PENGARUH ASAM SITRAT PADA PENETAPAN KADAR KOBALT …repository.unair.ac.id/8960/13/303-min.pdf ·...

PENGARUH ASAM SITRAT PADA PENETAPAN KADAR KOBALT YANG BERADA BERSAMA - SAMA BESI SECARA SPEKTROFOTOMETR• —

SKRIPSI• DIBUAT UNTUK MEMENUHI SYARAT MENCAPAl GELAR

SARJANA FARMASI PADA FAKULTAS FARMASI UNIVERSITAS AIRLANGGA

1985

olehSUHARMIATI05781018^

Dlsetujui oleh pembimbing

ADLN - Perpustakaan Universitas Airlangga

Skripsi Pengaruh Asam Sitrat Pada ... Suharmiati

DengaH- raemanjatkan rasa syukur ke hadirat Mlah. SWT atas segala rahmat dan. hidayahNya, maka sebuah tugas skri£- si guna mencapai gelar sarjana Farmasl pada Fakultas Faring si Daiversitas Airlaagga telah dapat saya selesaikan.j Skripsi ini akan membahas tentang pengaruh asam sitrat pada penetapan kadar kobalt yang berada bersama-sama besi. Untuk dapat mengetahui pengaruh asam sitrat pada penetapan kadar tersebut, maka dilakukan penentuan kadar kobalt dengan metode Spektrofotometri.

Pada kesempsrtan ini perkenankanlah saya menyampai- kan penghargaan dan. rasa terima kasih yang sedalam-dalamnya kepada Kepala Bagian Kimia \nalitik, para do sen pembimbing skripsi, staf dan karyawan bagian Kimia Analitik, yang telah banyak memberikan bantuannya baik moril maupun spiritu il serta semua fasilitas yang telah saya pergunakan..

Semoga Allah SWT melimpahkan karuniaNya sebagai ha- lasan atas kebaikan dan bantuan yang dib-erikan., dan semoga pula hasil skripsi ini merupakhn sumbangan yang bermaiLfaat bagi ilmu pengetahuan..

Surabaya, April lytii?*Penyusun

PRAKATA

ii



DAFTAR ISIhalaman

PRAKATA ...................... ............. iiDAFTAR ISI ..... '.............................. iiiDAFTAR TABEL .................................... vDAFTAR GAMBAR .................................... viiPENDAHULUAN .................................... 1BAB I. TINJAUAN PUSTAKA ........................ 7

1. Tinjauan tentang kobalt................ 72. Tinjauan tentang besi ..................103. Tinjauan tentang Kompleksometri ...... .13

3.1. Keetabilan kompleks ...............133.1.1. Faktor-faktor yang mempenga

ruhi kestabilan kompleks .. 163.1.2. Kestabilan kompleks logam.-

sltrat . .173.2. Indlkator ion logam ...... *.......18

ion3.2.1. Syara.t. umum indikatoryTogam 183.2.1, Mekanisme kerja indikator i

1 on logam.................... 19

Tinjauan tentang Spektrofotometri ..... 20if.l. Tinjauan umum .................... .20it.2. Teori Spektrofotometri .......... .22if.3* Penetapan kadalr kobalt secara spek

trofotometri ..32

I I . METODE KERJA ........................................................................... ....31+1. Bahan-bahan dan alat-alat yang digunaka;.3^

iii



2. Penyediaan bahan-bahan ................... 34j>. Cara kerja ..... -..........................56L. Kietode analisa hasil percobaan.... .......39

BAB III. HASIL-HASIL PERCOBAAN ...................... .461. Peinilihan panjang gelornbang maicsiinum .... 462. Pernbuatan kurva baku .......... ..........553* Penetapan kadar kobalt dalam campuran de-

ngan zat beei dengan berbagai perbanding-an ....................................... .64

U. Analisa hasil ........... *............... .66

BAB IV. PEMBICAKAAN ..................................74BAB V. KESIMPULAN ...................................78BAB VI. SARAN - SARAN .............................. .79BAB VII. RINGKASAN ....................................80DAFTAR PUSTAKA ........................................ .82

iv



Mi L I K*r/N/-v 'r'':°°rrAKAANI ' a ik u n o ga -I1____.^U R A ii A Y A

DAFTAR TABEL ~ ■TABEL halaman

I. Pemilihan panjang gelombang maksiraum denganpenambahan asam sitratA . 300,0 ppm ........................... 47B. 600,0 ppm ......... *................. 48

■ iC. 1200,0 ppm .... i................. U9

' II. Penentuan waktu stabilitas kompleks Co- PAN 53III. Pengamatan. absorbansi dari berraacam-macam

kadar kobalt pada panjang gelombang 580 nm. 54

- Pembuktian adanya korelasi antara kadar dengan absorbansi dengan penambahan asam sitrat,A . 300 £>0 PPm ........................... 54B. 600,0 ppm .......... ............... 55C. 1200,0 ppm .......................... 56

IV. Data untuk menyusun persaraaan garis regresi,dengan penambahan asam sitrat,

A. 300,0 ppm .... .................... 57

B . 600,0 ppm ....... *................. 58

C. 1200,0 ppm .......................... 59

V. Hasil pengamatan nilai absorbansi dari la -rutan kobalt aalam bentuk campuran denganbesi dengan berbagai perbandingan ........ 65

VI. Prosentase pendapatan kembali(Recovery) kadar kobal.t dalara bentuk campuran dengan besi dengan berbagai perbandingan ........... 6 6 '



vi

TABEL halamanVII. Hasil-hasil percobaan disusun'menurut analisa

varian dengan model a Two-factor completely randomized experiment ...................... 67

VIII.Tabel,perhitungan anova ..................... 69IX. Tabel perbedaan rata-rata antara treatment sa

tu dengan lainnya ........................... 71X, Tabel perbedaan rata-rata antara penambahan a

sam sitrat 300,0 ppm , 600,0 ppm dan 1200,0 ppm 72



vii

DA FT Arc GAM BA K' •Gambar halaman

1. Kurva absorbansi larutan Co - PAN kompleks dengan penambahan asam sitrat 300,0 ppm ....... 50

2. Kurva absorbansi larutan Co - PAN kompleks dengan penambahan asam sitrat 600,0 ppm ....... 51

3. Kurva absorbansi larutan Co - PAN kompleks dengan penambahan asam sitrat 1200,0 ppm ...... 52

4A. Kurva baku larutan Co -PAN kompleks dengan pe-naxnbahan asam sitrat 300,0 ppm ...... ........ 60

i+B. Kurva baku larutan Co - PAN kompleks dengan penambahan asam sitrat 600,0 ppm ............... 61

4C. Kurva baku larutan Co - PAN kompleks dengan penambahan asam sitrat 1200,0 ppm .............. 62

vii



PENDAHULUAN

Untuk penetapan kadar ion tunggal banyak raetode yang bisa dilakukan seperti: volumetri, kromatografi, gravirnetri maupun spektrofotometri. 'l'etapi jika ion-ion logara berada dalam campuran aengan ion logam lain, matfa di dalam penetapan kadarnya terdapat kesulitan karena adanya gangguan dari ion logam tersebut. Sebenarnya hal tersebut tidaklah menjadi sulit apabila kita menggunakan AAS ( penetapan kadar dapat dilakukan langsung tanpa dipisahkan terlrbih dahulu ) , tetapi karena alat ini mahal dan hanya beberapa instansi sa ja yang mempunyai alat ini, maka penetapan kadar dengan a- lat ini jarang dilakukan. Oleh karena itu perlu dicari meto de dengan peralatan yang relatif sederhana serta dapat memberikan hasil yang cukup akurat, antara lain secara spektro fotoraetri.Sebagai comtoh campuran yang saling mengganggu untuk peneta pan kadar masing-masing adalah kobalt dan besi, dimana kedu a,nya merupakan satu golongan dalam sistem berkala, yaitu gtt longan VIII B.Untuk penetapan kadar kobalt dan besi dalam campuran, dapat dilakukan secara spektrofotometri dengan menggunakan penu - kar anion ( anion exchanger ) atau masking agent. (3 ,6) Penetapan Kadar kobalt dapat dilakukan secara : (1,2)1. Volumetri

- Titrasi aengan EDTA, aengan menggunakan dapar a - setat atau heksametilentctramina untuk mengatur

1



2

pH .- Titrasi dengan kalium jodat, dengan cara titrasi

tidak langsung. Kobalt diendapkan sebagai CoZn(SCN)^, kemudian endapan tersebut dilarutkan dalam HCl, ditarabah IC1, kemudian I2 yang diperoleh dititrasi dengan kalium jodat.Eeaksinya adalah sebagai berikut :SClT + ICl + h2o -------so4“ + CN“ + i2 + Cl“

2 . GravimetriDengan menggunakan pereaksi -nitroso- -naftol;KCl. i:ndapan yang diperoleh adalah Co -nitroso- -naf- tolat, kemudian endapan dicuci dengan HCl dan dipi- jar pada suhu 850°C .

3 . spektrofotometriKeuntungan metode.spektrofotometri ialaii dapat dipakai untuk penetapan kadar zat yang sangat kecil serta dapat mengurangi kesalahan-kesalahan yang timbul pada metode konvensional ( gravimetri dan volumetri ). Berdasarkan hal tersebut maka metode yang kami pilih pada percobaan ini adalah spektro fotometri.

Beberapa pereaksi-pereaksi yang dapat digunaKan untuk penetapan kadar kobalt secara spektrofotometri, antara lain :1-nitroso-2-naftol, 2-nitroso-l-naftol dan l-(2-Piridilazo)-2-naftol .



Pada percobaan ini digunakan pereaksi PAN, hal ini berdasarkan pertimbangan-pertimbangan : ( 5 )

- PAN membentuk khelat yang berwarna hijau dengan kobalt dan palladium, sedangkan dengan logam-logam lain memberikan warna merah.

- PAN adalah pereaksi yang peka dan terpilih untuk penetapan kadar kobalt secara spektrofotometri.( kepekaan 0 ,1 -0 , 3 ppm)

- reaksi pembentukan kompleks antara kobalt dengan PAN berlangsung cepat, sedangkan antara kobalt dengan l-nitroeo-2-naftol reaksi baru terjadi se telah didiamkan selama 2 jam dan reaksi antara kobalt dengan 2-nitroso-l-naftol baru terjadi se telah didiamkan selama 1 jam.

Pembentukan khelat diperoleh dengan raenambahkan beberapa totes larutan PAN dalam metanol kedalam larutan zat. Reaksi diatas dapat ditulis :

( N=NN

Me++ H

PAN, dimana pH dari larutan sangat penting dalam reaksi ini. Untuk pembentukan kompleks Co-PAN, dibutuhkan dua molekul PAN untuk setiap atom kobalt.Reaksi pembentukan kompleks Co-PAN dapat ditulis :



4

kompleks Co-PAN ( hijau )

Konsentrasi kobalt dengan menggunakan. pereaksi PAN pada ponetapan kadar secara spektrofotometri, yang mengikuti hukum Beer adalah 0,1 - 2,4 ppm. Konsentrasi optimum yang telah dltentukan oleh Ringbom adalah 0, 6 - 2 , 4 ppm.(6)'Pada penetapan kadar kohalt yang berada bersama-sama dengan fresi dengan menggunakan pereaksi PAN, kompleks Co-PAN yang terbentuk dan terekstraksi stabil pada pH 3 - 6. Pada pH yang lebih rendah dari tiga atau lebih tinggi dari 6 , menyebabkan absorbansi dari kompleks berkurang, sedang kan kompleks Fe - PAN stabil pada pH 0,5 sampai 1 .Dengan cara mengatur pH larutan lebih kurang /+,5 , diharapkan yang teramati hanya kobaltnya saja.Pada penetapan kadar kobalt yang berada hersama-sama besi secara spektrofotometri dengan menggunakan pereaksi PAN , dapat dilakukan dengan dua cara yaitu : (3 *6)

1. Dengan menggunakan metode penukar anion, menggu nakan resin penukar anioa Dowex 1-X10, 50 -100 mesh. '



!' i i L I K.•r/iu». £/<FU'irAKAAN i - A ^ s AiRLANGGA'j --- A Y A

2. Dengan menggunakan masking agent asam sitrat. Kedua cara tersebut dilakukan sebelum penambahan l-(2~Pi- ridilazo)-2-naftol. Pada percobaan ini dilakukan cara yang kedua, karena cara yang kedua lebih praktis dan waktu yang diperlukan relatif singkat.Menurut penelitian yang telah dilakukan oleh Golstein G. dkk.,asam sitrat sampai dengan jumlah 300 mg, tidak mempu nyai efek pada pembentukan khelat Co-PAN dan jumlah ini - cukup untuk menyekat satu miligrara besi, seng dan kadmium. dengan kata lain perbandingan antara asam sitrat dan besi adalah 300:1 . Dengan mengatur penambahan asam sitrat sejumlah 300 kali jumlah besi atau lebih dan mengatur pH le bih kurang i+,5 > diharapkan yang teramati hanya kobalt,se dangkan besi terikat oleh asam sitrat. Dengan alasan inir lah maka pada percobaan ini digunakan asam sitrat sejum - lah 300,0 ppm , 600,0 ppm dan 1200,0 ppm sesuai dengan - jumlah besti yang digunakan.

TJntuk mengetanui apakah ada perbedaan yang bermak.- na dengan penambahan asam sitrat yang berbeda, antar sampel dan antar aksi antara jumlah asam sitrat yang ditambahkan dan sampel percobaan pada batas kepercayaan yang ditentukan ( P=0,05 ), maka dari hasil-hasil yang didapat kan pada percobaan dilakukan analisa varian dengan model u a Two - Factor completely randomized experiment(Fixed - effects model) (3)Bila ada perbedaan yang bermakna, perhitungan dilanjutkan



6

dengan " HSD " ( Honestly significant different test ) pada batas kepercayaan yang telah ditentukan, untuk membeda- kan treatment satu dengan lainnya.

Dari keseluruhan hasil percobaan dan analisa tersebut, diharapkan dapat menarik kesimpulan tentang pengaruh jumlah asam sitrat yang ditambahkan, yang lebih menguntung kan dalam hal ketelitian dan ketepatannya.



BAB I

TINJAUAN PUSTAKA'

1. Tin.iauafl. tentang kobalt.Kobalt termasuk logam yang merupakan salah satu

anggota dari golongan VIII B pada susunaa. berkala. Ko- bait mempunyai berat atom. 58>9322 dan nomor atom 27 » biasanya ditemukan dalam bentuk senyawa kobaltit(CoAsS) dan smaltit ( C0AS2 )• Kobalt dlperoleh dengan cara mereduksi Co^O^ dengan aluminium atau hidrpgen.

3 Co^O^ + 8 U- ------> 9 Co + 4 j 2°3Garam-garam kobalt yang umurn digunakan dalam perdagang-an ialah CoCl^ , Co (CIO-,),, , Co(OH)_ , Co,0, , CoSO, d ’ 5 2 7 2 2 k kdan Co(N0^)2 •Sif atr si fat. dan... penggunaan kobalt ( 1 0)

Logam kobalt larut dengan lambat dalam asam khlo rida encer atau asam sulfat encer panas, tetapi lebih cepat larut dalam asam nitrat encer. Halogen-halogen. ke cuali florin., merubah kobalt menjadi kobalt(II)halida . Jika kobalt dipanasi dengan florin, maka akan terbentuk kobalt(III)florida, CoF^. Kobalt yang dicampur dengan besi dan sejumlah kecil logam-logam lain, digunakan pada alat-alat pemotong dan alat-alat bedah. Magnit perma,»nen dibuat dari alniko ( A1, Ni, Co dan Fe ), hiperko ( Co, Fe dan Cr ) dan Vikalloi ( Co, Fe dan V ). Logafli

7



8

kobalt juga digunakan sebagai katalisator pada hidroge- nasi dari karbonmonoksida dan karbondioksida pada pembentukan hidrokarbon.. .Penggunaan kobalt dalam _£armasi

Kobalt mengkatalisa fungsi flsiologis dari besi. Bersama-sama dengan besi digunakan untuk pengobatan ke- kurangan darah.Akibat sampingan dan toksisitas. ( 7 )

Toksisitas yang hampir sering terjadi ialah: gang guan pencernaan, sedangkan yang lain, ialah : kulit ber- w a m a rnerah ( skin rashes ) dan kerusakan ginjal ( renal injury ).

2 . Senyawa~_senyawa ko balta. Hidroksida-hidroksida dan oksida-oksida kobalt.

Kobalt(II )hidroksida , CoCOH^ berbentuk endapan biru yang jika ditambah larutan alkali, terbentuk larutan garam kobalt. Warna endapan biru berubah menjadi violet, kemudian menjadi merah muda mungkin sebagai ha sil hidrasi. CoCOH)^ larut dalam amonia, menjadi hek samin kobalt(II )hidroksida, ^Co(NH^)gj|0Hj . Jika kemudian dioksidasi oleh udara, menjadi Co(III) yang menyelqabkan larutan gelap. Dalam pemanasan kobalt(II) hidroksida tanpa adanya udara, maka akan terbentuk CoO , yaitu suatu senyawa yang berwarna hitam yang jika melebur dalam ftfsed glass memberikan waraa' biru yang disebut cobalt glass dan berisi kobalt(II() si



9

likat, sehingga dapat digunakan untuk memberikan war na biru pada gelas, tembikar, enamel dan. cat. Hidrok sida atau oksida kobalt di udara membentuk Co(II,III) oksida,Co^O^.Kobalt(III)oksida diperoleh dengan cara pemanasan per

flahan-lahan dari kobalt(II)nitrat.b Co(N03 )2 --- > 2 Co20^ + 8 N02 + 02

b. Kobalt(II)khlorida.Kobalt(II)khlorida diperoleh dengan cara melarutkan kobalt(II)oksida dan hidroksida dalam asam khlorida, dimana pada pengkristalan memberikan. kobalt(II)khlorida.6 hidrat, CoCl »6H20 , yang berwarna merah. Ion kobalt(II)hidrat, jboULjO^ j ++ , memberikan warna merah muda pada larutan, tetapi jika sebagian mengalami dehidrasi, kobalt(II)khlorida berubah berubah menjadi warna biru tua. Hal ini disebabkan karena pe rubahan bilangan koordinasi ion Co(II) dari 6 menjadi.

Jco(H20)6|ci2 -------* Co(H20)i+ Cl2 + 2 H£0Perubahan yang sama juga terjadi jika- CoCl2 .6H20 dilarutkan dalam alkohol. Tulisan pada kertas dengan menggunakan larutan encer dari garam hidrat hampir tidak tampak, tetapi jika kertas dipanaskan maka a- kan terjadi dehidrasi, sehingga tulisan menjadi biru

- *, tetapi warna ini akan menjadi muda ( tidak tampak ) lagi jika ditempatkan pada udara lembab.



M ' L I K ] 10PtHJ’ t.. 1AKAAN

UNIVERSITaS Ai KLANGGA'

s U R A B A Y A J

c. Kobalt(II)sulfidaEndapan hitam kobalt(II)sulfida, CoS mengendap sempur

i ' na dalam larutan basa, sedikit larut dalam jasam khlorida, tetapi larut dalam air raja.

d. Senyawa kobalt kompleks.Garam-garam kobalt(II) lebih stabil daripada garam- garam kobalt(III), tetapi sebaliknya garam kompleks Co(III) lebih stabil daripada garam kompleks Co(II). Jadi sebagian besar garam-garam kompleks kobalt yang lebih stabil berisi kobalt yang bervalensi +3. Garam garam kompleks Co(III) yang penting ialah heksaamin- kobaltat(III)khlorida |co(NH^gj Cl^ , kalium heksasi- anokobaltat(III) |Co(CN)g| dan kalium heksanitroko- baltat(III) , K3 jco(N02 )6j .

3. Tlnjauan tentail* besi.C 10 )Produksi dan penggunaan, zat besi secara besar-

besaran dimulai kurang lebih tahun 1620, ketika diper- kenalkannya batubara sebagai reducing agent (reduktor), namun sebelumnya digunakan arang untuk mereduksi bijih- bijih besi.Sifat-sifat zat besi

Zat besi larut dalam asam khlorida atau asam suj,. fat encer, memhentuk hidrogen dan. ion besi(II) , Fe++. Dengan asam sulfat pekat membentuk Fe^+ dan melepaskan.SO2 . Asam nitrat encer panas dapat mengoksidasi Fe

+ + +menjadi Fe dengan melepaskan N20y



IX

Jika dipanaskan zat besi dapat mereduksi uap air meng hasilkan hidrogeiL dan besi(II,III)oksida, FeÔ^. Ok- sida yang sama juga dapat dihasilkan jika besi diba- kar dengan oksigen. Jika udara lembab, pada temperatur biasa zat besi akan membentuk besi(III)oksida hi drat, FeÔ^.jdÔ.Oksida-oksida dan hidroksida dari besi.Besi(II)oksida, FeO berwarna hitam, diperoleh dengan cara dekomposisi termal dari besi( II )oksalat, FeC20 .

FeC2°4 --- Fe + 00 + C02Besi(II)hidroksida, Fe(0H )2 endapan berwarna putih ji ka murni. Endapan ini diperoleh dengan cara menambah kan alkali hidroksida dalam larutan garam-garam besi (II). Garam-garam amonium dan beberapa asam organik

V.akan menambah kelarutan besi(II)hidroksida. D.i udarabesi(II)hidroksida yang berwarna putih akan segera

* ! berubah menjadi hijau dan kemudian menjadi coklat kemerahan. , karena teroksidasi menjadi besi (III )hidrok.si da.

4 Fe(OH)£ + 02 + 2 H20 ------* 4 FetOH)^

Garam-garam besi(II)- Besi(II)khlorida.4 hidrat , FeC^.^+Ey) yang berwarna

hijau muda, diperoleh dengan cara mereaksikan asam khlorida encer dengan. besi. »

V- Asam sulfat dapat melarutkan. besi atau besi(II)oksida menjadi besi(II)sulfat yang jika dikristalkan men.



M < L I KPf'R P< a AN

.(KLa n GGA'S [j ■ • *

12A j

jadi besi(II) sulfat yang jika dikristalkan menjadir »FeS0^*7H20.Garam ini digunakan sebagai deodoran, de

sinfaktan, pengawet kayu dan juga digunakan pada pa %

brik tinta, juga sebagai pengganti aluminium sulfat pada peraurnian air.Besi (II) amonium sulfat 6 hi drat (ITH SO^. PeSO^ . - 6H2O sering dikenal sebagai "garam Mohr" yang di - peroleh dengan cara mengkristalkan ammonium sulfat dan besi(II) sulfat dalam jumlah yang sama. Digunakan sebagai zat pereak3i.Besi(II) karbonat, PeCO^, terdapat di al«nr sebagai mineral siderit. Suatu endapan putih yang diperoleh dengan cara mereaksikan alkali karbonat dengan la - rutan besi(II) tanpa adanya udara.Besi(II) karbonat larut dalam asam karbonat membentuk besi(II) hidrogen karbonat, FetHCO^g.Besi(II) sulfida, FeS diperoleh dengan cara menam - bahkan alkali sulfida pada larutan garam besi(II). Secara komersial, PeS diperoleh dengan cara memanas kan campuran besi dan 3ulfur.Kompleks sianida dari besi.Jika kaliun sianida ditambahkan pada larutan garam besi(II), maka akan terbentuk kalium ferrosianida, K4Pe(CU)6. .

Pe++ + 6 CIT“ ----•> Pe(CTT)^“ *



13

Jiko ion Pe^CCZT)^ dioksidasi oleh khlorin, maka - akan terbentuk ion ?g (C1T) ion ferrisianida.

Fe(CIT)£~ + Cl2 ------2-Jle(CIT)£“+ 2 Cl"- Ion besi(II) bereaksi dengan ion Pe(CIT)5_memkentuk6

endapan putihjPe Fe(CU)g =A- Ion besi (III) bereaksi dengan ion Fe(CH)g meinben -

tuk endapan biru Fe Pe(CH)^j , Prussian blue.3- Ion besi(II) bereaksi dengan ion Pe(ClI), membentuk6

4-

endapan biru Pe Fe(CI7)g Turnbull’s blue.- Inn besi(III) bereaksi dengan ion Pe(CU)^"* memben -fa

tuk endapan coklat kehijauan.

4»Tinjauan tentang kompleksometri. ( 8 , 12 )4 .1 . Dasar teori.

Kompleksometri adalah cara penentuan kadar zat yang berdasarkan reaksi pembentukan kompleks. Reaksi pembentukan senyawa kompleks merupakan re aksi antara ion dengan anion atau molekul netral yang merupakan gugus nukleofilik. Sebagai contoh adalah reaksi antara ion Ag+ dengan anion ClT".

Ag+ + 2 ClT -----■> Ag(ClT)2

Ion logam ini disebut ion pu3at, dan gugus yang terikat pada ion pusat disebut ligan, dalam hal ini adalah anion CN~. Reaksi pembentukan komplek dapat pula merupakan reaksi substitusi, dimana -

%gugus nukleofilik yang lebih kuat menggantikan -



lb

ligan yang lebih lemah Misalnya : I.I(n20)n + L M(n2o)n M L + h2oM : adalah ion pusat .L : adalah ligan yang lebih kuat dari ligan IL.,0. H2O yang terilcat pada atom pusat digantikan se - cara berturut - turut oleh ligan lain sampai kom pleks IJLjj terbentuk. Sebagai contoh dari reaksi ini adalah :

Ion atau molekul yang bertindak aebagai ligan - adalah ion atau molekul yang mempunyai keelektro negatipan tinggi, misalnya atom IT, 0 atau halo - gen. Ligan yang hanya mempunyai satu pasang elek tron bebes yang dapat disumbangkan pada ion pu - sat untuk membentuk kompleks, disebut ligan mono dentat atau unidentat, misalnya : ITH , YL O , FT Cl” dan ClT.Ligan yang mempunyai dua atom yang masing - ma - sing memiliki sepasang elektron bebas, mampu mem bentuk dua ikatan koordinasi dengan ion pusat, ligan semacam ini disebut ligan bidentat. Contohnya : etilendiamin HH2CH2CH2HH21 terlihat bahwa kedua atom II masing - masing mempunyai sepasang elektron bebas. Dua molekul etilendiamin

V O.dapat membentuk kompleks dengan ion logam Cu .

cu(im3)4 2++ 4 h2o



15

2+Cu + 2 I7II2CIl2

2+U1L ijil.} \? /H,C V V CIL

2 1 CuCH.2

CAcin heterosiklik yang dibentuk dari interaksi ion pusat dengan dua atau lebih .gugus fung3i da ri ligan yang sama disebut :Ciricin khelat. Eti - lendiamin yang mampu bembentuk aenyawa khelat di sebut zat pembentuk khelat.Ligan polidentat adalah molekul yang mempunyai lebih dari dua atom yang masing - masing meraili— ki pasangan elektron bebas, misalnya etilendia - mln tetra asetat(EDTA), yang mempunyai dua atom- elektron donor N dan 4 atom elektron donor 0 , se hingga mampu membentuk heksadentat.

4.2. Keatabilan kompleksKestabilan kompleks dinyatakan dengan harga K. Suatu kompleks akan stabil bila harga K ^ 10 8

atau harga log K ^ 8 . Sebagai contoh reak3i di - bawah ini :

Co Co(ITH3 )6 3+Harga log K = 35,2 (mol/liter) 1 »K adalah konstanta stabilitas ion kompleks atau



M i LI K ( P E k P U j T A K A A N i

u n i v e r s i t a s a i r l a n g g a *

S U R A B A Y A16

konstanta pembentukan koraplek3, yang serupa de - ngan konstanta keseimbangan reaksi. Dalam termo- dinamika konstante keseimbangan reaksi adalah - ukuran panas yang dilepas pada suatu reaksi dan perubahan entropi selama reaksi itu berlangsung. Semakin besar panas yang dilepaskan, semakin sta bil hasil reaksinya, Dan semakin besar perubahan entropi yang terlihat dalam reaksi, semakin stabil pula hasil reaksinya.Contoh pada reaksi ini :

n+n+M + xL

[K 1 i?+] | l

n+i r * 1IC =

+

x

Stabilitas kompleks' j Q+ akan meningkat biT*. a.panas yang dibebaskan pada reaksi ini meningkat. Peningkatan perubahan entropi dalam reaksi ini - sebagai akibat dari perubahan zat pereaksi.

4 .2 . 1 .Faktor - faktor yan/g merapengaruhi kestabilan komi

p l e l c s . . J

Kestabilan kompleks tergantung dari sifat logam dan ligannya. Faktor - faktor yang berpengaruh - dari ion logam dan ligan dapat diterangkan sebagai berikut : *- Faktor - faktor yang berpengaruh dari ion lo -

gam ialah ukuran dan muatan logam serta efek -



17

raedan kristal.Ion logam yang bermuatan besar dan berjari - jarikecil akan mombentuk kompleks yang lebih stabil. Hal ini disebabkan oleh gaya elektrostatis yang - berpengruh dari ion pusat dengan liean. Semakin besar muatannya, semakin kuat gaya tarik menarik- nya, Semakin kecil jari - jari ion semakin dekat kedua inti tersebut, sehingga gaya tarik menarik- nya semakin kuat.

- Faktor - faktor yang berpengaruh dari ligan ialah kekuatan basa, efek khelat dan cincin kh*lat. Semakin kuat 3ifat basa dari ligan, kecenderungan membentuk kompleU yang stabil semakin meningkat. Kestabilan kompleks logam khelat lebih besar dari - dari kompleks rnon •-kii elat, sebagai contoh :

en : adalah etilendiamin.4»2.2.Kestabilan kompleks lo^am - 3itrat.

Reaksi pembentukan kompleks dari ion logam (Mn+) dengan sitrat adalah'aebagai berikut :

Konstanta stabilitanya :

M L



18

Harga log K dari kompleks logam - aitrat dapat di lihat pada tabel dibawah ini :

Log IC ( mol/ liter/)- 1 Ion logam12.5 Co++

++1 5 . 5 Pe .

iK disini adalah konstanta stabilita absolut.Harga K dihitung dengan asumsi bahwa kompleks logam - sitrat tersebut terbentuk dari logam bebas ( tidak terikat dalam bentuk kompleks lainnya ) dan sitrat yang terionisasi sempuma.

4.3.Indikator ion logam. ( -2)

Indikator ion logam adalah suatu senyawa yang dapat membentuk warna dengan ion logam, w a m a yang terbentuk berbeda dengan warna indikator tersebut dalam keadaan bebas. Senyawa yang digunakan sebagai indikator ion logam harus memenuhi persyarat-^ an tertentu.4.3.1. S.yarat urnum indikator ion logam.

1. Harus memberi warna sedemikian rupa,sehingga sebelum titik akhir titrasi, war na larutan harus jelas.

2. Memberi w a m a apesifik.3. Kompleks logam - indikator (disingkat -

ind) harus cukup stabil.Bila tidak, maka akan terdisosiasi perubahan warna tjL



19

dak jelas.4. Perbedaan warna antara indikator bebas

dengan kompleks logam - Ind harus jelas5. Indikator harus peka terhadap logam ■—

logam, sehingga perubahan warna sedekat raungkin dengan titik ekivalen.

6. Syarat - syarat diatas harus dipenuhi pada daerah pH percobaan yang dilakukan

4*3.2 . Mekanisme kern a indikator ion logam.Indikator ion logam yang membentuk komplek dengan kation tertentu, berlaku sebagai in dikator terhadap perubahan konsentrasi kation tersebut (dalam bentuk - log M = pM) Indikator ion logam juga merupakan zat - pengkompleks, dimana molekul indikator ini memiliki beberapa atom dengan pasangan - elektron bebasnya yang dapat disumbangkan pada ion logam untuk membentuk koordinasi. Molekul ini dapat juga membentuk ikatan koordinasi dengan proton dan mengalami perubahan warna, Sehingga indikator ini ti - dak hanya menjadi indikator terhadap pM, tie tapi juga terhadap pH. Reaksi pembentukan kompleks logam - Ind pada pH tertentu^adalah sebagai berikut :



2$

2+ ,2- pH 8-10 - +H + H-Ind ======= K-Ind + Hbiru merah

K [lK-Ind ][h+1

Ind ( 1-1 )‘ 2 + ' 2-M H-Ind

^Ind adalail Constanta pembentukan kompleks logam - Ind, yang merupakan ukuran kesta - bilan kompleks logam - Ind. Karena dilakukan pada pH buffer, maka ( H ) tetapan '(1.1 ). Sehingga perubahan (1.1 ) jlapat ditulis sebagai :

[ M - Ind “ ]KInd

LI2+

H-IndPerubahan warna Indikator sangat dipengaru hi. oleh pH.

5. Tinjauan tentang spektrofotometri. ( 1 1 , 14 )

5.1. Tin.jauan urnum.Awal pemikiran tentang spektrofotometri ada lah sama dengan kolorlmetrl yaitu kenyataan bahwa suatu sistem akan berubah warnanya pa da perubahan kadar dari komponen tertentu - dari sistem itu. Suatu sistem menjadi Ser - warna karena penambahan suatu pereaksi se -



hingga terbentuk persenyawaan berwarna atau karena sisten itu memang mengandung peraenya waan berwarna.Intensitas warna itu kemudian dibandingkan - dengan suatu pembanding yang dibuat denga ca ra yang sama di larutan zat yang kadarnya di ketahui. Hakekatnya spektrofotometri merupakan penetapan kadar suatu zat dengan mengu - kur absorbansi zat itu terhadap sinar yang - melewati larutannya. Sebelum dilanjutkan per lu diulangi disini bahwa sinar merupakan him punan gelombang elektromagnetik yang meman - car. Sinar yang tampak, terdiri dari gelom - bang - gelombang yang mempunyai panjang ge - lombang dimana mata manuaia sensitif kepada- nya.Perbedaan panjang gelombang suatu sinar tampak, menyebabkan 3inar itu berbeda - beda - warnanya. Adapun sinar putih merupakan kesa-

?tuan dari spektrum sinar tampak yaitu antara panjang gelombang 400 sampai 760 nn. Apabila suatu sinar tertentu membentur suatu benda - berwarna maka panjang gelombang tertentu di- serap*, sedans yang lain dipantulkan a tact diteruskan tergantung sifat benda itu sehingga



2 2 2 .

tampaklah benda itu berwarna.i ,

Alat yang digunakcn untuk penetapan kadar 3ecara spektrofotometri disebut "Spektrofome -■ i

: ter" atau" Spektrofotometer foto elektris" sebab unrnnnya pengukuran sinar yang diteruskan oleh larutan,memakai sel foto elektris. xTama spektrofotometer sebenarnya merupakan - gabungan dari spektrofotometer dan fotometer Spektrometer adalah alat untuk mengubah si - nar berwama menjadi sinar dengan satu pan — jang geloabang. Spektrometer yang dipakai - pada alat spektrofotometer kemudian dinama - kan "Monokromator", sedang fotometer adalah alat untuk mengukur intensitas sinar.

5 .2. Teori spektrofotometri.Bila suatu 3inar monokromatis atau bukan mo-* nokromatis jatuh pada suatu media homogen, maka sebagian dari cahaya tersebut akan di - pantulkan, sebagian lagi diabsorbsi, sedangkan sisanya akan diteruskan ( ditransmisikan) Apabila Intensitas cahaya yang datang = IQ

Intensitas cahaya yang dipantulkan = Ir Intensita^ cahaya yang diteruskan = 1 ^

Intensitas cahaya yang diabsorbsi =»■!„



3*

maka dapat dituliskan sebagai berilrut :

Xo " Xr + + Ia Eila dipakai kuvet dari gelas, maka sinar yang dipantulkan hanya sekitar 4 • X umiiTii- nya diabaikan atau tidak diperhitungkan bila pada percobaan dipakai blanko dengan kuver - yang sama. sehingga persamaan diatas dapat di tulis sebagai berikut :

I = I + I. o a tPada tahun 1760 Lambert menyelidiki hubunganantara IQ dengan 1 .. Kemudian pada tahun 1852Beer memperluas percobaan - percobaan denganmemakai larutan - larutan. Dari hasil kedua -penyelidikan ini kemudian dipakai dasar kolo-rimetri dan spektrofotometri.

Hukum Lambert .i

Hukum ini mengatakan bahwa Intensitas - cahaya monokromatis yang diteruskan oloh m e dium transparan akan menurun secara eksponensiil, apabila tebal dari medium yang mengab - sorbsinya bertambah secara aritmatik.Secara persamaan differensial hukum Lambert ini dapat dinyatakan sebagai berikut :

d I- ------- k. I.

dt



Zk

dimana : I = Intensitas cahaya pada panjang gelombang yang tertentu.

t = tebal medium k = faktor keseimbangan.

Dengan jalan mengintegralkan persamaan diatas apabila t « o maka I = io, dapat ditulis sebagai berikut :

IoIn ------ = kt*t

- kt.atau I. = I . e X odimana : I = Intensitas cahaya yang datang -

pada medium, t a tebal medium1 . a Intensitas cahaya yang diterus

kank = koefisien absorbs!

Deng an jalan merubah logaritm* natural ini -».raenjadi logarima Briggs kita dapatkan :

-0,4343 kt.I. = I . 10t o1+ = I„ . 10-Kt,•t “ , o

Dimana K = 0,4-343 k, biasanya disebut koefisi en ek3tingsi. Koefigien'&Rctingsi pada"umumnya dinyatakan sebagai kebalikan dari tebal me - dium ( t cm ), yang diperlukan untuk mengu -



25

rang! intensitas cahaya znenjadi sepersepuluh kali intensitas semula.Hal ini sesuai dengan persamaan diatas :

= 0,1 = 10

1atau : Kt = 1, sehingga K = t _

It------ «dalah fraksi dari sinar datangI° yang diteruakan oleh medium sete

fcal t, dan fraksi ini dinamakan Transmisi atau Transmittance (T)

Jadi dari pemyataon diataa dapat dituliskan . sebagai berikut :

Zt Z±I -------- atau ' % T ------- x 100. ro 1

Lebih luas lagi Transmittance (T) dapat dinya-taken juga sebagai pembanding antara radiasi - yang diteruakan oleh kuvet dari larutan zat de ngan radiasi yang diteruskan oleh suatu baku - yang dipakai sebagai pembanding. Radiasi yang diraaksudkan disini adalah radiasi yang unempu .- nyai panjang gelombang yang sama, yang diper - oleh dengan menggunalcan lebar celah spektrum

V

yang sama.



26

Baku untuk pembanding ini dapat dipakai :- Pelarut yang dipakai untuk melarutkan

zat.- Air suliiig- Udara- Atau zat lain yang dipakai sebagai pem

banding.Sedangkan resapan atau absorbansi, dan dikenal lagi dengan iatilah1 kerapatan optik, Ekstingsiadalah antilogaritma dari Transmittance ( T ).

1 I0A =* D = - log T ~ « log — —XtHarga dari pada A ( absorbansi ) ini dinyata - kan didalam fraksi desimal, tidak didalam per- sen. Apabila suatu medium mempunyai harga ke - rapatan optik saroa dengan satu pada panjang ge lombang tertentu, maka medium tersebut akan me neruskan 10 % sinar yang datang pada panjang - gelombang tertentu.

Hukum Beer :Telah dikemukakan diatas bahwa, bila si

nar monokromatis melintasi suatu medium pengab sorbsi, maka sinar yang dicibsorbsi dan sinar - yang diteruskan hanya merupakan fungsi dari te balnya medium pengabsorbsi saj'a. 9

Didalam analisa kuantitatif tentunya kita se -



„ _ ' ” AAN j l/NIV'LUiii i'AS AJKLANGGA'II___ s u r a ^ a y a j

ring berhubungan dengan larutan - larutan. Dalam hal ini Beer ( 1852 ) telah mempelajari pengaruh kadar zat berwama didalam auatu larutan terhadap transmisi dan absorbansi suatu sinar. Beer mendapatkan hubungan yang sama de ngan penemuan Lambert. Hanya saja Beer menemu kan hubungan antara transmisi dengan konaen - trasi, sedang Lambert hubungan transmisi de - agantebal medium. _Dinyatakan oleh Beer bahwa :

Intensitas cahaya monokromatis yang dl - teruskan akan menurun secara eksponensiil,apa bila konsentrasi senyawa yang mengabsorbsi - naik secara aritmatik.Hal ini dapat dituliokan sebagai berikut :

- k . . idcSeperti halnya hukum Lambert maka hukum Beer ini lebih lanjut dapat dituliskan sebagai berikut :

T T a * . CIt = Io • er t 1n-0»4343 k'c.I, = I . 1 0 t o

-K’c.I =» I . 1 0 t odimana c adalah konsentrasi, sedangkan k' dan*K* adalah tetapan.Penggabungan antara hukum Lambert dan hukum

27



28

Beer yaitu :'-K. t .It = I0 . 10

-K* . c.Dengan : = IQ . 10

akan didapatkan satu tetapan saja dan dapat dituliskan sebagai berikut :

1 = 1 . 'l0~E'c-t t oIolog --2 = E.c.t.1t

Jadi : D = E = A = .log -i— = E.c.t.■ T*

dimana : E adalah koefisien ek3tinggi molekuler.

c adalah konsentrasi senyavra yang - mengabsorbsi.

t adalah tebel medium.Persamaan ini merupakan dasar dari kolorime - tri dan spektrofotometri dan sering disebut sebagai hukum Lambert Beer.Harga E ini akan tergantung pada cara menyata kan konsentrasi. Apabila c dlnyatakan dalam - gram molekul/liter dan t dalam cm, maka E ada lah koefisien ek3tingsi molekuler, atau indek absorbs! molar atau absorbtivitas molar. Bilamana berat molekul dari suatu zat tldak - kita kotahui, maka tidak mungkin untuk menyatakan harga(koefisien ekstingsi molekuler).



29

Dalam hal ini diasanya dinyatakan dengan kaeficien okstingci specifik (3 ), dinana satu-san konsentrasi dituli3 ditasnya, dan satuanpanjang atau tebal medium ditulis dibswah hu

1 **ruf E. E/*' = 266 = 4 1 3* berarti larutan 1 cm *

setebal 1 cm dengan kadar 1 % b/v, dalam pe- meriksaan memakai panjang gelombang 266 nmt akan mempunyai harga log — -- = 4 1 3.

ItPemakaian Hukum Beer.LtLsalkan adan du« buah larutan dari -

zat yang sama dengan kadar c dan C2 .Dipakai sebuah alat yang memnngkinkan untuk raengatur tebalnya larutan dan untuk memban - dingkan intensitas 3inar yang ditransmisikan ( raisal alat Duhosq kolorimetri ).Setelah kedua larutan dimasukkan kedalam tem pat zat pada alat, kemudian diatur agar in -tensitas sinar yang keluar menjadi sama.V n l-o - T _ T 1 A - t l * C l _ _ 1(_ —t2.c2 . Itl - 1 0 . 10 =It 2 =1q . 10

tl = tebal larutan 1

t2 = tebal larutan 2

Sehingga : tl . cl = t2 . c2 Dari persamaan ini maka sebuah kolorimeter dapat dipakai untuk dua hal : *

1. Untuk menyelidiki apakah 3eer berlaku



30

terhadap bermacam - macam kadar dari larut an suatu zat. ■

2. Untuk menetapan kadar c2 yang ditak dike - tnhui, bila cl diketahui.Dalam hal ini harus diincat bahwa persamaan tl.cl = t2 .c2 hanya dapat dipakai bila pada larutan itu berlaku hukum Beer. Disamping itu tentunya harus dipakai alat yang tidak memberikan kesalahan opti3.

Bila dipakai alat Spektrofotometer maka tidak - perlu mengadakan pembandingan dengan larutan - yang kadarnya diketahui, sebab dengan alat itu Intensitas sinar yang ditransmisikan atau lebih balk lagi perbandingan It /IQ langsung ditunjuk- an. Maka dengan membuat percobaaa dengan berma - cam - macam t ( tebal larutan ) dan c ( kadar ) dapat diketahui :

1. Apakah hukum Lambert Beer berlaku* .2. Harga S.

Sehingga untuk menghiftung kadar larutan yang ti~Idak diketahui ( c ) dipakai runrus : 1 , — 2— .

log

EtPerlu-; diperhatikan bahwa koefisien ekstingsi ter gantung pada : *



31

1 . Panjang gelombang yang dipakai.2. Temperatur.3. Pelarut yang dipakai.

Pada umumnya sensitifitas tertinggi (maksimum) dipakai bila dipergunakan panjang gelombang, di mana larutan itu menunjukkan absorbs! maksimum. Bila aipakai kuvei: yang tebalnya tertentu maka hukum Lambert Beer dapat ditulis 3ebagai berikut

IQ - Ic = A l o g ------ A l o g ---It T

c = B log TA dan B adalan suatu tetapaa.

Bila dipakai rumus diatas berarti bahwa kadar -zat berbanding langsung dengaa log transmitanjsi .Bila dibuat gratik antara log T ( ordinat ) de -ngan Jtadar absis ), maka didapat sebuah garisiurus yang melewati c = 0 dan T = 100 %.Bila hukum Lambert Beer berlaku maka un ujj. iaexe-tapkan kadar lain ( cx ) hanya diperlukan sebuahharga c dan T yang bersangkutan. Kemudian c.*. ditan tketahui dengan mengukur tranamir3i’nya dengan Spek trofotometer. Untuk larutan yang tidak mengikuti hukum Lambert Beer paling baik dibuat kurva baku dengan larutan standart dari bermacam - macam - kadar yang diketahui.



32

5.3. Penetapan kadar kobalt secara spektrofotoaetri. Kobalt dapat ditetapkan Icadamya antara lain dengan pereaksi 1-(2-r;i*rid'i-lazo)~2- naftol , di - mana ion kobalt dengan PA IT membentuk senyawa kom pleks yang berwarna hijau. 7,'arna hijau inilah - yang dipakai 3ebagai da3ar penetapan kadar koj - bait secara opektrbfotometri. Salah satu tahap dalam penetapan ini adalah mengekstrakaikan kompleks Co - PAIT yang terjadi dalam isoamilalkohol Dengan sendirinya ketelitian penetapan ini sa - ngat tergantung pada kesempuraaan reaksi dan eks traksinya. Kesempumaan reaksi dan ekstraksi ter sebut tergantung dari perbandingan volume larutan kobalt dan larutan! PAIT dalam metanol, kadar, PAH dalam metanol, pH dan perbandingan volume - larutan komplek3 Co - TAII dan iaoamilalkohol. Sedangkan selekcifitas pereak3i PAIT tergantung - pada pengaturan pH dan penambahan reagen pembentuk kompleks dengan ion - ion logam pengganggu. Untuk mempertinggi selektivitas pereakai PAIT dilakukan cara - cara sebagai berikut :

a. Pengaturan pH larutan yang akan dieks traksi. Berbagai logam dapat bereaksi de ngan PAIT pada pH optimum yang berbeda beda. Sehingga memungkinkan pemisahan beberapa logam ion dalam air yang telah



33

diatur pH nya dengan larutan PA IT pada pH 3 - 6 , aedangkan logam beai dapat be- reakai dengan PA IT pada pH 0,5 - 1.

b. Penambah pereal:3i pembentukan kompleks untuk menghilangkan pengaruh ion - ion - pengganggu. Pengaruh pH talc cukup untuk mendapatkan pemisahan yang sempurna, - pen&gunaan beberapa kompleks logam yang berbeda kestabilannya dengan PAI7 akan - lebih. menolong pemisahan ini.

M i L 1 K.P U U P U < T A K. A AN

’ UNlVliRSITAS Al RLANGGA'

S U R A B A Y A



BAB IX

LEETODE KERJ.A

1 . Bahan - bahan dan alat - alat yang digunakan :1.1. Bahan - bahan :

- Kobalt (II ) srtilfat p.a ( Merck )- Beal ( II ) sulfat p.a ( Uerck )- 1 - ( 2 - Piridilazo ) - 2 - naftol (I.Terck)- Aaam aitrat pure ( IJay & 3aker )- Kalium metaperjodat p.a ( Merck )

1.2. Alat - alat :- Spektrofotometer "Spectronlc 20" 3L.- Labu ukur- Pipet volume- Corong pisah

2. Penyedloan bahan - bahan :

2.1. Pembuatan larutan baku kobalt ( 1000,0 ppm ) Dilarutkan 0,4770 g tobalt ( II ) Sulfat dengan air auling 100,0 ml.

2 .2. Pombuatan larutan jenuh kalium metaperjodat. Dilarutkan 0,3310 g Jgilium metaperjodat air auling hingga 50,0 ml.

2.3. Pembuatan larutan buffer 3itrat.Kedalam 55,9 bagian larutan asam aitrat 0,1 M

3k



35

ditambahkan 44, 1 bagian larutan natrium fosfat 0,2 I*. Asam sitrat 0,1 dibuat dari 2,1 g - asam sitrat yang di.larutkan dalam air sampai -100.0 ml.llatrium f oof at 0 , 2 M : dibuat dari 1,78 g -na2nP04.2li20 yang dilarutkan dalam air sampai50.0 ml.

2.4. Pembuatan larutan baku beai ( 1000,0 ppm ). Dilarutkan lebih kurajig 0,4978 g besi ( II ) - sulfat dengan air 3uling hingga 100,0 ml larut- ini dibuat baru.

2.5. Pembuatan larutan 1 - ( 2 - Piridilazo ) - 2 -P.AIT 0,1 dalam metanol.

2.6. Pembuatan larutan yang mengandung campuran ko - bait dan besi. Dipipet larutan baku kobalt - ( 1000, 0 ppm ) sebanyak 1 , 0 ml, kemudian diencerkan dengan air suling hingga 100,0 ml. Larut mengandung 10,0 ppm kobalt. Kemudian larutan di pipet sebanyak 5, 0 ml dan kemudian dimasukkan - kedalam labu ukur 50,0 ml.Dari larutan baku besi ( 1000,0 ppm ), dipipet- sebanyak 2, 0 ml, kemudian diencerkan dengan air 3uling hingga 100,0 ml, larutan mengandung 20,0 ppm besi. Kemudian larutan dipipet sebanyak 5,0 ml dan dimasukkan kedalam labu ukur yang telah.-



36

berisi larutan kobalt 10,0 ppm 3ebanyak 5,0 ml.

Getelali itu larutan.' diencerlcan dengan air 3u - line hingga 50,0 ml. Larutan mengandung 1,0 ppm kobalt dan 2, 0 ppm besi.Larutan dibuat r.p.Denman caya yang sama seperti tersebut diatas, dibuat konposisi campuran kobalt dan besi de - ngan perbandingan kadar 1 , 0 ppm : 3 , 0 ppm, 2, 0

ppm ; 1 , 0 ppm, 2, 0 ppm , 2, 0 ppm : 2, 0 ppm,2 ,0

ppm : 3,0 ppm, 2,4 ppm : 0,3 ppm dan 2,4 ppm : 1 , 6 ppm.

3. Cara kerja :3.1. Pemilihan pan.jan^ gelombang yang sesuai w

Sebelum dilakukan penetapan kobalt dalam campur an, terlebih dahulu harus dicari panjang gelombang yang sesuai dari kobalt dengan membuat kur

anva absorbs! dari larutan kobalt murni. Dari larutan baku kobalt dipipet 1 , 0 ml, dimasukkan ke dalam labu ukur 500,0 ml, ditambahkan secara - kuantitatif 1 50 , 0 mg asam sitrat yang dilarut' - kan dalam air suling, kemudian diencerkan de - ngan air suling hingga gari3 tanda.Larutan mengandung 2,0 ppm kobalt dan 300,0 ppm asam sitrat. Larutan dipipet 10,0 ml, ditambahkan dengan larutan jenuh fcalium metaperjodat se



37

banyak 2 tetes, kemudian ditambah buffer sitrat hingga pH larutan lebih kurang 4,5, setelah larutan ditambah pereaksi PA1I, larutan diekstraksi dengan isoamilalkohol sebanyak 1 0 , 0 ml, di - kocolc selama 5 menit ( dengan kecepatan 70x/menit ). Setelah didiamkan selama 10 menit, fase isoamilalkohol diamati pada panjang gelombang - 500 - 650 nm, sebagai pembanding digunakan blan ko, dan dibuat kurva hubungan antara absorbsi - terhadap panjang gelombang.Percobaan yang sama dilakukan untuk larutan kobalt dengan konsentrasi yang sama tetapi asam - sitrat yang ditambahkan masing - masing 300-,Omg dan 600,0 mg. Percobaan seperti tersebut diatas diulanggi lagi, tetapi dengan konsentrasi ko - bait 1 , 0 ppm.

3.2. tHenentukan atabilita3 kompleks Co - PAIT.

Larutan kobalt sebanyak 10,0 ml dengan konsen - traai masing - masing 1 , 0 , 1 , 5 , 2, 0 ppm yang telah ditambah dengan asam sitrat sebanyak 300, 0 ppm, ditambah dengan larutan jenuh Kalium metaperjodat sebanyak 2 tetes,ditambah buffer sitrat hingga pH + 4,5, kemudian larutan ditambah 0,1 ml bereaksi PAH, larutan diek3traksi dengan isoamilalkohol sebanyal 1 0, 0 ml selama 5 menit



38

( dengan kecepatan 70s:/menit ). Fase isoomilal- kohol diamati pada pan;jang gelombang 580 nm pada menit ke 1 , 2 , 3, 4, 5, 1 0, 15, 2 0, 25, 30, 35, 40 dan 45.

3.3. Pembuatan kurva baku larutan kobalt m u m i ,> ;Larutan kobalt sebanyak 10,0 ml dengan konsen -

traai masing - masing 0 , 8 , 1 , 0 , 1 , 5 dan 2 , 0

ppm yang telah ditambah asam sitrat sebanyak -300.0 ppm, dimasukkan kedalam corong pisah,tam- bahkan larutan jenuh Kalium metaperjodat seba - nyak 2 tetes, ditambah larutan buffer sitrat - hingga pH larutan + 4,5, pereaksi PAH sebanyak 0 , 1 ml, kemudian ditambahkan isoamilalkohol - masing - masing sebanyak 1 0, 0 ml dan dikocolc se lama 5 menit ( dengan kecepatan 70x/menit ). Fase isoamilalkohol hasil ekstraksi diamati pada panjang gelombang 580 nm. Percobaan yang sama juga dilakukan untuk larutan kobalt dengan - konsentrasi sepeti diatas, tetapi asam sitrat yang ditambahkan masing - masing 600,0 ppm dan1200.0 ppm.

3*4. Penetapan kadar kobalt dalam bentuk campuran - dengan zat besi.

*Suatu larutan campuran yang mengandung kobalt - dan zat besi ma3ing - masing 2,0 ppm, yang te -



39

lah ditambah asam sitrat sebanyak 300,0 ppm, dipipet sebanyak 10,0 ml, ditambah larutan je - nub. Kalium metaperjodat sebanyalc 2 tetes, larut an buffer sitrat hingga pH larutan lebih kurang 4,5 dan kemudian ditambah larutan PAIT sebanyak 0,1 ml, dikocok selama 5 inenit ( dengan kece - patan pengocokan TOx/menit ), kemudian fase i3o aiailalkohol diisola3i dan diamati pada panjang- gelombang 580 nm.Percobaan yang juga dilakukan 3eperti cara terrsebut diatas, tetapi asam 3itrat yang ditambahkan masing - masing 600,0 ppm dan 1200, ppm. Percobaan juga dilakukan untulc- larutan campuran kobalt dan besi dengan perbandingan kadar, 1,0 ppm : 2,0 ppm, 1,0 ppm : 3,0 ppm, 2,0 ppm : 3,0 ppm , 2,0 ppm ; 1,0 ppm , 2,4 ppm : 0,8 ppm d«n 2,4 ppm : 1,6 ppm.Replikasi dilakukan masing - masing sebanyak - enara kali.

4. Ifetode analiaa hasil percobaan.4.1. Pembuktian adanya korelasi linier antara absor

bansi dan kadar.Untuk mengetahui apakah absorbs! sinar oleh suatu larutan dapat dipakai atau sebagai dasor p£ netapan kadar dari larutan tersebut perlu dibuk tikan adanya korelasi antara absorbansi dan ka-



ko

dar. Hal ini dapat dilihat dari harga koefiaien korelasi persamaan garis regresi, yang dapat di hitung dengan rumus : (13)^ _ n 4* xy ~ x . £ y

Xy _ ( y )2

dimana : r„„ = koefisien korelasix ss kadar zat dalam larutan y = aboorbai yang terbaca

Bila hasil periltungan r^y ini lebih besar dari harga r^y tabel berarti ada korelasi linier «n- tara absorbs! 3an kadar.Kemudian dilrLtang persamasn garis regresi :

y • « bx + ac.lnnna t> . £ L l - Z ± l . . L ^ Z ± L . . ,(2)

^ ( X - X )2 a a t koofiaiea regresi, a « y — tx..(3)

KtfXaCfc ttfrserfcsi sinar' pada suatu panjang gel.om — lafttig; pad&t &i.p&ig&Lt seb/sgai d#sar penetapan ka. — dcsr, ssKJk*i yada ponetapasi ttbsoarbansi, batas !ce - ta2*kim. ( I,. S’. « limit of error ) harga x1

iflt t

!*.£„« X ^ • » • • • , . . . « (4 )

ft2, .< (x-x)2(5)



dimana da T = dan n =

... , ------- I1 ~ . "L'-J 'ti'■ " L1 I M V r , - i'A3 ' Z4LAKOQA I k

| ^ U A _ <_i___ .'

t = har^a "student teat" dari tabel pa-0,05 , "decrees of freedom" = n - 2 , jumlah penr;amatan. .

2 * ( y - 7 ) * ' - ’d 2 . € ( x - x ) 2o ------------------------------- • • (6)n - 2



4.2. Analisa varian.Dari hasil - Liacil pengamatan analisa kuantitatif dihitung secara statistil:, yaitu analisa varian dengan model " a Two - Factor Completely Randomized Experiment ( Fixed - Effects ulodel ).Data yang diperoleh ditabelkan sebagai berikut :

if2

Faktor A jumlah asan sitrat yan.; di( + )kan

' Faktor B (perbandingan * dalam canpuran ) ( ppm

kadar)•

Co dan'Total*rata-2’1 1 T f f t

11 : 2 '1 : 3 1 2.: 1 ’ ’2-2 *2 :3 ‘ 3:1 • 3 : 2 * ’ •’ I » t » i t 1 I f f 1

1 1 2 ' .» ' ' 1 l i t 1

t i 2 1 ’ 1 ' 1 t f T t1 f 4 t t t » t f t f ff t 5 i t t » 1 t i r tf * 6 T * ' ' f t t t t’ II » -J » i i * I * t t it * 2 ' 1 1 * f t r r it i 3 • • • * t f i t t1 • 2 * 1 ? * t t i t tt t 4 t » • » t t i t t1

f» 5 f i t t ' o ' * ' 1

tt

t t t i t t t t

* III 1 1 » 1 1 t f t t t it f 2 * 1 1 • i t i t it t 3 • • t i t t i t it » 4 t • » » t » t t i< * 5 i » » • t t t i it • 6 1 ’ * * i t t t i

Yang dimaksud dengan faktor B = 1 : 2 (peifcandingan kadar Co danFe adalah 1 ppm.: 2 ppm)

1 : 3 (perbandingan adalah 1 ppm ; 3 ppm)



43

2 ; 1 (perbancingan kadar Co dan Fe 2 ppm : lppn) 2 : 2 (perbandingan kadar'Co dan Fe 2ppm : 2ppm)2 : 3 (perbandingan kadar Co dan Fe 2ppm : ^ppm)3 : 1 (perbandingan kaaar Co dan Fe 2,^ppm : 0,8

ppm)3 : 2 (perbandingan kadar Co dan Fe 2,i+ppi.< : 1,6

ppm)Untuk mengnitung harga F digunakannruraus-rurnus :

C = (f<

SStotal

i = l ja

SStreatments

SSresidual

SS,

£ i 'I S i x i j k ) Z / abn

nx? - C

1=1 j = l k=l M j kb

k ^ t , j i*l j=ln

_ C

^total ^treatments= fe. if1=1 1

on - C

SSB j = l2TJ

an- C

SSAB SSTA B •[a- jumlah asam sitrat yang ditambahkan, b= perbandingan kadar Co dan Fe dalam campuranf n= replikasi )

Kemudian disusun tabel anova for a'fwo-Factor Completely Randomized Experiment (Fixed-effects Model) sebagai berikut •



kk

f: \AITOVA FOR A TWO - FACTOR COMPLETELY RAirbO;.II2ED EXPERILIEITT( FIXED - EFFECTS :.IODE ).

TABEL •

Source ' S3 ' d.f MS ’ F

A * C* nJOA * ( a - 1 ) IJSA=SSA/(a-1 ) :jsa/:.isT 1 1 residual

3 f SS„u * (b—1 ) MS3=SS3/(b-1) I.IS /IJSir

tt

t residual

AB » qqA3 *(a-1)(b-1)y b s a b-SW ’ n s j * s

fr

fT

(a-1) (b-1) ' residual

Treatments aotreatmenl9^“ tResidual' SSresid^lab(n'1) 7*TS“ residual= r

V f ^residual •1 1 ab(n-1) 1

Total » SStotal ' abn-1 t

Jika ditinjau efek dari jumlah asom sitrat yang ditambah kan, sampel percobaan dan antar aksi antara jumlah asam sitrat yang ditambahkan dengan sampel percobaab, hal ini dapat diketahui dengan membandingkan harga F perhitungan terhadap F tabel. Apabila harga F perhitungan lebih l>e — sar dari F tabel, berarti ada perbedaan yang bermakna.



45

3ila hal ini terjadi, perhitungan dilanjutkan dengan HSD test dengan rumus sebagai berikut

n sI) “ V , k , n - iMSBn

Bila selisih harga rata - rata ( x ) lebih besar dari HSDmaka ada perbedaan yang bermakna. 1Untuk harga rata-rata yang masuk range : 100 % - i HSD adalah yang baling baik .



BAB III

H/tSIL PERCOBAAN

1. Pemilihan. panjang gelombang maksimum.Telah dilakukan percobaan dengan. memakai dua kadar

kobalt. Hasil pengamatan. absorbansi pada bermacam-macam panjang gelombang dengan penambahan asam sitrat 300,0ppm ditahelkan pada tabel IA.' dan dibuat graflk 1 (gambar 1). Sedangkan hasil pengamatan. absorbansi pada bermacam-ma cam panjang gelombang dengan penambahan asam sitrat masing-masing 600,0ppm dan 1200,0ppm ditabelkan pada tabel IB dan IC, dan. dibuat grafik 2 (gambar 2) dan grafik 3 (gambar 3)* Dari hasil-hasil tersebut diatas ternyata pada panjang gelombang 580 nm didapatkan nilai absorbansi yang paling tinggi. Untuk selanjutnya dalam percobaan dengan metoda spektrofotometri digunakan panjang gelombang maksimum tersebut.

46



47

TABEL IA

M \ Ll &PERPUSTAK-AANumiversvtas MHL*'

S U P - A v' •' 1 *-

PEMILIHAN PANJANG GELOMBANG MAKSIMUM

DENGAN PENAMBAHAN ASAM SITRAT 300,0 ppm,

Panjang gelombang(nm)

Absorbansi pada kadar 1,0 ppm Co

Absorbansi pada kadar 2,0 ppm Co

550 0,2403 0,4260555 o ,24a 0,4318560 0,2652 0,4522565 0,2733 0,4776570 0,2882 0,5017575 0,2882 0,5017580 0,292/f 0,5086585 0,2899 0,5044

590 0,2798 0,4881595 0,2733 0,4647600 0,2612 0,4498605 0,2502 0,4318610 0,2/+80 ! 0,4260615 0,2^1 0,4225620 0,2403 0,4202

625 0,2366 0,4145630 0,2291 0,4089635 0,2255 0,403464O 0,2218 0,3979645 0,2182 0,3872650 0,2111 0,3820



J*8

PEMILIHAN P4NJ4NG GELOMBANG MAKSIMUM DENGAN PENAMBAHAN 4S4M SITRAT 600,0 ppm.

TABEL IB .

Panjang Absorbansi pada Absorbansi padagelombang (11m) kadar 1,0 ppm Co kadar 2,0 ppm Co

550 0,188/+ 0,3372555 0,2006 0,3565560 0,2147 0,3736565 0,2306 0»3947570 0,2456 0,4202575 0,2518 0,4318580 0,2596 0,4437585 0,2518 0,4318590 0,2ifl8 0„4145595 0,2306 0,39^7600 0,2161 0,3736605 0,2076 0,3665610 0,190/+ 0,3516615 0,1881+ 0,3468620 0,1851; 0,3420625 0,1817 i 0,3325630 0,1752 0,3233635 0,1688 0,3160640 0,1656 0,3098645 0,1624 0,3054650 0,1593 0,3010



49

PEMILIHAN PANJANG GELOMBANG MAKSIMUM DENGAN PENAMBAEAN ASAM SITRAT 1200,0 ppm.

TABEL IC

Panjang Absorbansi pada Absorbansi padagelombang(nm) kadar 1,0 ppm Co kadar 2,0 ppm Co

550 0,1518 0,2882555 0,1675 0,3098560 0,1707 0,3372565 0,1871 0,3615570 0,2041 0,3872575 0,2366 0,4377580 0,2676 0,4622585 0,2403 0,4401590 0,2090 0,3893595 0,2006 0,3768600 0,1870 0,3565605 0,1838 0,3468610 0,1739 0,3344615 0,1688 0,3251620 0,1643 0,3188625 0,1612 0,3142630 0,1580 0,3098635 0,1518 0,3054?640 0,1457 0 ,30 10

645 0,1397 0 ,2 9 2 4650 0,1337 0,2882



50

Gfa. 1 KURVA ABSORBANSI LARUTAN Co - PAN KOMPLEKS

OENGAN PENAMBAHAN ASAM SITRAT 300,0 PPm

a) Kadar Kobalt 2,0 ppm

b) Kadar K°bait 1,0 pp.



5 li

460

Gba.Kurva absorbansi larutan Co - PAN kompleks ; dengan penambahan asaiu sitrat 600,0 ppm

a ) Kadar Kobalt 2,0 ppmb ) Kadar Kobalt 1,0 ppm



52

.-------------------------------------y > . (nm )

Gb.3 Kurva absorbansi larutan Co - PAM kompleksdengan penarabahan asam sitrat 1200,0 ppm

a) Kadar Kobalt 2,0 ppmb) Kadar Kobalt 1,0 ppm



53

PENENTUAN WAKTUTABEL II STABILITAS KOMPLEKS Co-PAN

t(menit) Absorbansi pada kadar 1,0 ppm Co

Absorbansi pada kadar 2,0 ppm. Co

1 0,2676 0,46222 0,2676 0,46223 0,2676 0,4622

4 0,2676 0,4622 '5 0,2676 0,4622

10 0,2676 0,462215 0,2676 0./+62220 0,2676 0,462225 0,2676 0,462250 0,2676 0,462235 0,2716 0 ,.468 540 0,2716 0 ,468 545 0,2757 0,4710

Dari hasil-hasil tersebut ternyata kompleke Co-PAN stabil hingga 30 menit.2. Pembuatan kurva baku.

2.1. Hasil-hasil percobaan untuk kurva baku.Hasil-hasil pengamatan absorbansi dari bermaeam- macam kadar kobalt pada panjang gelombang maksi- muai (580 nm) dengan penambaha.n asam sitrat masing7



54

masing sebanyak 300,Oppm , 600,0ppm dan 1200,Oppm ditabelkan pada tabel III.

TABEL IIIPEN G AM AT AN ABSORBANSI DARI BERMACAM-MACAM KADAR KOBALT

PADA PANJANG GELOMBANG 580 nm

Nornor Kadar (ppm Co) Absorbansi dengan penambahan 300,Oppm 600,Oppm

asam sitrat 1200,Oppm

1 . 0,8 0,1838 0,1518 0,16122. 1,0 0,292/+ 0,2596 0,26763. 1,5 0,4498 0,3925 0,40894. 2,0 0,5086 0,4437 0,4622

2,2 . Perhitimgan adanya korelasi linier ( Pearson ) antaraa b so rban si da n kadar.

TABEL IIIAFEMBUICTI AN ADANYA KORELASI ANTARA KADAR DENGAN ABSORBANSI

( DENGAN PENAMBAHAN ASAM SITRAT 300,0 ppm )

Nomor x( ppm Co ) y(absortiansi) >

xy x2 2y

1 . 0,8 0,1838 0,14704 0,64 0,033782. 1,0 0,2924 0,29240 1 ,0 0 0,085503. 1,5 0,4498 0,67470 2,25 0,202324. 2,0 0,5086 1,01720 4,00 0,25867

Jumlah: 5,3 1,4346 2,13134 7,89 * 0,58027

x = 1 ,3 2 5 y = 0,3586U x ) 2=28,09 (iy)^2,0581



55

Dengan memasukkan hasil-hasil pada rumus( 1 ), maka didapatkan harga r = 0,9651. Sedangkan menurut tabel r, harga terkecil untuk cienyatakan, adanya korelasi dengan empat pengamatan adalah 0,95 pada P = 0,05 • Dengan demikian antara kedua variabel yaitu absorbansi dan kadar terdapat ko-

2relasi linier yang bermakna. Koefisien determinasi r =0,9314, berarti terdapat 93,14 % dari data yang ada memBU- nyai hubungan linier.

TABEL IIIBPEMBUKTI AN ADANYA KORELASI ANTARA KADAR DENGAN ABSORBANSI

( DENGAN PENAMBAHAN ASAM SITRAT 600,0 ppm )

Nomor xi

(|PpmCo ) y (absorbansi) xy x2 2y

1. 0,8 0,1518 0 ,1 2 1 4 4 0 ,6 4 0,02304

2. 1,0 0,2596 0,25960 1,00 0,067393- 1,5 0,3925 0,58875 2 ,2 5 0,15406]

0,196874. 2 ,0 0,4437 0,88740 4,00

Jumlah: 5,3 1,21+76 1,85719 7,89 0,1+4136x=

U x ) 2 =: 1,325 :28,09

y =0,3119 fey)2=l,55650

Dengan memasukkan hasil-hasil pada rumus ( 1 ), maka didapatkan harga r = 0,9538. Sedangkan menurut tabel r, harga terkecil untuk menyatakan adanya korelasi dengan empat kali pengamatan adalah 0,95 pada P = 0,J5 • Dengan demikian antara



56

kedua variabel yaitu absorbansi dan kadar terdapat korelasi linier yang bermakna. Koefisien determinasi r2= 0,9193, berarti terdapat 91,93 % dari data yang ada mempunyai hubungan linier.

TABEL IIICPEMBDKTIAN ADANYA KORELASI ANTARA KADAR DENGAN ABSORBANSI

( DENGAN PENAMBAHAN ASAM SITRAT 1200,0 ppm. )

Nomor x (ppmCo) y(absorbansi) xy X2 2y

1.. 0,8 0,1612 0,12896. 0*64 0,025982. 1.0 0,2676 0,26760 1,00 0,071613. 1,5 0,4089 ' 0,61335 2,25 0,167204. 2,0 0,4622 0,92440 4,00 0,21363

Jumlah:

( x)2

5,3x= 1,325 y= : =28,09 ( y)2=

1,29990,32501,68974

L, 93431 7,89 0*47842

Dengsui raemasukkan. hasil-hasil pada rumus ( 1 ), maka dida-patkan harga r = 0,9617. Sedangkan raenurut tabel r, harga terkecil untuk menyatakan korelasi dengan empat kali pengamatan adalah 0,95 pada P = 0,05 ♦ Dengan. demikian antara kedua variabel yaitu absorbansi dan kadar terdapat korela-

psi linier yang bermakna. Koefisien deterainasi r = 0,9249,ir

berarti terdapat 92,49 % dari data yang ada mempunyai hubungan yang linier.



57

2.3* Persamaan regresi

DATA UNTUK MENYUSUN PERSAMAAN GARIS REGRESI ( DENGAN PENAMBAHAN ASAM SITRAT 300,0 ppm )

TABEL IV A.'

Nomor x (ppm Co) y(absorbansi)

it 1

1 <\j

1 r

*1

11

X

1

'111

( y - y ) 2 (x-x)(y-y)

1. 0,8 0,1838 0,2756 0,030555 0*0917702. 1,0 0,2924 0 ,10 56 0,004382 0,0215153- 1,5 0,4498 0,0306 0,008317 0,0159604. 2,0 0,5086 0,4556 0,022485 0,101250

Jumlah: 5,3 1 ,43'+6 0 ,8 6 74 0,065739 0,230495X:=1,325 y= 0,3586

Untuk mendapatkan persamaan garis regresi, terlebih dahulu dihitung harga b dan a dengan memasukkan data pada persamaan (2) dan (3) , sehingga didapatkan b. = 0,2657 dan a = 0,0065 • Dengan demikian persamaan garis regresi yang didapatkan adalah :

y = 0,2657 x + 0,0065 •Dari persamaan ini terlihat bahwa garis tersebut memotong sum- bu y pada suatu titik yaitu ( 0,00 , 0,0065 ) , sehingga dapat dikatakan/dianggap berhimpit dengan titik nol. Berarti larutan kobalt dengan penambahan asam sitrat 300,0 ppm mengikuti hukum Beer.



58

DATA UNTUK MENYUSUN PERSAMAAN GARIS REGRESI ( DENGAN PENAMBAHAN ASAM SITRAT- 600,0 ppm. )

TABEL IVB

Nomor x (ppm Co) y (absorbansi) ( x - x ) ( y - y ) 2 ( x - x ) ( y - y )

1 . 0„8 0,1518 0,2756 0,025632 0,0840522. 1,0 0,2596 0,1056 0,002735 0,0169983. 1,5 0„3925 o ,,0306 0,006496 0,0141054. 2,0 0,4437 0,4556 0,017371 0,;088965

Jumlah: 5,3 1,2476 0,8674 0,052234 0,204120X:=1,325 y = 0,3119

Untuk mendapatkan persamaan garis regresi, terlebih dahulu dihitung harga b dan a dengan memasukkan data pada persamaan (2) dan (3) , sehingga didapatkan h = 0,2353 dan a = 0,00009 . Dengan demikian persamaan garis regresi yang didapatkan. adalah :

y = 0 ,2 353 x + 0,00009 .Dari persamaan ini terlihat bahwa gari.3 tersehut memotong sum- bu y pada suatu titik yaitu ( 0,00 , 0,00009 ) , sehingga dapat dianggap berhimpit dengan titik nol . Berarti larutan kobalt dengan penambahan asam sitrat 600,0 ppm mengikuti hukum Beer.



r . Li K [-, iviHjj'I'AKAAN

UNiVbRSlTAS AIRLANGGA" S U R A B A Y A

59

TABEL IVCDATA UNTUK MENYUSUN PERSAMAAN GARIS REGRESI( DENGAN PENAMBAHAN ASAM SITRAT 1200 ,0 ppm )

Nomo r x (ppm Co) y(abso rbansi) (x-x)2 ( y - y ) 2 (x-x)(y-y)

1 . 0,8 0,1612 0,2756 0,026830 0,0859952 . 1 , 0 0,2676 0 ,10 56 0,003295 0,0186553. 1,5 0,4089 0,0306 0,007039 0,0146824. 2 ,0 0,4622 0,4556 0,018824 0,092610

Jumlatu 5,3 1,2999 0,8674 0,055988 0 ,2 11 9 4 2

X==1,325 y= 0,3250

Untuk mendapatkan, persamaan, garis regresi, terlebih dahulu dihitung harga h dan a dengan memasukkan. data pada persamaan (2 ) dan (3 ) , sehingga didapatkan b = 0,2443 dan a - 0 ,0 0 13 • Dengan demikian. persamaan. garis regresi yang didapatkan adalah :

y = 0,2443 x + 0 ,0 013 *Dari persamaan ini terlihat bahwa garis tersebut inemotong sum- bu y pada suatu titik yaitu ( 0,00 , 0,0013 ) , sehingga dapat dianggap berhimpit dengan titik nol . Berarti larutan kohalt dengan penambahan asam sitrat 1200,0 ppm mengikuti hukum Beer.



4 ABSO

RBANSI

60

Gb- 4 A . KURVA BAKU LARUTAN C o - P A N KOMPt£KS

DENGAN PENAMBAHAN ASAM SITR AT 300.0 ppm



ABSO

RBAN

St

61-

Gb 4B. KURVA BAKU LARUTAN C o -P A N KOMPLEKSDENGAN PENAM8 AHAN ASAM SITRAT 6 0 0 ,0 ppm



A

BS

OR

BA

NS

I

62

Gb.4C. KURVA BAKU LARUTAN Co - PAN K 0 M P l£ K 5

DENGAN PENAM BAHAN A S A M S IT R A T 12.00,0 M » «



63

2.4. Kurva baku.Kurva baku dapat dibuat dengan jalan. menentukan. dua buah titik yang diperoleh dari persamaan garis regresi diatas, kemudian ditarik garis lurus yang menghubungkan. kedua titik tersebut ( gambar 4A , 4B dan. 4C ).

2.5* Batas kesalahan pada penetapan kadar kobalt secara spektrofotometri.Untuk penetapan kadar kobalt, batas kesalahan(limit of error) pada kadar yang dibaca aheo rbansi - nya dapat dihitung dengan menggunakan ruxnus/persamaan (4) , (5) dan (6).Untuk kadar 2,0 ppm kobalt dimana absorbansinya=0,3086 didapatkan hasil sebagai berikut ;

S2 = 2,25.10-3

S2 = 5,15.10"2L.E. = ± 0,9765.

Pada penambahan asam sitrat 600,,0 ppm, urntuk kg -rb$ndar 2,0 ppm dimana absosinya 0,4437 didapatkan ha

sil sebagai berikut :S2 = 2,10.10~3

= 6,11.10-2L.E.= - 1,0636.

Pada penamba han asam sitrat 1200,0 ppm, untuk ka-absorbansinya dar 2,0 ppm dimana 0,4622 didapatkan hasil sebagaiberikut :

S2 = 2,11.10~3Sx = 5.70.10"2

L.E.= + 1,03.



64

5.Penetapan kadar kobalt dalam campuran dengan zat besi dengan berbar:ai perbandingan.

Untuk penetapan kadar koba It ualam' campuran dengan zat besi ini dilakukan pengamatan nilai absorbs! dari larutan dengan Komposisi campuran yang telah ditentukan (li hat : 11^.5.) pada panjang gelombang 580 nm, dimana untuk tiap-tiap campuran ditam uaiikan asam sitrat 300,0 ppm, 600, 0 ppm dan 1200,0 ppm, dan untuk tiaptiap campuran dilakukan dengan enam replikasi. Hasil pengamatan dapat dilihat pada tabel V.Prosentast pendapatan kembali (Recovery)kobalt dapat dihi tung dengan menggunakan persamaan Beer-Lambert. Karena per hitungannya sama , maaa disini hanya diura ikan cara per hitungan dari ha sil pengukuran pada ca mpuran dengan per bandinga n kobalt dan zatbesi =2:2 (dengan penambahan a- sam sitrat 600,0 ppin).

Persamaan regresi : y = 0,2353 x + 0,000090,46852 = 0,2353 x + 0,00009

x = 1,99077773 ppm Kadar yang dibuat = 2,0 ppm Jadi kadar yang diaapat kembali =

11990?777? x 100 ^ = 9* , ^ %i

Dengan cara yang sarna ,semua hasil penetapa n kadar diten tukan hasil % ratarata, dimana hasilnya dapa t dilihat pada tabel VI.



TiBEL

VHASIL

PEUGAUATAH

ITILAI

ABSORBANSI

DARI

LARUTAH

KOBALT

DALAM

BEHTUK

CAMPURAN

DEHGAU

ZAT

BESI

DEHGAN

BEKBAGAI

PERBAlfDIKGAH65

m«oe-iXL■*;3m

OSo-a;

CM o co o o o co *3- •3" 'd- CO CO cn <n cn cnVO r— VO vO vO r- VO vO co CO co co r > O o o o• • e' o E' E' c— o 00 co r> r \ CO CO in in in inen en en cn cn vO vo vo vO vo vO CO CO CO CO CO ooin in in LTN m LTN in in in in in 'in in in in m in in«* 9k ** •* 9k •» 9k 9k 9k 9kO o o o O o o o o o o O O o o o O o

CNJ vO OJ VO VO vO tr- c - *=!• vO CO CO 00 cn cnT“* CO O CO O O o VO vo VO 00 co VO *3- cn cn cn o ot— OJ t— CM CM CM o 00 o cr\ r~\ CO CO co CO in in•• ■*3- ■*r 'd' ■'3' VO vo vo vO vO vO CTi CO co CO CO covO vo VO VO VO vO in in in in in in in in in in in in

•k 9k •K m m • wa 9k m 9k 9k •« * •» •*o o O o o o O O O o O O o o o o o o

<n CT\ <n m CT\ <n r \ r~\ CO ■'3- 00 OJ <T\ 03 CM CTv CMr-\ ••st* «— -<3- i— CTi a \ cr\ ir- co T— T— tr- <n r“ r - t—CJ CO C\J OJ CO CM in in in OJ c~\ CM CO O co CD o CO*• CT\ CO <T\ OA CO <X\ in in in VO in vO CO CO CO CPi COOJ OJ OJ CM CM CM 'd- T in ^r rj-C\J •k •fc 9k *1 9k 9k 9k *« 9ko o o O o o O o o o O o o O o o O o

Cn cn cn cn T— CM VO CM 00 OJ CM CM CTv CM CTi CM CMO O O E"™ in <T\ in o in in T— f - i—CVJ r— VO — CM r— vO co CO T— co oo co o co r*“ CO coO cn O CT\ O VO t - VO vO vo 00 <TS 00 CO CO CO•• cn CM cn CM <n CM -a- -3- -s- ■*3-•t • 9k •» #* 0%, 9k 9k 9l •« 9k 0k •k 9kcvi o o o o o o o o o o o O o O o o o o

o o o cn m r— CM OJ vo vo OJ vo a \ CM CT\ OJ cn u svO VO vO t— i— vO in in <T\ c— in CTN t>~ r— o - t~- > •E' E' <n m O co CO 00 o CO o CO o oen en cn cn -=}■ vo vo C - vo c— cn 00 CT\ CO <T» CT*»• LA in LP\ ITv LA in ”5t- Tl* ■<3- *5j- M-9k •» •i * * 9k 9k •» 9k

CM o o o O O O O o o o O O o o o o O o

co 00 vO vO vO CO CM in in CM in in in m CM OJ 1r\cn vD VO CO vo vO VO VO *— T~ vo r— cr> vo vo vo r* <7\vO o CT\ cn VO O cn CT\ o CT\ vo in in in•• cn cn '=r cn cn <n CT\ CM CM CM OJ -3-r— r - T™- T~ T— CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM— Oh «% •ft ** •S «« 9k •« 9ko o o o o o O o o o O O O O O O O O

cm o T— o o 'd- m in CN in rr'i OJ in CM CM' in LC\<T\ CO r“ cn T~ co T* r - r - r \ r— vO r— vo \ Qr* •rf vO CM CT. CTv 'J- <T\ in •*3- ■ }- in LP\m LTN IT\ LTi LTN in r*-\ CM CM CM c s ■'3- ■'3"p* r— T— i— r— T** T* CM CM CM CM CM OJ CM CM CM CM CM CM#» «* Ml 9k m 9k A 9k •1 •t •% Mlo o o o o o o o o O o o o o o o O O

o oo9*•t

o s9k

o soo

*so ft o p < CM ftcn ft VO a, ft ke

terangan

: p^

tor

. jumlah

asam

sitrat

yang

dita

mbah

kan.

Faktor

B s perbandingan

kadar

kobalt

dan

zat

besi

dalam

camp

uran

.



66

TABEL VIPROSENTAE PEI7DAPATAU KEJ3ALI ( RECOVERY) KADAR KOBALT DAL Ail dEIJTUK CAESPURAIT DEI7GA1T ZAT BESI DEi.’GAU BERBAGAI

PERBA1TDIITGAIT.

iT iU V iU it A ---------------

1 :2 * 1:3 • 2:2 • 2:2 ' 2:3 ' 3:1 • 3:255,85 * 51,25 1 99,94 ’ 55,42 ' 53,81 • 100,57 • 83,2954,69 ' 51,25 ' 99,94 ' 54,bl ' 53,01 ' 99,67 • 82,12

300,0 56,32 ' 50,57 f 99,94 ’ 55,42 * 53,81 ' 100,57 ' 83,29p p m 55,8!? ’ 50,18 ’ 99,10 ’ 53,81 ’ 53,81 ' 9y,b7 ’ 83,2y

55,85 • 50,18 f 99,10 ’ 55,42 ' 53,10 * 99,67 ' 83,29.56.JZ ' 51,25 •100,51 ♦ 54,61 53,81 ’ 99,67 • 82,12334,88 •304,68 '598,53 '329,29 »321,26 599,82 ’497,40

X 55,81 ' 50,78 f 99,7b ' 54,88 ' 53,54 ' 99,97 ' 82,9098,92 ’ 97,97 * 99,54 ’ 99,54 * 96,86 1 99,27 •100,b8

100,50 ’ 97,35 f 99,54 •100,91 ' 96,86 • 100,68 •100,68600,0 100,50 * 97,35 •100,91 ’ 99,54 ' 96,86 ' 99,27 ' 99,83p p m 99,55 ’ 97,97 *100,91 •100,08 ' 98,19 ' 99,83 ’ 99,83

100,50 ’ 97,35 ’ 99,54 ' 99,54 ’ 97,39 ' 99,83 ' 99,8399,55 ’ 96,41 •100,91 ' 99,54 ' 98,19 • 100,68 ' 99,83

599,52 '584,40 '601,35 '599,18 •584,35 ’ 599,56 1600,6899.92 ..I.. 2 7 j 40 • 100 ,*22 ' 99,8b ' 97 « 3y • y9,y3 •100,1199,40 •100,02 ' 100,18 ' 99,b4 ' 99,b4 • 101,00 • 100,13100,02 •100,02 1 99,64 '100,18 '100,18 • 100,13 •100,13

1200,0 99,40 •100,02 1 *99,18 ’ 99,64 ' 99,64 • 100,13 ' 99,56p p m 99,40 ’ 99,40 T 99,64 '100,18 ’ 99,64 ' 100,13 » 99,56

too; 02 ' 99,40 •100,18 ' 99,64 •100,18 ’ 99,56 ' 99,56100,02' •100.9b • 100,18 ' 99.b4 ’ 99,64 ' 99,56 • 99,56598,26 *599,82 •600,00 •598,92 '598,92 f b00,51 '598,50

3 : 99,71 ' 99,97 •100,00 1 99,82 ' 99,82 • 100,08 1 -99,75TOTAL 1532,6b i48b,yo 1799,88 1527,39 1504,53 '1799,89 1696,58RATA-2 85,15 82,72 ' 99,99 ' 84,86 ' 83; 58 ' 99,90

* ’ 94,25RCtersngan : Faktor A

Faktor Bjumlah asam sitrat yang ditabohkan. perbandingan kadar kobalt dan zat besi dalam campuran.

3



& ■ < BPS «

t Hc q rH

O «

8 * 1 3O <T3

(UHh *

f HS = > s

wEh

> M o D e a

£o W

oH M « o

o o W- * s (rH *HE-t P5 O I a

<P h o '■ < 1

p qO 1 R

O H P iC S o aW t o(U £ H c

■ HA « T 3H dC O a« : • * - Qw fH

O» p q

Qt - P OI H SC O p q

1 = 5w - <

Os ?M

«

o soEH

PS«Fh3P<Buo

«4->m*HIaa

K

67

a+ »o

E-t

CM

CA

fA

CA

CM

CM

CM

CM

f \

CM

i*a«<;co

« a o <*;EM ^w a * £

EhMo a ' **;C5 v;>* CQ

LA VO CM CM fA CD^ ^ CO CT> r -

• # M « « ||T - O r - o O < t— t1— Is- t— t— f—

fA

OOL A

a \ CM r* CM ON VO CM ON C— LA CM CO» ft » n A ftLA ON LA VO CO ON ON C\ ON (J\

t j -

LACOONCM

CM

CO

CM CM CM

fr- C"- C"- t- C- C—LA \Q LA VO VO VO

Oo

ON O ON O

CM

LA

CO O CO CO O COW «f K « A «k(A n n n n n

LA IA IA IA IA LACA

CM t-VO

CM CM

LA LA CA Tj*

<A

t}- oON ON CT\ r—

* « « «ON ON ON ON ON OON ON ON ON ON O

T - LA

LA UN t— CO CO IACM CM LA t- t - CM

•** - y - O O O t -IA LA LA LA LA LA

VO

OCA

LA ON CM LA LA CM CO

IAIA

VO IA LA VO

(A

sP .P<

OoCA

XI«

rHa3

O I T - o CO - « 4 - o VOo ON IA T— CM CA CM• •» •k «» f t «*t— CO ON ON ON ON ON ONt— ON ON ON ON ON ON ON

CO CM VO VO CO T— ■r—LA CM fA ON r ~ O

r a ft •k f t f t ««CM v o • * 3 - VO (A LA ON"O’* ON ON ON ON ON \ 0VD v o VO vo VO VO

o a o a o CA CA CA CA C OON VO VO c o c o CO CO VO T~•

•1 •* •» #k •t 9* f tCM O O ON ON ON ON o oCO o o ON ON ON ON o oT - - T— VO x—

«■

C " t ' — c o t - CA fA c o < D fAON CM VO CM CO CO VO UN ONft m •» •» m mon ON o ON ON ON o ON ONON ON o ON ON ON o ON ON

T— T_ UN

CA VO VO v o ON ON ON UN ONIA CO CD c o T— fA fA fA

m ft m ft *. *> VkCA VO VO VO CO t - COIA cn ON ON ON ON ON *00 ON

ir \

CO * « r r r CO in VOCO LA ON LA o LA UN t— CO«( «• •» «k •k «k

ON o ON o ON ON CT\ ONIA ON o ON o ON ON ON ONr - LA

VO * 3 - ■<=}- T ~ UN CMt - IA LA UN ON IA ON fA CM« •k A ft f t «k f tON ON ON o o ON o r* oON ON ON o o ON o o o

r — vO

CO t ~ - LA IA t LA r — O oC— ON (A CA ON CA

« •t •k «» f t ■ko t - r~ c ^ c— vOLA ON ON ON ON ON ON CO ON

UN«

T — CM O o LA o LA CM CMCO ON LA LA LA UN LA UN ON•> #fc «« •k f t •fc ■ •kLA C O o o ON O ON ON ONLA ON o o ON O ON ON ON

v— — UN

B aa , + »p « •

.a f Ho 1

m rHo S + >o «VO ►-D t t j

£t

QO<V

«•



Io ■ch o f — cn CO CO 11o C> CO r - t— as co O n«k h ft •ft •h «k *k ]Jo o cn cn cn cn ON O ito o cn cn cn cn cn cn n

1—

- - - - - - _ - - - n

o t— LT\ vO mOco

o cn in cn iT\ in cn •lWt *k •s •» •* •» cn

o o CO t - CO cn -a-o o cn cn cn cn cnc~ e' •O sD vD vo t— r-*

*3- t—

m en vO vD o vo o in CO m itT— *— LP» in in in in r - in OJ II** •k * * «k •k •* •k •k ||o o cn cn cn cn CO cn ■Xi • J- iio o ors cn cn cn cn cn cn ON ItT— » - in -O

t—

cn C~\ m VD vo T"'*' co cn cn no t— in in in o co cn ii#k «k * 9* •» •k •h *> «k ** llr— o O o cn cr\ o o cn cn iio o O o cn cn o o cn cn nT— T— r- ■J3 T"- c

*~

CO ti«a- CO "ej- CO -3- OJ OJ in in iiso t— VO VO 1— v0 cn 00 «k •k ||

a ft ft «k «h A cn IIcn o cn cn O cn CO cn O CO IIcn o cn 7N o cn cn cn in

r~ in *~

vO vO 11■'tf' 00 -d- CO -3- OJ CM CO itvD T~ •X> T— vD vO cn co •k «k ||

ft ft •V «k «k ** •t ffc — ^ tlCT» o cn o cn cn CO cn Sj CO Itcn o cn o cn cn Cn cn sn

T~* T" in i—

CO cn iico CO **- co co CO cn iiT— •X) T— VD r— *— O o «h » ii

ft «k ft ft «k * Wt «k cn cn iio cn o cn o o o o cn cn Ito cn o cn o o o o c -T~ T_ T“ -o r— T~

CO oo ttCM CM OJ o o vo C\) £ - co [■— itO O o tl- cn CO cn a ii

ft •k •ft ■k •k * •k m co CM IIo o o cn cn o cn cn CO CO tlo o o cn cn o cn cnT~ T— T-* r— in T~

— — *■ *- ■» «. IIo <M o o CM OJ vD t*** vD in ii

O O o CM ^O — tt•k «k - * •k *k *% ft «a ft llcn o CT\ cn o o CO cn OJ in iicn o ON cn o o cn cn CO IIT— r r— in in•» p. T— " II

Bp« (9 a »P. -P 4° IICCJ CJ 11O fn & U IIm a 1 a 1 IIo rH ra r—t cd iio G +» £ 4-> ||cy 3 a a nT- K « n



69

o . . ,022364,761126 ■

SS = 55,352 + 54,692 99,562 - 1022364,761total= 1063241,093 - 1022364,761 = 40876,332

SS « _334i88^+_304i6§2_+_lllllilli_528x50£ _treatments 6 ~ ~ ~

1022364.761 = 40847,067

ssresidual = sstotal ” ^treatments = 40876,332 - 40847,067 = 29,265

_ £ 2 ^ i86f_-t:_4l69JL022_+_4194193f___ _

421022364.761

. « 8 9 3 f 4 2 10 1_ . 1022364>76142

= 22717,191

SSA

ssB1532,662 + 1488,902 + ----- + 16 9 6,582

181022364,7616516,61

SSAB ^treatments ” ^SA SSB=. 40847,067 - 22717,191 - 6516,61 = 11613,266



70

TABEL VIII TABEL PERHITUI7GAII AITOVA

Source SS d.f. US ’P. P haail tabel

A 22717,191 2 11358,5955 40755,64 3,09B 6516,61 6 1086,10167 3897,03 2,19AB 11613,266 12 967,77217 3472,45 1,85

Treatments 40847,067 20Residual 29,265 105 0,2787Total 40876,332 125

Dari perhitungan didapatkan :

- ^perhitungan faktor A > dari ptabel ' ier ~ arti hipotesa nol ditolak, berarti penambahan -•sam sitrat sejumlah 300,0 ppm, 600,0 ppm dan -1200,0 ppm, berbeda makna.

- P perhitungan untuk faktor B > dari P tabel,berarti hipotesa nol d'itoluk, berarti perbandingan kadar kobalt dan zat besi dalam campuran yang digunakan mempunyai perbedaan yang bermakna.

- P perhitungan AB ( interaksi antara penambahan - asam sitrat dan perbandingan kadar kobalt dan zat besi yang digunakan ) > dari P tabel, berarti mempunyai perbedaan yang bermakna.



71

Dengan adanya perbedaan yang bermakna teraebut, maka -uji Hq dilanjutkan dengan HSD test.Dalam hal ini : c< = 0,05 H = 126

k = 21 n = 6LISE = 0,2787

HSD = q ^ >k?IT-k \ / I'SE j pF *■ V TV n. ! - j/tyryyj- w ‘ \ '

= 5,20 \ A ° - 2^ ~ ■ .

= 1,1207

Kemudian disusun tabel perbedaan harga rata - rata antara treatment satu dengan lainnya, harga rata - rata disusun dari harga terkecil ke harga terbesar ( tabel- IX ).



‘IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

IX

Il—

JII

f\)

f\>H

MH

Hh-

1h-

»i-*

hJ

h-vo

03*n

JON

VJl

V>J

ruII

Ho

vOc»

-0ON

VJl

-p*

Vi

r\>H*

oII

II.

IIII

IIII

IIii

IIII

II i _ j

II H O

II —1

IIII

IIII

IIII

ii11

IIvO

vOvt

:VC

.O

)V

JlV

JlV

JlV

Jlr

1o

OH o

vCvl

,VO

VOVC

VCVC

VI.

vOvx *

vi;

S**N

jS«

-ono Stf

VJl

4^V

Jo

oo

oc

VOVO

v:vf

vr.

VOvO

-o■P

“V

jvC

cx-

Co

VJl

-sj

IIr\

jH

S# o«# o

vOvO

Vi.

«# VL,

CD00

cx-n

3ON

VJl

oVO

oH

05-p

-CP

f\JH

03ON

-o*<

1V

JI\>

ay

ro

. 1—'

*p~

-p-

. -P-

-'-p-

1o

-p.h

-1rv>

(GTN

**M

*+s«

IIc

VJl

VJl

Vji

Coo>

II IjM

ovO

rvf\

)M

-P~

'-p-

■P-

-p-

rof\>

ONCm

4^TD

°<4

n**

'V

jV<

02vO

CoH

VOII

r\)

f—’

OV

j*n

]II

-P“

-P~

-P-

-P*

II 1

oro

roON

VJ

-P~

CT\

CDII

s>*

<*t*

N#s+

oV

l02

vOGO

rv>vO

II II-p

-VJ

lo

nVJ

l-P

“-v

3h~

-v3II

h-1

-P-

4r-P

-It

■ O

orv>

noON

VJ

■P-

CT\

Co11

**u

■>*

s#o

oV

JV

J03

VCCD

rovC

II-

*-*VJ

lON

~oON

VJl

03rv>

C»

i ro -O On >*

Vj

m

•4-

..

1o

>0

VJl

N#vO

, ro

.o

A^J

-0i V

>J

roIV

)v

»1

-o03

VO

ro

oo

•VjM

HvO

hj

ON

ro

K1

^P-

V-p

--p

-P^

roV

J.O

N<««

V*4

-'V

nV

JlC

oO

NvO

03H

VJl

H

■P--P-

-fr

4r

1o

oo

norv>

ON4^

ONvO

c>o

H-p~

4:-vO

OvC

noO

ON'O

I-1

rv>h.)

H4^

034^

>H

-P“4--

-p--p-

1o

oo

oro

ro

ON■P-

4^ON

vO%#

s+■ s*

oo

h-*-P“

•■ .p"

vC.O

w>

OON

'OH

roV>i

fX>M

4^CD

-P-

w4?’-

-P-4^

-p*O

co

oo

r\jr\>

ON-P-

4^ON

vO%s

sio

o1—1

w■p-

.1VC

OvC

V/JO

4-p-

cJ—'

VJlON

~oON

VJlCo

fv03

1c

0O

OC

'o'

f''

'K

;j—

1..

. -p-

4^

.-p-

VJi

4^ ON

4^ vOw

ws*

s«w

■0

I—1

H*H

h-J

roV

Ji0

HO

VJ

O'.

0c

ON-O

H*fo

UJ

rv>H

4^C

o-P

-

O0

0c

OO

O1

/rv

--0

-P*

4^ VJl

4^ ON4^ VO

V*\s

**+

«#O

cH

HH

1f\

)V

JlV

Jl0

h-1

OK

jJh-

J-0

h-’

~o03

Vi

roV

JiVO

VJl

OC

OO

CO

O0

f\)

*v3

■P

-

4~

-P-

VJ.

4^ ON■

fr vC**

v»**

SJN*

s#O

Of-

11—

’H-

*M

roi\

iV

JlVJ

-O

1—1

04

rh-

14T

-V

JlH

VJl

VJl

t-1

noON

-'O0

-0ON

VLV

jJvO

!!:

*0

00

00

0O

O0

r\-

ro*N

J-P

--P

--P

-VJ

lv (.

ch

-1

s#T

o«4 rv

.ro

VJl

\+ VJ;

Oc

■p-

VJl

VJl

VJi

Hro

ON-0

Co

-OON

VO

-p“ ON

1O

OO

00

O0

OO

0O

Oro

roH ~o

4-"

-P-

Vi

II•# O V

iH* H

H -P-

H 4^hJ 03

vOro VJ

lfV

)Vi

\« W)

vCV

jVJ

lV_

M ON-P

-O

-0r\

jro H

SM Vi O

ro V!

!!|-

!! :

10

OO

OO

OO

OO

O0

OO

fu

1 7

-P-

4‘

-p-

VJl

11 « 1w

**s*

%«<*

s#>4

>•*

II 11 •

HH

roro

■Pr

4T-

4r-E~

VJl

030

.'V/

J4^

Vj

J1M

•P-

f\)

VJl

VJl

vO0

ONC

0ON

“OV

jro

h-»

•F-

-P~ ON •tf vji -o

-p-

VC

-p-

HV>J

\01

CO

OO

OC

-0

O0

Orv:

-ro

I-1

-O-P

~4

^-p

-VJ

i-p

-ON

-P-

vOt*

**w

«*O

cO

O1—

Jh-

-1—

1ro

ror>

0'«

ON

h-1

MM

-P-

roVM

Vj

-OO

"-P

-0-

-0

.•

pV

Jlvf

.»c

h->O

VT1

f\;

ON

ro

0O

OO

0O

00

0r

cfNJ

>K

)h-

1-<

3-P

“4

^-P

-V

ji4

^ ON

4 vCs*

s*s«

s»*+

>#O

HH

Mro

r\>V

iV

jV

jO

NO

NH

roro

VJl

Vn

Co

hJ

H1

VJl

0>

roO

NON

r\>V

j-O

o>vO

Oj

->3

04

^0 -p

“VO Sf

t VJ

Vj

-p-

-p-

CTn

vO

ffi

£

i-p-XI

II IIX

HH

I

-o r\j

T A b e l ; i x

TAB$L PEREC DA .AN ANT RA *iiKGA RATA - RATA SAMPEL DISU'SUN DARI HARGA fERKiCIL KE HARGA TERBESAR



73

Demikian juga untuk mengetahui penambahan asam sitrat dalam jumlah berapa yiang berbeda, disusun tabel perbedaan harga rata - rata antara penambahan asam sitrat300,0 ppm. 600,0 ppm dan 1200,0 ppm, tetapi terlebih- dahulu dicari harga HSD-nya.Dalam ho.1 ini = 0,05 ft - 126

k = 3 MSE = 0,2787n » 42

HSD = q , ^ ,C\ | f /J A.

3,36 ' ' ° ’278T

_ 0,2737

MSEn

42

TABEL XTABEL PERBEDAAIT HARGA RATA - RATA

AHTARA PENA1£BAIIA3T ASAM SITRAT 300,0 ppm,600,0 ppm dan1200,0 ppm.

A1 A2 A^

A1 = 71,09 - 28,17 28,79A2 = 99,26 - 0,62a 3 = 99,38 —

Dari tabel diatas didapatkan : 9Semua perbedaan harga rata - rata>0,2737, berarti an - tara penambahan asam sitrat 300,0 ppm, 600,0 ppm dan ‘



7k

1200,0 ppm berbeda makna. Harga rata - rata yang masuk range adalah 100 # - ?HSD atau ( 100£ - 0,1568# ) , berarti pada range ( 99986% - 100,l4.j ) .Dengan demikian dapat diambil kesimpulan bahwa dengan pe - nambahan asam sitrat sejumlah ld;00,0 ppm ( untuk sampel yang digunakan ) , didapatKan harga recovery yang paling baik (^9i88/j) dibandingKan dengan penambanan asam sitrat sejumlah..600,0 ppm maupun j?U0,0 ppm. Jika ditinjau dari da ta diatas, dengan bertambahnya jumlah asam sitrat maka a- kan didapatkan harga recovery yang lebih baik.



BAB IV

PEMBICARAAN .

Kobalt dalam bentuk ca mpuran dengan zat besi dapatditetapkan nadarnya dengan metode penukar anion atau de -ngan cara penambahan asam sitrat yang burfungsi sebagai pe

l 5

nyekat zat busi.Eada percobaan ini hanya dicoba penggunaanasam sitrat dengan jumlah 3^0,0 ppm , 600,0 ppm dan 1200,0 ppm , untuk memilih asam sitrat sejumlah berapa yang sesuai untuk mengikac zat besi, sehingga kobalt tidak tergang- gu pada waivtu ditetapkan kadarnya.

Untuk menetapkan kadar larutan kobalt secara spektro fotometri, terlebih dahulu kobalt direaksikan dengan pereaksi tertentu, misalnya l-nitroso-2-naftol, 2-nitroso-l- naftol'atau 1-(2-Piridilazo)-2-naftol. Pada percobaan ini digunakan l-(2-Piridilazo)-2-naftol, berdasarkan pertim - bangan sebagai berikut :

1.pereaksi'PAN membentuk kelat yang berwarna hijau dengan kobalt dan palladium, sedangkan de - ngan logam-logam lain aeraberikan warna merah.

2.PAN adalah pereaksi yang peka dan selektif untuk penetapa n kadar kobalt secara spektrofotometri

75



76

( kepekaan 0,1 - 0,3 ppm ).3. reaksi pembentukan kompleks antara kobalt dan

PAH berlangsung cepat, sedangkan antara kobolt dengan 1 - nitrozo - 1 - naftol reaksi baru ter^adi setelah didiamkan 2 jam dan reaksi an tera kobalt dengan 2 - nitrozo - 1 - naftol ba ru terjadi setelah didiamkaji selama.1 jam,^'logam lain membentuk kelat berwarna merah.

Befeerapa hal yang perlu diperhatikan pada penetag an kadar kobalt dengan pereaksi PAll secara spektrofometri : - pH dari larutan dibuat 3 - b ( pada percobaan -

ini dibuat pH + 4f5 ), karena pH yang lebih ren dah 3 atau lebih tinggi dari 6, menyebabkan ab~ sorbsi dari kompleks berkurang.

- setelah kompleks tersebut diekstraksi dengan - isoamilalkohol, dan pengamatan absorbansinya da lam waktu yang sama ( dalam percobaan ini dia - mati setelah 10 menit ).

Pada sampel dengan perbandingan ( 2 : 1 ) dan ( 3 : 1 ), jumlah zat besi dalam larutan masing - masing 1,0 ppm,, sedangkan jumiah asam sitrat yang digunakan 300,0 ppm, ternyata jumlah asam sitrat disini cukup untuk inengika-n zat besi tanpa mengganggu pembentukan Kompleks Co - PAII. Sedangkan peroandingan i:adarV didapatkan < 90 Kesalanan - kesalahan pada percobaan ini mungkin disebab kan :V--- lainnya



77

- sukarnya membuat kondioi yang betul - betul snma

( sebagai contoh kecepatan pengocokan 70 x /menit pada waktu ekstraksi dengan isoamilalkohol ).

- karena dipakai alat dengan sistem optik single be am, dimana pengukuran untuk sampel dan pembanding nya dilakukan bergantian, iial ini akan mempengaru iii hasil yang didapatkan dengan kemungkinan terja dinya kelelahan sei iotoelektrisnya.

Untuk membuktikan adanya perb'edaan atau tidak antara ke- tig* jumlah asam sitrat yang ditambahkan tersebut (300,0 ppm 600,0 ppm dan 1200,0 ppm ), digunakan analisa varian dengan model : a Two - factor completely randomized ex - periment ( jpixed - effects model ). Dari hasil - hasil perhitungan anova, maka dapat ditarik kesimpulan dalam - batas kepercayaan 9b /& ( P = 0,05 ) sebagai berikut :

1. Ada perbedaan yang bermakna antar penambahan - asam sitrat dalam jumlah 300,0 ppm, 600,0 ppm dan 1200,0 ppm.

2. Ada perbedaan yang bermakna atar 3ampel dalam - percobaan.

3. Ada perbedaan yang bermakna antar sampel dan - jumlah asam sitrat yang ditambahkan.

4Karena adanya perbedaan yang bermakna tersebut, maka ana lisa diteruskan dengan " HSD test " £ Honestly Significant Difference test ), untuk melihat mana yang berbeda antara pedakuan yang satu dengan yang lainnya.



76

Berdasarkan perhitungan statistik ternyata ada perbedaan yang bermakna antara penambahan asam sitrat sejum - lah. 300»0 PPm dengan pena mbahan asam sitrat sejumiah -600,0 ppm maupun 1200,0 ppm. Dari harga recovery yang diperoleh ( tabel X ), dapat diambil kesimpulan bahwa dengan penambahan asammsitrat 1200,0 ppm diperoleh harga recove - ry yang paling baik dibandingkan dengan penarnbahan asam sitrat 600,0 ppm maupun 300,0 ppm. Jika ditinjau dari tabel X tersebut, dengan bertambahnya jumlah asam sitrat maka harga recovery yang diperoleh makin baik .



BAB V

KESIMPULAN

Berdasarkan percobaan yang telah dilakukan, maka da pat diambil kesimpulan bahwa :

- untuk penetapan kadar kobalt dalam bentuk campuran dengan zat besi secara spek.trofotometri, dapat digunakan masking agent asam sitrat sebanyak lebih besar dari 300,0 ppm untuk tiap ppm zat besi.

- pada penambahan asam sitrat 1^00,0 ppm diperoleh kembali kadar kobalt yang paling baik (99,88#), dibandingkan penambahan asam sitrat 600,0 ppm maupun 300,0 ppm.

- dengan bertambahnya jumlah asam sitrat, maka harga recovery yang diperoleh makin mendekati harga yang diperbolehkan ( 99*86% - 100,14% )■

79



bAB VI

SARAN - SARAN

Melihat hasil yang didapatkan dari percobaan. ini , maka diajukan saran yang mungkin dapat aipertimbangkan sebagai berikut :

- agar dilakukan percobaan lebih lanjut dengan meng gunakan sampel dimana perbandingan Kadar antara kobalt dan zat besi lebih besar* untuK mengetahui apaKah asam sitrat sejmuah lebih besar dari 300,0 ppm dalam tiap ppm zat besi masih baik hasilnya .

M J LI K. PEKPU^TAKAAN

UNiVERSlTAS A IR L A NG O A *

S U R A B A Y A

80



BAB VII

RIITGKASAN

Telah dibandingkan penambahan asam sitrat sebagai masking agent sejumlah 300,0 ppm, 600,0 ppm dan 1200,0 ppm pada penetapan kadar kobalt dalam bentuk campuran - dengan zat besi secara spektrofometri.

Semua penambahan asam 3itrat dengan:- jumlah berbeda ( 300,0 ppm, b00,0 ppm dan 1200,0 ppm ) dicoba dengan berbagai macam perbandingan kadar kobalt dan zat beai da lam campuran dan tiap macam perbandingan kadar kobalt - dan zat besi dalam campuran ditentukan enam kali dalam - tiap penambahan asam sitrat dalam jumlaia yang berbeda. Kemudian data yang didapatkan diolah. secara stati3tiJc me nurut analisa varian dengan model " a Two - factor com - pletely randomized experiment Analisa dilanjutkan dengan "Hi>D test” karena terdapat perbedaan yang bermakna.

Dari hiasil yang didapatkan temyata antara penam - bahan asam sitrat sejumlaJa 300,0 ppm, 600,0 ppm maupun - sejjumiah 120u,0 ppm pada tumuli macam perbandingan kadar kobalt dan zat besi dalam campuran. yang dicoba ada per - bedaan yang bermakna.

Pada sampel dengan perbandingan 2 : 1 ) dam - t 3 : 1 ), jumiah. zat besi aalam larutan masing - masing

81



62

1,0 ppm, sedangican jumlaH asam aitrat disini cukup untuk mengikat zat besi tanpa mengganggu pembentukan Co - PAIT. Sedangkan untuk perbandingan kadar lainnya didapatkan - kadar < 90



DAFTAR PUSTAKA

1. Bassett,J.Vogelf3 Textbook of Quantitative Inorganic Analysis in eluding elementary Instrumental analysis,4 th ed, Longman Group Limited Lodon (1978), hal.257- 265, 316 - 317. .

2. Blaedel, \7.J. and Heloche, V.W*, Elementary quantitative analysis, Theory and Practice, 2 nd ed., Harper& Row, Publishers New York, Evanston, and, 1963, hal. 212 - 213, 570, 582 - 584, 842 - 844.

3. Cheng, K.L. and Bray, R.H., Journal of analitycal che

mi3try, vol. 227, noi 5, L'ay 1955, hal. 782 - 785.

4. Daniel W.Wayne Biostatistics : A Foundation for anal£ sis in the Health sciences, 2 nd ed., John Wiley & - Sons Hew York, Chichester Brisbane, Toronto (1929), hal. 219 - 220, 235 - 240.

5. Fries, J., Getrost, H., Organic Reagents for Traces - Analysis E. Merck Darmstadt (1977), hal. 110 - 123.

6. Goldstein, G., Manning D.L. and Menis 0., Journal of analytical chemistry, vol. 31, no : 2, Pebruari 1959, hal. 192 - 195.

7* Harry Beckman, M.D., Pharmacology, The nature, Acti - on and Use of drugs, 2 nd ed,, W*B. Saunders company, Philadelphia and London, (1961 ), hal. 147 - 148.



84

8. Kolthoff, I.M., Elving, P.J., Treatise on analytical che mistry, part I, Theory & Practice, 2 nd ed., vol 2, John Wiley & Sons Inc. (1979) hal. 443-460 ., 486, 566 , 580 .

9. Kolthoff, 1. and Samuel, E.B., Quantitative Chemical Ana lysis, 4 th ed., Me. Milan, London (1964) hal. 381-42.5 .

10. nebergall, W.H., Schidt, F.C. Etna'Holtzclaw, H.F., 2 nd ed., D.C. Heath and company boston (1963) hal.698-701 .

11. Nur Dayadi, Perbandingan beberapa Metode Penetapan Kadar ■ Isonisida dalSus campura n dengan bahan tain bahan tablet, Skripsi pada Fakultas 'Farmasi Universitas Airlangga,1977.

12. Svehla, G., Vogel's Textbook of macro abd somimicro t uali tative Inorganik Analysis, 5 th ed., Longman, London & new York (1979), hal. 89 - 99 .

13. Soekeni Soedigdo & P. Soedigdo, Pengantar Cara Statisti- ka Kimia, edisi ke-j, Penerbit ITB Bandung, 1977 hal.29 - 33. r

14. Vogel, A.I., Textbook of Quantitative Inorganic Analysis3 rd ed., Longman, London (1961), hal. 739-748 , 1025 - 1052 .

15. The Merck Index, an encyclopedia of chemicals and drugs9 th ed., Published by Merck & Co., Inc., Rahway New York USA (1976), hal. 312-313, 528, KISC 69 .



PENGARUH ASAM SITRAT PADA PENETAPAN KADAR KOBALT …repository.unair.ac.id/8960/13/303-min.pdf ·...

Documents

Transcript of PENGARUH ASAM SITRAT PADA PENETAPAN KADAR KOBALT …repository.unair.ac.id/8960/13/303-min.pdf ·...