Bab 3 Strategi i Edited 2
-
Upload
tubagus-singgih -
Category
Documents
-
view
46 -
download
2
description
Transcript of Bab 3 Strategi i Edited 2
![Page 1: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/1.jpg)
BAB III STRATEGI I : URUTAN PROSES
![Page 2: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/2.jpg)
Tinjau: struktur senyawa detergen (1) berikut;
Fakta: lazim diproduksi dalam 2 tahap, yaitu:
1. Alkilasi Friedel-Craft, dan
2. Sulfonasi.
Pertanyaan: mengapa urutannya harus demikian?
![Page 3: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/3.jpg)
Alasan 1: gugus alkil merupakan donor
elektron (pengaktif cincin) sehingga
sulfonasi akan berjalan baik.
Alasan 2: gugus alkil merupakan pengarah
o-, p- sehingga akan memberikan produk
yang benar.
Alasan 3: SO3H merupakan pengarah meta
sehingga akan memberikan produk yang
salah.
![Page 4: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/4.jpg)
![Page 5: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/5.jpg)
KAIDAH 1
Carilah gugus yang mengarahkan pada posisi yang benar.
Contoh, analisis senyawa keton (3).
![Page 6: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/6.jpg)
Sintesisnya adalah sebagai berikut :
![Page 7: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/7.jpg)
KAIDAH 2
Jika memungkinkan, lakukanlah diskoneksi pertama kali terhadap gugus penarik elektron kuat.
Alasan: gugus penarik elektron akan menyulitkan penambahan gugus lain bila sudah terikat .
Sebagai contoh, musk ambrette (4);
![Page 8: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/8.jpg)
Karena OMe- merupakan pengarah o-,p- maka hanya diskoneksi t-butil yang paling memungkinkan.
![Page 9: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/9.jpg)
Digunakan m-kresol sebagai starting material;
![Page 10: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/10.jpg)
KAIDAH 3 Ada kemungkinan terjadi perubahan efek
pengarah dari gugus yang mengalami IGF.
Beberapa contohnya adalah:
![Page 11: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/11.jpg)
Contoh: sintesis senyawa (6) yang melibatkan klorinasi baik pada cincin maupun gugus metil (IGF).
![Page 12: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/12.jpg)
Pada langkah sintesisnya, (6) dapat digunakan untuk menghasilkan (7) dengan hasil yang tinggi.
![Page 13: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/13.jpg)
KAIDAH 4
Sejumlah gugus dapat ditambahkan ke cincin melalui substitusi nukleofilik terhadap garam diazonium yang dibuat dari amina.
Penambahan gugus lain pada tahap amina sangat disarankan mengingat gugus amina merupakan pengarah o-,p- yang kuat.
![Page 14: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/14.jpg)
Contoh: analisis asam karboksilat (8).
![Page 15: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/15.jpg)
Sintesisnya:
![Page 16: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/16.jpg)
KAIDAH 5
Masalah: bagaimana cara untuk mendapatkan dua gugus pengarah o-,p- pada posisi meta satu sama lain?
Solusi: gunakanlah gugus ‘pengumpan/ boneka’ untuk membangun posisi yang benar dan dihilangkan kembali setelah masuknya gugus yang dikehendaki.
Gugus pengumpan yang lazim: NH2 (amino).
![Page 17: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/17.jpg)
Amino merupakan gugus pengumpan yang baik dan dapat dihilangkan kembali melalui diazotasi & reduksi;
![Page 18: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/18.jpg)
Contoh: sintesis asam (9) yang digunakan dalam pembuatan anastetik lokal Propoxycaine (10).
Gugus amino tidak dapat ditambahkan melalui
nitrasi asam salisilat (11) karena atom oksigen
akan mengarahkan o-,p- dan memberikan produk
yang salah.
![Page 19: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/19.jpg)
Solusi: gunakanlah isomer yang salah tersebut sebagai gugus pengumpan.
![Page 20: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/20.jpg)
![Page 21: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/21.jpg)
KAIDAH 6
Masalah: bagaimana jika ada substituen yang sulit ditambahkan?
Solusi: jangan mendiskoneksi gugus tersebut tetapi gunakanlah bahan awal yang sudah mengandung substituen yang dimaksud.
Sebagai contoh OH dan OR.
Beberapa contoh telah dibahas sebelumnya.
![Page 22: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/22.jpg)
KAIDAH 7 Carilah kombinasi substituen dalam MT dan pada bahan
awal yang tersedia, terutama bila sulit dikombinasikan.
Contoh:
![Page 23: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/23.jpg)
Contoh: sintesis senyawa (12) – bahan baku obat asma Salbutamol (13).
Gunakanlah asam salisilat (11).
![Page 24: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/24.jpg)
Produk antara ester (14) juga sangat diperlukan karena senyawa ini adalah aspirin.
![Page 25: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/25.jpg)
KAIDAH 8
Hindarilah reaksi yang dapat menyebabkan terjadinya reaksi samping.
Contoh: nitrasi benzaldehid menjadi m-nitro benzaldehid hanya memberikan rendemen 50% karena asam nitrat juga mengoksidasi CHO menjadi COOH.
![Page 26: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/26.jpg)
Contoh lain: sintesis senyawa (15) yang diperlukan dalam sintesis anti malaria (16).
![Page 27: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/27.jpg)
![Page 28: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/28.jpg)
KAIDAH 9 Isomer orto-para; jika dimungkinkan, pilihlah
reaksi yang hanya menghasilkan satu isomer saja.
Contoh: sintesis ester fenol (17) yang digunakan dalam pembuatan fungisida Dinocap (18).
![Page 29: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/29.jpg)
Ada problem isomer orto & para
Tidak ada problem isomer orto & para
![Page 30: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/30.jpg)
CATATAN
Ada dua reaksi utama yang memberikan produk orto dalam jumlah besar, yaitu :
(i) Fries rearrangement :
![Page 31: Bab 3 Strategi i Edited 2](https://reader036.fdokumen.com/reader036/viewer/2022081723/55cf9224550346f57b93faeb/html5/thumbnails/31.jpg)
(ii) Reimer-Tiemann reaction :
Kedua reaksi di atas hanya dapat digunakan untuk senyawa-senyawa fenol.
THE END