Chapter 23. Coordination Compounds

12
1. An example of a sigma bonded organometallic compound is (a) Grignards reagent (b) ferrocene (c) cobaltocene (d) ruthenocene. (NEET 2017) 2. The correct order of the stoichiometries of AgCl formed when AgNO 3 in excess is treated with the complexes : CoCl 3 .6NH 3 , CoCl 3 .5NH 3 , CoCl 3 .4NH 3 respectively is (a) 3AgCl, 1AgCl, 2AgCl (b) 3AgCl, 2AgCl, 1AgCl (c) 2AgCl, 3AgCl, 2AgCl (d) 1AgCl, 3AgCl, 2AgCl (NEET 2017) 3. Correct increasing order for the wavelengths of absorption in the visible region for the complexes of Co 3+ is (a) [Co(H 2 O) 6 ] 3+ , [Co(en) 3 ] 3+ , [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ (b) [Co(H 2 O) 6 ] 3+ , [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ , [Co(en) 3 ] 3+ (c) [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ , [Co(en) 3 ] 3+ , [Co(H 2 O) 6 ] 3+ (d) [Co(en) 3 ] 3+ , [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ , [Co(H 2 O) 6 ] 3+ (NEET 2017) 4. Pick out the correct statement with respect to [Mn(CN) 6 ] 3 . (a) It is sp 3 d 2 hybridised and tetrahedral. (b) It is d 2 sp 3 hybridised and octahedral. (c) It is dsp 2 hybridised and square planar. (d) It is sp 3 d 2 hybridised and octahedral. (NEET 2017) 5. The correct increasing order of trans-effect of the following species is (a) NH 3 > CN > Br > C 6 H 5 (b) CN > C 6 H 5 > Br > NH 3 (c) Br > CN > NH 3 > C 6 H 5 (d) CN > Br > C 6 H 5 > NH 3 (NEET-II 2016) 6. Jahn-Teller effect is not observed in high spin complexes of (a) d 7 (b) d 8 (c) d 4 (d) d 9 (NEET-II 2016) 7. Which of the following has longest CO bond length? (Free CO bond length in CO is 1.128 Å.) (a) [Fe(CO) 4 ] 2 (b) [Mn(CO) 6 ] + (c) Ni(CO) 4 (d) [Co(CO) 4 ] (NEET-I 2016) 8. The hybridization involved in complex [Ni(CN) 4 ] 2 is (At. No. Ni = 28) (a) sp 3 (b) d 2 sp 2 (c) d 2 sp 3 (d) dsp 2 (2015) 9. The name of complex ion, [Fe(CN) 6 ] 3 is (a) hexacyanitoferrate (III) ion (b) tricyanoferrate (III) ion (c) hexacyanidoferrate (III) ion (d) hexacyanoiron (III) ion. (2015) 10. The sum of coordination number and oxidation number of the metal M in the complex [M(en) 2 (C 2 O 4 )]Cl (where en is ethylenediamine) is (a) 6 (b) 7 (c) 8 (d) 9 (2015) 11. Number of possible isomers for the complex [Co(en) 2 Cl 2 ]Cl will be (en = ethylenediamine) (a) 1 (b) 3 (c) 4 (d) 2 (2015) 12. Cobalt (III) chloride forms several octahedral complexes with ammonia. Which of the following will not give test for chloride ions with silver nitrate at 25°C? (a) CoCl 3 ⋅ 5NH 3 (b) CoCl 3 ⋅ 6NH 3 (c) CoCl 3 ⋅ 3NH 3 (d) CoCl 3 ⋅ 4NH 3 (2015, Cancelled) 13. Which of these statements about [Co(CN) 6 ] 3 is true? (a) [Co(CN) 6 ] 3 has four unpaired electrons and will be in a high-spin configuration. (b) [Co(CN) 6 ] 3 has no unpaired electrons and will be in a high-spin configuration.

Transcript of Chapter 23. Coordination Compounds

�� �������������� �������������������������������� � ��� ��������� � ������� ��� ������������ ���������� ��� ������������

������ ���

�� ���� �������� ������ ��� ���� ������������� � ��������������������� ��������� �� ����������������������� �!������"�#�$������%�#�$�����&�#�� �� ����'�(� � ��� )���$�*���$�+������ )���$�+���$�*������ +���$�)���$�+������ *���$�)���$�+��� ������ ���

�� �������� ������ ���� ������ ���� ������'������ ��� �� ������� ��� ���� '� ���� ������� ���� ��������� � ��� ����� � ��� ,���#� ��-

��$� ,���� ��-��$� ,����#���-

��

��� ,���#� ��-��$� ,����#���-

��$� ,���� ��-��

��� ,����#���-��$� ,���� ��-

��$� ,���#� ��-��

��� ,���� ��-��$� ,����#���-

��$� ,���#� ��-��

������ ���

�� .��/� ���� ���� �������� ��������� ����� �� ������ ,0������-

������ 1�� � � ������ �(����� ��� ���� �������������� 1�� � � ������ �(����� ��� ���� ������������� 1�� � � ����� �(����� ��� ���� 2����� �������� 1�� � � ������ �(����� ��� ���� ����������

������ ���

�� ���� �������� ������ ���� ������ ��� ��� �3��������� ���� �������� ���� � � ��� �#��4���

��4�5���4���#��

��� ����4���#���4�5���4��#�

��� 5���4�����4��#��4���#��

��� ����4�5����4���#���4��#�

��������� ����

�� 6���3������������� ������� ��'����������� �������� � ����� �� ��� � ��� � ��� ��

��������� ����

� 7�������� ���� ���������� � ���� ���8 ����������9��:�����8 ���������������� �� �*�*+;�<����� ,:��� �-

�� ��� ,0��� ��-�

��� ���� � ��� ,���� �-�

�������� ����

� ���� �(�����=������ ��'�'��� ��� �����,������-

���� �������������>�+;���� ��� ��� ����� ��� �����

��� ���� �����

�� ������������ ������ ���$� ,:������-��� �

��� �����(������������� �111�� ������ ����(����������� �111�� ������ �����(������������� �111�� ������ �����(�������� �111�� ���� �����

��� ���� ���������������������������������������������� ��� ���� ����� �� ��� ���� �����,��� ����� �-���������� �� ����(������������ ��� " ��� ? ��� ; ��� @

�����

��� ������� ��� � ���� � ���� � ���� ���� �����,���� ����-���������� �>����(�������������� * ��� ) ��� & ��� +

�������� �������111�������������� � �'�������������

������ � ����� ��������� 7����� ��� ��������������������'�� �� �� ���� �������� ��� ����� �'��� �������� ��� +%A�9��� �����⋅ %�#� ��� �����⋅ "�#�

��� �����⋅ )�#� ��� �����⋅ &�#�

������ �� �������

��� 7����������� �� �������� �������,�������-��

� � ����9��� ,�������-

��� �� � ����� �������� ������� ���� ��� ��� ��� �� ����3 ��� ��������������

��� ,�������-����� ������������������� ����

��� ��� ��� �� ����3 ��� ��������������

admin
Text Box
Chapter 23. Coordination Compounds

���

��� ,�������-����� ������������������� ����

��� ��� ��� �� ��3 ��� ����������������� ,�������-

��� �� � ����� �������� ������� ������� ��� ��� �� ��3 ��� ��������������

������ �� �������

��� ������������������������ �������������� ��� � =���� ��( ��� ����� �����=������ �����(��:BC��� ��� ,0��#� ��-

�� ��� ,:��#� ��-��

��� ,���#� ��-�� ��� ,���#� ��-

��

�����

��� 7�������� ������������������ �� �� �������� � � ��� ����������� �����9��� ���3,����#�����- ��� ���3.�����#���-��� ���3D�,.���5��- ��� ������

�����

��� ���������������������*�?)�50������� �����(� ���� ������ ��� ���� ���������� ��� ��� ,����-

�

��� ,����#��-�� ��� ,������-

��

������ �� �

�� ��� ���� � ������ �� � � ������ ��� *EE��F� ���� E�E*� 0� ������� ��� �������������2��3����������111���������������������������� ������� ���������������� ����� E�EE) ��� E�E* ��� E�EE* ��� E�EE+

������ �� �

�� ��( �������� ������������(���������� ����

���������� ������ � ��� G�*�+��� ��� G�E�"���

��� G�E�;��� ��� G�*�"���

�!�� ���"�� ����� �� �

��� 1������������� � �������� ,����#����- $� ���

��G����G��������� �@EA$������ ������ �/�����

��� ���������� � ��� ����������

� ������� ������� �� �� ����� �������

���������� �������

��� �����������������(������������������� ������������������ ����� ������ ���� ���� � ��� ���� ������������ ��'�� �������� ��� ����� ����������� ����������� ��� ������ ���������

�!�� ���"�� ����� �� �

��� ������������1H.������������,��:��� ��-���� ��� ������ ���������� ���(���

�����������������111������������ ����������� � ����(���� ��������

����������111�� ���������� ��������� 3����(���� ��������

����������111�� ���������� ������ ����������� � ����(���� ��������

��������� �111�� � �!�� ���"�� ����� �� �

��� 7������������������������ �������������������9��� ,����#���-

�� ��� ,.��� ���-��� ,��5�-

�� ��� 0��� �����������0��>�&+$�.��>�?;��!�� ���"�� ����� �� �

��� 7����� � � �����������9��� ,���:��-

�� ��� ,������-��

��� ,���-�� ��� ,:������-

��

�!�� ���"�� ����� �� �

��� 7������������������������� ��������������������������������� �����������������'����9��� ,����#���-

�� ��� ,I���#���-��

��� ,����#���-�� ��� ,����#���-

��

�����

��� J��� ���������� � � ��������� ����� ������ ������� ��� ������(�(������ � � ������ ������������ ���11���7����� ��� ���� ������� �������� � � � ���� ����9��� J����������� ��� 2�����������������(���� ������ �� � (��������� #3����������� J��� ������ �� � �� ����������� �������(���� K�����(�(������ �������� � � � ���������

������

���� �� ����

��� F��� ��������������3������������������������������ ��'�� ���� �������� �����(

��� o P�

� � ��� o P�

� �

��� o P�

� � ��� o P�

� �

���� >� ��( ��� ����� ������� �����(� ��� � ����������������$�#�>�C�������������������(�

�����

���������������� ��� �����

�� �� ���� �������� ������ ��� $� ������ � ������������ ��� ������9��� ,���-

��

��� ,������-��

��� ,���-��

��� ,��:�-�� ����

�� ���� ������ � ,����#���-,�������-� ���,����#���-,�������-�������������� ����������(�� ��� � ����� �9��� F��/���� � ����� ���� 1���=������ � ����� ���� ������������� � ����� ���� ����������� � ����� � ����

��� ���������$�,.��.(���#��5��-������'��������(� ����������� � ���� 9��� ) ��� & ��� E ��� +

����

��� �����3�������� ������������� � �������$�0���$:������������������$���$������������� ����'�(�7������������������������������������������������������ ����'����9��� ,0��#� ��-

�� ��� ,:��#� ��-��

��� ,���#� ��-�� ��� ,���#� ��-

��

������� �����>�+&$�0��>�+%$�:��>�+"$����>�+?�����

��� 7����� ��� ���� �������� ������( � ��� ��'����� ������ �� �� G� � ����9��� 0��� ��

� ��� ���� ����� L�� ��

� ��� :��� �� ����

��� 7����� ��� ���� �������� ������ ������� ��� ������������� ������������������'����9��� ,����#���-

�� ��� ,����#���-��

��� ,����#���-�� ��� ,I���#���-

��

������������>�++$����>�+&$����>�+?$�I��>�)E�����

��� 7����� ��� ���� �������� ������ ��� � � � ����������� ��� �� ���� '� ���� ����9��� ,������-

�� ��� ,����#���-��

��� ,:��#� ��-�� ��� ,���#� ��-

��

�����

��� ��( �������� �����=�����������(���������� ���� ���������� ������ � ��� G�*�;�� ��� G�*�"���M�#��� G�*�+�� ��� G� E�"� � �����

��� ���� ��� ������ ��� ���� ���������� ������������� � ����� ���� ���� ������ ��,����#����-

�� � � ���� ��

��� ��/���� � ����� ���� ����������� � ����� ���� ������������� � ����� ���� ����=������ � ����� �� �����

��� 7������������������������������ �� ������������ ��� �������� � ����� �9��� ,����#���#� ��-

�� ��� ,.���#�����-��� ,����#�����- ��� ,���� ��-

��

�����

�� ��� ��� ��:���$� ��:�

��$� ������ ���� �����

�$�������>�++$����>�+?$����>�+@$����>�+;����������� � ���� � ������ ������ �������

��

��� ��:���� ���� �����

��� ��:���� ���� ���

��

��� ��:���� ���� ��:�

��� ����%�

�� 7����������������������� ����� ���������� ����� �9��� ,����#�����-

��� ,���� �����#���-�

��� ,���� ��-��

��� ,���� ����-�

�� � >� ���(����������� ����%�

��� 7����������������������������� �� ����������� �� ���� '� ���� ����9��� ,���� ����#���-

� ��� ,����#���-��

��� ,I���#���-��

��� ,B��#� ����#���-��

,������ ��I��>�)E$�B��>�+*$����>�++$����>�+&-����%�

��� 7����� ��� ���� �������� ������ � ������� ���� ����� �� ������������ ����'����9��� ,���&'��� #��-

�

��� ,����#���-��

��� ,L�(�)��� #����#���-�

��� ,:��� ��*�)���#���-��

������(�)�>��(����$�� �>����(��������������*�)�>���(���(������� �� ����� �� �����>�++$L�>�+)$�:��>�+"$����>�+?�

����+�

��� 1������������������������������������������� ���������������������:BC��������������������������������9��� ,�������-

�� ��� ,����� ��-��

��� ,���#� ��-�� ��� ,����#���-

��

������������>�+?� ����+�

���

��� 7����� ��� ���� �������� ��� ��'�� �� ���� ������������� 9��� ,����#���-,�������-��� ,���� ����-���� ,.���#��-,.���-��� ,����#����-� � �����

�� �>��#��#��#��#��

��� �������������� ������������� � �������$�0���$:���� ���� ����� ���� )�$� )��$� )��� ���� )�

�� ����'�(��7�������������������������2�������� � ��� �������� ���� ������������������� ����'����9��� ,:��#� ��-

�� ��� ,���#� ��-��

��� ,���#� ��-�� ��� ,0��#� ��-

���������������>�+&$�0��>�+%$�:��>�+"$����>�+;�

�����

��� ,���#� ��-������������������>�+&���� ���������������������)�;)�5�0���������������� ������������)��������� ������������������������������ ��� )��

��$� )��

��$� )��

��

��� )���������$� )��

��$� )��

��

��� )����$� )��

�������$� )��

��

��� )����$� )��

��$� )��

�� ������

��� ,����#���� ���-��������� ��� ��/����� ����� �$������������� ����� �

���� ������ � ����� ���� ��/���� � ����� �$� ����=������ � ����� �

���� ������ � ����� ���� ��/���� � ����� �$� ����=������ � ����� �

���� ����������� � ����� ���� ����=������ � ����� �$� ����������

� ����� �� ���� ������ � ����� �� ������

��� 7������������������������� ����������������������� ����� ��������������������'����9��� ,I���#���-

�� ��� ,����#���-��

��� ,����#���-�� ��� ,����#���-

��

���������������!�I��>�)E$����>�+&$����>�+?$���>�+;� ������

�� 7����� ���� ��� ���� �������� � � �������� ���������� ������ � ����� �9�� � >� ���(�������������� ���3,.���#�����-��� ��� �3,.���#�����-��� ���3,���� ����-

�

��� ��� �3,���� ����-� ������

�� 7����� ��� ���� �������� � � ��� ������� ��� ����� ����������� ���� 9

��� PtCl

Cl Cl

CH2

CH2

��� PtCl

Cl

Cl

Cl

��� PtCl

Cl

H3N

H3N

��� PtCl

Cl

H3N

NH3

������

��� 7����� ��� ���� �������� ������������������� ��������������������� ����� �9��� .���������������������111�� ��������� K���������������������11���� ��� � 3K��(����� �� ��(�����������

����������111�� ���������� ��� 3�C��(�����������������111�� ��������

������

��� ������ ,���� �-$� ,������-��$� ,���-

��

���� $������(����� ������ ���� ������������������$� �� ����'�(��� ���$� ����$� ���� ��� ���$� ����$� ���

��� ���$� ���$� ���� ��� ����$� ���$� ����,��������������������>�+;- ������

��� ���� � � �� ������ ����� ������� ��� � � � ���� ������ ����� ������� ��� ������ � ������'�� ��������� ��� � � �� ������������ �������������������� � ���������� ���� ��� ��� ���� � ����� ��� ������ � ����� ����

���� � ������

��� ��� ��������#� �� � �����/� ����� �����$� ���������������������������� ����,0��#� ��-

��

��� ��� � �������� ������� ���0� > +%���� ����� ��� ��'���� ��� ��� ����� ������

���������������� ��� �����

��� 7����������������������� �������'��������3� ������� ����9��� �� ��#��� ��� ��#�0�5���� D,.����#���- ��� ���� � ������

��� 1��������������� ��������$�������������������� ��'�'��� ��� � ����� �(����� ������ �

��� 22 2 , zx yd d− ��� 2 2,xz x y

d d−

��� 2 , xzzd d ��� ���� $����� ������

��� ����������������������������� ����������������� ,��:�-

��� � ��� + ��� ) ��� & ��� =���������������!����>�+?� ���� �

��� ������������������������� ���������3������������������� �������9��� D�,.������G���#�-��� :�� ��G���#������ �����G���#��� ��� ��#��B�

���� �

�� ������������������������:�������� ����'�(+&� ���� +"$� ������ ��� ���� �������� � ������������ ����� ���� ��� ��� �������9��� ,���� ��- ��� ,:��� ��-��� ,:������-

� ��� ,����#���-��

�+EE+�

�� ���� �(��������� ������ ��������2������������ ������111�� �������� ���� ������ ������ � ��� ,�����#����#� ��-����� ,����#����#� ���-��� ,����#����#� ���-��� ,����#����#� ��-�� � ������

��� 1������ �'����������������$�D,�������-�� � ��� �� ����� ������ ��� ���� ��� ��� � ��� �� ����� �(��� ������ � � ������� �������� ����� '������ � � ��2�������� ���� ��� � ���� ������(� ����'��� ����

��������� � ��'�������(����������� $�� �����������

�� ������� ����� ,�������-�� ���� ������

��� ��B ������ ����� ������D��� ���� �����$������ � � �� ����� ���������� 1�� � � ����� ������ � ��� D��$� ���� ��� ���������� ��� ����������� �������� D�,������- ��� D�,������-��� ����� ��� ��,D������-�

������

��� 7����� ��� ���� ����������� ��'���������������� ��� � ���� 9

��� ,����#����- ��� ,��������#��-��

��� ,����� ������-��

��� ,���B������#��-� �����

��� �����������������������������,����� ��-���

��� ) ��� " ��� & ��� +�����

��� 7����� ��� ���� �������� ������������������� � � �σ� ����π�������9��� ,:��η��G���#���-��� D,.����η

��G���#�-��� ,���� ���#�-

��

��� :���#��� �����

��� 7����� ��������� � � ���������9��� ���� �� 3� ����������$� �������������� ������

��� 3� 2����� ����$� �������������� ���� �� 3� ����������$� �������������� ,�����-

��� 3� ����������$� �����������������

��� 7�������������������������������������������� ��������'��(9��� D,:������- ��� ,����#���-����� ,����#��-�� ��� ,���� �-

�����

��� B���� ��� :��� ��� � ��� ��������� ��� 2����� ������� �������� ��(��������� 2����� (������� ������

�� 7����� ������ �������� ��� ��'�� ����� ���� 9��� ,:��� ��-�� ��� ,���� ����-���� ,:��..�����#��5�-���� ,���..�����-�� ������

�� ���� ���������������� ���� � ���� � ���� ��������� �������� ,��� ���#��-,.�

� ��-� ������ % ��� " ��� ) ��� &

�%%+�

��� ��������������� ������ ����������� ������� � ���� �������� ������� ����������� ��'��������������� $����������������������������������� ��������������������� ��������� ��� � �������� ������ � ���������� ��� ��� ��� �2���� � �������� �� ��������� ��� ������������ ���� � ������ �� ������$������� ������� ����������������������� ������������ ���� ��� � ����������� ����� ,����#����� ��-����� ,����#����-,��� ��-��� ,����#���� ���-��#���-��� �����#���-,�� �����- �%%+�

���

�� 1H.�����������,.���#����5���� ���-��� ��� �������������������������������1L�

���������� �������������������������������1L�

���������� �������������������������������1L�

���������� �������������������������������1L�

������� �%%+�

�� ����������������������� �����������11��� ��� ,���N � ����#���O��-���� ,����-�N � ����#���O��� ,���N � ����#���O����� ,�����N � ����#���O�-� �%%�

�� ���� ������� ��� ����������� � ���� � ��� ���������,���� �����#���-�� ��� & ��� E ��� + ��� )

�%%�

�� ���� ��������� ���� �(����� ������ ��� B���#��� ��� ���������$� ���� ��� ����������$� ���

��� ����$� �� ��� �������$� �����%%��

�� �������������������������������������� ���������� ���D������ ��� ���� �� ����'�(��� )�����M�) ��� )�����E��� "�����M�) ��� &�����M�+

�%%��

�� ���� ������� ��� ����������� � ���� � ���,.���#�����-� � ��� ) ��� & ��� * ��� +

�%%��

�� 1�� ����� ������(� ��'���� ������� ��������� �����������>�����$�'�>�&�������������� � ������� ����� ������� ���� ��(��� ��� �� � ��� ��(��� ��� ������� �%%��

� 7����� ��� ���� �������� ����� � � � ���������� ��� ���������9��� �#��#� ��� �#��� ����� 5� ��� ��

�� �%%��

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� �� ����� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ���

���������������� ��� �����

�� ���� �� ��,����#���-���M�)��� ����)����

M�,����#���-�� ���,����#����-���M�+��� ����+����

M�,����#����-�� ���,����#�����-��M���� ��������

M�,����#�����-� ��� ���� 1����� ���������������( �������� �����������(�� �!�#� �P��#��P�� ��� $������� ������������������(�����������'������3��� �� �!

,���#� ��-���P�,����#���-

���P�,���� ��-��

� $ ��>�hcλ

��� $������� ���������������'������������ �������� !,���� ��-

���P�,����#���-���P�,���#� ��-

��

�� ���� ,0������-��

F������������� ��������0�����'�'�M�"�Q��G*��>�G�)'�>�M)

C��������������������������0��!�,��-&���)��

C��������������������������0����!�,��-)���

����� ��� �������������������� $������� � ����������������� � ��� )�3�������

����$� ,0������-��� �� ������� �(����� ������ ������

���������� �������(��� ���� ���� ����� ��(� ��� ���� ���� 3������� �� ��� ����� �(� ���� ������ �� ��� ����� ��� �� ��������� ������ ��� �� ������ ���� � ���� �2������ !

���4���#��4�5�

��4��#�

�� ���� 6���G����� �� �������� � � � ��( ����������� ���� � (��������(� �������� ��� ������ ����� ���(�������������� ������ � ���� ����� ����� ��������(� ����� � � ��� ������(� �����1�� �� �� ��� ���'��(� �������� ���� ������ $� ���6���G������� ��������� �'��(����/� ������������� ����� � ���� ����� ������(� ��� ���� ����� � ���� ���������$���� �����(� ����� � � ����� � �#���� ��� ������ � !

� ��� �� ���� �������� ���� ������'�� ������� ��� ���������(� �����$� ���� ����� �� (� ��� ����� ��� ����������������������� �������� �����������������������/��������$�������������������������8������������ ���� ��������� (� ������ ����� ��� ��������������� ��� ���� �8 � ����� ������� ��� $,:��� ��-����� �������� ���8 ���������������� ���� ���� �� ����� ������

� �����,������-���!

����������������������>�M+C�������������������������������!�)�&�

����� �� ��

�� �� ��

���

�

�������������

���������������������� �������

���

��������������������������������

��������������� ��

�� ��

��� ������,��� ����� �-��! ������������������������>�M)����������������������������>�"�� B��� ��� ���������� ������� ���� �������������������>�)�M�"�>�@��� �����.� ����� ���� ����,���� ����-��!

��

�� ��

������

��

�� ��

��� �

���

� ��

�������

�� ������

��

��

���

��

��������������

��� ��� �� :��� ���������� ������ $� ������������������� � �"�#����$������)�#���,�,��,����#�����-������������ ��������������'���� ��������� ��������� �'�����������

��

��� �����,�������-��$���������������������>�M)

�����>�)��

� ������ ��� ����������������$� ����������� ���

������������������������������ ������������ �����#� �� ������/�����������$������

���P�������������(��:BC�>��GE�&'�M�E�")���

�����$� '� ����)� ���� ���� ��� ������� � ����(���� ������� ��� ������ � �� ����'�(�:���,:��#� ��-������������$

:����)����>����������>�G�E�&�Q�)�M�E�"�Q�+�>��E�E������E�K2��� ����� ���� ��������� ��������������,����#��-

���� �M�+�����>�)���

1���� ���������������������� �>�*��

μ�>� +n n 50

μ�>� + = �>�*�?)�50�� ���� ,���#� ���-��M���� ��→

,���#� ���-� ��M��������

�����������>� �>�*E��

B�$������������>�E�EE*�� ���� �:BC�>��G�E�&�'�M�E�"�)� ������$�'�>�������� ������� �����(���� ���� ������

) >����� ��� ������� � ����(������� ������ >��G�E�&�Q�)�M�E�"�Q�*� �

,��#���� �����>���������-

>��G�*�+�M�E�"���>�G�E�"��

��� ����

��� ������

��

��

��

��� ���� ��������� ����� � ��'���� ���R���������������� ����������� ����� ���������������� ���� ����� ���� �����>��)���5������� � � �����/� ������ ���� ��� � � /����� ����� ������������ ������ � ���� ����3 ��� ������� � ������ ������� ����� ��� ���� ������� ���� ��� �������������� �� � ��'�� �������� ������� � ��� ���� � �3��������B������ �������������������������� ���� 1�� ,������-

��� �� ������ � ���� ����(�������$� �����$� ��� � � ������������

�� �

�� ��

���

��� � � �� ������ ������ ���� ��� � � ������� ��3d-electrons of Ni2+���� ���� ,����#���-

�� ������ �������$� ���������$�����������

,I���#���-�� ������ �������$� ���������$

�����������,����#���-

�� ������ �������$� ���������$�����������

,����#���-�� ������ �������$� ���������$

�������������� ���� ,��������-� � � 2����� ����� ��� ������������ �������������� ���� ��:�B�C��>��G�E�&'�M�E�")���M�-#������'�> ����������������� �����(���� ����������

)�>����������� ������� �����(������� ������-�>�������������� �����������

:��� ��� ���� �� �����������������������������>����

������ �������

����������

∴ '�>�"$�)�>�E$�-�>�)��:�B�C� >��G�E�&�Q�"�M�E�Q�E�"�Δ��M�)#

o P�

� � �

�� ���� ,���-���!

��

������������������������� �>�+#����� ,���-

��� � �������������������-

���!

���

������� ��� �������� ������� � >� E$� �� ��� � � ���3��������� ��� �������

,���-���!�

��

�����������������������>�*$� ������ �������������,��:�-

���!

�� �

���������������������� �>�&$� ������ ��������������� ���� ������������� � ����� �� ��� � � ����� ������������������ ����� ��������� ��������� ������������������ ���������������������� ��� ������������������,(�$�,����#���-,�������-�����,����#���-,�������-��� ���� ,.��.(���#��5��-�������'��������� ���� �

�������

���������������� ��� ����

��� ���� ,0��#� ��-���!�0����>�)��

∴ ��������������������������>�%,:��#� ��-

���!�:����>�)��

∴ ������������������������� �>�&,���#� ��-

���!������>�)��

∴ ������������������������� �>�),���#� ��-

���!������>�)�

∴ ������������������������� �>�&0������� ������������ ����'����� � � ����� �(,���#� ��-

������ ���� ���� �� ����� ��� � ���'�� ������� ��� �������� ������(������ �� � �� ���� ���� ��� ���������������� ������� ���πS� ������ � ���� �� ��� ����������� ������� ����������������������� ����������������(� ������������ �� ���� ��� �� ������� ���2����(������������� ��� ������������������������������(���� ���� ���→�,��-�)���&��$������→�,��-�)���&�

�*� �������� �����������→�,��-�)��&��$������→�,��-�)���&�

�)� �������� ������� ����→�,��-�)���&��$������→�,��-�)���&�

�E� �������� ������� � ����� �� ���������

I��→�,��-�)�� �&��$�I����→�,��-�)��

���� �������� ������� �,����#���-

��� ������� � ����� �� ���������������'����� � � ��� ������� � )� �������� ������� ���� ���� �� ���� ������ ����� ������ �� ��� '� ���� �������(� ��� ����� ���������������� �

������������������� ����� ������� ����'� ������������ ���� G�E�"��

�:BC�>�)�G�E�&���M�E�"��>�G�*�+��M�E�"��:BC�>�G�E�"�

��� �� ���� ���� ��� ���� ���� � � � ������������� ��� ������� �������� �3������� � ������ ���� ������ ��������������3�� ���� ������ ��� �� ������� ��� ����� ���� �����������'�������

1����:���$���� !�)� $ ������

1����:���$����� !�)��$ �������

1�������$���� !�)�� $ ������

1�������$����� !�)�$ ��������

��� ���:�����)� �������������)�

� ����������(������(� ������3������ � ����� ������ � � � ���(� ������� ������ ��� ������������3�� ���� �������� ����� ������ ����� ��� � ������(�!��� ������ ���� ���� �(�� ,��..�/�0�-$

�,��$� ,���� �����#���-�� ����������� ���

(��������� ���������� ���������� ������ � ��� ���� �(�� ,��..��-$� �,��$

,���� ��-���������������� (������������������

����������� ������ � ��� ���� �(�� ,��..��/�-$� �,��$

,���� ����-���#���'��������� ���������(�

,�.�1�-� ��������������� � ����� �$�/����� �2�������� ����� ��∴ ,����#�����-�������� �2�������� ����� ��

Co

NH3

Cl

NH3

NH3Cl

Cl

Co

NH3

Cl

Cl

NH3

Cl

H3N

fac-isomer mer-isomer��� ���� ����→�)� $ �����→�)��

I����→�)�� $ B����→�)�

���� ����������� ��� � ����������� ������(� �����3������ �������(��3������ ����������� � ���� ���� ����� �B��������������������,����#���-

��

�����>�*���+���+���)���)���)��

����������������������������������� � ����� �B����L����������,L��(��� #����#���-

�

���>�'�M�+�Q�E�M�+�Q��G*��M�+�Q�E�>�M*∴ '�>�M)

L���>�*���+���+���)���)���)��

������������������������������������ ����� �B����:�����������'���������� �M+∴ :����>�*���+���+���)���)���)��

������������������������������������ ������ �B����������������'���������,���&'��� #��-

�

����>�'�M�+�Q��G+��M�+�Q��G*��>�G*����>�'�G�&�G�+�>�G*

∴ '�>�M%������ ���$����������������������>�M+$�M)$�M&������>�*���+���+���)���)���)�

1�� ����� ��� ��� ������ ������� ������ ������

�(����� ������� ����������� ��(� ���� �������

���

��������� B�� ���� ������ ��'���� ����� ����������� �� ����� ��� ���� ������ ��� ��������������� ����� �������� ������� ���� �����7������������� ����������������������������� ���������� ��� ��( ��� ����� ������$� ��������������$� ��� $� ��������� � � ���� ������������� ���� ���������� ��� ������ ���� ����� �������� � 1��P�5���P����P�� �

��P�:��P� #��P��� ���P�#�

P��#��P�� �P�� ���P�����P���

1�� �� � ����� �� ��'��� ����� ����� � �������#� �������/����������� ����������� �������#� ����� ���������� ����� �

�:BC� ��� ���������� ����� ����� � ���� ���� ��������� ����� �� B�������� ���� ����� � ��������� ��� ���value of ������� ��� ��C��������������� ��( �� $������� ���������� � ����� ����������� ����� � ��� ����� ����������������� ��������$� ���� ����� ������� �������������� ��� ������2��($����� ����� ������������� ���� ����� � � ����������� �

Co

Cl Cl

en

en

Co

ClCl

cis-d-isomer cis-l-isomer

en

en

+ �

��� �������������)�

��������� &� �������� �������

0������

�� %� �������� �������

:������

�� �� �������� �������

��������� +� �������� �������

�������� ����������������������������� $�������� ��������������� ���#�������������������������������� ������������ ����'�����

��� �����0���������������>� ( 2)n n +

3.83 ( 2)n n= + �����$����)�;)���>� � �M�+���$ *&�"";@�>� ��M�+

�� �'���� ���� �2������$� �>�)������� ,��-�)��

dxy dyz dzx 2zd2 2x yd −

��� ��� �� 1���=������ � ����� �� ��� � ������ ���������������� ������� � ��'�� ���������� ��� � �� �������[Co(NH3)4(NO2)]Cl � [Co(NH3)4(NO2)2]+ + Cl–

Linkage isomerism occurs in complex compoundswhich contain ambidentate ligands like NO2

–,SCN–, CN–, S2O3

2– and CO.[Co(NH3)4(NO2)2]Cl and [Co(NH3)4(ONO)2]Cl������/����� ���� �� �� �

��� ���/����������������������� � ��������� ������ � ��� ���� �(����*�� ������������������ � ����� ��

Co

NH3

NH3

NH3

NH3

O2N

O2N

cis-

Co

NO2

NH3

NH3

NO2

H3N

H3N

trans-

��� ��� �� ,����#���-�����+?�� � � ,��-�

3d 4p4s

�����+&�� ,��-�

3d 4p4s

d sp32

electron pair from six ligands (NH )3

��������� ���������������� ����������������������

[ ]2 3 23 6Zn(NH ) sp d+ ⎯⎯→ � ����������� ������������

[ ]3 2 33 6Cr(NH ) d sp+ ⎯⎯→ �����������������������

[ ]2 3 23 6Ni(NH ) sp d+ ⎯⎯→ �����������������������

�� ����� ������ ����� ��� ����� ������(� 2��������� ������ � ��������������� ����������� �������$,���*���-

��$� ,��*���2-$� ,��..��-��$� ,��..����-

��

���������������� ��� �����

������� ..� >� (��������� ���������� ������$,��..���*-

��� ���� ,��.1��-��� ������� .1

>��� (��������� ����� �� ���������� � ����� ��

Co

Cl

Cl

en en

+

��� �� 3� ,��� �� �����-�

��� � ���� ���� ������ � ����� �� � ������ ������������������5������������ ��� �������� ����� ��

Co

Cl

en

Cl

l-isomer

Co

en

Cl

d-isomer

enen

Cl

+ +

���� 3� ,���� ����-�

�� ��� ������ � ����� ��� ,.���#�����-� � �� ���� ��� ����������� ����� ���� ��������� �'���� �(� � ����������� ������ ��7���� ��� � � ��R������ ����� �������� �����$�����������������'�������� ������ ��B�� ���� .�� ����� ���� � ��� ���� ����� ��� ����� ������ ���� ���K����� ��� �������� ���� ����� ��� ������������������ �������� ������(���������������������� ��� � �� � ���� ������ ������������ ���K������ �����,���� ��-

��

Co

en

en

en

3+

d-form mirror

Co

en

en

en 3+

l-form

��� ����

Ni =

3d 4s 4p

[Ni(CO)4] = × × ×× ×× ××

�������������

sp3 hybridisation

[Ni(CN)4]2– = × × ×× ××

dsp2 hybridisation

× ×�������������

[NiCl4]2– = × × ×× ××�������������

××

sp3 hybridisation

��� ������(����������� � ���������������������� ���� � � �� ���������� ����� . ���������� ��� � ��� �������� ������������� ����� � ���� ���(� ��'�� ��������(� ��� ������3����� ������ ���� ���������� ����������������������������������������� �������������� �����0��+%���)� �&��

0���� �→ )��� �

1���� �����������/������ �����$� ��������������������� ��� ������� �� B�� ��� ��� ����� �� ����� �������$��,�������������������������������� �>�%���� ��� ���� ��#���� ������� � �������� ������� ����� ��� � ������ �������'������� 3� ��������������� �����1�������������������� ������(����������� $���� � �G�*��� ������ ���� ��� ��� ,�,��� � �G�*����� ���� �G�*���������������� �-$����� ������������ �� � ��$ ��� ���� ���� ������ � �������� ��������� ���� ���� ��� � ����� �(����� ������ ���� ��� �� ,��:�-

��

�������

3d 4s

��������������/� �����������

��� $� ���� ������� ��� �������� ������� � >� &���� ��� �� �3������� ������������� ������������� � ������������� ������� � ��� �/��� $�/(�� � ���� ���� ������ ������� ����������������� � ��'���� ������� � ��� ������ �� ������ ��� ��� �� ��� ������� $� ��� � ���������� � ���������������1������ ���������� *+� ������� � ���� ������������(�� � ����� ���� ��� ������� � ��� ���� ��������

���→�)���&��

:��� ����������� ����� �������������������������:��→�)���&��

1��,:������-�� ����:��M11��→�)���&�

∴� � ��� ���� ������� �1��,����#���-

����������M111��→�)���&�

��� ������������ ������������� ������ ��������������� �������������2�����������������111������������ ��� ���� ������ � � ,�����#����#� ��-������ ���������������������������� ���'�������(���������� �'��� ����� ������ ��� ������ �������

���M�+��� ��>����� ����M����1��D,�������-� ���������������������,�������-

�

� �������� ��������� ������ ��'������������� ���������������������� ��������������� �������������� ��� ������� ������ ����� ������ ��� ����(������ ��'���� �� ������ ���������� ��� ����� �(������ ���� �(������� �� �� ���� ����� � �(������� �'� � ��� ���� � ��� D��� �������� ��� ��������(������D�� ,������-�

���

+��B �M�&D�����+�����M�������M�+D�B �����M�)D�����D��,������-

��� ���� ,���B������#��-�� ��� � ��/���$

����������� ���� ������ � ����� � ���� ��� ���� �→� ���������� ������)������� ������������������� ��� �����������/� ��3����������� ������� "���� ��� �� ,���� ���#�-

��� 3� 1�� ��� � �����$���3������ � ����������������#�� ��������σ������������������ ����������'��π3�������� ��� �� 1������ �� �����$����� �������'�)�� ���������������

sp3-hybridisation

[Ni(CO)4]

#�����,���� �-������'��������������������(���������������� � � ������ ���� ��� �������� ������� ���� ��� �� 1����� ������������ ������ � � ���������� ���� ���� ������� ��� ��� $� �������� ����������� ������

�������� ������������������ �

D,:������- %,����#���-�� &,����#��-�� ),���� �- E

��� ��� �� 1�� :��� ��$� ���� T:��� ����� � � ����

�(����� ��$� ���������� ���� ��� ���� ������� � �������� ��(�������

3d 4s 4p

dsp3-hybridisation

Fe atom in Fe(CO)5

CO Fe

COCO

COCO

�� �����,:��..����#��5�-��������'������������������������������� ���� ��7���������������� ��� ���� ����� ����������� � ���� ��� ���������� ���� ���������������������,��� ���#��-,.�

� ��-�����!����,����#����-�,.���#����-�����,.���#����-,����#����- ������,.���#��-,���-B�� ���� ����� ���� ��� � ���� � ���� >� &���� ������ �������������'� �������� ������������������ �� ������$� �� ���� �������� ���'�� ���� ���� ������ ���� ��#����� ���������������$� ������ ��'� � ������ ���� ��� � ��(� ��,����#���� �-���,����#���� �-���→�,����#���� �-

���M�+��

��������→� )����� ��� ��� �������������� �������������������������������� ���������� ��� ��� �� 1H.��� ( ����� B�� ���

��������,.����#����5��� ���-���� �������������������������������1L�������������������������������� T.��� � �M&���� ���� �����.� ���������������� ���� �����!

Co

H3N NO2

NH3

NO2

NO2

H3N

Co

H3N NO2

NH3

NO2

O2NNH3

�� �����B���#���3� ���������(� ����

#(����� ������ 3�B��

3s 3p

���������$� ������ � � ���� �(����� ������B��������� � � �����������

�� �����

O– O–

C — C

CrO–

O–

O–

O–

O O

C O

C OC

CO

O K3Cr(C2O4)3

� � ���� ������� ��� ���� � ��� ���� ����� � ����� ���������(� ������ ��� ���� ������������ � � /����� � ���������������������1��� � ��������� �������������� ��������� �����!F������������� ��������������'�⇒ ) �M*��M�'�M�) �G+��>�E�⇒ )�M�'�G�"�>�E���⇒ ��'�>�)�� �����

Pt

NH3

Cl Cl

NH3

Pt

NH3Cl

ClNH3

and

���� ��������������� � ���� � ���� ��'��� ���'���� �����1����� �������� �������������������� '�������������� �����������σ�����π3���������������5��������� ��� ������ ���� ������ �������� ����������� � ����� ��� ��7���� �� �������� � �������� � ����� ��������������������������������������$���� � � ����������������������� �������(������$������� ��������

���������������� � ��� �−�� �

O C – O–

O C – O– �