ALKALOID AMIN

ReferensiPaul M. Dewick, 2002, Medicinal Natural Product A Biosynthetic

Approach, 2nd Ed., John Wiley and Sons, Ltd.

Cannel R.J.P., 1998. How to Approach the Isolation of a Natural Product. Natural Products Isolation, Totowa: Humana Press.

Samuelsson, G., 1999, Drugs of Natural Origin-A Textbook of Pharmacognosy, 4th revised Ed., Apotekarsocieteten, Sweden

Bruneton, J., 1999, Pharmacognosy Phytochemistry Medicinal Chemistry, 2nd Ed., translated by Halton, C.K., Intercept Ltd., New York

Salisbury. B. Frank dan Ross.W.Cleon. (1995). Fisiologi Tumbuhan. Jilid 3. Edisi 4. ITB. Bandung.

Sastrohamidjojo. H.(1996). Sintesis Bahan Alam. Gajahmada University Press, Jogjakarta.

Jurnal Separation and Determination of Ephedrine Alkaloids and Tetramethylpyrazine in Ephedra sinica Stapf by Gas Chromatography–Mass Spectrometry . Hong-Xia Li, Ming-Yu Ding*, Kun Lv, and Jian-Yuan Yu Tsinghua University, Beijing, 100084, China

AlkaloidDefinisi:Alkaloid: „Alkali-like“•Senyawa (basa) organik yang mengandung atom N yang berasal dari asam amino (dan memiliki aktivitas farmakologis dalam kadar rendah)•Pelletier, 1983: ....is a cyclic organic compound containing nitrogen in a negative oxidation state which is of limited distribution among living organisms

Klasifikasi alkaloidTrue-alkaloid: Berasal dari asam amino

Bersifat basa Atom N ada pada cincin heterosiklis

Terdapat dalam bentuk garam dengan asam organik

Contoh: atropin, morfin

Pseudoalkaloid:•Memiliki karakteristik seperti alkaloid tetapi tidak berasal dari asam amino, •misal alkaloid terpen (aconitin: akaloid diterpen) dan alkaloid dari jalur metabolisme asetat (coniin), sifat kebasaan rendah

Protoalkaloid:Amin sederhana dimana atom nitrogennya bukan merupakan bagian dari cincin heterosiklik, bersifat basa dan berasal dari asam amino, misal meskalin

ALKALOID AMINA EKSOSIKLIS

Alkaloids without heterocyclic nitrogen atoms

Sifat fisika alkaloid amina

Suku-suku rendah berbentuk gasTidak berwarna, berbau amoniak.Mudah larut dalam air.Amina yang lebih tinggi berbentuk cair/padat.

Kelarutan air berkurang dengan kenaikan BM.

SIFAT KIMIA ALKALOID AMINA

• PSEUDOALKALOID, Tidak Mengandung N Heterosiklik.

• Turunan Sederhana Dari Feniletilamin Dan Senyawa-senyawa Asam Amino : Fenilalanin Atau Tirosin

TURUNAN ALKALOID AMINA

Alkaloid yang berasal dari fenilalanin

Ephedra sp.

EPHEDRINE →Alkaloid yang berasal dari Fenilalanin

1. Efedrina# Nama Lain : “Ma Huang”

dalam bahasa Cina “Ma” = sepat; “Huang” =kuning

# TanamanAsal : Ephedra distachya, E. Sinica dan E. Equisetina

# Famili : Gnetaceae# Khasiat : Simpatomimetik; Bronkodilator;

Stimulan; Anaesthesia.# Pengolahan :

Isolasi bahan alam Sintetis garam seperti Efedrin Sulfat dan Efedrin HCl yang berbetuk kristal,.

# Pemasaran : Bentuk hidroKlorida dan sulfat.

CHATIONINE →Alkaloid yang berasal dari Fenilalanin

2. Chatinone

• TanamanAsal : Catha edulis • Nama Lain : Khat ;teh Abyssina

• Bagian : daun segar• Familia : Celastraceae• Khasiat : stimulan SSP

COLCHICINE →Alkaloid yang berasal dari DihydroxyPhenylalanin

3. Colchicine

Tanaman Asal :Colchicum autumnalei (biji) Familia :Colchicaceae, Liliaceae Khasiat : Antineoplasmik dan stimulan SSP. Sifat : toksik dan karsinogenik Mekanisme aksi :

dapat mengikat tubulin (suatu protein), konstituen utama mikrotubula. Mikrotubula memainkan peran penting dalam pembentukan benang spindel pada mitosis.

Inhibitor motilitas dan aktivitas neutrofil, salah satu partikel penyusun darah, sehingga memiliki efek anti-radang (anti inflamatori).

MESCALINE →Alkaloid yang berasal tirosin

4. Mescaline

• Tanaman Asal : Lophophora wiliamsii

• Nama Lain : Peyote• Khasiat :halusinasi dan

euphoria

BIOSINTESIS

PhenylAlanine

DihydroxyPhenylalanine

TURUNAN ASAM AMINO1

2

Biosintesis Cathinone dan Ephedrine

Dewick, Paul M : 382

Biosintesis Mescaline

Biosintesis Cholchicine

ISOLASI DAN IDENTIFIKASI

Isolasi Alkaloid Ekstraksi dengan pelarut organik yang tidak campur air:

• kloroform, eter, metilen klorida dan toluen, • dilakukan dengan perkolasi atau sokhletasi, dengan

penambahan basa yang sesuai Alkaloid kuartener dan N oksid larut dalam air Ekstraksi dengan pelarut organik yang dapat campur dengan air seperti etanol dan metanol

Dapat melarutkan alkaloid basa dan garam Ekstraksi dengan terlebih dulu dilakukan pengasaman Pengendapan alkaloid dengan reagen pengendap alkaloid Penggunaan kation exchange resin

Material

PEFraksi PELemak dan lilin

Fraksi etanol atau metanol airdipekatkan

Kloroform dan asam tartrat

Fraksi kloroform atau EtOAcAlkaloid netral dan basa lemah

Fraksi asamPenambahan basaKloroform atau EtOAc

Fraksi kloroform atau EtOAcAlkaloid primer, sekunder dan tersier

Fraksi basaAlkaloid kuartener dan N-oksid

IDENTIFIKASI Deteksi dan karakterisasi1) Reaksi pengendapanReagen Kandungan Hasil

Dragendorff K[BiI4] oranye

Mayer K2[HgI4] Kuning-putih

Garam Reinecke

(NH4Cr[CNS]4(NH3

)2)Pink,

mengambangScheiblers Wolframat-asam

fosfatKuning, amorph

Sonnenschein Molibdat-asam fosfat

Kuning, lalu biru hijau

Larutan tanin 5% dalam air Kecoklatan

Hager Asam pikrat jenuh

Kuning

Wagner I/KI Merah coklat

2) KROMATOGRAFI LAPIS TIPIS:

• Fase Diam : Silika gel, aluminium oksida, kieselgur, selulosa

• Pada basa kuat, silikagel yang bersifat asam lemah dapat mengikat alkaloid (pada fase gerak netral)

• Deteksi : UV, Dragendorff (+NaNO2) Alkaloid dengan amina primer dan sekunder positif

Kumarin, hidroksiflavon, triterpen dan kardenolida negatif

1. Erdman : asam sulfat dengan sesepora asam nitrat2. Froehd : asam sulfat yang mengandung asam

molibdat atau amonium molibdat3. Marqui :asam sulfat mengandung formaldehid4. Mandelin : asam sulfat yang mengandung asam vanadat

atau amonium vanadat

Negatif pada komponen seperti senyawa pahit dan glikosida

Pereaksi warna:

Separation and Determination of Ephedrine Alkaloids and

Tetramethylpyrazine in Ephedra sinica Stapf by Gas Chromatography–

Mass SpectrometryHong-Xia Li, Ming-Yu Ding*, Kun Lv, and

Jian-Yuan YuTsinghua University, Beijing, 100084, China

Extraction and isolation

Di tambahkan 5 ml NH4

OH

Campuran diekstraksi dg 60mL ethanol–ethyl ether (1:2, v/v)

Refluksasi pd water selama 30 menit

Ultrasonivikasi selama 10 min.

Lanjutan….Lakukan GC–MS analysis.

CROMATOGRAM

SPECTRUM MS Ephedrin

y = (1.46 × 107)x – (2.80 × 106) (r = 0.9985) for E

SPECTRUM MS Norephineprin

y = (1.76 × 107)x – (3.31 × 106) (r = 0.9970) for PE

SPECTRUM MS 2,3,5,6-TetraMethylPhyrazine

y = (4.41 × 104)x – (2.14 × 104) (r = 0.9992) for TMP