alkena-2.ppt

8. Alkena: Pembuatan dan Reaksi

Based on McMurry’s Organic Chemistry

6th edition

McMurry Organic Chemistry 6th edition Chapter 7 (c) 2003

2

Pembuatan Alkena: Reaksi Eliminasi

Alkena biasanya dibuat dengan cara:

•Dehydration Alkohol Tersier

CH3

OHH2SO4, H2O CH3

+ H2O


3

Pembuatan Alkena: Reaksi Eliminasi

•Dehydrohalogenation

Br

H

H

H

KOHH

H

+ KBr + H2O


4

8.1 Preparation of Alkenes: A Preview of Elimination Reactions

Dehidrohalogenasi


5

Reaksi-reaksi alkena

Alkena bereaksi dengan banyak elektrofil menghasilkan produk melalui reaksi adisi • Menghasilkan alkohol (bila mengadisi H-OH)

• Menghasilkan alkana (bila mengadisi H-H)

• Menghasilkan halohidrin (bila mengadisi HO-X)

• Menghasilkan dihalida (bila mengadisi X-X)

• Menghasilkan halida (bila mengadisi H-X)

• Menghasilkan diol (bila mengadisi HO-OH)

• Menghasilkan siklopropana (bila mengadisi :CH2)


6

8.2 Adisi Halogen pada Alkena

2,3-Dibromobutane2-Butene

+ Br2CH3CH=CHCH3 CH3CH-CHCH3CH2Cl2

trans-1,2-Dibromo-cyclohexane

Cyclohexene

+ Br2

Br

Br

CH2Cl2

Br Br

7

• Step 1: Pembentukan bridged bromonium ion intermediate

• Step 2: Penyerangan ion halida dari arah yang berlawanan (opposite side) dari cincin anggota tiga

Anti (coplanar) orientationof added bromine atoms

C C

Br

Br

+ C C

Br ::-

Br

:: ::

::

:

: ::C C

Br

C C

Br

Br

+-

Br

:: ::

::

:

:

:

:

:

:

Mechanism


8

8.3 Pembentukan Halohidrin

Reagennya Br2 atau Cl2 )

1-Chloro-2-propanol (a chlorohydrin)

Propene

+

HO Cl

CH3CH=CH2H2 O

HClCH3CH-CH2Cl2


9

Mekanisme pembentukan Bromohidrin

C C

Br

R HH H

C C

Br

R HH H

C CR H

H H -Br -

bridged bromoniumion

minor contributingstructure

Br

Br:

:

:

:

:

:

:: ::

:

C C

Br

OH

H

HR

OH

H H H

+C C

Br

R HH H

::

:

:

:

::

:Step 1

Step 2


10

8.4 Adisi air pada alkena: Oksimerkurasi/Reduksi

2-Butanol

+

Acetic acid

HgOAc

OH OH

CH3COOHCH3CHCHCH3NaBH4 CH3CHCHCH3 + Hg

H

Acetic acidAn organomercury compound

Mercury(II) acetate

2-Butene++

OH

HgOAc

Hg(OAc)2CH3CH=CHCH3H2 O

CH3CHCHCH3 CH3COOH


11

Addition of Hg(II) and oxygen is anti & stereoselective

(Anti addition of-OH and -HgOAc)

CyclopenteneH HgOAc

H H

OH HHg(OAc)2

H2 O


12

Mechanism of Oxymercuration 1. Electrophilic addition of Hg(OAc)2 produces

mercurinium ion. 2. Water acts as a nucleophile, attacks the more

substituted carbon atom to form a C-O bond. Acetate ion removes hydrogen, forming a neutral

product, but the HgOAc is still attached. NaBH4 reduces the HgOAc, replacing it with a

hydrogen atom to form the alcohol product.

H3CHg OAc

OAc

H3CHg

OAcH3C Hg

OAc

H2O

H3C

O

H H

HgOAc

OAc OH

HgOAcH3C

NaBH4- H+

H3C

HO

H


13

8.5 Adisi air pada alkena: Hidroborasi

Boran adalah asam Lewis yang mampu menerima elektron

Boran diadisi alkena menghasilkan organoboran


14

Orientasi dalam hidrasi melalui Hidroborasi

Regiokimianya berlawanan dengan orientasi Markovnikov• OH terikat pada karbon dengan atom H paling banyak

H and OH add with syn stereochemistry, to the same face of the alkene (opposite of anti addition)


15

Hidroborasi, Efek Elektronik memberikan Non-Markovnikov

More stable carbocation is consistent with steric preferences


16

Mekanisme Hidroborasi


17

8.7 Reduksi Alkena: Hidrogenasi Alkena bereaksi dengan H2dengan adanya katalis

logam transisi menghasilkan alkana

• commonly used catalysts are Pt, Pd, Ru, and Ni

Proses ini disebut reduksi katalitik (catalytic reduction) atau hidrogenasi katalitik (catalytic hydrogenation)

+ H2Pd

Cyclohexene Cyclohexane

25°C, 3 atm


18

Mechanism of Hydrogenation


19

8.8 Oksidasi alkena: Hidroksilasi dan Pemutusan

Hidroksilasi mengadisi OH pada kedua karbon C=C Dikatalisis oleh osmium tetroksida Stereokimia adisi adalah syn Produknya adalah 1,2-dialkohol or diol (disebut juga

glikol = glycol)


20

Ozonolisis alkena


21

Structure Elucidation With Ozone

Cleavage products reveal an alkene’s structure

alkena-2.ppt

Documents

Transcript of alkena-2.ppt