ������ � ����� � ���� ��� ���� �→� ���������� ������)������� ������������������� ��� �����������/� ��3����������� ������� "���� ��� �� ,���� ���#�-
��� 3� 1�� ��� � �����$���3������ � ����������������#�� ��������σ������������������ ����������'��π3�������� ��� �� 1������ �� �����$����� �������'�)�� ���������������
sp3-hybridisation
[Ni(CO)4]
#�����,���� �-������'��������������������(���������������� � � ������ ���� ��� �������� ������� ���� ��� �� 1����� ������������ ������ � � ���������� ���� ���� ������� ��� ��� $� �������� ����������� ������
�������� ������������������ �
D,:������- %,����#���-�� &,����#��-�� ),���� �- E
��� ��� �� 1�� :��� ��$� ���� T:��� ����� � � ����
�(����� ��$� ���������� ���� ��� ���� ������� � �������� ��(�������
3d 4s 4p
dsp3-hybridisation
Fe atom in Fe(CO)5
CO Fe
COCO
COCO
�� �����,:��..����#��5�-��������'������������������������������� ���� ��7���������������� ��� ���� ����� ����������� � ���� ��� ���������� ���� ���������������������,��� ���#��-,.�
� ��-�����!����,����#����-�,.���#����-�����,.���#����-,����#����- ������,.���#��-,���-B�� ���� ����� ���� ��� � ���� � ���� >� &���� ������ �������������'� �������� ������������������ �� ������$� �� ���� �������� ���'�� ���� ���� ������ ���� ��#����� ���������������$� ������ ��'� � ������ ���� ��� � ��(� ��,����#���� �-���,����#���� �-���→�,����#���� �-
���M�+��
��������→� )����� ��� ��� �������������� �������������������������������� ���������� ��� ��� �� 1H.��� ( ����� B�� ���
��������,.����#����5��� ���-���� �������������������������������1L�������������������������������� T.��� � �M&���� ���� �����.� ���������������� ���� �����!
Co
H3N NO2
NH3
NO2
NO2
H3N
Co
H3N NO2
NH3
NO2
O2NNH3
�� �����B���#���3� ���������(� ����
#(����� ������ 3�B��
3s 3p
���������$� ������ � � ���� �(����� ������B��������� � � �����������
�� �����
O– O–
C — C
CrO–
O–
O–
O–
O O
C O
C OC
CO
O K3Cr(C2O4)3
� � ���� ������� ��� ���� � ��� ���� ����� � ����� ���������(� ������ ��� ���� ������������ � � /����� � ���������������������1��� � ��������� �������������� ��������� �����!F������������� ��������������'�⇒ ) �M*��M�'�M�) �G+��>�E�⇒ )�M�'�G�"�>�E���⇒ ��'�>�)�� �����
Pt
NH3
Cl Cl
NH3
Pt
NH3Cl
ClNH3
and
���� ��������������� � ���� � ���� ��'��� ���'���� �����1����� �������� �������������������� '�������������� �����������σ�����π3���������������5��������� ��� ������ ���� ������ �������� ����������� � ����� ��� ��7���� �� �������� � �������� � ����� ��������������������������������������$���� � � ����������������������� �������(������$������� ��������
���������������� � ��� �−�� �
O C – O–
O C – O– �