ALKOHOL, ETER DAN SENYAWA YANG BERHUBUNGAN

KIMIA ORGANIK I

Alkohol dan senyawa yang berhubungan

Reaktivitas senyawa benzena Senyawa amina Senyawa karbonil: aldehid danketon Senyawa karboksilat dan ester

Perhatikan Ikatan dariH-O-H AirCH3-O-H MetanolCH3-O-CH3 Eter

Di alam Melimpah Etanol: Pelarut, Bahan bakar,

Bakteriosida, Minuman Keras, intermediate sintesis

O

H H

O

HR

air alkohol

STRUKTUR DAN TATANAMA

ROHR= CH3, C2H5, dst adalah alkohol

alifatis.R= Benzen adalah alkohol

aromatis

IUPAC

CH3CH2CH3 (Propane)CH3CH2CH2OH (1-propanol)CH3CH(OH)CH3 (2-propanol)

TATA NAMA Sistem Lingkar: Posisi

substituen diberi nomor

Gugus Fungsional Lain: Prioritas TatanamaAsam Karboksilat, Aldehida,

Keton, Alkohol, Amina, Alkena, Phenil, Halida, Nitro

dst…..

OHOH CH2CH3 OH

Cl

12

34

5123

sikloheksanol 1-etil siklo pentanol cis-3-klorosiklo butanol

Contoh-Contoh Tatanama

CH3CH

OH

COH

O

HOCH2CH2CH

O

HOCH2CH2CCH3

O

asam2-hidroksipropionat 3-hidroksi propional 4-hidroksi-2-butanon

Cl

Cl

OH OHCH3CH2=CHCH2CH2OH

3,3-dikloro-1-sikloheksanol 3-buten-1-ol 4-metil-2-sikloheksen-1-ol

PENGARUH IKATAN HIDROGEN

Senyawa Nama IUPAC Titik didihCH3OH Methanol 65

CH3Cl Klorometana -24,2

CH4 Metana -181,7

CH3CH2OH Etanol 78,5

CH3CH2Cl Kloroetana 12,3

CH3CH3 Etana -88,6

Ikatan Hidrogen antar alkohol dan antara alkohol dengan air

C2H5 O H

H O C2H5

OH C2H5

HOC2H5

O HC2H5

H O H

H O C2H5

H O H

OH C2H5

Alkohol dengan alkoholAlkohol dengan air

Kelarutan alkohol dalam air

Nama Ttd Kelarutan dalam air

Metanol 64,5 Etanol 78,3

1-propanol 97,2

1-butanol 117 8,3 g/100 ml

C OHRHIDROFIL

HIDROFOB

PEMBUATAN ALKOHOL

Dari alkil halida (RX) dengan ion hidroksida: Reaksi substitusi nukleofilik

CHCH2CH2Br CHCH2CH2OH+ OH- + Br

-

1-bromo propana 1-propanolalkil halida primer alkohol primer

Bila alkil halida primer direaksikan dengan NaOH dalam air, terjadi reaksi subsitusi nukleofilik bimolekuler. Sedangkan bila digunakan alkohol sekunder dan tertier akan menjalani reaksi subsitusi nukleofilik monomolekuler, karena disini juga terjadi produk reaksi eliminiasi

…….Pembuatan Alkohol

Reaksi Grignard

C HH

O C2H5MgX

H2O, H+C2H5CH2OH

formaldehid alkohol primer

C HCH3

O

H2O, H+

C2H5MgXCH3CHC2H5

OH

aldehid alkohol sekunder

CCH3 C3H7

OC2H5MgX

H2O, H+

keton

alkohol tersier

C

OH

CH3 C2H5

C3H7

……Raegen Grignard

CH2CH2

O C3H7MgX

H2O, H+C3H7CH2OH

alkohol primer

C

O

CH3 ClH2O, H+C3H7MgX

C

O

CH3 OC2H5C3H7MgX

H2O, H+

alkohol tersier

epoksida

asilhalida

ester

alkohol tersier

CH3 C

OH

C3H7

C3H7

CH3 C

OH

C3H7

C3H7

… Pembuatan Alkohol

Reduksi Senyawa Karbonil

CH3CCH3

O

CH3CCH3

OH

H

NaBH4

H2O, H+

O OHH2, Ni katalis

kalor, tekanan

… Pembuatan Alkohol

Alkohol dari Hidrasi alkena

OHH2O+ H+

CH2=CH2 H2O+ CH3CH2OHH

+

Ingat kembali Reaksi elkena dengan BH3, diikuti dengan penambahan H2O2/HO-

… Pembuatan Alkohol

Alkohol dari hasil fermentasi

C6H12O6 CH3CH2OHEnzim

Glukosa Etanol

Karbohidrat

Asam asetat

Ingat: etanol-air membentuk azeotrop (95/5)

REAKTIVITAS DARI ALKOHOL

Alkohol sebagai asam

Senyawa PKa

H2O 15,7

CH3OH 15,5

CH3CH2OH 15,9

(CH3)3COH ~ 18

CH3 Pendorong elektron

……Reaktivitas: alkohol sebagai asam

Alkohol yang bersifat sebagai suatu asam, akan melepaskan proton menghasilkan ion alkoksida (garam suatu alkohol).

Untuk membuat alkoksida dari suatu alkohol diperlukan suatu basa yang kuat seperti sodamida (NaNH2).

CH3OH Na+ -NH2 CH3ONa NH3

CH3CH2OH NaOH C2H5ONa H2O

Fenol NaOH Natrium fenoksida H2O

+

+

+

+

+

+

Keasaman Fenol

Fenol merupakan asam yang jauh lebih reaktif dari pada alkohol, pKa fenol sendiri adalah 10. Jadi, fenol kira-kira ditengah antara etanol dengan asam asetat (Pka = 4,75) dalam hal kuat asam

CH3CH2OH NaOH+ CH3CH2O-Na

+ H2O+

pKa = 15,9 natrium etoksida

OH NaOH O-Na

+H2O+ +

pKa=10 natrium fenoksida

Mengapa ???

Stabilitas ion fenoksida melalui resonansi

HA H+

A-+

O O OO

…Reaktivitas Alkohol

Reaksi Substitusi

Dalam larutan asam, alkohol akan terprotonasi yang disebut dengan suatu istilah ion oksonium

+

gugus pergi yang baik

Nu H2OR NuR OH

H

R OHH

+ +

Reativitas alkohol dengan Asam halida

Bila jenis alkohol yang digunakan adalah alkohol sekunder dan tertier, kadang-kadang mengalami reaksi penataan ulang, sedangkan untuk alkohol primer tidak. alkohol sekunder dan tertier menjalani mekanisme reaksi SN1 dan alkohol primer menjalani mekanisme reaksi SN2.

Kemungkinan lain : -eliminasi

CH3C

CH3

CCH3

H

H

OH

CH3C

CH3

CCH3

H

H

Br

CH3C

CH3

CCH3

H

Br HHBr

+ + H2O

minor utama3-metil-2 butanol

CH3C

CH3

CCH3

H OH

H

+ H+

CH3C

CH3

CCH3

H

H

CH3C

CH3

CCH3

H

H

CH3C

CH3

CCH3

H

H

OHH

CH3C

CH3

CCH3

H

H

CH3C

CH3

CCH3

H

H

CH3C

CH3

CCH3

H

H

+ H2O

CH3C

CH3

CCH3

H

H

CH3C

CH3

CCH3

H

H

CH3C

CH3

CCH3

H

H

CH3C

CH3

CCH3

H

CH3C

CH3

CCH3

H

CH3C

CH3

CCH3

H

HBr

-

CH3C

CH3

CCH3

H

CH3C

CH3

CCH3

H

CH3C

CH3

CCH3

H

HBr

Mekanisme penataan ulang 1,2

Cara mengatasi: PCl3 atau SOCl2 atau PCl5

…..Posporus triklorida dan tionil klorida

Bereaksi dengan alkohol membentuk ester anorganik

ROH PCl3 R OPCl2 HCl RCl + HOPCl2

ROH ClSCl

O

R OSCl

O

HCl RCl + SO2 + HCl

+

+ +

+

gugus pergi yang baik

…..Posporus triklorida

C OHCH3

HCH3CH

P

Cl

Cl

ClC

CH3

HCH3CH

OPCl2

H

Tahap 1:

Cl-+

(S)-2-butanol Ester (S)-klorofosfit berproton

CCH3

HCH3CH

OPCl2

H

Cl-

Tahap 2:

CCH2CH3

CH3

H

Cl + HOPCl2

(R)-2-kloro butana

PCl3ROH3 RCl H3PO3+ +3

ETER DAN EPOKSIDA

CH3CH2OCH2CH3 (CH3)2CHOCH(CH3)2 CH3OCH2CH3

dietil eter diisopropil eter metil etil eter

5-etoksi-2-pentanol 1-isopropoksi-2-metoksi-sikloheksana1,2 dimetoksi sikloheksana

CH3CH2OCH2CH2CH2CHCH3

OHOCH3

OCH(CH3)2

OCH3

OCH3

CH2CH2

O

CH2CH3

2-etiloksiran

1

23

Eter Nama Titik didih alkohol Titik didih

CH3OCH3Dimetil eter -23 CH3CH2OH 78,5

CH3OCH2CH3Etil metil

eter10,8 CH3CH2CH2OH 82,4

CH3CH2OCH2CH3Dietil eter 34,5 CH3(CH2)3OH 117,3

(CH3CH2CH2CH2)2O Dibutil eter 142 CH3(CH2)7OH 194,5