Reaksi substitusi tanpa pemecahan ikatan logam-ligandPembentukan beberapa kompleks ternyata dapat terjadi tanpa pemutusan iikatan logam-loigand, misalnya:[(NH3)5 Co-O-CO2]+ + 2H+ [(NH3)5 Co-OH2]3+ + CO2 PinkpinkHal ini dapat dibuktikan dengan memakai air yang berisi H2O18 . Ternyata bahwa kompleks tersebut tidak berisi O18 , ini berarti bahwa O dalam kompleks berasal dari kompleksnya sendiri. Juga hal ini ternyata dari reaksi di atas yang berjalan cepat, pada hal biasanya reaksi pemecahan Co-O berjalan lambat.Reaksi yang mirip ialah perubahan dari [NH3)5 Co-OSO2)+ dan [(NH3)5 Co-ONO]2+ yang menghasilkan ](NH3)5 Co OH2]+ dan SO2 serta NO. Reaksi sebaliknya juga dapat terjadi tanpa pemutusan ikatan Co-O :[(NH3)5Co-OH] + N2O3 [(NH3)5 Co-ONO]2+ + HNO2 PinkpinkHal ini dapat dibuktikan, apabila kompleks ditabel dengan O18 maka kompleks yang terjadi berisi 99,4 persen O18 .[(NH3)5 Co-O18H] + N2O3 [(NH3)5 Co-O18NO]2+ + HNO2Pink pinkDengan anhidrida lain seperti CO2 dan SO2 dapat pula terjadi kompleks yang sejenis.Reaksi-reaksi berikut juga terjadi tanpa pemutusan ikatan logam-logam :[(NH3)5 Co-NCS]2+ [(NH3)5 Co-NH3]3+Orangeorange