Download - chapterwise solutions - chemistry - Wisegot

Transcript

MTG Learning Media (P) Ltd.New Delhi | Gurgaon

CHEMISTRYCHAPTERWISE SOLUTIONS

Price ` 300

Published by : MTG Learning Media (P) Ltd., New Delhi

Corporate Office : Plot 99, Sector 44 Institutional Area, Gurgaon, Haryana. Phone : 0124 - 6601200. Web : mtg.in Email : [email protected]

Registered Office : 406, Taj Apt., Ring Road, Near Safdarjung Hospital, New Delhi-110029

Information contained in this book has been obtained by mtg, from sources believed to be reliable. However, neither mtg nor its authors guarantee the accuracy or completeness of any information published herein, and neither mtg nor its authors shall be responsible for any errors, omissions, or damages arising out of use of this information.

© MTG Learning Media (P) Ltd. Copyright reserved. No part of this publication may be reproduced, stored in a retrieval system or transmitted, in any form or by any means, electronic, mechanical, photocopying, recording or otherwise, without the prior permission of the Publisher. All disputes subject to Delhi jurisdiction only.

Visit www.mtg.in for buying books online.

1. Some Basic Concepts of Chemistry ....... 1

2. Structure of Atom ....... 9

3. Classification of Elements and

Periodicity in Properties ...... 17

4. Chemical Bonding and

Molecular Structure ...... 22

5. States of Matter : Gases and Liquids ...... 37

6. Thermodynamics ...... 45

7. Equilibrium ...... 56

8. Redox Reactions ...... 72

9. Hydrogen ...... 75

10. s-Block Elements ...... 78

11. p-Block Elements (Group 13 and 14) ...... 85

12. Organic Chemistry – Some Basic

Principles and Techniques ...... 91

13. Hydrocarbons .... 106

14. Environmental Chemistry .... 121

15. Solid State .... 123

Contents

16. Solutions ....130

17. Electrochemistry ....139

18. Chemical Kinetics ....149

19. Surface Chemistry ....158

20. General Principles and Processes

of Isolation of Elements ....161

21. p-Block Elements (Group 15 to 18) ....164

22. d-and f-Block Elements ....175

23. Coordination Compounds ....185

24. Haloalkanes and Haloarenes ....197

25. Alcohols, Phenols and Ethers ....204

26. Aldehydes, Ketones and

Carboxylic Acids ....214

27. Organic Compounds

Containing Nitrogen ....231

28. Biomolecules ....241

29. Polymers ....250

30. Chemistry in Everyday Life ....255

31. Nuclear Chemistry ....258

iv

UNIT I: SOME BASIC CONCEPTS OF CHEMISTRY• GeneralIntroduction:Importantandscopeofchemistry.• Lawsofchemicalcombination,Dalton’satomictheory:conceptofelements,atomsandmolecules.• Atomicandmolecularmasses;Moleconceptandmolarmass;percentagecompositionandempirical

andmolecularformula;chemicalreactions,stoichiometryandcalculationsbasedonstoichiometry.

UNIT II: STRUCTURE OF ATOM• Atomicnumber,isotopesandisobars.Conceptofshellsandsubshells,dualnatureofmatterandlight,

deBroglie’srelationship,Heisenberguncertaintyprinciple,conceptoforbital,quantumnumbers,shapesofs,panddorbitals,rulesforfillingelectronsinorbitals-Aufbauprinciple,PauliexclusionprinciplesandHund’srule,electronicconfigurationofatoms,stabilityofhalffilledandcompletelyfilledorbitals.

UNIT III: CLASSIFICATION OF ELEMENTS AND PERIODICITY IN PROPERTIES• Modernperiodiclawandlongformofperiodictable,periodictrendsinpropertiesofelements-atomic

radii,ionicradii,ionizationenthalpy,electrongainenthalpy,electronegativity,valence.

UNIT IV: CHEMICAL BONDING AND MOLECULAR STRUCTURE• Valenceelectrons,ionicbond,covalentbond,bondparameters,Lewisstructure,polarcharacterof

covalentbond,valencebondtheory,resonance,geometryofmolecules,VSEPRtheory,conceptofhybridizationinvolvings,pandd-orbitalsandshapesofsomesimplemolecules,molecularorbitaltheoryofhomonucleardiatomicmolecules(qualitativeideaonly).Hydrogenbond.

UNIT V: STATES OF MATTER: GASES AND LIQUIDS• Threestatesofmatter,intermolecularinteractions,typesofbonding,meltingandboilingpoints,role

ofgaslawsofelucidatingtheconceptofthemolecule,Boyle’slaw,Charles’law,GayLussac’slaw,Avogadro’slaw,idealbehaviourofgases,empiricalderivationofgasequation.Avogadronumber,idealgasequation.Kineticenergyandmolecularspeeds(elementaryidea),deviationfromidealbehaviour,liquefactionofgases,criticaltemperature.

• LiquidState-Vapourpressure,viscosityandsurfacetension(qualitativeideaonly,nomathematicalderivations).

*For details, refer to latest prospectus

Syllabus«

v

UNIT VI: THERMODYNAMICS• Firstlawofthermodynamics-internalenergyandenthalpy,heatcapacityandspecificheat,measurement

ofDUandDH,Hess’slawofconstantheatsummation,enthalpyof:bonddissociation,combustion,formation,atomization,sublimation,phasetransition,ionization,solutionanddilution.

• Introductionofentropyasstatefunction,Secondlawofthermodynamics,Gibbsenergychangeforspontaneousandnon-spontaneousprocess,criteriaforequilibriumandspontaneity.

• Thirdlawofthermodynamics-Briefintroduction.

UNIT VII: EQUILIBRIUM• Equilibriuminphysicalandchemicalprocesses,dynamicnatureofequilibrium,lawofchemical

equilibrium,equilibriumconstant, factorsaffectingequilibrium-LeChatelier’sprinciple; ionicequilibrium-ionizationofacidsandbases,strongandweakelectrolytes,degreeofionization,ionizationofpolybasicacids,acidstrength,conceptofpH.,Hydrolysisofsalts(elementaryidea).,buffersolutions,Hendersonequation,solubilityproduct,commonioneffect(withillustrativeexamples).

UNIT VIII: REDOX REACTIONS• Conceptofoxidationandreduction,redoxreactions,oxidationnumber,balancingredoxreactionsin

termsoflossandgainofelectronandchangeinoxidationnumbers.

UNIT IX: HYDROGEN• Occurrence,isotopes,preparation,propertiesandusesofhydrogen;hydrides-ionic,covalentand

interstitial;physicalandchemicalpropertiesofwater,heavywater;hydrogenperoxide-preparation,reactions,usesandstructure.

UNIT X: s-BLOCK ELEMENTS (ALKALI AND ALKALINE EARTH METALS)• Group1andgroup2elements:• Generalintroduction,electronicconfiguration,occurrence,anomalouspropertiesofthefirstelement

ofeachgroup,diagonalrelationship,trendsinthevariationofproperties(suchasionizationenthalpy,atomicandionicradii),trendsinchemicalreactivitywithoxygen,water,hydrogenandhalogens;uses.

• PreparationandPropertiesofSomeimportantCompounds:Sodiumcarbonate,sodiumchloride,sodiumhydroxideandsodiumhydrogencarbonate,biologicalimportanceofsodiumandpotassium.

• Industrialuseoflimeandlimestone,biologicalimportanceofMgandCa.

UNIT XI: SOME p-BLOCK ELEMENTS• GeneralIntroductiontop-BlockElements.• Group13elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,occurrence,variationofproperties,

oxidationstates,trendsinchemicalreactivity,anomalouspropertiesoffirstelementofthegroup;Boron,someimportantcompounds:borax,boricacids,boronhydrides.Aluminium:uses,reactionswithacidsandalkalies.

• General14elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,occurrence,variationofproperties,oxidationstates,trendsinchemicalreactivity,anomalousbehaviouroffirstelement.Carbon,allotropicforms,physicalandchemicalproperties:usesofsomeimportantcompounds:oxides.

• Importantcompoundsofsiliconandafewuses:silicontetrachloride,silicones,silicatesandzeolites,theiruses.

UNIT XII: ORGANIC CHEMISTRY- SOME BASIC PRINCIPLES AND TECHNIQUES• Generalintroduction,methodsofpurification,qualitativeandquantitativeanalysis,classificationand

IUPACnomenclatureoforganiccompounds.• Electronicdisplacementsinacovalentbond:inductiveeffect,electromericeffect,resonanceand

hyperconjugation.• Homolyticandheterolyticfissionofacovalentbond:freeradials,carbocations,carbanions;electrophiles

andnucleophiles,typesoforganicreactions.

vi

UNIT XIII: HYDROCARBONS• Alkanes-Nomenclature,isomerism,conformations(ethaneonly),physicalproperties,chemicalreactions

includingfreeradicalmechanismofhalogenation,combustionandpyrolysis.• Alkenes-Nomenclature,structureofdoublebond(ethene),geometricalisomerism,physicalproperties,

methodsofpreparation:chemicalreactions:additionofhydrogen,halogen,water,hydrogenhalides(Markovnikov’s addition andperoxide effect), ozonolysis, oxidation,mechanismof electrophilicaddition.

• Alkynes-Nomenclature,structureoftriplebond(ethyne),physicalproperties,methodsofpreparation,chemicalreactions:acidiccharacterofalkynes,additionreactionof-hydrogen,halogens,hydrogenhalidesandwater.

• Aromatichydrocarbons-Introduction,IUPACnomenclature;Benzene;resonance,aromaticity;chemicalproperties:mechanismof electrophilic substitution-Nitration, sulphonation,halogenation,FriedelCraft’salkylationandacylation;directiveinfluenceoffunctionalgroupinmono-substitutedbenzene;carcinogenicityandtoxicity.

UNIT XIV: ENVIRONMENTAL CHEMISTRY• Environmentalpollution:Air,waterandsoilpollution,chemicalreactionsinatmosphere,smogs,major

atmosphericpollutants;acidrain,ozoneanditsreactions,effectsofdepletionofozonelayer,greenhouseeffectandglobalwarming-pollutionduetoindustrialwastes;greenchemistryasanalternativetoolforreducingpollution,strategyforcontrolofenvironmentalpollution.

UNIT XV: SOLID STATE• Classificationofsolidsbasedondifferentbindingforces;molecular,ionic,covalentandmetallicsolids,

amorphousandcrystallinesolids(elementaryidea),unitcellintwodimensionalandthreedimensionallattices,calculationofdensityofunitcell,packinginsolids,packingefficiency,voids,numberofatomsperunitcellinacubicunitcell,pointdefects,electricalandmagneticproperties,Bandtheoryofmetals,conductors,semiconductorsandinsulators.

UNIT XVI: SOLUTIONS• Typesof solutions,expressionofconcentrationof solutionsof solids in liquids, solubilityofgases

inliquids,solidsolutions,colligativeproperties-relativeloweringofvapourpressure,Raoult’slaw,elevationofboilingpoint,depressionoffreezingpoint,osmoticpressure,determinationofmolecularmassesusingcolligativeproperties,abnormalmolecularmass,van’tHofffactor.

UNIT XVII: ELECTROCHEMISTRY• Redoxreactions,conductanceinelectrolyticsolutions,specificandmolarconductivity,variationof

conductivitywithconcentration,Kohlrausch’sLaw,electrolysisandLawsofelectrolysis(elementaryidea),drycell-electrolyticcellsandGalvaniccells;leadaccumulator,EMFofacell,standardelectrodepotential,RelationbetweenGibbsenergychangeandEMFofacell,fuelcells;corrosion.

UNIT XVIII: CHEMICAL KINETICS• Rateofareaction(averageandinstantaneous),factorsaffectingratesofreaction;concentration,temperature,

catalyst;orderandmolecularityofareaction;ratelawandspecificrateconstant,integratedrateequationsandhalflife(onlyforzeroandfirstorderreactions);conceptofcollisiontheory(elementaryidea,nomathematicaltreatment).Activationenergy,Arrheniousequation.

UNIT XIX: SURFACE CHEMISTRY• Adsorption-physisorption and chemisorption; factors affecting adsorption of gases on solids,

catalysis:homogeneousandheterogeneous,activityandselectivity:enzymecatalysis;colloidalstate:distinctionbetweentruesolutions,colloidsandsuspensions;lyophillic,lyophobic,multimolecularandmacromolecularcolloids;propertiesofcolloids;Tyndalleffect,Brownianmovement,electrophoresis,coagulation;emulsions-typesofemulsions.

vii

UNIT XX: GENERAL PRINCIPLES AND PROCESSES OF ISOLATION OF ELEMENTS• Principlesandmethodsofextraction- concentration,oxidation, reduction,electrolyticmethodand

refining;occurrenceandprinciplesofextractionofaluminium,copper,zincandiron.

UNIT XXI: p- BLOCK ELEMENTS• Group15elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,occurrence,oxidationstates,trends

inphysicalandchemicalproperties;preparationandpropertiesofammoniaandnitricacid,oxidesofnitrogen(structureonly);Phosphorous-allotropicforms;compoundsofphosphorous:preparationandpropertiesofphosphine,halides(PCl3,PCl5)andoxoacids(elementaryideaonly).

• Group16elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,oxidationstates,occurrence,trendsinphysicalandchemicalproperties;dioxygen:preparation,propertiesanduses;classificationofoxides;ozone.Sulphur–allotropicforms;compoundsofsulphur:preparation,propertiesandusesofsulphurdioxide;sulphuricacid:industrialprocessofmanufacture,propertiesanduses,oxoacidsofsulphur(structuresonly).

• Group17elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,oxidationstates,occurrence,trendsinphysicalandchemicalproperties;compounds,ofhalogens:propertiesandusesofchlorineandhydrochloricacid,interhalogencompounds,oxoacidsofhalogens(structuresonly).

• Group18elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,occurrence,trendsinphysicalandchemicalproperties,uses.

UNIT XXII: d- AND f- BLOCK ELEMENTS• Generalintroduction,electronicconfiguration,characteristicsoftransitionmetals,generaltrendsin

propertiesofthefirstrowtransitionmetals-metalliccharacter,ionizationenthalpy,oxidationstates,ionicradii,colour,catalyticproperty,magneticproperties, interstitialcompounds,alloy formation.PreparationandpropertiesofK2Cr2O7andKMnO4.

• Lanthanoids-electronicconfiguration,oxidationstates,chemicalreactivity,andlanthanoidcontractionanditsconsequences.

• Actinoids:Electronicconfiguration,oxidationstatesandcomparisonwithlanthanoids.

UNIT XXIII: COORDINATION COMPOUNDS• Coordinationcompounds:Introduction, ligands,coordinationnumber,colour,magneticproperties

andshapes, IUPACnomenclatureofmononuclearcoordinationcompounds, isomerism(structuralandstereo)bonding,Werner’stheoryVBT,CFT;importanceofcoordinationcompounds(inqualitativeanalysis,biologicalsystems).

UNIT XXIV: HALOALKANES AND HALOARENES• Haloalkanes:Nomenclature,natureofC–Xbond,physicalandchemicalproperties,mechanismof

substitutionreactions,Opticalrotation.• Haloarenes:Nature of C-X bond, substitution reactions (directive influence of halogen for

monosubstitutedcompoundsonly).• Usesandenvironmenteffectsof–dichloromethane,trichloromethane,tetrachloromethane,iodoform,

freons,DDT.

UNIT XXV: ALCOHOLS, PHENOLS AND ETHERS• Alcohols:Nomenclature,methodsofpreparation,physicalandchemicalproperties(ofprimaryalcohols

only);identificationofprimary,secondaryandtertiaryalcohols;mechanismofdehydration,useswithspecialreferencetomethanolandethanol.

• Phenols:Nomenclature,methodsofpreparation,physicalandchemicalproperties,acidicnatureofphenol,electrophilicsubstitutionreactions,usesofphenols.

• Ethers:Nomenclature,methodsofpreparation,physicalandchemicalproperties,uses.

viii

UNIT XXVI: ALDEHYDES, KETONES AND CARBOXYLIC ACIDS• AldehydesandKetones:Nomenclature,natureofcarbonylgroup,methodsofpreparation,physical

andchemicalproperties;andmechanismofnucleophilicaddition, reactivityofalphahydrogen inaldehydes;uses.

• CarboxylicAcids:Nomenclature, acidic nature,methods of preparation, physical and chemicalproperties;uses.

UNIT XXVII: ORGANIC COMPOUNDS CONTAINING NITROGEN• Amines:Nomenclature, classification, structure,methodsofpreparation,physical and chemical

properties,uses,identificationofprimary,secondaryandtertiaryamines.• CyanidesandIsocyanides-willbementionedatrelevantplaces.• Diazoniumsalts:Preparation,chemicalreactionsandimportanceinsyntheticorganicchemistry.

UNIT XXVIII: BIOMOLECULES• Carbohydrates- Classification (aldoses and ketoses),monosaccharide (glucose and fructose),

D,L- configuration, oligosaccharides (sucrose, lactose,maltose),polysaccharides (starch, cellulose,glycogen):importance.

• Proteins-Elementaryideaof–aminoacids,peptidebond,polypeptides,proteins,primarystructure,secondarystructure,tertiarystructureandquaternarystructure(qualitativeideaonly),denaturationofproteins;enzymes.

• Hormones-Elementaryidea(excludingstructure).• Vitamins-Classificationandfunction.• NucleicAcids:DNAandRNA

UNIT XXIX: POLYMERS• Classification-Natural and synthetic,methods of polymerization (addition and condensation),

copolymerization.Someimportantpolymers:naturalandsyntheticlikepolyesters,bakelite;rubber,Biodegradableandnon-biodegradablepolymers.

UNIT XXX: CHEMISTRY IN EVERYDAY LIFE• Chemicalsinmedicines-analgesics,tranquilizers,antiseptics,disinfectants,antimicrobials,antifertility

drugs,antibiotics,antacids,antihistamines.• Chemicalsinfood-preservatives,artificialsweeteningagents,elementaryideaofantioxidants.• Cleansingagents-soapsanddetergents,cleansingaction.

����������� ��������������� ���

�� �������� �� ����� ���� � ���� ����� �� ������ ��� ������ ������� � ���������� ���������������������������� ��������������������������������������������������� ��� ������ ���!� ��� "��� ���� #���!� ��� !���#�

������ �� ��

�� ��� ��� ������� ��� �� ���������� �������� �����$���� �"��%������� ����&�'(�� ����)����������$������*%�'�+�������� ,�&�� -� ��.�*�� '� -� � �� (� -� �"�� '�� -� #!�+��-�!������� !���� ��� .�� ��� � �� ��� #*��

��� ��

�� /��&0������� ���������� ��� �� ���� ����"��##�1��������������"��##�1���������������������� �� ����� �� ����� ��� � �� ����� ��� ����� ��� �����������������������������������

� � �� ���� ���� �2���� ��� �� ����� ��� ����� �� �� ���� ���� � � �

������ ���� �� ���� ��� � �������� � � � ��� ��� ������

��� ��

�� 3�� �����������������������������)������ ��� ��*���������������� �*���������������� �*����������������� �*����������� �������� ��� ��

�� &���)��������������� �� ��4��� ��(�������� �������������5� ���6���������������������� ��� �� ��� ������ � � ����)���,��� �"�5�� ��� #�5�� ��� ��5� ��� �5��

��� �� ����������

�� 72���� ������� ��� 4��� (�� � ����� �� �0���� � �8� � � � �� �� �� ��� ��� 0������ � �����������#.�9+�� ���� ������� ���� ���3�����������0����������������4��5�(��5���� ������� ��

��� *�5��"�5�� ��� �"�5�*�5����� �"�5���5�# ��� *�5���5�# ��� ��

� �� �##� � ���������4����� �����)���������#���������+���������������3�:�������������4+����

������� ��� �2���� ���� ���������4+���� ��� #��������4+������� �����������4+���� ��� �����������4+�����

��� ��

� ������������ ������������ �������"���(��� ���������0���������������� ��������� ��)����� ��������,� �&�����;��-�# ��(�-��"���� ;������"�� ��� (������"����� ;����� �� ��� (�����#*��

��� ��

�� "��#�1���������������� ��� ����� ���� ����� � � �����$���� ��� ������ ��3���� �� ���� ��������� � ����� ������; ��� ����;��� ���#�; ��� �����;

����� �� ��

��� / �� ��)������ ���������������$���������;������ ��������������2����������$��������;������ � ���&�'(��� ���� ��� �� ������� ��������� �� ����������� ���������� ��� �� ������ �� �<����� ��� �� ����� � ���� � ����� ����� ��+�� ��� �+�� ��� �+� ��� ��+�

�������� � ���� �� ��

��� �����������)����� ��������������������� �� �� ������� �,��� ���+(� ��� *���(�

��� *���4� ��� " ����(�

�!�"�# �� �

��� 3�� ��������������� ��������������������������������-�"��#�1���

������������ "��#"�1����� ��� ��*�"�1�����

��� !�"���1����� ��� ��*���1�����

��� ��

������� ������������� ��

������������

��� #��!� �� ��� ������� ����� ���� '��+(�� ��������0���� �� �������������8��#����$��������� �� /�� ������� ����� ��� ������������������<���������� �� ���� ������������� �'��� ������� ����� ���+(�

��������������0��<�;�������������'��+(��-���"������������ ������;�� ��������;��� ������;�� ��������;��� �����;�� ��������;��� �� ..�;�� ���� ..�; ��� ��

��� ��� �� ��� <����� � � �� " � �� ��� �)<�� ������������� ��������0������� ���)��������&��� �������� ��������� � � ��� ������ ������ ����� !���� ��� ������� ����� ��� #���� ����$�

��� ��� 0������ ��� �)<�� � ���� �(��������������9+�� ����������� ����������� ���������<�� $� ��� ����� �� ���� �+�4��� ��������� � ����� ����� �� ���� �,��� ��$ ��� ���$ ��� .�$ ��� "�$

����%���� 4����� <����������������//�����������������

�������������������� ������ �"��������:�(� ��!�#���4+�,��� ����� ��� ���#� ��� ��� ��� ��!!!

����%��� & � ���� ��� ������ �� �� �� �� ����� �

<����� � � �� �)<�� �� /�� ����� ��� � ��<�����0��+��!*�.�%�� ��4����".%��3������������������� ��� �� ������ �������� ����� +4( ��� +4(��� +4�( ��� +4�( ����%�

�� & � ����� �� � ��� �� ������� �� ���������������� 5�����5���%������������5�*��%�������������5�#��%3�� ������� �0������ ������ ����� ��� � ������<� ������� �� ����� �� ��� ������� ���� #������ ��� #�#������� ������� ��� #������ ����&�

��� 3����)����� ��������������������������� �� ��� ���$����4�� �������3:��� ��$����'�� ���� ���3:��� ���������4�� ������ ��������(�� ���� ������

��� ���� �����)��������������,��� .���'� ��� #���4�

��� �"���'(� ��� �"���(� ������

��� :���� ���� ��� ��� � � ����)������ � <������ =<���������%��<�������������-�.*� ��� �� ��������������� ����� ��� ����)������ <������ � =<��� ��

��� ���"*�1��� ��� ���"*�1����

��� ���"* ��� #��!"�1���

���� �

��� ;�����<������2����4+�������� ��<���������� ������.��6��� ����� !"�� ��� �*�#���� !#��� ��� #��� ���� �

��� ���������0����������<�� �������0������������� ��"��#�1� ����� ��6������� ������� � �� �� �� ���.�>�� �����>��������0��<��/�����-�"��#�1���

����� ����������������� ��� 0�������� ��� �8�6��� ��� ��� �1����8�6������ !��*�1����8�6��� ��� !��*�1�����8�6���

���� �

��� / � 2�� ���0�� � ��<���� ��� ���� �� ������ � ��������<��4������������������ ������������������ ���������� ���� �+��� � ��+��� �������?+'�� � � ���� �������� ���� ����� � ����� ?�@+��+'�A������ ���������� ?�@+��+'�A� ����� �������� ?�@+��+'��A� ����� �������� ?�@+��+'��A������ ������ ������

��� B������ ��� +(�� ���� ��� �<� �� ������������������ � ��� ��*�� �� ���C�+(�� ����� #�# �$ ��� ���#�$��� ��* �$ ��� ���"�$ ������

��� ()����� � ������� ���'��(��� ����D#��D�� � �E#��������0��<��:������������������������� ������� '��(���� ��� '��(���

��� '��(���� ��� '��(����

������

�� 3�� ������ ��� ����� � � �#�� �� ��� '4�� �������)�����<��� �1����� ��� #�1�#���

��� ��1����� ��� "�1����� � $$$�

�� F�0� ��� ������5��"���������"����������"�����3�� ������������ ����� ������������������ ������� ����� !�� !� � �� � �������0��<��� !�� � � �� � �������0��<��� !�� � � �� �� �������0��<��� !�� !� � �� !� �������0��<� � $$%�

����������� ��������������� ���

��� 4��������� � �� �� �� ��!! %� ��� ��� � �<������3����������������������������� ��� �����)�����<� ".#���� 3�� ������ ��� ��� ����� �&���������� ��� G�� ��� �"�� ����� � � � ����������� ��� ��������� � ����� ��� " ��� ! ��� #

� $$%�

��� / � �� ������ � '4�����D��(������� '(����D�"4�(���

�� ��������������� ���� ������������(���������� �� ����� �� �������� 5��� &��� �� �)<�� ������ ��� �� ��������� ������������'(��������������������� ��������� ���4�(� ��� ������������ &��� �� ���� �������� ��� �� ������

� $$%�

��� &�� �� �� ������� �� ���� � �� ��� �������� ���,� @&����� ������H� C�� -� �'��-�����&��-�!!��+��-��.A��� '�� ��� C� ��� +�� ��� &�

� $$%�

��� ��# ��������0��������������� �0��������� ����0�� ���$�0��������'3:���������������0������� ��<����������� ��,��I� ��<����4��-����*����� ����! ��� ����! ��� ���!� ��� ����!

����"�

��� 3������ ����=� ����2����������������## ��$���4�� �� �3:� � � ����� ���� ������4��(

���������� "��� ��� ���"��� ��� ��"��� ��� "����

� $$��

��� 3�� ���� ��� �� ��� ��������� ���� �� ����� ���� ����� ������ ���� � �� 0�������� � ���<� ���� � �� 0�������� �������� � ���<� � $$��

��� 3�� �������������������)<�� �� �� ������������� �� �� � �� #�%��)<�� � �<� 0������� � ����� ����� �� ���� ��� ����� �����!���� ��� #���������� ���*"���� ��� ��#������

� $$��

��� 3������ ���������0��� ��������� ��� � �#�����'�

�� �� � ��� ���� ��� ��&0������J�� ��������� #����� ��� �#������ ��"�� ��� !�#��� � $$��

�� &��������������� ����4��(���������������������� ����0������������ ������� �� ������<����� ������ ������ ����� ��' ��� ����'��� ��' ��� ����' � $$ �

�� 3�� ������ ��� ��������������� ��� �)<�� � � "��#�1�����+(���������������� ��� ����������� ��� �� �������������� �� ����������� ��� ����������������

� $$��

��� C��� � ��� ��� ������ ��������� ��C���%�� � ���C�*�%���+���������0������������������� �� �� ��������� ������� ���* ��� ���#��� ���# ��� ���� � $$��

��� 3��������������������(��� ���(������!#�� �" � �������0��<��&� ��9+� � �� ���� ��4������������ ����������(���� �� ��K�J�����������3�� ������������������� � � ��� ����������(�

� ���� �� ����� �� ���� �� ��� ���������� � ��������������� ����� �6# ��� ���� #�� ��� �� � $$��

��� &�������)������� ����������)�(��� /��� ����������� �<� <����� � �� ��0�� ���������� � ������������"��������������)������2������"������<����� �������������������� ��3������������ ��� ������� ����� #.�� ��� ����"��� .��* ��� ���* � $%$�

��� L���� ������ � ����� ��� �� ���� K�J� ��� �� �� 3� �����������������������K�J������ �� ����#�������������'3:����������� "��#�1����� ��� ��#�1�����

��� !����1����� ��� #����1�����

� $%$�

��� ��� ��� �����������)<�� � ��2������ ���� ��������� �������� � ��� #�*� 8�� ��� �<�� �,��� #�*�8� ��� "� �8� ��� ��"�8� ��� �"�8�

� $%$�

��� 3�� ����������)<�� ������ � � � ������+(�

����� ��#�1����� ��� "�1�����

��� "�1����� ��� �#�1�����

� $%$�

��� &� ��3�:�� �� �� ��<� ��� ++�� 0������ � � �6$����� ��� ������ ���� "�*. ��� !� # ��� ���#" ��� ��.

� $%%�

��� ( �� ����� ��������� �� �� ���#�������;���;����M�2��0��� �� ������� �� ����� ��2������ �����0�� ��� ��� ���� ����� � ��� �#��"��� ��1����� ��� �#��"�1�����

� $%%�

�� �� ���'�(� �� '3:� �� �� �

���221.8

10 atoms224

���236.02

10 molecules22400

���231.32

10 electrons224

��� &��� �� ���0�� � $%%�

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ���

����������� ��������������� ���

�� ��� ��$�� �������������� ����� ��� ���*� � ����������� ��� ���+�

G�������� ����� ���

����

����� �

�⇒*�D�#+�-� ������

���������

G��������� ��������

���

����� �� �

⇒� � � ��� � ���

����� � �������

( � ���0� �� �2���� �� ���� � �� ��������� ���+� -�!�*�D�#�!���-�����⇒�*�-�����E�"��-� �

�� ������"��%������� ����&�'(����� ���"�������&�'(��� ������$���������� ��"��� �� ���&�'(�� � � �����$� ������ �≡� *� �� �� ��&�'(��� �����$������� ���������<�� ��*%� ��� '�+�� � � ���� �$� ������ ��#���������'�+��� �����$������� �3�� ������ � �� � ��� ������� ��� ��� 5

��&�'(��D��'�+���� �&�+��D�'�'(�������� � �� ��� �� �� � ����� �� ���� �� ��������������� ���� ���� ���� ����� ;�������&�+�������������-���� ��1�� !�!

-�.��#���.��

�� �����;��������������"��##�1�������������������� -��#��/��&0������� ����������� ������"��##�1����������� �����������������������

203

2312 6.022 10

12 10 g6.022 10

� �� � ��

�� �������*��������������-�236.023 10

1.818� �

�������������������������������������-�"��#!�1����������������*��������������-�"��#!�1����������������*���������������-��*�1�"��#!�1���������������

�� �����'������������������4��-�12

'������������������(��-�4

32

4� ���������������-�1 4

:2 32 �-� �5��

�� ��� ��&������ �� ��&0������J�� <������������ ��� �� 0������� ��� ����������� ��� �2���� �� ������������� ������������

����Mass

no. of moles = Mol. mass

2 2 4H O CH; ;2 32 16w w w

n n n� � �

�������������� : : or 16 :1: 2.2 32 16w w w

� ������������≡�##� �����������3�:�

2H22.4

1 mol22.4

n � � H�2Cl

11.20.5 mol

22.4n � �

L����� � ��� ���

�������������4�������D�����+����� � ��#4+������������ � � � � ������ � � � � � � � � ������� � � � � � � � � � � � � � � ������� � � � � � ��� �� ���� � � ���� �� ��� �� �� ��

�� ��� ���� � � � � � �� �� ��� �� ���4�����+����������� ������� ����������������4+��������������

� ����� Mg1

= 0.0416 moles24

n �

2O0.56

= 0.0175 moles32

n �

3�� ���� ���� �2���� � ��

O2 MgO

Initial 0.0416 moles 0.0175 moles 0

12

Final (0.0416 – 2 × 0.0175) = 0.0066 moles (O is limiting reagent.)2

0 2 × 0.0175

Mg +

∴��;�������;������� ��)�����-�����""�1�# �-����"��

�� �����;�������������-�××

�-������

+� �� ���� ���������� �-� �1������-������;

��� �����;������������������� �����������-������1����-����

;�������������&�'(�������� �-����1�����-������ ������������� ���&�'(�� ���� ������� � � ��������� ������ �∴���+���D�#&�'(��→�#&�+��D���'(������ ��� �� *� ��4�� ��� ������������ �� ����� ��

�����������

��� �����'�����������-����1�'������������1�!-�"��#!�1������1�����1�!�-���*�"�1�����

��� �����F�0� �����������������'��+(��-���"��

∴ ;�����<���������� �-�25.3 1000

106 250

××

-����� .�;�-�������;

'��+(��→�#'��D�+(���

@'�A�-�#@'��+(�A�-�#�1�������-�������;

@+(���A�-�@'��+(�A�-�������;

��� �����4��D��6#(��→�4�(����������������������������������������������� �����������

��������4��-�������� ��" ������(��-�#����∴� / � ��� ������ ���)<�� � ��� �� ����� �� ����� � ������ ����4�(�������������� ���� ������(���� ��������������(����0���������4�(∴�#��������(���������0�� �����4�(

��� �����

&������ �� �� �� ���0�� �2���� �� 0���� ��� �� ����� ��� ����� �� ��2������ �� �� 0����������������(������� ���������<�

��� �����:�(�������D�����#4+�� →�:�+���D�4�(��������� ���� ����

6.5mol

224

3.2mol

36.5���#����� ���*.����

G������ � ��������� ��� ����� �//�� �������� ���� ����� ��� ���������������:�(������������������� ���������������� ���������������:�+������������������2�������� ���������������:�(�",������#��

�� ����

7���� % &���� ���� ���������� ���� ����

+ !*�.� �#38.71

3.2212

= 3.221

3.22=

4 ��". �9.67

9.671

= 9.673

3.22=

( ���"# �"51.62

3.2216

= 3.221

3.22=

4� �������������������������������� ����������+4�(�

�� �����&0�����������������������

-�200 90 199 8 202 2

90 8 2

× + × + ×+ +

18000 1592 404199.96 a.m.u.

100

+ += = ≈�#���������

��� �����&��3:��##� �$�4��-�"��#!�1���������������

���$�4��-�23

236.023 10 15 4.033 1022.4× × = ×

��$�'��-�23

236.023 10 5 1.344 1022.4× × = ×

#���4��-�"��#!�1�����

������4��-�23

236.023 10 0.5 1.505 102

× × = ×

!#���(��-�"��#!�1�����

��������(��-�23

236.023 10 10 1.882 1032

× × = ×

��� ���������������� <������ ��� �� �"��#!�1�����

�������������������������������(��-�!#���(�

⇒ �"������(��-������������(�������������'��-�#*���'�

⇒ .���'��-���#���������'�������������4��-�#���4�

⇒ #���4��-������������4����������'(��-�� �D��"�1�#�-� "

⇒ �"������'(��-���!�������'(�#���4������������4����� �� ���)���������������

��� ��� �� / �����)������� <������� =<������%������ ����� ���� ��� ���� �� ��� ��� ����� � � � ���� �� ��� =<����/ ���������������� =<���� ��������������� ����� �� 4� ��� .*� � �� ��� ����� ��� ����� � �

4100 78.4 1.568 100.5

× = ×

��� �����I� ��<�-����.��6���⇒ ������������ ��� �� �����.������4+�

∴ ;�����<�-�1.17 1000

36.5 1×

× -�!#���

��� ��� ����������� 0������ �0���� ��� �� ��� �<�� ������0�������������-�"��#�1��������6�

L���������0��������-�.�>�-�.�1��������B���������0�����-��

-� 8 2 822 (7 10 ) 10 107

− −× × × × �-��� �1������ ��

�������� ��0�������������-�Volume

Specific volume

⇒2 3

21 5 4 1 0 g6 .0 2 1 0

−××

∴ ;���������������0�����-�����������������

-�23

232

154 10 6.02 10 g/mol.6.02 10

−−

−× × ××

-��� ����6����-���� �8�6���

��� �����?�@+��+'��A�-�!�D���D�*�D�#�E���-��⇒ *�-�E�&�� �� �)����� � ��� ��� K+�J� ��� E�� �E0���� ��� ��������)����� ������� ����� ���������

��� �����C�+(��→�C�(�D�+(�

34197 ⋅ ��→� 422 ⋅ $���'�3�:�

859 ⋅ ��→� 118185934197

422 ⋅=⋅×⋅⋅

$

����������� ��������������� ���

⇒� 859 ⋅ ���C�+(�������������������*�$�+(����'�3�:�� � �� �������� ����������� �

��� �����/ �'��(������D#��1�!�D�#@D��D� �M#�A⇒ D�"�D����−��"�-��4� ���� ��������� ��'��(��������)����� � �����K'J��K(J�� ��K�J�����D#��D��� ��−#��������0��<��� ��� �� '��� ��� ���������� � � �#�� �� '4�

-�4.25

171�"��#!�1����� -�#���1�"��#!�1�����

'��������������� � �#����'4�

-� �1�#���1�"��#!�1������-�"��#!�1�����

�� �����N���������������� �� �� ���������� �0����� ����� �� �������� �� ��� ��� ��� ����� � ����������� �� ��������"�����-����"������ ������"��������������",�,�!

��� �����O�� �<������� �� �� ����������

-�67200100

�1���!! �-�## � �����

'��������� ������� �� �����������������������

-�224.45

56 �-�

��� ����� '4�����D��(�����→� '(����D�"4�(���

������D��������→� ������D�"�����

⇒�����������'4����2������-�54�-���#�����������)<��

���������������(����2������-�45�-���*���������'4��

&�������������������'4��� ������������(����������)<�� ����������� ������

��� �����'���*��⇒��#�##� 2 1 12 2 2x y zp p p

C��!��⇒��#�##�

+����*��⇒��#�##�#-�!#�!-�

2 2 6 2 6 2 10 1 1As (32) 1 2 2 3 3 4 3 4 4x ys s p s p s d p p+ ⇒+�� ��� ��������� �������������� ��� ������������� �

��� ��� ��������������-���# ����B�������������- ���$�-���� �������� ���� ��<����4��-����*��

���8 ��� ���������� ���$����4��-I� ��<�×�B������-����*��×���� ��-� �����×���−���3�������� 0������ �� ��<

-�Weight of certain volume of substance

Weight of same volume of hydrogen

-� 3

0.2459.93

4.005 10− =×

��� ������N ����D��4��(�� →��N �(��D�4�� ���� ��� � � ������� ���

�� ���"�������=� ������������������## ����$����4����3:�������������� ����=� �� ���������������## ��$����4�����3:

-�65

22400�## �-���"���

��� �����:��������-�Force

Area

3�������� ���� ��� ����� ���������-�2

2

MLT

L

-�;$−�3��

� ������ ��� ����� � ���<����� � �� 0�����

-�Energy

Volume�-�

2 2

3

ML T

L

�-�;$−�3−�

��� �����B����������)<�� �� �� �������������

-�21

1000100

× �-�#����$

3�������� ����������-�210

22400�-������!����

��� ��� �� 7��� ����� � ���� ��� �� 0��� �������� ��� �������� ���� ������ ��� ������ �� � �'�

�� � ��� �"�� �� ��� �� ���������� ����� ��� '�� ��� #������������� ��������������� ��� � �#������'�

−���

-�4.2

1642 AN× × �-���"��

�� ������;�4��(�-���'�4��(

�����-����� �����1���-���1�����������-��'

�� �����&0������J��'�������-�"��#�1����������������

��"��#�1�����+(�����������-����������+(-��������������(�-������������������(�

��� �����&0����������������19 10 81 11

10.81100

� � �� �

��� ��� �� /�� �$���� � �� ���� �� �� ��������������#�$����� <������ ������������� ���� ��������� �� #�������������

��� �����)�(��D�!4����#)�D�!4�(B��� �<���������� �)�(��-�!�����"������)�(����������"�������4��

@�����-���������-������A

���������4����������0.1596

0.006� -�#"�"������)�(�

� 72��������)�(��-�#"�"'����72��������)�D�72��������(�-�72��������)�D�*�-�#"�"� 72��������)�-�#"�"�E�*�-��*�"� &��������)�-��*�"�1�!�-����*

Atomic wt.Eq. wt =

Valency of metal � �� �

��� ��� ��4�������6��� -� �� ������ ����� �� ����� �����������

##� �$���'3:�-�"��#�1���������������

� ���#�$���'3:�-�!����1����������������� ������� ������������ ���#�$���'3:�-�"��#�1���������

��� �����+�4�D�!(����#+(��D�#4�(������������ ������

#�*�8��+�4�96 g

= 2.8 kg28 g

3962.8 10

28g� � � �-���"�1�������-���"�8�

��� ��������������+(��-� ������+(�

� P ���+(��-���������+(��-�"�1���������������

���@�� �����������+(��-�"�1���������������A

-�#�1�"�1��������������(�-���#�1��������������(

��� �����������++��0������-��#�D� �1�!���-��� ���-�##� �$

��I� ��<����++��0������–1154

g L22.4

�����������-�"�*.����$��

��� �����;���D�'��+(��→�;�+(��D�#'�

������ �����

����2�����;���-��#�����;���-��#������'���������������2�����'��+(��-��#����������;��

� ��������2�����'��+(��-��#�������;��

�� �����&�����8 ���## ���������'�(��� �� �"��#�1���

������������

� ��������'�(��� �� �236.02 10

22400

�����������

�� ���� �'�(������������������!�����

� �����'�(�233 6.02 10

22400

� �� ����

221.8 10

224

�� � ����

'������������ ��� ���������������'�(�-�.�D�.�D�*�-�##

4� ���� ������������ ��236.02 10

2222400

�� � ������ �

�������������������������������-�231.32

10224

� ������ �

�������������� ���

�� ������ ��� �� ��� � ���� ���������� ��� ��� ������� � ������� �

�� �Δ × Δ ≥

� ����� ������ ���� ������ ������ � ������ ���

� �� � ��������� ��� ��� � �� � ������� ���� � �� � ���� �� ���� �� �������� � ������

��� ��� � ��� ��� !�"� ������ �� �� ����� ��� ��� ��� !�"� ������ ��� ��� ��� ��� �����#� ����

��� �"$ ����%� ��������� �� ����� ��

λ�&��

������ ���&������������ �����

�� &� � ���� �������� ��� ��� �� ���� ���� �� ��

�� ������������ ����������� ������� �������� ��������&�'����� ��&�(���� ! ��� ) ��� (* ��� (+

������� �� ��

�� ������������������������� �����"� �������������� ��� ��� ������ ������ ��� ������ ����� ��� ��� ����� ���

��� ����� ���� �� �� ��� ����������� ��

������� �� ��

�� ������� �������������������� ������� ����������� ����� �,�������� -������� ���� ��� ���� -������� ���� ��� � �������� -������� ���� ��� �������� -������� ����

������ �� ��

�� ������������� ���� � ������� ������ �������������� ������������������������������.� ��� ���&�!!���� +��'��'��'� ��� '��'��'��+���� '��'��+��'� ��� '��+��'��'�

��� ��

�� ������� �����"��� ������/������&�!)�������-�������������� ������� �������������� ��� ��� ������������� �"��� ��� ���/� ���&�!)���� �"��� ��� ���0����&�(*���� �"��� ��� ���1�����&�(!���� �"��� ������2�����&�(3�

��� �� ����������

� ��������� ��������������� ������4�%�� ������� -���� ��

��� 2 3� ��� 0 �

��� 6� ��� 2 �

��� �� ����������

� ���������������������� ����� �������������������������������������������-���������� �

��&�'����&�(�����&�*��� ( ��� ! ��� ' ��� +

��� ��

�� 2�������� ��� � ��� ��� 5���� �� ���������� ������ ��� ��������� +6� �� � �7����#%����������&�) )'�8�(*����9�����������������&�'�8�(*��������� ) )3�8�(* ��� ) )3�8�(*

��� + +!�8�(*� ��� + +!�8�(*��

��� ��

��� $���������� �������������������������������������� �� ��� :�� ��� 0�� ��� 1���

��� ��

��� ����� �� ��� �������� ���� � ��� ��� ������� ������������������� ��� �������������� -������� ���� �

��&�'�� ��&�(�������&�;(��� + ��� ! ��� (* ��� )

���� �� ��

�������

� ���������������

��

��� $������-���������&�;�! (3<�8�(*���9�⎛ ⎞⎜ ⎟⎝ ⎠Z

n�

� ���������������� �� ���� ��������������� ���� �� ������ =-������� ���� �� ��� ��� ��������� ��

������ ��� � ��� ���� ��� ��� �������� � ���

��� /� ���&�(�������� ���������� �������� ���������������� ���&�)��������������� ������ ������� � ����������������� ������ ������� � ���

��� ��� ������� ���� ��� -������� ��������� ����� ��� � ��� ��� ��� ��� ���������������������� ���������������������� ��� ��� � � ��� ��� �������� ������� ��� ��� �����

��� :� � � ��� ����� ��� ��� ��� �� � � �� ��� ���� ���� � � � � � � ������ ��

��� �����������7����#%�����������) )'�8�(*����9� �����������������'�8�(*������ ������������������������������������������ ��� �� -������� ��� ������ ����� � -����� ��)� 8� (*� ����� 6* ��� 36 ��� (* ��� !6

���� �� ��

��� ��� ��� � ��� ����� ������� ������ ��� >��.� �0� �)+�� ���� + !�6���)� ��� + !��6��)��

��� + !��6��)�� ��� + !��6��)�

�"�#��$�%� ��� �� ��

��� .��� ����������������������������-���������� � � ��� ��� ��� ���� �?����� �� ���������&�) )!�8�(*���� �����&�'�8�(*����������&�) *!�8�(*���������

��� �

���� �

��� �

���� �

�"�#��$�%� ��� �� ��

��� 1������� ���� � ��� ��� ��� ��� �� ���������� �&�'������&�+� ���� (+ ��� () ��� (* ��� (!

��� ��

�� ����� ��� ����� ��� �-����������� � �� ��� ������ ��� ��� ��� �������� ������&�'3������ 6��(��(��@(?! ��� )��*��*��@(?!��� 6��*��*��@(?! ��� 6��(��*��@(?!

��� ��

�� ���� ������������ ���������������"��� ���� ����� �

���h

����

h�

���h�

���h�

�&�'�� �� ��

��� ������������� ������������ ������������ ��� ��� ���� ��� ��� ����� ���� < ��� () ��� '! ��� +

��� �

��� ���� ��������������� ���� ���������� !6� A� ���� 6*� A� ������� � ��� �������������� ����������'(� ��λ�����λ���������� λ�&�λ� ��� λ�&�!λ�

��� λ�&�+λ� ��� � � � ��� �

��� B�� �� &� )�� ��� �� ��� -���� �� � �������� ����� ��� ����� ���� ���→� ���;�!� �→� ���;�(���→������ ���→� ���;�(���→� ���;�!� �→������ ���→� ���;�!� �→����→� ���;�(����� ��→������;�(��→� ���;�!� ��� �

��� .��� ����� ��� ��� $�� � ��� ��� ������ ��� ������������ � �������� ��� ��� ��� ���� ��������� ���� �� ��� ��� ���� � ����� ���������� ��&�)�����&�( ��� ��&�6�����&�+��� �&�)�����&�6 ��� �&�6�����&�'

�&�'��� �� �

��� .�* ))�#�����������������������������(**��? ��� �������� ��������� ����� ����&�) )�8�(*����9����� ) )�8�(*����� ��� ) )�8�(*�������� ( *�8�(*���� ��� ( *�8�(*�����

�&�'�� �� ��

��� 1������� ���� � ��� ��� ��� ��� �� �������� ��� ����� �� �� ����� ��� ��� ������������ !��@�( ��� +��;�!��� !�� ��� +��@�! ����)�

��� ������ ��� ��� ���������� �� ���� � ������ ������� ��� ��� ��� ��� ��� �������� ��&�6����&�'����&�*����&�@(?!��� ��&�'����&�!����&�;'����&�;(?!��� ��&�'����&�!����&�;!����&�;(?!��� ��&�+����&�*����&�*����&�;(?! ����)�

��� B����� ������� ������������������������ -����� ���� ��� ������� ��� �������� �

�������������� ����

���1 h

m π ���h

π

���1

2

h

m π ���2

h

π ����*�

�� ��� ��� ���� ��� ��� ��� ��� �������� �������������������� ������������������������ �� -���� ��� (� 8� (*��� �� ��� � � ����� ������� ��� ��� ��� �������� �� ���� ����� ��� ��� �� C� 8� (*���� ����� (�8�(*����� ��� (�8�(*�����

��� (�8�(* ����� ��� (�8�(*������

�+#��'�� ���*�

�� 2���� � ��� ���������� �� ��� -���������� D

� � � ���� ' * * @(?!���� ! ! ( @(?!����� + ' ;! ;(?!���� ( * ;( ;(?!��� ' ! ' @(?!

���������������������������-����������� �� ���� ��������� ���������������������������� ��������������������� ���������������� �������������������� ������

��� ���� ����������������������� ����������� ��� ���� � �������� -������� ���� ��� �,�������� -������� ���� ��� ���� -������� ���� ��� �������� -������� ���� ������

��� >����D������������� �����C ((�8�(*���#��7����#� �������� �� ) )!)� 8� (*���� 9� �� ����� ������� �������� ��� ��� ��� ���� ���������� ������� �� ������� ��� * (� E� ���� 6 3C�8�(*���� ��� 6 3C�8�(*�����

��� 6 3C�8�(*����� ��� 6 3C�8�(*�����

������

��� ��� � ��� ��� ����� $�� � � ���� ��� ����� ���� ����� �� ;'!<� #9� ����F� ���� ��� ��� ��� ��� ��� $�� � � ���� ������ ���� ;�+(�#9����� ��� ;<!�#9�����

��� ;()+�#9����� ��� ;('(!�#9�����

������

��� ��� � -�������� ��������� ���������� ����� ��������� ����&�+�����&�(��������� �������� ����� �� �>���� ����,������ � ��� ����&�! (<�8�(*���9������������&�) )!6�8�(*����9����� ( 6+�8�(*�� ��� ( *'�8�(*��

��� ' *<�8�(*�� ��� ! **�8�(*��

������

��� �����������7����#%�����������) )'�8�(*��� 9� ����������������������' *�8�(*� ��� ����������� �� ����� ��� ��� ��������� �������� � ��� �� -������� ��� ������ ����� -����� ��� <� 8� (*� � ���� !�8�(*�� ��� 6�8�(*��

��� +�8�(* ��� '�8�(*� ������

��� B����� ����������� �������� �������������;' +� A ����� ����� ����"(�(� ��� ���� ������ ��� ���� ������� @' +�A ��� @) <�A��� ;(' )�A ��� @(' )�A ������

��� 1�������������������������������,��������� � ����������������� ��������� ����������������������� � ����� ��� ������ �� �������� ������ �� �������� ������� �� �������� 0�������������� � ���� �

��� �������������-����������� �� �������� ����������� ������D��&�'���&�!���&�@!����� ( ��� ! ��� ' ��� +

���� �

�� /� � ����� � ���� �� &� ' *'� 8� (*� � 9����� �������� ��������� ����&�) )!)�8�(*����9�����&�'�8�(*���?����� )6 )��� ��� ) 6)������ ' +��� ��� )6)��� ������

�� B���� ����� ���� � ��� 2G��20���0G���2�

��

��� 2G���20��0G��2��

��� 2G���20���0G���2�

��� 2G��20��0G��2� ������

��� ������ ������� �������������������� ���� (� 8� (*�� #�� �? � ��� ��� ������� ��� ����������������� ���&�) )!�8�(*����#����?���� 6 !3�8�(*����� ��� ( *6�8�(*�������� ( *6�8�(*����� ��� 6 !6�8�(*�����

� )))�

��

��� ���� �������� $�� %� ��� �� ��� ��� ����������������� � ���� �� � ��� ��� �������� H��� �� � ��� ��������� ���� ��� I��� ����

� )))�

��� �����$ ��������������������� ������������ (� �� ���� �������� (**� �?� ���� ) )'�8�(*���� ��� ) )'�8�(*�������� ) )'�8�(*����� ��� ) )6�8�(*����

� )))�

��� ���$�� �� ���� ����� �� � ������ �����������&�(������� ���������* 6'*�E ���� ������ ������ ��������������&�!��� ����������E���� + 33 ��� ( *) ��� * (' ��� ! (!

� ))*�

��� �������������������������� ������������������� �� #����� ������� ( *� �� � /� �� � ���������� ��� ��� ��� ��� �� #����� ������6 *�8�(*����#����� ��������������� ��������� ��� ��� ���� ��� ��� �������� ��� �������� ����� ���� < *�8�(*����#�����

��� <*�#�����

��� 6*�#�����

��� 6 *�8�(*����#����� � ))*�

��� ��� ���� ����� �� ����� ����� ����� 2G� ���� 20� ��� 0�

� ��� G�� ��� 0��

� ))��

��� ����� ����� �� ��� ������ ��������� ���� ��$��� � �� ��� ��� ������ 6+)��� ��� )6)������ 6))��� ��� 66)��� � ))��

��� B����$�� %���������������������������� ��5����� �����&�(������&�'������������ ������� �� ������ � � ��� ������ ! '<C�8�(*��� ���� * !'C�8�(*��� ���� ! (6�8�(*�� ���� * (C')�8�(*��� � � ))��

�� J�� ������� ��� �������� ��� ��� ��� ��� ���&� C (� 8� (*���� ��� ������� ����� �� �������� ��'� 8� (*�� ��?� ���� ��� ����� * **(K� ����� ��J��?�+π�� ��� ��� ������� �� ���� �� �� &� ) )!)� 8� (*���� �� �������� 6 3)��� ��� 3 )<������ ( C'��� ��� ' <+��� � ))��

�� ��� ����� ��� ��� ���� ����� ��� ��� � ����������* 6'�E ���� ��������:������������������� �&�'�� ����� ����� � ���� ���� * 6'�E ��� ( *)�E��� * (3�E ��� * !)6�E � ))��

��� /� � ������ ��� ��� ���������� �� ��� ��� -������� ���� �� ��� ��� ��� ����� ���� �������� � ���

� � � ���� ' ! ( @(?!��� + ! ;�( @(?!��� + ( * ;(?!��� 6 * * ;(?! � ))��

��� ������������������������������������ ��������� G������ ��� ��� 0�� ��� 0�� ��� /�

� ))��

��� =��� ������������ ��������������������������� � ����� ���� L0M�+�� ��� L. M�+��

��� L0M�+�� ��� LN M�+�� � ))��

��� ���� ������������ �������������$�� �� ������ ��� ���� ����� �

��� 4

13.6eV

n��� 3

13.6eV

n

��� 2

13.6eV

n���

13.6eV

n� ))��

��� B�� �� ����� ����� ��� ���� ��� ��� ���� ������ ��� ����� �� � ���� ��� ��� � -���������� � ���� �� �������� ����%� H����� .������ � ��������� J�� ������� � ��������� 7����%� =�������� � ������ � )) �

��� /� � �,�������� -������� ���� � �� &� '�� �������������� ������� ������������ ! ��� ) ��� * ��� (+

� )) �

��� ���� � ������������������ ���������� �������� ������������� ���� '���+���+���+���6���� +���'���+���6���+���� 6���+���'���+���6���� '���+���+���+���6� � )) �

�������������� ����

��� ��� ��� ����� ������� ������ ��� 2�� ����������� �!C�� ���� (����!��!����'��'����+��'�

��� (���� !��!���� '��'��'���� +�

��� (����!��!����'��'����+��+����6��6�

��� (���� !��!���� '��'���� +��+��'�� � )) �

�� ��� ������ ���� � ��� ��� ��� ����� ���� ������������� ��� ���� ��� � ������ ������� �������� -������� ���� � !� ���� �,�������-������� ���� � (� � ��� ! ��� +��� ) ��� < � ))��

�� .���������(<���� ������������ ����������� ���� 2�� ��� ����

��� 2� ��� N� � ))��

��� �������������������������������������� ��� �� �� ��� $�� %� ����� ��� ��� ���� �������� =� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � ���� �

-�����,� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � ���� �� �� ��

������ ��� ��� ����� � �� ��� =��� ��� ������������ ���� ����� ����

��� �����

��� �������������������������� ������ ����� ��� � ���� ������� �� �� ��������������� � )*)�

��� 0��� � ��� ����� �� ��� ��� ��� 0��� �?� ��� ! ��� *��� ( ��� ' � )*)�

��� ��������������� ������� ��������������� ����� ��� ��� �� ������ +��;�! ��� +��@�!��� !��@�! ��� !�� � )*)�

��� ������ �������������������������� ��� ������� � ��� :��

��� 0� ��� �� � )**�

��� ������� ������ ������������'��� ������ ?���� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� � )**�

��� B��#� �� ��� �������� ��� �� ��� ����� ��� ������� ���� � ���� ��� �"����� �� ����� ����� #

��� ��� #

��

��� #�?� ��� #���� � )**�

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ���

��

�� �� �� B�� ��� ��� ��� ���� ��#� ������ � ������� ��� ��� � �������� -������� ���� � ���� �����!��� ���������������� ���-�������!�"� ����� �� �����/� ���&�'�������&�(�������������'��������� ������ � '�� � ������ ���� ����������� ����� !��� �� �� ����������������������� ������������� �������������� ��� ��� ���������� ��� �������� � ������ ������ ��� ������ ������� ��� �� �� �����/� ����������� ������������������� ������ ����� ��� ��� �� ���� ��� � � ��� ���� ��� �

���� ����'(�(�� � �

� ���� �

� �

�� ��������!!��D�(��!��!�'��'�+��'��

∴ G � ������� ������ �����'���'���+���'��� �����0��� �����"��� ������/���&�)

0��� �����"��� ������2��&�((

� �����.����� ��������� ( 1)l l� � �

/� ���� ���������&�!

.����� ��������� 2(2 1) 6� � �� �

� �����G�������� �������'������ ��������������-����������� �����&�'����&�(��������&�*

�� �����hc

E ��

�L>�����λ�&�+6����&�+6�8�(*���M

G�����������������������������-������������34 8

189

6.63 10 3 104.42 10 J

45 10E

� � �� � �

��� ����������� �������������� �

$�� !�� *:�� !0�� (*

1��� (*��� ��������� ���������������������&�'����&�(���'� G�� � ������ ������ �� &� ;(�� ��� '�"������ ���������������������!���� �� ��� ��� �������� ��� ���� � �������������� ��� �������� �������� ��� ��� �������&�υλ

×λ = =υ ×c

�&�6*���

��� ��� �� ��� ��� ����� ������� ������ ��� >��� �LOM+ !�6��)��

��� �������#������������ ��

AhcN

� � � � ��

���� ����� �

� �� �

��� �������&�'������&�+� � ���+ �I������������� ������ ��������������&�!�!��@�(��&�!�!�8�'�@�(��&�(+��� �� � ���� "������ ���� �������� �������(+� ��� �� �� �����H��'3��D�(���!���!��'���'��+���'����+��6��

/� �6����&�6���&�*���&�*���&�@(?!��� ��;(?!�� �����G ������������ ��������

����h

l l� �

/� ��"��� ��F���&�(

�����h

m � �

h h� �

� �

��� ��� �� ������ ���� � ��� ������� � ������ ��� ���� ��� ���� ������������

��� ����� ���hc hcE E� �� �

F

E hcE hc

� �� � �� �

� ��

� �� � � � � �� �

��� ����� �������#��������

2 12 21 2

1 1, where

⎡ ⎤Δ ∝ − >⎢ ⎥

⎢ ⎥⎣ ⎦E n n

n n

∴���&�)�����&�6��������������� �����������

��� �����.��� ���������"$ �����-��������h

mv� �

>�������&�) )�8�(*����9��F��&�* ))�#��F���&�(**����

∴ �

�� � � �

��� �����/� ��������������������� ��������������&��!��@�(�I���� ���� ������ ���� ����������� !� ��� ����� ������� ����� �������������� � ��� ��� �������������&�!�!��@�(��&�+��@�! ��� �����B������������� ����������������������������&�*�������;�(� /� ���������������������������������&�;�����*����@�����������������&�@(?!��� ��;(?! B���������������&�!��������&�;'���� �� ���� ������� �� ����� ��� �� ������ � �������� ��&�!�� �;!��;(��*��@(�����@!�����

�������������� ����

��� ��� ��/ ������� ����� �������� ������

4Δ ⋅ Δ ≥

πh

p x � or4

Δ × Δ ≥π

hm v x

2or ( ) ( )4

Δ ≥ Δ = Δπ

hm v x p

1or

2Δ ≥

πh

vm

�� �����J�� ����������������������&�(�8�(*���������

J�� ������� ��� ��������18

9 128

1 10( ) 1.1 10 cm s

9 10

−−

−×Δ = = ××

v

�� ��������� � ��������� ������'��� ����� ����� �� ���� ������ �� ����� ��� � �� �� � ��*��(�� ����;�(� ������ � ��������� ������+ �� ����� ����� �� ���� ������ �� ����� ��� � �� �� � ��;�� �@� ���� �� ���� ������ �� ����� ��� � �� �� � ��;�� �@������������ ���� �� ������� ��� ��� ��7 �������� -������� ���� � � ��� ������� �,� ���� � ��� ��� ��� ���� ��� ������ ����� ��� ����� .,�������� -������� ���� � �� ��� ��� ��������� �������� ��� ��� ��� ������ ���� ������ ������� 1������� -������� ���� � �� ������ ���������� ���� �������������� �������� �I���-����������� � � �������� ������������ ������� ����� ����������

��� ����� / 4x m v hΔ ⋅ Δ = π34

10 31 6.626 100.1 10 9.11 10

4 3.143v

−− − ×× × × × Δ =

×

∴ Δ��&�34

10 31

6.626 10

0.1 10 9.11 10 4 3.143

− −×

× × × × ×�����&�6 3C�8�(*�����

��� �����2

–nZ

E Kn

⎛ ⎞= ⎜ ⎟⎝ ⎠��&�(��� ���� ����F���&�!

2– × 1

4

KE = �⇒����&�;'!<�#9������F�"�&�+�8�'!<

���&�– 1

16

K ×⇒���-;�+�8�'!<�8�

1

16�&�;�<!�#9�����

��� �������&��υ���� ���υ�&��?�

/� ���������19

12

21.76 10 J atmEn

−−− ×=

( )192 2

1 121.76 10

4 1E − −Δ = − × �&�!* +*�8�(*� �9�����

1915 1

3420.40 10 3.079 10 s6.626 10

−−

−×υ = = ××

��� �����.���������υ�&��?λ�8

915

3 10 37.5 10 m8 10

c −×λ = = = ×υ ×&�'3 6����≈�+�8�(*���

��� �����N������� ���&�22

21 22

emv mnh

⎛ ⎞π= ×⎜ ⎟⎝ ⎠22

ev

nh

� ���� �

� �

������� ������&�22 4 2

2 22 2me e m

nhn h

⎛ ⎞π π− = − ×⎜ ⎟⎝ ⎠&�;"(�

∴ N������� ���&�;��

=� �������� ��������������;' +�A∴ N������ � ��� ��� ��� � ���� �� &� !�� ������@' +�A ��� �����/� �π��� �������������������������� ������ �� �������� � ��� �������5���������������

�������

� �

��

px py

π�overlap

����� ����� ����� �� �������� ��#� ���� ��� ������&�'���&�!���&�@!B�� ������������� ��� ������� ������ �'�� m = +2 +1 0 –1 –2

�� ����� hcE = λ�⇒�

34 8

19

6 6 10 3 103 03 10

−⋅ × × ×λ =

⋅ ×&�)6)���

�� ��� ��I���� ������� ��� �� � ��� ��� ��� � ������ ����� ���� The no. of electrons in CO = CN– =�0G��&�2�

���&�(+ I�� ��� � � ����� ����

��� �����Δ.�8�Δ��&�4

h

��� �� ��� ������� � �������

⇒ Δ.�&�34

5

6.62 10

4 3.14 10

−×

× ×&�6 !3�8�(*�����

��� ��� �� I��� ����� �������� $�� %� ��� ������ ���� ����� ��� ��������� ��� �� ���� � � ������ ����������� �������������� ���

��� �����λ &�27

4

6.63 10 erg sec

1g 10 cm/s

h

mv

−×=×

���&�) )'�8�(*������&�) )'�8�(*�������� ������� �� ��� �������4�%�������#��&����8�#�⇒ ��������!���$�� %�� ���

#���&�+�8�#�&�+�8�* 6'*�&�! (!*�E

��� ��� ��.��� ����� ��� ��� ������� � ������� ��� ������ ��� ��� ������� ��� �������� ���� ��� ����������������������������� ����� ����

'(�(� Δ.�8�Δ��&� 4hπ

.��Δ.�&( *������ ��������� ��������������������Δ�� ��������� �� ������ ����� ���� ������� ������� �������������� �������������������6 *�8�(*����#����� ��� �����I���������2G�����20������(+���� ����� �� � ��� � � ����� ����� �'(�(� ������� ������ � ��� ��� ��� ��� ����������������������������������� �� ��� #���� ����� ������� �� � ��������

2 21 2

1 1 1HR

n n

� �� �� �� � � ����&�!�����&�'/���H��� ����������&�(*C)33����

( ) ( )2 21 1 1

109677 152332 3

⎛ ⎞⎜ ⎟= − =⎜ ⎟λ ⎝ ⎠

� ��1

15233λ = �&�) 6)�8�(*������&�) 6)�8�(*�����&�)6)���

��� �����=� ��������������������&�(

��&�2

1312

(1)− �&�;�('(!�#9�����

I����� ���� ���������&�'�������&�( )2

1312

3−

&�;�(+6 3�#9�����

���� ������ ���������� ��� ��� 5���� � ����&�(������&�'���;���&�;�(+6 3�;��;�('(!��&�(()) '�#9�����

&� 23

1166.3

6.023 10�&�(C' )�8�(*����#9

&�(C' )�8�(*����9�L(�9����&�(*�� �M

⇒�(C' )�8�(*��� ��&�* (C')�8�(*��� �

�� �����1����������� �������&�C (�8�(*�����A������������� �������&�'�8�(*����?

.��� ����&�* **(K�&�0.001

100����7����#%��������

����&��) )!)�8�(*���� �"���� �� #���� ����� ������� �������� ��� ��� ��� ��

����&�'�8�(*��8�0.001

100&�* '���?

�� �� ����� ������������������������������ ��

�Δ.��& ( )27

28

6.626 10

4 4 9.1 10 0.3

h

m v

×=

π Δ π × × ×&�( C'���

�� ��� ��P�� ��� � ����� ����� ���� ��� ��� ������������&�(H����������� ����������#��&�* 6'�E.�������� ����:������&�'

0���� ��������:��������2n

rZ

� � �2(1)

0.53 0.17Å3

� � �

��� �����=� ��������� ������������������������@� �� ���� ������ � �'���+���+�� ����6���+���������� � �� ��. (a) : ������� ������� ������G����0����/�����0�����(*�������������� ������� ������������<* ��� �����.������0� ����2��&�!*∴ =��� ������������ ���������2��&�L. M+��

��� ��� ��=� ������������ ��� ���� ��$�� �� ���� ��

��� ���� ����� 2

13.6eV

n

��� �������������7����%�=��������� ������ ��� �������&�'����� "�����1��������� ������� ������ "������&�(+

"������&�

��� �����.�� �.������7 ������ ��� � ������� ���� D� B�� ��� � ����� ���� ��� �������� ��� � ������ � � ������ ��� � � � ��� ��� ��� ����� � �� ��� �����=��� ������������ ���������2�

&�(��!��!��'��'��'��+�

�� �������&�!����&�(B������!�"� ����������� �� � ��� ��� ��� ����� ���� �� ����������� ��!��� ������&�)�� �����=��� ������������ ���������2���&�L. M'���

��� ��� �� B�� �� ��� ������� � ������� ���� ���� $�� %������� ��� �����0���&�(��!��!��

∴ 0� ��������� ����� ���&�(��� �����0� ����� �����������������&�!��@�(⇒ 0� ������� ���&�!�!��@�(��&�+��@�!��� �����$����������:�����������!���� ������ ��� �����0� ���� �������������'�"� ������&���;���;�(

�&�'�;�(�;�(�&�(��� �����H��������� ��� ��������"�����&�#��

�� �#��&� ������������� ��� ���

��������������� �������������������������������� ����

�� ���� ������� �� � ���� � �� ����� ��������������������������������������������������������� ����������� ��� ���������� �������� ���� ! " ����� � ����#� $%�&�'����(����)���)��

�! *+������ ����#�$%�&�'����(����)���)��

�! ,������� � ����#� $%�&�'����(����)���)��

�! - ������ � ����#� $%�&�'����(����)���)��

��� � ���

�� ��������� ��� ��� ���������� ������� ��� �������� �� ������� ����� ��� ����� ���� ��� �� ���� ��� �������� ����� ��� � ���� �� ! �� .�/�� .�"�� .� 0� ����� ����� �������� � ��

��� ���! �! 1��.�, �.�2�.�%�� ����� ������� ������ ����! �! 3���.�4���.�, �.�0� ����� �������������5�! �! /�.�"�.�,�.�*� ����� ���������� ����� ���

��� ���! ����� � ���

�� ������������3�#�2� ���" ����� ������� ������������ ���������� ������������������ ����� ���� ����� ��� ! " ��.�2�.�3� �! 2�.�3��.�" �

�! 3��.�2�.�" � �! " ��.�3��.�2

�� ���� ����������

�� 6����� ��� ��� ���������� ������� ��� ������ � ������ ��������� ����������� ! -�7�-�7�- �! , �7�0�7�*�

�! 0�7�*��7�, �! 3���7�4���7�,�

�� ���

�� 6����� ���� ��� ��� ���������� �� ����������������� ��� ������� ������ ��� �� �� ��� ��������� ��� ���� �������� � ��� ��� ���� ���"#�" #�3�#�0� ���*� ! 3��.�" �.�*�.�"�.�0 �! 3��.�*�.�"�.�" �.�0 �! "�.�0�.�*�.�3��.�" �! " �.�3��.�"�.�*�.�0

�������� �� �� � �!�

�� ������������������ ��������������������� ! 3������ ��������������������#� �� ����� ��

�������� �� ���� ��� ��� � ���#� �� ����� ����� ������ � �����

�! 3������ ������������� �������#� ��� ��� ����� ������ ������� ��� ����#� � ����� ��� �������� � �����

�! 3������ ������������������������ ���� ����� ������ ����� ��� ����� ������ ��� ����������� ����

�! 3����� � ����� ��� ��� �������� ����� ��� �� ���� ������ ������ ����� ���� �� ����� ����� 8��� ������� ��� ��� ��������� ����

�� ���

� 6� � ��� ��� � ���� ��� �������� � ��� ��� ������, � ���������, ��'����9� ! :'����9 �! :�;�8��9 �! <8�''��9 �! <�;�8��9

�"�#��� � ���

� ���������������������������� ������������ ��� ����� ��� ���������� ������������� �������� �� ! " ��7�2�7�=��7�"�

�! "��7�=��7�" ��7�2

�! =��7�"��7�2�7�" �

�! 2�7�" ��7�"��7�=� �� � �

�� 6������������������������������������������������������ �������������� ������ ���������� ������������������������*#�=#�0� ���"�� ! "��.�0�.�*�.�= �! *�.�=�.�0�.�"� �! 0�.�=�.�*�.�"� �! =�.�*�.�"��.�0

�� � �

��� 3����� ��� �������� " #�4�#� >� ���"�#� �������� ��� ����� ����� ����� � ���� �� ! 4��.�" �.�"��.�> �! "��.�>�.�4��.�" �! >�.�"��.�" �.�4� �! " �.�4��.�>�.�"�

�"�#��� � � �

��� 3����� ��� ���������� ������ ���� � �� ��������� � ���� �� ����� ��5�� � ��� ! "�� �! "�0 �! 1�0 �! , 0

�"�#��� � � �

��� 3������������������������������������������������ ����#�������������� ����� ��� ����� ������� ����� ���� �������

�������

������������������ � ��

���� �������������� ��� �

��

! ,��$?�� ?��& �! 3�� $?��� ��� ���& �! ,��$?�� ?��& �! ,��$?�� ?��&

�� $�

��� 6������������������������� �� ��������������� ����� ��� ������� ������� ��� ��� ���������� ��� � ���� �� ! 0��7�"���7�/���7����@�/����������� ���������� �! 0��7�"���7�/���7���� @�A�������� ���� �! 0��7�"���7�/���7����@�*+���5��������� �! 0��7�"���7�/���7����@�A�������� ������ ���

�� %�

��� �������� ��� ������� ������ ��� ��� ��5�� ��� �����������@ ! " ��.�2�.�3��.�"��.�=�

�! 3��.�" ��.�2�.�"��.�=�

�! " ��.�3��.�2�.�"��.�=�

�! " ��.�2�.�3��.�=��.�"� �� ��

��� 6��� ������ ��� ��� ���������� ����������������� ���� �� ���� ���������������� ������ ���� ! ����8���8�� �! ����8���8���?��

�! ����8���8�� �! ����8���8��

�� ��

��� 6���������������������������������������� ���� ��� ��� ������ ������� �� ����� � ������������ ! ,-�

�! 0 �! � �! -=

�� ��

�� 6����� ���� ��� ��� ���������� ������� ��� ��� �� ����� �������� ��� �������� � ��� � ����� ! 0��7�"���7�/���7����@�/����������� ���������� �! 0��7�"���7�/���7����@�*+������������� �! -��7�-/��7�-"��7�-0�@�3������������������ �� �! 0��7�"���7�/���7���� @�A�������� ����

�� ��

�� 6����� ���� ��� ��� ���������� �� ����������������� ��� ������� ������ ��� �������� � ����� ���� ���� ��� ���� ����!� ��� ��� ����� ����� �������� ! =�.�*�.�"��.�0 �! "��.�0�.�=�.�* �! 0�.�"��.�*�.�= �! *�.�=�.�0�.�"�

�� ��

��� ������ � ���� �� ! ���������� ��������� �� �� ��������� ����� �

�� ��� �! ���������� ��������� �� �� �B� ��� ��

��������� ����� �� �� ���

�! �������� ��������� �� �� ��������� ����� ��� ���

�! ����������������� �� �� �B� ������ ������������� �� �� ���� �� ��

��� ���� ����� *�#� 0#� , #� 4��� ���3��� ���������������� ������ ������ � ���� ���� ! � �������� �� ����� ��� �����*�� ��3��

�! � �������� �� ����� ��� ����� *�� ��3��

�! �� ����� ��� ����� *�� �� 0� ��� �������� ��� �����, � ��3��

�! ������ ��������*����0� ������������ �������, � ��3��� �� !�

��� 6����� � ����� ��� ������ ! /���� ������� ��� 0��7�"�� �! A�������� ����� ��� 0�7�"� �! 0� ���������+�������� � ��"� �! A������� ����������"��7�0 �� �

��� 6����� ��� ��� ���������� �������� � �� ��� +������������� ������� ! � �! /� �! "� �! 0

��$$$�

��� �������������5 ��������� ��� �9!����/�� ��/� ������������ �� ! C�8D#�C�8D �! D�?8#�D�?8 �! C�8D#�D�?8 �! D�?8#�C�8D

��$$%�

��� 6������������ ��� ���������� � ��� ������� �������� ��� ��5�� ��� ������� �������� ! ��7���7�� �! ��7���7��

�! ��7���7�� �! ��7���7��

��$$��

��� 6����� ��� ��� ���������� ���� ��� ��� � ����� ����5�� ! 2 �! " � �! "� �! =�

��$$��

��� 6���������������������� ������� �������5�� ! 3�� �! 0 �! , �! 4��

��$$��

�� ���� ����������� �������� ���� ��� �� ������������8��8��?��?����6� ������� �����������������������#����������E������������ ����������� ��� ��� ��������� ���� ! ?? �! ?� �! ?( �! �D

��$$��

��������������� �������������������������������� ����

�� *��������� �+���� ������ �� � ��� ����� � ��� ! �� ��� �! ����5 ���� ����� � �! ���� ���� ������ �! � ����� ��$$!�

��� , #�4��#�3��� ���=��� ������������������������� ��� ����� ������ ��5�� �� ! , �7�4���.�3���.�=��

�! , �.�4���7�3���7�=��

�! , �7�4���7�3���7�=��

�! , �.�4���7�3���.�=�� ��$$!�

��� ��� ��� ����� ������� ��� �� ������� ��� ??#� ������ ��� �� ���� ��� ��� ��������� ���� ��� �� ! ����� ����� �! ����� ����� �! ����� ����� �! ������� ������

��$$!�

��� ��� ��� ��������� ���� ����� ���� �� ����� ��� ������#� ��� ����� ������ ! ����� ��� �! ����� ��� �! ��� ���� � �� �! ����� ����� ��� ���� ����� ���� ��$$!�

��� 6����������������������� ������� ��������� �� ����� ��������������������������������� ��� ����� ����5 ���� ������� ! ���#�8��#�8��#�?��

�! ���#�8��#�8��#�?��?��

�! ���#�8��#�8��#�?��?��

�! ���#�8��#�8��#�?�� ��$$!�

��� *��� ��� ��� �� � �������� ���������� ��� ���F�� ��� ��� � � ��� ! ��� ��������� ���� �! ����� � ���� �+���� �! ����� � ����� ��� �������� � �� �! ��� ��������� ���� ��$$!�

��� > �����G����������� ������ ���������������� ��� ������� ��� ��������� ! ��� ���� ��� ��� ��������� �! �������� ��� ��� A�4�0�� ������ �! ������� ���� ������� �! ������� ������� ��$%$�

��� ���������������������� ������������������� ��� ������ �������6����� �������� ����� ��������� �� ��� � ��� � ����� �� ������ ! $H�&�� ��'������

�! $2�&����'��

�! $,�&?��?��

�! $3�&?������ ��$%$�

��� ��������������� ���#������������� ������ ����������#� ����� ����� �� � ���� ��� �� ������ ! ����� ���� ��� � ������� ��� ����� ���� ���

����� �! ����� ���� ��� � ������� ��� ����� ���� ���

����� �! ����� ���� ���� ��� � ������� ��� ��� ����� �! ����� ���� ��� � ������� ��� ��� ������

��$%$�

������� �

�� ! �� #��! �� ! �� ,���! �� �! �� ! � ! � �! �� �!��� �! ��� �! ��� �! ��� #��! ��� ! ��� �! ��� ! �� ! �� �! ��� !��� �! ��� ! ��� �! ��� �! ��� �! ��� �! ��� ! �� ! �� �! ��� �!��� �! ��� �! ��� �! ��� �! ��� ! ��� �! ��� !

��

�� ��������������������������� ��������������������������� ���������!����$%�&'����(���)��)���-����#� �� �������� �� � ����� � ����������� � �� ��� ��� ����� ���������� �������� ������ ��������������������������������� �������� ������������ ������ ���� ��� @� ��.�/��.�0�.�"�� ��� ��������� ������ ��� ����� ����� ����� ����� ���� ��� ������/�.�"�.�*�.�,��� ��� �� ��� � ��� ��� ������������� �������#� � ��������� ���� ����� ����� ��� ��� ����� �� �� ����

�� ��������" ������������������� ��� ����� ������� ��5�� � �� ��� � ���� ��#������ �� ������ ����������� ��� ���� ����������5��� ������ ���� ���-����#�������������-�7�-�7�-�0��� ������������� �������#� ��� ������ � ���� ����� ������� ����� ��� ��� ������������ #&�������� ���� ����-����#� ��� ������� ������� ��*��7�0�7�, � ���,��7�4���7�3���

�� ��� �� A������� � ��� ��� ���� �������� ������� ���� ����� ��� �� ����� ��� � ������������ �������������� ��� ���� ����� ���� �� ����������� ��������� �����3������������ ����������� ��������� ���#�������������� ���� ��������� ���������� �������5������ ����� �����, �→�, �<���I�Δ'��'����9

, �<���→�, �I�Δ'��:'����9� �����=��7�"��7�2�7�" �

3�������������������������#�������� ��������� ������������ ��� ��� ��� ���� �� ����� ����� � ������ ��� ����������������� �� �� ���� ����!������ ����=���� ���#� ������ � ���� ����� �������� ����� ��� ���������� �� ���� ������� ����� ������ �����"�� ���� �������������������� ��������������������� �����0������� ������������������)�� ����������������� ������ ����� ��=�����������������������(������������������������� ������������ ����������*� ��������#

"��7�0�7�=�7�*�� �������������� � � ��� ��������� ��� ��� �������+����� �����������#�������������������������������#� ��� �������� ����� ����� � �� ��� �������� ������� ��������������� ��� ���������������������������� �����5�������� ��������+����� ������������3�� ������#��������� �����������F������������������������ �+� � �������� ��� ����� �� ���� ���#�#&��#������������������������ ������ ��������� ���+� ���������������� ���

��� ��� ������ ����� � ��������� ������������� ������������������ �������#����������������5�������"�#�>� ��4�� ���"��.�>�.�4���J���� �����������5�� ����� ������������� ������������@�"��.�>�.�4��.�" ���� ��� �� ���� � ���� �� ����� ��5�� � ��� ����� ��� +�������������� ����������� �������5�� ����� ����� �������� �������5���3����� ����������������#"��� ��� +�������5�� ������������ ����� ���0

� ���� �������5�� ����������� �����#�����"�0�� �������� ������ � ���

��� �����3������������ !#� �!� ��� �!#������� �!�� ���������������� �������������� ��������+� �� ����� ����� �������� ��F�������?�F���� ������������ �!#���������������?�����������������������������������#� �� �����������������������������+������������������� ��� ���� ���������������������� �������������� �����

��� ����� �� ��� � ��� ��� �� ��������������� (�!� ��� ������� ��� ����� ������� ���� ������� ����� ���������������@

"���7�/����7�0��7��������+�������������#���������� ����� ����� ���������� ��� ��� ��������� @

0��7�"���7�/���7���A�������� ������ �������� �����������������������������@

"���7�0��7�/���7������� ���� � ���� ��� �������� � ��� ��� ���� ���������� ���!�������������������� ������������ �����5������������� ���

��� ��� �� 3����� ������������� ����#� ������ � ���� �� ������ �������� � �� � � ��� � ������0������ ��5�� ����� ���������� ������������� ��������� ������ ��� ��� ��5�� ��� ��� � ���� ����� �������� ����� ��� ���������� �� ����

��� ��� ������ � ����� ��� ����� ��5�#� �� ����� ��� ��� ���� ��� ��� ����� ���� ��� �����3� ��� ������� ������������ �����#� ������� ��� ��� � ���� ��� ����� �������� ���-����� � ������ �!� � �� ������ ����� ������ ����

��� ������������������������������ ������ ������������� ��������� ���#� ��� � ������ #&��� ������ ������!����� ���� �� ��� ��������� ����� ��� ��� ������������� ��� ����� � ��� ��� ��������� ����� ����-������ ���������,-�

������������ ��0

�����������

����� ������#� ����� ������ �������� ���#�� ���������� �����-�����0

� ��������� ���� � �� �

� ���-*

�������� � ���� � ��-=�� -����� ����� ��� �����

�������������#�,-��� ��� +����������� �������

��������������� �������������������������������� ����

�� �����(�)�(����� 0���0 "����"� /����/� �����/���� ������� ��� ?C ') �'�' ?'�(������� K� �����!���� ������ � ���� ��� ����� ������� ���� ������� ����������� ��� ���� �� �������� ����F���������� �������������������F�������� ��������� ��� ���8�F���� ��� ������������3�� �������0���0����������� K���������� �������"����"�� ���/����/���������� ������������ ����� ������ ���� ����� �������� ������� ��� �� �������� �� �� ��� ��� ���!� ��K����� �� �������� � ��� ��� ����L���� ����������� �������������������������������� � ������� ��� ��� � ������ �� ����� ���� �� ��� ��5������ ����A+������@�/�� ������� ����� �����5�����0#��������F�������� ���������� ������� ��� ��� ��� ������ ���� �8�F��������#� ��� ��� � ����� ����� ��� ������� ��� ��+� ����������*�� ��������� ��#�"����� ������� ������ � ���������������5��� ��0#� ��������� ��������� ���+� ��������������� �����

*����.���=���.���0���.��"�:���C��:8�;��:?�(���:?�C

��� ������������ �������������������������������2

0

*nn a

rZ

= �����#��� 1*nr

Z∝

6����������������� ��B� ����������#�������/���G�� ����� ��� -F ��� ����M#� ��� ��������� ����� ��� ������� ��� ��3������ ������������� ����#� ������ � ������ ������ �������� � �� � � ��� � ������ 0������ ��5�� ����� ���������� ������������� ������:����� ���� ����5������ ��������� ������������� ������<����� ����-����#� ������� ������ ��

*��7�0�7�, �7�4���7�3������ ��� �� J��� ������� ���������� ��� ������� ���F�������� ��������� ��� 8�!� ��� ��� ���������� ���� ��� �����5�����0F ��!�������� �����������F���������������� ��� ?�!������������#�������������������0���������� ��"���

*� 0�!�� 5158 ⋅ �KN������ ��

*� "��!��� 6242 ⋅ �KN��������� ��� ��3����� ��� � ������� ��� �������� ������� ������� O0G� ����������� +������/������ �� �� ����5�� ��� )F��������� ��� ��� � ������ ������ �������������������#� ��� � � �� ���������������� ��� �������������������������#����A�3��� ��������������������� �� ��������� ��� ��� ������ ��

��.�/��.�0�.�"��

��� ������/��→�����8��#��/�→�����8���8��

J��� �� � ���� �����F������� O�GF���� �� �� ������� ����������� ��� O/�G� ��#������ ������� ��� ��B������ �������� �� �������� ����� ��� � ������ ������ � �O/G ���� ���������� O/�G� � �� ������� ����� ������� �� � �� O/G���� �����>�������������� �� ����� ����� ������ ������� ��� �� ��� � ����� � �� ���� ���� ������ �����=����� ������������������� ����C���������� ��#� ��� ����� ��� �������������� 0��� ����������������#� �� ����� ���������������� �� �� ���#� ��� ��� �������5��������������� ��� �� ������ ��� ������������� ����� ��������� ���������������������!� ������������������������#��� ��� ��� �������� ����� �� �� ���#� ��� ��� ��� �������� ��� � ����� ��� ��� ��������� ��� ��� ������� �������� �������������5������������������3���� ������ ����� ��5���� �����3���������������������������'#�������������� �� '��� ������

,��#� ������������������������������� �������������'�<��C��??�� �����>����� -!�������������� ��������5�������� ��� ����� � ���� ���� ���� ���������� �������������������������#������5��������� �������� ���� �� ���� ������� ��� ��� �������� �� �������� ������� �����A����������������� ������� �����������

���8��8��?��?��?���������

-������������������������'������������ �����3������������������������������������������ ����� ����������6����� ����������������������#� ����� ������� ����� ����� ���� ��� �������� ������� ��� ��3����� ���� ����� ����������� ������� 8��

��� ?��� ����� ���� ��������� ��� � � ��� ������� �� ��� � ������ ��������#� ������ ��� � � ��� ���������� ���� �!���� ����� ��� �� > ������ ���������� ��� ��������� ������������ -�� ���������� ��� ��� � � � ��� ������� � ���� ��� � ����� � ��������� ��� ����������� ����������� ������3�� ��������������������������� ������ ����� ���������������������������� ���� � ���##&�&� �������� ����������� ���� ������������������ ���� �����A������� !#� �!� ��� �!�������������� �������� ������ � ��� ���� ��� ����� �� ��� ��������� ��� ������ ������� ��� ���� �#� ������� �!� � �� �������������� ��� ��� � ������ �����#� ��� ������ �� ����� ������� ��������� ��� ��4� ����� �� � ���� ����� ���� ��� � ������ ��� ����� ���� ��� � ������

��

�� ������ ��� �� ������� �� ������ ��� ������ ����� ������� ��� � �� ��������������� �������� ��� ����

��������� �������� ��� � �������

������ ���

�� ��� ������� ��!� �� �� �� � ���� ��� "#$%� ����� ��� ��� & �� ��� � �� ��� '(�

������ ���

�� ������ � � ��� �� ������� �� ������ ��� �������!� �� ���� �� �� �������� )���&)

� ��� &��� )��� &���)�

� ��� )��&)������ ���

�� ������� ������������� �������� ������������� ������ ������������*���� ��� ����� (�)� ��� ( &��� ��������� � � ���� ����� ����

������ � ����

�� ����*�����+��� ���������������������� ���� � �&)�

���&)��� � ��&(

��� �����!�*� ��

��� ���� ���� � �� ��� ��� ����� ���� � �� ����� ���� ���� � �� ��� ��� ����� ��� � �� ���

������ � ����

�� ������ ��� �� ������� �� ������ ��� �� �� ��������� ��� � �� ��������������� )�

����&)�� ��� �)�

��� )���

��� ,)����� &)�

� ��� �)����,)�

��

������ � ����

� ��� ������ ����*� � �� �*�����+��� � ������� ����� ���������� �����

��� ���� ��� ���*��������� ������� ��� ��� ��� ���� �����

��� �-���� ��� ���� �����. ������ � ����

� /�� �� �� ������� ��������� � � ��� ����� ���� ���� '(�� � ���� ��� ��� �� 0��.��� �π1�π� �� ��� ��� ��� � � � ,)�.��� ,��� � �� (�� ��!� ���� ����.��� ��

�� ���� � � ����*. ������ � ����

�� � ����� ���������� (��� &(�� � ��(�).������ ��� �� ��! � ��� �� ��� �������� ��� (�2�)�2�(� �� �� � ��� � � (�)� ��

��������� ���(�2�&�2�(��� ��� ��� �&(�.

��� ���(�2� �2�(��� ��� ���� � (������������ � ��(�2�&�2�(��� ��� ��� � �&(�.

��� ���(�2� �2�(��� ��� ��� � � (��� �(�2�&�2�(��� ��� ��� � �&(���� ���(�2�)�2�(� �� �� � ��� � � (�)� ��� �������� �� � 3$%.

��� ���(�2�)�2�(��� ��� ���� �(�)����������� � ��(�2� �2�(��� ��� ��� � � (�.

������ � ����

��� '����� �� ������ ����� ��� �� �� ������� �� 4��� �� �������1��� �������5��� ������1��� ������

5� �� ������ 1� �� �������� �� ������1��� �������5��� �������1��� ������

5� �� ������ 1� �� �������� �� ������1��� ������5��� ������1��� ������

5� �� �� ����� 1� �� �� ������� �� ������1��� ������5��� �������1��� ������

5� �� � ����� 1� �� �� ���������� � ����

��� � ������������������� ����������������������� �� ��������������� 6���� ��� ,����� � ��������� &(���'(���� ������)���� ,� ����' ��

� �����

��� 6����� ����������������*����)���)�����)�

� ��)���

� ����� )�

���5�)���5�)��5�)�

��� )��5�)�

��5�)����5�)�

��� )���5�)�

���5�)���5�)�

��� )���5�)��5�)�

��5�)��� �����

��� ������ ��� �� ������� �� ������ ��� �� �� ��������� ��� � �� ��������������� ,)�

���� &)�� ��� �)�

����,)����

��� )����� ,)�

�� ��� �)���� )�

��

������ ����������

�������

����������� �����

������������������

��������� �� �� ����������������� ����

��� ����������� �������� ���������� ������������ )�

��7�)���7�)�

�� ��� )���7�)�

��7��)���

��� )����7�)�

��7�)�� ��� )�

���7�)���7�)�

� ������ ����������

��� ������ ��� �� ������� �� ���� �� ���� ��� ������ �� �� �������� )�

��5�)��7�)�� ��� )�

��7�)��5�)��

��� )���5�)��5�)�

� ��� )���7�)��7�)�

������ ����������

��� 8�0����� �� �� � ��� �� ���� � ��� ��� � ������� ��� �� ������� ����� &)�

� ��� &)�� ��� &)� ��� &)�

������ ����������

�� ������ ��� �� ������� �� �������� ���� ���0�������������� ���� )� ��� (� ��� &(� ��� &��

�����

�� ������� ������������� ��������������� ��� ������ �������� &� ��� &)�

� ��� &)�� ��� )�

�����

��� ������������������ ��������� 1����� ���� ��(��� ��� '(���� � (��� ��� �,�(���

������ ����

��� ���� ��� ������������ ������ ,� �� ��� �� �� ��� ��� ��� � ��

������ ����

��� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ���������������� ,��� ��� ��� ��� ��� ��� ,��

������ ����

��� ������ ��� �� ������� �� ��� ������� ������ &� ��� &)� ��� ) ��� )�

������ ����

��� 6����1� ������������ ����� �������� � ������� ��� �� ������� �� �������� ( �� � ��(� ������� ,���� � �� (� ������� (�)� � �� ���������� ���� �� �� ������ ����

��� ��� ����� ��� ������ ��� ���� �� ���� �� ������ � � �� ������� �� ����� )��&)� ��� &)��� &�

��� )���&� ��� )���������������� ����� ����

��� ��� ���� �������� ��� � � � � ��������� � �� �� ������ �� �� �*�����+�� �� ��!���-��!�� ������������.�������� ��������������σ��� ������π���� ���� �� ������������ 9��������σ��� ��#���� �π���� ����� :��������σ��� ��"���� �π���� ����� ;��������σ��� ��"���� �π���� ����� "��������σ�� � ��#���� �π���� ��.

����������� ����� ����

��� � ������������������� ��������������������!� ���� �*�����+��� ���� ,������(� ��� &����(�)��� &������� ��� (�,�����

����������� ����� ����

�� � ������������������� ���� �+��� ���������� �� �� ��*� � ������ � �� ����� �����!����� ��� ��� ����� ������� ��� ������� ��.��� )��→�)�

� ��� ��→� ��

��� &)�→�&)� ��� &��→�&��

����������� ����� ����

�� ������� ������������� ����������������������� !�.����!� �������������� ���*�����+��� ����� <� ���� ���� ��= ��� <&(�� � ��&)�

�=��� <&��� � �����= ��� <���

�� � �� &(��=

�����

��� �� �� ����� ��� ".;� ��� ���� � �*��� )�

� ��� )�� ��� )�

�� ��� )������

��� ������������������ ���������� �� ������ ��������� ��� ��� ���������� ����� ���������� (�) ��� ��� ��� &(�

� ��� ' �������

��� ����������������������������� ����������� )�

������ ��� )����&)�

��� &)�� ) ��� &���)������

��� 6��� �� ��� �� ���)�� ��)��� �� �� �� ����

������ �������� ���� ��������� ������������� π>� ������ ��� π���������� σ>� ������ ��� σ� ������

�"� ��� ����

��� �������������������������������.��� ��*�� ������ ����� � ������� �� �� �� ����� ��� ����� �� � � ��

��

��� &)�7�)���7� �

���7�(��

��� )���7�&)�7� �

���7�(��

��� ����7�(�

�� �7�)���7�&)

��� (���7�)�

���7�&)�7� ���

�"� ��� ����� ���#�

��� ������������������ ���������� ������� �� ������ )�

� ��� )�� ��� )�

�� ��� )�����

��� ���������������� ���������������! �������� ��!� �� ����*� ��� ��� 0���� �� �*�� �����*�����+��� � ��� ���������&)�

���&)���

&(����&(�

���, &������ &)�

�� � �� &)�� ��� &(�

�� � �� &)��

��� , &�� � �� &(�� ��� &)�

�� � ��&(��

����

��� ��� ������ ����� ��� � ����� �� �� �� � ����� �?�(�� �?�)�� �?� �� �� ������ �?�(�7� �7� �?�)�7� �?� ��� �?� �7� �7� �?�)�7� �?�(��� �?�)�7� �?�(�7� �?� �7� ��� �?�(�7� �?�)�7� �?� �7� ����

�� ������������������ �������������������������� ��� ���������� ��*�����,)��

��� ���

��� ���

�"� ��� ���

�� ��� ������ ��� ������ ��� �0*� � � �� ������ ��� ���!����� ��� ��� ����.��������� �� ������� �� ��� �� �� ������������� ���� )�

��� )���� 1� ���� ������ ��

��� )���)���� 1� ���� ������� ��

��� )����)�� 1� ���� ������� ��

��� )��)���� 1� ���� ������� �� ����

��� � ������������������� ������������������@�� ������ �����������!������*��������� ���� &)�

�� � �� &(� ��� ���� � �� &)��

��� &(��� � ��(�) ��� ���� � �� &(�

�����

��� ������� ���� �� ������� ������������ �0��� � ��� ������ �� ���� ����� ��

� ��� �� ��� �� ��� A�������

��� � � ������ � � ��� �� ������� �� ������ �� ���� ���� ���� �� *�� ��� �*�����+��� ������ ��� �� �� ���� ��� ��� ��� � � � ����� ������ ,�� ��� ��

��� ,� ���� ��� ' �� �����

��� � ������������������� ������������� ������� ���� �� ��!� ���� �*�����+��� ���� (� ��� ,�� ��� ���

� ��� &(��

�"� ��� ����

��� ,��� ��� �� �������� ��� �� ��� ������&)�

�� � �� (�)�� ��� �������� ����.������

� � ��� ��� ��� ��������� 6���������� � ��*�����+��� � ���� ��� ���

���� ���� ����� � �������.��� ������������ ���� ���� �*�����+��� � ���

�� � ���� ���.��� ������������ ���� ����� � �*�����+���

���� �� � ���� ���.��� ,�������� ��*�����+��� �������� �������

���� ����� � �������. �"� ��� ����

��� ������������� � �� ������������������� �� ��� ���� �� �!����� � � �� !�� ���-���� (�)(� �� �� ������� 6����1������ � ����� ��� �!�� � �� ����� A� �� � �������� � ������� (*���� � �� �� � ����$�

��� /������ �� ��8)� ���*� ������ ��� �� ������ B�� �� ���� � ������ � � ���� ��� ����� �� �� �� �������� &�

���7�&���7�&� ��� &��7�&�

���7�&��

��� &���7�&�

���7�&� ��� &���7�&��7�&�

��

����$�

��� � ������������������� ���������@�� ������&)�

��� &(��� � ��(�)�� �� � ���� ���� ��� ��

�*����������� &(�

�� � ��(�) ��� &)��� � ��(�)

��� ���� � �� &)�� ��� &)�

�� � �� &(��

����$�

�� ��� ������ ����� ��� � ����� �� �� �� � ���� � �� ������� �� �������� ������ ����� &)�

��7�&)��7�&)��

��������� �� �� ����������������� ����

��� &)��

�7�&)���7�&)�

��� &)���7�&)�

��7�&)�

��� &)���7�&)��7�&)�

� ����#�

�� � ������������������� ���������������������� ��������������� ,)�

��� � �� &)�� ��� ���� � ��&��

��� ��)��� � �� �)� ��� ,��� � �� ���

�����

��� ����������������� � �)��� ��� ������ � )�� )�

���� )�� ����� )�7� )�

���7� )���� )�

���7� )��7� )��� )�7� )��7� )�

��

��� )��7� )����7� ) �����

��� ������ ��� �� ������� �� ��� �� �� �������� ���� 8������ �� ��� ��� ����*�� ������ ��

������� �� �� �� ��� �� ��.��� ��� ���� 1����� � �������� �� � ��

��� A���� �����.��� ��� �� � ����� �������� ��!� �� ���

0�� �.��� C!�*� %&�� ������� ���� � � ���� ��!

�-���� �*������ ������. ������

��� ������ ��� �� ������� �� ������ ���� �� �� ���������� )� ��� &)�

� ��� ,)� ��� &)��

������

��� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ���������������,� ������ &(�

� ��� , �� ��� ,)��� ��� ')�

��

������

��� ������������������ ������������������ ����� ��� ����*���� ��� ��� &(� ��� ' �� ��� ���

������

��� ��� ������ ����� � ������� ��)� ?�)� �� �� ��� � ������ � � �� ������� �� ����� )��7�(�)��7�)� ��� )��7�(�)��7�)���� (�)��7�)��7�)� ��� )��7�)��7�(�)�

������

��� ���������� ��� ���������������������� ���-���������0�������� �(�)( ��� (�)(��� (�) ��� ( ������

��� /�� �� �� ������� ��� �� ����� � ������� ���� ������ ��� �� ������������ ��

��� ,���� � �� ,�� ��� �)��� � �� �)�

��� �(��� � �� &(�

� ��� '��� � �� ,�.

������

�� � � �� ������� ��������� ��������"'� � ����� ���'� ?�"� ?�'� �� ��� �� "D$%� ����� �� ��� �� ��� ��0 ��� ����.

������

�� (�)� ��� ��������� ������ ���� ��� �.� �� ���������� �� ���� ���!�*� ��� �� ��� ����� ��

��� ��� )��� (�)� � !��!�� �*���� � �� �� �� �����

���� ��� �� ������ ��������� (�)� ��� �� ��� � ������ ��� � �������� (�)� ��� � ������ � ������ ��� �� ��.

������

��� � � ����� �������� �� �� � ������ �����*-�������� ������ �� ���� ���+��� �� � ����� 1� �� �� ����� ������� � � �*��� �� �� ����� 1� �� �� ����� ������� � � �*��� �� � ����� 1� �� � ����� ������� � � �� ��

����� 1� �� �� ����� ������� ��� �� � ����� 1� �� � ����� ������� � � �*.

������

��� ������� ������������� ����� ����� ������� ���� �����1� � �� ��1� �� ��� ������� � ��� ����� � �������� ,����1�� �� ��� ��� ��� �� � �� ��1�� �.��� �� �� �������������1�� ����1�� �����

�������������#E: BF@����� ��9:G BF@���������!�*.

��� �������� ���������������������1�� ���� ������� ��� �� � � ���� ��� �� ��1�� �.

��� ,����1�� �� ���� �� �� ������ �� � ����� � ����� ��� �� ��1�� �� ��� �� ������*� ���� � � ���� �����. ������

��� ������������������ ���������� �� ����� &)�

� ��� ,)��� ��� �)�

�� ��� )���

������

��� � �&)��� �� � ����� ��� �� �� ����� � �� ��

����� ��� ���� �� � � ���� � ���� ����� #��# ��� 9��" ��� "��9 ��� :��$.

������

��� ������ ��� �� ������� �� ��� ������� ������ )���&)� ��� &)�

��� )���� &��� ) ��� ,)��� )�

������

��

��� ������������������ ����������������������� ����� ���

� ��� &(��������� )�

���� ,)��� ��� ' ����� ��

�����

��� � � ������ ��� �� ������� �� �� �� � ��� ����0�������� &(� ��� &(�

� ��� ' �� ��� , �������

��� &���� � ������&��� ��� ����������� ���� ������ '��� ���!��� �� �� !��� '��� ���� � ����� ����� �� �� ��� � �� � ����������

������ �π� ?� �π� �� �� �� ��� ��B��� �π� ?� �π� �� �� �� ��� ��� ���� ������� �� ��� ����� ����*. �����

�� � �'�?�(�?�?�?�(��'�� ��(������������ ���!�� �.� �� ��� ���� �� ��*�� �'������� ������ ���

(������ �������� � � ���� ���� � � ��*� ����� � ������� � � ���� ���� � � ��*� ����� �������� � � '� ���� � � ��*� ����� ������ � �

� � (� � �����. �����

�� �π� ?� �π� �� �� ��� � � ��� )�

�� ��� ')��� ��� &)�

� ��� &)��

������

��� H���� ����� ��� ���������� � ��*�&�� � ��&��

����� &��5�&�

� ��� &��I�&��

��� &���5�&� ��� � . ������

�� ������ ������ ���� �� 0����������� ������� &�

� ��� )�� ��� ) ��� &)

������

�� ��� ��������� �1�� �� ������ �������� )�

������������ �� �� � �������������������������� ���*� ��� �/����� ����� ���)� ��� D���� 9 ��� # ��� ; ��� :

�$$#�

�� � �')������ ������������������ ������0*�

���� � �� '2)� �� �� ����� �����!�*� ����� ?$.G;��".#; ��� ?$.G;��".$��� ?$.G;��$.E ��� ?9��".#; �$$#�

�� &�� � ��)�� ��� �� !��� � ���� ����� ��&�

�� � ��)��� �����!�*.������� ��� ��� ��

��� � � )�� ������� ���� ������.��� &�

�� ������ ������ ��.

��� � � &��� �� &?&� �� �� ��B �.��� � � )��� �� )?)� �� �� ����� � �����.

�$$�

�� &��� ��)������� !���� ���� �� �� ��&��

� ��)��� �����!�*����������� �� ������� �

��� �� ��� ��� ����� � � )��� �� �� � ��� � �����.��� &�

�� ������ ������ ��.��� � � &��� � � &?&� �� �� ��B �.��� � � )��� �� )?)� �� �� ����� � �����.

�$$�

�� ��� �� �� � ��� �� � �*�������� ����� ���� � �� ���� ����� � ���� ����� ����� � ��� ���� ��� ����* ��� ����� ��� ��� . �$$��

�� ������������������ ���������1�*��������� ���� � �� ��� �(� ��� �( ��� �(�

�$$��

� ������ ��� �� ������� �� ������ ��������� ������ ) ��� &� ��� )�

�� ��� &)�$$��

� ����������������� ��)?)��� �� � ��� � )��� (�)�� � ��)�� ����� )��5�(�)��5�)� ��� (�)��5�)��5�)���� )��5�)��5�(�)� ��� )��5�(�)��5�)�

�$$��

�� ��� ���� �� ��� ���� ��� �� �������� � ��!�� �� ����� ���� �� � � ���� ��������&��� ��� ��� � ������σ#����σ#����π#��

��Iπ#��

�σ#���.�( ������ �������� � ����

������� ����� # ��� 9 ��� $ ��� "

�$$��

�� ������ ��� �� ������� �� �������� ���� ������� �� �� �������� )�

� ��� )� ��� )�� ��� )�

��

�$$��

�� ������ ��� �� ������� �� ������� ���� �������� �� ���� � ������ ��� ���� ,� ��� ,)� ��� (�, ��� ,)�

�$$��

�� ��� ���� ���� � ����� ��!�� �� �� ����������� � ��������� �������� �����!�� �� ��� ��� ����� � � �� � ��������� �� �%�

��������� �� �� ����������������� ����

&����� ��).���������� ������������������

Bond (kJ mol )E diss 1

C AC BC CC D

240328276485

��� � �����) ��� % �����&�$$��

�� /�� �� �� ������� �������� ������ ����������� �� ������ ����� ��*���� J� ��� &�� ��� �� ��� H��

�$$��

�� ������� ������������� �������������������� � ����� ����� �!�� � 7� �*���� � �� �� �� 7� !� � ��

�����K� 7� �����1�������� !� � ��� �����K� 7� �*���� � �� �� �� 7

������ 7� ��!�� ��� !� ���������K�7������1������7��*����

�� �� �� 7� ��!�� ��� 6����1������7�!� ���������K�7��*����

�� �� �� 7� ��!�� . �$$��

�� ������ � � ��� �� ������� �� ���� �� ���������� � ����� � �� �� � ������ � + ��� C� ��� C�* ��� C�� �$$��

�� ������ ������� ��� �� ������ ,)� ��� )� ��� )�

�� ��� ,)���

�$$��

� ,�� ��� �*���� � �� �� ��� ���� � �*��� ������ ���� ����� �*���� � ���������� �*���� � �������. �$$��

� � ������� ��'���������� ��� �������0���*"$3L#D′��'� ����� ��������� ��� ����� � ������������ ����������� ����������. �$$�

�� /�� ��A� ���� ����� ���� �� ��������!�� �� �� �������� �������� �� ������� � ���5�� ���5� ���7�A� �

��� � ���7�� ���7� ���7�A� ���� A� ��7�� ���7�� ���7� ����� A� ��5�� ���5�� ���5� �� �$$��

��� ��� �����0� �� � < ��&(��=��� ��� ������ �*

������ �*��������� .� ( �� �� �� � ��������������� ��������� ����*��� �������� ����*��� �-���� ��� ��� ����*��� ���� ��� ����*. �$$��

��� ������ ��� � ��� &)�� ��������� /� ������ �� �� ��� ��B�� �� � �� ��� �� �.��� /��������� �� ��� ��� ��� �� �������� �.��� /� ������ �� �� ��� ��� ��� �� � �� �� ��

�� �.��� /� ������ �� �� ��� ������ �� � �� �� ��

�� �. �$$��

��� ������ � � ������ ��0����� �*���� �� �� ����� (�) ��� (�, ��� (�, ��� (�

�$$��

��� A� �������� ��� ��������*�����+������������ �� �� �� ��������� ��������!� ��� ���� � ����� �� �� ������� � ����� ������ �� ���� ������ �� ���� ��1���� �� ��!�� � �� ���� ��� �� �. �$$��

��� ������ � � ��� �� ������� �� �������� ��� ��������*����� ����� �� ������������� �� ��� ����� � !��!��

���

H

H

PH H

+

��� OF F

��� OO

NO H

���

O

O HC CH �$$��

��� ������ ��� �� ������� �� ������� ���� ���!� �� �� ��� ���� �� � ��� �������� (�, ��� �(� ��� �� ��� )�

�$#$�

��� ������ ��� �� ������� �� ���� �� ����*� �������� �� ����� )!������ �� !�� �� ���������� 8����� !�� �� ���� �

��

��� 6������+�� ���� ���� (����*� ������ �� �� �$#$�

�� � ������� � � ��� �� ������� ���������� �� ���� ���� �� � �� ����� �� ����� ���

�*�����+��� ���� ��� ��� ��� ��� �(� ��� &(�

�$#$�

�� (�)������� ���������� �������������+��� ��������� � �������� (�)������������� ���������������� ��� ���������������� ��������(�)����� ��� ������ � ���� ���� ���� ���!�*� ��

�0*�

��� ��*�������������� ���� ���!�*� �� �0*� . �$#$�

��� ��� � ��� �� � �� �!������ �� ��� � �1������� � �� � � �1������� ����� "D$L ��� "#$L��� "$3L#D′ ��� "#$L��E$L

�$##�

���� C-�������� ����� ������ ��� �*��������� ��� ���� �*��������� ��� ���� �*��������� ��� ����� �*��������� . �$##�

������� �

�� �&� � �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ����� � ��� � ��� �� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ����� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ����� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���

���� ���

��������� �� �� ����������������� ���

�� ������

������� ���������������� ���������

��� ";D �

��� G# A� ��

����� "#: A� ��

��� G# A� ��

��� D$ �1�����

��� G# A� ��

� �� 9D A� ��

��� G# A� ��

�������� �����-���� ��� ���������������� ������������ �� ���� ����� ��� !�� �� ���� �.

�� ������� ��1����� ������ �������1�*���������"#$%

� ��.

�� � ����8������������������� ����� �������� �� ���� �������!�������� 4)��4�σ"�

���σ>"����σ#����σ>#����σ#�����π#��

���I�π#����

�π>#����I�π>#�

��

�.).�I��

�����?�����I�

��"$�?�E��I�#

&)��4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����σ#�����π#��

��I�π#���

�.).�I��

��"$�?�:��I�9

&��4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����π#����I�π#��

���σ#���

�.).�I��

��"$�?�:��I�9

)�4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����π#����I�π#��

���σ#���

�.).�I��

��"$�?�:��I�9

&��4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����π#��

��I�π#�����σ#��

�.).�I��

��"$�?�:��I�9

)���I�σ"�

���σ>"����σ#����σ>#����σ#�����π#��

�����I�π#�����π>#��

��I�π>#���

�.).�I��

��"$�?�G��I�".;

&)�4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����σ#�����π#��

��I�π#����

π>#���

�.).�I��

��"$�?�;��I�#.;

�� ���� ��(�)��� ( &� � �� �� �.� (� ))(� ����� ���������� �*���� � �� �� ������� ����������� � ����������� �*���� � �� �� �.

�� ������'�I��

���*��M�"%�?���M���

����&)����'�I

���;�M�$�?�"��I�#� !�!������*���������

����&)����'�I�

��;�M�$�M�"��I�9� !�!�������*���������

����&(����'�I�

���;�M�:�?�"��I�:� !�!�������*���������

�� �!"�#�������� )�����4�E�M�#:�M�#�I�9#N���

�N����� ������ ��&)�

��4�G�M�#:�M�"�I�9#N����N����� ������ ��

( ��� ��� ��� ������� ��� ��� ���� �������������.��� �)�

��4�"G�M�#:�M�"�I�:#N���������� �� �*�������

)����4�E�M�#:�M�#�I�9#N���

������� ������ ��( ��� ��� ��� ���� ������� ��� �������������.��� ,)��

��4�"E�M�#:�M�#�I�:#N���������� �� �*�������

&)���4�G�M�#:�M�"�I�9#N���

������� ������ ������ ��� ���� ������� ��� ��� �������������� �)�

��4�"G�M�#:�M�"�I�:#N���������� �� �*�������

,)�����4�"E�M�#:�M�#�I�:#N���

������� ����*�������

� �!� ��� ��

��

��

:

:

sp d3 2 hybridisation(octahedral geometry, square

planar shape)

� ������

sp d3 hybridisation(see-saw shape)

C

H

HH

sp3 hybridisation(tetrahedral)

HS�

FF

FF

:

�� �#���

C 109°28′

H

HH H

N

107°H HH

:

O

104.5°H H

: :

��� ������/������ ����O,C'H����*����������!������ �� � �� � ����� � �� �� � ����� ��� ������ � �� � �� � ����� � �� �� �� ����������� �������� ����� �� ��� ������� � ���� ������.

��� ������� ������ ��� �������� ���������� ���������� ���� �*�������� �� � ��� ������ �����������.&(�� � �� '(����������*�������� �� � ���� ���� � ���� ����� ������ �*�������.,� ��� � �� ' ��

��� ���� ��� �������� � �� � ������� � � ���� ����� ��� ���� �*�������.� ������ �� ��� ��

���� �*�������� � �� ������� ���-������� �������� � ��)����� ��� ��

�� �*�������� �� ������� ��� �������.

��� �#����)��"E��4����σ#���σ>#���σ#����π#��

��I�π#���

π>#����I�π>#��

�� �������I� (8 4)2�

� �I�#

)����"D��4����σ#���σ>#���σ#��

��π#����I�π#��

π>#�����I�π>#��

�� �������I1

(8 6)2

� ��I�"

)���"G��4����σ#���σ>#���σ#��

��π#����I�π#��

π>#����I�π>#��

�� �������I1

(8 5)2

� I�".;

)���";��4����σ#���σ>#���σ#��

��π#����I�π#��

� π>#���

�� �������I1

(8 3)2

� �I�#.;

/��� �� �� ������� ������*��� ������ �� ����� ��� ������*� ��

)���5�)��5�)�

��5�)���

��� � � �������� ������ ���� �� �� ������

���

����� ��� '*������� :#

����� ��� '*������� ��

����� ��� ���� ����� 9#

��� ��

���� ��� ���� ����� 9#

��� ��

��� � ��� )�� )� )�

� )���

�.).�4 ".; #.$ #.; 9.$

��� �#��� )�� 7 )� 7 )�

�.).�4 ".; #.$ #.;

��� �!� �������� &)�

� &)� &)�� &)�

$% ��#��!���� ��� ��� ��� ����� ���

&��#�!�'�� "#$% "9:% "";% "D$%

,���&)���������0������� ��� ��.

�� ��� �

O C O ; �

H

HH

H

( = 0, symmetrical)�

( = 0, symmetrical)�

NH

HH

N

F FF

( 0, pyramidal)���

�� ��

( 0, pyramidal)���

� �&(���(� ��� ���� ���� ���!� �� �&� � �� ����������� ��������&((��� �����������&� � �� ���� ����� � ��������� ������� � &���� �� ������� ���� ���!� �� �&�� �� �������� � ��� ����&(�� �� �� ��� ������� �� ��� ���� �������� �� ����� �� �� ���������� .

�� � ���� O:�

�:O�

:O:�

( -hybridised, trigonal planar)sp2

��� �!��� ���� � �*������ ��� ���� � ����� ������ ��.

��� �#��� � �� � ������ A� ��

�� � �� ������ A� ��

��

������ �����'*�������

��

� ������O1�����

��� �#��� ,��� ���� ����1�*��������� � � �� �1���

����������:�+��M�"���

�� ������� �μ ≠�$.

��� �#��� )���"G�� �����0��� ���� � � � �����

���� .

��������� �� �� ����������������� ����

σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#����π#��

���I�π#���

π>#����I�π>#�y

��� �!��� ( �� ��� ������ �μ ≠� $�� � ��(� ��� � 1������μ�I�$����!�������1� ����������� � ����� .��� �!��� )�I�E�M�D�I�":����� �

&)��I�G�M�D�?�"�I�":����� ����� ��!� ���� ��� �� �������� � 4σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#��

��π#����π#��

,��������!��� �������I��

�I�9

��� ������

σ

σ�

πσ�

σ

σ �

���� ��� ����σ π

��� � ��� &��� � ��(�)���� ���1�*��������� .

�� ����� 8�������� ������� �� �������� � ��)��⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#��

��π#����π#��

��π>#���

π>#���

⇒ '������ ��

�� �������I��

�I�#

)���⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#��

��π#����π#��

��π>#��

⇒ '������ ��

�� �������I��

��⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���π#����π#��

⇒ 6����� ��

�� �������I�

�� ⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���π#��

��π#���

⇒ '������ ��

�� �������I��

&)�⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#����π#��

��π#����π>#��

⇒ '������ ��

�� �������I��

&)�⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#����π#��

��π#���

⇒ 6����� ��.

�� �������I��

&��⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���π#����π#��

��σ#���

⇒ '������ ��

�� �������I��

&�� ⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���π#��

��π#����σ#��

⇒ '������ ��

�� �������I��

�� �#��� � �� ⇒ ���� ���� ��� ��� ���� �� ⇒ ����� �1�����&(� ⇒ ���� �*�������&)�

� ⇒ ���� ���� ��� ��� ��&�� ⇒ ���� �*���������� ⇒ ���� ���� ��� ��� �����

� ⇒ ���� �������&(�

� ⇒ ���� �������

��� � ��� � �������� � ���)�σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#��

��π#����π#��

��π>#����π>#��

�� �������

No. of in No. of in

bonding M.O. antibonding M.O.

2

− −−

=

e e

�� ����������)���I��

�� ����������)���I�

�� ����������)����I�

�� ����������)��I��

��� �#��� #��� ���������"��� �����

9��� ���������$��� �����

#��� ���������#��� ������

9��� ���������"��� �����

��� �!��� )����→�" ���→�"

)���→�#.; &)��→�9

&)�→�#.; )�→�9&��→�9 )��→�#.$

��� �!��� C���� ��� �� �������� � ���)�σ�"�����σ>�"�����σ�#�����σ>�#�����σ�#���

��π�#������π�#���

π>�#������π>�#���

����� �� � ���� �� ���� ������ �� � �π>#��� ������)�

�.

��� �#��� 6������� ����� �� �� ����

&) #.;)�

� ".;

��� 9.$

(�� $.;

������ ����� �������4�(����7�)�

���7�&)��7�� ���

��

��� �!����C���� ����� �������� )��4����σ#�����σ>#�����σ#���

���π#������π#���

���π>#����

�π>#����

�� �������I� � �

)���4��� �������I� � �

)���4��� �������I� � �

)����4��� �������I� � �

/�� �� �� ����� � ������� �� �� � ��� ������.

��� �!��� �� � (*��������� &)�

� ���

&)�� ���

&(�� ���

&(�� ���

, &� ��

��� �!���� � ����� ������������ ��� ��� ��

�� �#�� �� � ���� ��0����� ����� ��

��!�� � �� ��.

�� ���� ��)���� ��)������������ ��� � � ������

�*� �� �� � � � � �� ��� � ������ ���� ������!�*.

��� � �� ������*��������� ���� ��� ���������� �� ��������� ��

∴ ���������� � � � �

I�9��⇒�������*��������� .

����&)����� � � � �

��I�9���⇒�������*��������� .

��� � ����������� ��0��.�������� ����� ����� �������� ���� 4

σ"���σ>"���σ#���σ>#��

∴ �� �������I��

��������� ���� �� 0��.

��� ���� ��(*��������� � ��� �� � ���� ���� �� � ���������� ��4

/���*� �� ���� ���������� �� �� ��� ���� �� ��! ������0���<,� ��=

�����!�� ������������������������ �� ����(�I�;���*�����+��� .�� �<,� ��=

���,�� ��� ������ �*�����+�.

��� � �������� �������������&�.�������� �������I�&�.����������� �������M"@#<P�.� �.����� ��������?�O�� �*����� �������=

∴ ���� (��� �.������������ � � �

I�:�������*��������� �

����,���� �.������������ � � �

I�;� ������ �*��������� ����� �� ��&�.�������� �������I�&�.����������� �������M"@#<P�.� �.����� ��������?�O�� �*����� �������Q�&�.�������� �=

∴ ���������� �.������������ � � � �

I�:�������*��������� �

����&(���� �.������������ � � � �

I�:�������*��������� �

��� �!�� ��&�.� ��� ���� � ������ �� �� � ���� ���I�&�.����������� �������M�"@#<P����� �������� ��������?�O�� �*������� ���������Q� �.������� �=&�.�������� ������������ ��������� �&)�

� � � � � � ����� �*��������� �.

&�.�������� ������������ ���������

(�)�� � � � � ����� �*��������� �.

��� �#�� ��8�� ��� �� � � ����� � ������������������ � �������(1�� �� �� ��� �� ?�)(������� � ��������� ��� �����*� ��������.

- - - O H - - - O H - - - O H - - -— — —

CH3 CH3 CH3

/�� �� ������ � � ����� �� �� !�� ��-���� (�)(� �������� ���� �� ��� �� �*���� � �� ������� ����B .

��������� �� �� ����������������� ����

��� �!�� ��/������ �� ��8)��� ����������� ���������� ��� �� �������� � ��&��4��σ"��

���σ>"�����σ#�����σ>#�����π#������π#���

���σ#����

∴10 4

B.O 32

−= =

&���4��σ"�����σ>"�����σ#�����σ>#�����π#���

�����

�σ#������π>#���

∴10 5

B.O 2.52

−= =

&����4��σ"�����σ>"�����σ#�����σ>#�����π#���

���π#����

�σ#������π>#���

���π>#����

∴10 6

B.O. 2.2

−= =

( ���������4�&����7�&�

��7�&�

��� ����������→������&)���→������&(�

��→�����(�)�→����

�� �#����,����������&)����&)��� ��&)�

�������! ���

180°

��� ������ ����� ��� � ����� �� �� �� � ���� � � �������� �� �������� ������ ��

&)���7�&)��5�&)�

�� ������(*��������� �������� ���)���4

1/ 2(7 0 0 1) 4H = + − + = !�!���� �*��������� (*��������� ������� ��)��4

1(8 0 0 0) 4

2H = + − + = � !�.� ���� �*���������

� � ������)��� � ���)��� �� � ���� ���� ��� ��

�*�������� � �� �� �� �� � � �� � ����� ��� ���� ��� �� � � ���� �� ������ �� ������� ��� ���� ���*�������.

Br

..

OO

O–Xe

..

OO

O

BrO3– XeO3

��� ������ )�⇒� C O..– +

C O.. ... ...

)����⇒� C

O– O–

O

C

O– O

–O

C

O–O

–O

)��⇒�

8��� �� ��� �� �� �������� � � ��� � �� �*���������������� ��� ��.�( ����� ����� ���� �� ��� ��

)�7� )��7� )���

��� �#��������%&���������������������������������� !�.���� ���� ��� �����-�����*�������� �� ���� ��� ���*�������.

BB

A

B

B

B

B

planar pentagonal

A

72°

90°

B

B B

B

A

BB

B B

B

120°

90°

180°

square pyramidal trigonal bipyramidal

)�� ��� ��� ��� �������� �� ��� � �*� ���� ���*�������� ����� � � ������ �� �� ����1�� �� ����������� ������� ������ ��� ����������*���������������������*����%&��������.

��� �#����&)���4�6���������*��������� ����&1���

� �� �� ��� �� ��� � � �� � ����N

OO–

. .

115°

� � ���&)��� ���� � ������ ����.

)��4�O

O

. .

116.8° O�O1�����

,)��4�6��������� ������ ��� ��������������� � � � ��� �� ��� ���1�*����� �������� � �� ���

�*��������� � ��� ,� ��� ,�� ����� ,)��������� ���� ������ �O1������� ������.

S

O

. .

119.5° O&)�

��4�6��������*��������� ����&���&)����� ����

�� ��� ����.

O N O+ .. ..

....

��� � ����,� ����&(����,)�

���� ��')������ ������

0������ ����������@�� �������� ��� ���%&�� *�� ����!���������������.�, ������%&���� ������*��� �����.�/������� �� ���� �� � ��� ��!������*�������������� ������������� ������*����������� �� �� ��� �� ��� � � �� � ����� ��� ���� � � ���������*�����������������������%&����� ������������ ��� ������� � �� ������ �������������� ��� �1���.

��� �!����

· ·

NH

pyramidal

F

B

F Ftrigonal planar

HH

��

··

T-shape

P

· ·

Cl

F

F

F

··pyramidal

I

ClCl

��� �#������ ��� �������)�?�)�� �)�����".#"R��� (�)�����".:DR�� ��� �)�����".#DR.������������������������)�?�)��� ��� ������(�)��5�)��5�)�.

��� ������(*���� ��� �� ��� �(�)�5� �(�)(�5� (�)(

( ���(�)�������0������������ ��� .

��� �!�� ��,���� ���� �*�������� �������� ���������� ��� ��� �� ���� �*��������� � ��� �� � ��������� ����� � � ��� 0���� ��� �� �������� .,��� ���� ������� �������� ��� ��1���� ����*������ ������ ��� �� ����� �*��������� � ��� � ����������� ���� � �� ��� �� �� ��� �� ��� � � �� ������������ ��� �� ������-���������*�����������.

�� �!�� ��� �������������������0��*������������������������������ ���������������������� �������� ��� ������3$%.

Octahedral d sp

2 3

90°

90°

/������ ������������*���� ��������'�?�"�? '�� �����"D$%������� ��.

�� �#��������!�����!������������������ �������������������� ���� � �������*�� ������� !�!� !������� ������ � ��� ������ ��� � ��� ��� ��� ��� ��.���������� ������ ������������ ��� ���"$;%������������������� .�(��!����� ��� �� �� ���������� �� �� ��������� ������� �������� ���� ������ � � � ���������� ��� ���� ���.

O

H H

F Be F

��� �#����Br

F

F

F

..

..

� ��1������ ����*� � ������� ���� �� � ����������*� �� -�������� ������ �� ��� �� ���� �����*�����.�(�� ���� 1� ���� ������� �I� $�� ���� 1� +��������� �I�:�� ���+��1�+���������� �I�#.

��� � ������B ��� �?� �I�9:G�BF@��� �I�E"3�BF@���

��� � ����� ���������� ���� ���������������������� �*�������.C���� �������������,������ �0������

3s 3p 3d

��� ����� ���� �� �����σ� �� ��� ���� ���0*� � ����� 1� ���� � � ������ � ���� ������� �� �� �� �������� �*� �� �� � ����.���� ����� ��0������������*��������� ��������π��� ������ ��0*� ����.� !�.��π�1��π��� �� ��������.

O SO–

O–

��� �#����O N O

O

� �&)��� �� �� ���� ����� :� �� ������� ��� ���� �

� �� �� �� ��������� ���� �.

��� ����� � � )���� ������������ �I�E�M�D�I�":�<�S���� �I�E�� ��)�I�D=

C���� ����� �������� ����������������������� )�4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����π#���

���π#������σ#���

&����!���������E�M�G�M�"��":����� ��� ����� �������� �������������������� ). &��� �� )����������� ��.

��� �!��� ����� �����!� �������������������*��������� � ��� B �� � ��� �����������.����� ���

��→� ���� ��� ����� �*�������� �� ���������.

��� � ������ ��� ��������0������ �&(����������

������������� ��� ���"$3%.

��� � �� �� ���� ��� ��π1�� �� ��� �π 1 �π� �� �� ������������� �.�� ��������'����� �� ��������+����������� �� &1������π 1 �π� �� �� �� ��� �� ����� �.

�� �!�

�� � ����� �')�����'���������!��� ��1������������

���� �������π1�π��� �.�T&K�� ��T K���!� ��!��� T�K��������� �����!�� ������������*��� ����������� �� �.

��� �!����&��":��→��σ"������σ>"������σ#������σ>#���

�σ>#������π#�������π#���

����σ#����

��������� �� �� ����������������� ����

� �&����� �������I�10 4 3

2 2b aN N− −= =

� �&������ �������I� 52

2

49 ⋅=−

/�� �� �� �� ����� � �&�� ������� �� �&��� ��� �

���������� � ��*� ���&�� ��� ������ �� �&��.

�� ������� �T )K��":����� ���������� ��� ��������� �� �������������������.��������������� �� 0����� ������� ���.

�� �#��4� 2 2 2 2 22O (18) ( 1 ) , ( *1 ) ( 2 ) , ( *2 )s s s s− → σ σ σ σ

2 2 2 2 2( 2 ) , ( 2 ) , ( 2 ) , ( *2 ) , ( *2 )x y z y zp p p p pσ π π π π→� ���� �� � ��� �� ����������� �������.

������� �.����� ��� �� ������ ��� � 22O − ��� ���

I�D�:�������

�� �!�����������������I�?9,�� �� �!���� ������� ������ � � ���� T)K� ���� ��?9@:�I�?$.G;/��� � ���� �.���� ����� �� � � ��!�� ���������

34PO − ��� �I�;�M�D�I�"9

&�.� ��� ���� �� � !��!�� � � �� �� ������� � � 34PO − ��� �I�"9�?�9�I�"$

&�.������ ���� � 34

10PO 5

2− = =

⇒ /!����'2)��� �������I�54�I�".#;

�� � ����6����� ����������������������� ����� ���������� �.���� � �&���� ��� ���� ��������� .�,��� �� ���������� ��.

�� �#����� �)���� �������������#�� ��� �)����� ��

����������".;.

�� � ������� ? ��� ��� ���I�".;:�R�� ��� �� ���I�".9:�R�� �� ��� ��� ���I�".#$�R.,� �� ����* � ���� �� ����� �� ��� ������ �� ����� ������� ��� ��.

�� �#����� ���� �� �(����!���1�*��������� �� � �(� ���� ��

�1�*��������� .

� �#�� ��'������ ���� ��� �������*� ����� ������������ ������������������ ���������� ��

!�� N O

� � �� ���� �� � ��� ���)� ?�)� � �)�� ��� ".#"�R�) )�N�� �(�)�����".:D�R��()�?�()��� ��� �)����

".#D�R�O O

O.

�� � �� ��&����� ��� ���� �� � � �� �� �� ����������I� "$� � �� ����� ��� ���� �� � � � ��� �� ������������I�:.��������� �������I�"@#����?�����I�"@#�"$�?�:��I�9

�� ���� ����� �� �� ����� ���)��� I� #.;��)�

��� I� "�)�

��I�".;�� ��������)��I�#.

�� �!����������������� ,������� ���� ��������� ���� �� ��!� ���� � ��������� .� �� ������ �� ��� , ,.

�� � ����,���������������� ���������� ��� ������ �� �� ������������ � ��*.�������� ��� �� 1)������������ ��*���������������.

�� � �� ������ ������ ��� �� �� � �� �� �� ��� ���������� ����� ��*� � ������ ��� �� ��+� ��� �� �������.�������&��� ���� ������ ����� ��*.

�� � ��������� ������� ����� ��������������!� ���������K�7��*���� 1�� ��7������1������7��!�� .� �� �������������� �� � ������(1�� ���������� �� � ��� ��� �� ��!�� � �� �./ �� ����� ��!�� � �� �� ��� ��� ��� ������� ������ �� 0 � ��� �!������ ��� �� ��� ��� ���� �� �� �����.

�� ���� ������ ��� �� ������� �� � � �* �������

H C C H �� ������������������� �������� 1����� � �� �� ���� �� ��� ������ � � �* .

�� � ���� )��������������1�*��������� ������������ ��������� )�

��������� ��������1�*����������,)���� � �� ��������������������� �*���������

,)���� ��� �������� ����1�*��������.

� ���� ��(� � �� ������ ��� ���(1�� ��� ����������� � ������� ���� ���!.

� � �� ���/������ � � ���� �������������������� ��� �� ��� �� ������� ������ .

�� ���� ��/�� �� �� ������� ���� ���!�*� ����� ������ � �� � �� ��� �� ��!� ����A��→���→���→� �������� ���!�*�� ������ �� � �� ����� ����� �� �� � �� �� � �� �� ������� � �� ������� ��*� �� ��!�� �������� � �����.�����A� ��7�� ���7�� ���7� �����������.

��� �!�� ��/������ �� ��O,C'H� ���*�� ������������E��� ����������������������.

��� �!����/�σ1�� �������� ����� ���π1�� �.��� �!����(�)���������0�����(1�� �� �����������(�)������������� B���������(�)���������������(1�� ��.

��� �!�

��

��� �#����H C C O H

O

*

��� �����B� �>�����B�� ����� ����� �� !�� �*� ��� ;� ��� ����������������� ������������������� ��������0�����!�� �*����:.

��� �!�� ������ �� ��� ���� �� � ��� ����� ��*��������� ������.���� ��� ���I�"D$L�.) �*�(�,� ���� ��

�1�*��������� � � �� � �� �� ���� ���������������� �(����(��� �� )������� !��!��1�*��������� � � �� � �� ���� �� ��� ���� �� ��� ����.

��� �#����8�������� �����!���������������� � � ���� ����� � �� � �� ��� �� ��!� ������ ��������������.

�� � �� ������ � !��!�� ���1�*���������

B

F

F F

�� � ������������� ���� ��� ��������+����������� .

BeF F

�����(�)� ��� �� � �������� � �� � �� �� ���� � � 1+��� ���������

O

H H

���� �!�� ����� *�� ��� �!����� �� � �1� � �� �1�������� ������� ��� �� � � ������ �0��� � �� � ���� ������"D$L.

s-orbital p-orbitals-p overlapping

����� � �� ��C-�������� ��� ��� ������ ��� ��� ����� !��!������ �*��������� .��!,!� ?�� ��.

����������������� ���������������� ����

�� ���������� �� ������ ���� ����� ����������������������������� ������� ��� ��� � �� � �� � ���� ������� ��� �������� �� � ����������� ��� � � ���� ������� ����� ���� �� � � ������ �� �������� !" ��� #!$ ��� #!" ��� #!%

�������� ��

�� &� ���� ��� � ��� ������ ������ ����� ����� ��'��� �� ��� � � ����� ���� ���� ����� ��� ���������� ���� �� � ���������� �� � ���������� ���� �� � ���������� ��� ���������� ���� ��� ���������� �� � ���������� ���� ��� ��������

���

�� (��������)��������������������������������� *+���� ��� ,+���� ��� +���� ��� ,����

������ ��

�� � ��� ��� � � ������� ��,�� ���� ��� $$-.*� ���/�00�����������������1�0�0"$�2�����3���������� #�%0��!�2 ��� $�"#��!�2��� �%#��!�2 ��� 0�$4��!�2

����������� ����� ��

�� /0��2����� ������������������� ��'��#/0���� $00� ������ ������)��� ��� �������� ��� ������� �������� ������������������5�������������������������� 67�� �������������������������� ���� 46 ��� #$" ��� $ ��� 6%

��

�� &��������������'��� ����������������������� ��� ������ 5��������������������� ���� $-�� ��� 6�� ��� 6%�� ��� 4��

������� �

� 8�� ���� ����� )��� ��������� ������� ��

������� ���an

p V nb n RTV

� �� � �� �

� � ���� ���� �� ��� )��� ��������� ��������9�� ���� �� ����� ��

�5� :�7�*:�7�+�� ����+�55� *+�7�:�� ����+�9 � ����� ��)�� ��� ���5� ��� ���������� ����� �� ���� ����� ��)�� ��� ���55� ��� ���������������7�����������������;����� ���������� ���� � � ���������� �5��+�<�+��<�*:��<�:���55��*+��=�+��=�:���� �5��:��<�+�<�+��<�*:��55��+��=�:��=�*+���� �5��+��<�+�<�:��<�*:��55��*+��=�:��=�+���� �5��+��<�:��<�+�<�*:��55��:��=�*+��=�+�

������� �

� ������ )����� �� ����������� ����7�������� ��� ���� ��������� ���� ������� ��������9 ���������������� �������!������ ����������������� 0�" ��� #�/0 ��� � ��� #�6-

��

�� >��� ��� ������ ��� � � �)���� )������ ��� ������ ������ ������� � �� � ��������� ���� 3�)���� ��� ��������� $�0 ��� $�" ��� %�0 ��� #�%

���

��� 9��������������� �)���� � � ����)���������� � ��� � �� ����� ��������� ��� $0� ���#0�������������)����9 ����������������� ���%4����(�������������������� ���� /0�00�� ��� #$�$/����� 6�/0�� ��� $/�00�� ���

��� &� ������������� ���� ������� ��� ��'�������������*:�����,���5��� �������������� � ������������ ����� #� ����� �7� � �������� ������� �� � � ������� �,��� ��� � ������������ 0�/���� ��� 0�"������� 0�4���� ��� #���� ���

��� &������������� ��������������� ��������#/.*� ���� � � ������� #�/� ����� 5�� � � ���������� �� � � �������� �� � � ��������� ��$/.*� ���� � � ������� ��� #�0� ���7� � ������� ����� �� � � )���� �� � � ������

�������

�����������������

������� ���������

��

��� ?�������������������������������#�6�

��� ?�������������������������������#�#�

��� ?���� ����� ���� ������� ��� �� �������0�-0�

��� ?�������������������������������$�/� ������� ��

��� 9 ����������������6�0������� �����������0�0 ����)�������#$4.*�����&����������@*�1�#$�0#7�+�1�#�0#�������1�"� #%�A�3����������� $#/$#6�B� ��� # %04�B���� %#6%"�B� ��� #6"%�B�

������� �

��� 9 � ����� ������� ��� �� ������� ��������������������%�%�C�#0���A�������������������������%�0�C�#0���A��9 �'������������ � ���������� ��������� ���� $�$�C�#0���A ��� $�0�C�#0���A��� %�0�C�#0����A ��� $�0�C�#0����A

��

��� 5�� �� ���� ������� ��� �������� ��������7� ����������� � ����� '���������������������������� ������� ������ �� � �������� �� ���� ���������� '������ ����� �� ������� ��������� ������� �� � � ���� �������� ��

��� ?���� ������� ��� �������� �� ������������ 1� #� �� ������ ����� �0�C�#0������� ��� /�/�C�#0�������

��� 4�0�C�#0������� ��� 6�0$ �C�#0�������

��

�� )����������D���������7������������ ��������7��� � �� � ������������ +�� � ��������7� ��� ��������� 2�� ��������7� �� � ��������� +�� � ��������7� �� � ��������� 2�� ��������7� ��� ������ �

�� &)��������� '������ ����� �� *:� ����,���� ���� ��������� ����� ���� 1������� ���� =������� ���� <������� ���D����������� �����>� �)����������

��)�� �

��� &��$/.*�����- 0����������7� "0��2��������������� �������� 5�� � � ��������� ���������7� � ��� )���� ����� � � ���������� ��� -60���� �������

��� /64��2 ��� 6/��2��� $6/��2 ��� 6$#��2

�����

��� � �� � �� � � �������� ��������� ���������� �������� *������ ���� ����� ������� ������� �

� ���������������������������������������� ?���� �� � � ���� ��� ����� �� )���� �

�������� ��������� � � ������� E���� �� ��� �)� �� ������� � ��� ���

)������� (���� �� �� ���� ������ �� �������� ��

��� ���� �� �������� ��� � �� � ��� �������� �����

��� 9 � �)���� '������ ����� �� ��� ����� ���7��������� ���;�5�������7����$/�*���������� 6�#-�C�#0����A ��� -�#6�C�#0����A��� 6#�-�C�#0����A ��� 6�#-�C�#0����A

�����

��� &��� ��� ��������7� � � ���� �� ������� �,���������#�6$/������� ���� �������;:����/00�*���� - �* ��� 6$0�*��� ##0�* ��� #- �* �����

��� � �� ���� ���������������������������� ��� F����D�� 2��� �� �������� ���������� *��� ����;:� ��� *:�� ����+��� :�� ����*:� ��� ,�� ����:�

�����

��� &����������7�������'������� ������������� ��� �� �������7� �������� ��� ��������� ���� ������� �� ��������� ����� ������� ����� ���� ������� ��

����������� ���� ��������� ��������� ��� ��)� 0�*��� ����������� ��� �����)��� ������ ��� ��G�

�����

��� /0��2� �� ������ �������� ��� � ��� � ������� ������)���7����$0���������9 ������'�� ��� %0��2� �� ����� �� ������� ��� ����� $� ������ ��� 6%� ��������� "� ������ ��� #$� ������

����

��� 9 �������������������������������$-�*��4$-�*��9 � ������������������� � ������� ������� ���

��� ���� 927

27� ����

����������������� ���������������� ����

��� ���� ��)���� ���� ������ ����

�� &��;9B7�0�/0����+����������#�0����+������� �)� ����� �)���� '������ �������� �)� ����� �������� ������� ������ ����� )������� �)� ����� ������� ����� �����

�� H����� ��� �������������� �� ���� ������ ��������������������� ����������������#�������� ���� �� ����������� �� #���� ����������1�0�0"$����������������������� &�� ;9B��� � ��!�1�$$�%� �������� � ����1�#$�3��� 5�������� ����� ���� ��������� �����

��� 5��������������������������������������)���� ��� ������ ��

���2

3P E� ���

3

2P E�

���1

2P E� ��� "�1�$� �����

��� 9 ����������������������)�����7����)�����������������������)�����������)�� �

��� #�@�$�@� ��� 1: 2 : 3

��� 2 : 3 : 8/ � ��� 2 : 8/ : 3�

�����

��� � �� ��� �)��������� ��� � � � �)���� ������������ �����������������"!�1�������� &�� �� � ��������� ���� ��� ��������� &�� ��� ��������� ���� �� � ��������� &�� �� � ��������� ���� �� � ��������� &�� ��� ��������� ���� ��� �������

�����

��� &������ ����'� ������������� ��� ���� ���� � �����������7� �����������)��������0I*��5��� ����������7�� ��)����'����������������������������� ���� � � ������� ��� ���� � � � �� �������� � � ������� ��� )����� ������� � � ������� ��� � � ������� ������� � � ������� ��� � � ����� ����� ����

��� � �� � ��� ��� ���� ��� ���� �� ��� ����� ������� 5�� ������ �� ��)���� ���� �� ���������� 9 �� ��� �� ���������� ����� �

�������

��� &������������ � ������)���� ��������

��� &������)����������7�"!��������������� � � ������ �� � � ���� ����

��� 9 � ������ )���� �� � � ���� �������� J�D� ������ ���� 0�0"$� ���������� ��3��� 0�0"$� ���������� ��3�������

��� 0�0"$� ���������� ���� 3�����

��� 0�0"$� ������� ����� ����3���� ����

��� &�� ����� ���� ���D�� �� �������� �������� ���� ��������� ��������� ��� ������� ��)

0I*��� �������������������)���������������G��� ��� ��������� ���� ������� �� ��������� ����� �����)� ����� ���� ������

��� ��������� ����

��� ;���� �� ������ ��������� 5�� � � ���������7�"!� #� ������ �� ��� � � ������ �� ������� �� �� ������ !� �����)������ ������� � ������� �� ���� �� � � ���� �)� �� )����!��� "� ��� � � ������� �� � � ���� � �� ���

�� ��� �� ���� ��� ������ ����

�� &���������������� �)���'�������������� �� � �������"!!�� 1� ���������� �� �� �������������������� �)���'���������������� � �� � � ��������� ��� ������ � �� �� � � � ��������� ���� ������

��� ������ � �� �� � � � ��������� ���� ������

��� �� ���� � �� � � ��������� ��� �� � ���

������� ��� ��� �����

�� 5�� �� ����� ����'� �� /� �����7� #�0� �� �� +�� �� ���� ���� 00� �� 600�3��� �� � ���������� ��� ��������� B������ �� � � ���� ���������� 9 � ���� �� �������� ���������� 9 � ������ �� ���� �� ���� ���������� 9 � ����� �� ������ ������

������� �����

��� &�� �������� ��������7� ��� �� ��)������� ���� ����� ������ � � ����� �� ������� ���� )���� ������

������� ���������� )���� ������� ������� ���������� ������� ������� ������� ���������� � � ������� �� ������� ���� )���

������� ������� �������� �����

��

��� 9 ��������������)���������;9B����� �����+�7� ,�7� ����+>�� ��� ��� � � ������ +��<�,��<�:��<�+>���� +>��<�:��<�,��<�+�

��� +��<�,��1�:��<�+>���� +>��<�:��<�+��<�,� �����

��� K������������)���������������������� ���������� �

��� $� � ��� $� ��� $�� � ��� $�#440�

��� &������ G�� ��� ������ ��� � � ����������� ��� � �� � ���� �������� ����� ������� ���� �� � ������� ������������ ��� � �� � � �� ������� ���� �� � � ��)� ����

��� 5��)�������������������������� ������������� ���7� � � ���� � ��� �������� �������������� ����� ����� �!�%��� ��� ������

��� 2

aP

V

� ��� �� � ��� �� ����

��� 5��"7�!7��7������������������7�)���7���������7� ��������� ���� ���� �������������)��7�� ����������������7�� ���������� ��)�� ��

���RT

PM���

P

RT���

M

V���

PM

RT�����

��� B������ ��������� � � ���7� � � )���� ��� ��)�� ����� �� ��� ����� ���� �������� ��)��� ���� ���������� ���� ��� ����������� ������� �������� �� ���� )���� ����� 0I*��� ���� ��������� ����������� ������� G���� ���� >��� ��������� �����

��� *����� ���� ������� ��

���1 2 2 1

1 2

V T V T

P P� ���

1 1 1

2 2 2

PV T

P V T�

���1 2 2 2

1 2

PT P V

V T� ���

1 21 2

1 2

V VP P

T T�

�����

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� �,�� �� ��� � ��� � ��� �� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ���

����������������� ���������������� ����

�� �����2��� ����������������� �����1�&

8������� �� ������ ����� ��

��

� �

� �

� �

� �

� �

� ���⇒��� � � �

��

� � � �

�� �� ��

� �

��

⇒ � � ��

� � �

� ��

� �

� ��

+��7� �����������������������1

8�� ��� ��K��� ����� � �� ����� ���� � �)���� �� �� � ���������� ���� �����������

�� ��� ��,+�� ��� �� ����� �����7� � ��� ����������)� ����� �����,+��������

�� �����"!�1����

WPV RTM

������ �� ��� � ����

�� � �� �

Wn

M

� ��� �

� �

W RTPM V

� �

dRTP

M�

����������

�� ��

� ��� �� �

PMdRT

� � ���

� �

�� �����&�������� ��E�� ��D�� ��������������7

r d Mr d M

� �

A BA B

A B

V Vr r

T T� �

A A B

B B A

V T MV T M

!��1�!�7����1�#/0���7����1�$00���7����1� 67����1��

B B

A A A

T MT M M

� � �

��

A AM M�

� �

�� AM � � � �

�� ���� &�������� ��E�� ��D�� ��������������

rd M

� � ��⇒��r Mr M

K�������������������� �� � �������

��� ����

Vt

∴ V t MV t M

5������)��������������������7�� ��!��1�!�

∴ t Mt M

+������1� ��7����1�%��7����1��

∴t M M

t� � �

⇒ �

MM� � �

� ��� ��?��� �������� ���� �������� J�J� ������������������ ���� �� ���������� �� ������������ ����?��� ��� ����� ���� �������� J�J������� �����)� ��G� �� �������� 9 ������� � ���� �

�5��+��<�+�<�:��<�*:�����55���*+��=�:��=�+�

� ��� ����� ����������� ����������� �� ���

)��� R�

VC R�

∴ P

V

RCC R

� � �

�� �����&)����)������1� RTM�

��� �������'���� ��� A A B

B B A

r v t Mr v t M

� �

B B B

A A

t M Mt M

� � �

B BM M� �� � � �� �� �

�BM �� � �

��� �����"���L�"���1�#����

$"���1�# M������1����

N

����P � �

��� �������'���� ������������������7

TV

P�

E�)�����1�#/�L�$- �1�$""7��"��1�#�/�������1�$/�L�$- �1�$4"7��"��1�#����

V i e V� � �����V �

VV

� � �

��� �����E�)�7��������*+�7�'�1�6��?������*+�7��!�1�0�0 ��

��1�#$4.*�1�#$4�L�$- �1�%0$�3��1�"� #%�A�3�������

(��������������*+�7���1�#$�0#�L�%�C�#�0#�1�#6�0/wPV nRT RTM

� �

∴ w RTPM V

�� � �

����1�%#6%-�-�B��≈�%#6%"�B���� ����������������������� ������

1�%�%�C�#0���A������������������'�� �����1�%�0�C�#0���AK��������������������)������'����������

1��%�%�C�#0���O�%�0�C�#0����A1�0�%�C�#0���A���������

∴ 3������������������1�0�$�C�#0���A���$�C�#0����A

��� ��� �� 9 � �)���� ������������� 3���� �� ������������������������������)����

�K.E. 3 / 2 3

2= = =t

A A

RTE KT

N N

� ���!��1�>��G����� �������()( ���∝��;7� ��� �������� ��������� 3���� �� ������������� ���

��� �����������6�0$ �C�#0����������������1�#"��∴ ?�������������� 6�0$ �C�#0��������� ��������������1�#��������������

33

18 g18 cm or mL

1g cm−= =

∴ ?����������������������������

23 23 323

182.988 10 3.0 10 cm

6.023 10− −= = × ≈ ×

×

�� �����&���������������� �� ����������)�������������������������������������������)������"!�1�������������&��)�������������� �� � ����)���� ��� ����� ����� � � ����� ��������� � �������� � ���)�� ����� ����������������)��� ���� ������ � �������� ��� � ����������7�� ���������������������������������7� � � ���� ��������� �������� � � ��������� �'������� ����&�������������������7�� �)���

��� ������������������������������2

2n aPV

⎛ ⎞+⎜ ⎟⎝ ⎠�������"�������������������!�O������������!�

2

2( )n aP V nb nRT

V

⎛ ⎞+ − =⎜ ⎟⎝ ⎠�)��� ��������� �������

9 ����� ������������"!�1����9 ��� ��� ����� ���� �������

�� ��������1�2

3��������������������

&�� ���������� ��� ���� ������� ��� ����������������������7�������1�����

��� �����!��1� "0��27�"��1�- 0���7�!��1��7"��1�-60����

8���>��D�����7�"�!��1�"�!�

⇒ !��1�380 730

760

�1� 6/��2

��� �����(������� �����1��������� ����������������������O�������� �������������

;������ �� �� ���� ���� �� �������� ������ ���� ��������� ���� �� � ��� ��� ������9 ��7� � � �������� ���� �������� ��� �������� �����9������������1�$/�*�1�$4"�3�9 �����(�(���������

1� ( )23

3 3 8.314 298

2 2 6.02 10

RT

n

× ×=× ×

�1�6�#-�C�#0����A

��� ��������1�#�6$/����������1�/00�*�1�-- �3

��'���� ��� 1 1 1

2 2 2

R M T

R M T= ×

� #�6$/�1� 164

28 773

� ���1�( )21.625 28 773

64

× ×1�"4 �3�1�6$0�*

��� �����*��L�;:�Sunlight⎯⎯⎯⎯→ ;:�*��

� � ��������� ���� ���F����D������������������������������������������� �� ������ �� ����� ��� � ������������&��*������;:�� ������ �� ����;:�*��� �� � ��� ���� ��� ������ ��� ��)�� ����

����������������� ���������������� ����

��� �����&����������������������7������������� ���������� ��� ������� ��� ������������ ;���7� ������� ���� ��� �)��� �� ���� �� ���������� ��� ���������7� � ���� ��� ��������� ��������

��� ��� ��?���� �� ������1� /0��2P� 9��� ��diffusion� ���� 1� $0� ���� ���� )���� �� ����

1�%0��2�

K���������������� �����������150

201�$�/��2!���

K���������������������������1�40

t�2!���

;����� ���������������� �����������1�$����� ���������������1� $7�� ���

1 2

2 1

2.5 32

40 2

r M

r M t= ⇒ =

4 64 minutes16

tt⇒ = ⇒ =

��� ��������1�$-�*�1� 00�3����

���1�4$-�*�1�#$00�3

��'��� � ��� ������� ������ ���� ( )v T∝ �

9 ����������������������� � ����7�� �

����������������������12

1

1200

300

T

T= �1 $

�� ��� ��>����� �)���� '������ ����� �����

���� �� ���������3

2KE nkT�

�� �����"!�#�������n

P RT CRTV

� �

+��7�#�1�#�C�0�0"$��C��

��1

12 K0.082

� �T

��� �����2 21 1

3 3PV mnu Mu� �

22 1 2·

3 2 3Mu E� � � �21

2�� Mu E

�2

3P E� ���������)����

��� �����(����������)�����7�2

( )mpRT

uM

(��� )�����7�8

( )RT

vM

K������ ������ )�����7� . .3

( )r m sRT

uM

∴ . .2 8 3

: : ( ) : :mp r m sRT RT RT

u v uM M M

82 : : 3�

��� �����&������������������ �� �������7�� �������)������ ���� � � ������ �)���� ��������

��� ��� ��?���������� ����)�����(�(�������������� �������������� � ������������

��� ��� ��(������ ��� ��� ����� ���� �)� ��� �������� ������ F�� �� �������� ����� � �������� � ��� ���� � �����

��� ��

��� �����5�������������7�� ����������������������������� ��� ��������� ���� ��� ��� ������ ���������

��� �����5�� � �)����������D��������"!�#����

��������� ����� �)�?����!�� ��� ��&�� �� � ������������� ���������� � ��������!!�������� ������������&����'��7

"!�#���� �5���� ���� �������

"!�#������ 1PV

RT�

∴ *�1�#�M*�����������������������N+��� ���� � ��� ����� � �)������ �����+��)��������������������������+����������� � ������������ � ����������� ����&�� ��������� �������� � � ������� ����������7� � ���� � � ���� �� �������� ����� � ����������� ���� � ��� ����� ���� ��������

��� ��� ��&�������� �� >��D�� ���� ��� �������

��������7�1

PV

� � ��"!�1��������

��� �������'��7� 2 21 1

3 3PV mnu Mu� �

� 3 /u PV M�

&��;9B7�1

uM

��������������������+�7�,�7�:������+>�����$7$"7� $�����"#�

��� ����� 21,

3PV mNu�

��+�1� �������������)������

,�� 2 3PVu

mN� ���

1u

m�

��� �����9������������ �� ���������������������� ��� ������ ������� G��

��� ��� �� )��� �������D�� ������� ��� #���� ��

2 ( )a

P V b RTV

� �� � �� ��

��

+�7� 2

aP

V

� ��� �� � ���������� �����������������

�����!�%���� ��� � ��������)����

��� �����5�����������������

"!�#�����m

RTM

�m

PM RT dRTV

� � M ��,�1�������N

⇒PM

dRT

��� �����&����������* ����D������ �� �������� ��9 �)������� ���)������������������������

������� ���1

273� �� ���� )���� ��� 0I*� ��� ��

���� ���� �� ����� �� ��������� ��� ��������������

!��1�!� 1273

t� ��� �� �������������"������

��� �����PV

T�1����������� 1 1 2 2

1 2

PV P V

T T� �⇒� 1 1 1

2 2 2

PV T

P V T�

���������� � ����

�� ������������� ��������������������������� � �� ����� �� ���� ������� ��� ��� ���� ������ ������ � � !����� �� � �� ���� �� ���� � ��"� #� �� ���� ���$ �$ ��%�&'��� ($ ���� ���� ��� �$ ��%�')��� �$ ��*�&'���

������ ��

�� !������������#�� ��+����������#��������� ���� ����������� ������� �� �+ ������������,�'���� ��,���������� ����������,�'��-�.� ���,�����������,�&��-�.���������������� �������"� �� �,� �� ���� ��� /�����#���� ( �$ 0�--�� ($ 0�-��� �$ 1�-��� �$ 22���'���

������ ��

�� �������������,���,� �����#���� ����������� ������� ��� ������"� ,���� ��� �� ���� �� ���"� ������ ��� ���� ("

�$ ������� ��� �� �� �

� ($ ���������

� �� �� �

�$ �������� ��� �� �� �

�$ ��������� � �� �� �

��������� ��

�� �������� � �����"����������� �����,��� ����� ������ ��� ���� � � ���� ���� ���� �� �$ ��*�-�������%�- ($ ��*�-�������*�- �$ ��*�-���������- �$ ��%�-�������*�- �������� ��

�� 3������� �� ,����#���� ��4���5�����4����(�����

.�4���� �������� �6�����7����� �,� �� ,����#���� ��� ����� ��� ����� 8

�$��

�� �

���

�� �

�� �

($�

��

���

�� �

�� ��

�$�

�� �

���

�� �

�� �� �$

���

���

�� �

�� ��

�������� ��

�� ��� �� � �,� ���(�� ���� �,� ���(��� ��39�� ��0�)���� ��:����� ��� �� � ������ ����,���� �����,����'����,�39�� ,�������(�������+"��� ���� �� �$ 1��2���� ($ 0���-��� �$ 0���2���� �$ 0��2���� ���

� 7������,� �� ,����#���� � � �� �� ��� ����� ,��� �� ���� ������ ������ ���� �,� �� ���8 �$ �� ��� ��� �� ����� ��,��� �� ������

(� �����"� ���� �� ($ �� ��� ��� �� ���� ��,���� �� ������

(� �����"� ��� �� �$ �� ������� ������ ��,�������������(

��� �� �$ �� ��� ���� �� ���� ��,���� �� ������

����� (� �����"� ���� �� ���

� ���� �� ��� �������9����� � '�9��������'�2�����������'-���������� ��--��;���� �� �� �$ �'�<����� ($ 0�'�<����� �$ )������� �$ 0�)������� ���

�� !���� ����������4�����������,��� �� ���,��� ,��#���� ���� ���� ��� ����� ��� �$ ����- ($ ������������- �$ ����- �$ ����-

������ ��

��� 7��� �� �� ��� �,� �� ���� ��+ ��� �,� � ������� ������� ��� ��,� �"� ���(�� �� � � -=3����2� � �������� 2�� �� ��� �,� �+"��� � � ����� ���� ��� ���� ������� ��� ����������� ����� � �,� �� � ������ ,���� ������(�� ���������� ����� 3;�$����)-��������������� 3 ;�$���'''-���������$��� �$ �� ($ �2< �$ &<< �$ �'

����������� ����� ��

��� ���� ������������ 4�� ����� ��� ���(��# �$ 3�����������1�9�����→�39����>�Δ��=�������������

��$ 3�����������1�?9�����→�39���>�Δ��=��� ���������

���$ 39����1�?9�����→�39����>�Δ��=���!���������

�������

� �����������

��

@������� ���(��4�� ������,������ �#�����,� �� ��� �������� ���� (��#� ��� ����� � �$ !�����1� ($ ���� �1�! �$ ���'!�0�� �$ ���� �0�!

����������� ����� ��

��� A��#������,� ��,����#������� ������� ��������� ����� ���"������� �=$�������� ������ ������� B�((C�� ���"� ������ �=$�������������"�#� ������������ ���� ��8

�$ 3�����������1� 9�����→�39���

($ 39����1� 9�����→�39����

�$ D����� 1� 9�����→�D�9���

�$ 3����������� 1� 9�����→� 39����

��

��� ���� ����"��,�,�������,�#� �����2�&�������:�������������� ���"������� ,��� ���� �����,���� �-=3��� �$ 2-��'����: �����$ ($ '2�-&����: �����$ �$ ��'�-����: �����$ �$ -��'�����: �����$

��

��� E �������� ����"��,�������� ��������=� ,��#� ��� �2--=3����&-������������������� �������"� �,� ������� ���� �,� #� �� � � 2--=3 �����������$� �� �$ 1�<��� ($ 0�&��<� �$ 1�&��<� �$ 1�&-��� !�����#� �������� ��(�����������������$ ��

��� A,� �� � ����"� ������ ,��� �� ����� ���� �,��4����#� �� ��� �������-����������� �'<=3� �� � ���"� ������ ,��� ���������#�����( �$ 2-������������ ($ 2�-������������

�$ -�2������������ �$ 2--������������

���

��� F� ����"� ������ ,��� �� ��� ����&;����→�';��������0��)�������� �������� ���� ���"� �,� ;� 0� ;� (���� �� �$ 0�&�&����� ($ 0���)����� �$ 1�&�&����� �$ 1�'2<�&��� ���

�� 7����� �,� �� ,����#���� ��� ����� � �� ���� ,��,��+���������,����������������������(� ������� ���8 �$ "���-��Δ��≠�-��#���- ($ "�≠�-��Δ����-��#���- �$ "���-��Δ����-��#���- �$ "���-��Δ��*�-��#�≠�- ���

�� 3������� �� ,����#���� �������G�� ��������

2:'$�→�% 12�-�%�→�'&�1�' 02'���(�$�→�'' 1��-����%�1�'�→���1�'&��Δ��#����( �$ �'����:��� ($ 02<����:��� �$ 0�'����:��� �$ �'����:���

�)�*�+� ��

��� ���� ��� ��� ������ ��� ����� ���"� �,�� �� ���� ������ ���� � ����"� �,� ��� ���� ���� (� ���,� ��������:���$��D�����������,����#����( �$ ���� ���� � ($ 4���� �� � �$ ���� ���� � �$ 4���� �� H��

��

��� E �������� �������,�����,�� �����, � ����-�&-� ���� �-� ������ ������ ���� ��"�� ���� ���� ����2:'���1��:',�����, ������0�-���� �� (� � � 4����(������ �� ���� ��� ������( �$ <�-�� ($ 2---�� �$ 2'�-�� �$ �--�� ��

��� D� ���.�� �A� F4�� ����$�#� ��.�� �AA� �"���,�������$� ���� ��� � �� ����� � �� ����

���� � ���� ����������� !"# �$ "%�&#��#�

!� ��%�- �$ I��5� ���� �����@� �=�*�������- ��$ F4����(����3� ����- ���$ E��� �����

���� ��� �����

J�HTS

���

�$ E��� �����

�$ !�5� �$��@�5� ��$��3�5� ���$��J�5� �$ ($ !�5� ���$��@�5� �$��3�5� ��$��J�5� �$ �$ !�5� �$��@�5� �$��3�5� ��$��J�5� ���$ �$ !�5� ��$��@�5� �$��3�5� �$��J�5� ���$

�)�*�+� �

��� ���� ����� �,� ��� ����� ���� +��������� ������"� �� �� ������� ���#���� ���#����( �$ ��,��� ($ �� ����� �$ )� ����� �$ H��

�)�*�+� �

��� ���� �����H� ���� �,� #� �� � � 2� � ���������������� �� ����� �,� �� ���� �� ��&-�����������������2-���������������������� ��"���� ���� ���#���B�((C�� ���"� ����� �$� ,��� ���� ����,���� ����#����(� H���� ��

���������� � ����

�$ '<��&�� ($ �)��&�� �$ �<��&�� �$ ')��&��

�)�*�+� �

��� ��� ,����#���� #�� ��� ����� ��� ���#���9 ����1��39����→�'�����1��39����>

Δ����0'�������9����1�39����→������1�39����>�Δ����0�2������

��� ���� �,� Δ�� ,��� �� ,����#���� ��� �����9 ����1�39����→�'�9����1�39�������

�$ 1�2-����� ($ 0�&������ �$ 0�2-����� �$ 1���'���

�)�*�+� �

��� ���������,����������� ,��� ����� ����3�����������1�39������→�'39� ���

��� 2<-� ��� ���� 2<-� ������� ���� ��"��������� ���� #���� (� ���� ������ � �$ )2-�� ($ 222-�� �$ �2-�� �$ <2-�� �.

��� ����� �� ,����#���� (���� �����G;�K�;� (���� ���" G�&�2��<���������

3����3� (���� ���" G��-��2-���������

3�K�3� (���� ���" G�����&)���������

3�K�;� (���� ���" G�&2-��-���������

F� ����"� ,��� �� ��� ����

C C + H H

H

H

H

H

H C C H

H

H

H

H#����( �$ 0�'&������������ ($ 0�2'-�-���������

�$ ����-��������� �$ 2�'������������

�.

�� @���� �������� ���� � ����"� �,� ;��� 3��� ���;3�����&�&��'&'�����&�2�������������� ��"�F� ����"� �,� ,���� ���� �,�;3�� �� �$ 0)���������� ($ '&����������

�$ )���������� �$ 0'&����������

�/

�� ���� �� ���� ����� ��� ����L3����������L3�������1�3������

#������,� �� ,����#��������� ������������� 8 �$ ��*�-�������*�- ($ ��%�-�������*�- �$ ����-�������*�- �$ ��%�-�������%�- �/

��� 7������,� ��,����#��������� �� � �,��� ����8 A$ �"�(�# AA$ �" AAA$�# A6$ ���0���

�$ A$�� AA$����� AAA$ ($ AA$����� AAA$ �$ A$����� A6$ �$ AA$�� AAA$����� A6$

�/

��� 3������� �� ,����#���� ��� ����G �$ ;�

����1�9;�������;�9����

����0�����������

��$ ;�����1�2:'9�������;�9����

����0�����������

���$ 39�����1�;�������39����1�;�9����

����0� ���������

�$ 3�;�����1��:'9�������'39�����1�;�9����

����1�����������

F� ����"� �,� ,���� ���� �,� ;�9���� �� �$ 1� ��������� ($ 0��� ��������

�$ 1����������� �$ 0��� �����������

��� B��� �� � (���� ������ �,� ; ' � ;� ���3��' 3�� ��� &�-� ��������� ���� '&-� ��������

���� ��"�������� ,���;3�����0)-����������(���� � ����"� �,� ;3�� �� �$ ��-��������� ($ &'����������

�$ '&���������� �$ ')-���������

��

��� A�� �,"� �� ����� � � � �� � ,��� ������ �,B�((C�� ���"� ,��� �� �"� �� ������$� � ���� �� � ���� ��� ���� ������� �$ A, � ������� *� -�� �� ������� ��� ��

���� ������ ($ A,��������%�-�� ���������������� ������ �$ A,� ������� �� -�� �� �"� �� ���� � ����

4����(����� �$ A,����������-�� ���"� ������ ������������

�� ��� ������� ���� ���� ��

��� !������������ ���������������� ������������� ����������#�������� ����#����Δ����Δ�8 �$ '39����1�9�����→�'39����

($ ;�����1�@������→�';@���� �$ 3����1�';�9����→�';�����1�39����

�$ L3������→�L3� ����1�3����� ��

��� ��� � ����"� ���� � ���"� ������ ,��� ���� ���G

@������1�3������→�'@�3����

����-��������������2-������������������ ��"���� ���� ���� �#����� ����� ����#����(��� 4����(����� �� �$ �--�� ($ '���<�� �$ '<��� �$ &�-�� ��

��

��� ���� ����"��,��"������ �����,��"����+���� 022)��� ���������� A,� �������� ���"� �,(�H�� ��� 02�-�&� ���������� � �� � ����"� �,�"������ ���� #����� ( �$ 0��������������� ($ 0��-��)���������

�$ 0�'-��2��������� �$ 0�'�)�)���������

��

��� 7����� �,� �� ,����#���� ������ �,� �� ���������� ���� ��� �� ���� �� ���� � ��� �� ���� �������� ���8 �$ F+� ������ ���� ���������� ������� ($ F+� ������ ���� ��������� ������� �$ F��� ������ ���� ���������� ������� �$ F��� ������ ���� ��������� �������

��

�� !� ��� ���� ������� ���� ������"� �, �$ ��� *��� ���� (� �� �� ���� �� ��� 1 ($ ���%� �� ������ ���1� ���� �� ��� 0 �$ ��� %��� ���� (� �� �� ���� �� ��� 1 �$ ��� ���� ���� (� �� �� ���� �� ��� 1

��

�� ��� �(���� � � ����"� �,� �� ������ ���� �, �� ��� ���GD�9����1�';3�����→�D�3������1�;�9����#����(

�$ 0�<������������

($ ��� �� ���� 0�<���� ��������

�$ ���� ���� 0�<���� ��������

�$ �<������������ ��

��� A,� �� (���� ������ �,� ;0;�� @�0@��� ���;0@�����&����2)'�������&�������������� ��"� ��Δ�=�,��� ����� ����;�����1�@������→�';@������ �$ 0'�2��� ($ 12-���� �$ 1'�2��� �$ 02-���� ��

��� E ������� � ����"� ���� � ������� � ���"�������,��� ���+��� �����,���������� �')������ 0��'��&� ��������� ���� 02&���� ������������� ��"�� E �������B�((C�� ���"� �����,��� �� ���� ��� ���� � � ')���� �� �$ 0 ''2�2��������� ($ 0 ��)�����������

�$ 0 &�)����������� �$ 0 �'��'���������

��

��� 3���������� � ���"� �$� ��� �� �����"���������� ��� �� ��� ����� ,��� �� ���� ��� "�,� ��"� ������� ��

�$ ������� 1� ������������� %� - ($ ������� 0� ������������� %� - �$ ������� %� -� ���" �$ ������������� %� -� ���"� ��

��� ���#��������������� ��+���������,������,���� �� ����� �,� &� �� � �� �� �� � ������ � ����� �� � + ����� ������� �,� �� � �� �� 2�.�� ����2-2��' �$ �$ 0���� ($ 0��-��� �$ 1��-&�� �$ 0��-&�� ��

��� ���� �� ��� ����3 ;�����1��9�����→��39�����1�&;�9���

� � ���� �� � ���� ���� �� 0� �� �� �$ 1��� ($ 0��� �$ 1��� �$ 0��

��

��� ������� ����,������� �������������� �')� ����'�'���������2 � ��� �� ���� ��"�� A,� �� �������,�����"���,,���� �=$����4��� ��2�)� � ������� ���������� �#����������� #����(� ����,������� ����������� �')� ���� �$ )�)'�M�2-� L� ($ )�)'�M�2- L� �$ )�)'�M�2-! L� �$ )�)'�M�2-� L�

��

��� 7�� � ��� �� � ���"� ������ ��� �����������$#�����������,����������� ���� ��#� �� �-=38� ���� ����"�������,��� �����������,���� ����4����#� �������- �� ������� �-=3�$ �$ '-�2� ($ '�-2� �$ '�2)� �$ '2�)�

��

��� ����� �����,������� ����,���� #��������� ����� (� ��������� �� �$ L��� ���� � →� ����� �� ����

��������� Δ�� ��$ L��� ���� �→� ����� �� ���� ���������

�� ���$ E���� �� ���� � ���� ���� � �������

→� � ���� ����� Δ� E��� ���� ��� ,�����#���� (� ����� �, �$ Δ��"����Δ���1�Δ���1�Δ� ($ Δ��"����Δ���1�Δ���0�Δ� �$ Δ��"����Δ���0�Δ���0�Δ� �$ Δ��"����Δ� �0�Δ���0�Δ�� ��

�� ����#����� ��� �,� �� ,����#���� 4�� ����� ��Δ�=������ 4���� �� Δ�=�� ,��� �� ������ 8 �$ I�����1�9 ����→�I�9 ���

($ 3;�����1�'3������→�3;�3���� ��1�';3���� �$ N����1�'������→�N�����

�$ '39����1�9�����→�'39���� � ��

���������� � ����

�� ��������� �� � ������ "� �,�#� �� � � ���� �� ��������&� �� ��� <� �������������7���2�-����,��� ������������ ��2-- ���,�#� ��#�������,�� ��+������ ������������ ���� ����,#� �� �� �$ 2�' � ($ '�& � �$ &�� � �$ ��� �

��

��� O�� � �,� � ���"� �� �$ ����������� ($ �������

�$ ������� ����� �$ ��������� �

��� A���������������� ����� ���������4�������� ����#� ���������� ��������� �� ���� ���#�����,� �� ,����#���� ��� ��8 �$ Δ����1�≠�-��"���- ($ Δ����1���"�≠�- �$ Δ����-��1���"�≠�- �$ 1���-���Δ����"�≠�-�

��� ;� � �,� ���(�� ���� Δ�� ,��� 3 ����� ;����� ���3;����� ��� 0)&�� 0��� ����0'2������:����� ��Δ��,���3����1�';�����→�3;������� �$ 02<����� ($ 0222����� �$ 02<-����� �$ 0������� �

��� 7����� ��� ���� ��� �� � ,���(�8 �$ '�A�1�@���→�'�@��1�A� ($ '�@��1�A��→�'�A�1�@�� �$ '�@��1�3���→�'�3��1�@�� �$ ';�9�1�'���→�&;��1�9� �

��� '����� �,� ����� ���� � � '<=3� ���� ��� ��+����������(�"�,����'��� �� ��'-��� ������� ���"� ������� �� �� '� ���:�����$ �$ )'�2 ($ - �$ & �$ )�'

��� 3����� ��� � ����"� ,��� ��� ����';�9�����→�';�9����1�9�����,��� ��,� ,���� �����,�;�9���������;�9������02��� ���� 0'��� ��:���� ���� ��"�� �� �$ 02)����:��� ($ 12)����:��� �$ 1)&����:��� �$ 0)&����:���

��

��� 7���2������,���������� ��� ����� �� ����� ���� ������������,����')�� ���-�����;� �������� �� �� ���� ��� �--� ��� ���� #����� � �� � ��� ����� 8 �$ "���#����--��������- ($ "��������--����#���- �$ "���#����--��������- �$ ����-��"���#���0�--�� ��

��� F� ����"��,�3;��1�2:'�9��→�3; 9;������� ��A,�� ����"��,����(�� �����,�3;������3; 9;��������� � ���� ��"������#����� ��� ������ ����� 8

�$ ��%� ($ ��*� �$ ���� �$ �� P� ��

�� L(9��→� L(9>�Δ��#�� *� -E�9��→� E�9>�Δ��#�� %� -D�� � ���(�(�� �+��� ���� � � � �,� L(� ���� E�#����( �$ L(���� E��� ($ L(���� E���

�$ L(���� E��� �$ L(���� E�����

�� 3��� ��� ���� ��� ���� ������ #�� �$ �=� ��� ��� � ($ �=� ��� ���� � �$ �=���� ��� ���� � �$ �=���� ������ ��

��� 'Q��1�9��→�'Q�9>�Δ�=���0�2���'Q��1�E��→�'Q�E>�Δ�=���0')���E��1�'9��→�'E9�>�Δ�=���0&-���Δ�=� ,��� �� ,����#���� ��� ���'Q�E�1��9��→�'Q�9�1�'E9���� �$ 0<�2�� ($ 02�2<�� �$ 0�-2�� �$ 1<�2�� �

��� ! �'<=3��� � ��� ��,� ,�������,�������������� ')�-� �:����� F� ���"� ������ �� �$ )�<<��:���5� ($ 2-�<<��:���5� �$ )�-<��:���5� �$ -�)<<��:���5�

��� ���� �� ��� ����3�;�9;����1��9�����→�'39�����1��;�9����#������� ��� �� �$ Δ����Δ��0��� ($ Δ����Δ��1��� �$ Δ����Δ��1�'�� �$ Δ����Δ��0�'��

��� A�������� ��������� ����� �������,����� �$ ��� � ($ ���� � �$ H�� �$ ���� �� � ��...

��� A�� ����� ���G�E�1��:'�9��→�E9 �1�'����������E9��1�2:'�9��→�E9 �1� ������� ���� ��,,���� ���� �,� E9�� �� �$ '��(� $ ($ ��0� $ �$ ��1� $ �$ '��0� $ ��...

��� A�� �,"� �� ����� � � � �� � ��������� ���"� �$ ! � �(���� � H��� �,� ���� ���� �

� ���"� �,� ���� ��"� ������ ��(� ����� �� ���� �� (� H���

($ ! � �(���� � H��� �,� ���� ���� �� ���"��,�����,� �"���"� ��������(� ������1�

�$ ! � �(���� � H��� �,� ���� ���� � ���"�,�����,� �"���"� ��������(� ������� ��� �� (� H���

�$ ! �-=3�� ��� ���"��,�����,� �"���"� �������(� ���� ��� ���� �� (� H��� ��../

��

��� 9�������,�������������� ��--������+�������� ������"�,���������� ����������,�2��� � �� 2-� �� ���� ����� ,��� ���� ������� ��

����'�������������$ �$ 2��2�2���� ($ H�� �$ 2���<���� �$ )�.�� � ��../

��� B��� �� �3�1�9��→�39���Δ����0�����'39�1�9��→�'39���Δ����0� ������� ����"��,�,���� �����,����(�������+��#����(

�$2

2

y x− ($ '��0�

�$ �0�'� �$2

2

x y−��..�

�� 7������,� ��,����#������� ������� �4�� ���8 �$ Δ����Δ1�1�Δ- ($ Δ����Δ-�0�1 �$ Δ1���Δ��1�Δ- �$ I��� �,� ��

��..�

�� A,�� ��������,� ,���� ���� ,���3�;������39��������;�9����� �'�3�����2�� �������������'�0� �)&� ���� 0� '��� ��:���� ���� ��"�� ��� ����"� �,� ���(�� ���� �,� 3�;����� #���� ( �$ 1�2&2�'���:��� ($ 1�2&2'���:��� �$ 0�2&2�'���:��� �$ 0�2&2'���:���

��..�

��� !������������ ��������� ��"H��("����� ��"� ��� ;���� �$ ������ � ����"� �,� �� ��� ��� ($ ���� �� � �,,� � 4����(����� ���� �� � �,

��� ��� �$ ������� �� � ���� �� � �,� �� ��� ��� �$ ���������� �� �������"��,� ����� ����

��..�

�� E �������� � �B�((C�� ,�� ���"� ������ ,��������H� ������� ����2*+5'5�� ��� ����+5'5�� �� ��� 0���<� ��:���� � � &--���� A,��������+5'5�� ���������� �� ����� �������� ��

�$ 4����(����� ������� ���,,� � ($ 4����(����� ��� ���, �� ��� �� ,��#���

���� ��� �$ ���� 2*+5'5�� �� ��� ,���� �$ ���� ������ ����+5'5�� �� ��� ,�����

��..�

�� ���� �� ��� ���� �� ������ ���� ������" �$ �� ��� � (� ��� � ($ �� ��� � (� ��� � �$ �� 0���$� ��� � (� ��� � �$ �� 1���$���� � (� ��� �� ��..�

�� J��������� ������+���������,���� ���������� � �$ �� ����� ���"� ������� ($ � ����"� ������ �$ � ����"� ������� ���,,� � �$ � ����"� ������ �� H��� ��..�3� .�

�� �����#������� ���������������������� ���(��'3�;������1�'�9�����→�2�39�����1�2�;�9���

��� ����� �,� ����� ���� �� #����� ( �$ 0��1��1 ($ 1��1��0 �$ 1��0��1 �$ 0��1��0 ��..�

�� ���� ����� ����I� 1 �;�� �������� �'I; ������8 �$ ��1�'�� ($ ��0�'�� �$ ������ �$ ��0��� ��..�

�� A,��� ��� �� ������ ��� � ����"� ������� ������� ��� �� ����� ���"� ��������"���� �������� ��� ����� �� �$ �� ��� ��#�"�� ��� �� ���� � ($ ��*������"��,� �����(���,�������,� �

������ �� ��� ��� �� ���� �� ���(�� �,����� �,� �� ��� �� �

�$ �� ��� ��#�"�� ���� ���� � �$ �� *� �� ���"� �,� �� ���(�� �,� ����� �,

������ �� ��� ���� ���� �� ���(�� �,������,� �� ��� �� ��

��..

������� �

�� �$ �� ($ �� ($ �� ����$ �� ($ �� I��$ � ($ � ($ �� �$��� ($ ��� ($ ��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� �$ �� �$ �� ($ ��� �$��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� ($ ��� ($ �� �$ �� �$ ��� ($��� �$ ��� ($ ��� �$ ��� ($ ��� ($ ��� �$ ��� �$ �� �$ �� �$ ��� �$��� ($ ��� �$ ��� ($ ��� ($ ��� I��$ ��� �$ ��� �$ �� �$ �� ($��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� ($ ��� �$ ��� �$ ��� ($ ��� �$ �� �$ �� �$��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� ($ ��� �$ ��� �$ ��� ($ ��� �$ �� ($ �� �$��� ($ �� �$ �� �$ �� �$ �� �$ �� ($ �� �$

���������� � ���

�� ��� ( ���� �� ���� ������ ��� ������*�-�*4543���0����*�-

��%��

ΔΔ

��%����� ����

����� ������

×⎛ ⎞= ≈⎜ ⎟⎝ ⎠∴ ��%�&'����� �)� ( #���06�$�Δ7���0'�� &��-�0�'��-$

��0���.�� ����0���M�2-2��'������0��-���'�������"�1�#!��� ����� ����� ��� ������ ��� ����"���-;��������#���0��-���'���

�� �)� (� ���� ��� ����� ���� ���������� ����(�+���������#��� ���� ���������� ,������� ��������������� ������� ,������� ������

� � ��� ��� �

�� �

� �� �� ��

� �

���������� ������������������������������2���-

∴ � � ���

�� ��

�� ��* &� (�������0���A, ��*�-�������%�-

���� 0$�0�� 1$ ��� � � ���� ���� ����� �� �� 0�� ���� �������� ����A, ��*�-���������-

���� 0$�0�� -$���0�� ����� ���� ������ �)� ( ����� ���3�������K3���"���� 4�� ������ �+��#� ( B���G

3����1�9����� �39������Δ����0��)������:���⇒� � �!���� � �,� �� � ������ ��� ,���� ���� �,&&���39�����)������∴ !���� � �,� �� � ������ ��� ,���� ���� �,

���'���39��393.5

35.244

� � ����2&���≈ �2����

� �)� (�O�����B�((C�5;����� H�4�� ����������0���

J������ ������ ���� �,� �� ����� � ���"� ������� *45���*�-���� ���� ������ ������ ����� �� ������� (��� ��� #����� ��� �����(�� #��� �� ��� �����"��� ��

� �)� ( ������1������B��������'�2������������'�

����'�M�2-� ������������--��

∴ Δ����'�2�1�'�M�'�M�2-� �M��--�����������!������Δ����Δ��0��Δ�B����Δ����'-�M�2-� ���������

9���� ���� ��������,������������ ��4�� ����#�� ��������0��--�M�'-�M�2-�

������0���M�2- �M�2-� ���0�'�<�����

�� ��� (����� ��$��0� ��$����-

��� �)� (�3;��1�'9��→�39��1�';�93 ;��1��9��→��39��1�&;�9

3;��1�3 ;���� = �-�''�����

9���� ���-�<2�����

'��1� -�''�0��$����-�<2����-�2�

;� ���(�� ����-�2��M��)-�1�-�-)�M�'''-����2����

��� �)� ( !��������� ��;��C�� ��#�� 4�� ���� �$� ��4���� ��4�� ����� ��$�1� ���$�

��� ��� (�3�����������1� 9�����→�39���

������2�0� ���

!�� ����� � �,� ������� ��(� ���� ��� ���������� �������� �� ������ ��� ���� �� ,��� ���� ��� ����!���#����#� �� �������0���!���� ������� ��� ���� ������� ��� ���� ���#����������������� ��������#����������

��� �&� (������2�&�������:���

��� ��� �f

f

HS

T

� �� � � �

��� ��� (�����8���&-������������

����2--�1�'<�����<�����Δ����8Δ����Δ��1�Δ�������⇒���Δ����Δ��0�Δ����Δ��� �� ���(�� �,� ������������ �,� ������ �

0� ���(�� �,� ������������ �,� ��� �� �;�9���� �������� �;�9���

�����2�0�-���2

������0������� &-����M�2- $�0� ���2&�M��<�$

���<��)��:����������<������:���

��� �,� (�7����#� �� �������0���-�����0��� R�������-S

� ��� �HST

� �� �

� � � �

��� �&� (������������ �������"��,�;�0�;�(������

���

�� �&� (� ���� ,�� +�������� �,� ��� ����� ���� ��������(� �������� ����"���-�������-��#���-�

�� �)� (�!���������� ��4�� �����

$�→�'% �--���:����%�→�'&�(�' 02'����:���''�→�$�(����������������0��-���:���%�(�'�→���1�'&�>Δ���� �--�0�2'��0���-$���02<����:���

��� �&� (�T,�� �� ��,�����

7�,���� �� � ����� ����#����(����� ������,�������� ������ ��� ���� ������� ������ %������������

��� ��� (�B������ �������G

2 2 31 3

2 2+ �X Y XY

7����#���=���=�������� 0� �=������������-�0� �-�1��-$����0�&-������������

! �4����(������=���-�=�����=

∴�

� �

� �� �� �� � �

����

� � ���

HT

S���<�-��

��� �&� (�7�����%�-�� �� � �,� ,��#���� ��� ����%�� � �,� (���#���� ��� ����∴ T�� ���� ��� ���� ������7��� Δ�=� *���� ���-�� Δ�=� ��� ���� ��� ������ ���� ��� ,���(��� ���� ��� ���� ��� ������� ������7����� ��-�� �� � �,� ,��#���� ��� ���� �� �� � �,(���#���� ��� ����∴ T�� ����������4����(�����7����Δ�� %�Δ���Δ��#���� (� ��� �� ���"�#��Δ����1�∴ T�� ���� ��� ���� ������ ���� ��� ������

��� �,� ( E���� �����������+���������� ������"�� ���������6�$����-������#����������������H���

��� �&� (�!��������� ��B�((C��4�� ����������0���

#�������-��������B��������&-���������������&-����M�2- ��������

����2-���������������

∴ �HTS

� �� � ��

��� �,� (���9 ����1��39����→�'�����1��39����

Δ����0�'������������ �$�9����1�39����→������1�39�����Δ����0�2������������ ��$

��9 ����1�39����→�'�9����1�39������Δ����8 ��� ���$

F4�� ���$�����(��( ��������G �$�0�' ��$��0'����0�' 02���$���0'����1����-���1��'���

��� �)� ( ���� ����� ���� ��(����� �����������0�B��������2<-������2<-�M�2- ��

��������2<-������������

!���"�����Δ����Δ��0��Δ��� �������,�Δ����0���"�#����Δ��%�Δ���#�������������(�����"�#������222-���∴ Δ����2<-�M�2- �0� 222-�M�2<-$���02�<--�������� ��� ���� ������� ������� �����222-��

��� �)� ( ���� ��������� ������ ����"��,���� �������(� ������� �� ����@�F� ��� �� $�0�@�F� ������ $��R@�F��%&%��1�@�F��'�'��1�&�M�@�F��%�'�S

0�R@�F��%�%��1���M�@�F��%�'�S��R�-��2-�1�&�2��<�1�&�M�&2-��-S

0�R����&)�1���M�&2-��-S��'�<)�&<�0�'<))�&)���02'-�-'���������

�� ��� (�;��1�3���→�';3�Δ�����������Σ @�F$���������0�Σ @�F$��������R @�F$'���'�1� @�F$%"���%"S�0�R'@�F�'���%"�S��&�&�1�'&'�0� &�2$�M�'

�����������02�����;� ��,�,���� ������� ������� ��,��� ��(���(��������#��� ������� �,� ��(� ���� ��� ���� �"�( ����� ,���� � �� ���� � �� � ��� �

;����� ����"��,�,���� �����,�;3����186

kJ2

��0)���������

�� �,� (�B����������� ���

L3��������������� �L3� ����1�3�����������1�����

�� ��3����� ��� ���(�� �,������ �,� ������ � ������ �� � ������E���������1����������1�������������,�L3�������������� ���� �� #�������,�L3� �����3������ ��������������,���������������� 0����������

����1�

���������� � ����

��� ��� ( ���� ���� ������ ��� ���� �� �� 0�� �� 1E��� ��� "� ������ ����� (� �� ��� ���������������"�������+����� ���������� :� ��������

�� �&� ( ������0����� �� 0� ,��� ���� ������ ��� ���

7����Δ����1��Δ����1�������Δ��%�Δ����⇒���Δ����0

�� �&� ( D�9� ��� �� �+��� �,�#��� (��� ����#���#� �� � �� � �,� �� ������ ���� �,� 2� 4�� �,� � ���������#� ��� �����(������0�<������:����⇒ #� �� #��� (��� ���� �� � ��� �(���(�� ���������� ���� �,�#��� (���⇒ ;� ��,��� ������ �����,�#���(���#� ��� ���������#����(����� ����0�<������:����

��� �,� ( ;�0�;�1�@��0�@�����→���';�0�@�� � � � � ���� � � �� � � ��� � � � � � �� � ��

� � � � � � � � � �� �� � � � � � � �� ��

� � F���"� �(���(� � F���"� �����I ����"���������<'��0��'����2-����*454 ����0 2-����

��� �)� ( ������0������ ( )145.6382.64 2981000

−− −

��0 ��'��&�1�&�������0 ��)�����������

��� ��� (� 2

1ln

VS R

VΔ =

;�� �� ����� �,� ���� �������� ,����7�� ��7�� � ���� �� � ���� �����E����7�� %�7��� � � ��� �(����� �� � �� ���� ����� ������(�$� ��� ������ +�������� �,� �� ���� ������������� ("� ��� ������� ��� �� � ���"� �,� ��"� �� ���� � �� ������������� ��������� �� ���

�����1�������%�-

��� �)� ( 7������06�$��M�������������0��M�2-2��'�M� ��0�&$�����M�2-2��'��0��-<�)'���≈�0��-���

��� �)� (�3 ;�����1��9�����→��39�����1�&;�9���

Δ�������0�����0�Δ����Δ��1�6Δ7�������Δ��0�Δ����6Δ7Δ��0�Δ����Δ�������0���

��� �+��#��Δ����0�6Δ7���7�������

3 312 1210 L 1.71 10 L

3.31 2.25− −⎛ ⎞Δ = − × = − ×⎜ ⎟⎝ ⎠V

����7����������0� 02�<2�M�2-� $M�6�M2-2����

–31895

1.71 10 101.3P =

× × ��2-�)��M�2- �� �

������22�-<�M�2-��L�

��� �)� (�E � �,��� ��������� � �����(������ ���#����� ����� ���"� ��� �� � � � �,� �� �"� �� ����� � ��� ��#� �� � � �#��� ������

L� �� ,��� ���������� ��� �� �� �� ,����#����������������� ���#��� ��� �� ��� � � ���7���� ������ ��� �� �� �� ,��� �������� �,� ( ��� ����� � �,� �� � �(���(�� ��� �����#��� 2����� �,� �� ��(� ���� ��� ���� �"� �( ����,���� � �� ���� � �� � ��� �� ��� ������ �� �� � �,,���� ������� � ����"��,� ,���� ����F4�� ���� �$� ����� �� �� ������ ���� ��� ����� ���$����� �� �"������ ���� ��� ���� ���� �$����� �� ���(�� ���� ��� ����

��� �)� ( 2 21 1

HCl H Cl2 2

→ +

Δ����Σ @�F�����������0�Σ @�F������������

��1

2R@�F��'���1�@�F��%"��S�0�@�F��'%"�

1 1(430 240) ( 90) 670 90

2 2= + − − = × +

������1�)-���&'����������

��� �&� ( ������ ����,������� ��� "��,������������ �����,�Δ��������,����#�GU A,�Δ�� ��� ��� ��� �� ������� ��� ���� ������U A,�Δ��������� ��� ��������������� ��������� ��,��#�������� �����A ���"���������� ��(���#������� ����U A,�Δ�����H���� ���"� ��������4����(�������� �)� ( Δ����Δ��1�Δ������� ;�����1�@������→�';@����

Δ�����'�0� 2�1�2$���-����*454��Δ����Δ���� �)� ( @������1�3������→�'@�3����

�����-���������������2-�������������

30. . 105 1000

HS i e

T T

ΔΔ = = ×

∴ 30 1000285.7 K

105

×= =T

��� �&� ( + H2 �

����022)�����������

������� + 3H2

F� ����"� �,� �"������ ���� �,� (�H�����M���0������������"����M� 022)��$�0� 02�-�&$���0������1�2�-�&

��0'-��2���������

��

��� �,� ( 6000 21.978273

revqS

T= = = ������������

��� ��� ( ;� ��,� ���� ���� ����,������� ������� �,� �� � ���� ��� �(���(��#��� ������� �,� ���(� ���� ����������� ���+�����,� ������ ������"��� �� ��� � ���� ,��� ��� �� #����� ��� �� � ,����"��� ����� ��� ���� �� ���� ,��� ���"������ ��� ��� � ��� ��� ��

�� �&� ( ���� �$��=����������=�� N��$�0�R�=�� N$�1�'�=�� ��$S

F� ������� �,� ,���� ���� �,� ��� ��"� ��(� ����N����������� �������H����������=�����������8�� N��$

�� �)� ( D������� ������� "���<�������������

2�����,�#� ����2�������<�������������

2����,�#� ����7518 ������

-���9 V & V ������� 751000 10018

t= × × Δ

⇒ 10 18 2.4 K75

t ×Δ = =

��� ��� ( F� ���"������� :�$��������("� rdqdS

T=

∴ O�� ��,�� ���"����:������ � ���"������� ����$������������

��� ��� (� ����� ��� ����� ,���� �,� ,��� � ��#� �, �����"�������G�"���Δ��1�1E���� �� �"� �� ��� ������ ���� ������ ��"���-L�����#���������������"� ����∴��1�≠�-������ ������������� ��������"��,� ���"� �����������∴���Δ��≠�-�

��� ��� ( �$�3����1�9�����→�39�����>

Δ�����0)&�����:��� ��$�';����19�����→�';�9���>

Δ������0���M�'�����:��� ���$�3;�����1�'9�����→�39�����1�';�9����>

Δ�������0'2������:��� �$�3����1�';�����→�3;�����>�Δ������8

@"�����"����;��C�� ��#�#���������� �Δ����∴ Δ������Δ���1�Δ����0�Δ����

�� 0)&�0����M�'�1�'2�$��������02<�����

��� �)� ( ��� ������� ��� �����"� �� ����� ���� �� 5� ���� ���5� ������ ������ �� ��������"�������,����,������� ������������%�3��%�@��%�A������������������������������(����������������3������� ���� �������� (������ ���� ������ ���(������������������������,���� ������� ���A��������� � �������� ,�������� �������� ���� (������

;��� ��� ���� ($� ����� � ,���(��

��� �,� ( ����������,�� ���"� rdqdS

T=

����� ��,��� ���#��,� �����"�������:-���:��1�6:7���&�:��1�6:7

⇒ VdQ dT PC dVT T T

= +

⇒ VdQ dT RdV P RCT T V T V

⎡ ⎤= + =⎢ ⎥⎣ ⎦

∴ VdT dVdS C RT V

= +

⇒ 2 2

1 1ln lnV

T VS C R

T VΔ = +

R,�����������,���������S

;������������'<=3����--�����∴�� 2

1ln 0

TT

=

∴ Δ���� 2

1

20ln 2 ln2

VR

V= ���'����2-���&��-�

∴ Δ����&��-�����:���5�F� ���"������� ,���'�������,����

��'�M�&��-�����:����)�'����:�

��� ��� ( �=�����=�����������0��=����������������� �� ���� ��� ���

';�9�����→�';�9����1�9����

�=����'�M��=����'�(��0�'�M��=����'�(����'�M�0'������������0�'�M� 02��$���������

��02)����������

��� �)� ( Δ����Δ��1�6Δ77���Δ7���-�>�#���-�

������1�-������������!� ����"�1�#������"A�� ������ ����(���������--���

���������--����"����--����#���-

��� ��� ( 3;��1�'9��→�39��1�';�9��Δ�����0���� ��� �$

3; 9;�1�3

29��→�39��1�';�9��Δ�����0 ��� ��� ��$

E�( ��� ���� ��$�,���� �$��#��

3;��1�1

29��→�3; 9;��Δ� ���0

*45���0��0� 0 $���0 �0�����0�;������%� ��� �,� ( ��� ����� ��������� ��� �,�B�((C�� ,����"� ��� �� ��� ����� �,� ���� ��� "� ,��� �� �������7������%�-����1��� ��������������%������������ �������������0�����������

�� ��� ����#���� �� � ��� ����� ���� ������"�� *45� �� ��� ���� ������� (� ���� ������ ��� ������� ����

���������� � ����

��� ��� ( 3����1�9�����→�39����>�Δ����0����� ��� �$

39����1�1

29�����→�39����>�Δ����

2

y− �� ��� ��$

@"���(� ��� ����4�� ���� ��$�,���� �$�#�� �

3����1�1

29�����→�39���>

����0���0� 2

y⎛ ⎞−⎜ ⎟⎝ ⎠���

2

2

y x−��

�� �)� ( �������� ���� ��� �������� �����,�,��� ���#�,� �����"��������;��Δ�� �� ������ ��� �� �������">�Δ-����� ��(���(��("� ���"� ������1��#���� ���� ("� �� �"� ��

�� �,� ( 3�;��1��9��→�'�39��1�'�;�9

�������������0�����������

��'�M� 0��)&$�1�'�M� 0�'��$�0� �'�1�-$���0�2&2'���:���

��� �)� (�E�������� ��"� ��,,� ��4����"�(� ��,��#�������(���#������� ������ ��,��� � ������� ��,,� 4����(����� ���� �� � �,� ��� ����

�� �&� ( A,����� ����+5'5�� �� ��������� ��� � ������ �� ���� ��� ���� � ����� ����#���� ��������@� ��� ����� ������ ���� �� ���� �� ���� ����� �� ����,�2*+5'5�� ��#���� ����� �����������,������2*+5'5�� ��#����(�,�����

�� �&� ( ���� �� ��� ���� �� (� ���� ������� � B�((C�� ,�� ���"� �����$���� � (� ��� ��

������0������������� ���� ����"������������ ���� ���"�

�� �&� ( J������ ��� ������ +�������� �,� ��� �������������-�

I�#�#����#���;���(�67� Δ����Δ��1�Δ 67$���Δ��1�Δ ���$∴ Δ����Δ��1���Δ����-�1�-���-

�� �,� ( �$� ��� ���� ��� ���� ��� �� ���(�� ������ ����� ��,����� ��� ���� ����-��;������ ����� �� ��$ E���� ���������������� �����(���,������ ��,����� ��� ���� � ���$ E���� ��� ���� ��� ���� ������� ��,����� ����� ��

�� �)� ( �����'�0�&���0'��������0�'��

�� �,� ( A,���*���>��������0������0�;�����*���

E�9������→����E�9�>���Δ��%�-�����������������������

���������� �������� *� -� ��� 0�� �� ��� ���� ��� ������ ���������� ������"�

L(9�����→����L(9�>�→�Δ��*�-�� ��������������������������������� ���

���,�����(�$

�� ��� ( ������������� ���� ��(����� �������8�������(���� ���!���=���0�<�=��""����� �����#����(�0����"�#����=��""����1�

��� ��� ( ���� ����� �����'Q�E�→�'Q��1�E��>�Δ�=���1')��� ��� 2$'Q��1�9��→�'Q�9�>�Δ�=���0��2��� ��� '$E��1�'9��→�'E9��>�Δ�=���0�&-��� ��� �$���Δ�=�,��� �� ��� ����'Q�E�1��9�� →� 'Q�9�1�'E9�� ���� (� �( ����� ("�������4�� 2$�� '$����� �$�E���Δ�=���')��0��2��0�&-����0�<�2��

��� ��� (� 2930 9 77 J/mol K300

Δ = = = ⋅QS

T��� ��� ( Δ����Δ��1�6Δ7�����67�;����� ���������4�� ���$����6Δ7���Δ����

����� ������ ������(�� �,� �����������

∴ Δ����Δ��1�Δ������⇒��Δ�����'�0�����02

⇒ Δ����Δ��0������ �)� ( A����� ��������� ���������"��,���� �� ���� ���� �������"��,� ������� ������������*����

��;����0������1

��� �,� ( E��1� 32 9�� →�E9 �1�'������ ��� �$

E9��1� 12 9� →�E9 �1� ����� ��$

@"���(� ��� ����4�� ���� ��$�,���� �$�#�� �

E�1�9��→�E9��1� '��0� $�����

����� ��,�,���� �����,�E9����� '��0� $�����:����

��� �&� (����� ���"��,�����(� ������������#� �������� ��� ���� ����;�#�� � � �(���� � H�� �� � ���"� �,� �� ��,� �"� ��"� ������ ��(� ���� �� ���� ��� H����#����� ��� ����� ������ ��� ����� ��#��, �����"�������

��� �)� ( 3����� ��� �� ����� ���"� ������ ���� ���� ����! � ���� �� � ���� ���� �� �� �������"��,� ������ ����������� �� �� �������-

��

�� ���� ���������� ��������� ��� ���� �������������������������� ���������������� ��

�����1

2��������� ��

�������������� �������� ������� ���� ��� ����� �

� � �

���� � � ���� �� �

��������� ����

��� ����� �� �� ���� ��

� � ����� �� �!� ����

� ��

������ ���� ���� � �

�� "�� ���������� ��� ����#��� ����� ��� �� ��������!�������� ���#��"���� ��� �$�� %� &'��� ��� (��$)�����*� +��!� �� ���#��"���� ��

��� �$,,�%�&'��� �� -$.�%�&'���

� � .$��%�&'��� �!� �$-��%�&'��

������ ���

�� #��'������ ������������-''�/� ��������"������ +�������� '$-� ���� ��!� ��� �0 ���� ��� )������� ������1�����������!�)���$�����1������� ���� ��������� �������!� �����!�*���1���������1���+�����������!�������� ��������$������0����� 1����� ��� ���� ��������2� ����+�������� ��� "����������� ���� ��0����� 1���2�����3�1��� ����� �� )�"���� �������� )���� ��"���2���4�&$,�������� &'����� �� -������ � ������ �!� .�����

������ ���

�� ����+�� ����������+*��!�����"����������������+*��!�����������"����

���������'$&'�5��������+*��!��������������������"�����4�&$6�%�&'� ������ '$'','7 �� '$'&�7� � '$667 �!� &$,7

��������� ���

�� ����������*����#�"�������������*�+��!� �&$,�%�&'���� ���'$&�5���"������������!��

��� &$�,�%�&'���5 �� &$,�%�&'� �5� � &$,�%�&'����5 �!� 8���$

��������� ���

�� 9�� ����� ���� �������� �����: ��+���!�� ������� �;�*� ��� ���1�� ��� �� (����� ���<��� =>� �� ?>� � � ">� �!� )�>�

��������� ���

� �����!����2���������*������������2���1����� ����� ���� 1����� ��� ,$�� %� &'���� ��� �������+�������$� 9�� �� ���������� ���!� �� ������� �����!� ��� ��� ��!� ���<��� ��������������!���������������������

'$.�5���� ����� ���+���������$�� ���� �!!������ ��� ���� ���� ������ ��� �������

��������!����������1��������� �������������������$

� � ���� ����� ���������� ��� ��� ��!� ���� �������� ���� �!���� �$

�!� ���������������*��������������������������������������$��������������������������

� @�� �������������� �������� ���

�����

��������������� ����

���� ����2� ���� ���������

������������ 2( ) 2( ) ( )1 1

N O NO2 2g g g� �������� ��

���12

K �� �

� � �� �!� ���� ����

�� 9���� ��� ����+����� ���� ��������� �����������������1���������'$&�5��������!�'$'&�5��"������0�!<��� �$' �� 6$'� � &$'- �!� &�$,.������������

��� #������� �������� ��� ��� �� ��� ���� ������� ��+���!�� ��� ���� ���� ��!� ���� ��� �� ��� ������<��� �*!�� ���� � � �!2� �"�� #������2����� � >�� ����2� "������

�!� # ��� �� �!2�"������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �����

������������������

� �����������

���������� ����

��� 9�� ��������� ���� ��������+������������������ ��� ��� � �!� � �����<��� "��"������!�"��"������ ��"��� ��!� ���"��� � ��?��� ��!� ���?���!� �"�����!���"�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �����

��� �����������#��"���2�#�"2�#�=����!�#�@�������+� ��1�*2�&$&�%�&'���2�&$A�%�&'���2�.$'�%�&'���2A$��%�&'���$�9�� ����������������������������+�� �+�������������#�����������������!!�!��������������� �������������������������"2��=�2���@���!����"���<��� #�=� �� #��"���� � #�@ �!� #�"

� � � � � � � � � � � � � � � � � � ���������������

��� 9�� ����� ���� �������� ����������� ��� ���� ���������1������+�� ���������������������������<��� ��B�4�C�$�'���������� ��B�4��$�'��������� � ���4�C�$�'���������!� ��� 4� �$�'���� ����� � � ���������������

��� @�� ���� 1���� ��� ���������� �������� ���� �+���� ���� ��� ����� ��� &$,� %� &'��2� ����� ������������ ���� �*����� ��� ��������� ����*� +��!� ���� ������� �������� ��� ��� ������ ��!� +��!� ��� � �� ��� ������!� ����*� ��� �����$� � � � � � � � ���������������

��� 9�� ���������������������������1���������+�� ��� �����<��� /" �� ��"� � ���"�� �!� "�)������������

��� D���������3�E�������*� �����2��B�4��,�$��;F2���� ���� �������� ��� ����2

#��"���� � �#�������"��

����

�����������#��"���� ��������� ��� �.� B"� �����4�A$�&-�F�/����������� �$��%�&'��� �� A$'�%�&'���

� � �$G�%�&'�� �!� 6$G�%�&'��

����

�� >��� ���� ��1������ ��� ����2����������� ����������������� ���������� ������� ��� ������!� !��� ������� *� �� �������� ���� �� ���������� ��� ������ *� !� �������� ���� +�������� � *� !� �������� ���� �� ����������� ��� ���

��!� ���

�!� *� �� �������� +�������� ��!� !� ����������+�������$ ����

�� >��� �� ��1��� �0������� � ��� ����2� ��� ��!� �′����� �������������� ������������ ���+����������� ��!� ��2� ���+� ��1�*$�#�������� ����� ������� ��� ����� ��� �������� ��� ���+�������� �����������������!���2����������!�*�����1�!�������� ��� H� �′� �� ��� I� �′�

� � ��� 4� �′� �!� pp

KK�

��

����

��� /5���� �����+��+���!������/�5�������+������ ��� ����2

�5������������� ����

����� �5����

����5���

��-���

������� ����� ��������� ��+������*�����1������� ����� *� �!!������ "�� �� )�� � � �" �!� /��

������ � �

��� 9�� ��������������������;�*����� �������(�������<��� =>� �� ?>� � � "� �!� >�

������ � �

��� # ��������� ��� � �� � � �!� ��"������2� �������� � � �!� ��� �������� ��!�� ��� +���� ��!�� ������� ��� �������$� @�� �� '$&'� 5� ��������������2� � �� � � �!� ��� �$67�!���� �����$����1���� ��� !���� ������� �������2� ��2� ���� ����� �!�������� &$-�%�&'�� �� &$-�%�&'��

� � �$6�%�&'�� �!� �$A�%�&'��

������ �!�� ����� � �

��� #��&''B"��������������������..�����������1�������.B"$�9�������������+�������������������<����..�4�&$6-���� 6$'' �� 6$A6 � � .$&� �!� ,$&�

������ �!�� ����� � �

��� ����1���������������"�"�����!�"�"���� ���-$6�%�&'� ���!�&$��%�&'� ����+� ��1�*�����.B"$@�� ���� ��0����� ��� ������ ���� ��� �����!� ���������2������ ��� ���� �� �������������"���� ������� �����<��� .$A�&�%�&'���5 �� ,$A.,�%�&'���5� � �$,',�%�&'���5 �!� 6$6-,�%�&'���5

������ �!�� ����� � �

��� ���� !���� ������� �������� ��� �� ���;� � �!� ��&�%�&'��$�@����!������+��+��������������������������+��4�.2� ���� J)��K J# �!K� ������ ����!�

��

��� -���. �� &'���& � � .���- �!� &���&'������ �!�� ����� � �

��� +�� ��� �� ��������!� �������� ��� =������� ��� &�$����1�������������*�+��!� �����������=����������� �$��%�&'�� �� .$'�%�&'��

� � -$'�%�&'�� �!� .$'�%�&'��

����

��� L�������� ��������� ��� ���� ������������� ��� ����� +��+���!� ��+�����*$� 9�� ������������������� ��!�������������+��1���<��� =�"� �� #"� � � (�" �!� =�"�

����

�� =������ ��������� ��1�� �������� � �!��*� ��!�;�����*� � ������� ������ ��1�� ��������!� � �!� ��� ���� ��

��� ����� ����� �!!�!� � �!� ��� �;���� � �!�� ��!� �;����� ��� ������ ��������� ���

����!�!� ����� ���� ;� *� ������ ����� � ���*���1�� ����� �0 ���������� ������� �����!� ���*� ��1�� ��0�!� 1���� ��� +�$ ����

�� 3�1��� ����� ���� ���������� �������� ���� ������ ����2

���������� � ��g g g�

������1��������6A������+���� �������+�������$9�����������1��������������������� ����������� ���� �������� ��� ����� ��� ���� �������+�������<

���������� �� �g g g�

��� &$A�%�&'�� �� �$,�%�&'��

� � ,$'�%�&'�� �!� &$��%�&'��

���"�#� ���

��� 3�1��� ���� ��� ����� ������� �� �������+�������!�*�$����!�%�������1������ ��+���!$%�$

��������g g gA B AB�

#�� ���������2� ���� �� ���������� ��$��4��$'�%�&'���52� ��� %�� 4� -$�� %� &'��� 52� ��$%�4��$A�%�&'���5@�� ���� ��� ����� ��;��� +� �� ��� �� ����!� 1������� .�6B"2� ����� ���� 1���� �������� ���� �$' �� &$G � � '$,� �!� -$.

���"�#� ���

��� ���� 1���� ���Δ&� ���� ���� ��� ����'�����-������ �'���� ��� ���� ����� 8���$>��������� ��� '���� ��� �� ��1����!� ��

��� ����� ���+�������� ��!� ����� +��������� ��� +�������� ��!� ��� ���+�������� � ����� ���+�������� ��!� ��� +��������!� ����� +�������� ��!� ��� ���+�������

���

��� #� ������ �������� ��� +��+���!� ��� ��� �� ��� �� ���������� ��� ���� ��� '$�'� 5� ��!� ��� �� ���������� ��� ���

�� ��� '$�'� 5$� @�� ������������� �������2� ��� ���� ���� �����&$A� %� &'��2� ����� ��� ���� +�� ��� ����� �������<�����$6�4�'$-����� G$'A �� G$-� � � &&$6� �!� A$6�

���

��� 9�� ��������������������������;�*�������1���� (����� ���<��� ��� �� ��� � � =>� �!� ���

���

��� >���������� ����2�����������������2� ������������� �������� ��� ��$� ���� ��������� �������� ��� ��� ���� ���� ��� ����2������������������9���� ��� �� ���� ���� ��� ����2

�������12

���������

��� K K �� K K

� � K K� �� �� �

�!� K K ���

��� @����������1�� ���*���2� ���������� ��� ����+� @ ��� �� ��+�����!� ����� ������ ����� *+�� �+���������������� ����!������$�#��������������*� �������� #��� ��!� ?��� ��� � �� �������������'$&'�5$�#��������"�����!!�!��� ����� ������������� ����"�� �� ���������� ��'$&'�5$�9������� ���� �� ��������������#��

��!� ?��� �� ��� ���������<����� ����#�"� 4� &$A� %� &'���2� ���� ���� ?"�4�&$6�%�&'������ J#��K�4�&$A�%�&'���52�J?��K�4�&$6�%�&'���5�� J#��K�4�&$A�%�&'����52�J?��K�4�A$.�%�&'���5� � J#��K�4�&$A�%�&'� �52�J?��K�4�&$6�%�&'���5�!� J#��K�4�&$A�%�&'����52�J?��K�4�&$6�%�&'���5

���"�#� ��

��� @�� +�� ��� �� ��������!� �������� ��� =������� ��&�2� ���� 1���� ��� ���� ���� ����� -$''�%�&'���5� �� -$''�%�&'���5�

� � .$''�%�&'���5� �!� .$''�%�&'���5�

���

���������� ����

��� 9���� ��� J��K� ��� �� (� ��� �� �������� ����� ��'$�' 5����"��"�������!�'$&'�5����"��"���<�������"��"����4�&$A�%�&'��

��� �$.�%�&'�� �� &$&�%�&'��

� � &$A�%�&'�� �!� G$'�%�&'��

���

�� @����� �������������������������������!�� ���� ���� ����<

��� ����������������

�� )�������������)���������

� � ������@�������@��!� �"�����������"��� ���

�� @�� �� ������ �������� ���������� ���� �� �������������%�� ��!��%2� ������� ����%�� ��&'���$� ���� +�� ��� ������ �������� ����� &' �� 6 � � , �!� -

���

��� ���� ��� ����2�$����%����������(�

��� ����� ����� ���� �� ����������� ��� $� ��!� %���� ��� ��� ������� 1���� ��� &$''� 5$� 9������������� ��� ��� ��!2� ���� �� ���������� ��(� ����������!� ��!� ����!� ��� �� '$�.�5$����1���� ���� ���� ���������� �������� ���� ������� ����� ��� ��1��� *� ���� �0+���������� J�'$6.���'$�.�K���J�&$''���&$''�K�� J�'$6.���'$�.�K���J�'$.'���'$6.�K� � J�'$6.���'$�.�K���J�'$.'���'$�.�K�!� J�'$6.���'$�.�K���J�'$6.���'$�.�K

���"�#� ��

��� ����!���� ������� �������������� ��� �� �!���!�"������.B"�����&$.�%�&'��� ��!�-$.�%�&'���

���+� ��1�*$��������������� ������������������������"�����"��"�������"����"��"���

���!� ���� �$'�%�&'�� �� �$'�%�&'��

� � �$'�%�&'� �!� �$'�%�&'� ��''G�

��� 9�� �� ��� ���� �������� ��� ���� � ��� ��� �(����� � �!<��� �"����� �� �"����?� � �"����� �!� �"����= ��)�

��� ���� ����8������ �������� ��� ���������*!��0�!�����&$66�%�&'�������GA�/$��*!��*��� �������� ��� ��������� ����!�� ����� ,$.'�%�&'��� �� .$,.�%�&'���

� � .$,.�%�&'��� �!� .$,.�%�&'���

��)�

��� 9�����������J���K���������������������+��+���!*� ��0���� �'$'� �(� ��� '$'.'� 5� �"� �����'$'��(����'$&'�5�=������<��� '$-'�5 �� '$''.'�5� � '$&��5 �!� '$&'�5 ��)�

��� ����!���� ��������������������������$%�� ���� ��+�������!� ��� �

�$%�� �����$%� ����%��

���� !������ ��� !���� ������� ��� *� ��!� ��� ��� ��+���!� ��� &$� ���� �0+�������� �������� ���!������ ��� !���� ������� �*�� ����� ��������� �������� ��� ��!� ����� +�������� +� ����� ���� +���� �� ��� +�� � ���� +� �!� ���� +����

��,�

��� @������ �� �������������������������������� ����>����������>������������

����� !� �����!� *� & -� �����2� ����� ��������� �� ���������� ��� >���� ��� �� ������ *��� ,-� ����� �� -������� � A������ �!� &,� ����� ��,�

��� L���� 1������ ��� ������ � �!� ��������� ��� +��2�-���!�.�������0�!������1����$�9������������ ��� ���� �� ���������� ��� ���� ��0����<��� �$6�%�&'���5 �� &$&&�%�&'���5� � &$&&�%�&'���5 �!� �$6�%�&'���5

��,��� ���� 1���� ��� ���������� �������� ��� ���

��� ����

( ) 2 ( ) 2 ( )

1 1HI H I

2 2g g g+�

���A$'$��������������� ������������������ ����

2( ) 2( ) ( )H I 2HIg g g+ � �������� &, �� & A � � & &, �!� & ,-

��,�

�� ����1�������� � ���� ���� ��� �����2'�������- $$$���$����% $$$����

�����������������G���&$�@��!���������!���� ��������� '� ��!� $� �� ����2� ����� ����� +�������� ������������ ���� ��!� ����� ���� ��� ���� �������� �,���& �� &���& � � ����& �!� &���G

��,�

��� #����;�� �!2��$2�������������&$''�%�&'��$� @�'$&''������������� �!����!����1�!��������������� �����2� ���� +�� ������� ��� � �!� !���� ����!��� ���������� ��� ������ ��

��

��� &$''7 �� GG$G7� � '$&''7 �!� GG$'7 ����

��� "� ����� ����+��������������������.B"����� ��������&�%�&'����5�����*!������� ����2� ".�.���

�$��� -$''' �� G$''' � � &$''' �!� 6$'''

����

��� >��� ���� ��� �����"����������� �"�����������2Δ& �4�C&6'$A�;F�����$�9�� ��������������������������� ��� ���� ����<��� ���� ��� ����� ��� �0������� $�� #�� ���������2� ���� �� ����������� ��

"���� ��!� ����� ���� ���� ����$� � ���� ���������� �������� ���� ���� ��� ����

��� ��1��� *� 2

4 2

[CO ]

[CH ][O ]pK = $

�!� #!!������ ���"���� ������� ��� ������������ ����� �� ������ ��� ���� �����$ ����

��� 9�� �����������������+����� ������������������<��� �"���!�/"�� ����� ��!� ������ � �������!���"�!� ����� ��!� ������ ����

��� ���� �*!������ ���� �� ���������� ��� �� &'���5�"���������������������GA�/�����4�&'���������� &$'�%�&'���5 �� &$'�%�&'���5� � &$'.�.�%�&'���5 �!� G$.�.�%�&'���5

����

��� #���.B"2� ����!���� ������� ����������������2%��2� ��� &$'� %� &'���$� ���� �� ���������� ���*!��0*� ����� ���'$'&�5����������������������� ���� ���!� ���� &$'�%�&'������(�� �� &$'�%�&'������(��

� � �$'�%�&'������(�� �!� &$'�%�&'������(��

����

��� ��)� ���� ����� +����!� �������� �� �������� �� ������� �����������"�+�� �+����������� ��������� �� ��!� ����+� ��� ��������1�� ���*���� ������ ������ �������� ��� ���� ������� ����+$� @���� � ������� +����� �� ��� �"� !� ������� ���� ��+��!�

���� �� ����������� ������*� +��!� �� ��� ����+� @@� ��+��!��� ��

����� ����� ����� ��� ����+� @M� ��+��!��� � +����� �� ��� �"� �� ������� ���� ��+��!�

���� �� ����������!� ��+��!����������+�@M� �����������������

����"$ ����

��� L��������� ��������� ��� ��!� ��� ���� ����������� ���������

������1

2���

K1��������!

������K2

����������������������!���

��� ��� 4� & ��� �� ��� 4� ��

� � ���4�& �� �!� ��� 4��� �����

�� ����������*�+��!� ��������+�����*���������$'������$��%�&'���$�@���������*��������� (�� ����� .$,�%�&'�� �� �$&�%�&'��

� � ��%�&'�� �!� -�%�&'�� ����

�� ������+�!� ���������+��������������� �������� +����� ��� ���� �!:���� ���������� ��� ��������� ����!� ����� !��� ����$� +�� ��� ���� �������� �������!� ��� ������ ��� ���� �� ����������� ��� ��� ��N������� �!� ��@�����!����� �@���� ������������ ��!� ����� *� ���� �0+�������

��� In[In ]log p pH[HIn]

K−

= −

�� In[HIn]

log p pH[In ]

K− = −

� � In[HIn]

log pH p[In ]

K− = −

�!� In[In ]log pH p[HIn]

K−

= − ����

��� @�������+�� �����' ���������!��*!��������!�' ���������!�����������������;���������� ������� �� *��!�!� ��*� .' 7� ��� ���� �0+� ��!+��!� �$� 9���� ��� �� ���� ��+�������� ������������0�������!���������������!� ��!�������� ���� ��!<��� �'� ������ �������2� �'� ������ ��������2� �'

������ �*!������� &'� ������ �������2� �.� ������ ��������2� &.

������ �*!������ � �'� ������ �������2� &'� ������ ��������2� �'

������ �*!������!� �'� ������ �������2� �.� ������ ��������2� &.

������ �*!����� �� �

��� ���� ��� ����� ��������� �/�� ���� ���� ��� ������� � ���� ������ ��� ��1��� *

23

32 2

[NH ] = .

[N ] [H ]Q � � ���� ��� ����� ��� +�� ��!

����� ������ ��� ���� ����� /�0�� �� /�1��� � /�2�� �!� /�4�'�������� ��� ���� ���������� �������$ �� �

���������� ����

��� 9�� ��������� ���������������������������������<��� #����� ���!�� ����2� ��!�!�� ��� ���� ����

+������� ��!� ���� ����� $�� >������� ��� ���� ��*�������� ����� !�������

����� �� 1������ �0�!������ �����$� � ��"� ��� �� ��������� � �!� �������=�$�!� �>� ��� �� ��������� � �!� ����� �"$ �� �

��� ���� ������*� +��!� �� ��� #�@� ��� �.B"� ��&$'�%�&'��������(��$�����������*����#�@���&'�� �������������/@�����.B"�����++��0�����*�������(������ &$'�%�&'��� �� &$'�%�&'���

� � &$'�%�&'��� �!� &$'�%�&'��

�� �

��� O�� �����=����� �=�����������Δ&�4��1�$@�� ���������� ��!�����2� +�������� ��� ��!�+��!�� ����� �� ������ ����� ��� =����� �� ������ ����� ��� =��� � �� ������ ���+�������� ��� ����������!� �� ������ ����� ��� =���� ��!� =��� ���$

����

��� )�����*� ����'� �*+���� ���*�������'$.�%�&'��

��� ��$2� ����� ���!� ���� ���� ��� �� ���*���$��� .�%�&'��� �� �.�%�&'���

� � &�%�&'��� �!� .�%�&'�������

��� 9�� �� ���� �������� +�<��� "��"��/ �� ���"��� � ���" �!� ����� ����

��� )������� ��� '$&� �� ��������!� '$&������"���� +�� G$�.$� ����� ���!� ���� +��� ��� �����$��� G$�. �� -$6. � � �$6. �!� A$�.

����

�� @�� �)�2� @�2� �� C� ���2� ���� ��!��� ��� +������ �+����� ���!�� *� ��� ���� @��H�����H���C�����H��)�

�� ����H���C�����H��)��H�@�

� � ��C�����H�����H��)��H�@�

�!� �)��H���C�����H�����H�@� ���

�� @���������� �������� ��� "��"���� ��� &$6%&'��

��!� �� ���������� ��� ��� ����� ��� �$-� %� &'��$��������!������������ �� �������������"��"������ ���$��� �$-�%�&'�� �� �$-�%�&'��

� � ,$A�%�&'�� �!� ,$A�%�&'��

���

��� )�����*������)����� ����$.�%�&'��� ��������!���� ������*� +��!� �$��� &$6�%�&'�� �� &$6�%�&'���

� � &$6�%�&'��� �!� &$6�%�&'���

���

�� "���� �����������������!���� ������� ����������� �� !���� � � �!� ��

��� 21 aa KK = �� 21 aa KK >

� � 21 aa KK < �!�2

1

1a

a KK =

���

�� >��� ��*� ��1������ ��� ����2� ��� ��� �� ����� �� ������������� ���� ��� �����2� ��������� �������������� ���������� !�+��!�� ��� ������� ��� �� ����������� �� ������ � !� ������!� �� �����$ ���

�� "��N������ � �!� ��� ����� ��

��� ����� �� ����

� � ���� �!� ��� ���

�� 9�� ������������ ��������������+����!���<��� +�� ��� ������� ������ ��� ���� 8���$�� #!!���� &� �� �������� ��� "��"���� ��!

&��� �������� �������2�+����� �� ��1��$� � J��K����!�������!�������)���������������

�� �������!� ��!� �!� ��)��$�!� 5�0���� �������� ��� "��"���� ��!� �"2

+����� �� ���� �����6$ ���

�� L��������� �������������������������� ����5�"���� �5������"���

��� �� 0� +���

�� ��4�+����%� 2

3

CO MgO

MgCO

P P

P

� � 2

3

CO MgO

MgCOp

P PK

P

�!� 3

2

MgCO

CO MgOp

PK

P P�

���

�� ���� ���������� ��N������ ���� ����� )��

�� �� "�

� � ���� �!� "��"���

�)))�

�� ���� �� ���������� ��� J��K� ��!� �� ������������ J���K� ��� �� '$&� �������� �������� ��� �7������!����;�� �!���� �J���� �+��!� �����������4&�%�&'���K��� ��%�&'���5���!�.�%�&'����5

�� &�%�&'���5���!���%�&'����5� � '$'��%�&'���5���!�.�%�&'����5�!� ��%�&'���5���!�-�%�&'����5 �)))�

� ����������*��������������!������������ � ��������!�������%�&'��������+�������$�@���������*+��!� �� ����� ���%�&'��� �� &-�%�&'��

� � ��%�&'�� �!� ���%�&'���

�)))�

� @�� ��� ��!� ��� ���� ���� ���+� ��1�� ��������� ��������� ���� ���� ���� ��� �����2P�>����������→�P��>�������>�

P�������P�>���→�P��>�����P���>��2���� ���������� �������� ��� ���� ��� ����2P���������>��→�P���>���������2������� �� �� �� ��Q��� � �� ����

� �!� �� �� �)),�

�� #�+�*�� ��������������+��+���������������������� +�� 4� �$A.� ����� ���� ����*� �������� ��������� +�� *��� �������� ��*� ���� �� �������������������������������$�9�� �������������������;�� �!����������������������!�����������!�� ���� ��� ���<��� �2�.:R��*!��0*���8�� �� �!� �+���4��$G6��� # ���� ��� � � �!� �+��� 4� �$.A�� � 3:"������8�� � � �!� �+��� 4� �$GA��!� 4:"���� ������ �� �!��+���4�-$-&����))��

�� ���� �*!��!�� ���� ��� ��� ��������� ���� ����� ����*!��0�!�� ���� ���$� 9�� �� ��� ���� ���������� ��������� ��������!�����*!��!����������!����1�!� ��� �����<��� ��� ������→� ��� ��� ������ ��

���������→����� � ��

����������→����������!� ����� ��� �����$ �))��

�� ����������*�+��!� �����"�)2�#��)���!���)���� &'���2� &'���� ��!� &'���� ���+� ��1�*$� ������������������������+��!����������������!����� ��)�H�#��)�H�"�)�� "�)�H�#��)�H���)� � #��)�H�"�)�H���)�!� #�)�H���)�H�"�) �))��

�� ���� ���������� �������� ���� ���� ��� ������������������������2������������������� �������� ���� ���� ���������� ������� ��� ����� ��

��� K ��1

K� �

1

K�!� 2

1

K

�))��

�� ���� ���� � +��!� �� ��� ������ ��� �.�"� ��� &'���$@��� ���� � +��!� �� ��� G'�"� ��� �2��� &�%�&'��� �� &�%�&'���

� � &�%�&'��� �!� &�%�&'����))��

�� @��α� ��� !���� ������� �������2� ����� ���� ���������� ��� ����� ���� ���� ��� ����2��@�→������@��������� & �� &�C�α� � � �!� ��C�α �))��

�� ���� +�� 1���� ��� � &'� ����� �������� ����� &� �� &� � � &' �!� &&

�))��

�� 9�� ����� ���� �������� ��� ���� ��(����� � �!<��� )�>� �� "��� � � =>� �!� >�"�

�))��

� ���� +�� 1���� ��� ��!� !���� ���� �++�� ��* ������ *� �� ���� �!!������ ��� ��� � �!� ��� ����2� � ����� ���� ��!��� ��� �� ����*� �������!�� �������� ����� ��� �� +���� ��� ���� ��� ��� � ��� �� �!*� ���!�!� �������� ������ +������� ��� �� � ��� ��

�����$ �))��

� ���� +�� 1���� ��� �� &'� 5� �������� ��� �"� ����� ����� ��� & �� ����� ��� �� � ���� ����� ' �!� ����� ��� '

�))��

�� ����������*����#�"������������������� '$'&�5�"�"� �� +���� ������ � '$''&�5�#���� �!� '$'&�5���"

�))��

��� @�� ����!:���� ���������2� ���� +�������� ��1�+����� ��1�� ���� ����!� ��� �������� ����� �������� ���+��������� ��� ���+�������� � ����� ���+��������!� ����� ��� �����$ �))��

��� 9�� ��������� ���� �������� �������� ����<��� =��)�������4�&�%�&'������ #��)� �����4�,�%�&'����� � "�)������4�A�%�&'�����!� 5�)������4�6�%�&'���� �))��

���������� ���

��� #�� A'�"2� !�����!� ������ ���� J����K

�� ������������������&�%�&'������ ����$����1���� ��� ��� ��� ����� ���+�������� ��� �

��� &�%�&'��� �� &�%�&'���

� � &�%�&'�� �!� &�%�&'� �))��

��� # ��!�������(��"�������E��+��� �+�2��!!�������� ����� ���!���!� ����!� ��� ������������ ����� ������ ���+�������� ��� �� ������� ���+�������� ��� !� ������ � ������� ��� ����!� ��� !� ������!� ������� ��� ���!� ��� !� �����$ �)) �

��� '$&�5��������������� ��������������������� ����� � �� ��� <��� )�!���� ������� #�������� ����!�� � "� ������������!� )�!���� ��+���� �))��

��� 9�� �� ���� ��� ���� �������� ������������ ���� ������!� ��� ���� ����� ��� (�� "�������+��� �+�<��� R���� ������� �������� ��� �� ���;� � �!�� L����+*� ������ ��� �� ��� ����

� � L��������� ������������� ���� ����� �����!� )����� ��� ���������� +�������� ��� �������

1���� ��� �� ���������$ �))��

��� #������� �������� ��� � ��� � � �!� ���������� "��"������!���

�� "��"���2��������!�"��"���

� � "��"���2��������!���

�!� "��"���2�"��"������!��� �))�

�� ��� ��!� ��� ���� ���������� �������� ������ ������ ���� ��!� ����

���������� ����� $$$$���

����1

2������

1

2��� ���$$$����

���2

12

1K

K� �� � �� �

�� ��� 4� ���

� � 12

1K

K� �!� ���4� ����

�),)�

�� ���� ��+���!������������� ������������ ����������� +�� ����� ��" �� ���"��� � ���"�� �!� ���" �),,�

������� �

�� ��� �� � � �� �!� �� �� �� �� �� �� � �!� � �!� �� �!� ��� ������ �!� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� �� �� �!� �� ��� ��� ��� ��� ������ �� ��� �!� ��� �!� ��� �� ��� �� ��� ��� �� ��� �� � � ��� � � ��� �!���� �� ��� � � ��� � � ��� � � ��� �!� ��� �!� �� �!� �� �!� ��� �� ��� � ���� �!� ��� �!� ��� �!� ��� �!� ��� ��� ��� �!� �� �!� �� ��� ��� ��� ��� ������ � � ��� �� ��� � � ��� �!� ��� ��� ��� ��� �� � � �� �!� ��� �� ��� � ���� �!� ��� �� ��� � � ��� �!� ��� �� ��� �� �� � � �� �!� ��� �� �� ���� �� �� �!� �� �� �� ��� �� �!� �� ��� � �!� � �!� �� �� �� �!��� �� �� � � �� �!� �� � � �� �� �� �� � �!� � � � �� ��� ��� ������ �!� ��� ��� ��� �!� ��� ��� ��� �!� ��� �� �� ��� �� � �

��

�� ��� � >����������1������������2

����� ����������� 1

1

K $$$���

��������� ������� $$$����

������ 23

O2

����������� $$$�����

=*��!!�����������������2��������!������2�������

2NH + 52

O3 2K 2NO + 3H O,2

2 33

1K

K KK

=

�� ��� � (���������*����#��"������#����(��

#��"������ � �#�������"���

����

# �# #����4���#���#��⇒�-#�

����4�-�%��&$&�%�&'���� ����J#��K�4��#�4��$��%�&'������≈�.$��%�&'���

�� ��� � )�"����)������"��������4�&$,����

�� ���

����

� ��

×=

⇒ &$,�4�4��� ���4����4�4������4�&�

∴ 5�0�����+�����������"���4�&$,����(��� ���� ��0����� 1����� ��� ���� ��������� ����+�����������"������&$,�������5�(R������ ���� +�� ���2�+5� 4� �������∴ �'$-�%��'�4�&$,�%�5

⇒ ��� ��

����

×= �4�.�(

�� ��� � "������������������� C H NH + OH5 5–+

�����������������������

�� � � � �

����� ��

���� ������

��

∴ ?�� ������� ��� +*��!���� ����� ������ +*��!���������4�&$�'�%�&'���%�&''�4�'$'&�7

�� ��� � (���#�������������*����#�"���������+������$

#�"����������� �#�����������"���# # �#���'$&�

���'$&�5���"������������+��1�!���'$&�5�"������

����4�J#��K�J"�K��&$,�%�&'����4�#�#���'$&�&$,�%�&'����4�#�'$&� ���#�I�I�I�I�'$&�

� � �

��

���� ����� �� �

����

�� ��� ��=>�� �(������ �!���� ��+����� ����?>�� �(����������+����� ���������+�������?������">�� �"��+����� ���)�>�� �(������ �!����+�*��:���������)�:�����

� ��� �>������������4�#��

⇒� �

� � ���

���� ����� � 4�6$A6�%�&'������(��

>��������������4��6#��

⇒����

��

��

��

��� ��

��� 4��$AG�%�&'�������(��

��� �2������������*������� ��������� ��� ���� ���������������$

� ��� � @��������� ������������+��!�*�12

2���������

���������� �������2� �′�4� ����$

�� ��� � ���� ���� ��� ����� ��� ��+���*���������!�*�������������"$��� �2� '$'&� ���� ��� ����� ��� �� ��+���*���������!�*�'$'&���������"$⇒ ��������������������!�4�'$&�C�'$'&��4�'$'G���#�������1��������� �������������������0�!2

0.09[OH] 0.045 M

2�

� �

⇒ +���4�C���'$'-.��4�&$�.∴ +��4�&-�C�&$�.�4�&�$,.

��� ��� �� �"� ��� �� ������� � �!� ��!� !���� ����� ��+���*� ����� ����� ��� �������� �������$

��� ��� � # �!� ��������������0�������������;�� �!���!�������������������������$��"��� ������������� �!$

��� ��� ����� ����������� ����������

#��"��� &$&�%�&'����4�-#� 43 0.65 104spK

s �

� � �

#�" &$A�%�&'����4�#� 51.34 10sps K �

� � �

#�=� .�%�&'����4�#� 60.71 10sps K �

� � �

#�@ A$��%�&'����4�#� 80.9 10sps K �

� � �

)�����*� ���#��"���� ��� �������� ����2� ��� ��� � �+�� �+�����!� ��� ���$

���������� ����

��� ���

��� ��� ������1�������������������� ����������� ����+�� ��!�� ������ ��� ��+������ ".�.�� ���� �*������� ������� ����*� +��!� ��$

��� ��� �����"������ �� ��� �� ���� �������� ������������ ��!���"��� ����;� � �!����� +��!� �� �� ��� �������������+���������� �����6$

��� ��� ���B�4�C�$�'���������,�$��%�&'��F�4�C��$�'��%�A$�&-�%��GA������,�$��%�&'��F�4�C.6'.$A-������

363.3 10log 11.09

5705.84spK�

� � � �

����4���������C&&$'G��4�A$&�A�%�&'���

�� ��� ��#������������!���� ���������0������� ���!��!�� ��� �������� ��� +�������� �+��!� ��� ����������� ��� �������� ������ ��� �2� � ��!���� ��(�� "�������E�� +��� �+�2� ��� ����� +�������� ��!� �����+�������2� ������1��� ��1������ ��� �������� ��������������!�!��� ������������������+��!� �$

�� ��� ��2 1

1 1log

2.303p

p

K HK R T T

� � � �� � �� �

>��� �0������� � ��� ����2� Δ&� 4� C1�� ".�$� ����� ���1�1�!$����� ���+����������� ���������� �������$

����2�2 1

1 1T T

� ��� �� � ��� ������1�$

��2�����′��C�������4�C1�����������H�����′�������H��′�

��� ��� ��"���!�)��� ���� ��!� ����������$�)�� ���* ��� ��!� ��5���

�$"��� ������������0�!���������� ��!� ���������2� �����+��1�!����*�� �!� ���!���$�@�� ���������������� ������� ������!� !��� ����� ��!� ���� ��� ����� ��� ��� �� ��+�����$

��� ��� ��=>�����(������ �!�����+����� �+����$

��� ��� ��R���������!���� ������2� � � �

# ��!���� ��������!E�� ������2���4�α���4��'$'�6���%�'$&'�4�&$�,G�%�&'���≈�&$-�%�&'��

��� ��� ��9��;��������2�����.B"2����4�&�%�&'���

#��&''B"2����4�..�%�&'���

���

� �

+��4�C����J��K

+��4�C��� �� ��� �� �

−= − ×��� ��� ���� � �

= − + � �

��� ��� ��"�"���→�"������"����

* *"�"����→�"������"���

��

6 6���2�J"���K�4�*���6��! ��*�*���6��4�-$6�%�&'� $$$���

6�*���6��4�&$��%�&'� $$$����R�1�!�������������������!������������

=xy

∴ *�4��$,6?������������1��������������������2�������

6��$,6���6��4�&$��%�&'�

�����1���2��������6�4�&$,A�%�&'��

��!�*�4��$,�%�&$,A�%�&'���4�,$'-A�%�&'��

∴ J"���K�4��*���6��4��&$,A�%�&'�������,$'-A�%�&'���∴ J"���K�4�6$6�A�%�&'���5

��� ��� � +��4�+��������[Salt]

[Acid]

.�4�C����������� [Salt]

[Acid]J��+���4�C������K

.�4�C����J&�%�&'��K�����[Salt]

[Acid]

.�4�-������[Salt]

[Acid]

.�C�-�4����[Salt]

[Acid]

&�4����[Salt]

[Acid]

[Salt]

[Acid] �4�&'�4�&'���&

��� ��� ��+�������������4�&�

J��K�4�&'���

J���K�4��

=��������������� �=����������

# �#

�#�4�&'�����⇒���#�4��

����4��#����#���4�-#�

��

� �

� �� � � � � �� �

� �

��� ��� ��=�"�������!���+����=���������!��"$#"�������!���+����#��������!��"$(�"������!���+����(������!��"$

=�"�������!���+����=���������!��"$=������� �����������������������������1����+������������1����0�����+�$

�� ���

�� ��� ���)�������������)��� $$$�����4��6A

=*���1������� ����������������2��������)�������)��������� $$$����

L��������� �������� ���� ����� ��� ����� ��

KK

� ��

=*�!�1�!���� ���� ��������� ����� *� �2���� ���� !�����!��������2

���������� �� �g g g� $$$�����

L��������� �������� ���� ����� ��� ����

K KK

� � ��� � �4�'$'.GG�≈�'$',����,�%�&'��

��� ��� ��$�����%������$%�

�cAB

KA B

� �

� �

� �

��� ��� ��

Δ���4�C1����!�Δ&�4�C1�������� ����������1����!����������!�!��� �������������+�������� ��!� ����� +�������$

��� ��� ��J���K�4�'$�'�52����4�&$A�%�&'��

J����K�4�'$�'�5

[salt] 0.2pOH p log 4.74 log

[base] 0.3bK� � � � �4�-$.,

+��4��&-�C�-$.,��4�G$-�

��� ��� �� =>�� ��� ��� �� ����� !��� ����� �+� ���� ��!� ��� ���(����� ���$��� ��� �����������������������

���������������������

������1

2����������

��

� �K � ���

��

�� �

K �

� � � � �� �

�� �� ��

K � �

KK K

��� ��� �����J#�"K�4�J#��KJ"�K

J#��K �

� � �

���J?"�K�4�J?��KJ"�K�

J?��K �

� �

� � �

��� ��� ��9��/���2 +����+���4�&-����2 &����+���4�&-

+���4��J���K�4�&'��

=��������������� �=����������

# �#�7�4�J���K�4�&'��

� � � �s

����4�J=���KJ���K��4��.�%�&'����&'����

����4�.�%�&'��

��� ��� ��"��"�������"��"������������

��C�* * *"��"�����→�"��"���������

'$��5 '$��5 '$��5

J"��"���K�4���C�*�≈�'$&�5��

J"��"���K�4�'$����*�≈�'$��5

∴�� ����

�� ���

aK�

� �

� �

� � �

�� ��� �������!������������!�*�������������2

���4��������

��������� 4� !������� �� ��� ���� ��$� ��� ����� ��+��!� ��� ��!� ��� ������ ��� ���� �������� �����$��� �"�����������"���

Δ���4���C��&��4�&�≠�'

�� ��� ��9��;���2� ��� � ����bB

KB

� �

)�� �2�J%�K�4�J�%K����1���∴ +���4�+���⇒��+���4�&'∴ +��4�&-�C�&'�4�-

���������� ����

��� ��� � �$� � %� � ��� � (�

������������ � � � ������ ��� ���� �� �� �������� �� �� ���� ������ ����

�� ��� �� ���� �� ���� �� ����

L��������� �������2�C DKA B

∴ K �

��� ��� ��3�1��2

"��"������������ �"��"��������

531

3

[CH COO ][H ]1.5 10

[CH COOH]K

− +−= = ×

�"���������� ������"��

102

[CN ][H ]4.5 10

[HCN]K

− +−= = ×

"�����"��"������������ ��"����"��"���

3

3

[HCN][CH COO ]

[CN ][CH COOH]K

−=

551

102

1.5 100.3 10

4.5 10

KK

K

−×

= = ≈ ××

�� ��4���%�&'�

��� ��� � (����� � �!�� ���� �� ����� !��� ���� ��+���!�2���� ���"����=������ �����!��� ������!������� ��+����� �� �����=�2����� ��������(������ �!$

��� ��� �����"� ��� �� ���� ��� ������� � �!� ��!����;���2� ��� �*!��*���� �������� ��

wh

b

KK

K=

3�1��2�����������4�&$66�%�&'��

���4�&'���

∴14

95

100.565 10

1.77 10

−−

−= = ××hK

�� ���4�.$,.�%�&'���

��� ��� ��5�������������+��!� �!�4��'�%�'$'.�4�&5��������������+��!� �!�4��'�%�'$&�%���4�,

���L� ��=���������1�������$�∴ 5����������������������������������

4�,�C�&�4�.�����1����������������4��'����'�4�.'��(

∴ 5[OH ] 0.1 M

50− = =

��� ��� ���$%������$%����%��� ' ' �������*�

��&�C�*� �* ��* ��������������

#���������������������������4���&�C�*�����*���*4�����*

2

2

2

2

[ ] [ ]

[ ]

AB Bp

AB

p pK

p=

2 3

2 2

4222 24(1 )2(1 )

2

p

xx xPP P

xx xK

xxP

x

⎛ ⎞ ⎛ ⎞ ×× × ×⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ++ +⎝ ⎠ ⎝ ⎠= =−−⎛ ⎞×⎜ ⎟+⎝ ⎠

34 1( 1 1& 2 2)

2 4p

x PK x x

×= × − ≈ + ≈�

1 1/3/38 2

4p pK K

x xP P

⎛ ⎞ ⎛ ⎞= ⇒ =⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎝ ⎠ ⎝ ⎠

��� ��� � >���������������� �>��������������

3 3

3

[Fe ] [OH ]

[Fe(OH) ]K

+ −

=

��4�J>���K�J���K���� ��1��*�������!������;�������*�"�� ���������� ��� ���� ���� ��� ���� ��� ����� ��!� �����!� *� & -� ������ ����� ��������� �� �������������>��������� �� �����!�*�,-�����������!��� ���;��+� ����1��������� �������$

��� ��� ��+��4�C��J��K�� J��K�4�&'������J��K�������$�&�4�&'��

J��K�������$���4�&'�����J��K�������$���4�&'��

����� �� ���������� ��� J��K4�&'���&���&�%�&'�����&�%�&'���

⇒3 31 1 1 100 10 1

10 101 10 100 100

− − + +⎛ ⎞ ⎛ ⎞+ + ⇒⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎝ ⎠ ⎝ ⎠

3 311110 1.11 10

100− −⎛ ⎞⇒ = ×⎜ ⎟⎝ ⎠

)�2�������� �� ���������������0�������������1����

���������� �!���������4�31.11 10

3

−×�4��$6�%�&'���5

�� ��� ���@���������� �& �������& �@��

".�$1/2 1/2

2 2[H ] [I ]8

[HI]K = =

������@�������@�22

2 2

[HI] 1

[H ][I ] 8K ⎛ ⎞′ = = ⎜ ⎟⎝ ⎠

�⇒� 1

64K′ =

�� ��� ��'�������- $$$���$����% $$$����'�����������-& ' ' @�����*

&�C�α α α #�����������

��

�������$����������������������4�&�C�α����α�4�&��α)�����*2$������%& ' @�����*&�C�α �α #�����������

�������$����������������������4�&�C�α����α�4�&���α

1 1

1

1

1 11

1

Y Zp

X

P Pp pK

p P

α α× × ×× + α + α∴ = = − α×

+ α2

22

22

2( ) 1

1

1

Bp

A

Pp

Kp P

α⎛ ⎞×⎜ ⎟+ α⎝ ⎠= = − α×

+ α

���� 1 1 1

2 22

3636 :1

4 1

p

p

K P P

K P P= ⇒ = =

��� ��� � >��������;�� �!2�!���������!���� ������25

21 1010 . 1.00%

0.1

−−×

α = = =aKi.e

C

��� ��� � 3�1��2�J����K�4�&�%�&'�������2��+��4�&'

��������.B"2�+����+���4�+���4�&-��2 +���4�&-�C�+��4�&-�C�&'�4�-

��� ��� � "������������ �"�����������

2

4 2

CO2

CH Op

PK

P P=

��� ��� � �������!������������0��+������� �!� �����$

��� ��� � &'���5��"�4�&'���5���

#�������������2�J��K�4�&'��

�����J��K�4�&'�����'$&'�%�&'���4�&$&�%�&'��

��� ��� ����4�'$'&�5���4�&�%�&'��������.B"

�������%������ ����%��������

���������� ������������������������' �����'�����$����C��α �������������α�������α

J���K�4��αJ���K�4� b K C 12 21 10 10− −= × ×J���K�4�&'������(��

��� ��� � ���� �������������+� @@� ����+�� �+�����!��������� ��+��!��$)�����*� +��!� �� ��� ��+��!�� ��� ����+� @@� ��!� ������1��*���$����������2��1����������� �� $����)��

����2� ���� ���� � +��!� �� �0 ��!�� ���� 1���� ��� �����������*� +��!� �� ��!� ���� ��!� �� ��� ����+� @@� ����+�� �+�����!$� ���� ��� �� $� ��� )��� ����� ��� ������!

*�+���������)����� �������� ��������������� ��������������+����� �����!�$��"���� ����++�������!������������������������)�*� �������������� �$

��)� � 2H+ + S

H+ + Cl

common ion

2–

����� )�����*� +��!� �� ��� ����+� @M� ��!� ��� ��������� ����$@�� ��� �� �����*� ��� ��++����� ���� �� $� ��� )��� ����2���������� ��!� �� ��� ����+� @M� ��� ���� ���+�� �+�����!� ��������������+� @@� ��!� ��$

��� ��� � 2

2

NO1 1/2

NO O( )

PK

P P=

⋅ $$$�&�

2

2NO 2

2 2NO

( ) o

( )

P PK

P

⋅= $$$���

��;����������� ��������������!��� �����$��$

2

1/ 2NO 2

2NO

( o )P PK

P

⋅⇒ =

21

1K

K⇒ = ���

1

2 2

1K

K⇒ =

�� ��� � ����4��$��%�&'���

$'�� �$������'�

� � � � � � � � � � � � � � �� � � � � � � �������4�#�%���#���4�-#�����".�$2����$��%�&'����4�-#�

��2 �#��4�'$A�%�&'����4�A�%�&'���

� �#�4���%�&'��

�� ��� � (������ ����!������������������������������ ���;� � �!� ��!� �� ������� ���$

@��������� ��@�������

[HIn][OH ]

[In ]hK

−= $$$���

������ ���������� +������� ��� ���� �������� ���

�@�� ������@��

���� ���������

+

In[H ][In ]

[HIn]K

−= $$$�����

���4�J��K�J���K $$$������>�����������!������2

In

[HIn][OH ]

[In ]w

hK

KK

−= = $$$���1�

In

[In ][OH ]

[HIn]wK

K

−− =

���������� ����

��� J���K�4� �����C� ��������[In ]

log[HIn]

C+���4�C+�����+���� ��[In ]

log[HIn]

+��� C�+���4�+������[In ]

log[HIn]

��2 +��4�+������[In ]

log[HIn]

".�.[In ]log[HIn]

−�4�+��C�+���

��� ��� � ������������→������

�����������������& ���������� ��������& � ��&

���� 3102

× � � � 1102

× �&' % &

������&.��������. �&'"��+���������������������0�������!���������������! ��!������ ��� ���� ��!

���4��'�C�&.�4�&.���������4��'�C�.�4��.����������4�&'������

��� ��� � ����������� ������2

33

2 2

[NH ]

[N ][H ]cK = � �� � ����4���C�-�4�C�

����� ���� ��� ����� ��� ������ ��� ������!� !��� ���������/�H��$��� ��� � R��� ��� ������� �*!�����:�������� ��!2+������ ��� ���� ��1��� ���� ����*� ��!� ��� �2� �>� �����;���� � �!$��� ��� � #�@� �#�����@�

������&$'�%�&'����4�#�%�#)�����*����#���4�&$'�%�&'������(��

)�����*����#�@����/@���������4 &$' %&'���%�&'��

4�&$'�%�&'�������(��

��� ��� � ?�������� ��� ��� !���� ���� !�+��!� �� �� ���������� ������ ��� ������ ��� ������ �� ������������������!�������2���� ���������������!������� ��� ����$� @�� ���� ���+�������� �� �����!� !���� ��������� =���� ���!� � ��2� ����� ��� ��� +��!� �!� �����������2� +�������� ������ �� ������$��� ��� � @��#��������������*���������� ���*����'�

�����4�#2�����4��#

)�����*�+��!� �2�����4�#�%���#���4�-#��#�4�'$.�%�&'������ ����∴ ����4�-�%��'$.�%�&'������������4�.�%�&'���

��� ��� � ��������������;���������"������������� �!� ��� �������2� ��� +�� ��� ���"� �������� �� ��+�����1�*� ��$

������ ��� �� ���� ��� ����������� ��!� ������� � �!2� ��+����������������������6$�*!��*���� ��� +��������� � ������ ��� ���� ��� �� ���;� �!� ��!� �� ������� �;���� ��1��� �� ���;*� �;�����������2� ��� �� ���� � ������ ���� � ��� ��� �����;����$

"��"��/�������→�"��"������/�������

����+������������������≈�A$A$�*!��*���� ��� ��!���� �������� ��� ���� ��� �������;�����!������;�� �!����1�������;������������

���"����������→������������������"������+���������������������H�&'$��� ��� � )����������'$&�����������!�'$&������"��� �� ������ �������$# ��!����������!��������������2�����+���������� �����2

+��4�&-�C�+���C� salt

baselog

CC

⇒ +���4� salt

base14 pH log

CC

− −

⇒ 0.1p 14 9.25 log0.1bK = − −

⇒ +���4�&-�C�G$�.�4�-$6.∴ +������������4�-$6.

�� ��� � ?������ � �+����� ���!�� *� ��� ;����� ������ ��������� ��� ��� ��*$@�� R—NH2 2� �� ���� ���� +���� ��� �� ����� ��� ���������*� !��� ��� �� ����� ��������� ������+� ��!�� ������ ���� ���!�� *� ��� !������ ���� +���� ���� ������ ��� ��$)� ��!*� ��� ���� ��8�� ��� ���� ���� �� ������� ������ ����������� ������������ ��� ��������;�����!��������C� ����� ��!� ���� ���� ��� $� ���� ��!��� ��� ���� ��1���������������H�����H��)��H�@�$

�� ��� � "��"���� �"��"��������

�����4�+

3

3

[CH COO ][H ][CH COOH]

J"��"���K�4�4 4

5

3.4 10 3.4 101.7 10

− −

−× × ×

×4�,$A�%�&'��

��� ��� � >������ ����2

��)� �������)��

)�����*�4��$.�%�&'��

)�����*� +��!� �2� ���� 4� J��K�� J)��K

4���#���#�4�-#��4�-�%���$.�%�&'�����4�&$6�%�&'���

�� ��� ������ H2A HA– + H+Ka1

���� HA– A2– + H+Ka2

��

@������&������+���� ���� �������������������� ��2�������������� ����+������������ ����������������1�* �����!� ����$� ���� +����� �� ��� C1�� ������ ��;���he removal� ��� ���� !���� ��$� ����2� ���

� H� ���$

�� ��� � >�������� ����2�$�8�%� ��8�(.[ ] [ ][ ] [ ]eq

C DK

A B=

@� ������ ��� �� $� ��� ��� ������ ��� +�� ��!� ������������� ��� ���� ������!� !��� ����� ��1���� ����+��!� ��$� )�� ����� ���� ���������� �������� 1����������� ����������!� ��!�+��!������� �� ���������$�� ��� � ���

−������→����� � ��N������� �!�)����� �� �� ���→� ��N������ � �!)����� �� −� ��� →� ��N������ ���$

�� ��� � #�������0����&��� �������� ���"��"�������;� � �!�� ��!� &� �� ����� �������� ����2� �������������������������1���������������$������+������������� �����6$�� ��� ��

2COpK P=)��!��!�������0����+�������2����������+������+���������� ��;��� ��� ����*$�� ��� � "��"��� "��"��������

� � ������ ���� � � � � � �!"#���� $���

#��"��"��������������;����� �!2�������� ��N����������"��"�������������������������$���)��2��"2����� ���� ������� � �!�2� ��� ������ ��N������ �������� ���;$�� ��� � J��K�4�"α�4�'$&�%�'$'��4���%�&'���5

�#�� !������ ��� !���� ������� 4� �7� 4� '$'��

��� ��J���K�4�14

3

10

2 10

−×�4�.�%�&'����5

� ��� � >���"�>�2� !� ��+�������� ��� ��� ������"�>��→�"�������>�

� �# # �#⇒ ����4�J"���K�J>�K��4�#�%���#��

��2 ����4�-#��⇒�����4�-#��4�-�%����%�&'����

⇒ ����4����%�&'���

� ��� � 3�1��2P�>�������� �P��>������>2��!"�4���

P��>������> P�>�������2��!"�4�& ��$$$�&�

��! P������P�>����P��>����P���>�2��!"�4�������$$$���

������� ����2�P��������>���P���>�������2� ����������!�*��!!������$� �&����!���$���$)�2� ���� ���������� �������� ���� ���� ��1�� ��� ���� ��� �� ������!� *� ����+*���� ���� ��������� ��������������$��&����!���$����$

��� �2�����1�������4� 2

1

KK

�� ��� �� [Salt]

pH = p log[Acid]aK +

>��� ���� �� ���������� ��� ��������� ������ ��!� �����0����������� �+� ��*� J)��K J# �!K ≈ &".�.2 +��4� +��$�� ��� � ����������→����������

��2 ��� ��������� ������������↑�*!��!�� �������� ����� �� +������ ������������!�*!������ ���� ��� �1�1�� ��� �� ������ ��� ��$�� ��� � ���� �������� ���� ������*� +��!� �2� ����������� ��� ���� ������*$�� ��� � ���� ���������� �������� ���� ���� ��1������� ����������& �$�� ��� � #�� ����� ���+�������2� ���� 1���� ��� ���� +��!� �� �� ������$�� ��� � �������������������4���&�−�α�����α�4���� ��� � )�� ����������������������2������������� ��+���*� �������$� ����2� ���� �*!��0*� ��� �� ������������������������������������������$�9�;���� ����� �� ���������� ��� ���� ��� � &'� ����� 4'$&�4�&'−�$����������� 1���� ��

14

3 1

1 10H O

10OHwK −

+−−

×= =⎡ ⎤⎣ ⎦

4�&�%�&'���

+��4�−� ���J����K�4�−����J&�×�&'−��K�4�&�

�� ��� �� @�� =>�� ��!� >�"�� ��� ���2� ���� �������������1���� ��+����� ������!����)�>�2����� ���������� ���� ��+�*� �:������$� ��� �2� � ��!���� ��(����� �� �+�2� ������ ���� (����� � �!�$

� ��� � ����+��1���� ��� ���� ��!� ������������! �������� *� ������ �������� +������� ��� ���� ��!�����$� =������ ��������� ������� ���� ������ ��� +�1����$

� ��� � )�� ���"�������������� �!���!���� ��+���*�������2� �������������

�� ����� �� ���������� ��� ����������������� �!�������".�.�J���

�K�4�J�"K�4�&' 5$

����������+��4�−����J����K�4�−����J&'K�4�−�&

�� ��� � ���������������������������+���� ����".�$������ ��+���!� ��� ������$���� �2� ������*���� ��������$

��� ��� � M�+���� +�������� ��� !��� �*� �����!� �����+�������$�3�����������������+�������2������������� � ���� 1�+���� +�������$� )�� ��� ;��+� ��� �������2���+�������� ����!� �� �������$��� ��� � ������� ���� 1���� ��� ������*� +��!� �2�������� ��� ���� ������*$

���������� ����

��� ��� � J����K�4�J��−K�4�&�×�&'−����� ����

���4�J����KJ��−K�4�J&�×�&'−�K�×�J&�×�&'−�K�4�&�×�&'−��

��� ��� � 9�������!���!� ����!����� ������������2���� �� ������ ��� ���+�������� ������� ��� �� ������ ��1������������!����!� ��������������������������!$

)��!���(����!9���� �� ������ ��� ���+�������� ���������� ������� ��������!� !��� ����$��� ��� � )�!������������������������!�������������������������!����;�� �!����=���$���� �2���!������������� ����� $��� ��� � # ��!�������(��"�������E��+��� �+�2���������������� ��� ��N� ��!� ��� �� ������ ��

�� ���������2� +�������� ��� ���+�������2� �� $���������� ������ ��� �� �� ����*� ��� ��� ��� ��!�� ������� �� ��� �� ������ ��+���!$��� ��� � "��"������������"��"���������

�� ��� � O�� �������������������1��������� �������������!� ��� ���� ��� ���� ��� ����� ���$� ����2� ����� ������� �������1��� ���

2

2 11 2

1 1orK K

K K� �

� � � �� �

�� ��� � ���"� ��!����"��� ���� � �!� � ��� ��������!���"����������$���*����"��������� ���!�������1�� �������� +�$

��

�� ���� ����������� � ��� ��� ���� ��� ��������� ��������������������������������������������������������������������������������� ��� �!�"��#$��→� #$��!�#$��!�"��$��� #�!�"��#$��→�%#$��!�"��$��� �!�"��#$��→� $��!�"#$��!�"��$��� &��!���#$��→� #$��!�"�&

��������� ��

�� '�������������� ���������������������������� &� ��(�#� �� ��� �� ��(�#� ����� &� ��(�#� �� ��� &� ��(�)*

���

�� �*� ��$��!�$�� ���$�!�"$�

�**� ��$��!�+��$� �"+��!���$�!�$�

,���� ��� �������� �������� ��� ���� ������������ ��� ������������� ���������� ��� �*����� �� ����� ��� �**���� �� ����� ��� �*��������������� ��� �**���� �� ����� ��� �*�� ��� �**���� ��������������*������**� ���

�� *�� ���������� �(���$�� ������� �$���� ��

$�� ������ ��� ���� ��$�$��� ������$�������� ����� ��� � ��� $�� ���� !- ��� !% ��� !. ��� /01

���

�� ����� ������������������������������������� �� ��������� ��� ����(� ���� ��������� ���� ��� �������� ������� ����� ���� ���!0� ��� ���� ��� /-��� ���� ��� /0� ��� ���� ���!-��� ���� ��� /0� ��� ���� ���!%��� ���� ���!0� ��� ���� ��� /% ��

� +����� ����������� ��������(� ������ ������ � ��� ��� ���� ��� ������� 2 ���� ���

������������� �������� ������������ ������� ��� ���� ��������� � ������ # ��� ���� � ���

��

� $��������� ��������3����3$���(����#����#$�

��

��� ���� ��� � ��� �$���� �� �����������

�� !%(�!.����!- ��� !-(�!%����!.��� /%(�!.����!. ��� !-(�!.����!.

��

�� 4 ����������������5�$����6 ��������������

��������������� ������������������������������� ����������� 7�-������ ��� 1�"��������� 1�.������ ��� 1�8�������

��

�� ������������������������������������������ ��� ������� ��� ���� ������� ������ ��������$�!�9��→��$9�!��9�� 3����� ������� ������� 9���� ��������� ��� �� ������ $�������� ������� ,�� ���� ���� ��

� � '���������������������� ��� � ��� ���������#$�

��(� #�$���� ��� #�$

��� ������� ���� ���

�� #�$���� :� #$�

���:�#�$��

��� #$���� � :� #�$�

���:�#�$��

��� #�$����:�#�$

��� :� #$���

��� #�$��� :�#�$�

��� :�#$��� ��

��� $�������� ����� ��� &�� ��� &��$�� ��

��54

���45

���32

���83

�����

��������������������

� �������������

������������ ����

��� ������ ��� ���� ���������� ��� ����� ��������� ;�������� ��� ��$��� 9���� ��������� ��� �� �������� ��#$�������4$���� *�� ��������� $�� ����$�� ��� ���������

�����

��� '��� �����(� ������ ������ ��� �� � �� ��������� ���� $� ��� �$�

��� 4$� ��� #$� �����

��� ������ � ������� ��� ������� �� � �� ��������� ��� ���� ���������� �������08��!� �$�

���!�%4��→�7��$�!�" ��!�%4��

�� � ��� �$���

��� ��$ ��� 4������

��� '��� ��������� ����� ��� *� ��� ��*$�� ��

�� !�0 ��� /�0��� !�7 ��� !�-

�����

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� �� ��� � � ����� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ���

��

�� ������ &��!���#$��→�� #$��!�"�&���(� ���������������������������������������������(������������������������

�� ������9����&� ������#� ������� ����������������������������� �����

�� �����

H O + O� � �

–1� ������� �

0

Increase in oxidation state (reducing agent)

H O + Ag O� � �

–12Ag + H O + O� �

Decrease in oxidation state

0+1 0

Increase in oxidation state (reducing agent)

��$�� ���� �� �� ����� ����� ��� ��� ������ ����������������$�� �����������

�� ���� �� $�� ��� � ������� �� �� �� ������ ��������� ������

CrO

O

O

O

O

3���������������/0���������� �����<�������������������� ����=�>

$��?���!�8�/0��!�0��/"��@�1��⇒����@�!.

�� �����0 –1 5

2 3 2(hot and conc.)

3Cl + 6NaOH 5Na Cl + NaClO + 3H O�

��

'���� ��� �� ������� ��� ���������������� ��������� ��������� ����� ��� �������� ������� ���� 1� ��/0����!-�

� �����

5��� �������� ������������� ������� �������(����(�����!-����/0�

� �����<������������� �������3����3$���������

∴ ��!�8�/"��@�/%����⇒�����@�!-<�������������� �������#����#$�

��������∴ ��!�8�/"��@�/"����⇒�����@�!.

<������������� ������� ���� �$���������

∴ "��!�7�/"��@�/"���⇒����@�!.

�� ������A-���!�5�$���!�B��→�5���!�8��$������C�D�"

��������������A �$����→�"���!�" $����������C�D�-

"5�$���!�0.��!�- �$�

���→�"5���!�01 $�"������� ���5�$�

�� �6 ���� ��� �������� -������� ��������∴�4 ���� ��������� ���5�$�

�� �6 ���� ��� �������0���������������@�"E-�@�1�8

�� ��������$�!�Br2

0�→�HOBr + HBr

–1+1

*�� ���� ����� ������� ���� ��������� � ���� ���9��������� ���� ���� ����9��� ��� !0� �����$9�� ����������������������9������/0������9���'� ��9������������������������ �������������������������������

� � ������#$�����?���!��/"�%�@�/"

� ��/�.�@�/�"�������@�! 8#�$�

���?�"��!��/�"�8�@�/�"� "��/�B�@�/"�����"��@�!.��∴����@�!�%

#�$����?�"��!��/�"�.�@�/�"

�( "��/�0"�@�/�"�������"��@�!�01��∴�����@�!�-$�������� ������ ������� �������?

#�$����:�#$�

���:�#�$��

��� ������&��$��→�%��!�8�/"��@�1�⇒���@�!�8

3��� ���� ��,����� �������� �� ������ ��������������������� �������� ������ ��� ��������� ������� �������� �������� ��� ������

��� ���� ��#������������� ������� ����������!�8(�������� ����� �������� � $��� ������ ��� �� �� ����� �����

��� ������#������������������� �������4�������������1����"(��������������������� ����������

��� ������<�����@�$����������������*��#�����������������������@�!�0���������������������$�@�/�"(�������� �����*$

�(��������8�D�0��!���!��.�D�/�"��@�/�0

� ��@�!�7

������� ����

�� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ����

������ � ��� � ��������� ����� ���� �� �� ���

�� ����� ����� � ������ �

��� �������� ����� ��������������� ���� �

��� ������ � ���� ��� ���� �� ��� �����

�������������������� �

��� ������ � !�� ���� ��� ���� � � � �� ��

�����

�������� ��

�� "������ ���������!�����������! ����#��� ��!�� ���� ��� ���� ��� �� �������� �

������ ����������� ��!�� ���� ��� ���� ��������� ��

���� ���� ��������� ��!�����������������!����! ���

���� ���� ���������� ��� �� ���!� ��� �� ��� ��������� ����� ������ ��� ����������� ���������� ������ ������� ��� ����� �������

������� � �� $�� ������� ��� ����� ��

��� � ������ ��� � % �� ����� �� �� ��� �� ��

��

�� ������� ������������� �� ������������� ��� � ����� ������ �� !��!���� ������� &� �� � ���&�� ��'�������� (�� � � �� ������ (�� � � ����"��� ��'�������� "������ � �� ���� �������

�����

�� $��!����� �� ������ )�*�+������ ������ � ����� ,�, ��� ,�-��� -�, ��� *�.

������ ����

�� $����/���/����� �� � ��� � ������ ����� )012 ��� )032.,���� ).02 ��� 342�����������������

� ������ ��� �� ������� �� ���� �� ��� �� ����5������� �������� "������ � �� ������� ���� 6�� ����� � �� ���������� 7�������� � �� ��� ����� 8��� ���� � �� �������� �����

� � ������� � �� ��� � �� ��!� !��� ������� �������� �� �9��� � � ������ ������� � ������ ������� � � � � � � � � � ������

�� 8� ������ �� �� � ��� ��� ������ �� ������������ �������������������������� ��5���

������ ����� ��� �������� ��!� ������� ����� ��

���� �� � ������������������ � ���� �������������������������� 5�

� ���9��� ��� ������ ������ ��!�� ���� � � ����

��� ������

��� ������ � �������������� ����� �� ������� � �� ������ �

��� �� ���� �������� � �� ������ �� �� ���� �������� � �� ������ �

�� �� ���� �� ������� � �� ������ �� �� ��

�����

��� $�� �� �9��� � ��� ������ � ���������� ��!���� ���� ������� �� ��� ����� ���� �� ��� ��� ��� ��������� �� �

����

�������

� ��������

��

��� ������������������ ������!��!�������� � � ���� ������ ����� ������+������ 6� ��� 8� ��� : ��� &�

�����

��� ��������� �� ������� ����� �� �����������������

��� �;�;�;� ���

H

O O

H

���H

O OH

���H

O OH

�����

��� $�� ����� � ��������������"� ��� � � ��� ���� ���������� ����� �

��� ������ ��� ������� ��� ������ ��� ������

�����

������� �

�� ������ �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ���

������� ����

�� ����� ���������� ���������� ������������ ��� �� ��������������������������&����< ��7���� ��:���� �� ���� �� ��!������

&���=������&��=����

< ��=������< �=����

:����=�-�����>:�=�-���

������ � ���� ��� ���� �� ��������� ������ �������� ����� �� �� ������ ��� ��������!�

�� �������!���������������������� ����� ��� �� ��� ��� �� � � ������ �������� � �� ���������������?���� �� �� ������!��������������>4-�-.�@���� ����������� ���������>4>�@���� ���!������ ������������������������� �� �� ������� ������������������ ���������!������� �� ���� �������� ��� �� ��� ���! ��� �����( ����������%������ �����

H

H

97º

94º

��� � �� � � � ������ �� ��"�� ����� � % �� ��� �������� (� ���� �����%� �� ���5� ������� � ������ �� ����;������ �� ��� ������ ������������5��$�� ��� �� � ��� ���� ��� ����5� ��� 3-2� � �� �/�/�� �� �� ������342��� �����&� ������� ���������������������������� � � � �� ������������ ������$��������� A���� ���������� ������������&���������� � � �� ������� ��� ���!� ������ � � � ������������� ������ ��� ��� �� � ������ � ��

���� ����� ���� �����"��� ������ �&���������=�+��→�&�������+��=�)B.��

:�=���"���→�:"���=���

>:�=�-����→�:����=�-��

�� �����+������������C�)�*��5 ������'��!�� �����������������)4�� ��� �����������C�+���������D'��!�� �����

C�)�*�×�)4�C�.*�*.�����→�.����=���

�.��>-�C�1,��������..�-�����"� ��1,��������������� �������..�-���������� ��+$7��������.*�*�������������������� �����

C�22.4

68�.*�*�C�,�-������������ �

$����� !����� �� ��� ��� ��! � ����� ������ ���,�-��� �����?� ��� ��������/���/���� ���������34E�� ��������� �������������� �� �� �� ������������� � �� ��� ���� ��� &�� � ��6�� ��� ����� ��� ����� ����� ������������������� ������6����� ��&��� �� ��� ��� ��7��� � ����� �� � �� �� !��� ������ � � ��9������ ��!� !��� ����� ������� � ������ ��� ���� � �������� �������������!� � ��� ����� ��� � � � ���� � �� ����� ������ �� ������� �� � ������ � � ������ ���� $����� ��� ��������� ������ ������ ���������� ����� �� !�������� ���������������������� �����������=����

������������ ������ �� ����� �����(���!�������� ��� �

��������=���

� � � � � � � �������

��� �����6����������� ��������������!�6��+����� �� !��!����6��=�.�+�����6��+�����=���

��� �����

H

O O

H����������������

��� �����(����� ���� ������������ ������ ���"�=��������.����=�"

��

�� �������������� �������� ����� ���������������� ����� ��� ���������������������������� ������ ����� ���� ���� ������ ��� �������� ������� � �� �

��� �� ��� ������� ���

�� !��� ����������� � � ������ ���� ��� ������ �������� ����� ��������� �� ������������ ����� ������� �������� �������� � � ������ ���"

������ � ����

�� ��� �����#������� ������$������� ���� � � ��� ������� ����������� ��� ������������� ��� ��� ��������������%���������������"�� ��� �����&��'"��� ���� ����� ������ ������(�"��� ���� �������� ��� �������)�� ������� ���

��������" ��������� �����

�� *����� � � ���� ������� ����������� ��� ������� '���� ����� �������� ���������� ��������������

���� ������� ������� � � ���� �����"�� +���� ����� ���� ���������� ��� ���������������

� � ���� �����"��� +��������� �����������#������,!-"��� '���� ��������� ���������� ��������������"

������ � ����

�� !��� �������� �������� ��� �� ������ � � �� ��������� ���������������'�'������� '�' � �� '��' ��� '��' �� ��� '�'

������ � ����

�� .�� �������������� � � ���� ������� �������'.�� ����� ��������� ��'.� �� +�'.�

��� '�'.� ��� ��'.�

�����

� /0"0� �� � � �� ���������� ��������� ��������������������������������%�����������#�������1"0��������������#���"�*����������������������� ������� � � ���������� ����������� ���� �������,�"���"�� �+��2�/3���� 45 �� 50

��� 13 ��� 67 �����

� !��� ��������� �89����������:��������������������� ���������� ��� ����� ���� �%���� ��� � ��������"�*������ ����� ������������������������� ����� ��� ���� �� ������������ � � ������������ �� �� ;���

��� '��� ��� +���

������ ����������

�� 9�������� ���������������������������������� ������ ���������� ��� ���� ����������� 9��<�'��<�+��<�&��� &��<�+��<�9��<�'���� +��<�'��<�9��<�&�

��� '��<�9��<�&��<�+� � � � � ����������������

��� ���'������)��������� ��������������� ������������#������ ����� ��� �������(��� ������ ��������

����������� ������ ������� �������� ��� ������������� ������� ������� ��� ������ ��� �������

���������� ����� ��� �������(��� ����� -�� ���������

����������� ����� ����

��� *����� ���� � � ���� ����������$� ����� ���$���� ������ �#���$���.���� �������� ��� ������� � �� ���� �� ��� �������������������

��� !��������� ������������� � ������������������������������������)�#�������������� �������� �����=

������������

�������

�� ������������

����������� �� ����

��� ����>����>� ���>���

�� ���>����>� ���>����

��� ���>� ���>����>����

��� ���>�����>����>��� �����

��� *����� � � ���� ������� ���������� ���� ���������������� ��������� '�'� �� '�&����� '��� ��� '�;���������������

��� *����� ���� � � ���� ������� ��� �������� ��� ������%�� ����������� ��� �������� ������� ���������� ���������� '�.'� �� '��.'����� '�.�' ��� '�'�������������

��� +���������)�����������)��� �������������������� � ���������� ���� ������ ���� �������� ������������ ���� ����� ��%��� ��%�"

����� ������������������ �������������

�,� -������ � � -���� ��� '�9.�?/@�.�&� A������� ���� '�9.�?BC/�@�.�'� ��������� ����� +�9.�?6@�.�D� E����� ��%� +�9.�?@�.

�%� '�9.�

��� �,�)�����$��&�)��%�$��'�)���$��D�)������ �,�)����$��&�)�����$��'�)��%�$��D�)������ �,�)���$��&�)����$��'�)�����$��D�)�%���� �,�)��%�$��&�)�����$��'�)����$��D�)���

������� ���

��� *����� � � ���� ������� ������� ������������������� ���� ���������� �������� ������� �������� ������� ����������� '�9.� �� &�9.���� &�9.� ��� 9�9.�������������

�� -�������� � � ���� ������� ������ ������ ������������������� ������ ������� �������� �������� � � ������ �����#����� ��� ������� �������� � � ������ ��������� ��� �������� ����(������ ��������� ������������%��� �����

�� *����� ���� � � ���� ������� ���������� ��� �����#������� �.� �� &�.���� +�.� ��� .������������������

��� !������������ ��������������%����������������� ���� �� �������� ����� ��� �����%��� �����������������!"�A#������ �'.����������������

�������� �������� � �!$��� ��� ������������ ������%����������������� ���"�9���������������������� ��%��� ���� "� !��� ��������� ����� '�'.� �� ��'.�

��� ��'.� ��� '�9.�?/@�.������� ����

��� ��� ���� ����� � � ����� �����$� ���� ��%�������������� ���������� ��� ���� �������� �;�<��'�<��&��<����� �;�<��'�<����<��&���� ���<��&��<��'�<��;��� �'�<����<��&��<��; ����"�

��� *������ ����� ��������#�������������#��������� ������ ����� ������� �����#������� '�. �� 9�.�

��� &�. ��� &�.���������������"�

��� A�������� ��������� � � ���� ������� ������������� ��� ������ ���������"�*����� ���� � ���� ��������� ��� ������� ���� �������� �@���� +�'� �� '�'���� 9�'� ��� &�'�������������#�

��� !��� ��������� � � ������ ������� ��� ��������������� ����� ���<����<�'���<� ��

�� ���<����<����<�'��

��� ���<� ���<����<�'��

��� '���<����<����<� ������������������������������#�

��� !��� ����������� ���� ���)���� ��������� ����� ������� ���������� ��� ��%����� �����������"!��� ������� �������� � � ������ ������������������ ��������� � � ���� ������� ���������� �@�<���@�<��@�<��@�<�'�@�� ��@�<� �@�<��@�<��@�<�'�@��� '�@�<��@�<��@�<� �@�<���@��� �@�<� �@�<���@�<�'�@�<��@��������#�

��� !������������������ ��������������������������� � ��'.�$�+�'.�$�'�'.�� ����&�'.�� ����� &�'.��>�+�'.��>�'�'.��>���'.�

�� +�'.��>�&�'.��>�'�'.��>���'.�

��� ��'.��>�+�'.��>�'�'.��>�&�'.�

��� &�'.��>�+�'.��>���'.��>�'�'.�

�����

��� ���������� ����� ������������������������������ ������� ����� ���� ������� ���������� +�9.� �� ��9.�

��� 9�9.� ��� &�9.���������������

��

�� !��� �������� ������ � � ����������� � � ���� ��������� ����� ��� �������� �������� ����� ���<����<� ���<����

�� ����<� ���<����<���

��� ���<����<����<����

��� ���<����<� ���<���� ������

�� !��� �������� ��������� � � ����������� ��%�������������� ��� ������������ �

��� ����������������

�� &�'��>���'�>� �'��� �'�>���'�>�&�'���� &�'��>� �'�>���' ������

��� ,���������������$��������������%���'.��������� �� �������"� !��� ����������#������������� �����%"�.��������������#������ �'.���������%� ��������$� �� ����� ��������&� ��� �������"�.������� &$� ���������$� ��� �� �����"� !�����������$� ����� '��@'.��� �� '�'.���� ��'.� ��� ��'.�"����������'�

��� ��� ������ � � ���� ������� ���������$� ����������� � �����#���� ��� ����������� ��� �� FF0G'������������ ��� �#��������� � � ���������� '������H�� ������� �� D���H�� ���������� '������� ������� ��� &���� IH� ���� I�H"

������

��� *���� �� ��������� � �� ������� ����� ������ �������������������������� �!���������������� � ��������� ���� ��� �����"�*���� ���������������� �(�� ������������ ����� �������� � � ���$��� ������������� ���� ��������� �!�� ������������� �(�� ���� �������� ���� �!�� ��� ������������������� ��������� ����� ��� ����� �����������"9�������� � �� �������� �� ����� ������ ������������������������ ����� �&�����������"!���� � �$� �!�$� ���� ���� �(�� ��������%��� ������ '�$�@�$�'��.@��$�9��� �$�@�$��.@$�,��� �$�@�$� �.@$�J���� '�'�$�'�@�$�'��.@��$�;� �""#�

��� '������ ��� �������� �� ������ ������������ ���������� ���������������

���������� ����������� � ������� ���������� ������

���������� ��������� � � ����������� ����������� ��������������������������"

�""�

��� 9�������������������������������� ����������#����� � � ����� 30K� �'� ���� 50K�'�'���������� '���� ���� ������� �'� ��� ��� '���� ������������ �� ���� �'��� '�'�� ����� ��� ����������� � � ������������� �������#���������������������������������

�'" � � � � � � � � � �""��

��� !��� �������� ��������� � � �������� ����� ���&�����������&��<�+��<�'��<�9��<�&�"�!���� ������ ����� ����������� ������� �������� ����������� ���%������ �����������������

&���

��� ��������� ���������� ��������� �������������������������"�����������""��

��� ������ �� ���� �������� ���������"��� -������ � � -����� ���� �� �������� �

���������� � � ������"�� -������ � � -����� ��� �������� �� ������

�#�������� � � ������"��� E������ ��������� �� ����� ����������� �

������� �����-������ � � -����"��� E������ ��� �������� �� �������� -������ �

-����" � � � � � � � � � �""��

��� *����� � � ���� ������� ��� ������ ��� �������#�������� +�#������ � ��'.��L� �@'.��� ��'.�"B0@�.��� +�#������ ���'.��L� ��'.���� �@'.�" �""'�

�� ,� ���� ������� ���������� ����������������"!�������� �������%��� ���� ��������������������� ����� �� �����.� �� �� ���� ��.���� '�� ����'�@� ��� &�� ����&�.�"

�""'�

�� ,��������� ��������#����$� ��������������������� ����� ����� J�. �� +�.��� ,�.� ��� �.����������""'�

��� *����� � � ���� ������������ ����� ���� ������������ ���� ��������� ��������������� �� �� ��

��� +��� ��� '���������������""'�

��� *����� � � ���� ������� ���������� ��� ������� 9��������� ����������������� ������� ����

������"

����������� �� ����

�� &������ ��������� ����� ��� �� ������������������ ����� ������� ��������"

��� &�����������#���������������������������������������� �����#���"

��� &������� �����#���� �������� ����� ���������������#���" � � � � � � � � � �""'�

��� *���������� ����� �������������������%���� � ������C������ ��������� �' �� �'��� +�'� ��� '�;����������""��

��� *����� � � ���� ������� ���� ������� ��(����� � �� ��

��� �� ��� '��H�������������"�""��

��� *���������������������������������� ���������������� �; �� '�;��� �; ��� �;� � � � � � � � ��""��

��� 9��������� ���� ��� ��� ��������� '�; �� �'��� ���� ���� ���� ����� ����� � � ���� ��%�" � � � � � � � � � �""��

��� A��������� ��� ���������� � � ������� ������������������ ����� M �N�3)� �� M,�N�3��

��� M �N�3�� ��� M,�N�3)������""��

��� *����� ���� � � ���� ������� ��������� ��� �������������������� ��� ������������ ����������������� -���������� �����#����� ,���%�� ���������� ,��������� ������� ���������� ��-.� �""��

�� '������������� ���� ������� �����������$� ���������������#������� ������������������� �������� ������ ��������� �������� ����������� ����� ����(������ ��������" �""��

�� *������� ����� ���� �������� ��'.�"6@�. �� ��'.�"B0@�.��� ��'.�"F@�. ��� ��'.�� � � �""��

��� *���������� ����� ������������������� ����������� ���������� ������������� ��� ���� ������������ ��������� ������ ������ �� +������ �������� A�����������%������ ;����� ����(������ ������ �"#"�

��� *����� � � ���� ������� ��������� ��%�� ���������� ��(����� +� �� ���� &� ��� �� �"#"�

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� �� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� �� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� �� �� ��� �� �� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� �� ��� ������ ��� ��� �� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� �� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� �� ��� �� �� ��� ��� ��� ���

��

�� ��� ! !���������������������� ������������������������������ ��������� ��� ������ ��(��� �*�*$����<� ���<����<����<�'��

@����$� ���������%������#������������ � � �����)�������������������"

!���������� ����������������M������N

��>�M �����N��>�M�����N

��>�M�����N�

�� ��� ! '�.�L�@�.� ��'��.@���L�@���� � � � � � ������� ��� � � � � � � � � ���� � ��

!���� �������� ��� ������ ��� ������� � � ���"!��� ������ � � ���� ��� ������ ��*�*O� ������������ ������� ���� � � ���� ����� ���� ������� ���� ������������ ��� ������ ��� ���������"

�� ��� !�&��������������������������������"

�� ��� ! '���� ����� ���� ��������� ��� �������� ��������������� � �������� ���� ������������ ���� ������������� � � ���� �����"

�� ��� ! �����'��' ������'�' �"

'�'��L� ��� �'�' ��L�'� � � � � � � � ��������

�� ��� !�9�������� �����������������������������

����������� ��������� ��� ���� ��(�� � ������ ���"�,������ ���������� ���������� ��������� ����� ����������� ����������� ���������"@����$�+�'.�� ��� ����� ����� ���� ��� ��������'.������ �����"

+�'.������� �+�.�L�'.�

� ��� !�+�'.���������� �+�.����L�'.����

����������������������������������������

13���� �+�'.������30���� �+�.

� �/0���� �+�'.���40

2084

����������������������������2�4"7/���� �+�.,����������2�1���� �+�.

� K��������2�8

1009.52

� �2�13K

� ���

�� ��� !�9�������� ������������������������������������� ����� ���� ������ ������� ���������������� ���������"

��� ��� !����'������)��������$����������������� ������ ����������� �������"

��� ��� !�*���� ����������� ������� ��� ����������� ��#����$��������������������������� �����#����".�� ���������� ��� ����� ���.O� ������� ��%��� �������#���� ��.�� ���� ���������� ���� ����������%��������#������.��"

��� ���

��� ��� !�,�� ���� ��%����� ���������� ��� ������������������ ���� ������ ���������� ���������$������������� � � ���� ������������������"� 9�$�'���� ���� �������������%�������������������������������������"

��� ��� !�,���%������������������������������� ��������������������'��.'��"

��� ��� ! -������� �-���� )�'�9.�? @�.

A������� )�+�9.�?6@�.

��������� )�+�9.�?@�.E����� )�'�9.�?/@�.

��� ��� !�!���������������������� �&�9.���������������������������������"�*������������/$��������������������� ���������� ����� ���� ������ ����� ������������� ��� ������ ���� ����"

�� ��� !� !��� �������� � � ��� ������ ���������������� ��� ���� ������� =���� ������� ������$� ���� ��� ���������� ��������� ����� � � ������������ �����#����$� ���� �������������������������������%����������������"�!������������ �������� ����� ������������� ��� �������������������� ����� ���� �����"

�� ��� ! &�.����������#����������"

��� ��� ! !��� ���������� ���� �� ����������� �� ����= � ���� ��������������L��������

��������L�@�.�→�!������� �� C A������� ���

!���� ��� ������� ���� ����� � ��� '�'.�"� !������������������� ����� =

��������������� ��

���� �� ���

A

���� �

��

��������� � � �� ��

B� ��� �����

�� ��� ����

C A

����

����������� �� ����

��� ��� ! ,���������� ���� ������ ������������%����� �������� ���� ������������%�"� !���� ��� ����������� �����%������������$�������%������������������������ ����� ��������� ��� ������������%���� � �������"∴�.������ ���%���������������� �������� �����<��&��<��'�<��;"

��� ��� ! '�.������ �� ����� �#���� ����� ���� ���������� �.@$� ����%��� 9�.�� �������� �#����$� &�.�������������#���������&�.�����������#��������������� �.@"

��� �"� !�A������������������ �������%���������������� ��������� ��� ������ ����� ������ ��������%������#����"&��.@��� �������������$�������������#������ ������������� ������������ ���� ����"� !��� ����� ������������������ ����� ���� �����"�@����� ������� ���� �������������������������������@"

��� �"� !�9�����������(��� �������$�������������������������� ���� ���� � ����%�� ��(����� ��������� ���������������� ��� �������� ����������� ��������"������� ��(�� ����� ��%������� ������������� ���� ���������������"�!���� ������������ ������������ �+�

����� ���������� �������� ���'��"� '����������� ���������� ���������������������������� �����������'��"@���������������������������� ������������������������������ �����������'��"

��� ��� !�!�������������������� ������������������������������� ������@� ���'�@� ��� ������� �������� � ������ ��������� ���������� ��� ���� ������ � ��@�<� �@�<��@�<��@�<�'�@

��� ��� ! ��� �� �����$� ��� �� ���������� ���� � � �*+"E���� B� ��� E����� /� ���������$� ���� �������������� ���������� ����� ���� ������ ��� ���� ������������ � � ���� ������� ���������$� ���� ���� ��������������� ���������"E����� B� ���������� ����� ��� ������� �����������������������/�������������������������������� �� ������ ������� ���� �� ������ ������ ������$�����������������������������$������������������P�������������������������������������������"@����$� ���� ������ � � ����������� ������� �������� ���'.�$�+�'.�$�'�'.������&�'.�� ��&�'.��>�+�'.��>�'�'.��>���'.�"

��� ��� ! *���� ���������� ������� �#������ ������������$� ���� ��������� ������� ����� ��������"!��� �������� � � ������� ����������� ������������������ ��� ���� �����

BeSO4 > MgSO4 > CaSO4 > SrSO4 > BaSO4 > RaSO4

very high high sparingly soluble almost insoluble

!��� ����������� �&�9.������+�9.�� �������� ��������������� ���%������� �������&��������+���

����"

�� ��� !�!�������������������#�����������������������@�.��� ��� ���� �������� �������"� !��� ������� � ���������$� ����%��$� ��������������� ���� ������ ��(���������%�� �����������'��"���������������$������������������������������"��*+"�M���@�.�N�"�9���������������� ����������%���������������������������(�� ��������������������$������ ���$���������������������� ����$� ����������� ���� ������ ������������"

������<���

����<� ������<�������

�� ��� ! '�%�������������������������������� ������;�P��H�����"#�$��%� &�'� !� E������� ���� ��(�� � � ���� ��������������� �� ���

������ ���������� ���� E�������������(��� �����������������������%����

������������������������ ����������� ������������%��� ���� ��(�� � � ���� ������"

� E�����������������������������������������������%����� ���������"

@����$�&�'��<���'�<� �'�����'�%���������������"

��� ��� ! !�����%������������$��������'�'.�"��������� �#��������� ������� ���������=

'�'.��� �'�.�L�'.���

'�.�L�@�.���'��.@�����������������������������'��.@���L�/'.��L�@�.���'��@'.���������������������������������������������&�'��@'.����

� '�'.��L�'.����L�@�.�����������������������������$�

��� ��� ! ���'������H�� �������$� ��� ����������� � ������� ����$� ������� �����#���� � �.@�� ������������� ��� ������������ FF0G'"

��� ��� ! .���I �H����������������������������� ���$������ ���$� �2� �$�!�2�@�$���2� �.@$�(�2�J�"2Na + 2H2O�→�/ �.@�L�@�

� � ������������������� �!�J��L�/ �.@�→� ��J�.��L�@�

�(� �������� �!�J��L�@�9.��→�J�9.��L�@�

�(� ���������������������!�

��� �"� ! &������������#����������������������$��� ����%��� ���� ����� ����������������#���"

��� ��� ! !���������� ���������(�� �����%���������������<�'����<�+���� ���� ����� � �'��<�;�"� !���� ���+���C'��������������%����� �������C������ �����"

��� ��� ! !��� �������� ���� ������ ������ ����� ���������� ����� ���� ������� ���� ������ ������ ��� ��(� ���<� ��<� ��

��� ��� !�*������������������$�������������(��� ����������$� ������� ��� ���� ������� ������"�!���� ���$� �;����������������������������������������������%�����������"

��� ��� !�,��������� ���;�P��� ����$� ������ ������������������� ����� ��������� ��� ��(�� � � ���� �������'��<���<���<� ��������������������������(��� �����������;�<�'�<�&��<���"�!���$�'�;��������������������������� ����� �'� ���� ������ ���� ��� '�;� ����������� ����� ��� �'"

��� ��� ! �����'�� B��$�/��/)$�F��F)$�3��

�,�� B��$�/���/)$�F��F)

���������������'�� M,�N3��

��� ��� ! -�.�� �������������������� ������� ��������������'�'�"

�� �"� ! !�����������������������������(��������%���������������������������������%�����������(������������ �����������������������������������"

�� ��� ! ��'.�"B0@�.����������������"

��� ��� ! ��� �� �����$� ������ ������� ����������������������� ��� ������� ������ �������� ���� �"��"���������� ����� ��� �� ������ ���� ������������� � ������� ���"� 9������$� ������������%���� ���� �������(������ ������� ���� ���������� ����� ���� �����"

��� ��� ! !������������(��������������������������� ���� � �� ��� �����$� ����� �������<�&������ ��<�+�"!��� ��(�� ���������� ��� �� ������ ���� ���� ��� �����"@����$�������(��� � ��������������������"�.%��������� ��<�+��<����<�&�!���$�&������������� ��(�"

��� ��� !�'������ ��� �������� �� ����������� � � � �����������������������#����������������������������������������� ���������������600Q'"

'�'�� �'����L�/'�

/'�� '��L�/�'����L�/�� '���� �"� ! 9������ ��� �������� �� �������������������� � � ���� �������"�+������ ������ � � �������� � ������� ��� ����� ��� ��� ������ ��� ����� ���������������$� ������� �������� ��� ������ ��� ��"��� ��� ! ,�������%����������������� ����&�9.����&�9.�� ���� �������� � � ���������� � � ���� ������%����� ������� ������ ���� ��� ��������� ��� ������ ��(�"9���� � � ���%��������� ����� ���� ���� ����� ���������� � � ������� ����"��� ��� ! E���������'�9.� ⋅ @�.�����-������� �-������� �'�9.��� ⋅ @�."� !���� ���� ������� ��������� ������ ����������� � � ������� �����-������ � � -����"��� ��� ! ��'.�� ���� ��'.����#����� ��� ����� �� ��������#����"�� ��� ! !��� ����������� ��%��� ���� ����� ��������������� ���'������'�@�"'��L�/@�.���'��.@���L�@�'�@��L�/@�.���'��.@���L�/@�*������$�����%���@��������.����%���.������@�.�"/��L�/@�.���/�.@�L�@�/�.��L�/@�.���/�.@�L�.��L�@�.�9������$� ����%���@�$������ ��.����%���@�.�"/ ��L�/@�.���/ �.@�L�@� ��.��L�/@�.���/ �.@�L�@�.����������&����%���@�������&�.����%���@�.�"&��L�/@�.���&��.@���L�@�&�.��L�/@�.���&��.@���L�@�.�

�� ��� ! ,�.�� ����J�.����� ����������"� �.�� ���������� ������"

��� �"� ! '������ ��� ��� ��������� ������� ��� ��������������� � �������"� ��� ���� ��������� � � ����������� ���� ������� ����,!-$� ������ ���� ������������������ ���������� ��������� ������� ���������������� ������� ������������ � �������"

����������� ����������� ���� ����

�� ��� ���������� � ���������� ��������������� � ��������� ������ ��� ��������� ��� �������� ����� ������������������������������������������ ������������������������������������������� ������������������������������������������ ����������������������������������������

������ ��

�� ����������������������������������� ������� ��������� �� ������ ������ ��� � �������� �����! �� ��������� ��������� ��������� �������������������� �����������������

��������� ��

�� "�#���������������� #������������������ �$#����������� ��� ���� ��������� �� $�%"�#� �& ��� $�%"�#�&�� "� � ��� $%"�#� &

��������� ��

�� '������������� �(�)��������������������"�*+*� ��� ��� '�� �������� ��� ���� ��,������ "��-�+�-����-�'� ��� '��-����-�+�-�"��� ���-�'��-�+�-�"� ��� +�-����-�"��-�'�

����� �

�� .����� ����� �������������������������������������/�� ��0 ��� �� ��� �1 ��� � � ������ ��

�� .���� � � ������ ��� ���� ��������� ��� � ���������������� �������� �������/�� 2����0� ��� ����0���� 2���0�� ��� 2����0��

������ ��

� '��� ���� ��������� ����� � � �������� ���� ��!�

�� ��� ��!���

�� ��!� ��� ��!���

������ ��

� .���� ��������� ��� �����/�� ������ ������������� � ���� ���������� 2����!�� ��� ������������

�� ��������������������������������������!������������

��� #�������� ��� ���� ������������������������� ����� ��

�� 1����������������� ��������������� ������������������������������� �%��!�&

�����������/�� 3����� ���� ������ ��� ������ �������� ���������� ��� '���������������

���

��� .����� ����� �����������������������������/�� ����� ������� ����� ���������� ��� ��,���

������ ��� ����� ����� ������������ 1! � ����� ����� ����� ��� ����� ������

��������� "��������� ����� ����� ������ 1! � ��

�����"��! ������ 1 0!�� ��� ������� ������ 1�0!��

������� ��

��� .����� � ���� ��������������� �����������/�� ��!� ��� 0!�� ��!� ��� 0!�

������� ��

��� .��������� ����� ���������������������������� �� � 3����� ��/�� 1 � ��� �!�� �� � ��� 0 �� � � � � � � ���

��� '������������ ��#�*��0��������������������� 3����� ��� �������� ��� ���� ��,������ �0���4��#��4����� ��� �����4��0���4��#��� �����4��#��4��0�� ��� �#��4��0���4�����

��

��� '��� �������� ���� �������� ��� ������ ���� ����������� � � 0 ���0��� �������� ��

����������� ���������������� ����������� � � �0 ������ ��� �������

��������������� ����������� � � �0 �����0��� �������� ��

����������� ���������������� ����������� � � �0 �����0�� �������� ��

����������� ��������������� � � � � � � ��

�������

��������������

�����������������

��

��� .����� ����� ��������������������������������������������� �������������������������/�� (5*�(6 ��� (6*�(6�� (5*�(5 ��� (6*�(5��������

��� .���� � � ���� ��������� ������ ��� �������� ������ ���� ��������� � � �������/�� ����!�

���� ��� ���!�����

�� ��!��� ��� ���!

����������

�� .����� ����� ������������������������������/�� ��!� ��� "��!�

�� ���!� ��� ���!�����������

�� '��� ������ ������ ��������� �������������������� ����������������� � ����� ���� ���-�����-���� ��� ���4�����-����

�� ���4�����4���� ��� ���-�����4����

��

��� .���� ���� � � ���� ��������� ���������� �������� 7������� ��� ���/�� '���� ��� ����� �� ����� ������������ '���� ���� ����� ��������� ����� ������

����� ��� �8�� ��� ����� ����������� 9�������� ��� �������������� ������ �����

����������� ������8���� ����� � � ���� ��!�

��� ������ ��� ������� ��"�!�

��� ���"�!���� ����� ��� 7��������� � � � ��

��� .��������� � ���� ������������������ ������� �������� ��/�� ��! �� ��� �!�! ���� �!�! �� ��� �!��! �� ��

��� .���� �������� ��� �������� �� �����/�� ��0�� ��� �0���� 00�� ��� �0������������

��� .���� � � ���� ��������� ����� ���� ������������ ��������/�� :����� ��� +�������� �������� ��� ����������������

��� '��� ������ ��������������� ������� ����������� ���� ���;������������ ��� ���;�������������� ��;������������ ��� �����;������������

�����

��� ��������� � � ���� ��� ���� ������ ���� <= ��� 5=�� 7��� ��� >= �����

��� ��� �������*� ��������� ���� �������� ��� ���0;������ �������� ��� ������ ������0;����� ������ ���� �������� ���� ����������� �������� ��� ���;�������� �������

������� ����

��� ������ ��������� ������ �� 3����� ���*������ � � ������� ���������� ����������� �������� �� ������ ������� ���� �������� ������� ������ �����

�� "����������������������� ��������������������������� �������� ��� ?�� �������� �� ���� ������� ����������� �������� ����� ����� ��������� �������� ����7������������� � � � � � � � � � �����

�� '����0���������������������������10������������� ������� ��������� ���� ��� ������� ���� ������ ������ �0����������������������10�����������

���� � � ���������� �@0������������������������1@0��������� 1@0������� �������� ������� �����@0�

����� � � � � � � � � � ����� ��� 2����������� ������������������������������*

����� �� � ������������������*� ���� �������7���� ��� 7���� �� ������� �������� ��� ������;������

����� ��� 0����� ��� ������� ������� ��� ��A�� ������� '��

������� ����������� ������� � � ����� ��������������������������� ���6*����������� � � ������� ��� B�� '���� ��� ���� ���� ����������� ������������;�������������������� ����� ��7�� � � �������� ����� ��������������� ������ � � ��������� ����� ���� ��� ��� �����

��� .���� � � ���� ��������� ���������� ���� ��!�� ��� ���� �����/�� �����������������������������������!�

������ ��� C������ ��� ��������� ��������� ��� ����� ���� �� �� ������� ������ ���� ��

���3��������������������������������� ��� ��� � ������� ������� ������ ��� ��� �������� ��� ��� ����� �� ,�����

��������� � � ����� � � � � � � � � � ����� ��� 1�*�2���*�"��������������������������*������

�������7������� ����������������� 1��4�2����-�"����-�����

��� 1��-�2����-�"����-�����

�� 1��4�2����4�"����4�����

��� 1��-�2����4�"����-����� ����� ��� .���� � � ���� ��������� ������ � � ����� ����

��������� ���� ����� ����� ��� ������/�� ���� ��� 0�������� :����� ��� ��� ����.��

����

����������� ����������� ���� ����

��� .���� ��� ��� �������� ���� ������� ����� ��������� �������� �8�������� ��������� ������������������������ ������� ������� ��� ��������� ��� ���� ����

� �)�D�5��� ������� � �������� � � 0!�� ��� 0 �� ��

���������� �� �������� � � � � � � � � � ����

��� .���� � � ���� ��������� ��� �� ��������/�� +������ ��� "��������� :����� ��� ���������������

��� +���� ��� �� ��,��� ��� �����

������� �

�� ��� �� �� �� ��� �� �� �� �� �� �� � ��� � ��� �� �� ��� ����� �� ��� �� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� �� ��� �� �� ��� ��� ��� ����� ��� ��� �� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ����� �� ��� �� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� �� �� ��� �� ��

�� ����������� ��,������ ���������� ������ ��������� � � � � � � � �����

�� '��� ������� � � � �������� ��� ������ ���� ������� ���������� ���������� ��� ������ ��������� ��� �������������� ����������� ��� ���������

����

�� '��� �������� ����� �� � ���8�� ������ ���� ��� ���� ��0�� ��� � �

�� �0�� ��� ����������������

��

�� ��� �� '��� ���������� � � �;��������� ��������������� ����� �������� ��� 8����� �� ������ ���� ���� '���� � ��� �������� ����� ���� ������ ����* �����*�(6���������� ����� �������� �����*�������* �����*�(5����������������������������*�� ! ������������������������������������������� ��� �� ����� ��� ������� �� � 3����� ��*� ��������������� ���������� ����! ������� ������������� ��������� � �������

H OH + B(OH) [B(OH) ] + H3 4– +

�� �����"�#��������������������������� #���������� #�� ����� ��� ���� ������� ��� ��������� ������ #� ���*� ��� ������� �������� ��� �������� � � ������������ � � $#� ���� ��� �������� � � ������*$�%"�#�&���"�#��(�?$#�→�$�%"�#�&

�� ��� �� ��� ������ )?� ��������*� ��������� � � (?����������������������������������������������� �()����������������������������������������� ��� ���*� ��������� � � ()� ��������� ����� �������� ��������,�����D�"��-�+�-����-�'��

�� ��� ���1����8������������������������������������� ������� ��� ���������� ��� ������� ���������������

� �������!���������;�������������������� ���������

� �� ��#�������� ��� ������ ������������������������

�� ��� �� ����������� ������� ���� ������ � � ��!���

C������ ����� � ������ ��������� ������� ����

��

� �

��

��

��� ��� ��"�� ����� ����� 1! � ��� ����� �����������������

��� �������!�� �������������������������������!�� ����������������!��(�6 0��→���0���(�5 �!��!��(�51! �→�1���!��(� �!0!�������������������������!�����0!����������� ��������� ��� ��0��������� ����������������� ��������� 3����� ����� !��� � � ���� ������ ��������� �� ����� ����������������������������� �����3��������

��� �����'�����������3��������������� ������������������� �������� ���������� ��������������*

�����4��0���4��#����� ���� �������� ������ ��� ���� ����� � � ������;���������� � � ���� �������� ����������������� � �������� �������� ����#� ��� ��� ������� ��*�#��4��0���4�����'����������������������������������� �������������������� � � ���� ������� ���� ��� �8� ������ �������������� ��������� ��� �����;������� � � ��������������#�*���������������5�;������������ ����������� ����� ����������������5�;��������� #�������� ���� ���� ���� ��������� ������5�;�������� ������*������ ���������;��������

'���� ����� � � �������� ������������ ����� �������� ��� 8����� �� ������ ��� �8� ���������"��� ��������� ����� �������� ��� ����� ��� ��� ������������������������� ���������7����'���������7���������� ������������ �� D

'��� �������� ����8��������������� ����#� ��� ��� ������� ������ �� ������ ���������� ��� ������������������ ����#���������*��������������#��-��0���-������

��� ��� �� ���������� � � ������������ ������������������ ������������� �������� ����� ����������������������!���� ����������������������*������0 �����0�������� ����� ��������������������������� �������� ��� ��������������

SiH C3 Cl H OH

H C3

SiH C3 OH

OHH C3Cl H OH

+–2HCl

Dimethyl dichlorosilane Dimethyl silanol

HO Si O H + HO Si OH

C 3H

C 3H

C 3H

C 3H

HO Si O Si OH

C 3H

C 3H

C 3H

C 3H

–H O2

����������� ����������� ���� ����

��� �����.������������������ ����������������������� ��������� ��� �������� ����� ������ ���� ���������������������������������� ��������������������� ����:���������������������� ���+�*����������� �������A������ �������� ��� ���������(6����(5������1��� ���� ������ ���� � ��� �������� ����� ��������*� ����� ���� ��������� � ����� ����� �������������� ����� �������� ����� ���� ������� #��� ���������*� ����� �������� ������ ���� ����� ��� ����� ������� ������ ������������ �����0��������������� �������������������������� �������� ��� ����������"������ � � ������������������������� ������D��� ���!���

��� ����������! �����

�� �������!�������������"��!���� ��������*����!���� �����������!���������������� ��� �� E��������������� � � ����� ���� ��� ��� ������ ��� ������ ����� ���� ����� � � �������������E��������������� � � ����� �������� �� ����;������ � � ���� ������� ������� ��������0������4�0�������4�0��������� �����9��������������!�����"�!�������������*���8������������������������������������������������������ ���� ��� ������������� ������ �����������:�����������������������*� ���������������������8���������������������������������

��� �������! ��� ���,������������������������������� � � ����� ��� ���� ���� �������� ������

O B(OH)3

H

H�� ��� ����� ������*����� ���*� �����

� � ���� ����� ��7�*� ��������� �����������7����������������� �������� ���� ����� �������� ����� � � �������������!����������������� ��'������������������*� ��� ����*� ������ ���� ����� �������� ����� � ����! ������� ����������������������������������� ��'���� �������������������� � ������ �������!�F� ������

O B(OH)3

H

H[B(OH)4]

– + H+

'���*��������������� ���! �������������������8��*��������������������������

��� ���������0�����������������G�H������������������

���������������G���H�����������������������������'���� ���� ��� ��� ���������� ������

��� ��� ��E����� ������� ������ ������ ���������������� ��������� ��� ������� ��� ��������������*� ������ � �������� ��� � ���;��������������

��� ��� �� E�� G�H� ���� ��� �������� ��� ��� �����;������������! � ����6;������� �������*� ������������� �������� ��*� ������ ���� 6��� ��� ������� '���������� � � ��� ����σ� ����������� ���� G H;����*������ ���� � � ���� ��������� ������� ������� ������� ���������������*�)�� ��������� �G H������������� �������������������� �������G�H��������������� ��������� �������� ���� �������� ������ ��� ������ ���������� ���� ����� � � ������ �������� ������

��� ��� ��3��������� ���������������������� ������� ���� ������ ����

��� ��� �� ��� �������� ��� ����� ����������������;������������������������������������������������� ����� ����� ��� ������� ������� '��� ������������� �����π� ������"��������� �������� � � ������������������������������������� �?6=����

��� ��� ��3����� ���� ��� ������ ������������������������� ���������������������������������� ��� �� ������ ��� ���������

�� �����"�0��� ������������������������������������������������"��������������"����������������������� ������

Cl

ClAl

Cl

ClAl

Cl

Cl

�� �����'���������������������������������0���������� ���������� �8��� ����� '����� ��� � ����� ���� ����������� ��� 10��� ����� ���������� �8��� ����'���� ���� �0��� ��� ����� �������� ���� 10��� ������������������

��� ��� ������� ������� ������� ��� ���� ��������� � ������� ���� ���� ������� ������������ ���0�������������������

��0���(�5 ��→� ���(�6 0���'��� ��������������� ������ ���� ������� ��� ���� 7���� �� ������ �������� "������� � � �� ������ ������ ����� �������� �������� ��������� ���������� ��� ���� �� ������ �������������� ���������������������,��������������������� ����� 7���;�� ������ �������

��� ��� �� 0����� ��� ��� �;�������*������� ��������������;����������������������������������������� ��� �������� ���������

��� ����� ��!��������8�������������.��8���������! ���(� �!�→�%��! ��&

−�(� ���'���� ������������8������������

��

��� ��� �� ��� ������������ ������� �� ���� ����� �������� �������*� ������ ��7���������� ��� ����������'���� ���� ����� ��7��� � � ���� ������ ������������������ ������� ��� ���� �����

1��4�2����4�"����4�����

��� ��� �� ��� ������� ��� ����� ���� ��� ���

�������7����������� ����������������������� ��������������������������������������� �������������������

��� ���D� �!�(����0����������� ��(�0!

� � � � ��������������� � ������ ����

��� ��� ��"��� ���� ����� ��� ��������� ������������� ����������� ��� �� ���������

��� �����+����������������������,��������� ��������;���������� �������������� � ������� ������

�� ��� �� '��� ����������� � � ��������� � � �������� ��� ���� �������� ���������� ���������� ����������������������������������� ���������� ��8����� �� ���������

�� �������0��������������������������������������������� ���������� ��� ����� �� � ���8�� ������ ���� ���

��������� �������� ����������������������������� ����

�� �������� ��� ��� ������ ��� ���������� ������������������������������������������������� ������������� � � ���������������� ��������������� ��� � ��������

��� ����� ������ �����

�� ���� �� !"��������� ����������

�����������

� �—

��� #�����������$����%����� � #�������&��������$����#������ %�'���$����������#�������� %�'���$����������&����� � ��� ����

�� ���� ������� ������� ���������� ������������ ����� ����������������������(�������������������

��������������� ���� ����������������������������� ����� ������� �����������

� � ������������� ���� ���������� ������ ���������������������� ���� ����������������������������� ����� �� ����������

��� ������������ ���� �� ������ ������ �������(���� �������� �������� ���� ���� ����� � ���� ������������������������������������ ����������

��� ����������������������(���������������������������������� ���� ����������������������������� ������� �����������

��� ����

�� )����������� �����(�������������������� ���������*

� �� ���

��

��

� �

��� �������� � � +��������������� +����������� ��� +�������������

������ ����

�� )����� ��� ��� �����,���� ��������� ��� �����������(�*

���

� �

���

���

���

� ��

���

��

��

��������� ����

�� -��� ��� �����,������������� ��!� ".�".�".�+��/�01.

�".�".� �".��/�0+��/�.�1

�+�

� ��

���

��

�����

� ��

���

��

�����

�"� �����

��

��

)����� ��� ��� �����,���� �������� ��� ������*��� �!�� ��� ����������2� �+�� ���� �"�� ���

� ������ ���������� � �!������ �����2��+�������"�������������

���������

�������

������������� �����

������� ������������

������������

��

��� �!�� ���� �+�� ���� ����������� ��������� ����"�� ����������� ��������

��� �!�� ��� ����������2� �+�� ��� � ������ ����"�� ����������� ��������

����� ����

� )����� ��� ��� �����,���� �������� ��� ��������� ���� �� ����������*��� !������� ����������������� � 3����������� ���'� ��,� ��� ������� �������� 3����������� ���� ��� �������� ���'����

��� 3���������������4�,�����������������������������

� )�������� ��� �����,���� ������ �����������

����������� ��� �� � *

��� � �

��� ���

� ����

�� �������������������������� ��,��

������ ������ ��(���,����� ��� ��� �����,����������*��� "�������������� �������� � "�������������� ����������� "�������������� �������� "�������������� �����

� ����� ����������

��� ���� ���� �� ��� ���π� ���� ��������� ��� �������,���� ������ ��

� ��

� ��

��

� ��

���

���

��� �$ � � �5��� & ��� 6

� ����� ����������

��� )����������������,���������������������7���� ��� ������ ������ ����*��� �"3�� � � ".��"3����� ."1�

� ��� 8�1�

� ����� ����������

��� 9�(����

��� ���� �����

��� ������

���

� �

���

���

)����� ��� ��� ��(��� ��������� ���� ���� ���������*��� ���������� � � �2�������������� �������� ��� ���������

� ����� ����������

��� )����� ��� ��� �����,���� ��� ������� �������������� ������������ ���� �� ������������������� �� �'�� �����*

��� � ������������������������

� ��

� � � ������������������������

� ��

��� � ������������������������

� ��

��� � ������������������������

� ��

� ����� ����������

��� ���:��;�������������������������������2<�$#� �� ��� ��� �������� �������� ��(�� &<��4��� �������� ��������� �� %<<� 0� ������������=$#���������������� ����7�������������%<<�0����$#���2��������������������������� ��� �������� ����� �5�=5 � � �#�=5��� �=�%5 ��� �6�$<

� ����� ����������

��� "�������� ��� �����,���� ��������� �

��������� ��������

���

���

���

��� ���� �����

�������������

��

.�������>������ ������ ����� �������� � � ������������ ������ ��� ��������

� ����� ����������

��� ����������������������������������������,� ���,� ���

��������� �������� ����������������������������� ����

��� ?� ������ ����� ����$� ��� ����� � ?� ������ �������������� ������ �6� ������ ����� ����$���� ����

��� �5������� �������������� ����� ����� ����������

�� ��� ,����� ��� ��� �����,���� ��������2� ��"@"�� ����������������������(�������� ����� ����� ���*

���

���������

���������� ���� �� �� �

�������

��� �������

� ��

� ��

����������� �������

� ��

� ��

���

� ����� ����������

�� ��� ��� 0>������;�� ������ ���� ��������� ���������� ������� ��� �� ����� ������2� ��������(��(��� ����� <�=#� �� ��� ������� ������A���<��4������B�.�C1������������������������������ ��� ����� ����� %=�%% � � &#�%%��� %#�%% ��� &%�%%����������� ����

��� �����������2� �� ������������ �����

�� ������ =� ���� ����� ���� =� �������� ��������� � 5� ���� ����� ���� =� �������� ����������� 5� ���� ����� ���� 5� �������� ����������� =� ���� ����� ���� 5� �������� ���������

��� ����

��� ���������������� ����������������������������� ����� ".�@".�@".�@".�@

� �����������������

��� ��� ����

��� C����� ��� ��� �������� ,����� �� !"��������%�D����$���������&����������%����#������� ����� ��

��� � �

��� ���

��� ����

��� C���� �������������� ����������������� ������ ���� ��(����)����� ���� ��� ��������(����*��� @�"11. � � @�31���� @�"� �3 ��� @�C1�.

��� ����

��� !������� ��� �����,���� ��� ����������� ������ ���� ������ �".����@�"

��@�".��@�".�

$� �".����@�"�

%� �".����@�"��.

&� ".��@�"��.� #� "

��.�

��� #�E�&�E�%�E���E�$ � � &�E�#�E�%�E���E�$��� ��E�#�E�&�E�%�E�$ ��� #�E�&�E�%�E�$�E��

�!������"�� �� ����

��� )��� ��� ��� �� ���������� ���� ��� ��A��

��� ����� ���� �� *

��� #�� � � #���

��� #��� ��� #��

�!������"�� �� ����

��� 3������� �������� ��� ��� �������� ���������� �������� �� �� 4��������;�� ���� ���� �������� ������� ������������ �� ,����� ��� �������,���� �������*��� -��F-��"3��G� � � -��F-��"3��G���� -��F-��"3��G� ��� -��F-��"3��G�

�!������"�� �� ����

��� .���������������������������,������'������������������������".��@�".�2�".��@�".��@�".�2�".���".�@�".�2�".��@�".��@�".�".�������������������������� ������������������������� �".���"

��@�".�".��E�".��@�"

��.�@�".�

E�".��@�"�.��E��".���"

� � ".�� @� "� .�� E� ".�� @� "� ..�@� ".�� E�".���"

����@�".��@�".��E��".���"

��� ".�� @� "�.�� E� ".�� @� "

�.� @� ".�� E

�".���"���E��".���"

��@�".�".���� �".���� "

�� � E� �".���"

�� � � @� ".�".�� � E

".��@�"�.�@�".��E�".��@��"

�.�

�!������"�� �� ����

��

�� !�������������,����������������������������� �����(�� �,�������������������������� ����� ��A���� ���� � � ���� ��A������ ����� ��� ��A���

� �� �� ��� �

�� )������������������������������������ !"�����*���

� �

���

���

5-oxohexanoic acid � �� ���� "����������������������� ����A����������� ��

����2� ����� �� ��� �������� ������ �������,����,����� ��� ������*

��� ".��H�". ".�H�".�

� � ".��H�" "�H�".�

��� ".� ".�H�".��H�" ".

��� ".��H�".��H�".��H�".� � ����

��� )����� ���� ��� ��� �����,���� ������� �����(��,����� ������������� ������*

�����

���

� �

��

��

���

��

������

�������

�� ��

� ����� ����

��� ���� ������� �� !"� ����� ���� ��� �������

� ��

��� &������%����������������� � %������&���������������� %������&�����������#������� %�������������������������� � � � � � � � � � ����

��� ���:���;������� ��� ��������� ��� �������<�%#� �� ��� ��� �������� ����������(�� ##��4��� �������� ��������� �� %<<� 0� ������������ =�#� ��� ��������� ���� �������������������� ��� �������� ��� ��� �������,���� ����7�������������%<<�0�I��#�������� �#�&# � � �5�&#��� �=�&# ��� �&�&#�������� ����

��� )����� ���� ��� �� ������������ � ������������� ������ ��� �����,���*

������� �� �� � ��

�� �� ��

��

� � � � ���� ��′ � ��� – ′–

��

�������� �� �� �� �� ��

��

�� �� �� �� ��

��

��� ".�".1�/�."3�⎯→�".�".�1.�"3� ����

��� ���� 4��������;�� ������ ��� ������,��� �����.31��,�������������������������+��������������� ����������� 3��C� ���� 3�"32� ������� � ������ ��� ��� ������������ ��� !�"���� ���������� ��� ��� ����� ������ ��� !�"���� ���������� ��� ������������ ��� 31�

� ����� ����

��� )����������������,���������������������������������� ������������������������*

��� � �

��� ���

�$�%�#� ����

��� ������ !"�����������������,�������������

��������� �������� ����������������������������� ����

��� ����#�$��������%������$�������� � �%#�%������&��������%���������� ����#�%������&��������%���������� �%#�$��������%������$��������

�$�%�#� ����� ���&�

�� )����� ��� ��� �����,���� �������� ��� ��������������� ��� ����*

��� Cl⊕

� � +.�

��� H O3

⊕��� NO2

�$�%�#� ����

�� ���� �� !"� ����� ��� ��� �������".�". "." ".������ ����&����$���� � � ����%������������ ����$����&���� ��� ���������%����

�$�%�#� ����

��� ������ !"����������������������(������

�������". "@". ".������� �� ����%���� � � �������%������� �� ����%���� ��� %� ����������

� ����

��� +���� ������� ��

H C3 2CH–

(i), H C CH and H C C2 –

(ii) (iii)

– –

��� ��� ��� ������ ����� ����J�������J����� � � ����J������J��������� �����J�����J������ ��� ������J������J����

� ��&�

��� )����� ���� ��� ��� �����,���� ������� �����(��,����� ������������� ���'*

���OH

� �

Cl

���NO2

���CH OH2

� ��&�

��� ���� �� ����� ��� ��� ������� ��� ��� �����,����

��� ����–

����� R C CH2

–��(�

��� ��� ��� ������ ����� ��(��J������J�������J����� � ����J�������J������J���(���� ����J������J�������J���(���� �����J�������J���(��J���� � ��&�

��� ".�� �"."�� �".�� �".���������������������)����� ���� ��� ��� �����,���� ���������� ��'������������*

��� H – C – CH3

C2H5

Cl

� � Cl – C – CH3

C2H5

H

��� H – C – Cl

C2H5

CH3

��� H3C – C – Cl

C2H5

H� ����

��� -��������2������"�2�������+�2����������������������� ��������������,���� ���� "��E�+��E�� � � ��E�"��E�+�

��� +� �E�"��E�� ��� ��E�+��E�"�

� ����

��� ���� ������ ��� ����������� �����(��� �,����� ���������������������2� ���� ��������,����,���� ���� ��A��� ���� ���������� ������ ��A��� ��(� ��������� ���� J ��(� J ��� J ����� � � ��(��J�������J������J������� ��(��J������J�����J������ ��� ����J������J�������J���(�

� ����

��� ��������������������� ������2�,����� ���������������������� ���������� ��'������ ����� "�.��1 � � "�.��1�

��� "�.��� �� �1 ��� "�.��� �� 1� ����

�� ���� �� !"���������

Cl

O

C���

��� ���������������$2%��������������� � $������%������ ������ ����������� $2%����������������� ����������� %2&��������������������������������� ����

�� 3����� ��� ����� ��������� ���� ��(����)�������� ��� ��� ��� �� !"� �����*

��� CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH – CH2CH3

CH3

CH2CH33-Methyl-4-ethylheptane

� � CH3 – CH – CH – CH3

CH3OH

3-Methyl-2-butanol

��

��� CH3 – CH2 – C – CH – CH3

CH32-Ethyl-3-methylbut-1-ene

CH2

��� CH3 – C C – CH(CH3)2

4-Methyl-2-pentyne� ����

��� )����������������,������������������������� ������ ������(���� �� C������������*��� D���� �������� � � ���������� ����������� "����� ��A��� ��� +��A��� ��������

� ����

��� ���� ��������� ��� ��� �������

C

Br

H3C

H

Cl����

��� ' � � (��� ��� ) � ����

��� )��������������������,���������������� ����� ������*

��� CH3

+ � �+

CH3CH2

���

CH3

CH3 – CH+

��� CH3C+

CH3

CH3

� ����

��� )����� ���� ��� ��� �����,���� ������ �����������������������*��� C������ ���������� ���� ����������

���������� � 1������ ���������� ���� ����������

������������ "����� ����������������������� ������������ 4��'���� ���������� ���� ����������

���������� � � � � � � � � � � ����

��� ���� ��� ������ ���� ��� ���������� ����������������� ��A����������������������������� ���������� � � � ���������� ������������� ��� ��������������

� ����

��� ����H�1.��������������������������H�"11.����� ��� �� ��� ������� ����� ���� �� ��������� �H "�� ������� ���������� ������������� � ������������ ������� ����������� ������������� �����

� ����

��� ������������� ������� ��� ���������������2

CH2 � ���"�.��

.�,������������������������������ ���,������� ��� ��� ��������� ��� ��������� �� �� �����������*��� 5 � � &��� 6 ��� = � ����

��� 3���� ��� ��� �������� ��(��� ���,� ��

CH3

CH3

CH3

H3C

��� &������%������������ � %�������&������������� $2%���������������� #������5����������� � ����

�� )����� ���� ��� ��� �����,���� ������� ��� ����������� ��� ������*��� '"11.�J�'1.�J�.1. �J�." ".� � '"11.�J�.1.�J�'1.�J�." �".��� '"11.�J�.1.�J�." �".�J�'1.��� '"11.�J�." �".�J�.1.�J�'1.

� ����

�� ���� ���������� ���"2�.� ����3� ��� ��� ��������������� ���� &<K2� �%�%K� ���� &5�=K�������(���� ���� ���������� ������� ����� "�.�3� � � ".�3��� ".�3 ��� ".�3

� �� �� ������ ���&�

��� �� !"������ ��� ��� �����,���� ��

".�� �".� �".�� �".�� �"� �".��� �2#��������� � � ���������#������� ���������#���� ��� �2#����������

� �� ���� 9���������� ��������������� ��

��� �������� ��� ��������� ����� � �������� ��� ������� ������� ����������� ��� ������� ������ ��� ��� ��� ������ � �� �

��� )����� ��� ��� �����,���� ��� ��������*��� -�"��� ��� ���� ��� �������� ��� �������� � -������� ������� ��� ���� ��� �������� ��

���������� ������;�� ������� ��� ���� ��� �������� ��

������������ 3�.C1�� ��� ���� ��� �������� ��� ��� ����

�������� � � � � � � � � � � ����

��������� �������� ����������������������������� ���

��� ���� ��������� �� !"������ �����

CH3

CH3 – C – CH – CH3

O�$�������%� �����

� � CH3 – CH – CH – CH3

CH3 CH2CH3

�$2%��������������

��� ".�� �"� �"".�".����&�������$����������

Cl

CH3CHCHCH3

Br

�%� �����$������� ����

� ������� ���������������������������2��������������

������ ��� (����� ����� �7��� �� �������� ��� �������� � ����� ���� �������� ��� ���������� �7��� �� (����� �������� ��� ������ ��

������� ������������� ����� ���� (����� �������� ��� ������ ��

������� ����������� � � � � � � � � � � ������� )����� ���� ��� ��� �����,���� ������� ��� ������

���������� ��� � �� ������ ��� ��� � �����*��� �3'��E� �1'�E� �- � � �3'��J� �1'�J� �-��� �3'��E� �1'�J� �- ��� �3'��J� �1'�E� �-

����&�

��� ���� �����,���� �������� ��� ������ ��� ��

OH–

H

C – Br

H3C

H3C(CH2)5

HO – CCH3

(CH2)5CH3

H

��� C�$ � � C�<

��� C�$ ��� C�����������������

��� ���������� ��� ���� ���� ���� '�"31� � � '".�31���� �".���"31 ��� �".���3.

������

�� )����� ��� ��� �����,���� �����7�� ��� ������ ����������������������������������������������� ���������� ��A���� ����2� ��������������2� ������������ ���� �������������*��� C ������� � � D(����������� "������������ ��� �L� �����������

������

�� ���� �� ��� ��� �������� ���"�. 1�,���� ���� = � � 6��� # ��� 5 ������

��� ������ !"����������".���".� �".�� �".�+������ �� �����%������ ���� � $�������%� �������������� �� ������������� $�������&� ���� ���� ������

�� )����� ��� ��� �����,���� ��� ���� ��� �����'���'�����������*��� 9������ � � -������� ��D�4� ��� D���� �������

������

�� ���,����� ��� ��� �����,���� ��������� ����� ��more than one kind of hybridization� �#�2� #��2#���� ���� ��� ��*��� ".�� �".� �".� �".�

� � .� �"� �"� �.��� ".�".�".�".�

��� ".�� �".�� ��".� �".� ������

�� ���� �� !"� ����� ���".�".� �".".�".".�"11.���

������������������� �������������������������3.�

��� %�������#���������� ����� � ������������������� ������� #�������$���������� ������� #�����������$������� ����������������������

�� )����� ��� ��� �����,���� �������� ��� ��������*��� :� ��� ��������������������������� ����� � C����� ���� ���,��'��� �������� ����� ������� :� ��� ���� ��� �������� ���� �� ������

������� "�(����� ���� ��� �������� ���� ��������

���� � � � � � � � � � ������

�� )���� ��� �� ����A����� ���� ��� ��� ��� ����������� ����� #��� �� #��� ���� �������� �� #�2� �������� �,���� ��� �� ����A��� �� ������� ���������� ��������� � ���������� ��������� ����� ��� ��� ���������� ���������� ���������(���� ������

�� )����� ��� ��� �����,���� ������A���� ���� ��������� �������� ���������*��� !������� ������� � "������ ������������ ������� !������������ ������

�� ���� ��������� ������� � �� ��� ��� ��� ���� ��� ���� ��� $� ���� ��� ��� ���� �(�������������#�����#����� ����A����� ����� � �(������ ��� ,�� #����� ����A��� �� ������� �(������ ��� ������ ���� ���� #����� ����A��

�� ������� ����,���� �(������ ��� ,������ �����

������

� *� ��� �� ������� ������� ����+� ��� ��� ���������� �������������C�����������������������*����+����� ������������������� ��������������������� ������ ���������� � ������ ��������� ������� ����������� ������ ���� ����� ���� �

� $�B�����$� ����,���� �� ����������� ��

��� CH3CH CH3CH2

CH3

� � CH3CH CH3

CH3

C

��� CH3

CH3

CH2 C CH2

��� CH3 CH

CH3

CH2CH���� �

�� ���� �� !"������ ��CH3 CH

CH3

CCH

OH

CHO

��� &������������������������ � &���������$����������$���������� $���������&����������%����#������ $���������%����������$����#����������� �

�� �������� ��� �� � ��������� ��(�� ��� ������� ������� ������� � ��������� ������������ ��������� ������������ ���������������� � � � � � � � � � ������

�� )����� ��� ��� �����,���� ��� ��� ���� �� ����� ������� ���� ����� ����*

��� ".�".�� � �

+

3 2(CH ) CH

���+

3 3(CH ) C ���+

6 5 2C H CH������

�� ��� ������ ������ ��� ��� �������� ��������2��� �������� ��� ��� �������� �������� �����(����� ���

��� �������� � � ������ ���������� ������ ����� ��� ������ ������

������

�� ���� ������� " "� ���� �������� ��� ����� ����� ������� � � �������� ��A��� ��� ���������

������

�� !� #��� �� ���� �� ���� ���������� �M&� #��������� � � �M$� #������������ �M%� #��������� ��� $M%� #����������

������

�� !� ������� ������ �������� ��� ���� ����������� ������� "�. �� ���� �� ����A������������� ���������������������������������� ��� ����� ���� �������(���� #��2� #��2� #��2#�� 2 � #��2 � #��2 � #� � ���� #� � � ���� ������������� ��� ��� �������� ��� ,���� ���� ".�"� �"".�� �".� �".".� �".�

� � ".�".�� �".� �".".� �"."� �".��� ".�".� �".".�� �"� �"".� �".�

��� ".�".� �".".�� �".� �"."� �".������

�� 0>������;�������� ������� ��� ����������������� ������� � � ����������� ����� ��� �������

������

� !�� �������� ��������,���������� ������"�.�1�3�� ���� ���� ��� ��� ����� ��� �� ���������2� ,�� �� ��� ����� ���� �� ����� ������� � ����2� ,� ����� ����������� � ��� �������� � �������� � ��� ������������� ����������� ���� ���������� ������������ ���� �������� ������

� )����� ���� ��� ��� �����,���� ���� ���� ��%#�����#� ���������*��� ".�� �"."�� �"11.� � .� �"� �"� �"���� "�".� �"."���� "�".�� �".�"� ���&��

�� )����� ��� ��� �����,���� ���������� �� #����� ����� ��� �����*��� ".�� �""�� �".� �".�

� � ""��� �""����� ".��

�"� �".�

��� ".�� �".� �".� �".� ���&��

��������� �������� ����������������������������� ����

��� "�������������� ��� N*;��������� ������ ���������������������������������������!��������� ������ ��� �������(�� ��� ����� �����2� ����� �����#&�O2� ������������%&�O������ ���������,���� ���� �<?P$6� � � �<<P��� �6<P ��� �$<P� � � � � � � ���&��

��� 4��������;�� ��� ��� ���� ��� 7�����(�� ���������� ������� ������� � � �������� �������� ��� ���� ��� �����

���&��

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� � � �� ��� �� ��� ��� � � ��� � ���� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� � � ��� ��� ��� � ���� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� � � ��� ��� ��� � � ��� ��� �� � � �� ��� ��� � � ��� ������ ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � �� ��� �� ��� ��� ��� �� ����� ��� �� ��� �� � � �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � � � �� � � �� ����� ��� �� � � �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ���

��� .�,������ ������ �������� ����� �� � ���������� ��� ��'����"�.�*��� -�� � � -�(���� C�� ��� C�(��

� � � � ���&&�

��� ���� "�H"H"�� ������ ��� �2� �2� $2� $���������������� ���� ����������������������(����,���� �� � ���� �$<P������<?�#Q � � ?<P������<?�#P��� �<?�#P����?<P ��� �<?�#P������$<P�

���&&�

���

�� ���� ��������� ������������������ ���� �������� �����������������������������������������(������������������������.� �������,������������������� �����(���������� ������������������������ �� �������������.� �������

NO� O

HO

� ��������� ��

� IntramolecularH-bonding

� � � �� �

� �� �

� �

( -Nitrophenol)p

�Intermolecular

H-bonding

�� ������� �

� �

�� � �

��

�������� �� ��������� ����� ���� �� ��.�������� �� ������ ��� ��� ��(����������������������������2���������������� ��

���������

� ���������

����������

� ��

�� ���� ����C ����� ��������� ���� �����������(�� ��� ��� ��� ������ ���� ��� ��� ���� ������ ��������������� ������� ���� �������������� ���

�� ������".�".�".�+��/�01.�".�".� �".��/�0+��/�.�1

C������ �������� ��� ���(����� ����������� �������� �� ����(��� ��� ����� ������������2� �� �������������������������

���

���

��

�����

���

���

��

�����

@+������������������� ��@�1.�����������2������� � ������ ��������

�����

��

��

!����������+������(�������������������������� �� ������� �������������2� �� ��� ��� �������

��������

� ���� �� 3����������� ���� �������� ����� �������

�����2� ���� ���� 4�,��� �����

� �����

����

���

���

����

��

����

���������

� ����������

��������������

����������

�� �������

��� ���� �������� ���� ������ ��� ������.����2� �����������������I�$�R�&�I�6

��� ������".��"3��2��������������������

���5���/�&���

."1���2 ������

������&���/�����

8�1�2 ��

��

��&���/�&���

�"3��2 3 "@" 3 �%���/�&���

��������� �������� ����������������������������� �����

��� ���������'����������������2

�����

���� ���

��

α

����

���

����2���.������������

������

α

��

���

���

���

���

����2���.������������

�������

����2� ��.������������ ���������������� ������3����������,�������'����� ������ �������C������������

��� ������B�����������������������I�<�$#��D�����������(����2���!�C� 2-�I�&<��4-��I�*��I�%<<�0���I�$=%�0.�I�=$#�H�$#�I�=<<���

.��I�=5<���

1 1 2 2

1 2

PV P VT T

1 1 22

1 2

700 40 27333.52 mL

300 760PV T

VT P

� �� � �

$$&<<��4����3����C� �,������I�$6��

����%%�#$��4����3����C� �,������I�28 33.52

22400�

����������I�<�<&�?��Mass of nitrogen at STP

% of N 100Mass of organic compound taken

� �

�����������������

0.0419100 16.76%

0.25� � �

��� ���� ��.�������>������ ���� ����� ����� ���������� ���� ��� �� ��������������� �������� ���

�� ���� �� � ��������

���

���

� ��� ���� �� ��� ��� �

��������>������

�� ������.�C1��/�$3.�����3.���C1��<��4������B�.�C1��I��<�����

F��$�R�-�����I�����G3.����������I�$<�����!���� ���� ���� ��� � �������� ��� �������I�$<�H��<�����I��<��4����$�3�������B��.�C1�

1.4 1.4 2 10% of N = 37.33%

0.75

N V

W

� � � �� �

��� ��� ��� ���

��� �����

�� !"��������� ������������%�D����$���������&����������%����#������� �������� ������@31��������������(����������H������H�$���������� ���� ��9������ ��� �� ��� ��� �������� ���������'��� ������ �/�� ������2� ������� ��� ��� �� ����� ����� ��������/������������������������

.����� ��� ������ ��� �� ����� ��� ��� �������� ��#�E�&�E�%�E���E�$

��� ���

��� ������%3��F-��"3��G�/�$-���C1����→������������������� ���� -��F-��"3��G�

���������� ������������������/�53��C1�

��� ���� ��B���� ��� �� ��� ��� ��������>���(�������2� ��� ������� ��� ��� �� �����

�� �������!�����/�����������������������(����,����������������� ��������� ���������� ���� ��� H�� ��� H$������ ���������� �����(��� �,����� ��������������������� ����������� ���2� ��� ������ ��

���

�� ���

�� �������

-��� �� ��� ���������� �������� ��� ��� ������ ���� ������������ ����2����,������������������������'���� ��� ��,��� �� ��� ��� ��������.�,�(��2��� ��� ��� ��� �� ���� ���� �� �� �� ��� ������������������������������� ��������2�������,���� ��� �����(��� �� ���" "��� ��� ����

��� �������

C����� ��� �������� ���� ������� ����������� ������� ��� ��� ��� ������ ���� �� �� �� ��� ����2� ����,����� ��������(��������" "�����

��� ������

"��>���� ������� �����(�������� �

"��>���� ���� ��� �������� ����� ��� ,��'��� ���/%��� /��#��

��� ������9�������'�2�H"������H31�����,��H��������H�� ������ ������� �� ��� ��A���� ����� ����������� �������� ������� ���� ������ ����� ������ �������������� ���'�� H1.���� ����� ���,�� H�� ����� � ����� /$� ������ ,����� ������������ ��� H���������� ���� �������� ������� ��� ���������� ��� �� ��A���� �����,����� ���������� ������������� ���'�

��� ������.����������������������������������������,���,���� ���� ����������� �����2�����(����(�����C�� ������������ �� �������� ��� ������� ��

RC C >

:

> R2C CH > C—CHR3 2

��� �����

Cl – C – CH3

C2H5

Ha

d

c

b

R-configuration

��� ���� �� ��� ����� ��� ��������� �����������2� ������� ��� ��� ����� ����� ��� ��� ��������� � ��2���� ������� ��� ��� ������ ����2� ������� ��� ����������������� .����� ��� ����������� ������ ���������������� ��� ��� ������� ����� �����J�+���J�"���J�-��

�� ������

��� ������".��H�" "�H�".�

�����������#����� ����������� ��2� ��������������<?Q�$6′S#��� �� �������� ��� ��2� ���� ������ ��� �$<Q� ���� #��� �������� ��� ��2� ���� ������ ��� �6<Q�C�2�����

��� � � ��

�� ��

�����������

��� ���� ��/'� ������ ��� H�1.������ ��� � ������� ���������H�1".�������

��� �����

��� ������9�(���-�I�##��42�-��I�*.�I�=�#�H��#�I�=<<���2�.��I�=5<�����I�%<<�02�����I�$=%�0

9������� ���� �7����2�P V P VT T

T������������������C� 2

��P V T

VP T

� �� � �

K������������I�VW

2�,����0�I�������������������

��������

�� � �

��� ������3������������ ����������������(��(����������������� ��� ������������� �� ���������� ���� �� �����������4��������;�� ��������������2� �������������� ������(��������������������������������� ����� ��� ������ ������ ��� �������� ��������� ���� �������� ����� ��� ����� �� ������� ��������������,���������.31��3�"3�/�.31��→�3�31��/�."3�↑3��C�/�$.31��→�$3�31��/�.�C�↑��� ���� �� D�������,�����,���� ������ ��'�� H31����������� ������������ � ������ �������� �������� ��A����

��� ������

��������� �������� ����������������������������� �����

��� ������D��������������������������(�����������������������������'�������������������������������������� ������D���������������� �������/�� ������� ���������� ��� �������� ������� ��� ����������� /�� ������ ���������� ��� ��� �����H�1.�J�H�".��J�H�.�J�H�"��.����� ������ ��� ����������� �����(��� �,���������������� ��"�.�1.�J�"�.�".��J�"�.��J�"�.�"��

��� ������9�����������������������������'��������"�.������1���� F"�.�����1.G�

�� ������Cl

O

C5 4

32

1

�� ��� $2%����������������� ���������

�� ������ CH3 – CH2CH2CH – CH – CH2CH3

CH2CH3

CH37 6 5 4 3 2 1

� ��������������� ����

��� ������C����������������(����� �����(��� �'�������� ��� ��� ��� ��� ���� ������� �� ����������������� ��� ��� ����� ���� ��� � ����� ��+��A���J�!�����J���������J�C���������J� �������JB����� ��������

��� �������

C H

ClH3C

Br (a)

(b)

(c)

4�,��������������������,�����,�����������(��,��� ������� ��� ����� ��� ��� ����� ��� ������ ���� ���� ������������������������������� �������������������C��� ��� ��� ������ ��� ������� �� ��,��� ����������� ����',���� ���� �� ���'���� �������',���� ���� �� ���(�-��� �������� ����������� ���'�� �� �������������������

��� ������

C+H3C

CH3

CH3

%Q"� �������� �� ��� ��� �� ��� �� ���A����� ��� ��������� ����������������������������(����������� ���� ����� �� ���������� ��� ��� ����� ����������>������

��� �����

GeometricalOptical

Stereoisomerism

��� �����C �������� ������ ��� ���� ���� ������������ � �������,����� ����� �������� ����� ������� (����� ���� ��� ������� ���� (����(����� ����������� ����� ��A���� ����2� ����������2� �������2���������2�����3�������������(����������� ��A���������������(��������������������������������������� ������'1.�/� "���→�'"��/� 1"���/�."�'"11.�/� "�����'"1"��/� 1"���/�."���� ���� ��1���� ���� ������� �������� ���� ����� ������ ����������������

Cl

CH2

(i)

Cl

CH2

(ii)

, ,

Cl CH2

Cl

CH

(iii)

,

(iv)

��� ����� H3C

CH3

CH3

12

34

5

CH3

67

8

4-ethyl-3-methyloctane

�� ������"�� �������������������������������,������� ��������� C����� ��� ��� ������� ���� ����� ������(��� ��� ������ ��� �� ������� �� ��������������������� �1.� ��� ��������� ��� ������ ������!�������� ��� �����,��'��� ������� �����

S. Element % At. Relative Simplestno. of ratio of

1. C 40 12

2. H 13.3 1

3. N 46.7 14

No. mass atoms atoms

46.73.3

14=

403.33

12=

13.313.3

1=

3.31

3.3=

13.34

3.3

3.331

3.3

���������2����������� ������� ���".�3

��� ������CH2 CH – CH2 – CH2 – C CH1 2 3 4 5 6

���� �� ��� ���� ���� �������� �(��� ������ ����������������������� !"������������������#�������� ������9�����������������������������������,���������������������������������������������� � ������� ��� ��� ����������� ��� ����� ��� ���������������������������������������������� �� ������ �����

���

��� ������������;�������������������������������������(����������������� ���� ��������������H".1������!���������������������;����������������������������������(��!����������!����,����,���������� ��� ���(��� ��������������� ��� ��� ��� ��C�� ���� ��� ��� ����� '��,�� ��� ���(���������� ���'� �".1�/�F!��3.���G��→�' "11�/�!��������

��� ������CH3 – C – CH – CH3

CH3O

134 2(wrong numbering)

����

O

– C –������ ������ ��� �������� �(��������

�����∴ "������ �� !"������ ��

CH3 – C – CH – CH3

CH3

1 3 423-Methyl-2-butanone

O

��� ���� ��C���� ����������� ��� ����������� "�������������,���,���������������������,�������������� ��7��� ��� ����� ��� ���,���� ���� ��� (�������,������� � ��� ��������� ���� ����(���������� ���������������������(������-2�12�����3������,�����������3�E�1�E�-���������� ��� �����(�� �����(�� ������ ��� �3'�2 1'� ���� -� �����,�� ��� ������ �3'��E� 1' E� � -��� ���� �� C�$� �������� ���� ���������� ��������,������������������������������������������������ ��� � ����� ���� ������������ )���� 1.

���'�� ��� � ����� ����� ��� �������� ����� ��� �����(��������� %1�1��+�� �� ��������� ���� �����2� �,����� ��� 1.� ���� +�� ���� ��������� ������ ���� ��� ����

��� ����������������������������������������������2��� ,����� ��� ��� �������� ���� ����������� �� ������� ��� ����� � ������ ���� ���� ��,���� ������� ���7��� ����� �� ��� ���� ���� �� ������'����'".�31��� ���� ���������'����

�� ���� �� ��� ��� �L� �����������2� ����� ������������� �������� �� �� ������� ���'� ���� ����� C�2������������������ �� ���������� ����� ��������'�

�� ���� �� ������ ���� =� �������� ��� "�. 1�� 1� ������2� &� ���� ��������� ���� %� ���� ������

".�".�� � 1� � ".�".�2� ".�1".�".�".�2

CH3OCHCH3

CH3

".�".�".�".�1.2�CH3 CH2 CH – CH3

OH

CH3

CH3

CH – CH2OH 2�

CH3

CH3 – C – CH3

OH

��� ������H3C – C – C – C – Br

CH3 H H

H H H

1-Bromo-3-methylbutane

�� ���� ����������� ����� �"�.��� 2� ��� ���� ��� �����'���'���� ����� ��� ��������� ���� ���� ���������� ������� �������CH3 – CH CH – CH3

sp3 sp2 sp2 sp3

�� �����

CH3 – CH CH – CH2 – CH – CH2 – COOH

NH2

1234567

!�� H�"11.������ ��� ������� �������� ����2� �� ���� ����� ����� C�2� ��� �� !"� ����� ��%�������#���������� �����

�� ���� �� C����� ���� ��� �������� ���� �� ��� ������ ��� ���� �(�������!��� ������� ����� ����� ����� ���� ����������� ����� ������� ������ ���������� ������� ���� ��!����� ���������� ���������(���

�#����<?P$6��2�#����$<P�2�#���6<P�

�� ������������&5�5K�3���K����3��������������������� �� �3.���C1�� I� $��$KS�"�"3�� I� %#�<K� ���3.�31��I�%#�<K

�� ������ C C 2

CC

H

H H

H� bond

� bond

L�������� ������� ��� ��� �� ����,���� �(������ ��,������ �����

� ������"�� �������������������(�����3�."1�� �������� ��� ���

� ������ CH3CHC CH3

CH3

1 2 3 4

2-Methyl-2-butene

�� ������ CH3 CH C

CH3

1234

4-Hydroxy-2-methylpent-2-en-1-al

CH CHO

OH

5

��������� �������� ����������������������������� �����

�� �������������������(���������������������� � ��������� ������� �������

�� ���� ��%P� J� $P� J� �P������ ��� �������������� �������(�� ������2������ ��� ��� �� �����

�� ������C��������������3��/�"�/�3���3�"3��

�� ������C������" �"������������$<�O�����������������

�� ���� �� #��� �� ���������M&� �$#K��#����������

�� ������ CH2CH3CH CH CH CHCHC

spsp sp2 2sp2sp2sp3 sp3 sp

�� ���

� ������NO2

or

NO2

.����� �� �������������� ���� ���������������������������������������2� %1�1����� ���� ������������� ����� Cl – C – H

Cl – C – H( )cis

���Cl – C – H

H – C – Cl( )trans

�2� $��������������� ���� ��� �%#�����#�����������������������

�� ������ C CH2CH2

sp2sp sp2

��� ������!�������������������������������7����������� ��� �� ��� �� ��A������������� C����� �� ��A���� ���� ��� ���� ���� #����� ����A��2� ��������2"� �"� �"�����������$<P���� ���� ��!��� ��� ����� �32�C2�������������� ���� ��#������� ������������� ������ �������'���"�.����� ".�".�".�".�".�".�

����

CH3

CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH3

�����

CH3

CH3 – C – CH2CH3

CH3

��(�

CH3

CH3 – CH – CH – CH3

CH3

�(�

CH3

CH3CH2CH CH2CH3–

��� ���������������������� ����������'��������#����� ����A��� "������ ���� ������ ��� �����"�� H�"� H�"�� ��� �$<Q�,����� ��� ���������������2��� ��� ��� #��� �� ����A��2� ��������� ��� �����"��H�"�H�"������<?Q$6�

���

�� ��������� �� ��� ������� �� �� ��� ��� ����

��� �� ���������� ��

����� �������������

��� �� �������� ���

������� ������������

��� ������������� ���

������� ������� ��

� � ��� ������������ ���

������� ������� ��

������ ���

�� �� ���� ��� ������� ����� ���� �� ���� ���� �����������������������

�� � � ��� —� ���� ��

� � �

�����

� ������������

→� �

��������

��� � ���� � � ��� �

— � ���� � � ��� �

���

��

��� � ���� � � ��� �

— — � ���� � � ���

��� � ���� � � ��� �

— � ���� � � ��� �

— —

���

� � � ���� � � ��� �

— � ���� � � ��� �

— —

����

������ ���

�� ��������������������������������!��������� ��� ���������� ������� �� ������� "�� � ����� ������ ���� ��� � �����

������ ��#��� "���� ��� � ����� �� � ��� � ������ �����#��� "���� ��� � ����� �� � ��� � ������ �����

��#

� � "�� ������ ������ ������� ��� � �����

�����# � ���������

�� ������ ��� ��� ���������� ���� �� � � �� ������ � ��������� ���� $�� �%������ ����������� ��������&� ��� "������&���� ���������� � '�������� ������ �����������

�� '������������������������������!������������ ���������

��� ���

��� � �

������ � ����

�� '������������������� ����� ����(�������

� �

��� )��� �* ��� *��� �+��� )��� �+ � � )��� �,

������ � ����

� ������ ��� ��� ���������� ������� � ����� ������ ��������������������������"�������� ��� ����������� ��� ����� ����� ������������������

��� � � ��� �

���

���

��� ���� ��� �-

� � ��������� �����

�����������������

�� ����������

���������� �����

� '�� ��� ��.�� �������!

��� ��� ������ �

��� ���

��� � �

������ � ����

�� /��������� ���������������������� ������������� ������� ��� ��� ���������� ���� ��� ������� ����� � � ����

������ � ����

��� /�� ������� ������� ���� ���� ������������ ��� ����� � �� � ���� ������������� ��� ����!� ���� ��� ���� � ������������� ��� ����� �

���� ����� ����� ����� � ������������.���������������� ������������������������� �����

��� ��� ����� � ������������� ��� ����� ����� ����� ����� ���� � ������������!����� ����� � ������������� ��� ����������� �����

��� ��� ����� � ������������� ��� ����� ��� ����� ����� ���� � ������������!����� ����� � ������������� ����������� �����

� � ��� ���� � ������������� ��� ����� ����� ����� ����� ����� � ������������!����� ���� � ������������� ��� ��

��������� �����# ���������� �����

��� ���� �� ������������������&���������( ����#� ��0-�� �� ��1-�#� '�� �� ����� ������� ��2�0-�� �� � � ��� ��� ��(���!� ��� ���� ��������������������� ������� ��� ���� ��� ���� � � ����#

������ � ����

��� /�� ����� ��� ������� ��� ��� ��.�� ���������!�� ��������

� !� �� ����� ��� ������ ��� ������������ ��������

��� �� ��� ����� )� � � ���

������ � ������� '�� ��� �������

���������������������� ������

��

������� �� �� �

�������� ��������

������� �� �� �

� !

���� �������� ��3�)4"����!���3�)4�(����� ��3�54"����!���3�)4�(����� ��3�54"����!���3�*4�(��� � ��3�)4"����!���3�*4�(��# ������ �����

��� '�� ��� ����������������!������6�� ����� ������� ���� ����� ��� 7��6�.��6�.8� ���� ����.������ ����54������45������������(��#/�� ������ ��6�� �

���

���

� �� ���

���

� ��

��� ������ ���� � �

���

����������

��� )!*49������4)4����� ���� �� ����� � ��������� ������ ��� ��� ���������� ������� ����� �� ������ ��� ���� ��������� ������ ������� ��������

��� �����

�����

��� ��

� � ��� � ��������������������� � �

���

�����

��� :� ����� ������� � ��� ��� �������!

������������������&������������������������������� ������� ������� �

���

����

���

��� ���

���

�����

����

����� �

H C3

H C3

������ ����������

���

�� ;�.��

'# ''#���

'''#

/�� �������� ��� �� ���������� ��� ��������� � ����� �� ��� ��� �� �� ���� ''���'''���' ��� ''���'���'''��� '���''���''' � � '''���''���'

� � � � � � � � ����������������

�� �������� ����������� ������������������������ ������� ������"���������������� $"���

CH3

CH3

���

CH3

CH3

Brand

CH3

CH3Br

���

CH3

CH3

Brand

CH3

CH3

Br

���

CH3

CH3

Brand

CH3

CH3Br

� �

CH3

CH3Br

and

CH3

CH3Br

�����

��� ' ������ � ��� ��� <���� ��� ��������

�CH CH CH CH23 2HBr/H O22 Y

C H ONa2 5 Z

��� ��� ������� �-� �������

��� ��������� �-� ���������� ���������� �-� ����� � ������� ��������� �-� ������� �����

��� ������ ��� ��� ���������� �������� ������� ��� ��� ����� �&������ �� ��� ������������ ���� ��-������ =���� ��� =������� =��� � � =����������������

��� ������ ��� ��� ���������� ������� � ����� ����� ���� $�� ��4�����8� �������� �������� 1������&� ��� /������� ���� � � >���

������ ��!���� ������ ��� ��� ���������� �������� ���� �

���� ���������

��� ���

����

� �

�"�#��$�%�� ����� ��!���� '�� ��� ���������� �������

�� ��� ��

���

��� ���� ?�8������ ���� ��.��� /����8� ������ ����� "�� �8� ������ ����� @������ 7��� ��� � '� ������ �� �"�#��$�%�� ����� ��!�

��� '�� ��� ���������� �������

/�� ��A��� ��� ���� �

���

���

���

� ������

���������� �����

��� ������������������������� � ������(������������� ���������� 7����� ��� ��� α4������ ��� ��� B������ ��� � � /�������� ���

�����

��� ��������� �������������������������������� ��������������54�������� �)4��������� 1�1�� ��� ������ -� � � "��

�&�'��� ����

�� '������������������������������������������ �4������ �

��� ���

��� � ���

�����

�� B�<�� � �� ��������� ���� �� ���.�� � ��� ���(���� ��� ����� �� ��������� ����� �(� ����� ��� ����6������ ����������� �� �� � �� � ����� � �� �����# �����

��� /�� �������� ��� ��������������� ��� �������$���� ��.��� �� � �������� ���������������� ��.��#�/��!��� �� ��� ����� �� 3� "�&��� ������ !��� 3�(4�������������� �� 3�)4�����������!��� 3� �4�������������� �� 3� (4� �� � �4�����������!

�� 3� /�������������� ��&�� � ��3�"�&��� ������ !���3�)4�����������

�����

��� '�� �� �� ��� �������!� ������&�� ��� � ���� ����*#

*� ���� � �

���

��� ���

� � �����

��� ����������������������������������������������� �� ���� �����

��� ���

��� � ���

�&�'��� ����

��� /�� ���� ��� ����� ������� ��� ��!���!���� �� ��� ��� ��� �� ��������!

CH C CH CH CH C CH3 – – – –

CH3

CH3

CH3

1234567

�� ��� ��� ���������� <������ ���!� ���!� ���� �� � ����� ��!� ���!� ���� �� � ���

��� ��!� ���!� ���� �� � ���

� � ��!� ���!� ���� �� � ��� ����+�

��� ����������������������������� ������(������'�4$#���� �,�()�$#'����� ���������� "������ ��� )4"������� )4"����� � � )4"���

����+�

��� "�&����������������������������������� ����:����� ��� ������� ��������&� ��� ��&��� ������ ��� (��� � � �����#

����+�

���

��� H C CH CH CH + HBr3 2– – A

CH3�� ��� ����������� �

��� CH CH CH CH3 3– – –

Br CH3

��� CH CH CH CH3 3– – –

BrCH3

��� CH CH CH CH3 2 2– – – Br

CH3

� �

Br

CH C CH CH3 2 3– –

CH3

����-�

��� '�� ��� �� ��������!CH CH CH CH C CH3 2– – –

123456

/�������������� �&����������������5!�*��� ,� ��� ��� ��� ���������� <������ ��!� ���!� ��� ��� ���!� ���!� ����� ���!� ��!� ��� � � ��!� ���!� ���

����-�

�� �� ���������� ������������ ������������������������ ��� 54�����#

CH3CH2 – C CH + HCl B CHI

��� CH3 – CH2 – CH2 – C – H

I

Cl

���

I

CH3 – CH2 – CH – CH2Cl

��� CH3CH2 – C – CH3

Cl

I

� � CH3 – CH – CH2CH2I

Cl

�����

�� ������������������� ��������������������������� ��� � ������ ��� �&���������� *47����454���� ��� ������������� )47����454���� � � )47����4)4����

�����

��� ���������������������������6���������������� ����� ��� �� �� ���������� �� ������������ ������

���R

H

R

H���

R H

HR

���R R

HR� �

R R

R R�.� 3� ��6��� ���������

������

��� ��� ���� ��� ��� ���������� ��������

CH3C CCH2CH3

(i) O3

(ii) hydrolysis��

��� ����--��C��-���� ����--��C��--�#��������� �����-�C���������-� � ����--��C�����-��� ������

��� D�������� ����:��������������!������������ ��� ���������� �������� ��� ��������&�� ���=������ ���� ����-��C�������� ���� ��� ����C�����

��� ��� ����C�����

� � ���� �����C����� ������

��� E�����������"�������������������������� ���(� � ��.��� ��������� ����� ��� *4�������������� ����������� � � �4������� ����� # ������

��� /�� ������� �

CH3

CH3 – C CH – CH3� ��

�������������1�'-����������������27�-���.��� ����-������ ����-����C�����--���� ����-����C������-� � �����-�C��-� ����!�

��� ������ ��� ��� ��� ���������� �� �� ��4�� ��������������� ��������

��� CH3 CH2Cl+ Cl2

Boiling

��� CH3+ CH3Clanh. AlCl3

��� � + AgNO2

CH2Cl CH2NO2

� � �����-�C���1���������-���1����!�

��� /�� ������� �� �� ��� �����.���� ����� � �������������� ����������� ��� ��� ������� ��������'�!���&���''���� ��������&���'''���

���������� �����

��� '''���''���' ��� ''���'''���'��� '�F�''���''' � � '���''���'''

����!�

��� (i) CO2

(ii) H3O+

MgBr

P

'�� ��� ���.� �������� ��� ���� �� �

���

CHO

���

COOH

���

OH

� ���

O

C6H5 – C – C6H5

������

�� ���������������� ������ ������1�1��!��� ��� ���� ���� � ���� ���� ���� ���� ��� ���� ��� ���

���� CH3CH2CHNH2

NH2

� ���CH3CH2CHCl

NH2

������

�� '�� ����������� ��� ��6�� ����� �������� ����:��-�� ������ �� ��� �����.� ���������� �������� ��� :��-���� /���������� ������������� � 0������ ���� ���:��-�# �����

��� /�� ������� ��� ��� �� �� ��� ��� ���������� �

'#��

OH

������''#

��

OH

CH3

���'''#��

OH

NO2

��� '���''���''' ��� '''���'���''��� ''���'''���' � � '���'''���''

�����

��� '�������� �� �� ��� ������������ �������������� ���������� �������

�'� �''�

CH3

�'''�

OCH3

�'@��

CF3

��� '@�F�'�F�''�F�''' ��� �'''�F�''�F�'�F�'@��� '�F�'@�F�'''�F�'' � � �''�F�'''�F�'�F�'@

��������� '�� $�� �4������ �������!� ������ ���� �

����� � ����� �����C������ ��� �������C������� �����C������� � � �����C�����-��

��������� ������ ������ ���.��� ������ ��

54������������ ��-!���0-���� "���!���-�!�-�G��� ���-:���!� 1�"��H��-� � :<#�2-� ������

��� ������ �� ��(����� �������� 54"��� ��� �'�4)4"������ $#���4)4"���� � :��� ��.� ��� ��������# ������

��� )4"���� �������������� ������� �� ����� ������ � ��������� ������ ����� ��� ��� ��� ��������� ������ ����� ��� ��� ��� ��������� ������ ����� ��� � � ������� ������# ������

��� 9�� ���� ����� ��� ����� � ����� ��� ����� ���� IJ ��� 5)IJ��� KIJ � � 5LIJ ������

��� ��������������� ��������� ��#���0-���� ��� ����� ��� ��0-�!� ��� ������� ���� � ���� ������ ��� ��� 6������ ��� � � ����� ��

�+++��� '��$�� �4�����8���6�������!��� �:�������

����� �������� ����� �����C������ ��� �����C������� �����C�1�� � � �����C�����-��

�+++��� ������ ��� ��� ���������� ������� � ����� �

���� ����� �����6 � ��� ��� ����������

���OH

���Cl

��� � �CH3

�+++�� ++-�

��� ������ ��� ��� ��� �� ���� ���������� ����������� =������������ � �������� 9������������ ��� �4��������� ;����� ��������� � E����� �++-�

���

��� )4"���������� �� ��� � ����� ����������(� � ��� ������#� /�� ��A��� ��� ��������� � ���� $#���4)4���� ��� 54������� )4���(�� ����� � � )4�'�4����

�++-�

��� ������ ��� ��� ���������� �������� �� (��� ����� ������.����� ������������ ���������� ��� �

��� �������Cl2

h�

��� ����������� C2H5OH

��� .�--2�ElectrolysisOxidation

� � .�--:�� I2 �++�

��� '���������������� ����Hypochlorous

acid&� R

CH2OH

CH2OH

����&�3�7�������� �.�3�E����#�&��� .� ����� ������-���� ������� ���� � ���� �� � ������ ����������� �1�-�� � ������ ����-���� ��<#�1���-�#

�++�

��� /�� ����� ������ ���� ��� ��� ��6��� �� �� ����� ����������� ����� ���� ���� ������ ��� ���������� ����� � �������� ������ ��� ���� ����� �� � �� ��� � � ���� ���� � �� ��� # �++�

��� '�� ��� ���������� ������!� ��� ���� ���� ��������� ������ ��� ���� ������ ���� ������ �������� � �� ����������� �������� ������ � �� ��������� � �������4������ �� ��������# �++�

��� :����� ��� ���������� ������� � �'4'''�� ��������� �������� ����� ���������� �

OCH3

I

��

II

NO2

III

��� '���''���''' ��� '�3�''���'''��� ''���'''���' � � '''�F�'�F�''

�++�

��� /�� ���� ����� ������������� ����4������ ���� ����� ��� ����� ��� 6������ � � ���� #

�++�

�� =���������� ��� ��� ��� ��� ������������� ����&�� ��� ��� ����� ��� $���� ���� �� ��� $������ �� � � ��� �++��

�� /�� �������!���� ���� �����C��"���������"�� ��������� ������������ ������������� ��� �� ����� � �������� ������������ � ������ � ������������ � �����# �++��

��� ������ ��� ��� ���������� ��� &��� ������������� 54"��� ��� )47����454�������� �'�4)4"��� � � $#���4)4"���

�++��

�� /����6��.� ���� ������������ ��������"������ ������� ��������(� �������������6������ ����� ���(� � ��� ��

���

CH3

R—C O ���

OH

R—CH—CH2

OH

��� .� ����� ���-� � .� ����� ���� -� �++��

�� -������������������������ ���������.��� ����47��6����6��� 8� � ������ ��� �"�!� ���� ���4)4� ��� �������� ���4)4� � � ���454�

�++��

�� /�������.��������������������������&����� 1-� ��� �1-�

��� 1-� � � 1-�

� �++��

�� .� ����� ������ �.� Reagent �.� ��� ��� �./�� ������ ���� 1� ��� ���������-��� 2-���������-� � � M�� ��� �������#

�++!�

�� E ����������)4����������� � ���� ��� ��<�� �������� ��.� �� ������������ �'��)4���� ��� ��� ���������� $#���4)4���� � � �4�����#

�++!�

���������� ����

�� :� ������� � �� ���� � ����� 1�1��� ��� ��.� ���� ���#� ' ������ ��� ������� #��� ���� ��� ����

��� ���� � � ���� �++!�

�� E����.���� ��� �� ����� ����� ������ � �� ������������������������6����������� ���� �������� �� �������� �� ��� ������ �������� �� ��� ���� �� ���������� ����� ���� �� � ���� � �������� �� ��� ���� �� �������# �++!�

� ������ �� ��� ������� ������ �������� ��� ���26��� �������� ��� ��&����� ������ � �

�++!�

� 0���� ��� ���� ������� ������ ��&�������� ��� ������������ ����� ��� ������������ ��&�� ����

�� ���� � �������� ���� ��� ���� ���� ��� �� � �� ��� � ��

��&�� ��������� ������������� ����������������4������

��� ��&�

� � ��������������� ��� ��&�� ��.� ���������� ��� ���# � � � � � � � � � �++��

�� :�������� �� ����� ��� ��� ��� ������� ����� ������� ����� ��� �� � �� ��� � ��

������� �� ����� ��� ������!� ������ ��,IN� �4��������

��� ��������������������� ����� ������������

��� ������� �������� ���� ������ ���� ����� ������ ��� ������� ��������� ��.���� ���� ������

� � :������ ������ ��� ��� ���� ��� ��6�����������������������!��������#������+-+�

�� ������ �� ��� ���� ������� ������ �������� ���������� ��� ��������� ������� � �*������ ��� ��� ��� ������� ��5� ���� ��� ��� �����)� ���� ����� ����� �����*� ���� ������ ����+� ���� ���� ����

��� "������ ��� ������� ���������� ��� "������ ��� ������ ��� ��� :�6#� 27�-�� � :���������� ��.�� ������# �+-+�

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� � � �� ��� �� � � � ��� � ��� �� ��� ��� ������ � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� � � �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� � ���� � � ��� � � ��� � � ��� � � ��� � � ��� � � �� ��� �� � � ��� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � � �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� � � ��� � � �� � ��� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� � � � � � � ��� �� ��� �� � �

��

�� ���� ��:�6��!� ��6�� �� � ��6��� ������� ��������������� ������������ ������.�����

��� ������� ������������������� ������� �����

�� ����������� ������������������/��� �� ����� ��4����� � � ������� �� �������������.� ����� ���4����� � � ������� ������� ���������������������.� ����� ���4����� � ������#� ���!� ��� ����� ������� ���� �� ��� ���� ����� ����� ���� �� � ����#:�������6�������� �������� ���� �� ��� ������������ ������������ �� �������/����� �����C ��������������������#�� ������'����������������������6���� ����������-��������������� ���������7��6����6���8����#

�� �������������������������������������������� �������� � �������

δ� δ� δ� δ�

�����

� �� ������ � �

��

�� �������� �

�������

� ��

����������

�� ���� �� ��������� ��� ����� ��.� ������ �� ���� ����#�� ������$�� �%��������������

�������

��� �� ��

���

�������� ������

�����������Δ

������

����� �� �

��������&�!� �������&�� �� � ������������ ���� ������� ���� � ��������� �� �%�� ��� ��<���� ��� ����� ��� � ��������� �� ������������ ������������ �������������� ��� #�� ������"�������������������������4�����������

����� � #�� ������������������(������������ �������)��� �,#�'������������������������������������4)�����4,� �������������� �������������������� �������� � ����� ���#

�� �

�:

��� ����

��

�����

���

����

:

� :��

����� �����

:

��

:����6� ��� �������� *� ��� +� ��� � �� ������������ ������ �� ����� � ��� �������� �'�� �� � �''�#�:����6� ����������)����,���� ����������������������������� ���������������������'''���� ��'@���������������'�� � ''�� ���� ���� ��� �������� �@�#� /�� (���������&������ ������ � ��� �@�� ��6� ���� ���� ������ ����� ��#:��!������6������������)����,��������������� .������� �����.� ������ �� ������� �� � �������������� ��� ����� ���� ������������ ���#� �����

� �������� �

��

����� �� ��� � �

��

�������

� ���������� �

���������-�� ������������ ���� �� ������

�� �������

�� �

� ������������� � �������������

���������"��� ����������� ����� ���

� ������

��

� ���������

��� �������� ����

������������ ������� ���

�� ���

��� �����

���������� ���������������

��

��

��

� �

��

������������������������

����������������������������������������������

7������ � ��� ��������� ������ �� � ����� �������������������������������� #�0����� �������� ��� ���� ��������� �������� � ������� � ������������(�������������������#�0�!��������� ������������� ��� ����� �� ���� ����� ����� ������ � ������������#

��� ������7���������������������� �1-��C�)��0-��� �1-�

��C�)�0-���C���-�

���������� �����

'�������������������2�0-����� ���������#����0-�

�������������� ����������������������� ��� ���6��� � �������� ���!� ��� ���� ��� ��������������������#

��� �������� ��������

�� ��

/��!����������������������������4����� � ��������#

��� �����

� ������ ����������������������������������� ������� �������� �

� � �� �

�� �� �������� ���� ��������� �

�� �� ���������

� � �� �

�� �� ����� ��� ��� �

������� � ��

�������� � ��

��� �����

���

���

����������� �

� ����

�����

�������� �� ����

���

������������������������������ ���

��� �����

� ���������������� � � ���������������� ���

���

���

���

���

(2° Carbocation)

��������

��� �����

�� ���� �� =�������� ��� �� ���������� �� ��.���������������� ��� ��� ��������� ��� ��6�#

0��������������6�� �'���''���'''=������������� ���������� �'�F�''�F�'''

�� ���� �� ���� ������ ��(��4 �������#� "���� ������ ���!� ��� ����������� ������ ��� ��� ������

���������� ��� ���� ���� ������ ���)�>���!.�� ������� ���� ���� ������ ����.��� �����������#

CH3

CH3

Br2

FeBr3

(no substitution occurs here)

1,3-Dimethylbenzene( -Xylene)m

CH3

CH3Br

CH3

CH3

Br+

4-Bromo-1,3-dimethyl benzene

6-Bromo-1,3-dimethyl benzene

(major) (minor)

��� ������CH CH CH CH3 2 2HBr/H O2 2

(peroxide oranti-markovnikov’s effect)

CH CH CH CH3 2 2

Br

1-Bromobutane( )Y

C H ONa2 5�

CH (CH ) O CH CH33 2 3 2( )Z

H

��� ������ 2 2 2 2 25

C H O 2CO H O2

� ��� �

"���� ����� �� ��-�� ��.� ��4����� ������#

O C Osp

HC CHsp sp

��� ���� �� 1������&�� �� �������� ����.�� !��������� ���� �� ����$�� �4�����8� �������#��� ������/�� ������� ������ �� ���� ��������6����������+��C�)�π4���������������� ��������4��������#�/�� ������� � � �� ��� ������ +π��#� '� ��������������+��C�)�����#�0�����������4��������������� #�:��������������� ���!��!��������������� ���.�Kπ��!��� ���������������#

��� ��������� ��� ��

��

��

����

���� �� �

�����������

��

���

������ ���

:���� �� � �� ���� ��.�@������ 7��� ��#

���

��� �����

�������������

��� ������7�������� ��������������� �������� ����� �������� ������#

��� ���� ��/������� ��6��� �54������� ����� ����1�1��� ��� ����� � ���� ������ � �� � .��.�� ����� ���� )4������ �� ���#

�� ���� �� /�� ����4������������� �� ������� ���������������������4�����#�'�����!� ������6������������� ��� �� ���� ������ �������� ������6�����������������������������#

�� ����������6���� �/��������������6�������.����������6����������������6����� ���6�#�/������� ���� �� � � ���� ��� ������� ��� �������� ��#

��� ������/����������������!� �����������$���!����� ��&�� ��� � �� ����� ����������� ��� ���#

'�� ����� ��� �������!� ��� �� ����� �������� ��6����#

��� �����

/�� ��.�� �������� <���� ���� �� ����� � �

��� ������/���������������� �������������������� ��������������4��� ���#

��� ����� CH C CH CH CH C CH3 – – – –

CH3

CH3

CH31234567

sp3 sp3sp2 sp2 sp3 spsp

∴ �������!����4����!����4���

���� ���4����

��� ���� ���'��$#��� � ������� �� (����� � ��������� � ��.���� � �!� � 1� �� � 1 1�����!� �� ��������� ��������������� ���� ������� #�:����� ��� ��.�� ������� ����� )4����<����������(����������������������#

��� ������/�����$�� �4��������6�������#

Benzene

+ CH Cl3AlCl3

CH3

Toluene�����������������C�:�����→�:����

��C�����

�������������������������������������������� �������

+ CH3

CH3

Toluene

+H+

AlCl –4

CH3

+ AlCl + HCl3

��� �����

���������� �����

��� ������

/�� ���� ��� ����� ������� ��� ������� ��� 5!� *� �� � ,�������������!��������#

�� ����� CH3 – CH2 – C CH + HCl

CH3 – CH2 – C CH2

Cl

HICH3 – CH2 – C – CH3

Cl

I

:���� �������7��6����6��� 8����!� �������� ��4������������ ��� ������������ ��6�!� �������.� ����� ��� ��� � � ��� � � ��� ��� ������ ��'/�#������������ �������������#�� ���������

H3C – CH – CH CH2

CH3

(i) O3

(ii) Zn/H2O2

3-Methyl-1-butene

H3C – CH – CH O

CH3

+ CH2O

2-Methylpropanal

Formaldehyde

���(i) O3

(ii) Zn/H2O2

no reaction

��� H3C – CH2 – C CH2

(i) O3

(ii) Zn/H2O2

CH3

2-Methyl-1-butene

H3C – CH2 – C O

CH3

Ethylmethylketone

+ CH2O

Formaldehyde

� �(i) O3

(ii) Zn/H2O2

H3C – C CH – CH3

CH3

2-Methyl-2-butene

H3C – C

CH3

O

+ CH3CHO

Acetone

Acetaldehyde

��� ���� �� /�� �����.� ���� ��� �� ��������� ���� ����� ��� ������ ��� ����� ��� ����#� '��� �� ��� ��������� ��� ��6�!����� ����� ��� ��6������� ��� ��.� ��� ��� ���#

� >R

CR

R

HC >

RC

R

H

HC

RC

R

R

RC

>R

CH

H

HC >

HC

H

H

HC

RC

H

H

RC

������6������������������������������������������� ������ ������#

RC

H

R

HC + H2/Pt R – CH2 – CH2 – R

fast

��� ���� �� -�� �&������!� ������ ��6��� ���� �6���������������������(� � ���� ������(������� #

CH3C C–CH2CH3 + O3 CH3 – C C–CH2CH3

O

OOH2O

CH3C – C – CH2CH3H2O2

O O����--��C��������--�

��� ������������C����33����AlCl3, HCl

95°, pressure

������������ ���� �� /�� ���������� ������������ ����� � �������������(� �������(����� ��������� 0��� 5� � ���(� � �� ���� ������ ��� ��.� ���� ����#

R R – O – O – 2 – OR.

0��� )� � �"�� ������� ����� ��� �� ����� ��� ���������������� ����#

R – O + HBr.

R – OH + Br.

0���*� �.

Br ������6���� �������� ���������6������������������������� ����#

Br

CH3CH CH2 + Br.

CH3CH – CH2

.(less stable)

CH3 – CH – CH2Br.

(more stable)

���

0��� +� �7��� ����� ��� �� ����� �����6� ����"�#

�����CH3CHCH2Br + HBr

.CH3CH2CH2Br + Br

.

n-propyl bromide0���,� �Br + Br

..Br2

��� �����

CH3C CH – CH3

CH3

NaIO4

KMnO4CH3 – C O

CH3

+ CH3COOH

��� ������

CH3heat

CH2

+ H

..

Benzyl free radical

.Cl2

Energy2Cl

sunlight

CH2 CH2Cl.+ Cl

.

��� ������

NH2

I II

NO2

III%1��� ������ �� ������� �������� ���� ������������ ����� ��� ����#�"�&�� �� ���� ����������� ����� ���������������������#�%1-�������������������� ����������!� ���� ������� ������������#�/��!���������� ���������������������������� �� '��� ''��� '''#��� �����

MgBr

+ O C O O C – OMgBr

H3O+

COHO

P

+

/�� ��� ���� �� ��&���� ��� #

�� ������������������ NaNH2 ����� ��

�� ���� �� :������� ���� �� �� ��� � ��� ��������� ���� �����#� /�� �� �� ��� �� �� �� ������� �*°�����������)°�����������5°� �������#

������-��Al2O3, 620 K

–H2O ���� ���

��� ������������(������������������� ������

���������� �������#

OH OH OH+

OH+

OH+

/��!� �� ��� ������� ��� �(���� ����� ��� �� -�� ������ ��<���� �� �����.� ������ �� � ����������� ������������ ��� ���-� ������ � �� ���� ����� ���� ��� �� ����� ����� �� ������#

OH O–

+ H+

Phenoxide ion

-����������(� ����������� ������������������ ������������� ������ ����� ����� ��� ����������� �� ���� �� ��� ������ ��������#

O– O– O

O

O

=����� ��� ���������→� ����� ��� ���������� ������������� � �1-�!� �!� ��1�� ����������� ������������������������������������������������� �1��!� ������ ���������� ������ �����#� /��� (������ ��� ���������� �� �� ����� ���#

�4����������� �� ������ ���4����#

��� ������9�����0 ���������$�����!��$�������&������ ����.��� ��� ����� �� � �� ���� ��.�������������������������#������ ������� � �-������ ?C � �����8� ������ ��.���� ������������������������������&����������?(#$1(8��� �?��#�8�������#� /�� C � ����� ��� � -���� �� ���� ���� ���!� ������� ��� ������� �� �� ���� ���������������������� �

CF3

�F� �F��

CH3

�F�

OCH3

��� ������'��$�� �4���������������������������� ��� ��� ������� ��� ������ ��� ��&�� ��� ����� ��:����#

�C�������AlCl3 �

CH3

Toluene

�C����

���������� �����

��� ������������� ���� ��������"������.������� ������ ��� ���#� /�� � ������ ������� � ���(� ������ ��.� 54��������#���� � ������ ���������6� ����� ����� ���� ��� ����47��6����6���8� ���#

��� ������

H CH3

C CH3C H

(trans-2-butene)

/��� �� ���� ����� �� ��� �������� ����� ��������� ������ �� ���#

��� ���� �� 9�� ��� ������ � ��������� ������ ������� !� )4����� ���� ���������� ������#

��� H CH3

C CH3C H

(trans)

H

CH3

C CH3C

H

(cis)

��� ���� �� /�� ����� � ����� ��� ����� ��� ������������ �������� �� � ��� �� ���� ����� �� KI!���������� ?�8� ����� ��� ��� ��� ����� ��� KI� ������ ����#

.

HH

HH

H

H

60o

��� �����

CH CH + H O2

Acetaldehyde

Acetylene (unstable)

dil. H SO

HgSO2 4

4CH 2 CH—OH

CH —C—H3

O

�� ������'��$�� �4�������������!������6��������������� �� � ����� ��� ��&�� ����� ��� ����� ��� �B������ ��:�������������#�/�����������

Benzene Toluene

+ CH3ClAlCl3

CH3

+ HCl

�� ������ �-�!� ������ � ����������������&����(#$1(���#�� �������� ������ �� � ����.��� ��� ��������� � ������������ ����������� �������#� "����������� -����������������������.���������� ���� ����6��� ����.������ �� � ��� �� ����.�����#/��!� ������ ����� �� ���� ����� �����6 � ��� �����������#

��� ���� �� :��� �� ���� ������������ �������������������� ���� ������� ��� � ������ �������!� ���� ������������ ��� π4������#� /�� ��� ���������& � ��� ������#

��� �����

2-BromopentaneBr

CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH3 + C2H5 – –OK+

CH3 – CH CH – CH2 – CH3 + KBr + C2H5 – OHtrans (2-- Pentene)

��� ���� ������ ��� �<���� �������� ��� � ���� ���������� ���� ��� �����(����� ��� � �� ������� !�� ��������� �� .��. � ��� ��� #��� �����

aq. NaHCO3CH2 CH2 + HOCl

CH2OH

CH2Cl

CH2OH

CH2OH

/�����!�&�3������−���-���� �.�3��<#1���-�

��� ���� �� '����6��!� ������������������������������ ������ ��� � ��� ��4����� � #� �������� ���� ��4����� ������� ��� ����� ���� ��4����� �������#� /�� ���� )�4�������� ������ ������� � #����� � �������� ����� ��� ����� ��� � ����� ���π4��� � ��� ���� � ��� ������� � � �������#

��� ���� �� /�� ���������� ��� ������ ������ ����������������������#�������������������������� ���#

��� ������'����������'''!����� ������������������ �1-�� ���� ���� ��� �������� ���� ����� ���������� '!� ���� �� ������� ������� ����� �� -���� ������������ �������� ��� �������#

��� �������������������4��4�����1����� ���A������ ���� �������� �

HH

HH

staggered

HH

eclipsed

HH

CH3

skew

H

HH

CH3

HCH3

H3CH3C H3C

/������� ������������������������������������� ��� �� ����� ����� ������ � ����� ��������������������������#�/��!�����������������������������#

�� ����������C�$����→�$���−�C����

�� ������'�������������!��"���� ����������������������"��→����C�"�−

CH2 CH – CH3 + HBr CH3 – CH – CH3

Br–CH3 – CHBr – CH3

���

��� �����

�C C

H

CH3

CH3

H

trans-2-butene

"���� ������ ������ ������ ���� ����#� 0�� ��� &�� ����� ������ (��#

�� ������Alkene

B2H66( R – CH CH2) Ether, 0°C2 (CHR 2CH2)3B

H2O2

NaOHRCH2CH2OH + 2H3BO3

�� ������'��������������4)4������� ���� ���� ���������� �������� ������������ ������#�/�����!��� �� ���� ���.� ��� ����47��6����6��� 8� ����������"�#

�� ������1��������������1-�����������������������

��������� �����6� ��� ��&�� ����#

�� ���� �� 2-�� ��� ����-�!� ���� ����� ����5!54 �������6��� �������6��#

�� ������E �������������4����������6��������1������<#�1������5O,�4�)II�2���.�$#������6�#

CH3 – C C – CH3

Na in liq. NH3

195 – 200 K C CH

H

CH3

CH3

trans-But-2-ene

������� ����� ��

�� ������:�6������������������������6�1�1����� ����� � ���� ������ � ��.���.� 6����� ������� #

H – C C – H + NaNH2

H – C C – Na + 1/2H2

+–

�� ���� �� *P� �� )P� �� 5P#� /�� �����.���� ��� �4���� �� �������������������������� ����!������������.��������4����������������� �#

*P���)P���5P

� ���� �� "�&�� ���� 66��� �������� �������� ��������� �������� �� � ��� �������� ������� � ��� �� ����� �� � ������ �↔�#

� ������9��������������������� ������ ��������&�� ��� ��� ������ �� � ��� ������������������������� ������������ ��������������π4������#

�� ������ C HH�

C

/����������������� ������ �������������.��.��4����� � � ������� ����#� 0���� �4������� ������� ��� ��������� ������� ������!� �������������� ��� �� ��� � ��.�������� �4�������������� ���������������������#�'����6���������������,IN!� ��� ������� ������������ ���� ��� � �������������� ��� � ��� ��� ������� �����#� /��!����������4������������������������.� ������������������!������ ���������� �������������� ��� ������� ����� � ��� � ��� ���� �� �������. #

�� ���� ��:��� ��� ���� ������(��������������:�1-�� ����� ����� 5!� )� �� � +� ������� #� /�������� � *� ������ ��� �������� ��6��� ��������� ����� �����������:�1-�� �� � ���� ���� � �������� � �����5!�)��� �+�������� #

����������� ������� �����

�� ������������������ ��������� ������������ ��������� ����� ��� � � � �� ������� ��� � ��� ��� �

��� ��������� � � ������������ ������� ������������� ����� ���������

����� � ��� ������������ �������� ��� ��� ����� ��� ���!"��"�� ������ ��������#�������� � �����

�� ������� ������������� ����� ����� ��#���� ��� �������#��� ��$� ��%�&�$��#� ��

'����(��� )�#����� ����� �"� � � ��� �� ������ ��

�����#�(� *��#��� ��#����� ��� �� � #��� ���� �� ��� �� � ���� � #��� +� ���(

��� �� � �������� ��� ����� ��� ������ �� ,('-�������������������� (

��� &�����$���!"� ��&���� ������������ ����� �� �� � ���� � #��� +.� ���(

� ��������� ����� ����

�� ������ � � ��� �� ������� �� ��� ������� ���������������������� ����������� ����� ��� �!��� ���� �� ���"� � "� ���

� � ������������ ����� ������� (��� ����������������� ���� ��!����� ����

� � �������(

��� ������������ ����� ��� ������ ���#�������������� ����� � � $��$� �� ����� ��"(

��� ������������ ����� ���� �� ��#�������� �� �"��� ������(�������������

�� ������ � � ��� �� ������� �� ��� � ��� ��#���� ��� ��� ��� �� ������ ���#��� �� ��

'('�/�0('��� �� � ���� ����&�������,������������

���� ����������� ����(��� ��� �������#��� ��$� ��%�&�$��#� ��

���� �� �'����(��� �!���� ��� �#���#�-� ���� � � �� ����� -

��� ��������������� ���� ����#� (����

�� 1� �������"��� ���#�������� ���������� ��� ����� �� ������� ������� � ��"���� �#�"� �� ����� �� � � ��� ���� ����#�� ����#�� �#�� �� ����� ���� ��#�� �� #�� � �� ����#��� � ��

�������#�� �������� ������������������

� ������ � � ��� �� ������� �� ��� ���� ������������� ���� ����� � ��"�� � � ��#�������� ��� �� ����������� ���"����� � ��� )���� ��� )#��� � ��� )�� �

������������ ��������������

��������������

�������

������� �

�� ��-��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ���

���

�� �� �� � ��������� ����� ��� � � � �� ������ �#��������������(���������� �������������� �"� ������� � �� �� ����� ��������� �� ���������!"��������� (

�� ��

�� �� � �� ���������� ����������������'(,������������������� (

�� ��

�� �� � )���� ���� � � ���� ������ ����#�� �"����� �#� �� ������ � � ������$�� �!"� �&(��(

�� �� � 1� �������"���������� -��$���� -� �� ����� ��� � ��� �������� ����#��� � ��������� �� ��#�� ��� ���� �� �� #�� � �� ���� �����#��� ����������#�����#�� ������ ���� $��� � (�1� �������"������������

�� ����� � ��� �������� ����#��� � �� �����������������������#�� ��������� �� ��� "� ���$ $��� � ��� ��� ����� ����(

� �� � )�#�������� ���#��������� 2+���)������ ���� 2+3� ��)������ ���� ���������� �� � � ����������"� �� �-� ����������-� ���� ����� �� ��� �� �(�������������# ��� ����������"� � �(�4�"��� ����������� "��#��� �������������"����� � �� ��� � �� �#�� ����� ���#��� �� �������# ��� ��� � �� $ #���"� �� �� ��������(4��� �"� �������56� ������� �� � �� ����� ��� ������ �� ��� ������ ������ � ������ ��#������������ � ��� ��� (� 4���� ��#��� � � ������ � ��� �� ��� � ��"�(

3 2

3 2

Cl+O ClO + O

ClO + O Cl + 2O

� �

� �

��������� �����

�� ������ ��� ��� �������� �� ����� � ������ ��� ��� �� � �� ��� ����� �������

��������� �������� � ������������� ���������������������������

��� �� ��� ���������� !� ��"� ��� #�"������������ ��

��� $���� ����� ��� � ����� �� ����� �������#����� �������� ��"�� ��� � ���� � ���� �� ������ !� ��

��� $%����� � �� �&�������������� �� ��������������������������������������������

�� '�� ���������������� �(������������������������������ ��������������� ����������� �� ��������������$�� �� � )� ��* ��� +� ��+��� ,� ��) ��� )� ��,

�������� ��� ��� -������� � �� � ���� ���������� '��� ������ ��

./0��(���� ������ ������� ������+�1)�(���� �� ���� ������(��(������ ��������������������� �����A�2�+�0*�3�40

������ �� � .*5�#� ��� *+)�#���� 4.)�#� ��� /.*�#�

������� ��� ��� 6�������� ��������� �������� ��0�1,�3�40 ���

��4�,4�3�40 �����6�������� ����������� �������������� � , ��� *��� + ��� )����������������

�� 6�� � �� �# �� �� ���� � ����� ���� ���� ��� � ),7 ��� */7��� /*7 ��� *+7��������������

�� 6�� ������� �� ���� �( ���(� ������ ������ ���� ������� ��� � $���� ������ ��� �� ��� ������ ��

����� ���� ��������� $���� ����� ��� � ������ ���� ������� $�������������������� �������� �� ��

�� ����� ��������� ������ � � �� ����� �� ��

�������������� ������������������������������� 8� (� ��� �� ����� ������ ���� ����� � �����

��������� � �(� �(� �(��� ��� /+4� #��� '�

���� �� ������� �� ����� �� �� ���� ������ �� ��� ��� � ����� ��� �� ����� � ,0�#� ��� 40,�#���� )0�#� ��� 4*5�#�

������ ����������� '���� ��� ��� �(��� ��� ��� ���� ��� � ����� ��

���� ������������������� ���� ��� ����� ���� �� ��� ��������� �

� �2

3a ���

4

3a

���3

4a ���

3

2a � �����

�� 8��� ��� �� � ���� � ������6���(� �(�������� ���� ���� ��� )0)� #��� 6�� ������ ��� ���� �� ���*�5*�(� ������6����� ��� ��� ��� ���� �� ����A�8 �( ���9�� ���� ��2�+�0*�3�40���������� � *5�(������ ��� *0�(������

��� )0�(������ ��� /0�(������

����� �������� 6���������� � ���� �����#������ ���� ��

�� ���� ���� ���� ��� � + ��� 4��� ) ��� , ����� �����

��� 8��� ������� ����������� �� �&����������� ������ 6�� �(� ��� ��� ���� ���� ��� )0,� #��6�� �� ���� ��� ����� �� ���� ��� � *,,�#� ��� )0,�#���� 4))�#� ��� *0)�#�� � � �����

��� 6�� ����� ��� ��� ��� �� ������� #�� ���#���� �� � ������ ����&# ���� ��������� ��� � 4 ��� /��� * ��� ) �����

��� ������������ ���:���:�����������������# ���������� 6�� ������ ���� ���� �����:�� �:��� �����#���� ��� �:��� ����� %� ������� ��� ����� ��� �� ����� ������#�������� ����� ��� �� ��� ��� ��� �� ����� �� ����#��� ��� ��� ����� �����6�������� ��������:������ � ��%� ��� ���%���� ����%� ��� ���%�

�� �!� �����

�������

�� ����������

���

��� 8������� ���#����"#�� ��� ��� ���������� '����� ������������ �������400�#������� ������� ��� ��� �#�������� �� � *5.�4�#� ��� /**�.�#���� *)4�.�#� ��� 4+.�5�#�

�� �!� �������� �������� ���"���� ������������������ ����

����� �(� �(��� ;�9� !� �� ��� /,5� #��� 6����� �����������##��������� �(������� ��� � ����� ��� � //.�#� ��� *.0�#���� *00�#� ��� /00�#����������

��� -��������� �� ����� ������ �� � ����&��������������� ��� '�� ��� �(������ ��� ������� ������������������������/.4�#������ ������� ���������������������� � 4.4�,�#� ��� 5.�.�#���� /00�.�#� ��� *)0�,� #�� ���$�

�� ��##�� ����� ������ �� � � �&����� ������ ���������� ����������(������/+4�#����� ���� ��� � ����� ��� ��##�� ���� �� #��� � 4.5 ��� 4,4��� 40, ��� 4*,� �����������$�

�� <��� (� ��� ��� �# �� �� � ����� ���������� ���� ���� ��� � /)7 ��� *,7��� /07 ��� /*7�� � � � � � ���%�

��� ������ ��� ��� �������(� �� ����� ��� ���������� � 6����������� ���� ������� ��������

��� �� ���� ��� )���� 6����������=� ���� ��������������

����� �� � � �� � �(���"�� ��� 4)���� 6�� �� ����� ��� ��� ��� �� ���������#��

��� ��� ����� �� �#������ ����� ���0�),���� >����� �� ������� �� (� ���� �� ����

���%���� ��������������������������(������������

������� �� ��#�� ��� �� ��� (� � �&��#� ��������������� � ����� ��� =������ ?�� ��� ��� 8����� � � ���%�

��� '�� �� �� ��� ���� ��� �(� �(��� ��� ��� �����������@� ���#�� ������� ����� ����� ����� ��� ��������������������� �������� ������ ��� �#���� �� ���� ������� ����� ���#��� ��

� �1 3 2

: :2 2 2

a a a

��� 1 : 3 : 2a a a

���1 3 1

: :2 4 2 2

a a a

���1 1

: 3 :2 2

a a a ���%�

��� 6���� �������� ��� �� ���������#������ �� ����� #���� �� � ���#�� ���� ��

� �3 2

�

4 2

π

���4

�

6

π� � � � � � � � �����

��� '��� ��������#�������40�������7������������������ ���� ��� � ���� � ���� ����� �����2�+�0*�3�40������ �� � +�0*�3�40�������� ��� +�0*�3�40��������

��� +�0*�3�40�������� ��� +�0*�3�40�������

������� 6�� ## � �������������������� �� ����� �

� ����� ��� (� ���� ��� ��� � �������� �� #���������� &&������� ��������� ������� $���� ����� ��� �

��� ��=������� �������� ������������������ �����6�� ���� ���� �(��� ��� )/+�+� #���?� � �� ���� ������ � ��� ��� ��� 2� 4//� �� �� �� ��=�� 2� ,0� ��� ��8 �( ���� ����� ��(+�0*�3�40���������� ��� ������ �����=�� ��� � )�*.�(A��� ��� )*�.�(A���

��� 0�)*.�(A��� ��� ,�*.�(A���

��� ���� '� � � �&����������� � ������ ��������� ��

�� ��� !� ���� ��� ����� �� ���� ������ � * ��� )��� + ��� , �����

�� 8� ���#���� ������ ��� �����"� �� #����� ������ �� � ������ ��������� �������� ��"� ����� �� �� ��� ��������� � ���� �� ��#� ����� �� �� ��� � �&������6�� ������ ��� ��� ���#���� ��� � "#� ��� "�#��� "# ��� "#�� � � � � � � � �����

�� 6�� #��������� ������ ��� ������� ������������ �� ��� *�4+.� 3� 40� �( ��������� ����B&� ������� ���*�45,�3�40� �( �����6�� �� ������������#�������� ���������������������� �� ��� � .�1+ ��� .�1+�3�40��

��� .�1+�3�40�� ��� .�1+�3�40��

�������� ��� C� �� ���� ���������� �� �� ��� ���

�������� ��� ���� ��'������������� ������� ������� ��� ���� ������ � + ��� ,��� 4* ��� ) �����

��������� �����

��� � ���� �� ��� ������� �� � ����� �� ������� �������(� ��#� ��� ���#���� � ���� ��� �� ������� �� �� ��� ��#��&��#���

�������� '�������� ������� ���& ����#� ��� �� ��

������ ���& ����#� ��� �� ���������� ��� 6�� ������ � ��� ���#���� ��� � �� ��� ������ ���� ��� ����� � � � � � ������

��� '������ ���������������������������(��������#����� ������ ���� :#��� � :�������� ��������������� ����� �� ����� � ��' ��� ��$��� -�$ ��� -�' �$$%�

��� 6�� ����������=� ((������ ��������B&� ���������2�4�00�D������ �������# � ����#� ��� ��� �� ������� �� � (�� +0E�� 6�� ���� ����� ����� ����(�#� �� �� �������� �� ��� � *�00�D ��� 4�00�D��� 0�.5.�D ��� 4�4.�D������$$%�

��� 6�� �(� �(��� ��� � �� ����� ���� ���������� ���.0,�#���'�� ���� �������� ���� ���� ��440� #��� ��� � ����� ��� ��� ��� ��� � 4))�#� ��� /1,�#���� *,,�#� ��� +4,�#������$$%�

��� �������������� �� ����� ��� ��� ���� ����� � ������ ��� ��� ����� �� ��� ��� ����� �!� ���������� � ����� �� ���� �

�����(� ����� ��� � ������� � ��� � �� ������� �� ���� ������#��

� �������� �� ������ !� �� ����� ��� � ����� �� ���� �

�����(� ����� ��� � ����� � � � � � � � � � �$$%���� 6����(������������ ������# ������ ��� ��

��� ��� � ��#��&������ ��#��� ��� �������� ��������#�����������#������ �������� �����(� ����(� ��� �������� ��#��&��#��� ��� ������ �$$�

�� $�������������������� %� ��F'��������������(� �� ���� ��(� ��� �������(� � � %� � �� ��(�� ����(� #������ - ������(������ %���������� �(����

�� �� ��� F'��� F'� � �� ��(�� ����(� #������ F'� ��� ������� �� �"� �$$�

�� 6�� ����� ����� ���#����-�8(� ����� ���"���������� �������������������������� ����� �� ������� �������������(����6������� ��� ��� ��

� � � �&����� ��� ��� ���#�� ������ ����&����� ��� ��� �� ��� ����

�$$���� 6�� ���� ����� �� ��� ��� ����� �� ����� �

��� ���� ����� � + ��� ,��� ) ��� . �$$ �

��� '������:� �#� ��� ��#������ �� ������ �� ����� ��� (�� ����� �� �� ��#� �������������� ���� ��������� ������� � �&��#� �������������� �&��#� �������������� ����� � �� �� ������ ��� ��� ���� �$$ �

��� 8������ ������� ���2�400�(A������ �(���� ���������� �����������(�)00�#���6������� ��� ���� ��� � 5�*,1�(A��� ��� *�4))�(A���

��� 40�/5+�(A��� ��� .�4,,�(A���

�$$ ���� 6���������� �������400�(���� ���������� �

�������������2�40�(A���� �������(�!� ���� 400�#��� ��� !� �� ��� � *�3�40� ��� 4�3�40�

��� )�3�40� ��� /�3�40�� � �$$����� '���� �������� ����� ��������� ������� ��� �

�� ����� ��������� � � ���� � ���� ������ � ���� � ���� �� �������� �� � ������� !� ����������� ���� �� ��� � ������ ��� � ���� �� �������� �� ����

�$$����� 6��#�������� ��������� ������(�� ��

(� �� ���������������� ����������!���� ������ ���#� ���� �� ������ �� ��(��� ��#� ����������������#�������� ## ����6���� ������� � �� � ��������� ��� ����� �� �����(� � ������#��� ����� ����� ��!���� ����� ����� �������� ����� ����� ������#����� ����� ��� �$$��

��� %���#�(�?��� ������� ����������'����? ��� (��� � �&��#� �������������� �&��#� �������������� ���� ������ �������� �$$��

��� '� ��� �������� ���������� ��� ������ �������� ���� �� ��� ��� � ) ��� +��� , ��� / �$$��

���

�� 6������� ��� ����� ��� ��� �� � ����������� ��� ���� ������ ����� �� ��� � 4 ��� *��� ) ��� + �$$��

�� $��� ������������� ������ :� �� � ����� ����������� �� ��� :� �� (��� �� � ��2���2�����10G��� ��2���2�����10G

������� �

�� ������ �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� � � ��� ������ � � ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� � � �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� �� � � �� ��� ��� ��� ��� � ���� ��� ��� � � ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� � ���� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���

��� ��2���2�10G������10G��� ������������10G �$$��

��� >���� ����� ��� ����� (���� �� (� �� ������� ������ ���� ����������� �� � � ���� ����� ��(������ ����(��� ����� ��(������ �#���� ���� �������� ���� �� (�� �� #� �� �$$��

��������� �����

�� ��������$������������� �������������������#��������������������� �(��������������"� ��� � ����� �� ������&���������������������������� ��������������������$�%�����(�2�0�1/����0�1+��� ��� �� '� �������� ����������� �� ���� �� �� ��� �� ����� ������ �� (���� H ��� � �� �����������)�$������������� ����� ����������)�$����� �� ���� )�)�� ��� �� ������� �����������,� �� ���$����� �� ������� ���������)��� �����$��������*�2�*����2�./0��(����� ���� �����-��2�+�1)�(���� �����2�+�0*�3�40

������

��2�./0��(����2��

�� �

��� ���� �

� ����� ��2�0�./�(����

�� �

��

�������

� �

� �� �

�� � �

��

�������� � ��

��� � �����

��

�������2�)/�.�3�40������

� ��2�/.*�3�40 �����2�/.*�#�

�� �����I ������ ������ �

� �

�� �

��

��

���� �������

���� ��

'�� ���� �� ��� � (� ��� 0�)4)� ��� 0�5/*� ��������� ���� ����� ��� ��� �������� �� +� �� �����#���� ����� � � � ��� ��#� ��������� ������� ��� �� �� (���

�� ��� ��< ���(� �������� ������� � �����2�+,7J��� �#��� �# �� 2� /*7��� ��� �� $���� ����� ��� � ������ ���� ����� ��� ���� ���� ���� ���� � ������ �� ������ ��� ������� �� ����� ��� �������� �� ������ $���� ����� �������������#������ �(�� �(��������������"����� ����� �� �������� �� ����� ��� ������� ��� �����$���� ������8����� ��������� ������� �������������������� �������$��������� �� �� ����� �� ��� ������ ��� ����� ��

� �����*�2�)�� )�)����������� �������

J���361

127.65 pm 127 pm2 2 2 2

ar � � � �

� ��� ��6�� ���� �� ���� ������� ����� ���� �� �� ����

���� ���3

2

a� )��� � ��� ��� ��� ����

�� (� ��

�� �����3

A

ZMd

N a= ��*�2�)���������

3Ad N a

MZ

× ×= ( )323 102.72 6.023 10 404 10

4

−× × × ×=

��2�*+�11���*5�(������

��� ��� ���� ������� ����C���C��������� ���� �����(����� ������ �� ��������#��(�� ����� ��� ��� �� �����6�� �� ��� ��� � ���� ����� #�� ���� ���

(Terahedral(Face(Corners)void)centrered)

1 18 6 4 8

8 2= × + × + =

��� ��� �� $��� � � �� ����� ������ ������ ���������

2 2

ar = ����2�)0,�#���

408144 pm

2 2r = =

�� ����2�*+�2�*�3�4))�2�*,,�#�

��� ��� �������� ��� ��� ��� �� ����� ��� � �� ������ ��� �����

��� �������������� �����������2�)�2�%��

��������� ��� ��� �� �����2�*�3���2�*�3�)

������ ������ ����1

8 24

= × =

������ ��� ��� ��� �� ����2������������ ����2���2�)

I �����%���@����@���2�)�@�*�@�)�2�*�@�4�@�*$����� �����:���2����%�

��� �����$���� ���� 0.414r

r

+

− =

?� � � ����� ��� � ����2�400�#�100 100

0.414 241.5 pm0.414

r rr

− −− = ⇒ = ⇒ =

��� �� ��$��� ����� � ������*�+�K�+���2� 3 a���� +� 2� � ����� ��� � ����� +�� 2� � ����� ��� ���� 2� �(� �(��

3 387( )

2r r+ − ×∴ + = �2�//.�4)*�#����//.�#�

��� ���������-������� ������������&����������

����� ��� ������� ������3

( edge length)4

ar a= =

3351 151.8 pm (given = 351 pm)

4r a∴ = × =

a

3a2

��

�� ��� ������ ��� ����� ������ �� � � �&���������� � �����

Atomic radius,2 2

= ar ����2��(��(���2�/+4�#��

361127.6 128 pm

2 2r∴ = = ≈

�� �����6��� ������� ����������#������ ������ ���� ���� ��� ��� ��� �� ����� ��� ��� ���� ���� ��� ���� �� # ���(� �� ����� ��� ������ ��� # ���(�$�����������������������������# ���(� �� ����2�0�+,� )�)��+,7����������������������#������ ���� �� /*7� ��� �#������ ��� �� < ���(� �� ����� ���� � ������ ���� ���� ��

(� � by

3

3

43

z rf

a

π×=

������2��(��(����+�2�� ��������� ���� �� ���H�����������# ���(������#�����������#������ ����2�A+�2� 0�.*� )��� .*7� ��� ���� ���� ��� ����#��� �� ����� �� ),7� ��� �#���

��� �����'��������������#������� ��������������(���#�'''��=��8���? ��'��6���������#�������� ����&��#� ��� ����������������� �� ��� ���

��� �����$������#��������@�+�K�+��2��A*$��� =���� ����� @� 3 / 4r r a+ −+ =������2��(��(����+�,�+��2���� ���������� ��

$��� $ �� ����@�2 2

ar r+ −+ =

I �������� ���������������������3

: :2 4 2 2

a a a

��� �����6��� :�����#��#����������� �� �� ����� ������� �� �� ������ ��� � ��� �#��� ����#�� ������ �� (��� ���A+� ��� 0�.*���� ��� ��8�� ��� ���� ��� ��������� �� � ��� � ���� �������� ����� ���� ��� � ��� � ����2�����7���������� ���� ����� ���� ��� � ���� � ���

2�40������7�4

23 17106.023 10 6.023 10

100

−= × × = ×

��� ��� ��&&����� �� ��� ��������� ���� ������(� �� ��� �� ������� �� #����� 6�� �� ��#������ ���� ��������

��� ����������������=��2�A

Z M

V N

××

310 3 23

1 2134.25 g/cm

(436.6 10 ) 6.023 10−×

= =× × ×

��� ��� ��J�� (� � ���� ���� ��� �� ��� !� ���� ����:� � ��� �� ��� ���������� ��� �� ��� !� ���� ��� ��:

������� ���� �����

1

2

3

4

5

6

�� ��� �� '� � ���� �����"� ����� �� ��� �����

2�1 8 18× =

#� ����� �� ��� � �� ����� 2� 1 6 32× =

I �������"� ��#�2�4� @�/��J�������� � ���"#���� �� ��>�� �� ����������#��������������

�2� 33

m2.165 10

M

×>�� �� ����� �����"&� �� �����

23

3m

2.178 10M

×

L����� �����#��� 2 33

1 1 m2.165 2.17810

M ⎛ ⎞−⎜ ⎟⎝ ⎠$� ����� �����#��

2–3 30.013 ×10 10

2.165 2.178 2.165M M −⎛ ⎞ ⎛ ⎞×

⎜ ⎟ ⎜ ⎟×⎝ ⎠ ⎝ ⎠2�.�1+�3�40��

��� ��� �� '��� ��� � ������ # ���� �� (��� ������� ��� ���� ���� ��� �: (� �� �� ��&���� �����������4*���� �����6��������� ���� �������� ��� ����������:����� ���� �##������� �� �(�� ���� ��� � ���� ������ ������� �����;�9� ����� �� ��;,9������������������6����

������;�9� �����#����������2� 18

18 =×

;�9� ����� �� ������ �����������:�� ����6�������

���;�9� �����#����������2� 32

16 =×

6�������� ����������� ��� ��8����� ���� �� � �(�� ��"� �� �-�� �'�� � �� � �(�� ��"� �� � $��� ���� :����� ���� ����� ����� ��� � ����� �� ���� ��� ����'���� ��� ��8������(� ��� =� ((9�� !� ����

�λ�2�*�����θ8������2�*��λ�2�4�00D��θ�2�+0E����2��

⇒ ��2�1 2

1.15Åsin60 3

= =°

��������� ����

��� ��� �� '� ��� � ������������� � ������ ����(�(��������������������2�+�K�*-�K�+���� +� 2�I ����� ��� � ���

-� 2�I ����� ��� ��⇒ .0,�2�*�3�440�K�*-�⇒�-�2�4))�#���� ��� �� '� ��������� ����� !� �� ��� ��� � ���� �� ���� �������(� ����� ��� � ������ ��� ������� ���� ������ �����������������������������(������������#������������� ��� ������ � ����� ��"�� )�)�� ������ ��� ����� ��� #�� �� ������ ����������� ����� ��(���� ��� ��������� �� � �����(� �����6�� ��������� ��� ��� ��� �#������ � �(� ����� �� � �� �# ���� 6���� ��� ������ ��� ��� ��� ������ �����F'���� ���������#����������"�������

�� ��� ��8�����������������������������������,� ����� �� ��������� ���� ���� �� ���������� ��� ��6�� ����������� ��� �(��� ����� ��� � �

�������������������2�,��1

8�2�4� �����6�����

�� ���� �� ��������:�� ��������������� ������*���� ����� ���� 6�� ����������� ��� +� � �� ����

�����2�+��1

2�2�/��6��������2�4�K�/�2�)

��� ��� �� ��� � ��#������ ���� ����� .� ���������� �� �������������������� �(�� �������� ��� ��� �#� ��� �� ��� ��� (�� ���� �����$���� ��� ��� �� � ��� ������� ��� ��� ��#����� ���� ����� �� ��� ����� ����� ��� ����������������(�� ���� ����� �������� �������� ������ ��� ��� �� � �� ��� ����� �����������6������������� ���� �� ��� �(�� ���������� �� � ��#��� (�� ���� ����� �� ��� � ����&��#� ������������ �� ��� �� ��� �� �(� � ����� �� ( �� � ���� ��������

��� ����������(�2�)00�#�M���������� ���������� �*��2�*� �� ������� ���2�400�(A�������� ������� ��� ��� 400�(A����� �������� ��� ��

each atom �.��2� 23

100

6.023 10�2�4+�+��40����(

������ �� �� ������������ ����2� �)00�#���

2��+)�×�40��#���2�+)�×�40−������� �� ��������������2�*�×�.�2�*�×��4+�+�×�40����

������������2�//�*��40����(

6������ ������2�Mass of unit cell

Volume of unit cell

������������������������2�23

24

33.2 10

64 10

−××

�2�.�4,,�(A���

��� �����> ����.��2�400�(M�����������2�40�(A���

���(����� ��2�400�#��2�400��40�������������2�400��40������

�������� �� ������������������2������2��400�×�40−��������2�40−�����

�� ��������400�(��������2Mass 100

Density 10= �2�40 ���

6�����������������������2 24

10

10− 2�4�×�40�

���� ��� ���� ���� ��� ���)� ��������������� ���������� �������400�(

2�)���4��40���2�)��40�

��� �������� � ������������(������������� ��� ��������� � � ����� � ��� ����� ��������� ������������� �� ��!� ����������� ���� �� ��� � ������������� ��� ��������� ���� ���������������

��� ��� �� -�!���� ����� ��� �� � ��(� ������ ����������� �� ��� �� ������� � ��(� ������������#����� ��� ## ���

��� ��� �� �&��#� ��� ������������� �� #������� �� ��� ��� �� �� �������� ������ ���� ��� ���(��#������ ��� ��(� ���� ������� � )��� ����� ��(���#�4/���?����(�����?���#�4)� ��'����?���#4/�� J�� �� ��#�(� �&��#� ������������ ����� ���6���� ��#�(� ��� ?� ����� '� ��� �� ��� ������ �������� ���� ��� ��� ?� ����� ����� ��� �� '� �������� �� $��� ���������� ����� ��� ��2�,����������$��2�)��� ��� �� ��������� ����� ��

1 18 6 4

8 2� � � � � � ������� ��������

�� �����$������������������������2���2���2�10G��� ���������� ��������(������ (��� ���������������� # ������� �� �� (�� �� #� ��

���

�� �������������� ���� ��������������� ���� ���� ����������� �� ������������ ���������� ��� ���� � ��� ��� ���� ������� � ��� ����� ��

������ ���

�� ����� ��� � � ��������� � �� � � �� �� �� �� ���� ���� ������ ��� ��� � ��������� � ��� � �� ��� ��� ������

������ ���

�� � � ���!�"���� ������ � �� ���� �� ��� � �#� ���������� ��� � � ������ � ����� � ����������$� � ���� % ��� &��� ' ��� (

��������� ���

�� ����� �� � ��� � � ��������� �� ����� �� ���� ��� ���������� ������)�% ��� ������)�%��� ���)������*������ ��������������)�%

��� ������)�% �������������������

�� ����� ��� � � ��������� �� � ��� ����� � ��������� ��� � � ������� �� �� ��� � ��� &� +� &������ �$�� � ��� � �, � � ���� ��� � � ����� ��� -���� � ��� � � �� ���� � ����������'./0���1� ������������ ���� ������'./0��� �, � �)�&'�2�34������ � �)�(�2.�34����� � ������������ ������ #����������� ��

� �, � � ���� ��� � ���� 5�� ������������������� ������3 ��

�� �������� � � ������� ���� ������ �� ��� �

� �� ��� � ��� � �, � ���� � � ������� ���� ������ �� ��� �

� �� ��� � ��� ��� � � ������������

�� -�&%%/0� � ���������� ���� ���� �� ���������6�.������������ � ��&%%����� �� ��7('��������b�)�%�.'��� �����������������������������

��� &%'/0 ��� &%(/0��� &%&/0 ��� &%%/0

�������� ���

� ���� �� � ���� � ������� ��� � � ���� � �� �&�%%��� �#� ���� ���������� &�77% ��� %�%(.8��� %�%&77 ��� %�&77

����� ��

� � ��������������%�'�����3��������������� ���� �� ���� � �� ���� #���������������� �� �� �� �������� �� � ��� � � ���������� � ��� �� �� � �� ��� ��� ���� ��� ������ ����� ���� � �� � ��� ���� �

��� ������������������� ������� ������������������� �����

�� ��� ��� �� ��� ����� ���� �� �� ��� ������ ��������� ���� ����� ��� ����������� ����� �� �� � �� ���� �

��� ���������������� � ����������� ���

�� ����� �� � ��� � � ��������� � ����� �� ���� ���� ����� �������!�"����������� ����������-���9:���� ��������� �&%%;���� ������ -��5:��� ��� <�=> �05��?��� <�9:� ��� <�=> �05��?

����� ����������

� � ����� ��� � �� �� ��� #���� �� , ��� ���� ��� ��� ���������� � ���

��� ���)���� ����*�������

��� ����� ��� �!���

����� ����������

��� :�� � � ��������� %�&%��� �#� ���� ��������������� ����� $���� ����� ���� ,������� �� �������� <0� ��� 0�"��:���� -���9:��� ��� <�9:�

��"�

�������

�� ���������

�������� �����

��� "��������������������� ��� ���������������� ������� � � �� �� �� �� ��� � '.%��@��� '�%��� "5:��� � � ���� ��� �� ���� �7%;�"5:����� 7%�%���������"5:�

��� .8�%���������"5:�

��� 8.�%���������"5:�

��� A%�%���������"5:� � � � � � � � � ��������#�

��� ����� ������� �� ��� ���� �� ��� ��� � ������������ ��� �)�% ��� ���!�)�%��� :� ���� � �� B����!�� @����� �����)�%������������$��%�&��������#�

��� '�� ���� '�� �� � � � ������� �� ���� � ��� ��� �#��� ������ ����(� ����)�� � �� �� ��� ����� � ��� ������ �������� ��� *�� � �� � ��� � ��� ����������������� ��(��� ������� ���� ��� � � ����������� � ��� '��C� *��'�� *� '�� ��� '��C�*����'��*�'����� '�� C� *��'�� *� '�� ��� '��C�*����'��*�'��

����

��� D������ �� ���� � ��� ����������� �0"0������� �������� ��� � �0"�0���� �� './0� �� '%%����"�� ���� 8&�.� ���"�� � �� �� ���D������ �� ���� � ��� � � ������� ���� �� ���$���'.�.������0"0�������8%������0"�0����� � ��� � �� ���� ����� � ���� ������ ����� ��� 0"0��� )� &&A�.� �� ������ ��������������0"�0���)�2.������ &7(�A����"� ��� 6&.�%����"���� (87�A����"� ��� '2.�.����"�

�+� �,� ���

��� � � �� ,��� ���� � �� ����� ������� ����� �� �� *&�26/� 0������ ��� .�%%� ��5��9:�� ������� ����8.�%���"�:��� ��� ,������������� �����*(�2'/0��0������ �� ����!�"��������� ���� 5��9:����� '�%. ��� '�6(��� (�&& ��� %�(2& ���

�� � ����!�"���������� ����������������������� ��� �� ��������� �� �� � ���� �� ������������ �� �� �� ���� �� �� � �� �� ����� � ��� ���� �� � ���� �� � �� ���� �� ��� � ��� ���� �� � ���� � ��� ���� �� ��� �� � �� ���� �� � ���� � ��� ���� �� ��� �� � �� ���� �� � ���� �� � �� ���� �� �

���

�� -�%�&��������#� ����������������� �3������(%;���, ��������������� ����&�26/0E���� �� ,��� ���� ��� � � ����������� � ��� *�%�&2/0 ��� *�%�.8/0��� *�%�(6/0 ��� *�%�'8/0

�+� �,� ����� '%%��@� ��� ��� �#� ���� ������� ��� �� ��� �

���������&�'6���� � ��������� ���� ���������������(%%�<������������ �'�.7�F�&%�������� � ����������������� ������� �-�)�%�%2(�@�����������<������ .&%''�������� ��� &''%88��������

��� (&%&&�������� ��� 6&%(2��������

�+� �,� ��

� � -���#� �������������&�%%���������<������������ ����� ���� � � ���������� ���� ���� � ������� �� ��� �� ���� -����� ��� 5�0���� -����� ��� 5��9:���� -��������&�%%�������<���� -����� ��� �� � ���

��� -����������������� �������������)�(8'������������� � �� �� ��� �� ��� ��������� 62�.� �� �������� ���&%%%�������� ��� � ��� ,���������� ������������ ������� ����� ������ �)�&�26�<��3����������� *�%�(7'/0 ��� *�%�.'%/0��� C�%�(7'/0 ��� *�%�.7%/0

������ -� %�%%'%� �� �#� ���� ������� ��� ��� ���

��������� =0��5"����5:��?0�� �� , �� �*�%�%%7('/0��5��� �������� �������������&����� ��� ���� ��������������� �� ��� � �������� �� ���� ������ � ����)�*&�26/0E����� ( ��� 8��� & ��� ' ��.�

��� %�.������� �#� ���� ������� ��� �� � �3� ����"��� �� '%;� ��� ��� ��� � �� ���� �� �� �&�26�<�3���������� ���� �������� ,��������� � � ������� ���� %�.6�< ��� &�&'�<��� *%�.6�< ��� *&�&'�<

����

��� 0��� ��� �� �#� ���� ��������� ���� �A2;� "�9:�� ��� ����� ���� ���� �� � ���� ��&�2%����@����D���� ��������� #�� ������3 �� � �� � ��� %�&���"�9:�� ������� ���� &6�6.��@ ��� ''�'%��@��� .�..��@ ��� &&�&%��@

����

���

��� G����� �������� ����� ��� �� �� ������� �� �� �� ��� �� ����� � ���� ��������������������� ������ ������������� ����� ������� ������ ��� �� ���� �����

������� ����� ���� �� �� ��� � �� �� ���

� ����� ���� #���� ����� �� ���� ����� ���� �� �� ��� � �� �� ���

� ����� � ��� �� #���� ����� �� ������

��� -� ������� ��� �� �� � �� �������� �� ��� B����!�� ������ ��������� ��� �� ����������B����!�������� ������������ �� ����������B����!�������� � ��� �� �3 � �� � ��� � ��� ������� ����

�� &�%%�����������H � ����� ����� ������������'.%�������������������� ����.&�'������� �, � ���� � � �� ,��� ���� � �� ����� ����������

��� � �, � � �� .�&'�<� 3��������� � � �� ,������ ��� � �, � ����� � � ��� � �� ����� %�'�< ��� %�8�<��� %�(�< ��� %�.�< ����

�� -� ������� �������� &%� �� � �� ���� ��� �� ����� �����������)�6%���������������������� .;� ������� ��� �� �������� � ���� � ���� '%%�������� ��� '.%��������

��� (%%�������� ��� (.%��������

����

��� � ���� � ������� ��� � � ���� � �� �� �������#� ���� ������� ���� %�%%A ��� %�%&2��� %�%'7 ��� %�%(6 ����

� � � � ������� �� ���� � ��� ��� �#������ ����/�� �2%�����6%������� �� �� ���� � ������������� ���� ��������������� ������$���(���� ����� ����'��������/�������� ��� 7'���� ��� &8%������� 62���� ��� '%���� ����

��� -��������������&�+�8���� ��������� ��� ��� $�� �� � � ������� �� ���� �� ��� � � ��� ���������������'%/0��� �88%����"������� ��� ����&'%����"������� $�� �� � ���� ���������� � ��� � �� � � ������� ���� ������� � ��� %�'%% ��� %�.8A��� %�726 ��� %�872 ����

��� -������������� �������������.6���������������� &%%�&2/0� �� � � ������ ��� �� ���� �� ������������������ ���� �&�26�����%�.&'�<�3�������

� �� �� ���� � � ���� � ����������� �� , � ���� %�6.8/0 ��� * %�6.8/0��� 6�.8/0 ��� * 6�.8/0

������� -� ������� �������� ������ ���(� ����)

��������B����!�� ������ (���)������������ ����� � ������(���(

����)���)��� (�H�)������������ ���� �������(���(����

)���)��� (���)������������ �� �������� ����(���(

����)���)��� ����� ���������������� � �������������

����� � ��� ���� � ���� ���� �� ����

��� -� ������� ������� ���� ����� � ���� � ����� �����������+�������� ��� � � ������������ � � �� �� �� ������� � � ���� ������������� ���� � �� ���� ��� ������ �� ���� �

��� ( )22

mM VRT= π

��� ( )22 =

m RTMV π

��� ( )22

mM RT

V= π

����� ( )22

mM

V RTπ=

�0��)������������� �� �)������ �����������π� )� ������ �� ���� � �� � � � � � �����

��� '�.��� ����&���5�:"�����������$ �������� ��(��� ����%�.���5�:"��������� � ����� ���������� ��� � ������ ���������� %�2%�� ��� &�%����� %�7(�� ��� %�.%�� ����

��� � �� ������ ����3 �� ��� ������ ���� ����3 �� ����

��� ������ ���� ��� �� �� ��� ��� ������ ����

��� ������ ���� � �� �� �� ��� ��� ������ ����

��� $��� �� ���� � ��� �� ���� � ���3 �� ��� ��� � � ���

��� � ����� � ���������������� ����3������ ���� � ���3 �� ���

�� 4�� ��� �� ����� ����� �� ������ ���� ������� � �������� ��� ������������� � � �� � ������ ��� � �� �����

���

�������� �����

�� >���� � � ������� � ���� � �� ��� ������������ �� � �� � � � �� � ���� ���� � � ������������� ������� ��������� ������ ����� ������ :����� �� ���� ��� @�� ���� �� ������� �� ���� ��� @�� ���� �� �� ,��� ������ I� ����� �� ������ ��� ���

��� � � ������� �� ���� � ��� � �, � � �� �� � ��� �� ���� ���68%�������"���-����H����� ���� ���H � ����� � ������ � ����� '�&7.� ��� ��� �� �� (A�%2� ��� � �, � �� � � �������� ���� ����� ����������6%%�������"�������� � ���� ������ � ��� ��� ����� ������� ���� 6A�. ��� .A�6��� 8A�.% ��� 7A�2 �...�

� � "������������������������������ ���'%%�������� � � �� � �� �� &%%��@� ��� � � �#� ���������� �� �� � �� ���� ��� %�& 5���� &%�� ��� '����� &�� ��� '%�� �...�

��� ���%�&.������������ �������� ����&.���������� ���� ��� �� �� �� �� ���� � ��� �� ���%�'&6/0������������ ���� ����� ��� � ���� ������� ����� � � ������� � ������� � ����� ������� ���� � ���� �� �� '�&6/0�� ���� &%�& ��� &%%��� &�%& ��� &%%% �...�

��� � � ������� �� ���� � ��� �� ���� �� � �� �� ����&%�������� �������� �������H����� ����� ���� ��� �� �� � � ���� ��� � ���� � ���������� ����� ���� ����������%�'������������� � � � ��� � ������� ��� � � ���� �� �� � � �� �� � �� � � ������� �� ���� � �� �� � '%�������� ��������� %�8 ��� %�6��� %�2 ��� %�' �..1�

��� -�.;�������������� ����������������)�(8'��� ������ ��� &;� ������� ��� �� ������� ��� � ���� ������� ��� ����� ���� 62�8 ��� &7&�'��� (8�' ��� &(6�2 �..1�

��� ��������� ����������%�&%����#� �������������� ��� � � � ��� �� �� ,��� ������� <� ��� 0��"��:��

��� -���9:��� ��� 0�"� :�

�..��

��� ���� �� � �������� ���"�9:�� �������� ��������� ����&�28��E�����(.�0�����������A2;� ���� ������ &2�8�� ��� &2����� 8�&2�� ��� 2�&8�� �..��

��� � ���������� ���� ����00�����'.�0���&8(����"����� %�.� �� ��� �� ���H����� � ���� � ������ ���)�6.���������� ����&%%��@�00����� ������� �� ���� � ��� � � ������� ���� � ��� &AA�(8����"� ��� &8(�AA����"���� &8&�8(����"� ��� A8�(A����"��

�..��

�� � � � �������� � � �� ������ �� ���� �� '7(�<��� �� &%� �� ������ � �'���� &%� �� �� ��'���� ���� &%� �� ������ � �'��� �� � ������ �� �'.%��@������ ������ '��J�'��J�'�

��� '��J�'��J�'�

��� '��J�'��J�'�

��� '��J�'��J�'� � � � � � � � � � �..��

�� � � ���� ������ ���� �� � �� �� �� �� ���� �� ������ � ��� ���������� � ��� ����� � � �� ���� ��������� ������� � �..��� ..��

��� -����������B����!�������� �� ��� ���� ������ ������� �� ���� � ���� �� ������� �� #���� ���� ��� � ������� ��� ���� ��� ��� � ������� ��� ���� ���� ��� �� ��� ���� ��� ��� �� ��� ���� �� �..��

� � "�����������������0"�:"��������� ���� ����� �� �� �� ��� � &.%��@� ������� ��� '��0"�:"���� A�6�F�&%� ��� '�8�F�&%�

��� A�6 ��� '�8 �.."�

��� -� '.�0�� � � ��� �� ������ �� ���� � � $�� �� ��� %�&��� ������� ����� ������ ��� �� ���� 0�0�� ��� <0�� �.."�

��� ��������� ������������������� ���� ����� ������!��"����������� �����������<�=> �05��?���� 5��9:� ��� -��5:������ -���9:��� ��� 5�0� �.."�

���

��� ���%�&������������������� �����%�&������������ �� �� �� � ���� �� ��� ��� �� �� ��� � � �� �� ��� �� ����� � �� #���� � ����� �� � ���� � � ���� �� �� ���� ����� � � ����� � � ��� � ���� � �� ������� �

� ����� ��� ������ ����������������������� ���������� �� �� ���� ����� ������� ������ � ��������� �� �� ���� ����� ����� �� �� ������� �

������ � �..��

��� ����� �� � �� �� ������� � ���� ������ K����� ��� ��� D������ �� ���� ��� :����� �� ���� ��� >� ,��� ���

�..��

��� K������ ����� ���� ������������� �������������� �� ��� �������� �� �������� ������ �� �������� ��� ����� �� �������� #�������� �� ������ �..�

��� �������� � � ����������#� ���������������������� ,���������� %�%&���5�0�

(b) 0.005 m C2H5OH��� %�%%.���������� %�%%.�����9:� �..�

�� � � � ��� � ��� ������� � � ��������� ���� �� #���� �� � � ���� � � �� � � ���� �� ����� ���� ���� ��� �� �� � � ���� ����� ��� ���� ���� ���� ��� �� �� � � ������� ��� �� �

� � ��������� ���� �� ��� ��� �� �� � � ���� ��� ��� �

�� � � ��������� ���� �� ��� ��� �� �� � � ���� ���� �� ��

���� ��� � � ���� � �..�

�� -��� ����� � ��� ������� $� ���� 0�"�� ����0�"�0"�

��� 0�"�� ����0�"����� 0�"�0������0�"�K���� 0�"��� ����0�"�:" �.11�

��� -�� � ��� ������� �� ���� �� �� �� ������� ����� ��� � ��� ����� � ����� � ��� �$����� ��� � ��� ������� ����� � ��� �$����� ��� � ���� � � ���� � ������ ������� ��� � ���� �������� �.11�

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �5�� � ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���� � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���� � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���� � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���� � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���

�������� �����

�� ��� �� � ����� � ��������� � �� ����� �������������������������������������� �������������� ������� ���� ��������� ��� � � ��� � ������� ������ ���� ����� ��� ��K ��� �� ������ � ����� �� K��:"����� ��� �� &%%;� ��������� �� �� ��� � �#� ����������K��:"������� �K���

�����C�':"�����

��������!�"���������� �)�(��� ��� ��>������� �����������������)�%��� ����)�%�5����������)�������*��� ���� ������)�%-����� ���� ��� � ��� �������

� �

� �

�� � � � � �

� � � � � �

� ���)������*������ �����������������)�%������)�������*���!���

>������� ������������!������%� ��������%�� ��� ��'� �� � �)�*� �� � �'/� �� �

'��� � �)�*��� � �'/��� �

>��� ��� � ��� &� +� &��������$�� � ��� � �, � � ���

��� � �� ��������

�� � ��� ��������

��

Benzene Benzene1 1

12.8 kPa 6.4 kPa2 2

p p =� � � �

Toluene Toluene1 1

3.85 kPa 1.925 kPa2 2

p p =� � � �

����� � ������������������������� �� ��� ���� �, � � ��� � � ������ ������� �� ���� � ��� � �, � �� ��� �� ��� ������ �� �� ��� ��� ��� � ��� ��� ��1� ��+�2��)�6�.����2��)�&%%���'��)�7('��������)�%�.'���/��)�&%%/0��'/�)�76%���

��

�� � �

� �⇒ − =760 732

760 100 182n/

228 100

0.2046 mol760 18

n�

� � �

����)����F�0

���*��3���)���

��

����

����

��

� �� � � �

���� ������ ������� � ����

�����

���)�&%%�C�&�%6�)�&%&�%6/0

� ������&��������#� ������������ ����&���� ������� ����� � ����&%%%�������� ��

� solute1 1

0.01771000 56.5

118

x � � �

� ��� ������)� ���0>��� #������� ��������� � ����� �� ������ ������� � � ��� �� �� ������� ��� ��� �� �������� 4�4�� �J�&�

�� ��� ��-���9:����� ��'-����C�(9:����� �)�.

-��5:���� �-����C�(5:���� �)�8

<�=> �05��?�� �8<��C�=> �05��?���� �)�.

<�9:

�� ��'<��C�9:

����� �)�(

<�=> �05��?�� �(<��C�=> �05��?���� �)�8

� � ������>������� ������������!����J�%���� ���

����

� �����������)�%���� �����������)� �F����F�09��������� �����!�"����������

���� �<0� '0�"��:� &-���9:��� .<�9:� (

" �� �� �����$���� 4����.�����-���9:����

��� ������sol(mL)

1000Molarity

w

W

M V

×=×

��1000

263 250W= ×

2�)�632�L�������������F�

70 63100 2

=

����� ��� ���� )� 8.� �

��� ���� ��-�� � ���������� �� ������+M D���� ������ ��� ������$����������� �, ��M " �� ����� � ����� ����$��� ������� � � , ���M :� ��B����!�������� � ������� �������� ������

��� ���� ��-�������� ��B����!�� ������)�*�'��C�*�'� ������>��� ������ ��������*��C�*��)�&��� �*��)�&�*�*� ������4���� ���� � ��� *�� ����� #��� ��� �� #��� ����)�*�'��C��&�*� �*��'��)�*�'��C�'��*�*�'�

��)�'��C�*��'��*�'��

��� ���������/�����

�)�'%%����"����/�������)�8&�.����"�

��� �� ���0"0��Weight 25.5

0.213Molecular weight 119.5

= = =

���

��� �����0"�0���40

0.47085

= =

�������0.213

0.310.213 0.470

= =+

��������0.470

0.690.213 0.470

= =+

�� )��/������ ��������C��/������� ��������

)�'%%�F�%�(&�C�8&�.�F%�6A )�6'�C�'2�6(�)�A%�6(

��� ���� ��� �3���� ���1000B

f fB A

wT i K

m w

×Δ = × ××

1� ��+�����)�(�2'�����)�&�26�5��)�.��0��)�&8'��5��)�8.

3.82 142 452.63

1000 1.86 5 1000B A

f B

T m wi

K w

Δ × × × ×= = =× × × ×

�� ������>����� ����� �������!�"���������� ��������� � �� � ��� � � � � �� � ��� ����������� ���������� ��� ��� � ��� ���������� � �� �� � ����� &� ���� �� ��� � ��� ��������� � �� � ��� ���� &�

�� ������� �3�����������)� �F����F�0" � � � �� ���!� "���!�� ������ � ����� �3�������&�C���" � ��� ��� �� ������������� 4����(%E&%%�)�%�(� �)�&�C���)�&�C�%�(�)�&�(����)� �F����F�0�)�&�(�F�&�26�F�%�&�)�%�'8� >� ,�������)�*�%�'8

��� ���� ��� �3�������� �)��-����� � � wn

M=

wV RT

Mπ =

3

1.26 0.083 300200

2.57 101000

wRTM

Vπ −

× ×= =× ×

3

1.26 0.083 3002.57 10 0.2−

× ×=× ×

)�6&%(2��������

� � ��� ��-���������� ��������#� �������������<�� ���� �� � � ���� ������ ��� � � ������� �� �� �� � � � ��� ��� ����� � � ������� �� ���� ���� � � �� �� �� � ������ � � � ����� �� ��� �����,����������� ��������� ���������������� ���� ���� ������� �3��������)����0

1000 68.5 1000 68.5

342 1000 342B

B A

wm

M W

� � � �

ΔTf = × = °1 86 68 5342

0 372. . . 0

� ����)�%�*�%�(7'°0�)�*�%�(7'°0��� ���� �� � � ���� �� ������ �� ��� ���� ������ ���� &����� ��� ���� ���������)� -������������ �)� �F����F�0%�%%7('�)� �F�&�26�F�%�%%'

0.007321.96 2

1.86 0.002i⇒ = = ≈

��� ������"�� ��"��C�� �

� � � � � � �� �� �� � � � � � � � � � �� � � � � � � ����)�&�C��� �)�&�C���)�&�C�%�'�)�&�'����)� �F����F�0�)�&�'�F�&�26�F�%�.�����)�&�&&6�<���&�&'�<��� ���� ��"�9:�� ��A2;����� ���� ��� ���"�9:��)�A2��� ��� ��� ������� )� &%%� �

� D���� � ��� �������)�mass 100

mLdensity 1.80

=

��������������������������)�..�..��@�)�%�%...�@

���������� ������� )�98

M 18.02 M98 0.0555

@ � ��@� ��� ��� "�9:�� �� � �� �� �� �� ��� &��� ����%�&���"�9:��� ��� ��� ���� ��� ��"�9:�� )���� ��� ���

�� � � �"�9:�

���� �F�&2�%'�)�&%%%�F�%�&�⇒�1000 0.1

5.55 mL18.02

V×= =

��� ���� ��:������ �� � � �� ��� ���� ��� ����� ����� � ���� �� ����� � � ���� �� �� � � ������� ������� �� � ��� ���� ��� �� ������� �� �� ��� ���� ��� �� ������� ������� �� � �� �� ��� � ����� ��0������� �� �� ��� �� ����� ���� � �� ��� � �� � ���� ���� � ����� �� ������ ������� � � �� ��� � �� �� � �� �� ��� � � ����� � � � ��� �� � ���� ���� ��� ����� ����� �� �������� � �� �� ��� �� ����� � �3 �� ���� � ���� �� ���� �� #���� �� ����� ������K���� ������� ��� ���� � �������������� �� ������� �� ���� � ���� � � $� � �� ���� �

�� ������1000 fK w

mW T

× ×=

× Δ����

1000 5.12 1250

51.2 T

× ×=× Δ

� ���)�1000 5.12 1

0.4 K51.2 250

× × =×

�� ����� >��� ������ ��������������� ���� ������ ��)��������� ���� �������H����� � ����

10 5

60 1000 100m=

× ×������0�)�(%%��������

��� ����� &���� � ��� ���� � �� � �� �� &� 3�� ���"�:

&���� � ��� ���� � �� � �� ��1000

18� ����� � ���"�:

solute1 18

0.01768 0 .0181000 1018118

= = = ≈+

X

� � ������K��B����!��@�����)��/���/��6��/��

�������� ����

�� � ��/���)�2%�������/��)�6%������35PX = �

25QX =

�3 280 605 5TP = × + × �)�82�C�'8 )�7'����

��� ������ 5 12

6 14

C H

C H

14

n

n=

5 12 6 14C H C H1 4and5 5

X X⇒ = =

���� 5 12C H 440 mm HgP° = L�� 6 14C H 120 mm HgP° =

��� 5 12 5 12 6 14 6 14C H C H C H C HTP P X P X= ° + °

1 4440 120 88 96 184 mm of Hg

5 5= × + × = + =

K��B����!��@����5 12 5 12 5 12C H C H C HP P X= ° �����&�

5 12C HX →���� � ����������� ��� � ��������K��G����!��@����

5 12 5 12C H C HP X P= ′ �����'�

5 12C HX ′ →���� ������������ ��� ����� �� ��������>�����&�������'��

5 12C H14405

P = × �)�22��������"��⇒�22�)�5 12C H 184X ′ ×

������88 =

184X ′ L����′�)�%�872

��� ������� ...(1)...(3)

...(2)

f f f f

b bb b

T = K m T K

T KT = K m

Δ Δ⎫⇒ =⎬ ΔΔ ⎭

����� � �� ����� �� �� ,��� �������� � ����� �� �������������� ��)�&%%/0L����)�&�26�3�����

��

���������� ������ ��)�&%%�&2/0���)�%�.&'�3�����

��������)�%�&2���������� ��)�%/0���������� ������ ��)�*��/0� ����)��

� ����� #���(����1.86

0.18 0.512T = �������)�%�6.(A

� ���������� ������ ��)�* %�6.8/0��� ������B����!������������������ ��������������� � � � � �� ��� ���H� ���� � ��� ��� � ����� �� �� � ���� ��� �� ��� � � ���� � ���� ���� �� ��� � ���� �� ��� � ���� ������ ���� ��� -� �������������� ������ ��� ���(�����)�� ��� ����� � ����������� ��(�*�)������������ �� �������� ���(�*�(�����)�7�)4��� ������>������ ���������� ����!�"���� #����

��n RTV

π =

⇒�� 2 2m m RTV RT M

M Vπ = ⇒ =

� ���� ����� ������� ������5�:"�)�8%'�.� �� � ��� &���5�:"� ������� �����

8%�F�'�.������5�:"(� �� � ��� %�.���5�:"� ������� �����

8%�F�%�.�F�(������5�:"

���� � �������������� ��$ ���� ������ ����� � �������������)��'�.�C�(��)�.�.� �� �.�.� �� � ��� � � � ������ ������� �����

8%�'�.�C�&�.�������5�:"&� �� � ��� � � � ������ ������� �����40 4

5.5× ������5�:"�)�

40 45.5 40

×× ���� ����5�:"

� ������������ �� �������������)�%�7'7�≈�%�7(����� ���� ����� � �� � � �� ���� �� �� � ������ � � � ������ ������ ����� ���� �� 4���� ��� ���� ��� ��� �� � ����� ������������ � � ��� � ��� � ������� ������� ���� ���� � ���������� � ���� ������� ������� � � ��� ��� �)��-���������� π = WV RT

M

⇒ = =π πWRT CRTM

V��� ����� �/�)�68%�������)�6%%�����5�)�'�&7.���2�)�(A�%2��>����B����!�� ���

° − ×=° ×

sP P w M

P W m⇒�

640 600 2.175 78

640 39.08

− ×=× m

⇒�0�)�6A�.� � ������ � ��� �������� ����������%�& 5

1000

×=w V N

E� �I#���� ��� ���)�

200

2�)�&%%�

⇒ 5�)�100 0.1 100

1000

× ×�)�&��

��� ���� �� 5� )� %�&.� ���2)� &.� ������ )� %�'&6/0���)�'�&6��0�)��

-����� )�1000 bK w

m W

× ××

⇒�0�)�1000 2.16 0.15

0.216 15

× ××

�)�&%%

��� ������*������ ��������������� ��)�%�'>����B����!�� ����

1sP P

xP

° − =°

⇒�10

ºP�)�%�'�⇒��3�)�.%���

-������� ���3� *����)�'%����� � �sP P

P

° −°

�)���� � �������������� �)�2050

�)�%�8⇒���� � ���������� ���� ��)�&�*�%�8�)�%�6��� ���� �� N����� !89�$! N�!

�2��)�.�� 2��)�&��� ��)�&%%��@ ��)�&%%��@�����)�%�&�@ ����)�%�&�@�+��)�(8' +�� )� �

>��� ������ ������������ )���

1 2

1 1 2 2

W WM V M V

= �⇒�2

5 1342 0.1 0.1M

=× ×

⇒�+��)�342

68.45

=

��

��� ������9�� �-���9:������ ����$�������� ���������������������� � ��� ��������� �� ���� ��� ,��� ������� ���� �� � � 3���� ��� A2;� "�9:�� ��� � ��� ����A2������"�9:������ � ����&%%���������������� �� � � ��� � ��� ��� �� A2� ������� �� ��� "�9:�

)��2 4Weight of H SO 98

1Molecular Weight 98

= =

���� ����� � ��� ������� )�Mass

Density100 54.35

54.35 mL L1.84 1000

= = =

� � ��� �����������"�9:�

)�2 4Moles of H SO

Volume (in litres) �)�1 1000

18.4 M54.35

× =

��� ���� ��D������ �� ���� � ��� ��� � ���� �� � ��3� �� )&8(����"���� ���������� ��5��)�%�.�������� ����� ���� �� �2�� )� &%%� ������� ��� ������ � ��� ������ � �0�� )� 6.� ���� ��� ������ � ��� ��� ���� ��+��)�&.8�

º

º

−=A

A

P P wM

mWP ����143 0.5 154

143 65 100

P− ×=×

)�%�%&

�� ��)�&8&�(&����"��� ������� ������������ �)�&%���� �������� ��)�&%�������� ������������ �)�&%���� � 3���� ��� � � ���� �� ��� ��� �� ��� ������

�����)�Weight 10

Molecular weight 180= )�%�%.

9����������� �������� ������� �������)�10

60�)�%�&6

���� � � ���� �� ��� ��� �� ��� ������

�����)�10

342�)�%�%(

� � ������ �� ���� � �� �� ������� � ���� ��� ���� � � ���� ����� � � ���� �� ������ �� ��� �� ���� �9�� ����J����J����� � � ��� �'��J�'��J�'���� ������ � ������������� ��� �������� ����� ���� � � ���� ��� 9�� � � �� ��� �� �� ��� ����� ��� � � �� ���� ��� � � ��� �������� �� �� ��� � ��� ����� � � �� ���� ���� ������9�� �� ��� ���� ���������������� ���� ���� ������� ����� ���� � � ��� � � � � ��������� � ���� ��������� ������ �������� ��������������� �� � ������9�� �� ���� ��������������0"�:"���('�� � ��� � #����� ��� 0"�:"� �� �� ��� � &.%��@

����������'���0"�:"�)�2

150 321000

⎛ ⎞× ×⎜ ⎟⎝ ⎠�)�A�6��

��� ���� �� ��� ��������0�0��� �� �� �� � �����<0��� �� ��� ������� ������� ������� ���� ������ ���� ��� �� ��� � ����������� ���� ��������9�� ������ �� ���� � �� �� ������� � ���� ��� ���� � � ���������� ����� ��������� ������ ��������� � ��� �� %�&��� ������� ��� 0�0��� $���� � ��� �� ������ �� ���� ���� ������<�=> �05��?�� (<��C�=> �05��?

�−������-��5:����� �-����C�(5:�

9�� �����-��5:��������<�=> �05��?��� �� ���� ���� ����������� � ��� �� ����� �� ���� ����!�"���� ��������� ���� �� � � � �� ���� ���� � �� ��� � � ���� �������� � �� �� �� ��� �� ����� �� � �� ���������� ��� #���� ���� ��������� ���� � �� � � ���� � ������� � � ��� ����� ����� ����� ��������� ������ ���� � ����� ��������� �� �� � ��� � �� ���� � �� � ���� �� ��� ������� ���� � ��� @�� ���� �� ������� �� ���� �� � ������ ������ ����� � �� ����� �� �� ,��� ���� ��������� �� ���� � �� � ������� � ���� � ����� ���� ��K����� � ���� � � �� �� ��� ���� ����3� ������� ������� � � �������� ������ ��� � ������ �� ���� � �� ���� �� ������ ���������� ������" � ������)� �F����F�0D��!�"���� ������� �)�'� ����5�0��� ��� ������)�%�%'����������$������� ��� � ����� �" �� ����������$��������� ,����������������%�%&���5�0��

�� ������solvent solution

solutesolvent

� ��

P Px

P

" � ���3��*�������� � �� ������������ ���� ������� ���� ��������������)���� ��������������� ����

������������������������������������������������������������������������������5�����3��)���������� ���� ������� � ���� � ������

��������������������� �� �� �

A A

A

P P

P����� �� � ��� � ��� ���� �� ��������� ���� �� ������K ���� �0�"�������0�"�:"��� ���������#������� ������>���� ������������ ����)�%�����������)�%

������������� �����

�� ��� ���� �������� ��� ���� ������������������������������������������������ ����� ���� ���� ������ ���� ���� ������� ����������� �����!�"������������"�����������������!�"�����������������������!����������#������ �����$ �!��� $� �� ���� �� ���� ���� ���� %&��$���������"���'� �( )������*��+����,-���� ���.��� �&� ���/����� ���+��0��� �"� ���+���

������ �� �� 1��� ����� ��"�� ) �2� ��� �� ��,� ���*"��

����� ��� ��� 3!4��� $ ��� ������2� ��"�� ) �2����,�56�7���������������8-9�:� ���� 8�99�����*��� �&� ���,8�����*����� ���96�����*��� �"� 89�9�����*���

��������� �� �� �� �!� ���� ������2� �� ��� ������� ��" ����� "�������� ����;� �"����%�"����������������� ���!����� �!�����������<���%���� ���� ,,�� ����� �&� ����� ������� 88��� ����� �"� <<��� ������

��������� �� �� ��� �����=�� �����! )������ �����������!�� )�)������$� ��������������$ �!�! )�������������� ���� %����� ����)�����������=���"����� '��� ��=�/��>�����.�� �&� ��=�/��>�����/���� ��=�.��>�����/�� �"� ��=�.��>�����.��

��������� ���� �� �� 1��� ���&�� ��� �������� "�� )��"� ��� �������"�� "� �!� ������2� �� &2� �� ����� ������%��� ��6������"�� �� ���!�����������+���6��7������������ 6�7����� �&� 6�7����

�� <�5,�7���� �"� 5�?9�7�����

��������� �� �� � �� ��� &�� ����"� ��� ��� ��� %�"��!��)�� @�"� ���&��������)���� ������%��� &������ �� &�������� @ �� ��� !��������� ���&� @ ��������$������ �!�%� ��� ����� ���� @ ��������$����!�� )�������"��%����� ������� ��

�"� @ ������� !�����!�� )�� �����"��%����� ������� ��� �����������������

� 1��� %������ ��� A�� �;� �"� ��� ��B�� ���%����� ��� ���A�C�����"�� @��� ��%���$���� ��8-9�:� ���� ���� ���� �&� ���������� ��������� �"� ���������

�������� �� � 3�"�) �� ����� ��)���� ���!2� ��� ��&��� ����� ������ � B�� �2"�!��� ��"���������� " ���2 ���� ���� ��� ���!2� �� B��$������� "2���� �&� 4 C�"������ �������� �"� ������2� �����

����� ��������� �� ����������������

��� ���D " ��"�����;���� �2��� ���� �2� �;� �"� ��� ��%�����2� �D " ������

��� ��������� �

��� -6,���� �&� 8�7�-6,������ -6,��� �"� -6�,�����������

��� 1���$� !������� �)�������$���+���9��" �%���"&2� �� ;���� �2� ��� ���� �2� $� �� " �%����,6����E�����������1F�$ ���&���� ,�?�! �&� ���9�!�� ,?���! �"� ��9���!���������

��� 3�� 8,=�� ����� ��"������ ��� ���� �����;������ ����� ��� ��� ����� ��� �2"�D "�� �-�,?������������������"���� �� � ���" ��� ��� ���������"������ ��8<9�����������������1��"�!������ �� ��� ����������� ����2"�D "�������� ����� ������� ��� ��"� ���%������ ���� ?���9G �&� ?��9��G�� 8��9�G �"� 8��9��G

������ �� ��� 3� &������ ���� ���"� �� $������ ���� ��� �������$ �!�������H�3!������H�A��������83!����H���

������

H�8�A�����

��� ����� ���� %����� ���� �����������H�8�

��→������>��=�+�I���56�J3!������H�A������H�8�

��→�83!����H�8�A������

�=�+���<?�J1��� ���� %����� ���$ ��� &���� ��9?�J �&� ��<?�J�� �����J �"� ��?8�J

������ ��

�������

�� ��������������

���

��� 3��2"�!���!��������"�� ����"��&2�" %% �!%��� ����$ �� ��������� ������A������%A�+�����"� &2� %��� �!� �2"�!��� !��� ����"� ���%��� ����$ �������������%�������1����D "�� ��%����� ��� ��� �����"�� $���"� &���� ����9�J �&� ���9�J�� ���,-�J �"� ��,-�J

������ ��

��� ���� "�� ���� ����C���� �"�� ��� ��� �������H�8������������+�I����9�J������������H��������+�I���,��J1���������������� ���<���������H�8�������"� %��� & � �2� ��� ���� ��$�"� ��� ��� ����%�� )��2��� I�?��9�J���"�2�� �&� H���<<�J���"�2���� H�8�6-�J���"��� �"� I�8�6-�J���"���

������ �!�� ����� ��

��� A�$� ���2� !��� ��� �&���� ������ $ ��� &�"�%�� ��"�$����������� �������&����������� "� �� ������2@�"�$ ��� �� ����� ��� ��� ��%��������-�� ���������#��"�2�+�-6�,����>�3��� �����������+�,-������ ?�� �&� 8����� ?��� �"� ��66

������ �!�� ����� ��

��� E � � �!� ����� ��"�� ) �2� ��� 4A��AK"#����=��� �� �L� �� �;���� ����� �=��� ����

� H��=�������I� �=����� ��&� �=����� �� H��=�������I� �=��� ������ �=��� �� �� H��=��� ����

I��=�� ����"� �=��� ����

� H��=����� �I��=������� ��

�� ����"�"� �"�� ��� %����� ���� ��� ���� ������� ���� ��� ! )��� &���$� �#�����H�8�

����8#�����>��=�+�H�8�9,�J�������H�8�

����8�������>��=�+�H���<6�JM�����H�8�

����8M�����>��=�+�H����6�J������H�8�

����8������>��=�+�H���,<�J1��� ����!���� �D " � �!� ��"� �"� �!� �!����8<� ��%�� )��2� ����� #�� ��"� �

� �&� M�� ��"����

�� ���� ��"�M� �"� ������"���

�$�"�%� �

�� �������"�� ) � ��� ��=������ �� � ���" ��� �����4�����A�����"��A����4������86�?��?8,�-��"� -���� �� ��������� ��%�� )��2�� ��=��� ���A����A�$ ���&���� ?8,�,����������� �&� �9��,�����������

�� 8-��9����������� �"� <-��,�����������

�$�"�%� �

��� 1���( &&N�� ���!2� ��� ���� "���%�� � ��� ��3����� ��� ,��=�� �� ��� �����$�

2 3 22 4

Al O Al O3 3

→ +

����+�H�-6��BO������

1��� %����� ��� " ������� ���"�"� ��� ���������2� � �"�� ��� ��� ���� � ��� �D "��3������ ��� ,��=�� �� ��� �������� ?�,�J �&� <���J�� 8�,�J �"� ,���J

�$�"�%� �

��� ����"�"� �����"�� %����� ��� ��� �����������&��'� ���"�(����I��8�J��H���,�J���"�I�<���J��%�� )��2�� 1��� �"� �!� %�$�� ��� ������������$ ���&���� '�/�(�/�& �&� '�/�&�/�(�� (�/�&�/�' �"� &�/�'�/�(

���

��� 1��� �����"�� %����� ���� �����������H��

���������������"���������H��

������������H����,�J���"�H���,��J� ��%�� )��2��1��)����� ����=��������$ ��� &���� ��,���J �&� ��<8,�J�� ��6,��J �"� ���,��J� � ����

��� ����"�"� �����"�� %����� ��� ��� ����*����

��%��� �� H� ���,�J� ��"� ����� ��� ���� ���*���%��� ��I���5?�J��1������$����%���� ����� ����"�"� ������ ��� ������"� �����B�� �� ����1��� ���� %����� ���$ ��� &���� H����-�J �&� H���9-�J�� H����9�J �"� H���9<�J������

��� 3������ ������� ���#�����#������"���� �����1� ������ ���$��������"�$ ��� �" ������<,=����=���#���*#���� ��H���55�J���"��=������*8�

��+���,<6�J�1��� ��)���&��� �"�D� ��� ��� ���� ���$ ��� &�� �"��"� ��� �

�&� �����$ ��� &�� ��� �"�D� ��� ���� ���$ ���&���D " ��"� ��� ���"� #����$ ��� &���D " ��"� ���#���

�$�"�%� ��

��� #�� ���� �"�� ��� ��� � �)�� ����$ ��� �%%�������� ���� ����"�"� ���� %����� ���$��� ����"���&��H���?6�J����8,=���1���)������������"�"( &&N�����!2����=�$ ���&�

�#�+�-6,�������������� I�9-���BO �&� I�9-���O�� I�??�,�BO �"� I�-9���BO����

������������� �����

��� 3�� ������ �� �;� )������ ��"������ � ��� �����!�������2���$ ���" ��� ��� ���� ��2�"�������� ������ �� �� � ��& � �2� ��� ����&� ���G� �� ��� ��� ��� ������2��� ��� �����" ��� ��

�� ������ �� &���� "#���� ���&�� ��� ���� ��" �� � ��& � �2� ��� ���

�"� ������ �� ���&�� ��� ����� � � � � � � � � ��

��� � ��������������$ �!��D%��� ��������2�%������� ���� �;� )������ ��"������ ��

�� � ���" ��� ������3����������( )�������� 3Al +°Λ

��"� 24SO −

°Λ � ��� ���� �;� )������ ��"������

��� �� � ��� " ��� ��� ��� ���� ��%�� )�� ���'

��� 234Al SO

2 3 −+° °+Λ Λ

�&� 3 24Al SO+ −

° °+Λ Λ

�� 3 24Al SO

( ) 6+ −° °+ ×Λ Λ

�"� 3 24Al SO

1 13 2

+ −° °+Λ Λ � � � � � � � � � �$�"�%��

�� ���� "�� ���� �����$ �!� ���� ���� ��� ���� ����� �������� ��� ���� � P�#��������+���D "�� ���%����� ���������"��I� �Q�"�� ��� %����� ��� ��� ����"��

� � P�#��������+���D "�� ���%����� ���������"��H� �Q�"�� ��� %����� ��� ��� ����"��

� � P�#� ��� ���� +� �Q�"�� ����� %����� ��� �����"���H� �Q�"�� ���%����� ��� ��� ����"��

� )� P�#��������+���D "�� ���%����� ���������"��I� ��D "�� ��� %����� ��� ��� ����"��

� �� ��� ���� �&�)�� ���� ���� ��� ���'��� � ����"�� � �&� � ����"�� ��� � ����"�� )� �"� � ����"�� )�

�$�"�%� �

�� ( )����� � �����H�8����������=�+���<<5�J� � �����H������������=�+����,<�JP����"�� %����� ���� �=� ��� ���� ��� �������H����������$ ���&�

��� ��-��J �&� ��<��J�� ��<9�J �"� ��,8�J� � � ��)

��� 3����� �� �"��"� &2� ������2� �� ��� ��$%����� ������"�� !������������?���7�������%������ ����� �� %����"� ����!�� �������3������� 6� ������ $���� ����� ��� ���� � ��� �%�"��"'� �3���������G��������� ��2�

������������3��+�85�!����������� 9���7�����! �&� 8�?�7�����!�� ��<�7�����! �"� -���7�����!

�)

��� 1����;� )��������"���������$*<8������ �������$��B�����&�� �� "� ��9������������"��� �� � ��� " ��� ��� �� ?��� ���� ���� 1��" ��� �� ��� �������� ��� �� �� � "� ���� ��8,�7����� �&� 6�8,�7�����

�� ��8,�7����� �"� ��8,�7�����

�)

��� ��� ���� &�� �� ��� ���� �����$ �!��=� )������� �������!���� �D " @ �!� �!���� �K#���4��L

�����K#���4��L���H�����>��=�+�I��<,�J#������#����H����� > �=�+�I��55�J��� #��� �&� K#���4��L

��

�� K#���4��L�� �"� #��� �*

��� :�������N�� ��$� ������� ����� ����� ��� � ��� " ��� ���� ���� ��� ��B��� "�� � ����� &�� ��� ��� ��"������ ��� ��������2��� $����)�� &�� ���� ������ ��� �������� ��� ��� ���� ������2��

�&� ��� � ��� " ��� ���� ���� ��� ��B��� "�� � ����� &�� ��� ��� �;� )������ ��"�������� ��� ������2���� $����)�� &�� ���� �������� ���� ����� ��� ��� ���� ������2��

�� # � ��� " ��� ���� ���� ��� ��B��� "�� � ����� &�� ��� ��� �;� )������ ��"�������� ��� ������2���� $����)�� &�� ���� �������� ���� ����� ��� ��� ���� ������2��

�"� ��� � ��� " ��� ��� ���� ��� ��B��� "�� � ����� &�� ��� ��� �;� )������ ��"�������� ��� ������2��� "�%��" �!� ��� ���� �������� ���� ����� ��� ��� ���� ������2���

�*

��� ����"�"��������! ����������� ���� ��BO*�������8-9�:����I8<5�8��I<-?�?���"�I9�8����A������������� ��"�%������� ���� ��%�� )��2��1��� )��������=����� ��� ���� %������C�D2!��� ����� ���� ���� ���-69�J �&� ���-69�J�� ��-69�J �"� 8��-69�J����*

��� 1��� �;� � & ��� �������� ��� ���� ��� ���������H�83!

������������

�����H�83!���>�=�+���?6�J����8-9�:� ���� 8���7���� �&� ?���7����

�� ?���7����� �"� 8�?�7����

��

��� 1��� ��� ��2� ��� �� ����� ���� �� ! )��� &2��� ��*�+ �&� ��*�,�� �+*�� �"� �,*��� � � ���

���

��� 3��2%����� ��� �������� ��� ���� �� ���$�&���$�A | A+ (xM) || B+ (yM) | B1�������������"� ��H���8��J��1���������� �� ���� -�H�.����-��H�.�&� -��H�.���-�H�.�

�� -��H������->�.��H������.�"� ���� ���� ��� ��� ������ &�� %�" ��"�

�� �� �=��������+�I ��??��J���"��=����������+���55��J���������"�"�P�#����������� ���#��H�8#�����<#���$ ���&���� ������J �&� ��<<��J�� ��6,<�J �"� ��8�8�J�����

�� ?�,�!�������� � �������������85������ ��"�%�� ��"�������"������3��������� ���&2������ ��;���� �2��� ���� � ��!��� 1��� )������ ��� �2"�!��%�"��"�����1F�����A�� ���� ������� ���&2���������;���� �2� ��� ���� � ��!��$ ��� &���� ??�9�E �&� 88�?�E�� ���8�E �"� ,�6�E���������

��� 1�������� ��� �&��� ���"�� ������"� �! ) �!���2� �&��� " �D "��� �� ���� %�"�� ��� ��85��B!�������� � �������������&��D ���&2����A���� %����� ���� 85��B! �&� ,?��B!�� -��B! �"� �9��B!��3��� ��������3��+�85� ��

��� 1�������"�"�������������!��)�� ����� �)��) �!������� ���$ �����+�8� ������"����&����8-,�J��� 8,=��� 1��� �;� � & ��� �������� ��� ������ ���$���"� &���� 8���7����� �&� ?���7�����

�� ����7���� �"� ����7����

�( )�����+�-6,��������������+�9�<�?�O�:����������

��� 1������������������ �����������8-9 :� �����

4 4nZ CuZnSO CuSO

(0.01 M) (1.0 M)

���� ���� ������� ������������ ����� ����"����� ��������� ������ ��� ���� ������� ���!�"� ������ ���� ���������� ���� %�&��$���������"���'��� ���/��� �&� ���.����� ���+��� �"� ���+�������

�� ��� �������&�� ����� ���� ������ ����)� ��&���������� ��� ���?*<3��H������8*<3���������+�I985�BO������������������� � ���� ������� �;� �"� ��� �2� ���� ��������2� �����3����� �����+�-6,��������

���

��� 8��? J �&� ?�89 J�� 6�?8 J �"� 9�,6 J��������

��� ��� ������2� �� ���4����$���� F�� �����"�� ���B��������A�� ��� &����"��������"��$� ���$ ��A!� ����"�� �� ����� ��" ��� ����!����� A!� ������ ���� �����F��&� ���� )����!�� �� �;� �"� ��� �"���A�� ��A!� ����� ��� F�

�� 4�� �� " ����)�"� ��A!�$� ��� �� "���� ���" ����)�� �� F�

�"� ��������A�� ���� ����!��$����F�������"� �� ��B��� � � � � � � � � � � � � �

��� ����"�"� �����"�� %����� ���� ��� #���*#�>� =�+�I��??���"�#���*#���>��=�+���55�#�����#���

��"� #�� &��B�� ��� B�%�� ��!������ ������� #���� �������&� #���� "�������� #���*#���� ��� ��� �����!�"�"� #���� "������� ��

��� P;� )������ ��"������� ���M���� ��"����� ������ �85� ��"� 56� ������ ���� �;��� ��%�� )��2�P;� )������ ��"������ ��� M����� ��� �� � ��" ��� ��� ���� �<-�, �&� ����,�� 8�< �"� 85-����������

��� #�� ���� " �%�%�� ���� ��� ��� �%%�8����→������H������=� ���( )����=��������*�� ����<?�J���"��=��������*���� �����,�J����� ��?-�J �&� I���-�J�� ��<9�J �"� I��<9�J� � �

�� 1��� �%� � � ��"������ ��� �� ���� 4� :������� ��� ��� 8<=�� �� ����8� ������ ����� 1���� ����������������� � �!���������� �����������������%������$�������"����&��,,������1������ ��������$ ��� &���� ��-�9���� �&� ��66����

�� ���?8���� �"� ���8����

��))) �� #�� ���� ���� ��� �������� �����/��H�������+� ����������/��H�������������������� ��� ����� �������!�� �� ������!2��������! )������%������ �������� ������� ������� �&� ��� ���*����� ������� �"� �������H����

��))* ��� �=� ��� ���� ����� ��� �� ��������� ����

������� ����� �

����J����8,=��������;� � & �������������������� ������H���������� ���H���������� ����� �"�� ����� ����� �&� �����

�� ��−�� �"� ��−��� � � � � � ���))�

������������� �����

��� 1�������� ��"������� ��� 4����� A��� ��"�A����4����� �� � ���" ��� �������86�?,��?86��6��"�-�������������������%�� )��2��1���������"������ ����A����A���� �� � ��� " ��� ��

( )m�

� �

��� 6-9�89���������������

�&� ,?��?9���������������

�� 8���89���������������

�"� <-��5���������������� ��))�

��� 3�,���%�������� ��%����"�����!��������� �����@ �����%��������?��� �������1������������@ �� "�%�� ��"� ��� ���� ����"�� ���� ��?�6,�! �&� 6,��?�!�� ?��6,�! �"� ?��6,�!������))�

��� Q�"�� ��� %����� ��� ��� ���� �����$ �!� ����C������ ���� �����+������H�8�−>��=�+�H���56�J>#��+�#����H�8�−>��=�+�H���??�J�1���P�#� ��� ���� ���� ��� ��#����H����→������H�#��$ ���&���� I���<8�J �&� H���8��J�� I���8��J �"� H���<8�J�����))�

��� 3�� �������� ��� ���� �� ���� �%� ��� �� F�>�A���� �����A���������� ����A����A� �������� �A���� ����>�F���1��� ������� ��� �� �� ����$ ��� ���� &�@���� &�����

��� � "�� ���"� �� �$�� ��%�������� ��" ������

�&� �������"�%��"��������� � ������� "�����"�� ���� ���%������ �� ��������"� %A����������A�����"��������A����A� ����� ����� � � � � � � � � � ��))�

��� ������� �!� ���� ��"� ��� �� % ��� ��� ��������� �������� ��"� &������ ���� &������ ����� ���! ��"� ����������) �!� ��� ���� ������"

�&� � ���%���&�� ��� �� �������!2����������� �� ������ ��� ����������"� ��& � �2� ��� ������ �� ����������

� ��))�

��� ����"�"��"�� ���%����� �������8,������E ��E �M����M���4���4����"��!����!����I�<��,��I�8�-��I�8�5����"�I�8�<5�)������%�� )��2�� � �������� ���� �����$ �!� �� ���� ����!���� �D " � �!�!���'��� M��� �&� �!��

�� 4�� �"� E �������������))�

��� ��� ������2� �� ��� " ����� ���%�� � � "� �� �!%��� ���������"��������%�"����&�� ��"����������"��$ ���&���� �2"�!�� �&� �D2!���� �2"�!��� ���%� "� �"� ���%��� " �D "��

��))

������� �

�� �&� �� �&� �� �&� �� ��� �� �� �� �"� � �� � �� �� �� ��� �"���� ��� ��� �� ��� �"� ��� �"� ��� �&� ��� �"� �� ��� �� �"� ��� �� ��� ����� �&� ��� �&� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� �&� �� �"� �� �"� ��� ��� ��� �"���� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �&� ��� ��� �� �"� �� �"� ��� �� ��� �"���� ��� ��� ��� ��� �&� ��� �&� ��� ��� ��� �� �� �&� �� �&� ��� �"� ��� �"���� �"� ��� �"� ��� �"� ��� ��� ��� �&� ��� �&�

���

�� ���������+��=���I��

����� ��� ��

�� ��

+

+

���+��=�I������ ����

��� �

���+��=�I������

���I8��+��=�H����,-

���+��=�I������ �

��� ����

�+��=�I����,-

A��������/���

�� �� ��� �

� �����

������� ��

� �

� �

� �

���� �� �� ����

������

�+����,8�����������

�� �� ���� �!�����������2� ��������������" ����� "��3������"����84���H�8���� �84�3�����"����8���� �����H�8�

4������ ����84���H�8��� �84��H����

3�" �!� ��� #��"�2N�� � ��� ��$� ��� ������2� ��0�+�(�7���7�

� � �

�����

�� � �

4�������������������!���7������$����������!��

� �

��

��� ��� �� � ��

����

� �

� �

� �

���� ����� ��

�����

� �

� �

���� �� ����������

��� �

� ��������

�����

� +���5�88�� ��������� �

�� �� ����=�+�I���=��

����=��+I�)���������=�+�H)��"#�#1���=�/�����=�+�I������!����

#����=�+�H)�������+�I)��"#�#������.���

�� �� ��2�+���7� 2�3���7�6��+�6���

4�$����6��7�������������������

� � � �

� �

��

��

��

����� ���� ��

��� ��

���� �� �� ���

�� �� ��Q�"�� ��� %����� ��� )������ ���=��

������+�I��56�J���"��=��

�����+�I��??�J

1�����"������� !�����!�� )�������"��%����� ���)�������@ ������� ���� ���������&������"����@ ��� �����%A�+�5����$����

I��!KA�L�+�5���KA�L�+�����

8A������H�8�

��� �A����

� � ��

���� ���� � �

���������

� �

�� �

� �

��

� �

������� � ���

�� �

��

� ���� �

��� �

� ��

� ��

��� �

K���!���+��L

4���+����������

� ��

�� �� ��1����D "�� ������ ��� �

MnO4 MnO4 + e+6 2– +7 – –

0.1 mol 0.1 mol

2�+�����7���+�����7�-6,�����+�-6,���

��� ��� ���3�" �!����#��"�2N������"���$�

2

2

OAg Ag

Ag O

560032

22400or108 8

WW W

E E

� �

Ag 8or

108 8

W� ���⇒���5��+���9�!

��� ��� ����!��� ��� " ��� �� ��

����+)

∞Λ

Λ

cm

m

����� �������� � ����

����� �������� � ������� ������

1 2 1

1 2 1

9.54

238

− −

− −Ω=Ω

�� ���

�� ����+����?��9�+�?���9G

��� ������=�����+��=�����H��=�����������������+���56�H���<?�+������J

��� ����� H2

1 atm

2H+ + 2e–

10–10

������������� �����

( )2

2100.059 100 log

2 1E +

= −� �

20.59E + = +

� ��

��� ����������H�8����� ���>��=�+�I���9�J8�������8�����H�8��> �=�+�I��,��J#�� ���� ����<����������H�8����> ��=�+�I8�6-�J

� ��� �����=� )����� �� ��!�� )��� ��� ���� %����� ����C�%����������

��� ������96500

ItEW =

��� 10 109 60 5919.99 20

96500 2× × ×= = ≈

��� ��

�� ��� ������ ��!�� )�� ���� )����� ��� �"�� ��%����� ���� ����!��$ ���&�� ���� �"� �!��!���� ������� ������!�����"� �!��!���������%�� � )��)������� �"�� ��� %����� ��� ���$�� !��"� �D " � �!%�%�� ��� ����� ����!���� �D " � �!� �!���� �� #��

�� ������=�����+��86�?�����������

�= ���+�?8,�-�����������

�=� �������+�-��������������

�=� ���� +��=� ������H��= ��I�=����

+�-����H�?8,�-�I��86�?�+�<-��,�����������

��� �������=�+�I����=��+�-6,������=�+�H�-6��7�����O*���

2 3 22 4

Al O Al O3 3

→ +

1����� ���&�� ���3�� ������ ��3�����2 4

23 3

= × =

3����H�<�����3�3�� <�����!�� ��� ��� ����3�� ����

� 1�����4

3 43

n = × =

960 10002.48 2.5 V

4 96500G

E EnF

Δ ° ×° °= − = − ⇒ = − ≈ −×

��� �����3�����������"��%����� ���"�%����"� �!%�$�� �����������(��I<���J��/�&��I��8�J��/�'��H���,�J�

��� ��������������H��������������> ��=�+����,�J

��������H��������� ����>���=�+���,��J

�����H�8�������4�$����=�+����=�H����=�� I� ���=� +� I������=� I� �����=

1 1 2 2 1 0.15 1 0.50or,

2

n E n EE

n

° °+ × + ×° = = �+���<8,�J

��� ��� ���=�����+��=��� �!��I��=�"�!����������+����,�I��I���5?��+����,�H���5?�+���9-�J

��� ������ ��������"�� ���%����� ������#���*#���

�� !����� ����� ����� ��� ��*���� #����$ ��� &�� �"��"

��"� ���$ ��� &�� �D " ��"�8#����H�8�����8#����H���

��� ��� �� 1��� ���� ��� ��� ��� &��$ ����� �����H�83!��→������H�83!

��B��$����=�+�I����=����+�I�8�7�-6,���7���?6�+�I�9959��O+�I�99�59��BO��I�9-�BO

��� ���������!�������2���������%�����2� �� ��"��� ���� ������� ����� ��� ���� �!� " ��� ��� ���������� ������� ������������&������� �� ���& � �2 ���������"� �����;� )��������"�� ��� �������

��� �����3�� �� � ���" ��� ����$����" ��� �� ��� ���%������ ���� �����B��� �� "�� � ��� ��� &�� ����$�"�� ����� ��"������ ��� ���� ������2�� ��%�� )��������������������������� ���$ ���$� � �� �� ���� ���"�

A���� 232 4 3 4Al (SO ) Al SO −+

° ° °= +Λ Λ Λ

�� �����P�#����������+�Q�"�� ���%����� ����������"�� I� Q�"�� ��� %����� ��� ��� ���"�

+�Q�"�� ��� %����� ��� ��� ����"�� H�D "�� ��� %����� ��� ��� ���"�

+��D "�� ��� %����� ��� ��� ���"�� I�D "�� ��� %����� ��� ��� ����"��

�� �����( )��������H�8�������� > ��=�+���<<5�J�����H����������> ��=�+����,<�J

1��� �;� �"� ��� ��� �����H���������> ��=�+�'

3%%�2 �!� ����=�+� I���=�

3 1 2G G GΔ = Δ − Δ� � �

3 3 1 1 2 2( ) ( ) ( )n FE n FE n FE− = − − −� � �

� ��=�+�8�7���=�I���=

� 3 (2 0.337) 0.153 0.52 VE = × − =�

��� �����3%%�2 �!���+�(�7�-6,��27 9

965003 96500

Z Z= × ⇒ =

4�$��%%�2 �!�������������5�+�(�7� ��7�

494 10 6 60 60

96500W = × × × × × +�9���7�����!

��� �����( )������+�9�������

������������+�?���������

��!��� ��� " ��� �� ����∞

Λ=Λ

��

28� ��

400−⇒ = = ×

� ��� �� ��� ����������� +����

( )�������+�$*<8

2 212 10 2 10

32K − −∴ = × × × ×

��+���8,�7�����

��� �����K#���4��L�����K#���4��L�����=�+�H��<,J

#������#���>���=�+�H��55JA !��� ���� H)�� �"�� ��� %����� ���� ����!��$ ��&�� ���� �D " � �!� �!������D " � �!� �!���� �D " �������� ��%���"�� ��"� !���� ������ �"��"� ��� �2�

��� ��� ��3�� �� � ���" ��� ����$����" ��� �� ��� ���%����� ���� �����B��� �� "�� � ��� ��� &�� ����$�"�� ����� ��"������ ��� ���� ������2�� ��%�� )��������������������������� ���$ ���$� � �� �� ���� ���"� ��"� ����� ��������� ��"����������2� ������2��� ��� �� � ��� " ��� ��� �� ! )��� &2� ����������������� &�� ��������$�� �����1� �� ������":�������N�� ��$���

∞� +� ��∞� H� � �

∞�� ��∞� ��"� � �

∞� ��� ����� �� ��"������ ��� �� � ��� " ��� ��� ��� �� ���� ��"�� ����� ��%�� )��2�

��� �������A������H�9��������,�������H�6A�������=�+�K�I<-?�?�7�,��H��I8<5�8�7�6�L�I�K�I9�8�

H��9�7���L�+�I<<95�,�BO

4���� ����� ���� ����"�"� ���� ���!2� ���!�� ����������2� ��&������� �� ��B��� ��� @���#�� ���� ����� ����� ���� ��%����� ���� ��� ��� �� ���A������H�9��������,�������H�6A�����

� �� �� ���� ��& ��� ��� ��� ���� �����$ �!� �$������ ��� ���� ���A������H���A��������,�������H�<8A

��H�<8���" 9������H�<8A

��H�<8�����6A�����1�������� ���� ���&�� ��� �������� �D���!�"� �<8��������������+�<8��1� �� ������� B ����%��������� %�&����

��=�+�I���=�+�I�<<95�,�7�����O������+�I<8�7�-6,���O*J����7��=

1�����=�+����-6-9�J

��� �����#����������� ��� ���;� � & ������8-9�:�

cell0.0591

log CE Kn

° =

$�������+� �;� � & �������������� +����&�� ���������� �)��)�"� �� ���� �������� ��� ������ ���( )�����=���+���?6�J����+�8

� 0.05910.46 log

2 CK= ×

�� 2 0.46log 15.57

0.0591CK×= =

�� ���+�<�5�7�������?�7�����

��� ��� �� 1��� ������� ��� ��2�� � ��� �� ������)�� ���"�) �� ��������������������������!2%�"��"� ���� )�� � ��� ���� ���!�� �� ������%2���,&��$���� ���� %�"��� ��"� ���"� �������

useful energy

Hη =

��� ��� "���� ���� ��� ��� �������� ��� ��)������������������������������!�� ��( &&N���������!2���� ��� ���� ��� ��� �� �)� ��&��� ��� ������� ���� ���!2� ��� ����� ���%������ ��� ���� ��)�� ���

A��������� +�G

H

ΔΔ

��� ��� ��#��� ���� ! )��� �D%��� ���3�����"�� ��-���-��H��3�� ����"�� ��.��H�����.�)����� ��� ��� �� ��-�6�.����-��H�.�� �����#����H�8�����#��>��=�+�I��??��J ����� �#����H������#����>��=�+���55��J ����� �#��H�8#������<#����>��=�+�'1�� !��� ���� �&�)�� �;��� ���� � �� 7� 8� I� � �

8#����H�8�����8#����>��=�+���55��JI#����I�8�����I�#��>��=�+�I��??��J8#����H�#����8#����>��=�+���8�8�J

�� ����� ��B��$�������� #��"�2� ��!�� � &������ �� �;�� ��� ��&������1� �� �� ����#��"�2�E�$�

27eq. wt. of Al = 93

=

������� �;�����3��+�t. of Al 4.5w 0.5

eq. wt. 9= =

���� ��� #��"�2� �;� �"�+� ��,� ���� ��� �;�� ���A�� %�"��"�+���,� �;�

J��������% �"�&2����;�����A��+�22.4 11.2

2= E

� J��������% �"�&2���,�+����8�7���,��������������+�,�6�E�����1F

��� �����<��H�83������ ?3��H�<�����������&��D ���

?������� ���3�� �� %�"��"�&2�<������� ����

����������3�� ��%�"��"�&2� 34����������

�������������3�� ��%�"��"�&2 34�7���������������

������������� ����

3������ ��� �&������"�+� 347�����7��8�!

R �+� 347���7��8�B!�+�-��B!

��� ����� 100.0591logE E Q

n= ° − ����8,=�

3���;� � & ������+����2�+��

100.05910 logE K

n= ° −

�� antilog0.0591

nEK °⎡ ⎤= ⎢ ⎥⎣ ⎦

���2 0.295 0.590antilog antilog0.0591 0.0591

K ×⎡ ⎤ ⎡ ⎤= =⎢ ⎥ ⎢ ⎥⎣ ⎦ ⎣ ⎦� �+���� ��!����+���7����

��� ��� ������� ��� ��� ��� &�� �%������"� �����H������→����H�����

3%%�2 �!� �� &���� �����2

20.0591 Znlog

2 CuE

+

+−° =

��� �����#���������+�I���=

�=�+�827000 4.28

2 96500G

nFΔ −= =− − ×

� � ����P�#� �;� �"� ��� �2� ���� ������2� �

���3�����+�4.28 2.14 V

2=

��� ��� �� ���� ��" ��� ��� "�� �� " ����)�"� �$����� �� �� ���� ���4���� �4��� H������ ��������" ��� ����������A��� �A��H��A���� �!� %��� �!� ��� ���� � ����� ����!�� �� ������ ����� �!�%��� ���������"���4�����"�A�� �����)����$�"������"���A�$�)������2�A�� ������" ���!�"����� ��" �2� �����4��� ��� &������ ����� � ��$�" ���!��%����� ��� ���� ������������ )��� ��� �2"�!��� �� ��$�� ����� ��" ����� 1�����A�

����!� ������������"����!�� �����������������3������"��A��H���→�A��A�H�A�→�A�

���� ��"��A�� ������)�� ��$�"�� ���"��� ���� �������� �������� ��"� ���!�� ���� ������� �����3�����"�������I���→��������H����→������� ���2� �� ���"� ��� ����"�� A�� ���� ��� ���" ���!�"� ������2� ����"�� &���������2���� �� � !�� �2"�!��� �)�)����!��� 4��� ���� ��" ���!�"������������"�� ��%����������A�� ����2 ��" �!� ��" ����$� �� " ����)��� �����2� ��������" �������!����3������"����4���H���+�4���� �����1������������) �!�� !�����!�� )��)�������� ��� � �����"�� %����� ��� ��� " �%������������) �!� ��$�� )������ ���� ��� � ����� ����� ����

��� �����1 1∞ ∞

∞ + −+ −λ = λ + λn n

���� ( ) 2+2 ClBa1 1BaCl2 1

−∞ ∞

∞λ = × λ + × λ

+� � � � � � � �

��� ��� ��#�� ���� ��� ��� 8����→� ����� H� ��� �������"�� �� ���*��� ��"� ���"�� �� ���*�����( )���������H�8��→���>��=�+���<?�J �������

�����H���→����>� 2 0 15E ° = ⋅ J ����8�

����H���→���>� 3 ?E° = ����������������<�

4�$� 1 1 2 0 34G nFE FΔ ° − ° = − × ⋅ ×

2 1 0 15G FΔ ° = − × ⋅ × �� 3 31G E FΔ ° = − × ° ×

3!� �� 1G°Δ +� 2G°Δ �H� 3G°Δ �⇒� 680 ⋅− �

���+�I���,���C Ε °3� �×��

⇒� 3 0 68 0 15 0 53E° = ⋅ − ⋅ = ⋅ J

3�� + 2+cell cathode anode(Cu /Cu) (Cu /Cu )E E E +° ° °= −

+� 380150530 ⋅=⋅−⋅ J

�� �������+�����8���������

��+�,,�����⇒���+�1 1

55R= �+������

����� ���������Specific Conductance

Conductance

l

a⎛ ⎞ =⎜ ⎟⎝ ⎠

+�0.012

1/ 55�+�,,�7�����8�+���66����

�� ��� �� ��B��$���+�����3!� �� ��" �!� ��� 4����� �;��� ���

�=�+�2+

2+

0.059 [Zn ]log ,

[Cu ]n ����8,=�

�������������!2����!��� ������������� ������ ��� �� ! )��� ���%������ �� �� ���� ��� ��

2+2

2+1

[Zn ]ln ln

[Cu ]

CC

⎛ ⎞= ⎜ ⎟⎝ ⎠

��� ��� ��4����� �;��� ��� �� 0.059log2

E E K= ° −

⇒� 0.059log2

E K° = ���+�������;� � & �����" � ���

⇒ 0.0591.1 log2

K= � �⇒� ���+������

���

��� ��� ������� ��"������ ( )m∞Λ 4���

+��86�?,����−������−�>A���+�?86��6����−������−����"�A����4��+�-�����

−������−�� �� B��$� ����� ����� ��"������ ��� �A����A

+ m∞Λ ��A����4���H� m

∞Λ �A����−� m∞Λ �4����

+�-��H�?86��6�−��86�?,�+�<-��5�����−������−�

��� ���������������+�,���%�����"� ���� ��+�?��� ������+�8?�������"��3������ ��� ���� �2� %����"�2��+���� �+�,��8?���+��8�����

4�$������H�8�−�→������������+�6,�<-�� ��� �$�� ��!��� �"#�#� 8� ×� -6,��� ��� "�%�� ��6,�<-�!�����@ ������������8������$ ���"�%�� �

+�65.39 12000

2 96500

×× +�?��6,�!����@ �

��� ������=#"�#"���+�H��56�J

�=��������+���??�J��→���=��������+�I��??�JP���#��+�H ��56�I���??�+�H ��<8�J

��� ��� ��� ��� �� �� �� ������� ��� ���� ��"� ���������� ��� ��� ���� �� �$�� ������2��� ����� ����A�����"��A����A�����" �������� ������������������� ������$ �������&��@���

��� ��������"�� ) �2��������� ��������� ��"���������%������ ��� ���� ��������� $� �� ��)�� "��� �� ������ �� ���%������

��� �����3��� ���$ �����D ����)������������"�"�"�� ��� %����� ���� ���� ���� ����!���� �D " � �!%�$��

��� �����F�"����&�� ��"�������"��$ ���&���D2!���3�����"����8�A���������� �A���H��*8��

����������� ��� �����

�� �������� � � �� ������������� ����������������→������������������������ ������������ ������� �������� ������������������ ������������ ���������������������� ������������������������ � ��� �

��� !" ��� ����������

�� #� ���������������������������� ����������������� � �

�����

��!�$���%�����������������&�� �������

� � ���� ��������� ��� ���%��� ���"��'��� ()!*��� ��� (+*!"������ *,(!���� ��� �()!*���

����� �� ��� ���� ������������ � � ��������� �-$��� ��

�%������ ��� ���� ���%��� �� �� ���.�������������!� /�� �� ����%�� ������ ���������������������������%� ��������������� ������������������������������������%� ���

����������� �������������������� �����%� ��������������� ����� � � ������������ �� ����� ���!

�������� ������ ���������� � ���.������������������!�+����0�����

���� �������������!�(����0������������������ ���� ����������� � � ���� ��������!� ���� ��� .�� �������� � � ���� ��������� ���� ++! � ��� "+! ���� �+! � ��� (+! �

������� ������ ���� ��������� � � �� �������� �%����� �� �������

��������� ������ ������ � � ���� ��������1%�������'��� 2������� ��� #���������� ��������� 2������ ��� /�������� ������

������� ����

�� ���� ����� � �������� � � ���� ����������� ������!*�3� �������0�����!�/ ������������������� ��� �� "���� ����� �������������� � ��� � ��������%��� ���� (!*��� ��� �!(*����� �!4��� ��� !�)���������������

� ���� ����������� ������� � � �� ��������� ���� ������������ ��� ���� ����� � � ������ � � ��� ��������� �����'

���1

ln .k vsT

���1

.lnT

vsk T

��� ��������� ���ln

.k

vs TT

������ �������� �� 5���� �������� �������������� � � �� ��������� �

��%����� ��� �� ���������� ��� ��� .�� �� ������� ����� � �����!� ���� ������ � � ���� ��������� ���� �������� ���� �����6�����%�� ��� ����� ������ 6������ ���! ������ �������� �

�� 5���� �� ���� ����������� ������� ��� �� ��������� � ��� ����� ��%���� ����� ���� �������%��� ������� �����78����("78'�!�9�)!( +�:������;������ (+!4�&:����� ��� "! �&:�����

��� (+��&:����� ��� �*,�&:�����

����� ��"���� <��������������������������������������������

������� ����� ������������������������������������(!�������������������� �������������������%������ ���� ���������� �������� ��� �� ������ � ��� � ��� *��� (� ��� �

�#�$��%���� ���� ��"���� #������������"�=����������������%������4"=

�������� ��� +� ��%�!� ���� ������ � � ��������� ���� ��� ���� ( ��� �

�#�$��%���� ���� ��"���� /��������������������������%�������������%����

����� ���� �������������� � ��� �� ��%������ �������� �������� ��� �� ������ � � )� ����� ������������������ ��������������������� ������������%������ ����� ���� ��� ���� ��������� �������������� ���� ����� 9� �>�?>�?� ��� ����� 9� �>�?�>�?�

��� ����� 9� �>�?>�? ��� ����� 9� �>�?�>�?����

�������

�� ��������������

���

��� /�� �� 6���.������ ���������� ��� ������ �78� ���� � �������%���� ���� ����� �� ��%����!� / � ����������%�������������� ��� �78���� ��78����� ����� � � ���� �������������� �������� �"*���� ��� " �������� *+� ��� ��� �)� ���� ����

��� #���������� ������� ����� ���� ����� �������� ������������ ����������������������������� ������������%��� ��� ������� ���� �������� ��

��� 2

1 1 2

1 1ln ak E

k R T T

⎛ ⎞= − −⎜ ⎟

⎝ ⎠

��� 2

1 2 1

1 1ln ak E

k R T T

⎛ ⎞= − −⎜ ⎟

⎝ ⎠

��� 2

1 2 1

1 1ln ak E

k R T T

⎛ ⎞= − +⎜ ⎟

⎝ ⎠

��� 2

1 1 2

1 1ln ak E

k R T T

⎛ ⎞= −⎜ ⎟

⎝ ⎠ � � � � � � �&�'��� ���

��� 5����� ���� � � ���� ��������� �������� ������ ������ � � �� ��������� �� ���������'��� @����������������������������A�����������!��� @����� �� ���� �� �%������ ��� ������������

��� ������� � � ���� ��������!��� @������ ��������������%�� �������������

������������������� ��������������A������� ����� � � ��������!

��� @������ �������������������������%���!�����

��� ���������� � ��������������� ��B�@����+B@����@����� ����������� ��� ���������!

2 52 5

[N O ][N O ]

dk

dt

− =

22 5

[NO ][N O ]

dk

dt′= C� 2

2 5[O ]

[N O ]d

kdt

′′=

���������������������������������������������� ���� ���� ������ ���9���� C�����9� � ��� ���9����C�����9��D���� ���9���� C�����9��� ��� ���9��� C�����9��

�&�'��� ������ ���� %���� � � ����� �������� ��� �� 6���� �����

��������� ���� ���0��� �� ��� 0������ ��

��� 0������� �� ��� ��

�&�'��� ������ ������� .�� ��� ���%����������������������6��.

�������������������� ()�!�����������1%���� ��� ���� ��������������� � ���� %������� ��� ��� ���� !�)���0��� ����!�+���0������� + +� ��� ""�� ��� *,�� ��� �4*�

�&�'��� ����

��� <����������������B�@��������B@������� D�@�����������%��� � ������ ��������������� �B�@�� ���������*!�"�3� �������0����!����������� � �������� �B@�� ����@�� �� ������ ������������ ���� *!�"�3� �������0��������

*!�"�3� �������0����

��� !�"�3� �������0��������(! �"�3� �������0����

��� *!�"�3� �������0��������(! �"�3� �������0����

��� !�"�3� �������0��������*!�"�3� �������0���� �����

��� E%����� ���� &������� �%��� � � ���� ����������������������(�� �����������%����������������

F���� ��� ���� ������ ����� ������ ���� � � ��� ��������� �� �������'��� G���� 9� �>�?�>�? ��� G���� 9� �>�?>�?��� G���� 9� �>�?�>�?� ��� G���� 9� �>�?>�?�

�������� ���������� ����������������B@���8������B@8���

�������������������1%�����������9��>B@?�>8��?!�������%�� � � ���� ����� �������� ������� �������������� ���������� ���� �������%����� ���������� ���� �������������� � � B@��� ���������� ���� �������������� � � ���� 8����� ������ ���� � � ����! �&�'��� ����

��� <��� ���� ����������B����($��→��B$��� �

4 1 13[NH ]2 10 mol L s

d

dt− − −= × �� ���� ���%�� �

2[H ]d

dt

−� ��%��� ��

��� +�3� ������0�����

��� *�3� ������0�����

��� �3� ������0�����

��� (�3� ������0����� ���)�

��� /�� ���� ���������F�@�

��������"F���������*$

����(F��������($�@���!���� ����� � � ����������� � � ������� �F���� ��������� ��� ����� � � ������������� � � ���������� �

��� 2[Br ] 5 [Br ]

3

d d

dt dt

= −

����������� ��� �����

��� 2[Br ] 5 [Br ]

3

d d

dt dt

=

��� 2[Br ] 3 [Br ]

5

d d

dt dt

=

��� 2[Br ] 3 [Br ]

5

d d

dt dt

= − ���)�

��� $�� .�� ���������� ��� ��������������������� ()*�����!� ���� ���� ��� ����� �������� � � ������������ ���� �!"�3� ���� �� ��� �!"�3� ���� ��

��� "!��3� ���� �� ��� "!��3� ���� ��!���)�

��� <����������������������������%����������������������� ��� ��%������ ���� �������� �������������� � � �

���������������� ������������������%������������ ��� ��%������ ���� �������� �������������� �

������������������������������������ ������ � )� ��� ���� ����� � � ���� ��������!

���� ����� � � ���� ��������� �� ������ ����� ����� 9��>�?� >�?� ��� ����� 9� �>�?� >�?�

��� �����9��>�?� >�? ��� ����� 9��>�?�� >�?���)�

��� ���� ����������� � � �������� ����� ���%�� ���������%����� �� �������������� �����1%�����!8$�8@8$��������F��������

8$�8@8$�F��������$�

�������F������

����� &������� ����� ����� ��������� ��� �������������� �������������!

������� ��������������� �>8$�8@8$�? >F��? >$�?

�!(� �!�" �!�"�!(� �! � �!�"�!(� �! � �! ��!+� �!�" �!��

������� ����� ������������� �� ���� ����

"!4�3� ���

"!4�3� ���

!��3� ��

(! �3� ��

F���� ��� ����� ������ ���� ����� �1%������ ���� G����9���>8$�8@8$�?>F��?>$

�?�

��� G����9���>8$�8@8$�?>F��?>$�?

��� G����9���>8$�8@8$�?>$�?

��� G����9���>8$�8@8$�?>F��? � � � � � � � � � ���*��� ���� ����� ����������� ������� ��� ���� �� �����

��������� ���� ���� H���� ��� ���� ���� H� ��� ��������������!������������%���������������9�����

��� �����; ���1000

K2.303

��� ����; ���2000

K2.303

� ����*�

�� / �*�=�� ��� ���������������������������������*����%����"�=�� �������������������%����� ��������� ��� �����A�����������+�9��!*������ "�9��!*,���� +"� ��%�� ��� *�� ��%����� +�� ��%�� ��� "�� ��%��!

��� ���� /�� �� ���.������ ���������������� � � �� �� ����

�������� ���� �������� �������������� � � �������������� �� �!"���� ����� ���� ��� .�� �� �

���log 2

k���

log 2

0.5k

���ln 2

k���

0.693

0.5k� I� � ��� �

��� ���� ��������� � � ��������� ���� ������������������ �� ������ ��

$��������/8��������$8�������/�������� ��������� ��� � ��������������� ������� ��$����� ���� /8������ ���������������������������!&��+��'�,��� �

$��������/8��������$8�������/����&��+��'�,��� �

$�������/8�������$8�������$/����C����$/������/8�������$8�������/����� C� ��

5����� � � ���� ������ ��������� ���� ����������� ����� ���� ������ �� �������� ���%����� ��������'��� �� ������ ���� ��� B����������������� ������ ��� �� ����!� � � ��� �

��� 8���������������������B�������($��������B$����

���� �1%������ ������������ �������

3[NH ]d

dt� ���� 2[H ]d

dt− � �

��� 3 2[NH ] [H ]d d

dt dt= −

��� 3 2[NH ] 1 [H ]

3

d d

dt dt= −

��� 3 2[NH ] 2 [H ]

3

d d

dt dt+ = −

��� 3 2[NH ] 3 [H ]

2

d d

dt dt+ = − �����

��� <��������������������������(����(��������� ���� ��������� ���� ���� �A���� ���� ��������� ����'

���[ ]

2

d A

dt− ���

[ ]

3

d C

dt−

���[ ]d B

dt− ���

[ ]d D

dt� � � � � �����

���

��� ���� ����� � � ��������� �������� ���� �������������� �� �������� ��� �� ������ � � +� � � ������������������ ����������������%����!����������� � ���� �������������� ������� ��� ����������� ���� � ��� J���� ��� J �����

��� <����� ���������� ��������������� ���� ������������� ��� ��������� �������������� � � �!� ��� � �%����������!��3� �������0����!�������� .�� �� ������� � � ���� ��������� ���� (�� ��� ������� (��� ��� (+4�� � � � � � �����

��� ���� ����� � � �� ���� ������ ��������� � !"�3� �������0������������!"����������������� �������������!�������� .�� ��� ������������������ �!()(��� ��� �(! ������ )!4(��� ��� 4!"(���� � ���-�

��� ���� �������%��������������� � ����������������� ����������� ��������� ���������� ��� ���� �#������%��1%���������9��⋅������!�#������������������K ��� �������������������������%�������� ��������

��� ����� ���1

logk vs

T

��� 1log k vsT

���1log

logk vs

T���"�

�� / � ���� ������ � ���� ��������� ���1%��� ��� ���� ������������� ���� ������ � � ���� ��������� ���� � ��� ��� � ��� ( ���"�

�� ������������������� ������ ����������&������!���� ���� ��&��� ��� �!) ���� � ��� ��� ����%���!* ����� ����� ���%�!�5����������������&�� ��� ���������� � � �!, ���� � ��� ��� ����%���!*4" ����� �� '��� � ��%� ��� �!"� ��%���� �!�" ��%� ��� �� ��%�� � � ���"�

��� ���� ����������� ������� ��� �� ����� ������������������ ���������� ����������������!���� ����������� ������� ��� ������� ����������� �� ��������� � � ����� �� ������ ��� ����� ����� ���� ��� ��� ����� ��� ���� ����� ����� �� ������ ��%���� � � �� ���"�

��� �����������/����%��������6�������������������������� ���� ����� � � ��������� �� ������������� ��

1%���� � � �������������� � � ���� ���� ����� � � ��������� ������ ��� ��� ���

�������������� � � ���� ���� ����� ������ %��������� ��� ���

�������������� � � �� �����

��� ���������� ������������%����� ��������������� ��� �� ��������� �����%���!� � � � � � � � � � ����

��� (�������� ������ � ���������[ ]d B

dt+

�� �1%��� ��

���[ ]3

2d A

dt− ���

[ ]23

d Adt

���[ ]1

3d Adt

− ���[ ]

2d A

dt+ � ����

��� 5���� �� ���.�������� ��������� �� �������� �%���� ������������ �%����� ���� �%��� ����� ��������� � � ��6���� ����� ����� � � ����������������� � ���� ����� ���� ����������� ������� � ��������� ��� ���� �������� � � ��6��� ���� *D!��� .� �� ��1%������� �� ������ ��� ��� ��������� ��� ������������� ���L�� ��� ��������! �����

��� <���������������C��B�@��→�+B@����@����������������������� ���� !���3� ��� ���� (!+�3� ��� ����

������������� ����� �������������� � � B�@�� ������� �������������� !4(� ��� (��� !���3� �� ��� (!+�3� ��

�����

��� $�����6��� �������� ���� ����� � � ����������� ��� ��������� ����������� ��������� ��� ���������� ����������� ��������� ��� ��������� �1%������%� ���������� ��� ������ ��6��� %������� �����A!

�����

��� <����������������$����F�@�����(F�����"F�����$�@

������ � � ���� ��������� ��������� ������������������ ���� ���%������ ���� �������� � ����%��!

��� 2[Br ][Br ] 35

dddt dt

−= −

��� 2[Br ][Br ] 35

dddt dt

−=

��� 2[Br ][Br ] 53

dddt dt

−= −

��� 2[Br ][Br ] 53

dddt dt

−= �����

��� <����� ���.���������������� ������� .�� ���������� ������������ � ��� ���� ������ � � ����� ���������������� �%��� ����� � � �������� ���������������� �������� ���������������� 1%���� ����� � � ����� �������������

��)))�

����������� ��� �����

�� #������������������ ����������� ��������������� ���������� ����� ����%������ ����� �������� ��� ���� �� �����

�������%����� ����%������ ���������� � � ��������� ��� ���

�� ������ �������%����� ����%������ ����� �������� ��� �������

�������%����� ��������� �������������� � � ��������!

��))*�

�� ���� �A���������� ����� ��� ���� ����������������������� �

2A������� >�? >��? G���������−�� �!"� �!"� !*�×� �−

� �!"� !�� (!��×� �−

( !�� !�� (!��×� �−

���� ����� �1%������ ��� ���� ������ ����� ���� G���� 9� �� >�?�>�?� ��� G����9��� >�?�>�?��� G����9��� >��? ��� G���� 9� �� >��?

��)) �

��� <��� ���� ���������$����� �� /����� ��$/�������� ����� � � ��������� �� �A������ �

���[ ] [ ] [ ]2 2H I HI1

2 t t t

Δ Δ Δ= = −

Δ Δ Δ

���[ ] [ ] [ ]2 2I H HI1

2 t t t

Δ Δ Δ− = − =

Δ Δ Δ

���[ ] [ ] [ ]2 2I H HI

2 t t t

Δ Δ Δ= =

Δ Δ Δ��� ������ � ����!�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���)) �

��� ���� ������ ��������2 FeCl3 + SnCl2��� 2 FeCl2 + SnCl4

������A������ ��� ������ ������ ����������� ���� ������ ����������� ������ ������ ����������� ����� � � ����! ��))��

��� ���� ����� ��� ���� �������������������� ��/0� >�? >�? ��'%'��� $�%� �!� � �!�(" �! �� �!��+ �!�4� �!)�( �!��+ �!�(" �! �+ �!� � �!�4� �!)�

���� ����� ���� ���������� ��� ���� ������ ����� ���� G���� 9� �>�?>�?� ��� G���� 9� �>�?�>�?�

��� G���� 9� �>�?� ��� G���� 9� �>�?!��))-�

��� F�� ���� ������� � � ��6���� ���� ����� � ����������� ����������� ���� ���� ��������� ���������� ���������� �����������������!���������������������������))-�

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ���

��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ���

��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ���

���

�� �� ! "��� ! 8������� ���� ��������� ������ ��1%������ �

���� ������ � ���

��������������� �����M�������� �� ���� ���������������� ���!

G����9��>�?>��? !!!���

21%������%��������� ��� ��������#�9��

� �

� �

>�?�9 �� �� �

F��%����%�����>�?� ����1%�����������������

G����9��

� �� � � �>��?�9���>��?����>��?

� @������ ����������9��

���� �9�

��9� !"

�� �� !�<����� �������������������

��9�2 303 0. log

[ ][ ]tAA t

����9�

2 303 205

. logt

����9�

2 303 0 6020. .×t

%�9� ()!*���

�� �� ! #���������%������������������������������%� �������������������� � ��������������������������%���� ��� ������ 6���� ������ &������� �%�� ���������� ��������� � � %� ���� ����!

�� �� ! <����� ������������������������-���%������ ������������������ ����������������������� ����������

� � �

� ��������

� �

��

� � �

� �

� � �

����������

�������

� ����������>�?�

� �� �� �� �������� ����

��� ���� �� ��� ��� ����

� � ���� �

����� ���������� �

����� �

��

�� �# ! #��������� �������� ��� ���������� ����� ������ ��������������� ��� ������ ����������� ������!

�� �� ! G����������� �6����������������%����� ������������� �����0��� ��!

� 8�������������� ���9���3�%���������������������9��!*�3� ����3����3�*��9��!4���

� �� !�#��������� ���#������%� �1%��������9���������

ln ln aEk A

RT� �

$������ � � ����� ���������

������� D�������� ������������������ aER

� !

� �� !�$�� .�� ���������� ��� �������������������������������� � � �������� ��������������

1/20.693

tk

� !

�� �� !�2

1 1 2

1 1log

2.303⎛ ⎞= −⎜ ⎟⎝ ⎠

ak Ek R T T

���9��������9�������4(�9��,(�;�����9�("����4(�9�(�)�;!�9�)!( +�:������;��

1 1log2

2.303 8.314 293 308⎛ ⎞= −⎜ ⎟× ⎝ ⎠

aE

150.3010

19.147 293 308= ×

×aE

���9�(+*4(�:���������(+!4�&:�����

��� �� ! G�����9��>�?�� >�?�

G���� 9� �>��?�>��?�

G���� 9�(��>�?�>�?�

� G���� 9�(��G�����

��� �� !�#�%����9���3�%� �������������� ��������������� ������� �� �� ���� ������ ��������!

��� �� ! >�? >�? G����/ � �1 ! !!!�����/ ��1 �! !!!������/ ��1 )! !!!������

0��� ���� ����� ���� C� �����9��>�?�� >�?

<��������������� �/���1�� 9�! �����������!!!������/����1��9��! ������������!!!����

E�������� �1�!� ���� ��� �����

(2 ) 2or (2) 2

( )

bb

b

y R

Ry= =

��%� 2�9� <��������� ��������A��������

��/����1��9�)! !!!�����<����1�!� ���� ���� �����

����������� ��� �����

(2 ) 8or (2) 4

2( )

aa

a

x R

Rx= =

��%���9��!�F������������ �������%��� �������2� ������� ���C� �����9� �>�?�>�?

��� �# !�#�� �78� ����� ����� ������������!100 10

910100 C

10 C

2 2 512 timesr

r

−⎛ ⎞⎜ ⎟° ⎝ ⎠

°

= = =

��� �#� � !����9��������������9���������

������9� �����J���D!� !!!���������9� �����J���D!� !!!����<����1!���������������������

2 12 1

ln ln ln lna aE Ek k A A

RT RT− = − − +

2

1 1 2

1 1ln ak E

k R T T

⎛ ⎞⇒ = −⎜ ⎟

⎝ ⎠

2

1 2 1

1 1ln ak E

k R T T

⎛ ⎞⇒ = − −⎜ ⎟

⎝ ⎠��� �� !�@����� � � �� ��������� �� ���� ������������%���!� /�� ���� ��� 6����� ��� ���������� ���!

��� �# !��B�@����+B@����@�

2 5 2 2

’ ’’

1 [N O ] 1 [NO ] [O ]

2 4− = + = +

k k k

d d d

dt dt dt

1 12 4

k k k′ ′′= = �����9���C�����9�12

k

�� �� !� ����%���� �������0��� ��!

�� �� !�<����� ��������������� ��� !�)���0������!�+���0��� ��1%����"���� .����!� ������1%�����9�"�3� %����9�"�3� ()�9�*,��

��� �# !�B�@��������B@������� D�@����<�������������������������������������������������� �

2 5 2 2[N O ] 1 [NO ] 2 [O ]2

d d d

dt dt dt

− = =

������ ����� 3 1 12 5[N O ]6.25 10 mol L s

d

dt− − −− = ×

3 2 1 12[NO ]2 6.25 10 1.25 10 mol L s

d

dt− − − −∴ = × × = ×

33 1 12[O ] 6.25 10

and 3.125 10 molL s2

d

dt

−− − −×= = ×

��� �� !� 0��� ���� ����� � � ��������� ��� ������ ��� ������9� �>�?�>�?!

B��� �������� //� ���� ///������� >�?� �� �������!2

1

7.2 10 [0.3] [0.2]

2.88 10 [0.3] [0.4]

a b

a b

−× =×

1 1

4 2

b⎛ ⎞= ⎜ ⎟⎝ ⎠

�2�9��B����������� /� ���� � /N

3

2

6.0 10 [0.1] [0.1]

2.4 10 [0.4] [0.1]

a b

a b

−× =×

1 1

4 4

a⎛ ⎞= ⎜ ⎟⎝ ⎠

��9� �� � ��� � �G����9��>�?>�?�

��� �� !�G���� �������� �� ������������ � � ���� ���������������������� �������������!�/������������������%���� �A����������%��!�$������������%��� ����������������� ��� ��������� ��� ���������� ���� �������%��!��� �� ! <�������������B����($�����B$�

3 2 21 [NH ] 1 [H ] [N ]Rate

2 3d d d

dt dt dt= = − = −

4 1 13[NH ]Given, 2 10 mol L s

d

dt− − −= ×

42 3[H ] 3 [NH ] 32 10

2 2d d

dt dt−∴ − = = × ×

4 1 12[H ]3 10 mol L s

d

dt− − −⇒ − = ×

��� �� ! <��� ���� ������ ���������F�@�

��������"F��

�������*$����(F��������($�@���G���� � � ��������� ��� ���� � �F��� ����F��� ��

21 [Br ] 1 [Br ]rate

3 5

d d

dt dt

= = −

2[Br ] 3 [Br ]

5

d d

dt dt

∴ = −

��� �# ! O������%����9� ()*�<��� �� ���� ������ ���������

1/20.693

( rate constant)t kk

= =

0.6931386

k⇒ =

� ��9�"�3� ������9��!"�3� ������

��� �� ! !�9��>�?�>�?� !!!�����!�9��>��?�>�?� !!!�����)!�9��>��?�>��?� �!!!������

������������������������,�9� �����9��M��� ����� 9� �>�?>�?�

��� �� !�<������� ���������A�������������������������������������������� �F�������%����������������������� ��������������� �F���������%��������!�M�������� � � �������������� ������� ���F��� �� 6���!� ������������ ����� ���� ��� ���� ��������� ����� ��� ��>8$�8@8$�?>$�?

��

�� �# � �� ���3� ���� ��� ��� ���3� ������ ��

���� �������%��� ������������ 9��������� ��

������ ��� 3� ������ �

2000/ 15

1000/ 16

10

10

T

T

e

e

−⇒ =

1000 10001 110 log log 10T T

e ee e− −

− −⇒ = ⇒ =1000

110 102.303log 2.303 log 10Te

−−⇒ = ×

101000

log 1eT

−⇒ × = − �1000

K2.303

T∴ =

�� �� ! <����� ���� ������ ���������2.303

loga

kt a x

=−

��� 2.303 100 2.303log log 2.5 0.0153

60 40 60k = = × =

#������ 1/ 22.303 100 2.303

log log 250 0.0153

tk

= = ×

����������9�+"!( ���!��� �� ! <����� ���������&�������

102.303

loga

kt a x

=−

#� %�����

101/ 2

2.303log

2

ak

at a=

��� 1/ 2 102.303 ln 2

log 2tk k

= =

��� �� ! ����������������������������������������� ��� �������� �����%���� �$��� ���� �����%��� � /8��!�$����� ���� �������������

�$�9��>$��?�>/8��?'��!� ���� ��������� �� ��� ����������� ������� ��� $��

���� /8��!

��� �� ! N2(g)���($��������B$����

2 2 3[N ] [H ] [NH ]Rate

3 2

d d d

dt dt dt

−= = − =

$����� 3 2[NH ] 2 [H ]

3

d d

dt dt= −

��� �# !����������(����([ ] [ ] [ ] [ ]

rate2 3

d A d B d C d D

dt dt dt dt

−= = − = =

B���������������������������� ����������������!

��� �# !�G����� � ���������9��� >� ?�� >� ?�

���� ������ � � ����������!�!�!������ ������ � � ����������!�!�!��>�?�9�>���?

1 0 0

2 0 0

[ ] [ ]

[ ] [2 ]=r k A B

r A B

� �

� � C��1

4 22

⎛ ⎞= = β = −⎜ ⎟⎝ ⎠

��� �� !��� ������� � ���������9���3� �������0��� ��

� ������ � � ��������� ����9� ��� �����9��� >�?�

� �� ����� ��� ��������� �������>�?�9��!� ��

�52 10

0.01k

−×= �9���3� �����1/ 2

0.693kt

=

1/ 2 30.693

2 10t −=

× �9�(+*!"��������� 1/ 2t � ≈ �(+4�

��� �# ! G���� ( )dx kCdt

=

'��!� !"�3� ����9���3��!"���������21.5 10

0.5k

−×=<��� ���� ������ ���������

1/2 20.693 0.693 0.5 23.1 min

1.5 10t

k −×= = =

��� �� ! @������������������� D������������������������ ���� ����� ��������� ���� ���%�� � � ����������������!

�� �� ! ��→� ����%��

/ � dx kdt

− = �� ������� 0[ ]dx k A kdt

− = =

$����� ������ � � ���������%�� ��� 6���!

�� �� ! /������/ /�� ���� //��������→�� �����→���������!)����� �!,�������������!�����!* �!��"���!*4"������ �����( � �������(

���� ���� ��&��� ��� ��������������� ���� �������� � ������� �� ������������ � � �������� �������������!

��� �� ! #��������������������������%���%��� �������� ��1%����� ����������� ��������� ���������%��!/�� �� � ������ ��� ���� �������� � � �������!

��� �# ! ���→����������������1%������� ������1%�������������A�������$�9���>�?0!� �>@�����9��?!� � �$�9��!∴ ���� ����� �� ������������ � � �������������!

��� �# ! (��→���

G���� � � ���� ���������9�[ ] [ ]1 1

2 3d B d Adt dt

= −

⇒ [ ] [ ]23

d B d Adt dt

= −

��� �� ! <������������������������������9��� ������ �#������%� �1%������

��� �# ! �B�@��→�+B@����@����� �� �� ���� ������ ��������!

����������� ��� ����

∴ �����9� �� >B�@�?� C

>B�@�?�9� ����D��9�4

51.02 10 33.4 10

−× =×

��� �� ! 2�6��� ���� ��&�� �������� ��� ������������������!�-�������� ������6��� �������� ���� ����� ��������������������������������������������� ������������!

��� �� ! 2[Br ][Br ]1 1 3 5

dddt dt

−− = + �9������� ���������

⇒� 2[Br ][Br ] 3 5

dddt dt

−= −

��� �� ! �<��� ���� ���� ������ ���������� ����� �������

����������� � � � 11ln akt a x

= −��9������������������������/�9������������������%����#�� %�9� %�����/�9��D�

⇒ 11/ 2

1 ln/ 2

= −ak

t a a�⇒� 1

1/ 2

1 ln 2=kt

⇒ 11/ 2

0.693kt

=

�� �� ! #��������� ���#������%� �1%������

2 2 1

1 2 1log

2.303ak E T T

k R T T−⎡ ⎤= ⎢ ⎥⎣ ⎦

��������� 9� ����������� ������!�9���� ��������9�)!( +� :�;��������

��� ������� ���� ����� �������� � � ���� ��������� ��� ����� ������ �������%����� ������ �����������!����� �����%������������������� ����������������������!

�� �� !�<��� ���������������������� ����G���∝ >�?�>��?�!�@��%����%��������������������������<����A�������� �� !*�×� �−∝ >�!"�?��>�!"�?� �!!!���<����A�����������(!��×� �−∝ >�!"�?��> !��?� �!!!����<����A��������(��(!��×� �−∝ > !��?��> !��?� �!!�����@������������1%������ ��������� ������������� �

�9�1.00

0.50

x⎡ ⎤⎢ ⎥⎣ ⎦

����� �9�������� �9�������/�9��

B���� ������� �1%������ ����� ��� �1%������ ������� ����

��9�1.00

0.50

y⎡ ⎤⎢ ⎥⎣ ⎦

����9������1�9�

��%� ����� �1%������ �� ��G����9��>�? � >��?��9��>��?!

��� �# ! <��� $����� �� /���� �$/����� ���� ����� � ��������� �

2 2[H ] [I ] [HI]12t t t

Δ Δ Δ− = − =Δ Δ ΔB������������������������������ ��������������������� ���� ���� ���� ����������� � � ����%��!

��� �� ! <��� �� �������� ��������� /�� ��1�� �� 4��→����%���� ���� ������ � � ��������� ��/� ��1� �� 4!� M��������������%��� %������� ������� ��� ������������������� ���� ��� �� �� ������ ������ ��������!

��� �� ! ������→��0��� �����9������� ����

������ ������ � � ��������� �� �/��� 1�!-%������ ���� ���%�� � � �A�!� �� ��� ���� (�� ��� ��� ��������� � �1%�����!

�! ��9�� >�!� �?��>�!�("? � !!!����!)��9�� >�!��+?��>�!�4�? � !!!�����! ��9���>�!��+?��>�!�("? � !!!�����

E���������������������������

( )0.80 0.0700.10 0.035

y=

⇒�����9�)��⇒��1�9�(!;������� >�?� ��������� >�?� ����%������ ����������)����!E���������1!� ����������1!� �����������

( )0.10 0.0240.10 0.012

x=

⇒�����9� ���/�9��!;������� >�?� ��������� >�?� �� ��%������ ����� �����%�� �����!�$����� ����� �� ������������ � � >�?!�����∝� >�?�!��� �# ! M�����������6������������������������������������� ����� ���� ������ ������� �������� ���� ����� � ����������� ��������!

���

�� ����������� ������� ������������� ���������������� ��� ����� �� ����������� ��������� ��

������� ��� ��� ������ �� �� ��������� ����� ����������������������

��� �� ���� �������� ������� ���!����������������

��� "�� ���� ������� ��� ���������� ����������� ���

��� "�������� ���� ���� �������� ���� �������������� ���

�� ��� ������������ ������ ������������� ��� ������ ��� ���������� ���� ��� ��� ������������ �#��$������������� �%&� �'�"���(�)*+ &&� �,�"����(�-�./+&&&� �0�$1���(�-�**������������������������������������ ������� &�2�&&�2�&&& ��� &&�2�&�2�&&&��� &&&�2�&&�2�& ��� &&&�2�&�2�&&

������ � ����

�� 3������������������������������� ������ ��� ��� ��� ���� ��� ������ ������� ������ ��� ��������������

������ � ����

�� ������ ��� �� ��� ���� ���� ��������������� ������������ ���� �������������� ����������������������������������������� ����������������������������������������� ����������������������������������������� ��+�������������������������

������ � ����

�� ������ �������� �� ���������� ��������� ����������� �� ������ ��� ��� ��������������������� ������!������� ��� �������� ����� "���������� ��� �������������

� ������ ����������

�� ������ �������� �� ��������� ��� ���� ��������� ��� ������ ��� ���������� ���������

��� "���������� ��� ���������������� ������!������� ��� �������� ��

�����

� &�� 3��������� ����������� �������+� ��� ������ 45�� ����� �� �� -� ���� 4� ��� ���� ������� �� �� *� ���� 6� ��� ���� ������� 4� ��� ���� �� ��������� ������������� 4� ��� ���� �� �������������

�����

� ������ ��� �� ��� ���� ���� ��������� ����������� ������ � ��� ������������� �� ���� ���������� ���������� ��� ��������� �� ��� ������� ��� ���������� �� ����������������������������� ����

���� ��� ����� ������������ �� ���� ��� ����� ������� ��� �������

��������������

�� ��� ���������� �� �� �� ���������� ������������� ��� 7������ ��� ����� ���� ������������ ������� ����� �������� ��������� ������ ��������������� �7�������� ����� �����

��� &��� ��� ��������� ��������� ������ ��� ����������������+� �������������� ��������������� ���� ������ ��� ����������� ���������� �5�� (� �� ���� ��� ������������� �5�� (� �� ���� ��� ��������� ���� ��(� �� ���� ��� ��������� ��5��

���x

p Tm= × ����

��� ���8�������� ����������� �������� ��� ����������� ��� ������������� ������������������������������� ��� ����

�������� ��� ������� ��� ����������� ��� ���� �� ����������� ������ ���

������

�������

�� ����������� ���

������� ��� ���� �����

��� ��� ���������������� �������� ���� �������

��� ��� ����������� ��9�� ����� �������������������

��� #� ����� �� �����5��� ������ ��� �� ��� ��������������� ��������� �� ����������� �� ������������ ���� ����� ����� ����� ���� ��� :���� ��� � ��� 45�

������

��� ������ ��� �� ��� ���� ���� ������������ ��������� ��������� ����� ������� ���������������� ;������ ��������� ��������� ���������� <����� ��� =����� >���������� ������� ������

��� ��� � ��� ����� ���������� ������������ ������� ������ ���� �������� ��� �������� ������ ��� �������� ���� ��� ������

������

��� #��������� ��� ��� ����������� ������ ����������+� ��� ���� �� ��� �������� ��������������� ��� ������������� �� ���������������� ��

��� ������ ������ �� ��� ��������� ���������� ��� ��� ����������

��� �������������������������+������������������� �� ����������� ������ ����

��� ����������� �������� ���� ����� ���������� ���� �� ��� �������

��� ����������� �� ��� ��� ����������� ������ ��� ��������

����!�

��� >���������������������������������������������� ������ ��� ����� ������ ���� ���� ������ ��

����� �������� ������ ��� ����� ������ ���� ������ ��� ����

�������� ����������� ���� ���� ��� �������� ��� ������ ��� ��� ������ �����

������

�� ������ ��� ���� ������� ��������� ��� ������������ �� ���� ��� ������ �� �� ��������� 1�� ���������� ��������� ����������

�������� ���������������� ��������� ���� ������� ������ ��� ���������� #���������� ��� ���� ��� ���� ������

������������ &�� ��� �� �������� �������� �����

�� ������ ��� �� ��� ���� ���� ������ ����������� ���� ������ ��� ����������� ������������ ;������� ��� "������������� 3���������� ��� ���������������� ,�� ������� �������� ������

��� #����������������������������������"0"������������������������ �������� ��� ������������ ���������� ����� ��������� ������ �""#�

��� ������������������+����������������������������� �� ����� �������+� ������ ������� ��������� �� ��� �������� �������������� ���� �������� ���� ������ ������� ����� �� ��� ������ ����� �""�

��� #� ���������� ������ ���� ��������� �� ����� ���� ���� ���� �� ���� 4-��������4-����� ��� 4-��������4-������� 4-��������4-����� ��� 4-�������4-���

�""��

��� ���� �� � �������� ������� ��� �������� ���������������������������������������������������+� ������ ���������+� ����� ������� ���������� ������������� ��� ������������ �������� ��� ��������

�""��

��� 3�����������������������������������+���������� ���� ��5��� ������ ����$� ��� ������ ���� ��������� ����� � ��� 45���� % ��� ���� %� �""��

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ���

���

�� �����"�����������������������������������!�������� ��������� ��� ���� ���� �� ���� ��� ��� �����9 ���� ��������� �������

�� �����"������������� ����1

Coagulation value8� �� ��� ������������ ����+� ������ ��� ���������������� �� ��+� ��� ������� ����� ��� %0�$1����2��,�"����2��'�"���&&&� ���&&��������������&��� ��� �� 3��� ��� ��� 7����� �� ������� ��� �������������������������������������������������������� �����#������������������������������������ ��� ������ �� ��� ������ ��������+� �������������&'�'+����(�:���#�����(����:����3��� ��� ����������� ��� �����+���� (� :�� ���� ��� ��������������������(�:��

�� ��� ���������� ��� ��� ���������� �� ������ ������������ ��������� ����� ��� ��������� �� �������� ������ ��� �� �������� ��� ��� ��� ��� ��� ���������� ����������������������������������������������������� ��� �� 3��������� ����������� �������%

1/ 1; 0 1nx

k Pm n= ⋅ ≤ ≤

� ��� �� ��� � ��� ��������� ����� �������� ������������ ���� ��������7����� ��� �������������+� ������ �������� ����������� ��

��� �����x

p Tm= ×

��� ��� ��8�������� ����������� �������� ��� ������� ��� ����������� ����� ���� ����������� ���� ����������� ���� ����� ��� �������� �� �� �������� ������������������������� ������������������ �������� ��� ���� ����������� �����

X

Y

a

b�

log PO

log K (intercept)

logx

m

1slope

n=

���������������������3����������������������������

��� ������CH3 –– CH2 –– N – (CH3)3

+

11

Cl–

N+ Cl–

Polar part (hydrophilic)Non-polar part (hydrophobic)

��� �������CH2O COR

CHO COR

CH2O COR

H OH

lipase

hydrolysis

CH2OH

CHOH

CH2OH

+ COOHR

Glycerol

Fatty acid

��� ��� ��#���������� ������ ������ ��� ���������� ����� ������� ��� ����� ����� ����������� ����� 7�������� ������� ���� ���� �� ��� ������������� ����� �� ��� ��������

��� ��� ��0������ ��� ��� �������� ��� ������������� ��� ��������� ��� ������������ �� ���������=������� ������������� ���� �� ���������� ����������� �������������������� ����������������� ��� ������������ �������� ����� ����� ��� ���� � ��� ������ ������� ���� ���� ��� ��������� ���������� ����� ��������������������� ������������������������#���� ������������� ��� �������� ��� ���������� ������������� �������������������������������������� ���� �� ������+� ��� ���������� ���� ��� ��� ���������� ���������� ������� ���?������ ��� ���� ���������� ���� ��� ��������� �����#������������������������������������������������� ��� ����� ����+� �������� ��� ������������������ ����� ���� ������� $������ ������� ������������� �� ���������� ��� �� �� ���������� &������+� ����������� ������� ���� ������� ������������� ��� �� ,�� ������� ���������� ��� ��������������������������������������������������������� ������ �� ��������� ������� ��� ����� ��������������� ����� ������� ��� ����������� ���������������������� ����������������������������������������������������������������������������� ������������� �"0"���#�� ����� ��������������������������������������� ���������������� �����,����������������������������������������� ������������ �� �� ����� ���������<����� ���������������������+�����9�� ������������������������ �����>��������� ������������������4-�������4-������>������������������������������������������� �� ����������������� ��� ��;�������� ��� ��� ������� �� ���������� ����������� �� ��������� ���� ��� ��������� �������������� ��� ����� �� �������� �������� ��������������������� ��� ������� ��� �� #��������� ��� 3��������� �����������������+

1log log log

⎛ ⎞ ⎛ ⎞= +⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎝ ⎠ ⎝ ⎠x

k Pm n

�������������� ��������� � ����� ����������������� �����

�� ����������� ������������� ������� ������ ������������������������������������������ ���������� ��� ��� ����� ��� ����������������� ��� ��!"���

������ ���

�� #����� ������ �� ��"�� $� ����� ���� ������ ���"��$$�������� � ��������������� %

�������� �������������&����������������������� ��'�����"���(����)����*������������������� ��+����� ��� ����������������

�������������������������������������������������&�� � ���"���

���+��� ������� ������������ �������������&"������������������������������������� ��,"�������������

����% � � �

��� ��� ���� ����� ������� ����� ���� ��� ������ ���� ���� ����� ������ ���� ����� ��� ���

������ � ����

�� $� ���� ��������� �� ������ ���� ���� �"��������-��������������������������������������"����� �"��"�� ������������ ������������� ������ �$�� �"��������� �"���"�� ��������� ����$$���"������� ������ ����

�� .#������ ���� "�"����� �� �"�� ��� �������� �����������/�0"������������� �����$����$$������� ������ ��1���� ��"�� ��� ���� ������������2$� #����� �������� ���� �� ���� "�������$$� #������������������� ������"���� ����������� $�����������"��$$������"����� $������"���"��$$������������� $����$$�������"��

��� $����$$���������� ����������������

�� 3���� � �� �"�������� ����� ���� ����� ��� ������"���� 4���� ��� �� ��"������ ��� ������5� � ������ �� �"��� �"���"�� ��� ��"��� ��������� ���������������� �����������"���� ����� ����� $��� �!"�"�� ��"��� ��� ������-�������������"�� �� ��������������������������� ��������4��� ����� ����� �0� ��� �0���� 6�� ��� �0�

����������������

�� 4��������� ����������� ������� ���"���� ������� ��� ����� ����� &��0� ��� ,�0��� 0 ��� *��0�

����������� ����� ����

�� &�"���"���������������������"�����&��0������������������������������"������� &��0��7�6*�7���&�*���� &��0��7���*��7���&�*���� &��0��7����&�*��7���*���� &��0��7�8*�7����&�*� �����

�� 9����� �� �� ���� ����� � ��� ��������� ���2��� #�������� ��� �������������� ,���"���� ��� #� �����

�����

�� 9����� �� ���� ����� � �������� ��� ����������������"����������������"��������������� � ��2��� #� ���� ��� ������� ����� ��� ,�����"�

����

��� 9����� �� ���� ����� � ������ �� ������� ���"������� ��� ���&�5��������2��� (�����$ ��� �����4���� & � ���&" ��� ������*�

����

�������

�������������������� ��������������������

�����������

���

��� 4�������� �����������5��������������������"����� �� ���� ���������� �� ���"��� ���$������������������������� ��������������� ���� ��� ���� *��0�����7�:�0������;*�����7�:�0����

��� ���0���������0����7��0������� ��0����7���0�����������0����

��� ;�����7�0�������;�0��� ����� � ���

��� �"������������������������"�"��������������������������������������9��������� �������� ��"������������������������������� ���������� ��� ��������� ������ 2��� (���� ��� ������ ��������� ���������� ��� &� �����

�����

��� 9������� ��������� ����������-���"�� ��������� �� �� ����� � �� �"������� ��� ��������"���� ��� �� ��"�2��� 4����!�<��� ���� �"������� ��� ������� ���

���������������6������ 4����!�<� ���� ������ ��� ����� ���"������� ��� �� �������� 3���� ��� ���� �"������� �� ��������� ��

���������������� ������������ ����� ��� ���� �� ���� �"������

���"�� � � ���� ��������� �"�������������

��� 4������������������� ������������������� ����������������� ����������������������"�����������������

�� �������"������� �� ��������� ������� ���� ���"����� ���

������� �����"����������� ����������� ���������� �� ���� ����������

���� ����� �� ���� ���"������� ���������"��������� ���� ���"����� �� ���

����� ������ ���� �� ���� ����������

��� ������������ ��� ��������� �� ��� ����� # ��� �

�"""�

��� ,"��������� �� ��"���"�-� ��� ���������������� -� ���5������� 6��=�� ��������� )����=�� ��������� 6���=�� ��������� ������5=�� ������ ����������"""�

��� �����"�� ��������������� ���"������ �����"��������������� ������� ������������ ������� �����"�� �����"�

���������� ����� � �� ���������� ����������������"����������"���������

��6�0� ����������""�

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ���

�������������� ��������� � ����� ����������������� �����

�� ���� ����������� �� ��� ��� ������� ������������ � �����������������

�� ��� ����������� ������

��� ��� ���� ������ ��������� ��� �����������������

>�����7�?���

�����7�;6�0�����7�0�������>@������A

�����7�>06�

����

;@������A�

�����7� ������;�����7�@ �����A��

����

�� ���

�� ����� $�� ����������������"�����"����;�"�0�7��"�����B�"�7��0�

�� ���� ��&��� �������� ���� ��"���� �������� ��� ���!"���� ������� ��� ����� �� �� �������� ������� ����� �

�� ���

�� ������0��������������������������������5��,�0- 0-� *��0��� ��� ��� ���"���� ��� ������9����������������� ���������������� ���5��&��0�����������"���� ��� ��� ���� ������������������

�� ���� �� ������������ ����"��� ������ ��"����&��0��-�������������&�*��������"���������*���������������;C� %�>C� %�;C��+"�� ������������ �������"�������� �� ��"���� ��������� ��� �"����������"��� ���������� ����;CCC<�� �� DCC<��

�� ���� ��#� ������ ��� *��0�� ��� ������ "��ECF��� ����������

�� ���� �� ,� � ��� ������ ��"�� >F� ����� ������ ���"������� �"��� ���#-� ,-� ��-� ����� �������"��

��� ������G��&�5������������"��������"���������� �� ���4��

��� ���� �� ��� � ��� ������ ��� ���� ��������0�7���0��������0�

��� ���� ��H����� �������� ������� ���� ���������� ���� �������� �� �"������� ��� ��� ��� ����5�� ����"�������������"����������������"�����4���������������������������"�������"���������������

�������&� ��������������� ����-�& ������������ �������� ������� ��� ���������� ������ ������ ��� ���#��I&���"�� ��� *����� ������� ������� ������� ��������

& ���7�>�������;��& ������7�����;��& ������7� ������ ������7�;&

��� ���� �� 4��� �������� ����� ��� ���� �� ��������!�<�� ������ �� ���� �"�������� ���� ������� �������� ������ ���6����6���-� ������� ����� ����� ��������"����������"�����������������4���������� ����� ��� ���� �� ������� �� ������ ����"��������������������0���4�������-��������� ������ �"�������� �� ������ ������ ���������������������"�������6�����"������������ ������� �� ���� ����� ������ ���"����

��� ������������������������"�������������"�����"��������-�(�-�(�-������������������������������-������ ��� ������ � ���� ���������� �� ��"������� ����"������� ������� ��� ����� ������ �� ����������

��� �����������������������������������4��������0��-�� ��� �� ��� ����

��� ������&�"���"�������������������6��=������������� ����� � ������� ��� ��"�� DD�DF� �"���4��� ����� "���� ��� ����� ������� ������� �� �������������4���"����������������"���J&�=-���������������-����������� ������ �������"����� ��"��������&����)�-������� ����� ��� ������������ 4��� ������ ������ �����"��� J&�=-������� ����� ��� �����0� �����������,"���J&�=�����������������������������������������-� ���" �� ����������� ������

��� �����������"�����������������������������������"��������"����������"�������������*����� �������� ��5��� ��5������� ������� ��� ����� 4�����������������������������������������5�������+"�� � �����������-� �����"�� ��� ��������� ������������������� ��� ���������� ��� ����

���

�� ������ ���� ������ ��� � �� ���� �� ���������������� �������� ������������������� ������� ���

������� ���������� ���� ��� ������ � ����� ���� ��������

������������ ����� ����� �������� ����� ���� �����

���������� ��������

���� ! � � �

�� ����� ��� ���� ������� ��� ���� ����� �����"� ���� ����� ���� ���

��� ����� ���� ��� ���� � � ���������

� #� $�" ��� �% ���� ��� �� ���"��� "�����

� & � ����'

�� ��(���

) ��(���

��� ��(���

) ��(���

�"� ��(���) ��(�

�� ��� ��(���) ��(�

��

������ ���

�� *�" �� "�������� ����� �� "����� # $���� ����������� �� ��� ����� �� "����� ##�� ��+ �� "����"� ������,

�������� ������� ��� -�.� ��� ���������

�"����� � � -�(� ���� ����� ���� ��� -�(.� ����� ������� ��� -�.� ���� �����

�������

���� ! � � �

�� ���� ����� ��� ������� ���� ��� ���� ������"� ��� ����� ���� ������� ��� ���� ���� ����� ����� �� ���

�� ������������ ���������������� ���������

�����

��� �� �������������� �� �����������

�� ��� ������������� ���������� �������" "�� �� �������" "�� $���

�������" "�� �� ���������" "��,�"� �� �� �������" "���,

��� �� �� ��������" "���, ����� �����

�� /�" ��� �% �� %����$��� ������ �� "����"�%�� �� ���� �����"����� ������ �% ���������"����'�� �� 0 #� 0 .� 0 ��� ��� .� 0 ��� 0 �� 0 #��"� #� 0 �� 0 ��� 0 .� ��� ��� 0 �� 0 .� 0 #�

����� �� ���

�� /�� "����� �� ���� $�� "��", 12(� �������"���� ���2(���) 2( �� 2(���� ���2(��� �� 2�(�"� ���2(��� �� 2(���� ���2(��� �� 2( ����� �����

�� ����� �� %����$���) �� "����"� ����� �% "����� ���� 1��(� 3 1��( 3 1��(� 3 1��(���� 1��(� 3 1��(� 3 1��( 3 1��(��"� 1��(� 3 1��(� 3 1��(� 3 1��(

��� 1��( 3 1��(� 3 1��(� 3 1��(�

����� �� ���

�� ������ ����"��� ������� �% 1��(� �� ��� ���� �� ���"���� ��� ������ �% ����������� �� �4������ ���� �% ���������"� ������"� �% �$� 5(1 ������ �� ��� �&1

������� ������"� �% ��� 5(1 ����� �� �$� �&1

�����, ����������������

�� �� ������� �% �� ������� ������ �%�� ������� ����� �� �� �� �����1. 0 1# 0 1 � 0 1��,/� �4����� �� ���� ������� ����� �%������� %�������'

�������

��������������

����������������

����������� ��������������� �����

�� ���� �� ������ ������� ����������$��� 1. ����"����,

��� �� ���� ������ �% 1. ����"���� �������� �� �� ���� ������� �����,

�"� �� �%%�"� �% ��"��� �������� �� ��"����"�� �� %������� $�" �������� �� 1.����"���,

��� �� ���"������������ �% %������� �� ��"���� �� %�� ���� �������� �� �� �����,

����

��� /�" �% �� ��������� ����� ����$ ����"����"�'�� (� ����"��� �� ����,��� (2. �� ������"�����" $�� (�2

�,�"� (.� �� � �4��� �% %�������,��� ���(� �� � ������� �% ���"����" "��,

����

��� �� %������� �% �� �4��� ���) (����� %���

�4���� ��� �������� %���� � �4������" ����� � ���������" ���� � ��$� ����$ !(��� 6 �� ��(�

��� 7 ����8 9 5:;: +< �����

(���� 6 �� ��(��

��� 7 ����8 9 6=>? +< �����

���) ���"��� �% %������� �% (�� �� �� ����� ��%������� ���� ���� (�� �� ������"�����"$�� ����, #� �� ��� �� �� %"� ��)�� (� ��� � "���������� ������ ��@� ��

�4���� ������ �4���� �� ���� ���"�����������"� ������� �% ���"���� �� �4���� ������� ��

����� ��@� �% �� ������ ���"���� ��������� ���$���� �� ��������

����� �� "������ ����� �� "��%��������,

��������������������������������������������������������������������

� � 2������� ���4��� �� ������ ���4��� ������ ���������� �� "�����, /�" ���������� ��$� �� ��� �% ���� "��������) ������ �� �� ����'�� #� ������� �� $���,��� #� ���� � %��� �����������,�"� .���� A"������B,��� #� ����"��� ����, � � ����� ����������

��� �"����� �% �������" "��� �� ������ �����������"����� �� �� ������� 1�� 3 1��� 3 1������ 1��� 3 1�� 3 1����"� 1��� 3 1�� 3 1������ 1��� 3 1��� 3 1�� ����

��� /�" �� �� ��������� "�� �� �� %����$���'

�� 1��(� ��� 1��(��"� 1��(� ��� 1��(�

������ ���

��� /�" ��� �% �� %����$��� ����"���� "�������� π ����'�� �(� ��� 2(��"� �(� ��� 1�(

������ ���

��� /�" �% �� %����$��� ���� ��� ���� �4������ �����'�� C����(� ��� �21������(��"� C��(� ��� D����(���

������ ���

��� #�����%� �� ��"����"� ��������) �������� ������"��� -�(�!�� -�(� ����"��� �� ����� ����,��� ���� �� %��� �π � �π �����,�"� ���� �� %��� ��� � �) σ �����,��� -�(� ����"��� �� ��������,

������ �!�� ����� ���

��� #� $�" �% �� %����$��� "��������) ���������4����� ����� �4������ ����'�� 2�1� ��� 21��"� 2�1 ��� 21�(1

����

��� /�" �% �� %����$��� ��������� �� ��� ����%�� �4�"��� �% ��������'�� (����������" "�� �� ���� �� ��

���%"���� �% ������ �����������,��� 1������������ "�� �� �������" "��,�"� ��� �4�"��� "����� �������� %���

"��������� ��������,��� ��� �4�"��� "����� ����� ��� � (

���� �� ��� �&(1 �����, ����

�� ������ ����4��� "� �� ������� �� $�" �%�� %����$��� ��"����'�� ��(� 6 � Δ⎯⎯→��� .����(���

Δ⎯⎯→�"� � 6 1��(�

Δ⎯⎯→��� 1��(� 6 ���

Δ⎯⎯→ ����

�� #� $�" �% �� %����$��� ���������� ������� ������"� �� ��� ����"��� ""������ ���� �������� ����"��� ����� ��'�� 1. 3 1�� 3 1 � 3 1# ! ��"������ "���"

���������� 1�( 3 1�� 3 1��� 3 1��� ! ��"������ ���

�����

���

�"� 21� 3 �1� 3 ��1� 3 ��1� ! ��"������"���" "�"���

��� �(� 3 ��(� 3 ��(� 3 ��(� ! ��"�������4������� ��$�� �"�#������

� (4������ ����� �% � �� 1���() 1���(�)1���(� �� �����"�������� 6E) 6F) 6; ��� 6F) 6E) 6;�"� 6F) 6;) 6E ��� 6E) 6;) 6F

���

�� �� "����"� ����� �% ��"������ ���� ������� �� %����$��� ���"��� ���� ���( 3 ��(� 3 ��(�

��� ��(� 3 ���( 3 ��(��

�"� ���( 3 ��(�� 3 ��(�

��� ��(�� 3 ���( 3 ��(� ���

�� 1�$ ��� �������� �4���� ���� �� �������

�� �(

�'

�� G ��� ;�"� H ��� F

�"�#��� ��

�� ����� �� %����$��� $�" �� �� ����������4������� ����'�� �� ��� #��"� ��� ��� .� ��$�

�� �� ����� ��� �% �@��� ����"��� �(��"������� �%�� :σ �� :π ���� ��� Hσ �� :π �����"� :σ �� Hπ ����� ��� Hσ �� Hπ �����

��%�

�� /�" ��� �% �� %����$��� ������ "����"������������� �� ��"������ "�� �������� �% ������� "���'�� 1(��( 3 1(�� 3 1(��(� 3 1(��(�

��� 1(��(� 3 1(��(� 3 1(��( 3 1(���"� 1(��(� 3 1(��(� 3 1(��( 3 1(����� 1(�� 3 1(��( 3 1(��(� 3 1(��(�

����� ���

�� �� ���"������������ ��%%����"� ���$��� 2�� . �� ������ �� �� ���$��� 2 �� 1 ����� ������ ������ �% 21� �:,F �� �� ����� ���� �% 2.� �?,H ��, ��� �� ��"����� �� 21� �� ����" ������ �� ���� ������

�� �� �� �������� ����"����� $���� ��2.� ���� �� �� �� ��� ����"����

��� �� 21� � $��� � �� 2.� �� ����" �������� ���� ������ �� �� �� ��� ����"����

�"� �� 21� �� ����" ������ �� ���� �������� �� �� ��� ����"���� $���� �� 2.����� �� �� �������� ����"�����

��� �� 21� � $��� � �� 2.� �� ����" �������� ���� ������ �� �� �������� ����"�����,

����

�� /�" ��� �% �� %����$��� ������ �� ��� ��""����"� $�� �� �������� ����� �������'�� .� 0 ��� 0 �� 0 #� ! ��� �����"����� ��������� .� 0 ��� 0 �� 0 #� ! (4������� ��$���"� 1# 0 1 � 0 1�� 0 1. ! �"���" �������� �� $������ .� 0 ��� 0 �� 0 #� ! I��"������������,

����

��� #� $�" �% �� %����$��� ����"���� �� �� ������� �� ��� ����'�� 2.� ��� ��.��"� .� ��� ��.� ����

��� /� �� �� "����"� ���������� ���$��� ���1 �% ������� ��������� �% ������ �4���) 2�(��1��) ������ �������) 2�� ��1��) ��������������) 2��� ��1�� �� ������ ���������2��� ��1��'�� �1� 0 �1� 0 �1� 0 �1���� �1� 0 �1� � �1� 0 �1��"� �1� 3 �1� 3 �1� 3 �1���� �1� 3 �1� 3 �1� � �1� ����

� � /�" ��� �% �� %����$��� �4���� �� �4��"����� �4���� ��������" �������'�� �(� ��� ��(��"� �(� ��� ��(� ����

��� /�" �% �� %����$��� $���� �� �������������� ������'�� ��.� ��� �.��"� -�.� ��� .� ����

��� ����� C) �) .� �� D�) �� ������� $�""� %��� ���� �� ��� ����� "������� $��"������ ���� .� ��� D��"� C ��� � ����

��� /�" �% �� %����$��� �������� �� ����'�� ����"�� �4����� ; "���������� ������ ��

��� "�������,��� ��� ������ �% .� �� ���� �� ���,�"� *��###� �4������ ���� �� ���� ����� ��

*��##� �� ������ ����,��� I������� �% :F � �� ��$� ���� 6 E �� 6F

�4������ �����, ����

��� /�" �% �� %����$��� ����� �� $����'�� 21� 3 �1� 3 ��1� 5 "���"��� �� 3 � 3 3 � 5 :� #�

����������� ��������������� �����

�"� ���(� 3 *�( 3 2�( 3 C�( 5 ���"��� ��� 3 2� 3 C� 3 ��� 5 ����" �����,

����

��� �����"� ����� �% :� ��������� �������� ����%����$��� �������� �) ) �) 2) ( ���� 3 � 3 � 3 ( 3 2��� 3 � 3 � 3 2 3 (�"� � 3 3 � 3 2 3 (��� � 3 3 � 3 ( 3 2 ���

��� /�" "������� � ���� ����"����'�� -�.� ��� -�(.�

�"� -�(�.� ��� -�(� ���

��� /�" �% �� %����$��� �4���� �� ���� "���"'�� ���( ��� ��(

�"� 2�( ��� ���( �$$$�

��� /�" �% �� %����$��� �������� �� �� ������"����'�� �"���� ����������� /��� ���������"� J�� ����������� K����� �������� �$$$�

��� /�" �% �� %����$��� �� ���� �� ����������� �% "������'�� �� *�(� �� C*�(�

��� (��� C*�(��"� (��� *�(�

��� I���� *�(� �� C*�(� �$$$�

� � J������ ��� �% $�" ��� �% �� %����$���%������@��� $���� ��"���� �� "����� �% �� ����'�� �������� ��������� ����������� �% �����"� L����� �������� ������ �$$%�

��� /�" �% �� %����$��� � �� ����� ������������'�� ��1� ��� ��1��"� 21� ��� �1� �$$��

��� �� ����"���� %����� �% ������������"�� ��

��

O

PH OH

OH

���

O

POOH

OHHO

�"�

O

POH

HH ��� 2��� �% ����

�$$��

��� /�" �% �� %����$��� ����� � �� �����������'�� �5� ��� (5(�"� ��5�� ��� ��5�� �$$��

��� �� ���" "�"��� �% ������� �% �� K ������������� ��"����� �� �� ������� 21� 0 �1� 0 ��1� 0 ��1���� ��1� 0 ��1� 0 �1� 0 21��"� ��1� 0 �1� 0 ��1� 0 21���� 21� 0 ��1� 0 �1� 0 ��1� �$$��

��� ����� �� %����$��� �4����) �� ��$��� "���" ���� ���(� ��� ���(���"� ��(� ��� ��(�� �$$��

��� /�" �% �� %����$��� � �� ����������"���� %%�����'(a) I (b) Br(c) F (d) Cl (1996)

��� /�" �% �� %����$��� ���������� "�"���"������'�� ����(��� ��� ����(���

�"� ���(� ��� ����(����$$��

��� J�"���� �% ������ ��������� $�� ������������� ���������� ��� ��� ������� ����"� ������ ��� ��� ������� ���,

�$$��

��� ����� H? +� ���� �� ���) ���� �� � �@�������, /�" ��� �% �� %����$��� ������������� �@��� �� �@��� ���� �� ����'�� #� �� ����%�"�� �� �� � �� ����� L,K, �������,��� ���������� �% (� �� (� �� � ���������"

��"����,�"� (@��� � �������" ����� ����"���,��� #� �� ��%�� � �� ����� ���%�� �������,

�$$��

� � �� ���"�����" "��%�������� �% � ������� ��:�� H�� H�� E�� E��, /� �� �� ����" �������% �� �������) $�" �� M��� ����$ �� ����������� �� �� �������" ����'�� EG ��� ;N�"� EE ��� E; �$$��

���

��� /�" �% �� %����$��� �4���� �% �������� ����������"'�� 2(� ��� 2�(��"� 2�( ��� 2�( �$$��

��� /�" �% �� %����$��� �����"�� �� %��� ������� �������� "�������� ������� ����'�� #� ��� #�

�"� ��� ��� ��� �$$��

��� /�" �% �� %����$��� %�������� ���� ��� �4���'�� 2. ��� �.�"� ��. ��� ��. �$$��

��� /�" �% �� %����$��� ���"��� � %��� �������� �% ���"�����'�� # ��� (�"� ��� ��� 1� �$$��

��� /�" �% �� %����$��� ���� � ���������������"� �� %��� �����'�� O) 2�) �� ��� 2) *�) ���"� 2) () . ��� K) ��) *�,

�$$��

��� � �������� �% �������� ������� �� ������ $���" �% �� %����$���, /�" ��� $���� ��������������'�� 1������� ��������� ������ ���4����"� ������� ��� #����� �$$��

��� /�" �% �� %����$��� �������� �� �4��"���"�����"���� �� �� ���"�������� �% � �������������� �% ��� "�������'�� �� ��� ��"� �� ��� 2 �$$��

��� 2����� �% ���"����� ���� �� �� %������� �%�������� ����"��� ���� G ��� :?�"� H ��� > �$$��

��� ����"�� �� ��"���� $�� �����" "�� ������� �(� �� �(���� ��((1���"� H1�((1��$� ��������� �� ��"����, �$$��

� � 2������� �� ��������� ��"���� ������� ��"����� ��� ��� � ����� ���"�����" "��%����������� �� � ��$ ����" ������"� ��� ���"������������ �� %���� ����� �����"����� ������ �% ��� ����"��� �� %����

��, �$$��

��� 1��(� �� �� ����"��� %����� �% � "�� �%��������, #�� ��� �� ���"��� �����"��������

�� ��������� "�� �� �$���� ������������ "�� �� �$��"� ������������ "�� �� ������ ����������" "�� �� �$�, �$$��

��� /�" �% �� %����$��� ����� $��� �� ��������'�� 2 5 �� ��� ( 5 .�"� 2 5 . ��� 2 5 2 �$$��

��� I������� �% $�" �% �� %����$��� ������ $���%��� ����� ���� ������'�� (4���� %���� ��� 2������� %�����"� 1������ ��� ��+�� �����

�$$��

��� ��������� ������� ������� �� ��$� ���� $��� ��� ������"� ������� %���������� ������� �������, �$$��

��� /�� "������ �� ����� ���� ��� ��+�� ���� ����� ����������) �� ��� ��"���� �����"� ���� ����(��� ��� �����"� �(��� ��� ��(����

�$$��

��� #� �� ���%"���� �% ������� %��� �� $���)�� ����� ������ "�������� �������� �� ������$���� "���� ���4��� ��� "�������"� ��������� ������ ���4���, �$$��

��� /�" $���� ���"+�� ����� �4����'�� ��+���� �������� �% ������������ ���", 1��(��"� ���� $������ ��+���� �������� �% ���(�, �$$�

��� (���� ���� "���� ��� ��� ��� �% ��������"� %����� 1��(� ��� ���� �% ����,

�$$�

��� ������� �������� �% ����� "������� �%�� 1� ��� (1�

�"� 21�� ��� 21�

� �� (1�,�$$�

� � ��( �� ���� $�� $��� �� ������ ������������ "����� ��������� "���"� ����������" "����� �����������" "��, �$$�

��� ��"��� �% �����������" "�� ���� H ��� E�"� ; ��� F �$$�

����������� ��������������� �����

��� ���� ��"�� $�� $��� �� %����� �1� ��� 1��(�) 1���"� �(��� ��� 1��(� �$$�

��� �1�# 6 2(1 %������ �1� ��� 21��"� ��(� ��� ��(�� �$$�

��� ���� �������� �� ������� �� �� �������� ������� ��4���� �%�� 21�(1 6 2�� ��� 21�2(� 6 2���"� 21��� 6 2(1 ��� 21��� 6 22(�,

�$$�

��� �� ���"��� "���� �% "������ �� ��� ���� ����"���� ��� ������������"� "��������� ��� �4������,

�$$�

��� /�" �% �� %����$��� �������� �� ��� "����"�%�� ��������'�� #�� ���"������������ �� ���� ��,��� ��������� �� ������ %�� �������,�"� #� �� ����"� ��������,��� #�� ����"��� ��@� �� ����, �$$�

��� /�" �% �� %����$��� "������� ���� ����4���'�� 2�� ��� ��.�"� ���� ��� �. �$%$�

��� I" �% �� %����$��� �� ���� %�� $��� �� ����������� �4"��� �� ����� �� ��� ������� �� ������ "� �� �4������ �� ����� �� ���"� "������ �% �� ��� +��� �% ������� "� �� "�������� ���� ��� �����,

�$%$�

��� /�� �����������" "�� �� ���� �� G??P�)�� �����"� %����� ���� �1� ��� ��(�"� 1��(� ��� 1�(�

�$%$�

� � /�" ��� � �� ��$��� ������� �����'�� 21� ��� �1��"� ��1� ��� ��1� �$%$�

��� (4���� $��� ����"��� ��"� $�� �" �% ��%����$��� �������� �4"����� � ��� ���"� 2 ��� � �$%$�

��� �� ���� �����"������ ������� �� �+������������� �� ��� �% "������ ���� (�) �1� ��� (�) (�

�"� �(�) �1� ��� 2�() (�,�$%$�

��� #� �� �������� �� ����� �4���� %��� �� ��%�"����� ����������� ��"����� �4���� �� �� ��%%����� ����� �% ��

�������" ���� %��� ����������� �4���� �� ���� ��"���� �� ���������"� �4���� � ���� �,�, �� ����������� �4���� � ��$�� ������� �� ��������,

�$%$�

��� ��"��� ��$��� ��"�� $�� %�$ ����� �%"��", 1�� �� ������ "��������� ���"������ "���"� "�"��� �4������ �4����, �$%$�

��� /�" �% �� %����$��� �� �����" "�� �������'�� 2( ��� 2(�

�"� 2�( ��� 2�(��$%%�

��� ��"��� ��$��� �� ������� �� �� "���� �%"������ �� ���� ������ �������� �% ��(1����� "��"������� �������� �% ��(1���"� ��� �(��� ��� ��+�� ����,

�$%%�

������� �

�� �� � �� �� �"� �� �� �� ��� �� �"� �� ��� �� ��� �� �� ��� �"���� ��� � � ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �"� ��� ��� �� ��� �� ��� � ��� �� ��� �� �� �� ��� �� ��� �� ��� �� �"� �� �� ��� ������ �� � � ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� �"� ��� ������ �� � � �� ��� �"� ��� �"� ��� �� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� ����� �� � � �"� ��� �� ��� �"� ��� �� ��� ��� ��� �"� ��� �"� ��� �� ��� ����� ��� � � ��� ��� �"� ��� �"� ��� �"� ��� �"� ��� �"� ��� ��� ��� �� ��� �"���� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ����� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� �"� ��� �� ��� �"� ��� ���

��

�� ���

� ���� � � � � � ��

� �

� �

�� � �� �

��

��

���

�� � �� �

��

� �� �� �� ��

� �� �

� �� �

� �

�� � �� �

��

� � �

�� � �� �

��

�� ��� �

�� ��� �

�� ������� ����� �% ���� �����"����� ������ �� !��� 0 �� 0 .� 0 #�

�� ����� �� 6 ;12(��"��",� ⎯ ⎯→ ���2(

��

� 6 H2(

6 H1�(�� ������� "���" "�"��� �% �� �4�"�����"����� $�� ��"���� �� �4������ ������ �% ��

����� ��� #,�,) 1��( 3 1��(� 3 1��(� 3 1��(,��� "� �� �4������ �� �� ���� �% ��������������� �% �� ����� ��%� %��� ������ �% ������,���"� �� �������� �% �� ���� ��"����� �� ������� ! ��(�

0 ��(�� 0 ��(�

� 0 ��(� ) "�� ���������� ��"����� �� �� ��� �����,

�� ���� �� ��� �4�"��� �% �������� $�" ���&1 ����� "� � ������ ����"��� �����, 1��(�� �$� �&1 ����� ��"�) �� "�� � ����������"��� ����,

HO HH

P

O

�� ����� 1. %���� ������ ���������"��� 1����������� �� �� ���"������������ �% ., 1��"�) ��������� ����� �% 1. �� �������� ��, ������������ �% ���� ������� ����� ������� ��"����%��� 1�� �� 1# ��� �� ��"���� �� ��@� �% ��������� %��� �� �� # $�" %����� ��"���� ���������� �% �� ��� /�� %��"��,��� ���� � (.� ��4���� ��%�������� �� %������� �%�4���� ��"��� %������� �� ���� ���"������������ �4����,��� ���

� � ������2(� �� ��� ���� � %��� �����������,��� ���� �� �� �� ����" ��@� ��"����� ��$� �������) �� ���� ����� ��"����� �� �� ����������� ��"����� �� �� "����� �% �51 ������"���� ����� ���) ���� $��� �� �� "�����, ���)�� "����"� ����� �� ! 1�� 3 1��� 3 1���,

��� �����7

4HClO $�� ����� �4������ ������ ��

��� "��M���� ��� �� ������"� ���������) ��"� ���� ���� "���", �� �� ���� ���"���������� �� �,

��� �����

��� ����� �21������(� Δ⎯⎯→ 2� 6 ���(� 6 ;1�(

D����(��� Δ⎯⎯→ D���� 6 E(�

C��(� Δ⎯⎯→ C�� 6 EQH(�

HC����(� Δ⎯⎯→ HC���(� 6 ���(� 6 EQH(�

��� �������

� ��

���������� ��

����������� ��������������� �����

��� �����2�1� ⇒ H& 6 ; �6:� 9 ? ⇒ H& 6 ; 9 ?⇒ & 9 5H21� ⇒ & 6 E�6:� 9 ? ⇒ & 9 5E2�1 ⇒ E& 6 :�6:� 9 ? ⇒ E& 6 : 9 ? ⇒ & 9 5:QE21�(1 ⇒ & 6 H 6 :�5H� 6 : 9 ? ⇒ & 6 : 9 ?⇒ & 9 5:���) ����� �4������ ���� �� 5:QE,��� ����! 1������������ "�� �� ���������""��,

�� �����.����(��� Δ⎯⎯→ .��(� 6 E�(�

�� ������"���" ������� �% ������� ��"���� $����"���� �� ����"��� ���,��� ����� �% "���" ������� ��

1. 3 1�� 3 1 � 3 1#1�( 3 1�� 3 1��� 3 1���21� 3 �1� 3 ��1� 3 ��1�

��� � "���" ������� ��"�����) ��� ��"�����,��� ����� �% ���

1�( 0 1�� 0 1��� 0 1���

� ������� �4������ ���� "� �� "�"����� � !������

6; 6 H& 6 F�5 H� 9 ? H& 5 G 9 ? & 9 6E

1���(� 6; 6 H& 6 G�5 H� 9 ?

H& 5 > 9 ? & 9 6;

1���(� 6; 6 H& 6 =�5 H� 9 ?

H& 5 :? 9 ? H& 9 :?

�������& 9 6F �� ���

�� �����

�� ����������� ����"���� ��������� �% �������� �������� �� ��"���� %��� %������� �� ������,��) .� �� �� ��������� �4������� ����,

�� ����� �� ����� ��� �% �@��� ����"��� �(��

(� ����"���� "� �� ����������� �� �� %����$����$� ��$�� ����"�����,

�� ������HOCl < HClO2 < HClO3 < HClO4

+1 +3 +5 +7

�� �� ������ �% �4���� ��� ��"�����) ���"������ ����� �% ���"���� ������� ��%�� %����� ��� �� ���� ���"���������� ( ���, 1��"� ��� �4������ ������ �% �� ��� ��"�����) ������� �% "��� �������� "��� �� �� �����"����� $�" �� ���� ���"�� �� ���"���� �������%��� ( � 1 ����) ��"� �� ( � 1 ���� �� $�+������ ������ �� ����� ������� �� "����� ��"�����, �� �������� ������ ������ �% 2.� �� ?,H; � ���% 21� �� :,;> �, �� ��%%����"� �� ��� �� %"� ��$��� �� ������ ������ ��� �� 2 5 . ����� �� 2.��� �� �������� ����"���� �� �� ����"���� �% �������� ������ �% �� ���� ��� �� 2 ��� $�"����� "�"�� ���) �� ������ ������ �%2 5 1 ����� �� 21� �� �� �� ��� ����"���� �% �������� ������ �% �� ���� ��� �� 2 ��� $�"��� �� � ��$� ����$,

�� ��������'��� ���� . 5 . �� 5 �� � 5 � # 5 # ��� �����"����� E> F= ;F,F EF,G������ �+"�Q������ ��$�� ���� �% ���� �����"����� ������ �%%������� �� ��� �� �� �� ���������"�����" �������������$��� ����������� ���"����� �� �� H����������% %�������, �� ������ . 5 . ���� �� $�+�� ��"�������� �� �� 5 �� �� � 5 � �����,��� ����� �� �� 5 . ��� 5 .��� ���� ����� �� ������ :,G? R $��� �" �% �� �$� 4�� �� 5 . ��� 5 .������ ����� �� ���� �� :,=? R,��� ������2�( ���" "�"���

2�� ��"����� ��$� �� ����� 2��� 2��� *��� 2�( �� ���� ���"

��

/� +��$ �� ���� �� ���" "������� ���� �� �� �1S�1 ∝ ���" "�"���T1��"� �1� 0 �1� 0 �1� 0 �1�

� � �����

O C O O Si Odiamagnetic diamagnetic

· ·

S

OO

Cl

OO

diamagneticparamagnetic

×××

��� ���� ��.�� ������ ������) $� �� �� +��$ ������������� �� ���,

SiFF

FF

� = 0

S

F

F

� 0�

F

F

XeF

F

F

� = 0

F

F

B

F

F

� = 0

��� ���� �� � ����� "������� �� ��� ��� �% �$���%%����� ��������, ���� "� �� ��� �% �" ���������" � ����� �� .�(, ���� "� ��� �� ������ �%�" ������� ��" � .��(� �� �� ��,*���� $�" �� ������ �4������ ������ "�%��� ���� �� ��� ���� �% ����� "������� ��+�.� ��$� �� �4������ ���� 6H �� 6E, 1��"� ��%���� �$� ����� �% ����� "��������, �()(� .����).����,

��� ������.������� �� ���� ��"���� �� "������, ������ ������ �% "������ �� ������ �� %�������,����"�� �4����� G "���������� ������,#� ������ ���� *��##� �� ���� �����,

*� *��� 6 H��

��� ��������) �) ) � � ���� �������� ������ �� ����� ������, O������� �� ���� �% :� ����������������� ��"����� �� ������ %��� ��%� �� ���� �� ������) ���"� �� ��"��� "��� �% �� �������� �����"���� �� �� ��� ����"����, �� �� ����������������� �% ����� � → H�� ��� �� ��$�� �� ���% ��������� � � → H���) ���"� �� "�� �% �����) H��

���"���� �� �� �� ������� �� ��� � S �H�� ��� → � �H��� 6 ��T) $��� �� "�� �% �) H�� ���"���� ���� �� ������� �� ��� �� �H���,� � ���"���� "� ��

������� ���� ����� �� �����"���� �� �� �������������� �� ������ ���"���� $��� �� ���� �� "�� �%�����, �� ����� $��� ��

�� 3 3 � 3 �,

��� ���� �� �� ������ �������� �� ������ �� ����������� ����� ���"���� %��� � ������� ��������� �� "���� �� ��������� ������,�� ��������� �������� ��"����� � �� ��@� �% ����� ��"�����, ����� $�� %���� �� ����� %������������ �� �� ��������� ��������,

��� ������#� -�.� �� A-�B ��� �� ����� ���������)$�" "������ �$� ���� ��� ������� �� %��� ������� �������, ����%��� �� ��� �% -�.� ����"����� ����� ����) $�� ��� ���� ��� ������ ���� ������ ����$ �� ����,

��� �������� ���� 2) �) �� �� ��) �� %����� ������ ���"������������ ���� �� ��� �4��� �� ����"���",�� �� ���"������������ ���� �% ������� ��"�����)�� "���" "�"��� �% �� �4��� ��� ��"�����,

��� �����/��� �������� � ��$ ������������������ �� �� �� ���� ��"���� ���� �� �����������,

��� ����� *�(� 6 ;1�� → *���� 6 H1�( 6 ���↑HC*�(� 6 :G 1�� → HC�� 6 H*���� 6 >1�(

6 F���↑� � �������������� ������ �� ��� �% ������ "���1��(�� �� $�+ ��� �21�(1�, ����%���������� ��� �% ������� ������ $���� ��"������ "��"�������� �% �������" "��) $��� �����%��� 21�(1 �� ���� �� �� �� ����, 1��"� ��"����� �% ���� $��� ��"����,��� ���� �� ��� �� ������ ���"������������ �%��������) ������ ������ %�� 21� �� ������,

��� ���� ���� %����� �% ������������ "�� ��1��(� � ��$� �� �"�, #� �� �������" "��,

��� �����

O – O S – S Se – Se Te – Te142 226 172 126kJmol–1

��� ���� � ��� �� ������� �% ����� K �������� ����� ���� ��� �% ���"����� �� ���� "����� ���,����%���) ��� "� "� � ��$�� ����, �� ���""�"��� �% ���� ������� ��"����� ��$� �������,

��� ���� �� �� "���" "�"��� �% �� �4������"����� $�� �� ��"���� �� �� �4������ ������ ��� ��"����� ��$� �� �����,

��� ������#� ������) �� ���"���� %%����� ��"�����%��� ��� �� ������ �� �����, �� �� ����� :=)

����������� ��������������� �����

%������� � ��$�� ���"���� %%����� � "������ ��"������ ��� �� ���� ���� ��@� �% %������� ���,

��� ���� � ���"� �� ����"� �% "�"��� �� H �� "������ ��� �� ��(�

−) ����%��� "�"��� "������ ������(���,

��� ����� H2���(� 6 #� → 2���(� 6 H 2#, � ������� �� ���� ��

��� ������(@��� ���� �� ���� ����%�"�� �� ��) ��"����� ����� ��%�� ���������� �������� �� ��" �����,� � ���� �������" ������ �% �� ����� ������� �� :F�� �� ������� �� F � �����, ����%��� ����" �������% �� ������� ����$ �� ���� ������� 9 :F 6 :> 9 EE,��� ���� �� 2(� �� ��������" ��� �� �� ������"��% ������� ���"�����,��� ���������"� "������ �� ���� ���"���������� ���������) ����%��� �� $��� �����"� ������� %��� ������� �������� "�������� ������� ����,

��� 6 H �� → H��� 6 ��

��� ������I4"��� �������� �� ������) �� ���������% %�%� ����� %��� ��������� ����"��������%��������, �� ��������� ������) ��������"���� %��� ��������� ��"��� �� "���� �4������ �"��� ��� �� ������������� �% ���������,

��� ���� �� (���� ���"�����" "��%�������� �% ��9 E��E��

�E���E�

��

(���� ���"�����" "��%�������� �% ���

9 E��E���E��

�E��) #(�,) ; ���� ��� �% ���"�����,

��� ������2) ( �� . �� ���� ���"���������� �������� �� $��� �� �� ��������� ������"� �� %�������� �� ������ ���"����� %��� ���� ����,

��� ���� ��� �������� �4������� ���� ����� �����"�� $�+�� �4������� ���� � ��� %��� ��� ��� ��������,

HC � 6 ��� � HC�� 6 ��

��� ���� �� �����" ��� �� ���%"����� �� �����"�������� �% 2�� �������� $��� ��� �� �������� �� ���� �� 1� � �� "����,�� ���� ! ��� � �� 6 ��) �� 6 �� � ��� ��� "���� ! 2� 6 �� � 2,

��� ���� ��2������� ����"��� �� ������" "�������� ������ ���� ���$��� �$� 2 ����) N

⋅⋅N⋅⋅,

����%���) �������� ����"��� �� %����� �� �������4 ���"�����,��� ������C12H22O11 + 18[O]

Cane sugar From HNO3

6(COOH)2

Oxalic acid

+ 5H2O

� � ����� 2� ����"��� "������ ������ ���� ���$���2 ���� ���� ���� �� �����"����� �������N;G +< ������ ��� �� $�" �� �� ��������� ��"����,

��� ������1��(� �� ���� � ������������ "��,�� �� "������ ���� ��� �5(1 �����) ��� ���"��� �����, O

PH

HHO

��� ���� �� ������� �% �� ���� ������� ���� �����"������������ ��%%����"� �% �� �$� ���� %�������� ����, O����� �� ���"������������ ��%%����"�)���� �� �� ������� �% �� ����,

2 5 �� ( 5 . 2 5 . 2 5 2E,?5E,? E,F5;,? E,?5;,? E,?5E,?

��� �������� ������ �� ����� ���"����� ��������� �� ����"� ����) ��� �� ������ ������"� ��"����� �� ������ ����� �� "��%�������� �������� � ���"���� %��� �� ������" ��� �� %������� ���� �����,��� ���� ��.������� ��"��� �% ��� ������ ��@� ������� ���"������������ ��$� ���������������� �������,

HF

HF

HF

HF

��� ��������(1�� 6 ��� → �(��� 6 1�(

��� ���� �� ������ �� �� ����� ������ �"��������*� ��� �� �4������ �� �� �� ������ ��� $�" �� �������� �4������� ����,

H �� 6 ��� � �� 6 H���

��� ���� �� ��+���� �������� �% ��������� �������4���� ���"+��,

��� �����������������" "�� �� ����� �6G� �� 1���(�$�" �� ������� �� ���������� �(� �� �� "����%����� �������" "��,

O

O

O

O

HO – S – O – S – OH

��� ������������� �������� �% ����� �� ��������� ������ 21� �� (1� ����,

21� 6 1�( 21�� 6 (1�

� � ��������( 6 E1�( � H1��(�

��� ���� �� (����������" "��) 1��(� "���������� �5(1 ������ �� �� ����%���) ������",

O

POH

OHHO

��� ���������� 6 E1�( � 1��(� 6 E1��

��� �������1�# 6 2(1 � 2# 6 �1� 6 1�(

���

��� ������21��� 6 22(�Heat 21�2(�6 2��

� 2� 6 H1�(

��� ���� �� ��"��� "���� �% "������ �� ��� ���4������ �� ������"� �% ��������, #� �� ��������,

1�( 6 ��� � H1�� 6 S(T��������� ����� 6 S(T � "��������� �����

��� ���� �� #� "�� �% ��������) ��������� �� ���������, 2������� ������� �� �����"+ ��������,

2 9 :�� H�� H��

��� ��������� �� �������� �% ����� :F %��� ���������� ��������� �% �� ���� "�� �� "��4"����������� $�" %���� ���� ��������, *�������)�������� ���� ��� %��� ��������� ��� �� ������"� �% ��������� �� ��� ����"� ����,

��� ���� ��J�� �������� �� ��������� �� ��� ������ $��� � �� ������� �� ���,

��� ���� ��(� �����) �� ����� �����������" "��� FHF C �� ����������" "�� � >=F C,

2H3PO4 H4P2O7 2HPO3

Pyrophosphoricacid

–H2O875 K–H2O

Metaphosphoricacid

525 K

� � ��������� �� �� ����"� �% 1��������) �1� ��� ��$��� �,�, �� ������� ����� �% �� K ������������ �� !

�1� 0 ��1� 0 21� 0 ��1� 0 �1�

��� ���� � ������� ���� ��� ��"� ����"��� $���4����,

��� ��������+���� ��������� ������ (� �� ��� �%"������ ������ (�,

��� ��������� �� �����%��� �� �+��� ��� �% �� <����� ������� �%%�"� �"������ �� �4������ �% �� ���,/��� ����� �� �(� �� ������� �� ������%�"����,�� �������� "����������� �% ������ �� #(�,) �������4���� �� ������ �������� �� ������� �� �����% %�"����� ����������� ��,�, �% (� 9 5:>EP� ! �,�,�% 2� 9 5:NF,>P��,

��� �������(��� 6 H1�� � ���� 6 1�( 6 ���,

�� �������� ��� ����� �� �����%�"��� ����� �����"��� ��$���,

��� 6 1�( � 1�� 6 1(�� �C��� ������

��� ������ /�� H�����"���� �% �����" "�� ��������������) ����� $��� ����"��� �� %��� ��������,

HO · NO2 N2O5 + H2OHO · NO2

���) 2�( �� �����" "�� �������,

��� ���� ����� �� ��"�� $�� ��� ��+�� ����)

��(1�� �� ���� ���"��� ��$���,

��(1�� 6 ��� � �(��� 6 1�(

������������� ������ �����

�� ����� ���� �� ����� ���� ������� ������� ������������������ ����������� ��� ��� ������ ���� ��� ���

������ ����� ����� ���� �� �����!���� ����"��� ���!���

���������� �����#�����$�� ����$������� �������� � �#�

� ��� � ���

#� ��

��� �� �#� � ��� � �#�

��

������ ����� %��� ������� � ���� � ��������&������������

��� ��������� �� ��� ������� ����� ��������� ���� ��������� '�#� ( � ���� )�� ��"��� ��"��� ���$� ����

��� ����� *������' ���"������������� ������ ����� ���� ��������"�� ���� �� ��� ���������

������ ����� +������������ ���� �����!������������ ������

��� ���������� �� ���� ���,��� -� �$���� ��!�./� �&�������� �������� %��� �������� ��� ���� �� ���� ������ ����

��� ����� ���� � ���0����� 1������������������ ��������� �� �����"�

������������������ ���.*�� �������� � �� !������ ���� �

�&���2�������� ���"������ ������������������� ����

�� +����� ���� ��� ���� �����!��� ��������� ��� ����!���� ���� �� $���� �� ���� ������������ ���� �������,��� ���� �� ���������� 3 ����� ������������ ������� %��� �������� �� �� �������� %��� �������� �� ������� ����

�������� ����

�� %�������� ����������� ���������-���1���������(4�#�3���1����������(*������%���1����������('�� ���� 56�7*� �' �(��#

56�7*� �' �(�������56�7*� �' �(��

��� 56�7*����(��#�56�7*����' ��(�������56�7*���(��

��� 56�7*����(��#�56�7*����(�������56�7*����' ��(��

��� 56�7*����' ��(��#�56�7*����' ��(�������56�7*���(��

�������� ����

� 3���������� ������ ��� *�� � ���� �� ����������� � �� (*��+����� ��� ���� �����!��� �� ����� ��������� ����������� ������������������,��� 56�7�*���'�� ��� 56�7�*���' �(��

��� 56�7�*���' �(�� ��� 56�7�*���( �

������ 1����� ���$����� ���������#� ��������� ��

!�����������������!������$�����!���� �8�� ����� ����� ������� ��� ���������� ������ �� ���$����� �&�������,��� 9��� ��� 9�����

��� 9������

���� 9���

������

�� ���������������/�:*�;�������"������1����������<�/:#�%��<�//#�� �<�/*#����<�/)���� � �� ��� ����

��� ���� ��� %��

������ �������� �

��� +����� ��� ���� �����!��� $ ����� ���� �����"��"���&����������� � ��,��� 9� ����������9�������� ���9����� 0��� ������������� ������������ ���������

���$� ��� ����� =����� ��� � ��� �������� >������ �������������������������������

� ��� ���� ��������������� �

��� ;������ ��� ����������� ���� ������#�!����� ������ �����!��� $�� � ��� �������� ��"�� ��� ������������� ����,������� ��������$� ������� �������������� ���� ? �*@���������)/� ��� ? �*@������%��)4���� %��//������? �*@� ��� ? �*@���������*A�

������ �������� ���� %��� �������� ��� �8����� ������ !��������

��� ������� ���������� �"���� ���������� ��� ������������� ���������� ��� ���� ���������

�����

������� ������������ �������

�� � ������� �������� ����

���

��� ���������������/�:4�;�����"������!������� ���� �����!��� ���,�1�������%��<�//#�� �<�/*#����<�/'#����<�/:���� %�� ��� ���

��� � � ��� ������������������������ =����� ��� ����������� ���� ������� �

��� ��������� � ������ ������� ��� B���� �������� ��� ����� ������ � ��� ���� ��� ����� ������ � ��� ���� ��� ������ ����������������� � � � � � ������

��� +�������� ���� �����!��� ��������� ������ ������� ������� ���$����� �� ���� ���,��� %����� ��������� �� ����������$� ����������� %���� ��"�� ���� �������� $����� ����� ���

$� �� ��������� %���� ������ ��������� ��������"������� %���� � �� ����������� �����"��

������ ������� +����� ��� ���� �����!��� ����������� ���� �

����������,�1����������<�':#����<�(/#�-��<�(4#�C��<�)@���� -��� ��� C���

��� ���� ��� ����

������ ������ �������� ���� �� ���� � �� � ��� ���������� ��

�8��������������� �����D�����D�?����� �����D�?���D������� ����D�?���D�������� ?���D������D���� � � � � ������ ����

�� ��� �?� <� /A�� �� �� � �������� �������� ���� ?��?� <� 4@�� �� ���� ��������� ����� ����� ���� ?���� ���� � �� ����� ��

���� �� �� !����� ���$�������� ������������#�4 �� ������� ��$� �������������

���� ��� ?�� ����� � �� ���������� ���� ����� ��� �������� ������������ ���*�

��"��� ��� ���� ��� ?����� ����� ��� ���� ?�� ��� ���� �&������ "� �����

�&�������� ������������� �� ����� ����

��� �������� ���� ������ ���������� �� ���E������ ��� ����������� ��� ������ �"� ��� �������� ;��������� ��� ; ��2�����������

��� +����� ��� ���� ��������� �� ���� � ��,��� ���$���������� ����������������� ���

�������#� �� ���F�� ����� � �� ��� "������ ���� ���� �� $ ��� ��� �"� � ��� ���� ��

"������ ��� ���������� ��� ���� �������� ��� ������� ������� �

� ����

��� ��� ���� �������� ������� �����!� ����� ����� ���� $�� ������� )�� � � � � � � �����

��� %�����������������"�������� ��������������������� � ���$����� �� �� ������������ ����� ���� � �������� ����"��� ��� ���� � ��������� E� �������� ���� � �������� ��� ���$�� "� ������ �&�������

������� ���� � ��������� �����"���� � � � � �!�"��� ����

��� +����� ��� ���� �����!��� �&������ ����� .� 4�&�������� ����,��� G ��� %���� 1� ��� ��� � �!�"��� ����

��� +���������������������!������������� ����� �$ ����� ���� �� ���� � �� � ��� ���� $ �$� ������������ ������ ��,��� %��H�I�H�� �H���J� ��� ����� ����� � ��

�&�������� ������� %���� H� I��� H� � ��� H� ����� K� ��� ����

�������� ��������� %�� H� I� H� � � H� ��� K� ��� ����� ������

$������� %��H�I�H����H�� �K���� �����/�������2�����

������$� � � � �!�"��� ������� 9�� � �����"������� � ��� ���� �� �� � ��

��� ���� � �������� ������ � �� ������ ����!�9� �!�������������������������� ��$����������L������� "����� ��� �� $����"�� ��,��� ����?�<�/)� ��� ����?�<�/:���� ����?�<�/M� ��� 9���?�<�/(�

�!�"��� ����

��� 9� � ���� ��� � �����"�� � �������� ��������� #� ��#� 9�� ���� ���#� ���� ��������� ��� ./�&�������� �����!���� ��� ��� �� ���!����� ��� ��������!��� � �� ,��� ���D�9��D�� �D������ 9��D����D����D�� ��� ���D����D�9��D�� ��� � �D����D����D�9��1�������� �<�/*#����<�/'#�9��<�/(#����<�/)�

������� 1������������ �������������� �� ����!���

������� �� ������ ��� ���� %��� �� ���� ��� ����� ������� ����� � ������ ��� � �

��� � ������� ��� � �������� � �����

�� +�����������������!�������!�����&����������� ��� �8����� �������,��� 0�����#�<�')� ��� %�����#�<�//���� 0�����#�<�)A� ��� ������#�<�/A�

�����

������������� ������ �����

�� +����� ��� ���� �����!��� ���� ��� ����� ���������� ������ 51 74 �,��� ���� ��� ����

��� 9��� ��� ����

�1����������<�/'#�9��<�/(#����<�/)#����<�/:������

��� +����� ��� ���� �����!��� $�� � ��� ���� ����2�,��� 9���#����� ��� ? �#�%��

��� ? �#���� ��� ?���#����

�����

��� ������ 0��� � ���������� !���� 0��� �$ ������ ��$������ ��� ������������� �� ������ �������� ���� ������ ���� �� ���� �$�����

���� � ���� �������������� �����������

�1� ���$�� ��� ���� ��� ���� N� $ ����;� ����� ���� ;���� N

$ ������ ������� ��� �&��� ����� 0������� $ ����>� 1������ ��"� �������� $ ���

��� 1�E����#�;�E���"�#���E�����#�>�E��������� 1�E����#�;�E�����#���E������#�>�E���"���� 1�E���"�#�;�E������#���E�����#�>�E������� 1�E���"�#�;�E�����#���E������#�>�E����

�!�"��� ������� +����� ��� ���� �����!��� �&�������� ����� �

���� ���� ������� ����� ���� ����������,��� * ��� /��� ' ��� 4� � � ��!�"�������

��� +������������������������!�������������!������ � � ������ ������ ���������� �&������ ����� ��� ����� � ��� �&�������� ����,��� 4 *�� ��� 4 *��

��� 4 �*�� ��� 4 �*��� � � � � ����$���� %��� �� ���� � �� � ��� ��� ����� �����

����������������$�����%��//�#�I�/4�#�� �/*��������/'�� ���� ���D�� �D�%��D�I ��� %��D�I�D�� �D������ � �D����D�I�D�%� ��� I�D����D�� �D�%�

����%���� +����� ���� ��� ���� �����!��� ���� �� �������

������ ��� �8����� �������,�1�������%��<�//#�I�<�/4#�� �<�/*#����<�/'���� I�� ��� %���

��� ���� ��� � ��� � � � � � � ��������� �������� ���� ���� ���� ��������� ����� ���

�����!��K��� 0���������� ���� ������� �� ���

������������� ��� �����"�� � ��F���

��� 1� �� ����� ��� ����������� ���� ������#� ���$ �$� ���� ��� * � � ��� ��� ���� � ��������������� ��"�� ��� ����� �����!���� ���� ' � ��� ��� ��������

��� ��������� $�!� � ��� *�� ����� ��� �� 8����!��F�

��� %�� ��������� ����������� ����������������� � ���� �� ����$ ������ � ���0�� ���0��

�������� ��!����� ��� ���� �����!��� $�� � � �� ����� ���

���� ����� ��� ��� �8����� �������,����� ���� � ���� �������� ������� �������� ������� ��

��� ����#���� ��� ����#�%���

��� ����#�%��� ��� ����#������������

�� ��$$� � ��$����� ����"�� ��� �&��� ��������� �"���� ������� ��� ������� 5������7

� ��� 5������7�

�������� �� ������� �����&�������������� ���&�������

��� ���� ��������� ����� ��� ���� ������������ %������� ����� �� � ���� ���� �� �� ����"�� ���� �� ��� ���� ����������� �� ����� ������� ��������!����'������(

� �������������������!����*������' �� �������� ��� � ��� �� ����� ����� ���!���� '�� ���

( � � ������ ����� ����� ���!���� *�� ���� ' � �����

��� ���� � ��������� ��� ���� � ��� �������������� ����� �������� ������ �$�������������� � � ������������

��� %��� ����� � �������� �������� ������� ��������������� � �����F����������������� ��� ��� �!���� ��"� ��� �������������������

��� 9�� � �����"�� ����� � ��� ���� �� �� �!� �������� �������� � �� ������ ����!�!���� ���� ������������ ��+��������������������&$�������� ��"�� ���� ������ ��� �� ���������� ������$�,��� I���������#�<�/4���� �� �������#�<�/*���� �������� �#�<�/'���� ����#�<�/(� ������

��� %��� �8����� �������� ����������!����� ������ ���� �����!��� ����!���� ��� ����� ��,�������������������� �������� ������� ������� �

��� ���� ��� 9���

��� %��� ��� �����������������

���

��� 1�������������!���� ������� ����������������#� ���� ����!�� �� ���������� ���� ��"�� 4 �

����� ����� ������ ������ �51�������%��<�//#�I�<�/4#�� �<�/*#����<�/'7��� %���#�I��#�� ��#����

��� %��#�I�#�� ��#�����

��� %��#�I��#�� ��#�����

��� %���#�I��#�� �#��� � ������

��� 0���������� � ���� A*�����������������&���$� ���������������

M@� ���A@4�� ������ �� �������*�� ����"����� A*��������� ��� ���� �"�����$� ���� �������

����� �<�M@����A@4�������� ���������'������"����� A*� �������� ��� ���� �&��� $� ���� �������

����� �<� ':� ��� )A�� ����� � �� ������� ���� *�����"��

��� A*��������� ��� ���� �"�����$� ���� ������������ � <� '@� ��� )A�� ����� � �� ������� *�����"��� � � � � � � � � � ������

��� +����� ���� ��� ���� �����!��� ��� ���� ����� ������ � �������������� �� ���������!���� ���� ���������� ����"���,��� ���� ������$�� ��� �����2�������� �� ��������� ����"��� ��� ����� � ��� ��� ����� ������ I� ������ �&�������� ���� ������

��� %��� ����� ��� ���� � ��� ���� � �������� ���������&���� �����!� ���� � �� �1��������N��%��<�//#�I�<�/4#�� �<�/*#�9��<�/(���� I��D�� ��D�%���D�9����� � ��D�I��D�9���D�%����� %���D�9���D�I��D�� ���� %���D�I��D�� ��D�9�� ������

��� %��� �� ���� � �� � ��� ������ ����� ���C��#� 0���#-���� ����0���� ��1����������C�<�4M#�0��<�')#�-��<�(4#�0��<�)A���� C���H�0����H�-����H�0���

��� C���H�0����H�-����H�0���

��� 0����H�-����H�0����H�C��

��� 0����H�-����H�0����H�C�� � � � � � � � � � � � � ������

�� 3��� �������� ����������� ��������� ����������� ���� ���O�/�� � ����� ��� O�A�� ��&� ��������

��� ���O�/�� ������� ���O�A�� ��������

��� ���O�/�� � ����� ���O�A�� ������

��� ���O�/�� ����� ���O�A������������� � � � � �������� 1�� ����� ��� ����� ����� ������ �����

A���/���/&��4���4&��4 ��*��#�����!����$������������� ����� ��� ������������ ����� ��� ��� ��� � � � � � ������

��� +����� ��� ���� �����!��� ��!� ��&��������� � ��� �&�������� ����,

��� � ��� 9���� �� ��� I

������� ������ $$����� ?���"����� ��!��������� ������������ ���

!��������� ��������� ?���������&�����������!���� �����!���

������� �������!��F� �������������������������� �� ����� ���������� � ��� ?�� �� ���"�

��� ������ ���

��� ����������$ ��� ����������� ��������� � � � � � � � � � ������

��� +�����������������!�������������������� ���,��� 0������� �� ��� ����� �����0���������� �� ����������� � ��� ������ ����� ��� 0���

���� ��� ������� 0���������������������������� ��������� ��

���� � �������������� 1������ ����� ��� ?�� ���� ��� � �� ���

������� ��� ����������� ���� ������������

��� %��� ���� ���"������� ������� ��� $ ������ ���������� ��� ��$������ ��� � ��� ���� ������� ���!���� ��� ����� �&������ !����� ���� $�������� ���������� ���!������ ����F��� ���������� ���!���� ��� ����F�� � � � � � � �����

��� +����� ���� �� ����� ��,��� � � ��� ����

��� %��� ��� I��� � � � � � � � ��������� +�����������������!��������� ���������� ���

�� � � ��,��� A��/�/&�4��4&�*��4 �

��� A��/��/&�4��4&�*��4

��� A��/��/&�4��4&�4

��� A��/��/&�4��4&�*��4 � �$$$���� +����� ��� ���� �����!��� ��� �� �� ��$�� �

E����� ��,��� ��� ��� 9���

��� ?�� ��� ���� � � � � � � � � � ��$$$���� ;���������� �������������

��� ���.�?� ��� ���.������ ���.��� ��� ���.��������$$$�

�� ��!�����������������!������$������ ������������� ��� 2� �� �&�������� ����,��� ����� ��� ���������� � � ��� 59����� 7

�$$$��� +����� ���� ��� ���� �����!��� �������

���������� ����P� � ��$� ���� ��� $�� � ��,��� ���$�� ��� �&������ ������� ��� �� ���������$$%�

������������� ������ �����

��� +����� ���� ��� ���� �����!��� ������ $�����!�����$� �� ����� � ��� ��� �8����� �������,��� ?��� ��� ���

��� %�� ��� � ��� � � � � � � � � ��$$%���� +����� ���� ��� ���� �����!��� �������� ��!

��&���������� ��������� �����&��������������� ��� ���$����,��� 3� ��� 0���� -� ��� 1�����������$$%�

��� +������� ����� ��� ������� �����#� ?������������ ������� ��� F�$�� ��� ��������!������ �� ��� 1���� 1� ��� 1�����������$$%�

��� +�������� ���� �����!����������� �$ ����� ����� ���� � �� � ��� ���� $ �$� ��� ���������,��� �����D������H������H�9���

��� 9����D������D������D�����

��� �����D�� ���D�9����D�����

��� ���D�%��D�� �D��� �$$�

��� %��� ����������� ���� ������� �� �$������� �� ���� ����� ������� ? � ������� ��"�� ������ ���� ���� ������� ? � ����?�� ��"�� ���� ���� �&�������� ������� ? � ����C� ��"�� ������ ���� ���� ������� ? � ������� ��"�� ����� � �&�������� �����

�$$�

��� +�������� ���� �����!����������� �� �$�������� � �&�������� ��� !��� � ��� ��� ��� ���������$ ����,��� �� ��� ����� 9� ��� ��� � � � � � � � �$$�

��� %��� ����� ����� ������ ������ ��� ����������1���������<�(*������ 56�7�*� ��' �(�� ��� 56�7�*� ��' ��( �

��� 56��*� ��' ��(�� ��� 56�7�*� ��' ��(����$$�

��� ��� ��������������!�����8�����������"���� � ���

� ��� � �������� � �

� ��� � ����������$$�

�� 1� � �������� ��������'� ��� �� ������ �����51 74 � ��� ��� .4� �&�������� ������ �� ����������� � ���� // ��� AM��� /' ��� /(������������$$��

�� +���� �������� �����!��������#�!�� ����� ��� ��� ����� ������ ��� ���O�O�O��

�$$��

��� %��� ����� ����� ������ ������ ��� � ��������������� �� �&�������� ��

��� ��� ��� ����&�

��� ���� ��� O� A� ��� ��� ���� ��� O� A� ��

�$$��

�� ����� �����!���� �&����� ����� ���� ���� ������ �8������/����

−�.�'�������.�A(��→�/����.�A@����.�:���

�� ��/@��0����@�A��������� ���8��"������ ����� '@��0����@�'����������� /@��0����@�A����������� /@��0����@�'����������� '@��0����@�A�������� �$$��

�� 1����� %�9��#� ��9�

�#� ������� ���������#

!����� � �� ���� ����� ��� $����,� ������������ ����%��<�//#����<�/)#����<�/M#����<�/:���� ��9�

�� ��������� ��� %�9�

�� ������������� ������� ��������

� ��� %�9��� ������9�

�$$��

�� %����� �� �� �� ���������������!����� �� ��8������ @����%��� �� ���� ��� ����� ���� "�$�� � $ �� ���� !��F���������� ������� ���� ����2������ ��� ���� ����� ���� ���� ���� �$$��

�� +����� ��� ���� �����!��� ��������� ����� �������������� �������� �� ����,��� 1��� ����������� � �� ������ �������������� �� �� ��� ���� ����� �&�������� ����� ��

����������� �������� �� .4���� 0���������� � �� �$� ����� � ��� ���

������ � ��� ���� �&���������������� ����� ��������� �"������������������������

��� ����!������� ����������������������� ��$$��

�� %�� $ ������ � ��� ������ �� ����#� ���� ����� ����������� $������ ��� ��#� ���� ��$$� � $����� ��� 2���� $�������� ���F��� $����� ��� ���� $������

�$$��

�� +��������� �� ����� ������ ���� $������������ ���#��� ��$$� � �� ���� ����� ��� �������#� ��$�� � ��

�������� ��$$� � �� ���� ����� ��� �������#� �&���� ��

�������� ��$�� � �� ���� ����� ��� �������#� �&���� ��

�������� �&���� �� ���� ����� ��� �������#� ��$$� � ��

������ � � � � � � � � � �$$��

�� %��� � �������� �������� ��"�� �� ��� ������� ����� ������ �����

���

��� ����&�� ���

��� ��OA� ���#�����#��&��

��� ��OA� ���#����� ��� � ���� ���

�$$�� ����� �$�������������$�������"������������

�� ������� ����� ��"� � ��� ��� ��� ��"� � � �������� ������ ���� ��� ��� ������ �����

�$%$�� ��� ����� �� ���� $ ���� ��� � ����� �� �����

��� ����� ��� � ������ ��� �� ��� ����$�� �� ����� ��� ��� ����� �� ��� ����� � � � � � � �$%$�

�� +����� �&� ������ ��� �������� � ��� ��� � �#� ���� �� �� ����� ���� ��������!���� ����� $�������������� �������� ��� �� �� ���� ������� $ �����$������� � ������������� %��� �������� ���� ���� ��� �� �������� ������� ��� ��"� ��� � � � ��$%$�

�� 1������ ����� ������ �� ���� ���������!������ ������������ �&���� ����"�� ��� ��$$�

��$����

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� �� ����� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� �� ����� ��� �� ��� �� ���

��� ��$$� � ��$����� �������� ����� !����59������7

��� �� ������� ���� �����!���������� ����������� ����� �������� �� ����"��� ���!��� �

�$%$�

�� %�������� ����� ������ ��������� ��� � �������� �� �"��� ����!�� +����� �������� ���� ��������� ��� ���� ���� ������� �� ���� ,��� 56�7*��' ��(�� ��� 5� 7* ��'��

��� 5��74��4& ��� 51 74 ��*��

�$%$�

�� %��� �&�������� ����� ���� � ������ ���� ���� .' ��� .4��� .( ��� .)

�$%%�

�� ��$�� �� ���� ��� $���� �$��� ����� ������1; � ���� ������������ ��"� ��� ���"� ����������� ��"� � ��� ��"� � ������ ���"�� �������$���� ��"� � � ������ �

�� ������� ���$��&��� ���"�� ������� ��"� �

�$%%�

������������� ������ �����

�� ��� � ���� �������������� ���$��F�"����������� ��� ���������������� ��������/������.�'����.�/������������.�/������.�/����������� ���� � � � �� ��������

�� ����������������

�����������

��

�����������

����

�����.� �������� �

�����

�� ��� � 1�������� ��"�� �� ���� � ���� ���&�������� ����� ���� ��� ���$� ����� ��� ��� ��� '�#( � ���� )�� � ������������#� ���� ���� � ����� ��� �����F��$� �� �������� �� ��������� ��� � %��� �� �� ��!������ � ��� ���� ����������� ���� ��8����� �����"�#���������F�������������!�"� #!���� ��� ����� ������� ����� #� ���� � ����"��� ������������ ����������������������

�� ��� � ��� ����.�������.�4��� ������

.�� �������.����

����������� � ������

�� ��� � ���

� � � �� ������ ������� ������ ��� ����� "(�(#����� � ��� ����� ��� ��"��"��� $� ������ �������

���'���� 9� �9���#9��� ��9������������������ ���"��"���<�A���

� �� ����� ���������� ���"��"���<�/�

%���������� ����� ���"��"���<�A�.�/�<�4��� 9� �9�����#9���� �9������������������� ���"��"���<�A�����

� � �/��������������� ���"��"���<�/�%���������� ����� ���"��"���<�A�.�/�<�4��� 9� �9�������#9���� �9�������������������� ���"��"���<�A�/��

� ��/��

������������ ���"��"���<�*�

%���������� ����� ���"��"���<�A�.�*�<�'��� 9� �9����#

9����� �9�������������������� ���"��"���<�A�%���������� ����� ���"��"���<�A1�9����� �8�� �� ����� ����� � ��� ����� ��� ���#���!���� �8�� �����������������������

�� ��� � �������������������<� � ��� � �

/�:*�;���� �� �$���� ��� /� ��$�� ��� ����� ���� �� ��O��4 �#�*���$�� �������� ������O��4 �#�4���$�� �������� ������ ��O��4 �#�/���$�� �������� ��%�� ��O��4 �#�A���$�� �������� ��

��� ��� ���&������������� ����9�����9���������2� ��

��� ��� � ? � ���������"����� ��� ���� ����� ���� ������������� ���� �������

��� ��� � ��� ����$� �&�������&��������������������/������.�4������.�'������

������.�/������.�:����.�'��

� # /������.�'�����.�(����/����.�:����.�'��

��� ��� � ������������������"�����

( 2) B.M.n n� � �

5!�� ����<����������$�� �������� ��7+������<�/#��������<�/�:4�;���9� %����4 ��#���<�A�J�� ���4 ��#���<�4

�����4 ��#���<�/�J������4 �#���<�'�����#� ���� ��� �!�� ��$�� ��� ����� ��#� !������������������/�:4�;���

��� ��� ��>������$�� �������������������*�E� �����#�������!���� �&� �� �� � ��� ��� ������� ���� �2�� ������� � � ���� ��� ��� ��� ����� ����"�� ��� ���� ���!���� ��� ���� ��������������� �

��� � � �� ��� ������� ���$����� � �� ��� ������������������ ��

��� ��� ��������?�<�(/� K 56�7*���

��������-�����?�<�(4� K 56�7*���

��������C�����?�<�)@� K 56�7*���

��������������?�<�':� K 56�7*���' �

�����C�����������������

�� ��� �� ���������$����� �� ������� ���!��� ��%������������ $ ������ ����� ������ ����������� ���?��� ��� � ������������������

�� ��� �� ��� �#� <� /A�� ��� �����$������� ������4 E� ������������ �����������4 ��#������������ ������� ��������������������?���#�<�4@��������$������������� E� ������ �4 ���� ��� ��� ����� ����� ���� ����������&�����������������./�#���������������� ���� �� � �������� ��������

��� ��� �� �"� ��⇒������������.�9������������� ��������⇒ �����E�������.�9��������;����������� ⇒�������������.�����������.�9��������; ��2������� ⇒������������.����������

��� ��� ��� ���

��� ��� ��G��&������.�4#�.�*#�.�'#�.�(%���&������.�4#�.�*�J��1���&������.�4���������&������.�4#�.�*#�.�'

��� ��� ��-������ %��H�I�H�� �H������� ��� �&�������� ���� �4�����*������'��������(3�"���� �� � ���� ���

��

��������������� �μ� ��n n� �

9� �%������<�A#�μ�<� ��� �

9� �I�����<�/#�μ�<� � �� �

9� �� �����<�4#�μ�<� ��� �

9� ��������<�*#�μ�<� ��� �

%������������������K��%����H��I���H����� �����H�������

�������$������ �� �������K�����H��%���H������ ��� �H��I��������������������������������������������� ��

/��� ���������� ������$�� � �� %���H���I���H��������H���

FQR��� ������������������������������ ���������������������������

��� ��� ��-������������� �� ���� ��9��L�������I������������O�@�/:������O�@�/'�������.�@�4*�����O�@�**��� ��� ��%���� �� ���������&$����������������������$����� ����������$����� �������� ��� ������!� ����� ��� �� �� � ��F�� �$� ������� $���� �$��� �� �������������������� ������� �$�������� ������ ��������F�$��� ����� �� � ����� ��� ��� ����� ���� $��� �� �������&������ ��� ���$��� �� �������� ���� ��� �&������ ��� �� �"�� ������� ����� ������ ������ �� $������ ���������!����� � ������ �� � ����E������� ����� ����� ������ ����������� � �� ��� ������������ ���� ��� ����E������������ ������ �� 9���� � ��� ���� $������ ��� ���� �&� �� ����� ��� ��� �����������������������������/������ ����������

� ��� ���������� ����� ���� ��� � �� ��� ���� "������������� 9���� ����� �� ������������ ���$� ��� ��� ��� �� ���� �&������ ��� ��� ��� ���� � �� � �� ������!K���D�9��D�� �D������ ��� � ��� ����.�*�������

������.�� �������.�*����.�45�75������.�5�7���������7�S�4

��� ����.�4������.�*�������4�������.�������.�� �������.�*���

� � ���� �.�4��

� �.�:�����4���� �.�/� ��.�*���

�� ��� ��%�����?�<�//� ���!����� ��"�� ��$�� ��� ����� ��� �&������ ����� ������������%�������������� ������ ����������� ��������*���4 �#�"(�(#�A���$�� �������� ���%��� ��� ��������!���� ��� ����� ��������→� �

���������0���#�*� �� ������ ������ ��$ ��������� ��0���#�*� ����$ ��������#���� �������$�������������E�� � �������#� ������ ����� ���� ��� ���� �$$�� ����� ����� � � �� %��� ����� ����� ������ ������ ��� ���� �"��������K

�����K�51 74 �*��# ����� K� 51 74 *��

9����K�51 74 *��# �����K�51 74 �*��

%��#������ �� ���� ����!���� ������� ��������� ��������� ��� ���� �� ����? �� ������ ��� ��$� I;��;��#������������2����? �������������������������A*����������������������� ��������!���������� ���� ������� ����� ���� �E�������!����� $�� ��� ������ ������� � ����� ��� ���� ���� ������� ��� �2�� ���� ���� � ���� � � � %��� ������� ������ �&�������� ����� ��� ��������������������.4��%����&����������������./����.*�� �������&�������������������������������%����&�������������� �������������������������!�� �������*� �#�*� ��� �*� �������� ������� �������"������ ��� � 3 ���� � ���� ����� � ��� "������� ����� ��#�� ��!���������������� �����&��������������&���������� ���� ���������$����� ���� K� 4 *��#� ���� ��!� �� ��&����� ��(� �&�������� ������$����� ���� K� 4 *��#� ���� ��!� �� ��&����� ��)� �&�������� ������$����� ���� K� 4 �*��� ���� ��!� �� ��&����� ��*� �&�������� ������$����� ���� K� 4 �*��� ���� ��!� �� ��&����� ��'� �&�������� �������� ��� �� -���� ����� ������ ������ ��� ���� �"���������� � ����→�A���/���/&��4���4&��4 �*��

� ��→�A���/���/&��4���4&��4 �*��

%���→�A���/���/&��4���4&��4 ��*��

I��→�A���/���/&��4���4&��4 ��*��

�� ��� ��#� ����2������ $��������� ������ A��� ���� /������ ����� �������� ��� ������ �� ����$� ������������� ���� ��� �������"�� ������ � ��� ������ ���� ���#���� ������ �� "����� ������ �&������ ���� � ���K���D�� �D�I�D�%�;��� ���� ������� ��� "��� � �� � �K� �D����D�I�D�%�� ���������#� ����� �� ������ �� �&��$������� ���� ������ � ��!� ���� �� ���� � ����� %��� �&��$����������"��� � ��� �� ������ �� ���� ��� ���� ����������� ������ �4 �� ����� ��������"������ � ���� ������� �� ����� ������ � � � .*� �� �������� ������ �&�������� ����� ��"������������ � �������������� �� ���� ����������# ���� � ��������� ��������� �� ������ ��� �8�������������9� ��� �����#�.4��&������������� ����������� ��� �8����� ����������� ��� � �� ����� "� ������ ������� ��� � ��������������#� ���� �������� ��� ������ ���� ��� �� �������� � ��� ������� ����� ���� ��� �� ����������� ���� �������� ��� �� �� ���� ������ � �������� ��� ����������� ��� ����������� ���� �������������

������������� ������ ����

���� $ �$� ���� ��� �������� ��� * � � ��� ��� ���� ���������������� �������!���� ����$ �$� ���������������������' �� ����������� ������������������� ��� �������51 7�4 ��*��#��������51 7%���� 51 7�4 ��*��#�%������ 51 7�4 �

����� 51 7�4 ��*��#�������� 51 7�4 �

����� 51 7�4 ���*��#������� 51 7�4 ��

����� 51 7�4 ��*��#�������� 51 7�4 �

%���#������ ��������� � �� ����� ��� ���� ��� $ �������� ��$�� ��� ����� ����� ��� � 9� �� ��$ ��� �������� �� �� ���� !���������$��� ��� �"�� ��$ ��� �������� ����������� ��� ��$ ��� �������� ����"�� ���&��� ��� $������� �������� ��� �� �� �� ���$��&#$������� �������� 5��������7�5�����.�/��������������.�����7�S�//�������������������.���������������.�(������/��������/�����.�A@������/���������.�/�����.������

�� ��� � %��� '��� ������ �&����� ����� $���� ���������� (�� ���� (&E� ������ ���� $� ����$���� ��� �������%��� �� ��� �� ���� ���� ��� ��� ���� �����������!�� �����*�E� ������ � � ���� �������$� ������ ��� ��������#�������� �������� ��� ���� � � ������ ���� ���� ��������� ��F�� $� �� ��� ���������� ��� � ����F�������������K/�����.���� /����.�/����� �.�45�7 � ��/�����.�� �.���� /����.�/�����.�� ������ ��� �I����/A� 51 7��� 4 �� *��

� ����//� 51 7��� 4 � *��

����� �/4� 51 7��� 4 � *��

9�����/*� 51 7��� 4 � *��

� %�� ����� � ����2������ ������$�� !�� �� �� ������� ����� ������ ������

� %����!�� ��� ����� �� ����� � �� ���� ����� ��� ��� �� %��������&� ������������������������������������������ �(��������D��(����9���D��(����� ��D��(����I���� ��� �� �� ���� � �������������� ���� ��� ��$�� ������� ��� ����� ��� ��!� ����� ������ 51 7��� 4 �� *��

9���� 51 7��� 4 � *��

%���� 51 7��� 4 �� *��

����� 51 7��� 4 � *��

������ ����� ��� ���� �������� ��$�� ��� ����� ��� ������������!������������ �� �O� �� ��������������������!� ����� ���� � � ��%����<�4 ��*��� J�%����<�4 �

I���<�4 ��*���J�I���<�4 �

� ��<�4 �*��� J�� ��<�4 �

��� �<�4 �*��� J��� ��<�4 �

��� ��� � 1��&���$� �������������������������A:��������������������#�A*������ ����*��� ����������

����� � ':� ��� )A�� � �� �$� ������ ������������� ������ �2������ �!�����!�����$� �������������%����� �������� �� �������������� � � � %���� ���������������#������������������� "� ������ "������#� � �� ����� ��� �� �� ����������� �������� ���$����� "� �� ���������� � � � �&�������� �������������������!��&������������./�����.4��!�#�!�������!������ ����� ����������&��$��� ����!���������$���� ��������� ���� �;���� ��� ���� � ��� ����� ��� ����!���� ��� ������ ������������ ���� ��� ���������� ���0�������0���#����������� ����� ��F� � ��� A�A'� T� ��� @�M4� T� ��������������� ��������� %��� ����� ���0���� �� ���� �� � � ��������� ���C��� ����!����� ���� ������������ ���"�� ��� ��$� ������ �������� ��� � %��� ��� ��� ����� ����� � ���� �� ������������� ���� O� /��� �� � ����� O� A���&� �

������

�� ��� � %��� ����� ����� ������ ������ ��� ��� ����A��� /��� /&�� 4��� 4&��4 ��*��

�� ���� ������ �����#� ���� ���� ����� ��� ��� ���� ������ ������� ��� � ��E����� �� 4 � ��� %��� ���� ������������� ��� E����F���� ����$� ������ ������!���� ��$����I���� ��� � -���� ��� ���� �������� ��� ��$� � ;� ��I �;�������!�������&������&��������������8������ ��� ��$� ����� ���� �� ��� ��$� �"��� ��!�����&������&������������ ���.)� ����������� � � � ?���������������$�$������������� ����������� ���������� � ���� ��� ?�� ��$�������� � �������������� ��������!���� ���� ������������?��.������→�?����.������ ���� ���� � ���������� �� ��� �&������ �������� �������������������� �������������"� ������������?��.�/�����→�?��������.�/�/�����→�����.�/����.��/��.���→�������� ��� � 0������� ���� �� ����� �����0�������� ������������ ���� ����� ��� ���� � ��� ��� �&������ ���� �� ���� ������ ����� ��� ����

��� ��� � %������� ���"�������������� ��� $ ��������� ������� ��� ���� ��$������ ��� � ��� ��!����� ���$������ $ �"������ ���� ������ �$� ��� �� ������

��� ��� � �����→�4 �#�*��� �"������� ����� ������� ��� �� �������$�� ���B N������ ��#� ��� ��� ���� �� ����� ��� ���� ��� ��� ����������� � � ����9��→�A��#�/��#�/&�#�4��#�4&�#�*��#�4 �

1��� �������)��.��N� ��������� ����� ������ ����B*�N���� ����� ��� 4 � �������

���

��� ��� �� ��9������� ��� ��/*������ �������/E����� ��� �� ���"��� � ���*�E�������%�� �� � �� *E��$�� ��� ����� ��� ��� ���� 4 E�������

3d

��� ��� ��;����������⇒����<�:@U#����<�/@U �� �� ���� �� ���F��� ����#� ������#� ������ � � �� �� ��� �� ������ �����&������������� ���B9�N���2� ��59����� 7�→�*�.�'�S�@�<�@�⇒�*�<�@�� � � � ���� �����������$� ���� ������ ��#�!������������ �� ���� �� ���� ��P� � ��$� ���#� "(�(/�'����'U���� � � � � ���/A��→�A��#�/��#�/&�#�4��#�4&�#�4 ��1� � ��� ���� ��� �� ��� ��$�� ��� ����� ��� ��� ��"������� ����#� �� ��� ��$� �� ���� ����� � ��� ���8����� ����������� � � ��B0�N��� �����$��������!���������&����������� ��.4�B-�N�����B3�N��&������./���!������.4��&���������������� ���� ���� � ����� ����#� ���� ��� ������ �� �������� �������!�� ��� B1�N� �&������ ���� �&������������./#�.4#�.*#�.'#�.(#��������������&� �������� ��2�� ���� ��!� ���������� ��� ����� ��� � �����B1�N��������"��B?�N��������� ���������� ��#� !����� ���� ��$����� ���� ����� � � ���?������������� %�� ��� �� ������ ��� ?����� !���� ��� ���!����F�$�� ��� B1�N� �������� �/1��.�4?�����→�/1�����.�4?���� ��� � %��� �� ���� � �� � �� ���D������D�9����D��������� ��� � >��������������������� ������#��������������� ���������� ��� �� "(�(�? �������� � ��������� �� ��������� ��!���� ����� ���� � ����� ���� ���������� �� �� ���� ������ � �������� � ������ ������ � � � ����E������������������������� ������� ���� ���������� ��� � ��� ����.�/�����→���� ��.����� �

.����� �

��

��−�.�/��−�→�/� �

�−�.��

��

�� ��� � �� �� ���� ������ ������ ��������� ����� %�������������!������"���� ����� ������� ����%�� ��� ����������������� ��������������<��A:��.�*�.�4�<�/'��� ��� � +������������ �����!��������#������ �����F�������������� ��������������&�� ������� �� ����� ���������������� �� �� � �� ���� ����������.�/������→������.�/����.���������������������������������������������������.�������

��� ��� � 3��� ��� ����� ����� ������ ������ ��� �������� �������� ����� ��� O� A� �� � ����� � � � /���

�.�'�

��

��.�A(��

→�/�����.�A@����.�:���∴ /������ ������

�≡� '������ ����

��

/@��0����@�A��������<�/�������������1��#�'@��0����@�A����

��

��

�≡�'����������

��

%�� ��� �#� ����� � �� �8��"�������� ��� � ��%�9�

����������������.*������� ��������#���� ��$$� � �� ��� .A� ������ %��� ��� ����� ���#� ���������� ������� E� ������������� �������$������%��E�4 �#�*���→�%���E�4 ��*��

���E�4 ��#�*���→����� E�4 ���*��

�� � � � I� ������ ������������� ���������F���� ���������� �� � ����� ��� ��� $� ����$���� �������������������� � � � ����� ��������� �"�������������������� ���!���� ��� ���� ��� ������� ����� ��� ��� � 1����� �����&���� �� �� ������� ����� ������� ���F��#�!����� $ ������ ���F��#� ����!� ��� ���� ������� � ��� ���� ������ ���

�� ��� � ����� �����.����

����������� ����.���

1�� �������� K������.�/������1�������� K�*�����/����.����.�*�

�� ��� � %��� ��� ��� ����� ����� ������ ������ ��� �������� �������� �� ��OA� �������

� ��� � 1; � �� ������ $���������"�� ���� ������������ ��������� �$���� �$�������������$������ ��� � +��������� ��������� ���$ ������������#� ������ ������� ����� ������������� �� �� ����!������$� ������ ����������%���$ ���������������� ������� � � � ��������$ ������������������������ ����1�/1�� . :���� . �� . /��� � *��51�����7

.�*�����.�/�/��51�����7�.�?�������5?�����7�.�/1��� ��� � /�����.��59������7������59������7

������� ����.�/����

�� ��� � 5��74��4& � �� ���� ����� ����� ������ �������� �� &E����F� ��������!�� ��� ���� � ������ ������ �� ����� ��� E����F� ���������� ��� � �&����������������� � ������ ���� �

/�.�/*�O�A*�<�@ �� /*�<�A*�O�//*�<�A/ � *�<�.(�

�� ��� � G������$����1; � �� �� �� ���������$��&�!������$������ ���� �������� ���"����K1; �.�/�������������51�������7�.���;

� � � � � � � � � � � � � � � ������ �����

���������������� ��� �����

�� �������������� �������������������������������� � ��� ��������� � ������� ��� ������������ ���������� ��� ������������

������ ���

�� ���� �������� ������ ��� ���� ������������� � ��������������������� ��������� �� ����������������������� �!������"�#�$������%�#�$�����&�#�� �� ����'�(� � ��� )���$�*���$�+������ )���$�+���$�*������ +���$�)���$�+������ *���$�)���$�+��� ������ ���

�� �������� ������ ���� ������ ���� ������'������ ��� �� ������� ��� ���� '� ���� ������� ���� ��������� � ��� ����� � ��� ,���#� ��-

��$� ,���� ��-��$� ,����#���-

��

��� ,���#� ��-��$� ,����#���-

��$� ,���� ��-��

��� ,����#���-��$� ,���� ��-

��$� ,���#� ��-��

��� ,���� ��-��$� ,����#���-

��$� ,���#� ��-��

������ ���

�� .��/� ���� ���� �������� ��������� ����� �� ������ ,0������-

������ 1�� � � ������ �(����� ��� ���� �������������� 1�� � � ������ �(����� ��� ���� ������������� 1�� � � ����� �(����� ��� ���� 2����� �������� 1�� � � ������ �(����� ��� ���� ����������

������ ���

�� ���� �������� ������ ���� ������ ��� ��� �3��������� ���� �������� ���� � � ��� �#��4���

��4�5���4���#��

��� ����4���#���4�5���4��#�

��� 5���4�����4��#��4���#��

��� ����4�5����4���#���4��#�

��������� ����

�� 6���3������������� ������� ��'����������� �������� � ����� �� ��� � ��� � ��� ��

��������� ����

� 7�������� ���� ���������� � ���� ���8 ����������9��:�����8 ���������������� �� �*�*+;�<����� ,:��� �-

�� ��� ,0��� ��-�

��� ���� � ��� ,���� �-�

�������� ����

� ���� �(�����=������ ��'�'��� ��� �����,������-

���� �������������>�+;���� ��� ��� ����� ��� �����

��� ���� �����

�� ������������ ������ ���$� ,:������-��� �

��� �����(������������� �111�� ������ ����(����������� �111�� ������ �����(������������� �111�� ������ �����(�������� �111�� ���� �����

��� ���� ���������������������������������������������� ��� ���� ����� �� ��� ���� �����,��� ����� �-���������� �� ����(������������ ��� " ��� ? ��� ; ��� @

�����

��� ������� ��� � ���� � ���� � ���� ���� �����,���� ����-���������� �>����(�������������� * ��� ) ��� & ��� +

�������� �������111�������������� � �'�������������

������ � ����� ��������� 7����� ��� ��������������������'�� �� �� ���� �������� ��� ����� �'��� �������� ��� +%A�9��� �����⋅ %�#� ��� �����⋅ "�#�

��� �����⋅ )�#� ��� �����⋅ &�#�

������ �� �������

��� 7����������� �� �������� �������,�������-��

� � ����9��� ,�������-

��� �� � ����� �������� ������� ���� ��� ��� ��� �� ����3 ��� ��������������

��� ,�������-����� ������������������� ����

��� ��� ��� �� ����3 ��� ��������������

�������

��������������

�������

���

��� ,�������-����� ������������������� ����

��� ��� ��� �� ��3 ��� ����������������� ,�������-

��� �� � ����� �������� ������� ������� ��� ��� �� ��3 ��� ��������������

������ �� �������

��� ������������������������ �������������� ��� � =���� ��( ��� ����� �����=������ �����(��:BC��� ��� ,0��#� ��-

�� ��� ,:��#� ��-��

��� ,���#� ��-�� ��� ,���#� ��-

��

�����

��� 7�������� ������������������ �� �� �������� � � ��� ����������� �����9��� ���3,����#�����- ��� ���3.�����#���-��� ���3D�,.���5��- ��� ������

�����

��� ���������������������*�?)�50������� �����(� ���� ������ ��� ���� ���������� ��� ��� ,����-

��� ,����#��-�� ��� ,������-

��

������ �� �

�� ��� ���� � ������ �� � � ������ ��� *EE��F� ���� E�E*� 0� ������� ��� �������������2��3����������111���������������������������� ������� ���������������� ����� E�EE) ��� E�E* ��� E�EE* ��� E�EE+

������ �� �

�� ��( �������� ������������(���������� ����

���������� ������ � ��� G�*�+��� ��� G�E�"���

��� G�E�;��� ��� G�*�"���

�!�� ���"�� ����� �� �

��� 1������������� � �������� ,����#����- $� ���

��G����G��������� �@EA$������ ������ �/�����

��� ���������� � ��� ����������

� ������� ������� �� �� ����� �������

���������� �������

��� �����������������(������������������� ������������������ ����� ������ ���� ���� � ��� ���� ������������ ��'�� �������� ��� ����� ����������� ����������� ��� ������ ���������

�!�� ���"�� ����� �� �

��� ������������1H.������������,��:��� ��-���� ��� ������ ���������� ���(���

�����������������111������������ ����������� � ����(���� ��������

����������111�� ���������� ��������� 3����(���� ��������

����������111�� ���������� ������ ����������� � ����(���� ��������

��������� �111�� � �!�� ���"�� ����� �� �

��� 7������������������������ �������������������9��� ,����#���-

�� ��� ,.��� ���-��� ,��5�-

�� ��� 0��� �����������0��>�&+$�.��>�?;��!�� ���"�� ����� �� �

��� 7����� � � �����������9��� ,���:��-

�� ��� ,������-��

��� ,���-�� ��� ,:������-

��

�!�� ���"�� ����� �� �

��� 7������������������������� ��������������������������������� �����������������'����9��� ,����#���-

�� ��� ,I���#���-��

��� ,����#���-�� ��� ,����#���-

��

�����

��� J��� ���������� � � ��������� ����� ������ ������� ��� ������(�(������ � � ������ ������������ ���11���7����� ��� ���� ������� �������� � � � ���� ����9��� J����������� ��� 2�����������������(���� ������ �� � (��������� #3����������� J��� ������ �� � �� ����������� �������(���� K�����(�(������ �������� � � � ���������

������

���� �� ����

��� F��� ��������������3������������������������������ ��'�� ���� �������� �����(

��� o P�

� � ��� o P�

� �

��� o P�

� � ��� o P�

� �

���� >� ��( ��� ����� ������� �����(� ��� � ����������������$�#�>�C�������������������(�

�����

���������������� ��� �����

�� �� ���� �������� ������ ��� $� ������ � ������������ ��� ������9��� ,���-

��

��� ,������-��

��� ,���-��

��� ,��:�-�� ����

�� ���� ������ � ,����#���-,�������-� ���,����#���-,�������-�������������� ����������(�� ��� � ����� �9��� F��/���� � ����� ���� 1���=������ � ����� ���� ������������� � ����� ���� ����������� � ����� � ����

��� ���������$�,.��.(���#��5��-������'��������(� ����������� � ���� 9��� ) ��� & ��� E ��� +

����

��� �����3�������� ������������� � �������$�0���$:������������������$���$������������� ����'�(�7������������������������������������������������������ ����'����9��� ,0��#� ��-

�� ��� ,:��#� ��-��

��� ,���#� ��-�� ��� ,���#� ��-

��

������� �����>�+&$�0��>�+%$�:��>�+"$����>�+?�����

��� 7����� ��� ���� �������� ������( � ��� ��'����� ������ �� �� G� � ����9��� 0��� ��

� ��� ���� ����� L�� ��

� ��� :��� �� ����

��� 7����� ��� ���� �������� ������ ������� ��� ������������� ������������������'����9��� ,����#���-

�� ��� ,����#���-��

��� ,����#���-�� ��� ,I���#���-

��

������������>�++$����>�+&$����>�+?$�I��>�)E�����

��� 7����� ��� ���� �������� ������ ��� � � � ����������� ��� �� ���� '� ���� ����9��� ,������-

�� ��� ,����#���-��

��� ,:��#� ��-�� ��� ,���#� ��-

��

�����

��� ��( �������� �����=�����������(���������� ���� ���������� ������ � ��� G�*�;�� ��� G�*�"���M�#��� G�*�+�� ��� G� E�"� � �����

��� ���� ��� ������ ��� ���� ���������� ������������� � ����� ���� ���� ������ ��,����#����-

�� � � ���� ��

��� ��/���� � ����� ���� ����������� � ����� ���� ������������� � ����� ���� ����=������ � ����� �� �����

��� 7������������������������������ �� ������������ ��� �������� � ����� �9��� ,����#���#� ��-

�� ��� ,.���#�����-��� ,����#�����- ��� ,���� ��-

��

�����

�� ��� ��� ��:���$� ��:�

��$� ������ ���� �����

�$�������>�++$����>�+?$����>�+@$����>�+;����������� � ���� � ������ ������ �������

��

��� ��:���� ���� �����

��� ��:���� ���� ���

��

��� ��:���� ���� ��:�

��� ����%�

�� 7����������������������� ����� ���������� ����� �9��� ,����#�����-

��� ,���� �����#���-�

��� ,���� ��-��

��� ,���� ����-�

�� � >� ���(����������� ����%�

��� 7����������������������������� �� ����������� �� ���� '� ���� ����9��� ,���� ����#���-

� ��� ,����#���-��

��� ,I���#���-��

��� ,B��#� ����#���-��

,������ ��I��>�)E$�B��>�+*$����>�++$����>�+&-����%�

��� 7����� ��� ���� �������� ������ � ������� ���� ����� �� ������������ ����'����9��� ,���&'��� #��-

��� ,����#���-��

��� ,L�(�)��� #����#���-�

��� ,:��� ��*�)���#���-��

������(�)�>��(����$�� �>����(��������������*�)�>���(���(������� �� ����� �� �����>�++$L�>�+)$�:��>�+"$����>�+?�

����+�

��� 1������������������������������������������� ���������������������:BC��������������������������������9��� ,�������-

�� ��� ,����� ��-��

��� ,���#� ��-�� ��� ,����#���-

��

������������>�+?� ����+�

���

��� 7����� ��� ���� �������� ��� ��'�� �� ���� ������������� 9��� ,����#���-,�������-��� ,���� ����-���� ,.���#��-,.���-��� ,����#����-� � �����

�� �>��#��#��#��#��

��� �������������� ������������� � �������$�0���$:���� ���� ����� ���� )�$� )��$� )��� ���� )�

�� ����'�(��7�������������������������2�������� � ��� �������� ���� ������������������� ����'����9��� ,:��#� ��-

�� ��� ,���#� ��-��

��� ,���#� ��-�� ��� ,0��#� ��-

���������������>�+&$�0��>�+%$�:��>�+"$����>�+;�

�����

��� ,���#� ��-������������������>�+&���� ���������������������)�;)�5�0���������������� ������������)��������� ������������������������������ ��� )��

��$� )��

��$� )��

��

��� )���������$� )��

��$� )��

��

��� )����$� )��

�������$� )��

��

��� )����$� )��

��$� )��

�� ������

��� ,����#���� ���-��������� ��� ��/����� ����� �$������������� ����� �

���� ������ � ����� ���� ��/���� � ����� �$� ����=������ � ����� �

���� ������ � ����� ���� ��/���� � ����� �$� ����=������ � ����� �

���� ����������� � ����� ���� ����=������ � ����� �$� ����������

� ����� �� ���� ������ � ����� �� ������

��� 7������������������������� ����������������������� ����� ��������������������'����9��� ,I���#���-

�� ��� ,����#���-��

��� ,����#���-�� ��� ,����#���-

��

���������������!�I��>�)E$����>�+&$����>�+?$���>�+;� ������

�� 7����� ���� ��� ���� �������� � � �������� ���������� ������ � ����� �9�� � >� ���(�������������� ���3,.���#�����-��� ��� �3,.���#�����-��� ���3,���� ����-

��� ��� �3,���� ����-� ������

�� 7����� ��� ���� �������� � � ��� ������� ��� ����� ����������� ���� 9

��� PtCl

Cl Cl

CH2

CH2

��� PtCl

Cl

Cl

Cl

��� PtCl

Cl

H3N

H3N

��� PtCl

Cl

H3N

NH3

������

��� 7����� ��� ���� �������� ������������������� ��������������������� ����� �9��� .���������������������111�� ��������� K���������������������11���� ��� � 3K��(����� �� ��(�����������

����������111�� ���������� ��� 3�C��(�����������������111�� ��������

������

��� ������ ,���� �-$� ,������-��$� ,���-

��

���� $������(����� ������ ���� ������������������$� �� ����'�(��� ���$� ����$� ���� ��� ���$� ����$� ���

��� ���$� ���$� ���� ��� ����$� ���$� ����,��������������������>�+;- ������

��� ���� � � �� ������ ����� ������� ��� � � � ���� ������ ����� ������� ��� ������ � ������'�� ��������� ��� � � �� ������������ �������������������� � ���������� ���� ��� ��� ���� � ����� ��� ������ � ����� ����

���� � ������

��� ��� ��������#� �� � �����/� ����� �����$� ���������������������������� ����,0��#� ��-

��

��� ��� � �������� ������� ���0� > +%���� ����� ��� ��'���� ��� ��� ����� ������

���������������� ��� �����

��� 7����������������������� �������'��������3� ������� ����9��� �� ��#��� ��� ��#�0�5���� D,.����#���- ��� ���� � ������

��� 1��������������� ��������$�������������������� ��'�'��� ��� � ����� �(����� ������ �

��� 22 2 , zx yd d− ��� 2 2,xz x y

d d−

��� 2 , xzzd d ��� ���� $����� ������

��� ����������������������������� ����������������� ,��:�-

��� � ��� + ��� ) ��� & ��� =���������������!����>�+?� ���� �

��� ������������������������� ���������3������������������� �������9��� D�,.������G���#�-��� :�� ��G���#������ �����G���#��� ��� ��#��B�

���� �

�� ������������������������:�������� ����'�(+&� ���� +"$� ������ ��� ���� �������� � ������������ ����� ���� ��� ��� �������9��� ,���� ��- ��� ,:��� ��-��� ,:������-

� ��� ,����#���-��

�+EE+�

�� ���� �(��������� ������ ��������2������������ ������111�� �������� ���� ������ ������ � ��� ,�����#����#� ��-����� ,����#����#� ���-��� ,����#����#� ���-��� ,����#����#� ��-�� � ������

��� 1������ �'����������������$�D,�������-�� � ��� �� ����� ������ ��� ���� ��� ��� � ��� �� ����� �(��� ������ � � ������� �������� ����� '������ � � ��2�������� ���� ��� � ���� ������(� ����'��� ����

��������� � ��'�������(����������� $�� �����������

�� ������� ����� ,�������-�� ���� ������

��� ��B ������ ����� ������D��� ���� �����$������ � � �� ����� ���������� 1�� � � ����� ������ � ��� D��$� ���� ��� ���������� ��� ����������� �������� D�,������- ��� D�,������-��� ����� ��� ��,D������-�

������

��� 7����� ��� ���� ����������� ��'���������������� ��� � ���� 9

��� ,����#����- ��� ,��������#��-��

��� ,����� ������-��

��� ,���B������#��-� �����

��� �����������������������������,����� ��-���

��� ) ��� " ��� & ��� +�����

��� 7����� ��� ���� �������� ������������������� � � �σ� ����π�������9��� ,:��η��G���#���-��� D,.����η

��G���#�-��� ,���� ���#�-

��

��� :���#��� �����

��� 7����� ��������� � � ���������9��� ���� �� 3� ����������$� �������������� ������

��� 3� 2����� ����$� �������������� ���� �� 3� ����������$� �������������� ,�����-

��� 3� ����������$� �����������������

��� 7�������������������������������������������� ��������'��(9��� D,:������- ��� ,����#���-����� ,����#��-�� ��� ,���� �-

�����

��� B���� ��� :��� ��� � ��� ��������� ��� 2����� ������� �������� ��(��������� 2����� (������� ������

�� 7����� ������ �������� ��� ��'�� ����� ���� 9��� ,:��� ��-�� ��� ,���� ����-���� ,:��..�����#��5�-���� ,���..�����-�� ������

�� ���� ���������������� ���� � ���� � ���� ��������� �������� ,��� ���#��-,.�

� ��-� ������ % ��� " ��� ) ��� &

�%%+�

��� ��������������� ������ ����������� ������� � ���� �������� ������� ����������� ��'��������������� $����������������������������������� ��������������������� ��������� ��� � �������� ������ � ���������� ��� ��� ��� �2���� � �������� �� ��������� ��� ������������ ���� � ������ �� ������$������� ������� ����������������������� ������������ ���� ��� � ����������� ����� ,����#����� ��-����� ,����#����-,��� ��-��� ,����#���� ���-��#���-��� �����#���-,�� �����- �%%+�

���

�� 1H.�����������,.���#����5���� ���-��� ��� �������������������������������1L�

���������� �������������������������������1L�

���������� �������������������������������1L�

���������� �������������������������������1L�

������� �%%+�

�� ����������������������� �����������11��� ��� ,���N � ����#���O��-���� ,����-�N � ����#���O��� ,���N � ����#���O����� ,�����N � ����#���O�-� �%%�

�� ���� ������� ��� ����������� � ���� � ��� ���������,���� �����#���-�� ��� & ��� E ��� + ��� )

�%%�

�� ���� ��������� ���� �(����� ������ ��� B���#��� ��� ���������$� ���� ��� ����������$� ���

��� ����$� �� ��� �������$� �����%%��

�� �������������������������������������� ���������� ���D������ ��� ���� �� ����'�(��� )�����M�) ��� )�����E��� "�����M�) ��� &�����M�+

�%%��

�� ���� ������� ��� ����������� � ���� � ���,.���#�����-� � ��� ) ��� & ��� * ��� +

�%%��

�� 1�� ����� ������(� ��'���� ������� ��������� �����������>�����$�'�>�&�������������� � ������� ����� ������� ���� ��(��� ��� �� � ��� ��(��� ��� ������� �%%��

� 7����� ��� ���� �������� ����� � � � ���������� ��� ���������9��� �#��#� ��� �#��� ����� 5� ��� ��

�� �%%��

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� �� ����� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ���

���������������� ��� �����

�� ���� �� ��,����#���-���M�)��� ����)����

M�,����#���-�� ���,����#����-���M�+��� ����+����

M�,����#����-�� ���,����#�����-��M���� ��������

M�,����#�����-� ��� ���� 1����� ���������������( �������� �����������(�� �!�#� �P��#��P�� ��� $������� ������������������(�����������'������3��� �� �!

,���#� ��-���P�,����#���-

���P�,���� ��-��

� $ ��>�hcλ

��� $������� ���������������'������������ �������� !,���� ��-

���P�,����#���-���P�,���#� ��-

��

�� ���� ,0������-��

F������������� ��������0�����'�'�M�"�Q��G*��>�G�)'�>�M)

C��������������������������0��!�,��-&���)��

C��������������������������0����!�,��-)���

����� ��� �������������������� $������� � ����������������� � ��� )�3�������

����$� ,0������-��� �� ������� �(����� ������ ������

���������� �������(��� ���� ���� ����� ��(� ��� ���� ���� 3������� �� ��� ����� �(� ���� ������ �� ��� ����� ��� �� ��������� ������ ��� �� ������ ���� � ���� �2������ !

���4���#��4�5�

��4��#�

�� ���� 6���G����� �� �������� � � � ��( ����������� ���� � (��������(� �������� ��� ������ ����� ���(�������������� ������ � ���� ����� ����� ��������(� ����� � � ��� ������(� �����1�� �� �� ��� ���'��(� �������� ���� ������ $� ���6���G������� ��������� �'��(����/� ������������� ����� � ���� ����� ������(� ��� ���� ����� � ���� ���������$���� �����(� ����� � � ����� � �#���� ��� ������ � !

� ��� �� ���� �������� ���� ������'�� ������� ��� ���������(� �����$� ���� ����� �� (� ��� ����� ��� ����������������������� �������� �����������������������/��������$�������������������������8������������ ���� ��������� (� ������ ����� ��� ��������������� ��� ���� �8 � ����� ������� ��� $,:��� ��-����� �������� ���8 ���������������� ���� ���� �� ����� ������

� �����,������-���!

����������������������>�M+C�������������������������������!�)�&�

����� �� ��

�� �� ��

���

�������������

���������������������� �������

���

��������������������������������

��������������� ��

�� ��

��� ������,��� ����� �-��! ������������������������>�M)����������������������������>�"�� B��� ��� ���������� ������� ���� �������������������>�)�M�"�>�@��� �����.� ����� ���� ����,���� ����-��!

��

�� ��

������

��

�� ��

��� �

���

� ��

�������

�� ������

��

��

���

��

��������������

��� ��� �� :��� ���������� ������ $� ������������������� � �"�#����$������)�#���,�,��,����#�����-������������ ��������������'���� ��������� ��������� �'�����������

��

��� �����,�������-��$���������������������>�M)

�����>�)��

� ������ ��� ����������������$� ����������� ���

������������������������������ ������������ �����#� �� ������/�����������$������

���P�������������(��:BC�>��GE�&'�M�E�")���

�����$� '� ����)� ���� ���� ��� ������� � ����(���� ������� ��� ������ � �� ����'�(�:���,:��#� ��-������������$

:����)����>����������>�G�E�&�Q�)�M�E�"�Q�+�>��E�E������E�K2��� ����� ���� ��������� ��������������,����#��-

���� �M�+�����>�)���

1���� ���������������������� �>�*��

μ�>� +n n 50

μ�>� + = �>�*�?)�50�� ���� ,���#� ���-��M���� ��→

,���#� ���-� ��M��������

�����������>� �>�*E��

B�$������������>�E�EE*�� ���� �:BC�>��G�E�&�'�M�E�"�)� ������$�'�>�������� ������� �����(���� ���� ������

) >����� ��� ������� � ����(������� ������ >��G�E�&�Q�)�M�E�"�Q�*� �

,��#���� �����>���������-

>��G�*�+�M�E�"���>�G�E�"��

��� ����

��� ������

��

��

��

��� ���� ��������� ����� � ��'���� ���R���������������� ����������� ����� ���������������� ���� ����� ���� �����>��)���5������� � � �����/� ������ ���� ��� � � /����� ����� ������������ ������ � ���� ����3 ��� ������� � ������ ������� ����� ��� ���� ������� ���� ��� �������������� �� � ��'�� �������� ������� � ��� ���� � �3��������B������ �������������������������� ���� 1�� ,������-

��� �� ������ � ���� ����(�������$� �����$� ��� � � ������������

�� �

�� ��

���

��� � � �� ������ ������ ���� ��� � � ������� ��3d-electrons of Ni2+���� ���� ,����#���-

�� ������ �������$� ���������$�����������

,I���#���-�� ������ �������$� ���������$

�����������,����#���-

�� ������ �������$� ���������$�����������

,����#���-�� ������ �������$� ���������$

�������������� ���� ,��������-� � � 2����� ����� ��� ������������ �������������� ���� ��:�B�C��>��G�E�&'�M�E�")���M�-#������'�> ����������������� �����(���� ����������

)�>����������� ������� �����(������� ������-�>�������������� �����������

:��� ��� ���� �� �����������������������������>����

������ �������

����������

∴ '�>�"$�)�>�E$�-�>�)��:�B�C� >��G�E�&�Q�"�M�E�Q�E�"�Δ��M�)#

o P�

� � �

�� ���� ,���-���!

��

������������������������� �>�+#����� ,���-

��� � �������������������-

���!

���

������� ��� �������� ������� � >� E$� �� ��� � � ���3��������� ��� �������

,���-���!�

��

�����������������������>�*$� ������ �������������,��:�-

���!

�� �

���������������������� �>�&$� ������ ��������������� ���� ������������� � ����� �� ��� � � ����� ������������������ ����� ��������� ��������� ������������������ ���������������������� ��� ������������������,(�$�,����#���-,�������-�����,����#���-,�������-��� ���� ,.��.(���#��5��-�������'��������� ���� �

�������

���������������� ��� ����

��� ���� ,0��#� ��-���!�0����>�)��

∴ ��������������������������>�%,:��#� ��-

���!�:����>�)��

∴ ������������������������� �>�&,���#� ��-

���!������>�)��

∴ ������������������������� �>�),���#� ��-

���!������>�)�

∴ ������������������������� �>�&0������� ������������ ����'����� � � ����� �(,���#� ��-

������ ���� ���� �� ����� ��� � ���'�� ������� ��� �������� ������(������ �� � �� ���� ���� ��� ���������������� ������� ���πS� ������ � ���� �� ��� ����������� ������� ����������������������� ����������������(� ������������ �� ���� ��� �� ������� ���2����(������������� ��� ������������������������������(���� ���� ���→�,��-�)���&��$������→�,��-�)���&�

�*� �������� �����������→�,��-�)��&��$������→�,��-�)���&�

�)� �������� ������� ����→�,��-�)���&��$������→�,��-�)���&�

�E� �������� ������� � ����� �� ���������

I��→�,��-�)�� �&��$�I����→�,��-�)��

���� �������� ������� �,����#���-

��� ������� � ����� �� ���������������'����� � � ��� ������� � )� �������� ������� ���� ���� �� ���� ������ ����� ������ �� ��� '� ���� �������(� ��� ����� ���������������� �

������������������� ����� ������� ����'� ������������ ���� G�E�"��

�:BC�>�)�G�E�&���M�E�"��>�G�*�+��M�E�"��:BC�>�G�E�"�

��� �� ���� ���� ��� ���� ���� � � � ������������� ��� ������� �������� �3������� � ������ ���� ������ ��������������3�� ���� ������ ��� �� ������� ��� ����� ���� �����������'�������

1����:���$���� !�)� $ ������

1����:���$����� !�)��$ �������

1�������$���� !�)�� $ ������

1�������$����� !�)�$ ��������

��� ���:�����)� �������������)�

� ����������(������(� ������3������ � ����� ������ � � � ���(� ������� ������ ��� ������������3�� ���� �������� ����� ������ ����� ��� � ������(�!��� ������ ���� ���� �(�� ,��..�/�0�-$

�,��$� ,���� �����#���-�� ����������� ���

(��������� ���������� ���������� ������ � ��� ���� �(�� ,��..��-$� �,��$

,���� ��-���������������� (������������������

����������� ������ � ��� ���� �(�� ,��..��/�-$� �,��$

,���� ����-���#���'��������� ���������(�

,�.�1�-� ��������������� � ����� �$�/����� �2�������� ����� ��∴ ,����#�����-�������� �2�������� ����� ��

Co

NH3

Cl

NH3

NH3Cl

Cl

Co

NH3

Cl

Cl

NH3

Cl

H3N

fac-isomer mer-isomer��� ���� ����→�)� $ �����→�)��

I����→�)�� $ B����→�)�

���� ����������� ��� � ����������� ������(� �����3������ �������(��3������ ����������� � ���� ���� ����� �B��������������������,����#���-

��

�����>�*���+���+���)���)���)��

����������������������������������� � ����� �B����L����������,L��(��� #����#���-

���>�'�M�+�Q�E�M�+�Q��G*��M�+�Q�E�>�M*∴ '�>�M)

L���>�*���+���+���)���)���)��

������������������������������������ ����� �B����:�����������'���������� �M+∴ :����>�*���+���+���)���)���)��

������������������������������������ ������ �B����������������'���������,���&'��� #��-

����>�'�M�+�Q��G+��M�+�Q��G*��>�G*����>�'�G�&�G�+�>�G*

∴ '�>�M%������ ���$����������������������>�M+$�M)$�M&������>�*���+���+���)���)���)�

1�� ����� ��� ��� ������ ������� ������ ������

�(����� ������� ����������� ��(� ���� �������

���

��������� B�� ���� ������ ��'���� ����� ����������� �� ����� ��� ���� ������ ��� ��������������� ����� �������� ������� ���� �����7������������� ����������������������������� ���������� ��� ��( ��� ����� ������$� ��������������$� ��� $� ��������� � � ���� ������������� ���� ���������� ��� ������ ���� ����� �������� � 1��P�5���P����P�� �

��P�:��P� #��P��� ���P�#�

P��#��P�� �P�� ���P�����P���

1�� �� � ����� �� ��'��� ����� ����� � �������#� �������/����������� ����������� �������#� ����� ���������� ����� �

�:BC� ��� ���������� ����� ����� � ���� ���� ��������� ����� �� B�������� ���� ����� � ��������� ��� ���value of ������� ��� ��C��������������� ��( �� $������� ���������� � ����� ����������� ����� � ��� ����� ����������������� ��������$� ���� ����� ������� �������������� ��� ������2��($����� ����� ������������� ���� ����� � � ����������� �

Co

Cl Cl

en

en

Co

ClCl

cis-d-isomer cis-l-isomer

en

en

+ �

��� �������������)�

��������� &� �������� �������

0������

�� %� �������� �������

:������

�� �� �������� �������

��������� +� �������� �������

�������� ����������������������������� $�������� ��������������� ���#�������������������������������� ������������ ����'�����

��� �����0���������������>� ( 2)n n +

3.83 ( 2)n n= + �����$����)�;)���>� � �M�+���$ *&�"";@�>� ��M�+

�� �'���� ���� �2������$� �>�)������� ,��-�)��

dxy dyz dzx 2zd2 2x yd −

��� ��� �� 1���=������ � ����� �� ��� � ������ ���������������� ������� � ��'�� ���������� ��� � �� �������[Co(NH3)4(NO2)]Cl � [Co(NH3)4(NO2)2]+ + Cl–

Linkage isomerism occurs in complex compoundswhich contain ambidentate ligands like NO2

–,SCN–, CN–, S2O3

2– and CO.[Co(NH3)4(NO2)2]Cl and [Co(NH3)4(ONO)2]Cl������/����� ���� �� �� �

��� ���/����������������������� � ��������� ������ � ��� ���� �(����*�� ������������������ � ����� ��

Co

NH3

NH3

NH3

NH3

O2N

O2N

cis-

Co

NO2

NH3

NH3

NO2

H3N

H3N

trans-

��� ��� �� ,����#���-�����+?�� � � ,��-�

3d 4p4s

�����+&�� ,��-�

3d 4p4s

d sp32

electron pair from six ligands (NH )3

��������� ���������������� ����������������������

[ ]2 3 23 6Zn(NH ) sp d+ ⎯⎯→ � ����������� ������������

[ ]3 2 33 6Cr(NH ) d sp+ ⎯⎯→ �����������������������

[ ]2 3 23 6Ni(NH ) sp d+ ⎯⎯→ �����������������������

�� ����� ������ ����� ��� ����� ������(� 2��������� ������ � ��������������� ����������� �������$,���*���-

��$� ,��*���2-$� ,��..��-��$� ,��..����-

��

���������������� ��� �����

������� ..� >� (��������� ���������� ������$,��..���*-

��� ���� ,��.1��-��� ������� .1

>��� (��������� ����� �� ���������� � ����� ��

Co

Cl

Cl

en en

+

��� �� 3� ,��� �� �����-�

��� � ���� ���� ������ � ����� �� � ������ ������������������5������������ ��� �������� ����� ��

Co

Cl

en

Cl

l-isomer

Co

en

Cl

d-isomer

enen

Cl

+ +

���� 3� ,���� ����-�

�� ��� ������ � ����� ��� ,.���#�����-� � �� ���� ��� ����������� ����� ���� ��������� �'���� �(� � ����������� ������ ��7���� ��� � � ��R������ ����� �������� �����$�����������������'�������� ������ ��B�� ���� .�� ����� ���� � ��� ���� ����� ��� ����� ������ ���� ���K����� ��� �������� ���� ����� ��� ������������������ �������� ������(���������������������� ��� � �� � ���� ������ ������������ ���K������ �����,���� ��-

��

Co

en

en

en

3+

d-form mirror

Co

en

en

en 3+

l-form

��� ����

Ni =

3d 4s 4p

[Ni(CO)4] = × × ×× ×× ××

�������������

sp3 hybridisation

[Ni(CN)4]2– = × × ×× ××

dsp2 hybridisation

× ×�������������

[NiCl4]2– = × × ×× ××�������������

××

sp3 hybridisation

��� ������(����������� � ���������������������� ���� � � �� ���������� ����� . ���������� ��� � ��� �������� ������������� ����� � ���� ���(� ��'�� ��������(� ��� ������3����� ������ ���� ���������� ����������������������������������������� �������������� �����0��+%���)� �&��

0���� �→ )��� �

1���� �����������/������ �����$� ��������������������� ��� ������� �� B�� ��� ��� ����� �� ����� �������$��,�������������������������������� �>�%���� ��� ���� ��#���� ������� � �������� ������� ����� ��� � ������ �������'������� 3� ��������������� �����1�������������������� ������(����������� $���� � �G�*��� ������ ���� ��� ��� ,�,��� � �G�*����� ���� �G�*���������������� �-$����� ������������ �� � ��$ ��� ���� ���� ������ � �������� ��������� ���� ���� ��� � ����� �(����� ������ ���� ��� �� ,��:�-

��

�������

3d 4s

��������������/� �����������

��� $� ���� ������� ��� �������� ������� � >� &���� ��� �� �3������� ������������� ������������� � ������������� ������� � ��� �/��� $�/(�� � ���� ���� ������ ������� ����������������� � ��'���� ������� � ��� ������ �� ������ ��� ��� �� ��� ������� $� ��� � ���������� � ���������������1������ ���������� *+� ������� � ���� ������������(�� � ����� ���� ��� ������� � ��� ���� ��������

���→�)���&��

:��� ����������� ����� �������������������������:��→�)���&��

1��,:������-�� ����:��M11��→�)���&�

∴� � ��� ���� ������� �1��,����#���-

����������M111��→�)���&�

��� ������������ ������������� ������ ��������������� �������������2�����������������111������������ ��� ���� ������ � � ,�����#����#� ��-������ ���������������������������� ���'�������(���������� �'��� ����� ������ ��� ������ �������

���M�+��� ��>����� ����M����1��D,�������-� ���������������������,�������-

� �������� ��������� ������ ��'������������� ���������������������� ��������������� �������������� ��� ������� ������ ����� ������ ��� ����(������ ��'���� �� ������ ���������� ��� ����� �(������ ���� �(������� �� �� ���� ����� � �(������� �'� � ��� ���� � ��� D��� �������� ��� ��������(������D�� ,������-�

���

+��B �M�&D�����+�����M�������M�+D�B �����M�)D�����D��,������-

��� ���� ,���B������#��-�� ��� � ��/���$

����������� ���� ������ � ����� � ���� ��� ���� �→� ���������� ������)������� ������������������� ��� �����������/� ��3����������� ������� "���� ��� �� ,���� ���#�-

��� 3� 1�� ��� � �����$���3������ � ����������������#�� ��������σ������������������ ����������'��π3�������� ��� �� 1������ �� �����$����� �������'�)�� ���������������

sp3-hybridisation

[Ni(CO)4]

#�����,���� �-������'��������������������(���������������� � � ������ ���� ��� �������� ������� ���� ��� �� 1����� ������������ ������ � � ���������� ���� ���� ������� ��� ��� $� �������� ����������� ������

�������� ������������������ �

D,:������- %,����#���-�� &,����#��-�� ),���� �- E

��� ��� �� 1�� :��� ��$� ���� T:��� ����� � � ����

�(����� ��$� ���������� ���� ��� ���� ������� � �������� ��(�������

3d 4s 4p

dsp3-hybridisation

Fe atom in Fe(CO)5

CO Fe

COCO

COCO

�� �����,:��..����#��5�-��������'������������������������������� ���� ��7���������������� ��� ���� ����� ����������� � ���� ��� ���������� ���� ���������������������,��� ���#��-,.�

� ��-�����!����,����#����-�,.���#����-�����,.���#����-,����#����- ������,.���#��-,���-B�� ���� ����� ���� ��� � ���� � ���� >� &���� ������ �������������'� �������� ������������������ �� ������$� �� ���� �������� ���'�� ���� ���� ������ ���� ��#����� ���������������$� ������ ��'� � ������ ���� ��� � ��(� ��,����#���� �-���,����#���� �-���→�,����#���� �-

���M�+��

��������→� )����� ��� ��� �������������� �������������������������������� ���������� ��� ��� �� 1H.��� ( ����� B�� ���

��������,.����#����5��� ���-���� �������������������������������1L�������������������������������� T.��� � �M&���� ���� �����.� ���������������� ���� �����!

Co

H3N NO2

NH3

NO2

NO2

H3N

Co

H3N NO2

NH3

NO2

O2NNH3

�� �����B���#���3� ���������(� ����

#(����� ������ 3�B��

3s 3p

���������$� ������ � � ���� �(����� ������B��������� � � �����������

�� �����

O– O–

C — C

CrO–

O–

O–

O–

O O

C O

C OC

CO

O K3Cr(C2O4)3

� � ���� ������� ��� ���� � ��� ���� ����� � ����� ���������(� ������ ��� ���� ������������ � � /����� � ���������������������1��� � ��������� �������������� ��������� �����!F������������� ��������������'�⇒ ) �M*��M�'�M�) �G+��>�E�⇒ )�M�'�G�"�>�E���⇒ ��'�>�)�� �����

Pt

NH3

Cl Cl

NH3

Pt

NH3Cl

ClNH3

and

���� ��������������� � ���� � ���� ��'��� ���'���� �����1����� �������� �������������������� '�������������� �����������σ�����π3���������������5��������� ��� ������ ���� ������ �������� ����������� � ����� ��� ��7���� �� �������� � �������� � ����� ��������������������������������������$���� � � ����������������������� �������(������$������� ��������

���������������� � ��� �−�� �

O C – O–

O C – O– �

���������������������� �����

�� ������� � ��� � ����� ��� ��� �� ��������

��

����

�����

���

����

������������ ����

���� ������� ���

���

����

�������� �� ���������������

���

����

��������� �������

�����������

��

��� ������������

���

������ ���

�� ������� ��� ������������������ �����������������

���� ���� ����������� �� ��� ������� ����� ������� ��� ����������� ���� ��������� ������ �!"#���� ���� � ����� ��� ���

�� ��� �������� ��� �� �� $��$ �� �������%��%%�������� �������������&��� � ��������� �� ������� � ��� ��������� ���� ������ � ��� ������ ���� ��

����

�� ����'�( ������������ �� ���� ��� ��� � ����� ��&� ���� �� � ���� �������� ������) ��

�� ���� �������������� (**+ �������� ��� (**+ ��&� ������� (**+ ������������ ����

�� ��� ��������������� ����������� � ��$������ ��������������

���

�����������

��

��� � � ���� ��� � � �

��

��� � � �� ����� � � �

��

����� ����������

�� ,���� �� ��� ��������) �����$��� ����$��� )� ������������������$������-%��� �����.

���

CH Cl2

���� �����������

����� H C CH CH Cl3 2

CH3

��&�C

C H2 5

H Cl

CH3

��� ���������� ��� ���������&���� ����������&� ��� ��������&�

����

� /�&��0

��

���

��

��

�����

��� ��

��

��

� ��� �� � �

�������

���������������

����������

���

��� ������������ � ��� �� ����� �� ���� � ��� �� )����� ���� ����� ���� � ��� �� ������� ����� �

����������� ����� ���

� �� ��� ���������� �������

��� ������� ���� �� ���� ��&�$ ���� ���������� �� ����� �� ��� -��� 1� ��� 2� ��� �!� ���

�� ������� ��� ������������ ��������3���� 2 5C H OH⎯⎯⎯⎯→

��������3���%�������

���� ��������3���� 2 5C H O−⎯⎯⎯⎯→

��������3���%������ �

������������� �� �������� ��� ��� ���� � � �������&����� '�( ��� '�4 ��� '�( ��� '�(��� '�4 ��� '�4 ��� '�4 ��� '�(

��� �!� ��

��� ,���� ��� �� ���� �����&� ���� �� '�( �������.��� ������������� ��� ������������ ��� ����������������� ��� �������� ���

��� ��� �� ��� � �� �� ��� �����) �����&�� ��

�5"�������� ���$����������������������)�����$��� ��

��� �6��6�76��� ��� ��6���6�6�7

��� �76���6�6�� ��� ���6��6�6�7

���

��� �� ��� ��������) ��������� �����

� � � �� �� X

������� ���� ��$��8"9 ��

��� �������%������� ��� �������%�

��� �������

��� �������������� ��� �!� ��

��� ,�����������������) �������������:������� �$���������� �$�����$���� �������.

��� 4#"�4��→�#�$�#�4��"

��� #"���→#���"��� #"��")→#")"��� #"��-%�→#%��-" ��%�

��� ������ ��� ������� � ���� ���������$����&�.

����� �������� ������ ; ��� 4��� < ��� = ��&�

��� �� � '�4 �$�����$���� ������� �� ��� ���#5� ���� DMF⎯⎯⎯→ #5���� �

����� ��� �� ��� ��������) ��� ��� ��)���� �����&� ���.

��� CH C CH Br3 2– –

CH3

CH3

��� �������

��� ����������

��� CH CH CH Br3 2– –

CH3

��&�

��� ����� ����� ������������������ ������)��� � �����$�� �� � �������� ���&���� ���$)��� �� ��� ��� �������� ������� ��� �����$�� �� �� ����� ������� ��� � �� �� �����$�� �� ��� ���&������ ��� �����$���� �� � ��������:�$ ���� ��� �����$�� �� �� ����� � ��� ���

����

�� ,���� �� ��� ��������) �� ��� ��� ��.��� 4 �� �:� ������� ������� 4 �$�������� 4�> !�� ������������� > � ���������� ����

�� ,���� �� ��� ��������) �� ����� �����&� ��� �$���������� �$�����$���� �������.��� ������� ��� ��� ��� ������� ����������� ��� ������� ����

��� ,���� �� ��� ��������) ��� � �� �����$���� � ��������� �.

���

CH3

H OH

HO H

CH3

CH3

H OH

HO H

CH3

and

���������������������� �����

���

CH3

H OH

HO H

CH3

CH3

HO H

CH3

andHO H

���

CH3

H OH

HO H

CH3

CH3

H

CH3

andH

OH

OH

���

CH3

H OH

HO H

CH3

CH3

HO H

CH3

andHO H

����

��� 1�����&�� � �� �� ������� �� ���� �����)������� ����� #3#?#3��?#3� ?#3���� #3�?#3� ?#3��?#3#��� #3�?#3��?#3� ?#3#��� #3#?#3 �?#3� ?#3�� ����

��� CH3CH2Cl X Y ZNaCN Ni/H2 acetic anhydride

' �� ��� ���&� ������� ��@$���� ����� ������������%���

��� ������������

��� ����������%�����

��� ����������%���%��� ����

��� CH3 – CH2 – CH – CH3

Cl

�������� �

���� ������� �� � �$�������� ����� ���� �� � ��� ��������:�$ ���� � �� � ��� � �� �� ���

��� A�� )���������$��� ��������� ����������� ��B������ ���� )�&�� � �� ��� �������� �� �������� ������� )�&�� ��� ������� � �� �&���&� ����� �� ��

��� � �$�� ���� ��� ��� ! �$�� ���� ���

��� !( �$�� ���� ��� ��� � �$�� ���� ����

���

��� A�����$���������$�� �� �$������������������ ����� ���� �����$������ ����� 4�> ����������������� 4�4 ��������$���� ��� 4 �������:������ ���� �� ������ ���

��� C��� ���� ��� �� ���&� ��� ���� ������ ���� � ��� D� E��� ���������� / �)�� � ���������� ,$ �F ����������� ,���������9� �������� �%%%�

��� ,���� �� ��� ��������) �����$��� �� ������ ��.��� �����!����� ��� ��������!����� !����������� ��� ����������!

�%%&�

�� 1���������� �� �� �� ���� ����F��� �� )�&������� �@$� �� � ����� ����������� �$����� �����4�< ����� ����� ����F����� ����� ������� ����$����� �%� ������� �� �� )���� ����������� �%������ ������ ��(��*(B+��������������� �%���E� ��)����� �� �����(��*( ���

+������ �%� ����� ��� �� � �� )��� ���������

�%%��

�� �����E������� �����&� ��� �������������� ��� �������������� ���� �����)���������� ����������� �$�����$����� �%%��

��� 1������� �� � �$�� � ����� ���� ����$������:��� � ��$������ ����$� � �$��:������ � �$�� ����� ���� ��� ����$���� ��� ����$������

�%%��

��� / �)�� � ��)��� �� � ��� �� � ��� ��������������

��� ��)����$� ��� ��E���

��� ��)����$� ��� � ������ �� ��� ���

��� F��� ��� ��E� ������

��� ��)����$� ��� ��E� ������� �%%��

��� ���F��� ���������� � ��� ���� ��� �� ���� ������ �� ���� �$�A���� �� )�&�

��� > � ��� ( ���� ����F���

��� � � ������F������ �� ���������� ���� ������F���� �%%��

���

��� ���$�� ���� ��� ����������� ��� �������������� ������ ����)������ �����$� ������� ������ ���� ��� )����� ����$� ���� ���� �%%��

��� ���� ����F��� ���������")��� ���� ��)�&�������$�����������$ ��� ���������������� �� ������� ��������� ���F������ ���� ���F������ ����� ���� � �%%��

��� ,��� ���� ��� �� ������ �� �$)� � ����� ��<**G������� �� ��� ��������) �� �� ���.��� D7���� A��� ���� ������ D ��� ���� ������ (� 4 !����� ������� �%%��

��� ,���� ���� � �� �&���&� �� ���F��� ����)�����������)��$��$��� )��� ��������� ����� ���� �@$��$� ����$� �� �:��� ���$ ��������� ��������)�� �:�� �&���&�.

���O2N Cl

NO2

NO2

��� O2N Cl

��� Me2N Cl ��� ������ �%&%�

��� ,������ �����������)����������������&������$��.��� ( �$����� ��� ( D ��������� 4 ���� ��$������� < �� �:������� �%&%�

�� D���)��� �� � ������ ���� �� ��� ������� � ���� ������ ������ ���� ������ �� ��� ���:��� ��� ������������ �� ���� ���� ���� �%&&�

�� ,����������� �����������$������:����� ������ ���� ���� ������.��� D����������� C��� ����� ���������� D�������� ���� �� ����� �%&&�

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ������ � ��� � ��� �� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ���

���������������������� �����

�� ��� � ) � ����������)�&�������� �������&�)���� �$�����$��� �������� ���� �� � �$�����$���� ������� ����� )��� � �� ����������� ���������������

����

��

���

����

����

����

������

���

����

��

�� ��� � ��� ������������������ ����� �����������

���� �������'�4�������������� �� ��&�$ ������� �� �������&��� ,�,�����3��������� �������!"#��

�� ��� �

����

������������

���

����

������������

���

���������

�� ��� � �� ���� �� �������� ����&� ��E� ��������'�( ������� �� ����������� � ������������ ����� �������� �� ��� �� ��� ���� ��������) !+� �� ������ �� ����� ��� �����E ���$�������������E������� ������� ���� ��$����)�� � ��:�$ � �� � ��$���� ��� ��&��) ��� ���������)$ ����� ��� ���� ��&��) ��&� ��������)$ ��������� ����� �� ��������) �� ��&� ���� ��� ����� �� ���)�� �:���� ����$��'�( ���� �������$��������) ������������)������ ������������ ������) �� ����

�� ��� �

�� ������ � !$������ ����C

CH3

C H2 5

H Cl�

����

�����$�� ��&����� $��� )� ������������������ ��� ��� )�&�� ������� � � ���� ����

� ��� � � ��� �� � � ���))� �� ��� ������������� �� ��

� ��� � �� ��� �����������'�(��������� ������������������������)�&�� ���������)���&�������������E���� �����������$�) ���� �����������������������) ���� �������� ���� ���3#������� � ��&�$ �������� �� �������� ������� ��������� ��1� 3 # �� ��� )�&�� �:������ ��$�������&�$ ���� �����������������1�3#�

�� ��� � �� ���������'�(���� ������������ �������� �� �������� ��� ��� �� ��)����� ��E�� �������� ����� �������� ��� � �� �� �� ��)����� ���������� �'�4����������

��� ��� � '�( ��������� �����- ������ ��������� �� �������� ���� ��������"� � ������ �� ��� �� ���������� � �����&� �� �����E�B� ������� ���� ��'�(��������

�������������� �������������������� ��)�� ���� 3# ������ ���5���� ����� �������������� ���������&���� )������E� �� �������

��� ��� � �6��6�76������� �� �� �����&���������������������������� ��� ���� ��������� �������� �� ��������&�)����5"��������>H�� ����������� ���� �������������� ������� �������4H��$��� �� ���� ���� ���7���������$ ��������� ������� ���� ���� ���$� ��� ��� ��� � �� ���A���� ��� � � ������������$���������� ���� �������"�����������E���������&�)��� �������$�������&� ��������������������������� ������������ � �����&������ �$� �� ��� � ������ �� ��� ����� ������� ����)3�%� ) �$�� �5" ���� ������� ���E ���$��� )��� �$���������� �$�����$���� ��������

���

��� ��� �

��� ���

��� ��� ����)�&�������$������� �������

���� )����� ���� ����� ��� �� ! ����! �� �� ��������������� ������������������)�&�������$�������������������� I4�I4�I4���� ��I����������� ���� ���������������������� ������� �I4�4I<

��� ��� � '�4��������� �� �������� �� ���� ��� ��� ���������� ��E�������� ,��'�4 ��������� ��&�$ �� � ����� ) �$�� �� ��� �� ��� ������������� �� ����)�� ���

���3"?#3���3"?#���3"?#��3"�D ��� ���� � �����&������������ ����� ��� ��E���������'�4� �� 0"����?C���?���� ���?�� ��� �$��?A���?���F�

��� ��� � "��� �����$�� ���� ��� ����� ��������� ���� ��)��� �����$�� ����� ����������� ���� ����������� ��$ ����� ���) �$���$� �������� �����$�� �� ���� ��� �� E���� �� ���������$��������������������������� ������������� ������&��%�� �� ��� ������ �� �� �������� �$ �� �������������� ���� ��)�� �� ��� �)��������� �� ��� ���� ��� �� ��� �����:���� �� ������� ������� �$� �� $��� ���� �� ����������� ���� ���� ����� ,��� ���� ���� ������������ ��������� ��� � ���� ������������������ ���� ��)���

�� ��� � H3C – CH2 – CH – CH 2 – CH3

Br

!$� �� ������� �� ������ �� �� ��� �����

�� ��� � ������ �����&����������� ���������&������� ��������:�������� ����������$�� � ������������&���������������������� ����������!+��� ���������� ����� �������������σ ���� ��� ��� ��� ���� ��� � �� ����� �����$�����$�������� ���!+�� �������������$�����&��+ � ����� ���������) � ���� ��� � ��� ���� � �����

��$�� ��� ���J$)��� ���� ��� π ���� �� ����������� ���E���$� ���"�%9����� �� �@$� �� ������������� ����� ��$ π ����� ���� #$ ��� �� ������� ���� ��� ���� � ����� ���)���&� ���� �� ������������ �����������������$�������&����������� ���� ��� �������&� �������� ��� ���� ��� ���������������$������ �������������� ������������ ��)���&� ���� �� ��$�� ��&� ���� ��� ��� ����������J$)������'���� ����� ����������&���@$� ������ � �� ��� ������� ������� ���������@$� �� � ����� ��)���&� ��� )�������� ����) ���������������� �� ����� ��� �$)� ���J$)������� ���&��� ���� ��������$�� ��� �� ��� ����� ������������� � ������� ������������������������������ ) �$�� ��� ���� ��� �$�� �� ��������� �)����� ��� ���� ��� ��������� �@$� �� ��� )� ��� ��������� ������� ��� ����$���

H C2 CH ClCl

:: : CH2 CH

– +

��� ��� � ����� ���� ���� �$�� ����������� � ���)�� �� ���� ���� � �� ��� � � ��������� ��

��� ��� � �?� ?��?#→������ ����#����� �������)����������) �$�� �� ��A����� ����)������ �����)������$���� ��� )���� ������� � �������) ������ �� �� � ) �$�� ������ �����) � �� �� ���� ���)�����?��� ?����?��#����� �� ��������������������� )#� #?#���?#�� ?#���!$ ��)���� �����)��������3������ ��E��� ������������ #�����'� �����&��� �� ���������

#��?#� � ?#���?#�#�

��� ��� � CH3CH2ClNaCN CH3CH2CN

(X )

Ni/H2

CH3CH2CH2NH2

(Y )

aceticanhydride CH3CH2CH2NHCOCH3

(Z)��� ��� � ���� ������� ��� �$���� ��E�� ����� &��� �� �������� ������� ,�����→�������

������������Cl ���C�����������

!+� �� �� ����� ����� ���� ������� ��� ����������E� ������� ������)�&�

CH3CHCH2CH3 + Cl

CH3 – C – CH2CH3 + CH3 – C – CH2CH3

Cl

H Cl

HRacemic mixture(Mixture of 50% d-form and 50% l-form)

���������������������� �����

��� ��� � ,$ �F �������→ �� ��&��&�� ��� �����������E��������������������������$�������� ���)�� ��E�����

4#�K�4��→#�#�4��"�� ���)�&��� ������

�������� ethanol ���L��� �4���������$�� � ��� � �$�� ���� ��� �� ���� ��� ����) �$�� ��&� � ��� �� �)�� ��� ��� ���� ��)�&� ��� ��� ���� � �� �&���&��

��������������Cl2 ��������������������

��� ��� � % )���� �����$��� �:����� ��� � ��� ��� ��������� ��� �������� ����� ���� ����������� �����$��� � � ��� ���"��� ��� �� �����$�����&� � ��� �� ���� ������� �� �� ���� ������ ����$ ����� ��� ����� � ) �$���

CH – C – CH2CH3

CH3

HCH3

CH3

4�> !���������������������� ��� ������������ ��&� �� ����� �� ����������� ��� � �����������%�����→

���� �%����������������&� �����������������,���������9����������

��� ��� � D C C C Cl

H

H H H

H H��� ���&� �����$�� ��� �� ��� �� 8�9 �����A�����8�9������ �����������������������8�9�������� ��� � � ��� ������ �����

�� ��� �

ClNO2

NO2

,���� ���� �� ����� ��� � � �%� ) �$�� � ��(��*(.+��� ��������� ��$�� ����� ���&�� �� 3 �������$� �� �����&����������������&� ��� )���( ��� + ����������

�� ��� � ����� �-%�→����%��-� ��������� ���������������������������

��� ��� � ����$����� �� ���������

CH3

H3CCCH

3+CH

3ONa

Br

CH3C CH

2+ CH

3OH + NaBr

CH3

��$� ��� ������� � ��$��� ����$������

��� ��� � / �)�� � ��)������ ��� ���������)����E������������ ��)����$������ ��� ���� �

R – + MgX R – Mg – XDry ether

Grignard reagent

��� ��� � ����������������Anhy.

AlCl3

C6H5 – CH – CH3

CH3

Isopropylbenzene

��� ��� � ��%������%→���%���������������������������������:������)������������ ������) �)����

CH3 – C – CH3 + CaOCl2 CHCl3

O

��� ��� � ������ Mg6 5

(A)C H MgCl

CH3CH2OH

�����������%")��

��� ��� �

CH3CH CH2 ClCH2CH CH2

Cl2, 400ºC

– HCl

A� <**H� ����� ��$ �� �$�����$���� ���$ � ��������� ���������

��� ��� � �� �� 4� <� = � ���� ����� ����F��� ������&������� ��3�%�) �$����(���+ ������������ ����� $��� )��� �� ��������� ������

��� ��� � CH3 – CH2 – CH – CH3*

Cl4 ���� ��$���������������� ���� ���������� ����� �� �������� ����&� �����$���

�� ��� � �� �������� �����%����

�� ��� � D�������� �� �� ��� ���� ����$������:��� �� ���������� ���� �������

����%��������� ����%����

��������

���

�� ���� ������ ��� ������������ ������ ����� �� ���������� ��������� ��� ������� ����� ��� ������ ���������

������ ���

�� ������ ��� ��� ��������� ������� ��� ����

���

��

���

���

��

���

���

��

���� �

���

���

��

������ ���

�� ���� �������

����� � ��

� � �� ��

��

��� ��� ����������� ����� ����������� ���������� ���������� �������� ��������� ���������� ���������� ������ ��������� ���������� �������� ��������� ��������

������ � ����

�� ������� ��� ����� ����� ����������� � ������� ��� ������� ������� �����!���� ���������������� ������ ��� ��� ���� ���������������� ��� �

��� "#$$� ��� "#�#����� "#�$ ��� "#��#����������

�� ���������������������������������������������� ���� �� ������� ��� ��%��� ��������

��� #��#��$��&��#�� 2Anh. ZnCl������

���� #��#��$��&��#��⎯→�������#����#$��&��#��⎯→��'���#����#�$��&��#��

2Anh. ZnCl������

��� ���� ��� ����������� ��'�������� �����������'�������� ���(������������'����� �����

�� ���� �������(

�����������

���

�� � ��� � �� �� ��� � �

����

��� ���

�� � � �� ��� � �

���

��� ��������� )����� ���������� *�������+,���� ���������� ���������� ����������� ���������� ��������� �������������

������� ������ ����������

� -������� ���������������� ����������������� �������� ���������� #��#�$�.��/���� #���$��.�0�$��.�#������ #���$�� .��������1�#����� #���#���.�#��#$#��.�-�#�� �����

�� ������������������������������������������������ ������� ������������ 2(3(4+������� ������� 5������ ������� �+0���� ������� 5������� ����� ���� �����

�������

������������������

�� ������

��������������� �������� �����

�� -��� ���� �������� ������(������� ������� ���������������������������������������������������� ���

���

���

��� #��6#��6#��6$6#��

���

������ ����

� � 0������ ��� ��������� ��������� ��� �����������������#����$��������7�� �����7��������������� ����� ����� ��� ������� ��7� ��� ���

�������� �� ����� ����

��� �� ���� �������� ��8����� ��� ��������

���� ��� ������� ���� ����� ������ ��� ��������� ������������ ��� ������ �������

�����

��� ������ ��� ���� �������� ��� ����� ��� ������� ��� ���������� �� ����������� ������������� /������ ������� ��� *�������� 0���� ���� ��� )����� �������

�!�"�#� ������� �� ���� �������� ��������(

���

���� � ��� ����

�� ����� � ��� ����� �

��� �

�� ����

��� �

�� ����

������9��� ���������$���������������� ����7���

��� �� � �� �� ���

��

�� �� �� ��

��

��

��� ��� � �� �� ���

��

�� � �� ��

��

��

��� ��� � �� ��

��

���

�� � �� ��

��

��

��� �� � �� �� ���

��

�� �� �� ��

��

��

����

��� *�7�� ���� �������!���� ���(� ������� ����� ����(2(3(4+������� �������������� �������'����������������������������������������������������������� ����:����:��'�:�� ��� ���:�����:���:��'��� ���:�����:��'�:�� ��� ����:��'�:����:��

�� ����

��� ������ ��� ���� �������� ��� ����� ���� �������� ������� ������

��� ���

���

��� �����

��� -��� ���� �������� ����� ��� ������� ;�������� /������ ��������� !���+���� ������7� %���+���� ����

���

���� �������� ������ ����� ��7��:�������:�����:�������� ������:���7��:�����:�������� ����:���7��:�������:�������� �����:�����:�������:���7� �����

�� ���� �������� ��� ������������� �!����� ��� ��(��� ���������� 2+���� �� �� ��� ������ ��������� �� �� ��� �������� ���������

�!�"�#� ����

��� 1������� ��� ����� ���� �7���� #��#��$� ���� #��#$#��

����� ��7� #��$�

������ ��� ���� ���7�� ��� ������(� �� ��������������������������������0�$�(������7�� ������������ ���(������������7� ��� $���������� ���(�������������� ��� �����������

�!�"�#� ����

��� /����� ���� ��� ����� �7�� �� <���� �� ���������� ��������������� ����������7�� ��<���� ���=������ ���� �������� � ����

����� ����������������� �����������

-� #���#����0�� ��� -�%���� ����������5� #��# #� ���� �����,$�� ���������

��� #�#��� ����������� �����

#� #��#��#$$#�� ����� *�7��� ������ ������� ���������-0$�

>� #��#��$��#�� ��7� ����� <����� ��������������� � ���������� ?�������

��� -+����(�5+���(�#+��7�(�>+�������� -+�����(�5+����(�#+���(�>+��7���� -+����(�5+�����(�#+���(�>+��7���� -+��7�(�5+����(�#+�����(�>+���

�!�"�#� ����

� � #������� ���� �������� �������@

EthanolPBr3

Xalc. KOH

Y(i) H SO , room temperature2 4

Z(ii) H O, heat2

���� �������&� ����� #��#���"�$�"�#���"�#��

��� #���"�#���"�$�"�=$����� #��#��$���� #�� #�� ����'�

��� �$#��A#��$��������������� �������������7��

��� 2�#$$� ���CHO

CHO

��� C OH

H2 ��� 2#$� ����'�

��� #������� ���� �������� �������@

PhenolZn dust

XCH Cl3

Anhyd.AlCl3Y

Alkaline KMnO4 Z���� ������� &� ����� ����������� ��� ������� ������� ����� ��� ������ ����'�

��� �� ���� �������@

CH3 – CH – CH2 – O – CH2 – CH3 + HIheated

CH3

������ ��� ���� �������� ��� ����� ����� ���������

��� CH3 – CH – CH3 + CH3CH2OH

CH3

��� CH3 – CH – CH2OH + CH3CH3

CH3

���

CH3

CH3 – CH – CH2OH + CH3CH2I

��� CH3 – CH – CH2 – I + CH3CH2OH

CH3

�����

��� ���������������������������(��������� ���������� ���������� ������� ��� ��%����� ����� #������$ ��� #����$���� #����$ ��� #���� � �$

������

��� )������� �!���� ���� �������� ����� *����������� ������

��������������� �������� �����

��� ������� ���������� ��������� ���������� ��������� ���������� ����� �� ��� �������� ������

��� ������9��� ������ ������� �� ���� �������� ��

#��� �$� #��#�����&������ ���������� #����&��#����#�$���� #��$��&��#����#��

��� �#��$#��#���� ��� CH3OC(CH3)2

I

�������� ������ ��� ��� ���� �������� ��� ����� ��

����� ���������� #�� �#��� �#��� �$�

���OH

���OH

NO2

���

OH

CH3

������

��� ������ ��� ��� ���� ������������� ��� ����� �������� ���� �����������������������%������������ ��� ��������� #��#��$��#����� #��#��#��$��#����� #��$���� #��#��$� ������

��� �+ �� ��� �������� ��� ��� �� ��� �������� ��������������������������������������������� ;#�� ��� ����������� �!������� ����� ��������� ������������� ���������� ������

� � ���� ���������������������#�#������0�$�(���� ������� ������� ����� ����������� ��� ������������������ ���������� ���� ��� ������� �����

������

��� ������ ��� ���� �������� ��� ����������� $� ��������(� ��� ��������� �7��

��������� � ����������� ����������7�������������������=$���7��

����������� -��������������������0�$���7��������������� =����������������������0�#���7����7���

����� �����

��� ��������� ����� ��� ��� �7�� ����� ������ ��� ��������� 2+ ����� ��� B+ �����

�''(�

��� ������� ��� CH2 – CH2

O

�������/�� ������ ��

���� ��������� ����� �#��#��$� ��� �#�$�#��

��� �#�$� ��� CHCH2OHR

R�''(�

��� ������ ��� ��� ���� �������� ��� ����� ����������� ��� ����� ������ �����%� ��� �����!��������� >������� ����� ��� -������������� -�������� ��� /������ �������

�''(�

��� ���� B(B+��������+2+������� ��� �������������=$�(� ������9��� ������� �������� ����� 2(B+��������+2+�������� �"#��������#������������2(B+��������+2+�������� 2(B+��������+C+�������� B(B+��������+C+������ �''��

��� $� ������ �������� ����� ����� ��=$�(� ���� ���� ��� �������������� ���� ���� ���������� ��� ���� ����� ������� ��� ������� ������� ������ ���������� �������� ��� ����� �''��

�� ���� ��� ���� ������ ����� ��� ������ ����������� ����� #��#$$� ��� #��#�$�#����� #���$� ��� #��$#��

�''��

��� )������ ��� ��������� ������ ����� �� ���� ����������� ��������� ���� ������ ���� ��������� ��������� ���� ����������������������(���� ��� ���� ������� ����� �+����� �� ��������� �+����� �� ��������� �������� #��� ��� � �� ��������� #��� ��� � �� ��������� ������ �''��

��� �������� ������ ��� ����� ������� ���)+�����!� ����(� )+������ ����� ��)+���� ����� ����� )+���� ����(� )+�����!� ����(

)+������ ����

���

��� )+������ ����(� )+�����!� ����()+���� ����

��� )+���� ����(� )+������ ����()+�����!� ����

��� )+�����!� ����(� )+������ ����()+���� ����� �''��

� � ���������������������������!��������7���� %�������� ;������� ���������� =�������� ���������� ��������� ���������� -��� ��� ������ �''��

��� ����� ��� ������� ���� �� ������� ��������������� ���������� ���������������� -������� ��� ,������� -�%�� ��� -��� �''��

��� ���� ������������� ����� ��� ��� �������� ���� �� ��� �� ������� ��� ������� ���!���(� ���7����� 2+������ �� ����� ������ ����������� �� ���������� �+ �� ��� ��������� �''��

��� �������������������#����$���������� ������������������ ? ��� 3��� 2 ��� B �''��

��� /������� ��� ������������ �� ����� ����� �!����������#������ ���������DEEF#��� ��������� ��� �#�$� ���� <�-������ ���������#�$������ �� �������� ���0�$���� ������������#$�����������G$"#��$��

�''��

��� �5�� ������� �������� ������� 2+/����� �� �+C+����� /����� �� �+2+����� �� �+2+����� �� �+C+��� �''��

��� ���� ����� ��� ������������� �!����� ������������� ��� �7����� *+����� ������� �+��� )+����� �������� 2(3+������� ������� 2(3(4+�������� ����� �''��

�� ������� ������������������������������<���������� ��� ����� ��� �������� ����� ����+C+����� ����+2+����� 2+������ �� �+C+����� 2+������ �� �+2+��� �'('�

��� ������ ��� ��� ���� �������� ��� ����������������� �������� �����%��� ��� �� ������� �������� #���������� ��� 5������� ;���� ��� ������

�'('�

��� ;�� ��(�#��#�==#�����������7���������C+ �� ���� ��� �!�������� �������� ������ ������ ������� ������ ���� �������� ��� ��������� ���� ���7�� ��7��������� ,/$�� ���%�������� $������ �����!���� �$�$�H#��#������ 5���� �����%����$���� $�HG� �'('�

� � ;��������������������#�#�������8������,$����� ���������������� ��� ��������� ������������ ��� %��� ����� ������I�� ���������� �����+������ ���������� 1������+#������ ���������� =�������� �������� �'('�((�

��� <����� ������ ����� ����� �#�� ��� ��������� G#����� ����� �0$�� ��� �������� G#����� ����� �#�� ��� �������� G#����� ����� �0$�� ��� ��������� G#���

�'((�

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� �� ��� �� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ������ ���

��������������� �������� ����

�� �!�" �� ����� ��� ����� ������� �����(� ������

������!��������� � ��������� � �

�����������

��� �����������������������$6#�������������%������$6#�����������$6#�������� �������������������������������������(����������%�������������%�$6#���������������#����

=�� ���@

C H6 5 O CH + HI3 � C H6 5 O CH + I3–

H+

Oxonium ion=�� ����@

� ���� ������� � �� ����� � ���

� � � � � �

..�

�� ��� ")�������������������� �������������������������������������������� ����������� ����������� ��� �����

�� ��� "���������I�� ������ ��������� ��������7��7��� ���� ��������� ��� ������� ��%�!��������� ������������%��������������������������

�� ���"��������� �����"��������������

OH

+ CHCl3NaOH, 340 K

ONaCHO

HCl –NaCl

OHCHO

Salicylaldehyde

�� ���"�CJ����2J����������������������#���� ��������� ���������G#��� ��� ��������������� �� ����� ��� BJ���������G#��� ��� ��� ��8������

�� ��� "���������� ��������� ��� ���� ��������������� ���� �� ������� ��� �������� �!�" �����#��#�$�&��/�

ether CH CH OH3

R

2° alcohol

��� C H OH + NaOH6 5 –H O2C H ONa6 5

Sodium phenoxide

(Williamson’s synthesis)

CH I3

�C H OCH + NaI6 5 3

Methyl phenyl ether(Anisole)

����

OH

+ FeCl3(neutral)

Fe O

6

3H+ +

3–

Violet colour complex

+ 3HCl

6

���

CH3

+ CH COCl3Anhy. AlCl , Δ3

Friedel-Craft’sreaction

CH3COCH3

CH3

COCH3o-Methyl

acetophenonep-Methyl

acetophenone

�� ���"���� �������� ������ �������@-����&�0��#$� �=�������������������&���#$�

�������������������������������-��� ���� ���� �7�� ��� ����(��+���� ����� �����%��� ����� �����#$�

�� ����(� ��� ����� ��� ����������0��#$��

�� ���"

��

� � �!�"���� ��������� ����� ��� �����7�� ���� �����������������������6�#�$��6�#����-���#����$�������(� ���� ��������� �����7�� ��������� ����� ���@�����#���6�#���6�#���6�#���6�#�$��6�#��

�������������������������#���6�#���6�#��#����6�#�$��6�#��

� � � � � ���� �������������������#����#��6�#���6�#�$��6�#��

� � � � � � ���� ��������������'����#����#�6�#�$��6�#��

����������������������

��� ���"

��� �!�

��� �!�"

�� �� ����

��

��

�����

�� �� �� ��

��

������ ���

�� � �� ��

��

⊕�

�� � �� ��

��

�� ��

�� �� �� ��

��

�����

�� � �� ��

��

�����

��� ���

� �� ���� �� �������

�� � �� �� �� �� �� ��

��

��

� �����

��

��

� �����

��� ���" ����:����:��'�:��=���(� ��������������!������������������������������ ��� ������ ��������(���� ���� ����� �������!������������������������$���������������7�� �����(������������������������'������������������������� ��������� ������ ������ ������������������ "0$�� ��� �

�� ���� ������ �����������%��� ����$6������!�������� ������������������������������������������������������(�����:��'�

�������������� ����������������������������6#$$����� � �������������$6������������������������������������-���������������������������� ������� ���� ����� ��� �������!����∴ �����������������:����:��'�:���

��� �!�";����� ��� ����� ������� ��� ���� ���� �7���� ������� ����(� ���� ������������������ ����� �� ��������� ����$6�� ���� �������� ����������� ������������������������������ ��������������������

�� �����������������������������

��� �������������������������������������"#����� ���� ��� ��� ���������� ������������ ���� ������ �����������(�6$����� ������������������%������ ������(� ���� ��� ������& � ������� ������� ���� �������� ��6$������������ ����������� ������� ��� ����

��� ���" �� �����(� ���� ������� ��� ��������������� ��� �� ��������� ���� �������(� ������� ������� ��� ������������������ ��� �� ����������� �������(� ��� ����� ��� ������-��� ����*������)���+���� �����(� ���� ������� �������� ������� ������ ������� ��� "0$�� ��� � ��� )��� � ��������������������� ���!��������������������!����������� ��� ��� ������ ���*���� �������� ����(� ���������������������������@%���+���� ����� :�*���+���� ����� :� ����

��7� ���������������������������:�������� ����

��������� �����

�� ���"

��������������� �������� ���

��� ��� "�/������ �������� ����� ��� ��� ��� ��� ������������ ������ ���� ��������� ����� ��� �!���������� ������ �������(� ������������(� ������(������� %�����(� ������ ��������� �����possess CH3CH(OH)— ��� (� ����� ����(α+�����!� �� ���������(�%��������(�2+������%���(����

��� ���" CH CH CH CH NH3 2 2 2 2Amine1°

KOH

CHCl

(alc.)

3

CH CH CH CH NC KCl H O3 2 2 2Bad smell

2+ +3 3

CH C CH Am m. AgNO3 + 3

CH C CAg HNO3White ppt.

3++

CH CH COOCH NaOH3 2 3Heat

+#��#��#$$0��&�#��$�

� � ���"

C H OH52PBr3 alc. KOH

Ethanol

C H Br52 dehydro-halogenation( )X

H SO2 4

H O2

CH CH2 2Ethene

CH CH HSO–3 2 4

C H OH–2 5( )Z

( )Y

��� ���"����C(2+�������%���������������������������������$�(� ����� ���������� ��� � ��� �!������� ��� ������������ ������$���=�����������(����������"$����� �� ���� �������(� ��� �!������������� ��������� �����������������������

"+�+(�

CH OH–2

CH OH–2

HIO42HCHO

��� �!�"

OH

Phenol

Zn dust

Benzene ( )X

CH Cl/anhy.Al Cl3 3

Friedel Craft’sAlkylation

CH3

Toluene ( )Y

alk.KMnO4

COOH

Benzoic acid ( )Z

��� ���"������%���������� ���������� ��������������� ��� ���� ��%��� ��� ��� ��� ������ � ���/�������� ������ �� ������� ��� ��������� ��%��� ��� (� ��� ��������� ������� ������ ��� ��������� ����� ��� ���! �������� ��������� ���� ����� ������������� ��=�2(� ��� �������� ��� ���� ������� ������� ��� ���� �������� (� ������%�� ���� ������������������ ����� ���� ���������� ��� ��������� �+��%��� �����(� ��� �������������+������/�$���������������! ����������=�C���������(����������������� ����������� ���� �+�� ����� ��������� ��������� ��� �������������� ���� �� ������� ��� ��������� ��������� ���

��� ��� "-��� ��������� ������� ���� ������ �������#������$�

#��$��K#����$L�.�#���$��K#���� ����$L�����������M�C( ����M�2

��� ���"�H2C CH2

O

CH3MgBr+

CH3CH2CH2OMgBr H+

CH3CH2CH2OHprimary alcohol

��� ���"������������(�����!����������%�������������������� ��� �������� �� ���� ����� �����!��� ������(� ����������������������������������������������� ��!��%��� ��� �#��$#��#�����&������#����&��#����#�$�

�� ��� " ;������ ���� ����� ����� ������� �����������(� ���� ��� ���� ������������� ��� ���!���� ����� ��������

OHNO2

#0$������������������������������ ������� ��� ���������� ���� ����7�� ������ �� ���� �!������� �8���������� ������� �� �������� ��������� ��������������7���������������������������������

��

OHNO2

ONO2

+ H+

OH OCH3

+ H+

CH3

6#��� ��� ���� �������� ������ ��� �������������������������������������!������������������ ���� ������������(� �8����������������� ����%����� ���������

��� ���"1�������������������� ���� ��������������� ��� ��������� �� ��%����� �������� ��� ������ ��%��� ��� ��������� ���������/������ �������� ������� ��� ��� ��� ����� ������ ��������� ����� ��� �!���������� ������ �������(� ������������(� ������(� ������%������ ��� ������ ��������� ������ ������#��#��$���"���� �

��� ��� "� �+ �� ��� �������� �� �!������� ���� �������������������� �7��� �� ��������������� ��������� �!������� �7��� �� ������5���� ��������� ������� ������ ���� ����� ������ ���#� ������ ��� ���������� ��������

#��#��#��$�� 25°CK2Cr2O7/H2SO4

#��#��#�$�K2Cr2O7/H2SO4 #��#��#$$�

��� �� ��� �������� �� �!������� �7��� �� %���������������������������#�����������������������������

K2Cr2O7/H2SO4CH3 – CH

OH

CH3

CH3 – C – CH3

O

� � �!� "����� �������� ��� ������� �����+�������������

N

OH

CHCl3

Phenol

NaOH(aq), 60°C

OH

CHCl2

NaOH

ONa+

CHO

H+

H2O

OHCHO

Salicylaldehyde

��� ���"#���$��&�3���&�0�$���#����&�0���&��#$$0��&���$

�������������� ���������������������������������������!����� ������

��� ��� ")����� �������(� 2+��%����(� ��� �������

��� ����� ������� CH3 – C –

O

� ��� � ����

��������� ����(� "+��(� ������������� ���2+%������ ����=�� ��������� ����� ��� ��� �7�� ��� B+ ������

��� ���"�

Ethylene oxide

R – Mg – + CHX 2 – CH2

O

R – CH2 – CH2 – OMgXAdduct

H2O/H +

�R – CH2 – CH2 – OH + Mg(OH)X

1°-alcohol

��� ��� ">������������� ������������������ ���(������ ��� ��������� ��� ����� ������ �����%� ��� �� �����!������$���$����� ��� ����� ��7�� ����������� ��� �������������� O#I� ����� ������ ������� &7�� �����(���������� ����� ������ ����� ����� ������ �����%� ��$�������� ���"

conc. H 2SO4

OH3,3-Dimethyl-2-butanol

CH3 – CH – C – CH3

CH3

CH3

OH2

CH3 – CH – C – CH3

CH3

CH3

CH3 – CH – C – CH3

CH3

CH3

CH3 – C – C – CH3

CH3H

CH3

CH3 – C C – CH3

CH3

CH3

+

+

+

– H2O

3,3-Dimethyl-2-butene

��� ���"

conc. H2SO4

Acrolein

CHOH CH2 CHCHO + 2H2O

CH2OH

CH2OH

Glycerol

�� ��� "� )������ ���� 7���� ������ ���� ��������������������������������������������������7�����

��������������� �������� ����

��������������������=����#�� $� �#��������������� ��� ����� ��� ������ ����7�� ��� (� ���������� ������� ��� ����������� �������

��� ��� "������������ �� �������

��� ���"� �$#��(� #������������������������ ����������� ���� ������� ���������� ��� ������� "0$�("#0� ���� �������� ���������� ��� �(� ���� ���������� ���� ������� ����������� ����(� ���� ������ ��)+�����!� �����P�)+������ �����P��)+���� �����

� � �!� "2J� ��������� �� �!������� �7�� %�����(CJ� ��������� ����� ����������

��� ��� " ;������� �������� �������� ���������������������� ��� �7�� ���������

��� ��� "-������� ����#�� ��� �� ��� �7�� �� ��� ������� ��� ������� ���!���� ������� �������� ��/��%���%�7I�� �����

CH3 CH CH2HCl

(C6H5COO)2

CH3CH CH3

Cl�����������

��� �!�"3+������������ ������������#����$��������#��#��#��#��#��$�

�����

CH3

CH3CH2 – CH – CH2OH

����� CH3 – CH – CH2 – CH2OH

CH3

��7�

CH3

CH3 – C – CH2OH

CH3

��� ���"#$�&�2���ZnO – Cr2O3 #��$�

��� �!�" CH3C CH3

CH3

OH

(���������BJ�����������

������ ��� 7���� ������� �����������(� ����� �������� ������������ �����������5��

��� ��� ";����� �� ������������� �!����� ������������ �7��� 2(3(4+�������� �����

�� ��� "2+/����� �� �+2+��� ������� �� ���������<����� ������ ��� ����� ��� ��������

�������C

CH3

CH3

OHCH3

H+

C

CH3

CH3

CH3+H+ Br–

C

CH3

BrCH3

CH3

2-Methyl-2-propanol

��� ���""$����� ������������������������������ �������� ������� �� ������ ����(� ���� �������������� �� ����� ��� ������ ���� ����� ��� ������(������ ��� ������������

��� ���"

CH3 CH CH2BH3, THF

Hydroboration(CH3CH2CH2)3BTripropyl borane

H2O2

OH–3CH3CH2CH2OHPropan-1-ol

� � �!� " ��������� ��� ����� ����� #�#�����8������ �����!���� ���������� �#�$���� (� ������������������������������,��������� �$����� �����������������%������ ������+���������������

��� ��� "#�����#�� ��� ��������� G#��"<����������

���

�� ������� ��� � �������Cu

573 KX A

Y

Z

( )2 6

[Ag(NH ) ]3 2–OH ,–OH ,

NH NHCONH2 2

Silver mirrorobserved

�������������� � ����� � ������������� ��� ����� ����

����� ���� ����������� � �������� ����� � �� ����� ����� �� !��"��� ��

������� � �������� ����� ���� ��#��� �������� �� !� �����

��$�� �������� ������������� ��� ����� ���� ����

��#��� �� ���� ��$�� �������� � ���

�� %���������&��'�&���������(��!�������&��� �������� ���� !���'��� ����������� ���� �����&�� �� �� ���')

� �

���

��

���

��

���

��

��� � ���

�� *���������!��!������(��!��+�,������� ��� � �����

� ������������ �����

������������ �����

��

� �

��

���

���

��

���

��

������ � ���

�� *����������������'��������� ������� ����

���� ����

��

����

� �� ���

��� � �-��-��� ��� ��-���-���� ���-��-� ��� ��-�-���

������ � ���

�� .���� �� ��� �����&��' � '���� &�!��������'!��� ���������(��� �/�"����� ��� ��������������)� � ��%���� #�!����!� ���(�(�������� #������ ��� %����

����� � ���

�� *�� ����� �� ������ �' ���' � ��������(�!��&��� ����'�� �������� �(� �� ���� ��� � � ��������(�!��&��� ����'�� ���

�� ��� �(� �� ��� (���� �0!���� ���&��� ��� ����(�����' ���� �� ����(����� �� 1��&� � � ����� ����

��� � ��������(�!��&��� ����'�� ����� ��� �(� �� ��� (���� �0!���� ���&��� ��� ����(�����' ���� �� ����(�������1��&� �1��������� !�������

��� � ��������(�!��&��� ����'�� �������� �(� �� �����2��0!���� ���&������ ����(�����' ����

��� � ��������(�!��&��� ����'�� �������� �(� �� ��� (�����0!���� ���&������ ����(�����' ���� �� ���� (����� ��1��&� � ��������1����� �0!���� �����

����� � ���

�������

��������������� ��� �

���������������

������������ ���������� ���������� �����

� *�� ���� ���� �� ������� �� 3�%� �� ���(������ �� � (��!���� � � ���� ������� ��� ������� ������ ���� ���������� ������� �������� �� ���

� 4� ����� �� � ����� ���(�!��&��� �������������&��'� '������2��2���!����(����� ������������&���������� ������& ���*��� '��� ��� � ��� ���� �� (������ �� ������ �����

���!������� ������ ��� ������ ����!� ����'�� �!�(������� 5�'� � � '���� �� ���

�� .�����������������&��'�����'���������������� � ���� !��� �1 ���� ����������)

� �� ���

������

���������

�����

������

���

������

� ��

�� ���

��� #� �' ��� ���(�!�� +�, � 2��'�����!� ���!� ��$��%������(�������� ���� ��'�2�� ��' ��2� ��(���� �� ��� ������� ���� �� *������, ����� �� (��!��� ��(��� �� ����!������ +�, ��!�� ��� � 6�(��� ���� ��� �� ��� ��������� (��� � � ��� "�(��� �����

�� ���� ����������

��� .���� ��� �� ���� � ���2� ��& ���!����(����� ������� � �����)

� �CHO

���COCH3

���

CHO

CH3

���

CHO

NO2�� � �

��� *�� ��� �� �� ������ �� ��� �����&��'� !������ ���(�!��� ��

�� � �� � ��

�� �

�� � �� � ��

� �

��

�� � �� � ��

���

���

� � ��-�-��� ��� ��-���-���� �-��-��� ��� ���-��-�

��� � �!�

��� 4� ����� �� &���� ���� ������� � ���� ��(�( ��

� � 7�%7$�� ��(��������

�����!� #����

��� 7��8$' �� �����$��

��� 7�%���� ����� �����&����

$�%�

��� 7$� ��(��������9�� �%�

��� � �!�

��� 9����� ��� (��!��� �� ��� '�2�� � ������

� �

���

���

���

���

�� ���

��� #������ �� �� ���&��� ������ �� ��� ��� �����(������������������ ����*��(��!����� ���� ��

� �

���

���

��� �� ���

��� �$��$% �� �$��$��$% � � ��������'!����� ������ ��� ��� � �������,� ������� ������� ������� *�����,� � '��� ������� :�����',� ���!���� ���� �� ���

�� *���������������� ���' �������'����������� ����� �����������!�� ����� ����"�� ����� ��� ��� �� ����� ��� �#� ��� � "�-��-#�-� ��� "�$�#�$���$����� ��$�"�$���$�# ��� ��$���$�"�$�#

�� ���

�� ������� ��� �����&��' � �����

*�� (��!��� ��

� � �$��$% ��� �$�%$��� �$��%�$� ��� �$���

�%����� � ���

��� ������� ��� � ����� ;&�$%7<$�<$��&�$ <=<$�

.� � ��� �� � ����� �� ��)� � ������(����� �������������� ���� � �������� :�� ��� � �������������� ���� � �������� ������(����� �!�����!����������� ���� � �������� <!����(����� �������������� ���� � �����

�%����� � ���

��� .������ ��������&��'���(�!���&���'�2� �����& (���(�� ��&��� ������ �� �1 ��)� � #����(������ ��� ������ ��� ����� #��� ������� "�$�����(�( �� �%����� � ���

��� ���������� ��!������� 1����� ��� ����!������(��������&��������������&��')� � 5�����&���>%$ ��� ���$'&���$����� ?�#�$�

��� $� �� 9� � � � ���� �� ���

��� �� ������ ������'������������ ���' 2� (��!��#� �������� ��� (��!��#�

����

��

����

���

�����

��

� ��� ��

��

�������

��

�����

��

�������

��

�� ���

��� *������� � ���2�����(������ '����!������� �9��' � &��� ��� �����&��'���(�!���;

� � ���-��-� ��� ��-�-������ �-���-�� ��� �-��-���

�%����� � ���

������������ ���������� ���������� �����

��� � ��� ��� ���(�!��� '�2�� �� ?����� &���?������ �� ������ ��� �!�� ��� �(���� !���'��� ���� '�2�� ����&�

������ ��������#� ��� ������� ��� 9�����(��� ����� � 9��� ��� ������� ���� ������

������� ������� 9����� ����� �� ����� %����

&����'����@� ������ � ����� �� ��2� :���

� �'������ � �#����2��� �����������������@��������� �#����2��� ������������������@�������� �#�������� ��������������2���@�������� �#�������� ������������2���@�������

�%����� � ���

��� #� �' ��� ���(�!���� �� �� ����� &���<$� '�2��"� &���� �� �� ���' '�2�����&����� ���&��� ������(��������>%$(��!��� ����� ����� ���(�!��� ��� � �$��%%$��� �$��$��$��%%$

���

��� �$��$��%%$ �%����� � ���

��� .��������������&��'� ������&��������!���� ��� ��� ���� �� � ����� ��� �����)� � 4�����*��� �� � �������� � ����� � � �������� .!�� � �������� :������� ��� ��� ���� �� � �

�� #��� ���� �� �� ��� &��� ��� �����&��'� '������( �����.��������������&�!������������� ����)� � < %$� � ��� ��� ������� $�� �����$��%� ��� 9��� �� � �

�� #���' ��� '�2�� ���(�!���� ��� �����!���(����� �� �!����(����� �� �1 � ���� ����� '�!( ��� � �$��%%�$� ��� �$��%<$���� �$��%%�%�$� ��� �$��%��

�� � �

��� .���� ��� �� ��� �����&��' ���(�!���&����� ���� � ���� ����� ���)

� �

���

���

���

�%����� � � �

��� *������ ��� �������������$%� ���&��������������� �� (������ �� �!�(�!�� ��� �� (��!���

� �

Cl

C

H

ClCl

��� C

Cl

ClCl

OH

��� CH

CCl3

ClCl

��� C

CH Cl2

ClCl

Cl

�� (�

��� 9�(����� ��� &��� �89 ������ ������(��!��� ��� ��!��!� &�!�� ��

� � H C CH COOH– – 2

Br

Br

��� �$�� �=�$�=�%

��� CH C COOH– –3

Br

Br

��� �$�� �=�$� �=�%%$�� (�

���

��� #����(������ &��� � ���� &��� � �����$�%< � ������ �� ��� ���(�!��&����� � ��� ��!��!�

� � C C

CH3 CH3

OH OH

���

���

��� �� )�

��� # ����' � �� � � ��� �� �������'������ � 1����� ��� �1 ����� �1��� ��� ����� �� )�

��� *�� �� ��2� � ���2����� �� ��� ���(�!�����& �� �!����(����� �!�����!���� � �� ������ ��� � #��� ������� -#���� - ���� -#���

���������� #��� �������-����-#��� �������-

#������� #��� �������-#��� �������-����-

#������� ���� - #��� ������� - #���� - #���

�������� �� )�

��� 4��!����� �� �������� �� 1������ ��������� ���� !���' ���� � �' � �� �����$����� ����� � ��(� ��!�������� @�& ��!�������� .����>����� ��!�������� ���������� ��!������ �� ��

��� .�����������������&��'���� �����&���ABC 0!��!� ����!� �������� ������ �������(�����' ������ �� ���)� � �$��$%��� �$��$��$��$%

��� CH3 – C – CH3

O

��� �$��$��$%

�� ��

�� *��(��!�� ����� ��#����������� ���� ��� � ��� ������� �������� ��� �������

1�������� � �(� ������� ������� � 1�������� � �(� � ��� !�� �! ��� ������� ��� ������� ���� �� ��

�� ������� ��� �����&��' ���(�!������ �$��%��

���� O2N COCl

����� H3C COCl

��2� COClOHC

*����������� ���'���������� ���2�����& �� ��������� ��� � ���-����-�����-��2���� ��2�-����-���-�������� ����-��2�-���-�������� ����-��2�-�����-��� �� ��

��� .��������������&��'�(������������������� ��� �����������'�2�����(�!���)� � :�$��%%$-�$��%%$- �$��%%$

-���$��%%$��� �$��%%$-���$��%%$-:�$��%%$

-�$��%%$��� :�$��%%$-���$��%%$- �$��%%$

-�$��%%$��� �$��%%$- �$��%%$-���$��%%$

-:�$��%%$ �� ��

��� <!����(����� ������� � �����&��� ������� 2�!�� ��� � �$��$%

��� CH3 – CH2 – CH2C – CH3

O

��� ��$���� %��� �$��$��$% �� ��

��� # � ����� ���(�!�� � ��� &��� ����'���� ���� �� ��� �� ������� &���� ����������� ���� ����� ����!� ���������� ���� *�� � ����� ���(�!�� ��� � ��� ������� ��� ��� ���������� ������ ��� ������� 1������

�� ��

������������ ���������� ���������� ����

��� �� ����� � ������(�(����� ���������� ���(�!��#�

CH3CH2COOHSOCl2 B

NH3 CKOH

DBr2

*�� ��!��!� ��#�&�!�� ��� � �$��$�<$� ��� �$��$��$�<$�

��� �$��$��%<$� ��� �$��$�<$�$��� ��

��� ����������� �������&������������� ��� ���� (������ �� ����!� �������� ������� � ����� (�(��� �� ��� ����� �!�� ����� ���� ����� ������� ������ ���� ��� ��� �� ��

��� *��� D� �' ��� (��!�� ����� ��� ��������&��' � ����� ;

O (i) CH3NH2

(ii) LiAlH4 (iii) H2Ois....

� �O – NHCH3

���NCH3H

���NCH3H

OH

���NCH3H

OH�� ��

��� �� ������ ������ ����� ���������� (��!�� #�

CH3COOHSOCl2 A

benzeneB

anhy. AlCl3

HCN CHOH

D

*�� ��!��!� ��#�&�!�� ��

� � CH2 – C – CH3

COOH

OH

���C – CH3

CN

OH

��� CH2 – C – CH3

CN

OH

���C – COOH

CH3

OH

�� ��

��� .���� ��� �� ��� �����&��' � � �� ���������� ��� ����(�����' � ����� ���(�!��)� � "�$�����(�( ����� *��+*�<���(�������� 9�������� "��������"�������(�( �� �� �

�� �� ���� � ����� ;�$��$%7$�<��$��$�%$��<

HOH �$��$�%$��%%$ � �������� ����� �� '��� ���� *�� ������ ���� &�!�� ��� � #������ ��� ,��������� ABC#7ABC,��������� "BC#7EBC,������ �� !�

�� .���'���������� ������� �� �� ���&���ABC>%$ ���!����� ��� (��!����� ��� ������ � ��

� �OH

COO–

OH

CH2OH+

���

Cl

COO–

Cl

CH2OH+

���

Cl

CH — CH

Cl

OH OH

���

OH

CH — CH

OH OH

OH

�� !�

��� � ��" �� ��� �����&��' � ������ � ;

R – C – R� A R – C

O

HCN

KCNB OH

CH2NH2R�

� � A = RR �C OH

COOH� "F<$�

��� A = RR �C CN

OH� "F$�%�

��� �F&&�$��<� "F< %$

��� A = RR �CCN

OH� "F?�#�$� �� !�

��

��� �� ��� �� ��� '�2�� � ������� ����� ���������� (��!����

CH3COOH + PCl5 � A C6H6

Anh. AlCl3

C2H5MgBr

etherB C

9��!��� &�!�� ��� � �$��$�%$���$� ��� �$��%�$���� �$��$�%$��$�

��� CH3 – C(OH)C6H5

C2H5

�� !�

���

O

CH2 – C – CH3 ��

O

CH2 C – CH3 �

� � ���� ���' ��!��!����� � !�������� '������� � ��������� �(��� � ������� �� ��

��� �� ��� �����&��' � ����� (��!��- ��H2

O

R – C – ClPd-BaSO4

P

� � &�$�%$ ��� &�%%$��� &�$% ��� &�$� �� ��

��� .���� �1��� �� ���������� '�2���$��$��$% ���$��%�$�)

� � CH3CH2CH C CH3

CH3

��� �$��$��$ �$�$��$���� �$��$��$ �$�$�

���

CH3

CH3 – C CHCH3�� ��

��� .��������������&��''�2�(�����2�:�����'���!���� ����)� � �!���� ��� 5�!������� : �� ��� 9����� �� ��

��� 9�� �� ���� �� ������ � � �� �������� �

� � CH CH—CHO2

+� +�

��� CH CH—CHO2

–� +�

��� CH CH—CHO2 –� +�

��� CH CH—CHO2 +� –� �� �

��� :��� (��!�� �� ��� � ����� ���&���&�$% ��<$�<$� ��� � &�$ <<$� ��� &�$ <$��� &�$�<$� ��� &�%<�

�� �

�� ���������� ��� ���(�( ������������ ��� �� !���'� � ����� ��������� ����� ������ �� �� $����� ����� ���������� ����!� ��������� �� �

�� 4��!����� �� ?�#�$� �� ��������� (��!���� � ���� '�2��� � �&� ���������� �&� ����������� ��� ��� �� ��� ��������� �&� ����� �� �

��� �� ��� � ����� �$��< 7 "$HCl

Ethers⎯⎯⎯→ �

2 Boiling H O������� �G ��� �������� � ��� ������� ��� ��� � ������� ������ ��� �������� ����

��(((�

��� #���� ������� ����&��� ��� � 1� (� �� ��� � �$��%�$� ��� �$��$%��� $�$% ��� �$��$��$%

��(((�� �((��

��� .���� ��� �� ��� �����&��' ���(�!���&���� ��&���< $�%� ���!���� �� '�2� ����!�� �� �� � ��� �������)� � #����� ��� ��� ��$�� ������ 9����� ��� ��� ��� �� ���

��(((���� .���� ��� �� ��� �����&��' ����� � ����

!���'� �� ���� ������������ ����)� � �$��$��%%��$�����$��%%��$���� �$��$��$��$��%%��$���� �$���$��%%��$� ��(()�

��� #��������&��������!� ���!� ���$��%�& ��� ���&������������$��' ��������(��� �� ������& � �� ���&���$��%���'�2� ��������"��%��������������' 2� 1�����&��������!� ���!� ��$�%&�������&� 72� ������� ����� *�� ��!��!� �������� � $���$��%�$���� ��$��%%�$���� �$��%%��$���� .�$��%��$���%�$� ��(()�

��� >������H&�%&�I&���&F&�F �1��'�!(��� � � �� ��� ���� �� ��� ���( ��� � ���� ���� �� ���� � ��������� � ����� �� ��� � ���� &��� ���������� ��������� �� �������� ���� ���� �� (�� � ������� ��((��

������������ ���������� ���������� �����

��� 9��������� ���� ���(�( ������!���'��� ���� ������� &���� � �$� ��< ��� �$�� ���'��� �$� ��� �� ��$���

��((��

��� *������ ������ ���!��� ������ ��������������� ������� �� � ����� � �� � � �������� 4�����*��� �� � �������� .!�� � �������� � ����� �,� � ������ ��((��

�� .���� �� ��� �����&��' ���(�!�� '�2��������� ��� �� ���������)� � ������������ ��� ������ ���������� �����(����� ��� ��������!���

��((��

�� *�������� ���2������ ��������(�!����� �!����(����� ������� ��� � #�� %-&�� %-#�$%-&�$%

-$�� %��� $�� %-&�� %-#�� %-&�$%-

#�$%��� $�� %-&�$%-#�$%-&�� %-

#�� %��� #�$%-#�� %-&�$%-&�� %

-$�� % ��((����� �� ��� � �����

�$��$%7$�<��$��$�%$��<� ��� � ����� �� (��!���� *��� (��!�� ��� � ������� ��� ��� ���������!���� ���� ���(�!�� ��� � �2��� ����

��((���� .�����������������&��'(��!���������

&��� ��(�� ��� �� �� ���)CH2CH2CO

CH2CH2COO(a)

CH2CH2COOH

CH2CH2COOH(b)

CH2 CH2

CH2 CH2

O(c)

CH2 CH2

CH2 CH2

C O(d) ��((��

�� *�� ���� ���� �� ���!��� &��� �%� �� ���(������ �� ��$��%��% '�2�� (��!����&���� �� �� ����� &��� 0!��!� < %$(��!���� � �$��%%< ��� "� J��� ����� ���!������ �$��$% ��� ��$��%��%�

��((��

�� ���(�!���� � �����!� ���!� �����%$�����!���:�����',����!���� �������� �������'�2�� ����� ������� ���"��������� ������ ��� ����� �� ������� �� ����� ����������� ���(�!��� ��� � ������ ���������� ��������� ����� ������ ���� � ��� ���������

��(( ��� .��������������&��'���(�!��&���!���'�

���� ���� ������� ���� �� ��� (������ ������ ���!�� �1 ��)� � �$ ���$% ��� �$� �$�$%��� �$��$% ��� �$��$��$%

��(( ��� .������ ��������&��'���(�!���&���'�2�

(�����2� ���� &��� *�����,� � '���)� � #����� ��� ��� #��������� #��� ���� ��� #��� �������

��(( �

�� #� ���� �����������&���9���� ���&��� �� � ���� ��� ������� ��� ��� ������� ��(( �

�� ����!� ��� �� �� �� ���' ������� � �� ��� ��� ��$���� ����!� �� � �� �� $���� �%� ��< %$��� ����!� �� � ��� ��((!�

� ��$���� �$�%�$� � � �� �������� ����$���� �$�%%$��� � ������ ��� ��� < %���� �! �6BBK� ��� >��%� ��((!�

� ��&��������������&��'�����!������ ��� ������������� ��� ��&���� ������� ��� �� ��� ���� �� ���� ����)� � �$��%�$� ��� �����$��$%��� �$��$��$�%$ ��� �$��$��$%

��((���� ������ ��� '�2�� ������� �� ����' �� ���

&����� �� (����� '�2�� ������� �� ����'�� ��� &��� � � *������ � �� � ���(����2���� � ��� ����� �� ��((���� �� �!�� �� < %$��� �� �!�� �� ��� �������� ��� ����� �� ���� �!��� ��((��

�� #��� ������� � ��� &���� � ������(����� ���� ��� �!����(������������ ��� ��� �� ������� ���� ������(����� �� �!����(������

��((��

���

�� *�� � '��� ���&���� � � �� !��� �� �������'!��� ����(��������������(��������� ��� � "�J�������(�������� ������� 0!��!� ���!���� �� < $�%���� ������� � '������ �� ��< %$� ��(( �

�� ����� ��&�������������'�����(�!�� ���'����������&��'&�!��!���'�$��� ��,�� �������/�/�� �����&��� � ������'>%$���!�������(�� � ���� �&�<$��)� � &��%�<$�$� ��� &��%�%<$���� &��%�<$� ��� &��%�<$%$�

��()(�

�� OCH2

CH2

O

OCH2

*�� ��2� ���&� (����� �� ��� ����&��� � ����� ���(�!�� �� ���&�� �� �� ��� ���� &���� ������ *�� (����� ��� � ���� �� ��� ��������� ( ��� ������� ��� ��� ��������

��()(�

��

CH3

CH3CH3

*��'�2�����(�!����������

������� ����(�����&����� ������ ������ �&�& �� ; ����� �� ���' 6�����!��� �� ������ ��$��%�$�� &��� ����� $��%� �( ����'(�(�����$�� �$����!'� ����� �!��� *�� (����� ��� � (�������� ������� �������� �� ������� ��������� ����������� ��()(�

�� 3CH3COCH3

HCl

–3H2O(A)

��$���� �$� �%� �$ ���$����"�

*��� (����� �"� �� ��� ����&��� ������ ��� �! ���&�������'���������' ��"� ���� � (����� ��� ��������� �� ������ ������ ��� �������������

��()(��� *�� ���(�!�� �����&���� ����� ��� ��

�� ���&��� !� ��� � ���� ��� ��� ��� �!���� ������ � ���!�� ��� ��� ������� ����

��()(�� ����� ������� ��>%$ ��� ��������&�'��

� � ���� �� ��� ������ ��������� ����� ��� �� ��� ���������

��())�� :�� ��� �� � 0!��!� ���!���� ��

� � ��!������� ��� ����� ������ ��� ������� ��� �!�! ��������

��())��� #���' ��� �����&��' ��� ����'��� ��� ��

� � �$��%%$ ��� �$����$��%%$��� �$����%%$ ��� �$��$��%%$�

��())���� .���� �� ��� �����&��' �� ��� �����

���� ���' ��� �� ����� ����'�� ����� ���� ���� ��� ���� ��� ���� �������� (�( ���� ��� ��2� �!� ���� ���� � ���-����-�����-��2���� ����-�����-��2�-������ ���-��2�-�����-������� ��2�-���-�����-����� ��())�

������� �

�� ��� �� � � �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � � � � � � �� ��� ��� � ���� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� � � �� � � ��� ��� ��� � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� � � �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � �� � � �� ��� ��� ��� ��� � ���� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � � �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ � � ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � �� ��� �� � � ��� � � ��� ������ � � ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� � � �� ��� �� ��� ��� ��� �� � ��� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � � � �� ��� �� ����� ��� �� ��� �� � � �� ��� �� � � �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� � �

������������ ���������� ���������� �����

�� ��� � �������'�2�����2������������!���� � ������� �� �������� ������������ ������ /L �������� *�!�� +�, �� /L ������� �/�/��$��$�%$�

CH CH OH3 2Ethanol

( )X

Cu, 573 K CH CHO3Ethanal

( )A

Silver mirror[Ag(NH ) ]3 2

+

(OH )–

Aldolcondensation

(OH )–

CH3Δ CH CH CHO2

OH

CH3 CH CH CHOBut-2-enal

( )Y

�� �� ����� ��

�� � ���

�� ��

��� �� � �� � ���

����� �����

� ��

�� ��� �

OHH OH

O

O

+ H O2

OO–

H O2

OOH

–H O2Δ

O

�� ��� �

� ������� ���

���� � ��� �

� ���������!���� ����� �� %����&���$��9�M���

�� ��� �#���������'��∝= � ������#� ���'�� ����� �������&���� &��' ���� ����������&'� ��=��������� �����*�!��������� �� ������%!������� ����������������� ������� ������ ����� �����%���� ������M�%%$'�!( �� ����� ����'�� ���� ����

�� ��� �

��

��

����������

���

����� ��

���

� ���

��������� ��������� ���� �

����������� ���� ��� � ��&��� �������

�� ��� �>�������� � !������� ;

������

α

���������

������

��

�������

� ��� �

+ 92 O2

V O , 773 K2 5

–2CO , –H O2 2

CHCOOH

CHCOOHMaleic acid

Δ –H O2

CHC

CHC

O

O

O

Maleic anhydride

� ��� �� ��������(�!���� ��&��� ����� ���2 ��2����&� 1�� ���������!� ������&�;

C O + H N2 Z–Ammoniaderivative

C OH

NHZ

H+ –H O2

C N – Z

���

�� ��� � �������&���� &��''�!(� ���� �� ���� ���2��� ��& ���!����(����� �!�����!���� � ����� ��=<%� �� ����' �������&���� &��''�!(�

��� ��� ����(�!�� +�, ������(�������� ����

�� �

'�!(�

<�' ��2���������������������

'�!(�� ������

<�' ��2�*������, ����⇒ 1�����$����� ��� ���(�!�� �� 6�(��� �����

�� �� � �� ��� � � �

�������

�� �� �� ��� � ���� �

�� ������

�� �������

�� � ��� ��

� ��

��� ��� �#�� ��� �������� ����� ���2� �� � �1�� �� 1������� ������� &���� &��' '�!(��<%�� ���� ��� ��� � ���2��� ��& ���!����(����� ������� � ������&��� �� ���������� ���' '�!( ���$�� ���� ��� ��� � ���2�����& �� �!����(����� ������� � ������� *���������������;

CHO

CHO

CHO

COCH3

NO2 CH3

��� ��� � �� �

�� ���

��

������������

��� ���

�� �

�� ���

���

���� ���� ���� ���� �� �

������������� �� ����� ��� ���

��� ��� �4��!����� ��(�����������$' �������$����!���!��� ������� ��1������!�� ������� ��� '�!( �� ��� !� ��������

��� ��� �#������� � 2��' ������'�� ���� ���� ���'&��� ������� ��� �1 �� ���!���� �ABC�!���'�� ����� �,� � ������

��� ��� �

��� ��� �#��� �������� ������ �������� 1������� 2��'�$��%='�!( !���'� � ����� � ������*�!��$��$%&��� '�2� �����& (���(�� ��&����� ��< %$�!��$��$��$%&�������

�� ��� �#� =� ������ ���� ���� �%%$ '�!(���������� ������� ��������� �� �������� �������$��������� ����/��� �������'������ ����#�7� ������ ���� ���� ��� ����'�� ���� ����*�!�� ����� ��� �� ��� ����'�� ��

�:��%%$-�����%%$-$�%%$-�$��%%$�"� -���-�#�-���

�� ��� �

�� ��4�����!��,� � ������

��� ���

��� ����� �*��� �� �(�� ���&� ������� � ������

*�����(�!��&��� '�!(�

'�!('�2������&(���(�� ����

���������$���&���� ��&��������� �� �1 ���

( (

������������ ���������� ���������� �����

��� ��� �� �����'�!(����!�����=�$�'�!(�&����� ���&��� � �' � ������� �������$���*��� (����� �� � ��������������,� ��!������

� ��� �� ���

��

��� ��� �

��� ��� �5� ������!����� �1��'�!(� �� ������ ���� �����'�!(� �������� ��&�&����� ���� ���2����

�-��-���

��� ��� ��#� ��� ������� ���� ������

������� ����� � 9��� ��� ������� ��� 9�����(��� ������� 9����� ����� �� ��2� :���

� �'������@� ������ � ����� �� ����� %����

&����'���

��� ��� �*�����(�!��&������$��$��%%$�

��� ��� � � �4�����*��� ��� �����;

���� ����� �� �����;

���.!��� �����;$����7"< 7���$���$���$�7"< ����������������������������������������������� ��

���:������� ��� ��� ����;

:�� ��� ��2� �� �(��� �� �� �2����� �� �������� ��� ����������� � 1��(� �� ��� ����� �� ������

�� ��� ��$��%<$�7J< %$7 ����������

�$�<$�7"> 7>��%�7"$�%�������������������

*���� �������� ����$��� �� �� ����� ������

�� ��� ��$��%�� �� ���� �!���(����� ���!����(����� �� �1�*���!���(���������� �!��� ����& �� �!����(����� �� �1 ��(���� �� ��&'��� �� 2��''�!(�� �� ����������� �� &� 1� �� �� ������� '��� �� 2��' '�!(�

��� ��� �*�� � �� �� ����� ���� �� ��� '�2�����(�!��� � � �� ��(� ���� �� ��� � ��� �� ����� ������ �� ��� � ��� ���� ������ �� � �� ���(����� � �� ��� �� ���� ������ � � ��� ���� ��������!����(�������� ��������&���� &��'

C O '�!( �D ���� �� ��� (�����2��� �� '��

� �������������������� '� ����������� ���������� �(������

$�&�2�� �� � �� �� �(���� ���� ������ �� ��� �������������!�����������&���� &��'

C O '�!( �� (����� � ��� & �� � ��!���

���������������'�!(������������ ����������� ��� ���� �� �� ��2������ �� ����

���

*���� ��2�� ���2�������2 ��!����(�!���� 2�������!����������������&��'���;

��� ��� � #�������� �� 1������ � ���2���� �� �1 ��&��� �� ���&��� ���� � �' � �� �����$���*�����1��&� �������������!������$��

C O '�!(����!����� CH2'�!(�

R – C – H

O

+ 4 [H]Zn-Hg

conc. HClR – CH3 + H2O

��� ��� � #��������&���������� 2� �$ ������(������ �� ABC< %$ � ABC>%$ !���'������(�(����� ���� � ����� �� (��!�� ������ ������!� � �� �� ���� *��� � ����� �� 1��&� �� ����� � � �������$��$%����� ����'��α�$ ��� !���'��� � ����� � � ����� �� (��!�������� ������ �� ����!������ ���

C6H5CHO50% NaOH

C6H5CH2OH + C6H5COONa

�� ��� �*�� ���������1���������� ����'��$ ��� �� (������ �� ���!�� �1 �� !���'� ����������� ���� � ����� �� ����������� ����������������1������*���� �������1��&� �#����������� �����

�� ��� � *�� � �� �� ��������� ��(���� !(�� ���� '���!�������72��� '������� �����'�!(���������&���� &��' '�!(� ���� �� ���� '���!����(�����2��� '� ������������ ���''�!(� ���� �� ���� '���!�� �� (�����2� �� '��$����� ��� ���� ���' ��� �� � ���2��� ��& ����������� ��

COCl

NO2

>

COCl

>

COCl

>

COCl

CH3CHO

��� ��� �:�$��%%$-���$��%%$- �$��%%$-�$��%%$

#������ ���� ��� � ��� =� ������ �� ��� '�!(���� ���� : �� ������� ��������' ��2� ��� ������� �� � � ��'���� =� ������ ���' ��� � ��'����

��� ��� � �� '�2��@�@�* �.�.� ���������(���������������� ���

��� ��� � *��� ��$����3��� ��������1� � ������ ������ � ������ ���� ���� ����'��$ � �� &�����8�� 9 '�2��' (��!�� ��&���� ���������'��� � �!�����!��� ����

�CH CH COOH3 2Br /P2 CH C COOH– –3

Br

Br��� ��� � *�� ���� ���( �� ���(�� ������� ����� ������ *�� � �� ���( �� � �� �(�� �� �/� ���� ���� �� ��� �� 2��' '�!( �� ���������&���� �� !�!�! �� ����� ���� ���(� � '�� �� � 1�(� ���&��'������� ����������(� ������������(��!���&������ ���D!' ���� ��������(�!���

��� ��� ��*��� �� �%$ � ��� ���2�� ��� �� ���������'�� ����&����������&� � ��������� ������� �� 1������ �� ��� � � ���� � ������� �� ���� *�� ������ ��������'�� �� �!� ��� ��� ��� �� ����� ���� �� ���� �� �����

��� ��� �

������������ ���������� ���������� �����

��� ��� � *�� � ���2��� �� ��� � ����� '�!(��& �� ��� ������� � ������ ��(���� !(�� ���� '���!�� �� ��� (�����2� �� '� �� ��� � ������ ��� ����$���� �� �!�����!��� �� � ���� ������ (�����2� �� '� �� ��� � ����� � ����!������ �� ��� � ���2��� ��& �� ������� � �������*�� �����!����� �� ��' ��2� '�!( �=� ����������� ��� ��� � ���2���&���� �����!����� �� �1��'�!( �7� ������� ���� ��� ��� � ���2����

C OCH3

HC O

H

H

> > C OCH3

CH3

7������� ����������� ������� ���

��� ��� � CH3CHO + HCN CH3 C OH

H

CN

CH3 C OH

H

COOH

H2O

lactic acid

��� ��� � CH3CH2COOHSOCl 2 CH3CH2COCl

( )B

NH3CH3CH2CONH2

KOH

Br2CH3CH2NH2

( )C ( )D

��� ��� � ����� ��� ��!���'����� ����������� ����� �� (������ �� ����!� �������� ��2��2��'������'�� ��� ��&���� �&������!��� �� ����� ��� �� ������� ��'���� �� ��� ���� ����� �����

�$��%%��$�7�$��%%��$�C2H5ONa

�$��%�$��%%��$�7��$�%$ ����������� ����

��� ��� �

O

+ NH2 – CH3

LiAlH4

H2ONH – CH3

CH

N – CH3

C

��� ��� �

(A)

O

CH3 – COOHSOCl2 CH3 – C – Cl + SO2 �

+ CH3 – C – Clanhy. AlCl3

CH3O

O

C

Acetophenone(B)

HCN

NC C CH3

OHH2O/dil. acid

HOOC C CH3

OH

(A)

( )D ( )C

��� ��� � ������ � ������ �� ���� ���� '�2�� 1��������� ����'���� ���!������ ��� �����

CH3 – CHOH

CH3[O]

CH3 – C O

CH3

�� ��� � ? ���� ��� ��$��$�%$��%%$� �� ��(��� ��� ���2� ���(�!�� �!� �� ��� (������ �� ��������� ��� ��������������#� ��,�������� �����&��������!�������/;/���/�/� ���������!������ �����

�� ��� �

CHOCl

KOH

CH2OH

Cl

+

COOK

Cl

CH2OH

Cl

+

COO–

Cl*�� ��2� � ����� �� 1��&� � � ����� �N�� ������

��� ��� � HCN/KCN

(A )

R R – C – ′O

R R – C – �

CN

OH

LiAlH4 R R – C – �

CH2NH2

OH(B)

��� ��� �CH3COOH + PCl5 CH3COCl(A)

C6H6

anhy. AlCl 3

C6H5COCH3C2H5MgBr ether

C6H5C – CH3

C2H5

OH(B)(C )

���

�� ��� � 4��!����� �� ��������� (��!�� �� ������ ?�#�$� (��!��� �&� ��������

2H OCOO COOH ’OHR R R R− ′⎯⎯⎯→ − +4LiAlH

2ether CH OH ’OHR R⎯⎯⎯⎯→ − +

��� ��� � �$��� <7"$HClether �$���$ <$

���

�$���$ <$H2O

��$���$%7<$�

�������������

� F#��� ��������

��� ��� � *�� � ����� ���(�!��� � 2��' ��� ����� ������'�� ��� !���'� ������� ����� ����� �� (������ �� ���!��< %$ ���!�����*���� ����� �� � ���� � ���� ������� ���� � ������#���� ��������$�$%�� ���������'�� ��� �� ���� �� � ����� '�!(� �� ���� ��� ��(��� ������ �����

��� ��� � < $�%� ��&� 1��� ���� �� �� � � ����� ��&��� ��� ��� �$��%%$�.���� (����� ��&� 1�� ����� ������� ��� ����!� �� ���������� ��&���< $�%���$��%%$7< $�%���$��%%< 7�%�7$�%

��� ��� � *�������� 2��' ���2����������'�!(���$�������&�� ����������� ����� ������#��$���%%��$�� ���������'�� ���� ���2���������� '�!(� �� �� � ���� !���'� �� ������������ ���� � ������

��� ��� � C6H5 – COOC2H5

CH3MgBr

(A)

– Mg(OC2H5)BrC6H5 – C – OC2H5

CH3

OMgBr

CH3MgBr

CH3

OMgBr

C6H5 – C – CH3

O

C6H5 – C – CH3

H2O

conc. H2SO4C6H5 – C – CH3

OH

CH3

– H2OC6H5 – C CH2

CH3(B)

O3/H2OZn

I2/NaOH CHI3 + C6H5 – COONaIodoform

C6H5 – CO – CH3(C8H8O)

��� ��� �*��� � ���� ���' ���� ��� !�� ���(������� �� ��� ����� �!���� �� �� ��� � �� ������ ������� �������!���� � � ���!���

O

CH2 – C – CH3

–CH2 C – CH3

O–

��� ��� � *��� ��4�����!��� ������H2R – C – Cl

Pd/BaSO4RCHO

OP

�%� (�2���� ��� ������� ��� ����' ��!��� �� ��� � (����� �� ��� ( �� ��!� � � ���� ������ � ������

��� ��� � %� ( ����' ��� � �� ����� ���!'� ���!������������ �� ��' ������2���� ���������� ��� �����

C CR′HR

R+ O3 R2C – O – CHR′

O Oozonide

*�� ������� �� ��!����� &��� �� �� ��� �$�8<� '�2�� �������� ��8� 1�������

C – O – CHR′

O O

R

R

H2 /NiR2CO + R′CHO

*�� � �!� �� ����� (��!��� ���(� �� ��� ���' ���(������� �� ��� ��!��� ���� �� �������

��� ��� � 5�!������!���:�����'���!������� !��'�!���� � � ��� =�$% '�!( &���� �� � �������������

��� ��� � %� ����������������' ��2��� ��� �����������%� ����� �( �� �=2��� '� ���� �����&������ �� �� ������ ( �� �72��� '��

CH2 CH – C O CH2 – CH C – O

HH

+ –

��� ��� ����� ���(��������� ����� �����&����(������&��������� ������& ���

R – CH O + H 2N – NH2 –H2ORCH N – NH 2

�� ��� � ���������� ��� ���(�( ������ ���'������� ���&��� ����� ������ �� (������ �� ��$�� � ����� $��%�� *�� � ����� �� � ���� ��������� ���� � ������

�$���%%$7��$��%$dry HCl–H2O

�$��%%��$�

����� ��������

������������ ���������� ���������� ����

��� ��� � #���� � ��������������!������������ !�&��� �� �� �� ���&��� � ����� ��������' '���!������������������ �� ���������� ��1����� ������ �� ����� ��� ���1����� �� ������� �� �������� �!��� �� � ��� ���� �� � ��� �� ���' �������

��� ��� � �$��$%7"H$IZn/HCl �$��$�%$

� � � � � ���������� � � ����� ������� � �������� �������

��� ��� � *������ ������ ���!��� ��$��$��&���������������� ��%����� ���������� ��'�2����� ������� �� � ���� �� � � ������ ������ � ������ ��� ������ ������� ���� ���� ��&� ���(���� &���� �� ��( ��� �� ���������(���� &��� $�% �� '�2� ���� ���������$��$%��

�� ��� ��$��%��7$�%��$��%%$7$�� ������� ���� �� ������� ���

�� ��� � .��� � �� �!�����!������ ����'�� ����� ���2��� �� � ����� ���(�!�� ���� ����*������!������!���2���������� ���� �1��'�!(� �� ���� ��� �� � �� �� �� ��� '�!(��

��� ��� �

CH3 – CH OH CN⊕ –

CH3 – CH O + HCN

CH3 – C – OH

H

CN

+ CH3 – C – OH

H

CN

(Racemic mixture)

�� ��� �

CH3

CrO3(CH3CO)2O

CHO

Toluene product A

COONa CH2OH

NaOH+

(Cannizzaro product)

�� ��� � �$��$�%$Cl2

–2 HCl �$��$%3Cl2

–3 HCl����������� ����� ������� ��������

�����$%����� ��

*�!� ��� ���(�!���� �� ���� ��

�� ��� � ������$��$��$%� �������'�� ����������� ��&��� !���'� ���� ������� ���� �� ���(���������������!�� �1 ���

�� ��� � #��� ������� ��!���*�����,� � '��� �����2�����

�$��$%7"H#'�<$���I�76%$−→

������������ ��������� ��������$��%%

−7"$�%7"#'7J<$� ������ �� � �

�� ��� �6�$��%%$79����6�$��%��79%��� ��������� ���������� ��

7$���� ��� �����!��� � �� ��$�

2HCOONaCOONa

COONa+ H2

sodium oxalate

�� ��� � ��$���� �$�%�$�NaOI

��$���� �$�%%$7�$���< %$7 ���8< %� �� ��� ���� �!�� ��� � '��� ����� ��2� � ������

� ��� � >������������ ����'�2�� ������� ����&��� ������!������ ��� ���� �/���$��%�$�

[O] �$��%%$7�%�7$�%

� ��� � �$��%%$Soda-lime

(X)�$7��%

�$�%$Zn dust

(Y)�$7��%

�F��� ����� ���F���!���� ��� � #��� ������� � ��� ���� &����!����(��������������������������������� ������'�� ��!��� ���� � ����'�� (!���� ��& �����'��� � ����� � ��� �� ����������������� ��� ����� ���'�� �� ������������*�!�� ��� ����������������� ������ ����������!���(������� �� �1��������� ����!����(����� � '���� �/�/��� ���

C O⋅⋅ ⋅⋅ + H+

from acidic medium

C O⋅⋅H+ C+ O⋅⋅

⋅⋅H

*�� �!����(����� ���� �� �1� ��� (���� ���� ����� '�!( �� ��� ������� (��!���

C O⋅⋅

⋅⋅

C

Nucleophile

H + Z–Z

OHAddition product

+

�� ��� � #����(������� ���&���< %$ ������'�2� �����& ((�� �� �$�� �!� �����(��������$��%�$�� ���� ����$����� �� � � �� !��� ��������'!��� ���&��� �����

C6H5COCH3

I2, NaOHCHI3 + C6H5COONayellow ppt.

��

�� ��� � $��� ��,���� ����� ������Br2, KOH

R – CONH2 RNH2

�� ��� � 3HCHOaq. soln.

O

CH2

CH2O

CH2

OTrioxane (metaformaldehyde)

�� ��� � #���������������������/�6�A�������������������������� ����&��� �����$��%��

�� ��� �

CH3C

H3CO + H2 CH – C – CH H2 + O C

CH3

CH3

Dry HCl –2H2O

CH3C

CH C CH CCH3

CH32,6-Dimethylhepta - 2, 5-diene-4-one

(phorone)

O

OH3C

�� ��� � CH2

COOH

COOH+ NH2CONH2

Malonic acid

CH2

CO

CO

NH

NHCO

Barbituric acid

�� ��� � $�$%7>%$50% KOH

$�%%>7�$�%$*�� ��2� � ����� �� � ���� � � ����� �,�� ������

� ��� � JBC$�$%

� ��� � ����'��� ��� ���$����%%$�=� �������� �� ��� ���� ��� &��� ��� ���� �� ������ ��� �������� �$����%%$ �� ����'��� ����

�� ��� � 7������������ �1��'�!(���� �������$� �� �$��$� �� �$��$��$�� ��!����' ��� ��� �� ��� ���� ���� *������� ��� ��� �����-����-�����-��2��

��������� ���������������������� �����

�� ���������������� �������������� �� ��������� ��� ��������� �������� �

���

���

���

���

���

��� ���� �����

��� ������������ ��� ��������������� ������������ ��� ������������

� ������ ���

�� �������������������������� � �������������� ��������� �������� ��������������� ��������� ������������� ��������� �����! � ��������� "������ ��������� ���� ��� #���������� ������ ������ ���

�� ���������������������������$�������� ��� � ��� ����� ��� ���� � ����

��� � �����

���

���

���� ��

���

�����

� ��

���� ��

� ��

� ������������� �

����

� ���

���

����

������ � ����

�� %� ����� ������$�������� ��������������� &�!� ���� ���� �'�#�(� ��������

����)*�� ����������� ��������������&�!+&�!(��������������������(����� ������������������� ��������� &�!� ��� �������������������� #�����)�*+� ���� ������� ����������� &�!�

�����

������

�����

��������

������ � ����

�� ���� ������� ������ ��������� ��� �� ����� �������� � ��� �������� � ���� ���������� ����� �� �� ���

��,������ � ����� �� ��� ����� �������� �������� � ���� ���������� ����� �� �� ���

��,������ (������ �� �������������� ��������� � � ��$����� ��

��� �������� � ���� ���������� �� � �� �� �����,������ ������ ����������������$���������� � ���� ������� ��� ��� ���������� ��� ������� ���� �$�������� � ��

��� �������� � ���� ���������� ����� �� �� �����,������ ������ ����������������$���������� ��������������� ���������������� ��� ������� ���� �$�������� � ��+

������ � ����

�� ���� ������� ������� ��� ��� ������� ��� �������������� �� ������� ����� ��� �����-���� ��� ��� ������� ������ ���� ! � �� � ��� ,����+

������ � ����

� ���� ��������� ���������

��

����

�������

������������ ���

����������������

���

�,�������� ���������� .��,�! � ��������� %�������� ��������� �����$/������� ��������� 0�����$#���! � ������+ �����

� 1������������������� ����������������� ��� ����������������2��������������� �

��,����� �������� �������� ��� ������2���� ��� ��'.�� �

��������� ��� ��� ��� ��� ��������� ��������

���������2����������������������� ����3���� � )�*�� �����

��� ������� ���������� ��������������� �����+ �����

�� ���� ������� ��� �������� ���� � �� �������� ������������� ��������#���)� ��� 4 ��� 5��� 6 ��� 7 � �����

� � ���� ���������� �������� ��� ������2���� � ������� ����� ������ ������� ��� �2����2��� ��� �������� �$���������� ��� �2�-����2���+

������ ����������

��� ��� ��� ��������� ������(� ��� ������� ����

N NCl+ –

+

NH2

H+( )A

Yellow dye

��� N N NH

��� N N

NH2

��� N N

NH2

��� N N NH2

�����

��� ����� ��� ��� ������������� ����� � ������2����� ����)�

������� #��)�

��� ��� #�)����

��� #��#��)���� ��� #�#��)�

���

�����

��� )�����2���� ��� ������� ��� ����+�)*�'�� *�� �� 89:;99<#� ���� ������ ������ ��� ��������� ������ ���� ;(� 7$=������2������ ;(� 5(� 7$��������2������ ;(� 5$=������2������ ;(� 6$=������2��� ������ ����

��� ��� ��� �������

�� ��� ��.*�� ������* ��� ��'��*��� �� *�'�� *� ��� #��#��

������ ����

��� *�� ������� � ��� �� >��������?(� ���������� � ���� ������+� *��� ��� ����� ������������ ������������������������������� ������������������ ���� �� ������ �������� � +� ���� ������ ���� ������ ������ � ������� ���� 0�����! � �����+� ���>��������?� ��� #��#��#��)#��� #��#��#��#)��� #��#��#��*) *��� #��#��#��#*)�#����

� �!��"�#�� ����� ����

��� ���� ������ � ��� ���� � ���� ����+��������� � ��� �������

��� �#����) �@�)�)*��@��#���

�#����) ) )#�

��� #��#��)���@��)*����#��#��*��@�)�

��� #��)���@�#� *�#����#��)� *�#�

��� �#����)��@�)�)*��@��#����#����)A) *

� �!��"�#�� ����� ����

��������� ���������������������� �����

�� %�� ������� ��������� �#���)�� ���(� ����������������� ����(��������������������)�� �� � �� � �������+� ���� ��� ������� ��#�#���������� ����� ������������������������������� ����������������+�.������� ������� ��� ���+���

��� #��#���:�)��:�#��

���

��� #��#��#���:�)�� �����

�� ���� ��������������������������������������

����

�� ��

���

����

���

��

���� �

���

��

����

��� ����� ��� ��� ��������� �������� � ��� �� ��

���

���

���

��� �$�%��� ���

� � %����� �� �� �� ��� ��� ��������� ������ ������� �� ��������� �������&+

N N, -dimethylaniline

���� ������� ��� &&!� ������ ��

���

���

���

���

�������� ����� ��� ��� ��������� ����� � ����

������� ���� � � ��� ����� %�,��� ���� � ���� ������� �� � � ���� ����

���� +��� %�,��� ���� � ����� ��� ���� � ���� �

�������� ������� +��� %���� ���� � ����� ��� ���� � ���� �

�������� ������ +��� %�,��� ���� � ���� ������� �� � � ���

������+ �������� .����� ��� ������+

NHCH3+ NaNO + HCl2 Product

��� N – NO2

CH3

���

NHCH3

NO+

NHCH3

NO

��� N – CH3

OH

��� N – N O

CH3

����'�

��� )�����2���� ���� ��� ��������� ����� ���2������ � ��� �� �-���� ��� ����+� �)*�� �������+��� *�+� ��� ����-���(� ���� ���� �� � � �'����� ��� ��� �� ���� ����� ��� �������� ����+

����'�

���

��� ����� ������������������������������������� � ������+

NH2NaNO2

HClA

Bcold C

NCH3

CH3

���� ������� ����������� ��

���NH NH N

CH3CH3

��� NCH3CH3

N N

���

CH3

N N CH2 N

��� N N

CH3CH3

����(�� �����

��� ������������������������������������������������������������� ��� ���������������� 1����� ������� ��� %��������� 1����� ������ ��� )�������

�����

��� ����� ��� ��� ��������� � ����� �� �� ������������ /��2������ ��� =������������� ������������ ��� �$)�������

������

�� B��������������������������2���������,������������� ��� ��� �$�����������-��������� ��� ����2������ �������� �$�����-������+ ������

�� %��������� ����������� ����������������)+

NH2 NaNO2

HClA

CuCNB

H2

NiC

HNO2 D

���� ������� ��� ��� �������)������� ����� #�)�*� ��� #�)�#��#����� #�#��)�� ��� #�#��*�

������

��� �����������������(����������� �������

NH2

CH3

Ac2O Br2

CH3COOH

H2O

H+A B C

������ ��

���

NH2

CH3

COCH3

���

COCH3

CH3

Br

���

NH2

CH3

Br

���

NHCOCH3

CH3

Br

������

� �

C N

OCH3

+ CH3MgBr PH3O�

.������ &*!� �� ��� ������ �������

���

CH – CH3

OCH3

OH

���

C – CH3

OCH3

O

���

CHO

OCH3

���

COOH

OCH3

������

��� ��������� ������������������������RCNH2

O

���/��� ����C*�������� �#*)�/�������)#*��� �)�#*/�������)#*��� �)��:�/�������#*)�/���� �#*)/�� �����

���reduction

A BCHCl3/KOH

Creduction

�������������

������

��������� ���������������������� �����

���

NH2

���

NO2

��� #��)��

���

NC

� � � � � � � � � � � ������

��� %��� ����� ��� ��������� ��� ���� � ��� �������� ������ ������� �������� ��� #�� ����� .��,� ��� C�,���

�'''�

��� .������ ������� � ���� ��������� ��� ������� ��� ��������� ���������� D����$������ ��������� #���������� ��������� D� ������! � ��������� ���2� ������

�'''�

��� %����� ������������������������������� ����� ������� � ��������� ��� �3���� ��������� �������������� ������������������������ ���+� ���� ��������� �� ������ � ��������� ��� �� ��������������� ���� � �� �3���������������+���������������� ��� �$������������� �$��������������2������ ;(� 6(� 4$���������2������ 5(� 7(� E$���������������2���+

�''(�

��� ��������������������������������-�������������������������������������������� ��������-��� �C*��� ��� ���������� ��� ����� �������� ����������� ��� ����� ���������� �����,��������+F �''�

�� %�� ������ ��� ������ ���

���

NH2

NO2

���

CH3

NO2

NO2

���

NH2NO2

��� ���� ���� ���� ���+ �''��

�� ����� ������� � ������(� ����� �������� �������� ������������������������������#����� 1����� ��������� %���� ����������� %���� ������ %������ �''��

��� ��������������� �������������������� �#�#�*�� ������ ���� �,� � ������ ������2����������� � ������+��� � �,������ ��� ����! � �� ���� /�����! � ��������� 1����! � �� ���� ����! � ������+ �''��

� � ���� ����� ��� ���� � ���� ��� ��� ������������� ����� ��� ��� ��������� ���� ��� ���� ��,������ ������� ��� ��,������+

�''��

��� ����� ���� ��� ��� ��������� ������ � �����(��� �� ���� �� ��� �������� ���������� /��2�������G��������G��������-���������

��������� %����� G� �������-������� G� ���2����

��� �� ��������� 0���������G����������G�������������

����� ��������� 0���������� ���� G� ����������� ���� G

���������� ���� ����� �������''��

���

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ���

��� 0��������������������(��������������������C*�� ������ ���� ������� ����� ���� ������������� ����������� ���� ����� ��������� �� ������� ����� ���� ��� ��,��� �������� �� ������,������� ���� �������������+

�''��

��� ������� ����� ������� ��������� ����� �����������������������������������������%+�+(� ���������� /��� ���� �����C*��� ����� �� ��� ������� ����� ���)������� �#*)�#�� ��� �#**)��

��� �#*)�� ��� ����#*���)�*��'('�

��������� ���������������������� �����

�� ���

�� ��� �

���

� �� ���� ����� �

��������� ����

�������

�������

�� �� ����� �� � ���� � � � � �

����������

�� ������������ �����,��� � ��� ��� ����� ������ � ���� � � ���� ��� ��� �������$�����������+

�� �����

���������

� �

����

���

� ��������������� �����������������

������������������

����������������

��

� �����

������

��

�� ���� �� ��� �������� (� ����� ���� ��� ������� � ������������� �������� �������� ������2�������(�� (�����������������������+� �(��������� ������ ��� �� ������,������ � +

�� ��� �� ����������� � ������� � �

�����������

� ���� ��/��2������� ��� �������� � ���������������������������� ����� �������� (������� ���� ���� ���� ���2���� �������� �� ��� ��� ������� ����� �3+� )�*�� ������ � ������� �����$/������� ������+

� ������%��������������������������� ����������� �� ����� ����� � ��� ��� �������� ���������� �� ���� ���������� ��� ��� ������������������ ������ +

�� ������������ ���� �������� ���� �����H;+ #��#��#��)��� � � � � � � ����������

5+�� �� �������

���

� � ����������

6+ #��#��)�#��

� � � � ���� ��� ������

7+ �� � ��� �

����

� �� ��������� � ����

� � �����

��� ����� N N Cl + H+ –

NH2

H+

N N NH2 + HCl

p-Aminoazobenzene (yellow dye)( )A

��� ���� ��%��������2����� �� � ��������� �������� �� � ��� ��� ��� ��� �� ��� ������� �� ���2������+

��� �����

��� �������.*��������*������� ���� 2N Cl+ −

− ��:�+

��� �����#��#��#��)#�@�5��*��+H⎯⎯⎯→

��

#��#��#��)���@��#**� �������������������������������

�����#**��������� ������� !������������0�����! �����+

��� �����%������ ������ ���� � ������������������ �� ������� ��� ����� ��� ��$�� ��������������������������������$���������$��� ����� +

)�)*��@��#�����)*��@�)�#�

�� � ����

�� � � �

� � ������ ������

� ��� � ����

�� �����% ��� ��� � �������� ��� ������� ������ ������� �� ��������������������+�#���)�� � ����� ���� ���������� :)��� �����+

% � ���� � ����������������� �� � � �������� �������� ����� ����$������� ����+

�� �������

��� �� ��

����

���

��� ����� ������2������������������������� ��������������� ����������� ������������2�������+

� � �����

� � �

��� �����%���� ���� � ����� ��� ���� � ���� ��������� ��2����� �� +

��� �����5<����������������������� ������������ � ���� �� ������$��� �����+

NH CH– 3

+ NaNO + HCl2

N N O–

CH3

N N-nitroso- -methylaniline

��� �����

��� �����

NH2

( )A

NaNO2

HCl

N NCl

( )B N(CH )23(Dimethyl aniline)Benzene diazonium

chloride

� �

���

N N N(CH )23

p-Dimethyl amino azobenzene(Butter yellow)

( )C��� ������%�,��� ������� ��������������������������� ������� ���� � ��������� ���� �������������� � � ���� ��� ��� ��� ��,��� ����� +

��������� ���������������������� ����

R – N C + [H]LiAlH4 RNHCH3

Secondary amineAlkyl isocyanide

H3C – N C + 4 [H]LiAlH4

H3C – NH – CH3Methyl isocyanide Dimethylamine

��� ������%���������������������� ���������2��������� ���������������������)*�(���#)(��� *��(��#**�(���#�(���#�(���+�������������� � ��� ����������+��+,+�%����� �������� ������������������ �������� ����+������ �� ������ ����� �� �������� ��������� ������ ���)��(���*�(����(� ��+������ � � �� ��� ��� �����+

��� (����2������� �������� �� ���������+

�� ���� ��B��������� �������� ��� ������2���� ����,����������������� ������������ ����������������� � ��� ��$����������� ������� �����$����� ���������������������������������������������-������+

C6H5NO2

Electrolytic

reductionC6H5NH2

Nitrobenzene Weakly acidicmedium

Aniline

�� ��� �NaNO2/HCl

(Benzene diazoniumchloride)

N2Cl–+NH2

(A )

CuCN

(B)

CN

H2 / Ni

(C)

CH2 – NH2

(1° – amine)

CH2– OH

HNO2

(D)

��� ������

NH2

CH3

Ac2O

NHCOCH3

CH3(A)

Br2

CH3COOH

NHCOCH3

CH3

Br

(B)

H2O

H+

NH2

CH3

Br

(C)

� � �����

OCH3

+ CH3MgBr

OCH3

H3C – C NMgBr

H3O+

OCH3

H3C – C NH

H3O+

OCH3

H3C – C O

(P)

C N

31. (a) :�������������#*)���@�/���@�C*�����)�� � ,����� � ���������$��������� ������+� ��������� ����� ��� �������

R – C – NH2 + Br2 � R – C – N

O OH

Br+ HBr

KOH –H+

R – C – N – Br

O –

K+

. .

. .–KBrO C – N

R

... .rearrangement

[O C N – ]R 2KOHK2CO3 + NHR 2

Alkyl isocyanate

�� � ������� � � ��� �� ��� �� ���� ��� ��� (� %+�+�����������������������������������������������+

��� ���� �� &�!��� � ��� ��� �������� ���� �������������;<���������#������������������#�#���@C*��+� 0������ ;<� ����� �� � ��� ������� ���������� ��� ��������������+� �� &�!� ������2���+

�����

NO2

Reduction

NH2 CHCl3

KOH

���������� �����

NC

� Reduction �

NHCH3

� � � � ������ �������� � � � � � � � � � � � �������������

���

��� �����

R – C – NH2 + Br2 + 4KOH

O

R – NH2 + K2CO3

Acid amide

1° amine

+ 2KBr + 2H2O

�� � ������� � ������� ��������� ��������������+

��� ������#����)���@�#�#����@�6C*���#����)#�@�6C#��@�6��*

���� ������ ������� � ������� � � ����������������(������ ���� ����������������;<$����+���� � ������� ������ � ������ ��� ��� ��,���� ������ ��� ����������� �� ���� ������� �������+

��� �����

NH2

+ Br2

NH2BrBr

Br

NaNO2 + HCl

N2ClBrBr

Br2,4,6-tribromoaniline Diazonium salt

(HNO2)

N2BF4BrBr

Br

HBF4

–HCl

Diazonium tetrafluoroborate

FBrBr

Br

2,4,6-tribromofluorobenzene

+ N2 + BF3

��� ������#��#��)����@�#�#���@�6C*���� � � � � ������ ���� � � � � � ����������

#��#��)#�@�6C#��@�6��*� � � � � ������ ��������

� �������� ���� ��� �� ��� �������� ��� ��� �������� ��� �����+����� ������� � ������� ����������� +

�� �����

NH2

. .NH2

⊕NH2

⊕NH2

% (�)*��� ����������� ���� ���,� ����-!".-� ���

��!�� �� �� (� ��������� ���� ���� ���� ���� �������������������+

�� ������CH3 – C N CH3 – CO – NH2conc. HCl

Acetonitrile AcetamideH2O

��� ������/��2������������� ��������������������� �������� ����! ��� ���/��2�������������+#��#� �*�@�#�)���→�#��#� �)#��@���*���������� ����� ������������������

� � �����R − NH2 + HNO2 OH + N2R + H2O

Primary amine Nitrous acid Alcohol

��� ���� ��/� �� ������������ � � � (

�������-�������G�������G����2����+

I� ��� �� ��� �� ������ ���� ���2����� � ���� ������������������������������������:�)��������+

��� ��������������������������(������������ ������������ ����������� �� ��� ����� ��� ��������C*������� ������� ��������������� �+��� �� ����� ��� ��;<����� ������5<�����6<����� +

��)���@�#�#���@�6C*�����)#�@�6C#��@�6��*�������

��� ���� ������ ����� �:#*)���� ������ � ����������� ������� ����� ������ �:)���� ����������! ��������� ������+

RCONH2 + Br2 + 4KOH�

R – NH2 + KBr + K2CO3 + 2H2O1° amine

���������� �����

�� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ��� ���������� �������� ����������������������� ����

������� ������ ���� �� ������ � � �� ����� ��

��� � ������ � � ������ ���� ����� � ������ � �� �� �� ���� �� ���

�������� ! ���� ���� �� �� ������ ���� � � �� �����

��� �� ���� � ���"� � � � � � � � � � ���������

�� #��� ����������������������� ���������� �� � ��� � ������� � ������ ������� $�� �� ������ �� %��� ���� �&$��� �&$� �� '�����"����� �� %��� ���� �&$���(&$���%��� ���� �&$��� (&$��� '�����"����

������ � ����

�� #�������� ������� �� ���������� ����������� ����������� �� �������� � ��� � ����

�������")� ����� ���"����)� ������)� ���"����)

��������� ������)� ���"����)� ������)

���"������� ���"����)� ������)� ���"����)

��������� ���"����)� ������)� ���"����)

� � � � � � � � � � � � � � � � � � �������������� � ����

�� #����������� ������� ��(&$�� ���&$)�������"� ����� ������������� �� �(&$����������� ��

� ��������������� �� ��&$���������

��� �� ������ ����� � � � (&$� ��*����+"������ � �� �� ������ ����� � ��&$� ��� ����� ��

��� �� ������ ����� � � �(&$� ��� ����� ��� �� �� ������ ����� � � � �&$� ��*����+"�����

��� ������������� �� �(&$����������� ��� ������ ����� � � � �&$� ��*����+"������ � � ������ � ����

�� ! ������� ������������������� ������������ �� ����� �"��� ����� �� ���� ����� �� ���� ����"�������� �� ���� ����"�������� �� �� ������ � ����

�� ������ � � ��� � ����� ��� �� � ������ ���������� ,����� ��� -�������� .���� ��� /����

������ � ����

� ��0�������������������"���+"����� �� �"����� � � �+���� #�� ������� ��� �� �+�������� �

���

H C OH

HO C H

HO C H

H C OH

CH OH2

CH NOH

���H C OH

HO C H

HO C H

H C OH

CH OH2

CH NOH

���

H C OH

HO C H

HO C H

H C OH

CH OH2

CH NOH

���

H C OH

HO C H

H C OH

CH OH2

CH NOH

H C OH

�����

�������

�� �����������

���

� ������������������ ������� ������������� ������� ���� ������������������������"��� ��"���� � ��������������� ��� ������ #�"��+� ��� ! ���� ��� $�� ��� ��� 1�������

�����

�� ! � �&$)� �� �� ���� �� � ����� ���� ���� ����� ����� �������� �� �� ��� 2��� �� ���� ��"�������� �� �� ��� ����� �� ��

����������� ����� ����

��� ����� �"� ��� ����� � ��� ������ �� �������� �� ������ � ��� ���������� �������� ��� �����" �����

��� ������ � � ��� �� ������� �� ��� ���� ������������ ������ ���������� �����������"�� ��

� �� ���� ������"�� ����� ����������"�� ��

� �� ������������� ����� ����������"�� ��

� �� ������������� ����� ����������"�� ��

� �� ����������"�� ��� �����

��� ������� ������������� ����� ����� ���� ������ �� �0�� ��������� � � �"����"���� �0�� ������ ����� 3���

���� � ��� ��0�� ������� � �� ��0���������

��� �0��/��������������������������"��� �� ������������������0���������� ���������� ��� ��0�� ��������

��� �0�� /����� ��� �� ����� �� ������ � �� ��� �� +������ �������� �

��� �0�� /����)� '��2������ �� �� �� 4��2������ ����

��� ������ ��� �� ������� �� ��� �� �� ��� ����������� ���� 5���� ��������+��� 5���� ����� 5���� �1��� 5���� �$ ������� ���

��� �������������� �������6� ������ 7��� � ����� ��� �������8� � ������ � ��� ���� �� ������ ����� ��

��� ���"� � �� ����"� �������� ��� ����� �

�*� � ������ � ����� �� �� �� ����� � �������� ��� �� ��� �&$� � �� �� ��� ��� ��

�9� � ������ � ������ ������"� ������������ ��� �������

��� �*��� ���9� ��� �8��� ���9���� �8��� ���*� ��� �8�)��*��� ���9�

������� ���

��� ������� ���� �� ������� ������ �� +������ �� �� � � ��� �������� ���� �0�� -����� ��� �0�� /������� �0�� .���� ��� �:�� ;�����

�����

��� ;������ ������ #��� <�� ��� � ��� ���� ��"������ ����� ���� ������"� ���������� �������� ��� ���"� ���������� �������� ������� � ��� ������� �������� �"

�� ����� � �� ����"�� �"� ���������� ����

�� #�� ��� � ��� �&$� ������ ���� ��� �� ���� ����� ���� ���� �� �" ����� ��� ����� � ����� ����� ��� � ��� ������� ��� �������

������

�� ������ ��� �� ������� �� ����� �� �� �� ����� ���� #����� ��� $�� ��� ��� #�"��+� ��� ! ����

������

��� ! ��&$)� �� ������� ��"� ����� ����� �� � � � �� ��� � =� �"�� � � �

�"��� ��� ������� � �� �� � =� �"��� � � �� ��� � ��� �� � � � �� �"�� =� ��� � � � �

�"��� ��� �� � � � �� �"�� =� ��� � � � �� �������

������� ����

��� ������������������ ������ ���� ������ ���� ! ���� ��� %������ ��� #�"��+� ��� �+"����

������

���������� �����

��� (&$� � �� �&$� ��� ������� �������)� ����������"� ��� ��� ���� ������� ������� ������� �������� ��� � ����� �������� ����� ��� �������� ����� �

�����

��� ������ ��� �� ������� �� ����� �� ��� �������������� 5���� �1 ��� 5���� �>��� 5���� �$ ��� 5���� ��

� �����

��� #�� ���� � ���"� ���� �� ��������� ?"�� ��� �&$��� ����� � ��� ����� ��

������

��� ���� �� �� ������� ��� ������ )� �� ���� ���� � � � ������������� ��� �"����"��� ���� �� ������� #�� ��� ?"��� � ������ � �� ������

���� � enzyme (A) ���"�����

enzyme (B) ��� �� �����)

��� �������"��� � ����� � �� ?"������ ��"���� � �� �������� ������� � �� �������� ���� � � �� �"��� � ������

��� ������ � � ��� �� ������� �� ��� �� ��������� ���� $�� ��� ��� ,������ ��� #����� ��� #�"��+�

������

��� ������ �� ��� ��� ������ ���������� � ���������� �� �� ������� � � � ���� ����� #����� ��� #�������� #���� ��� #�������

������

�� #����������� �������� �"� ������������� ��� ��� ���� ���� ������������� ��� ������"�����

������

�� ������ ��� �� ������� �� �������� ���� ��� ����� ���� �

��� – N – C – N – C – NH – C – NH –

O

HO

H

��� – N – C – C – C – C – N – C – C – C –

H

O

H

��� – N – C – C – N – C – C – N – C – C –

OH

O

H

O

H

����– N – C – C – C – N – C – C – N – C – C – C –

O

H O

H

H

������

��� $� �3� �� ��� ���� �� "� �������� � ��� ���(&$��� �������� ������ ���� ��������� #�� ��� ;������ � ��� #�� ������

��� #������� � ��� ����� � � �� �� ����� ���������� �� ��"��� � ����� ������ ��� ���� �������� ��� ��� ��� � ���� � ������

��� #�� ������ ��� � � � ����� ��� ���� ��������� � ��� ��� ���� �� ��� �� ��� �� ����"�� ���� ����������

����� ���� ��� �� �� ������ ������ ������ ���� ��� � � �+"� � ������� � � �� �������� ������ � ������� � �� ������ ����� �� �

������� ������

��� &�������������������� ��� ����0������������� ��� ��� ��+��� �� ��� ���� ������

��� #�� ������� ������� ��� ���� � ��� ��������� "��� ������� �� �� ��� �"���� � �� ����� ��� �� �� ��� ����� �� ���

������

��� 5���� ����� �� �� ���� ;��!!� ��� '���!!!���� @ ��!!� ��� '���!!� ������

���

��� ,�"���"���� ����� �+����� � ��� ������� �� ��������� �� ����� � ��� �"����� �� ������� �+����� � ��� ������� �� �"������� �� ����� � ��� ������� �� ���� ������

��� %������������� ��� ���� ��� ��"����� ������ ��� �����+"���� ����� ��������� ��� �����+"���� ����� ������� � �� �

�������� �������� � � �����+"���� ����� ������ � �� ��

�������� ��������� ��� �������� ������� ������

�� '������� <�� ���� ���� ��� � � � � ���� ������ ���� � ��� �� � � �$�� ��� 3���� �� ��� ��

�"�� ��#��� �������� ������� � ��,���� 3���� �� ��� ��� �"��� � �'�

��� ���� � ��� �� � � �$�� ��� 3���� �� ��� ����� � ��,��� �������� �����"�� ��#���� 3���� �� ��� ��� �"��� � �'�

��� ���� � ��� �� � � �$�� ��� 3���� �� ��� ���"��� � �'�� � �� �� ���� � ��� �"�� �#�� ��� 3���� �� ��� ��� ��� � � �,�

��� ���� �� ��� ���� ����� ��� 3���� ������

�� 1 ?"��� ������� ��� ����� ����� ���� ���� ���� �� ���� �������� ��������� ���� � �� �� � �� ������"������� ������"����� ������

��� ������ ��� �� ��� ��� ���� ������� � �������� �� ����� ��� ��"��������� $��� ���� �� ��� ��� �� � ����������� 2��� � ���"� �� � �" ����� ���� ���� �

�"� ����� $� �2� A� B� ���� ��� �� � �� �����+"���

������� +��� � � �� ���� ����� ������

��� ������ ��� �� ������� �� ��� ������ ����2��� �� �� � � ���������� $�:�#)��,�:�' ��� $�:�, )�#�:�'��� ,�:�#)��$�:�' ��� $�:�$)� �#�:�#

�����

��� ������ ��� �� ������ ��� ���� -����� ��� �� ���"��� ��������������� $�"���� ��� �� ����� � ��� ����������� %��� ����������������� �"�� �"����

��� �� �������� ! � �"����� ������� ��� ������)� ��� ��

����� ����� �� � �� � � �+"� � ���������

���

O

– C – NH –. .

(peptide bond) �

������ ��� � ��� � ������ ����� ������ ����� ' � &� �� �� � ��� � � ���� �� ��� �� ��

�� � ������ �� �� � ��� ��� & �� '� �� ����� -����������� � ��"���� ������ ��� ��

������� ���

O

– C – NH – � ������

��� '� �� &� �� �� � ��� � � ���� �� ��� �������� � ������ �� �� � ��� ��� '� �� &� �� ��

��� &� � ��� �� ����� �����

��� ������ ��� �� ������� �� ��� ��������� '"������ � ��� � � �������� ������ ����� ������� ��� � � ?"����� $���� � � ��� � � ������ $��� ��� ��� �����

��� ����������� � �� ����������� ����� ����� ��� � ������� � ����� ��� ����������

������

��� ������ � � ��� ���� ����� ���� �������� � �� ��"� � � ��������� ���� #�"��+� ��� $�� ��� ��� ����� ��� %������

������

��� .�� ��� ��� � � ��� ��������"�� ��� ��������� ��� ����� �� ��� ����� ���

������

�� ������������������ �������������������� ;����� ��� ,�������� -����� ��� .���� �����

�� #�� ����� ��� �������� ���$#%� �������� ��������������������������������������������� ����� CD ��� 9D��� 89E ��� 4D �����

��� ,������������� ����� ���� � ����� ��������������� "���"���?� ���"�������?� �#�� ����� ��� � ����� �� ��� �

��� ���� ��� ���������������

��� 2�������� � ����� �� ����� ��� �� ������"������ � � ?"� ��� ��������������� �

����

���������� �����

��� #���� ��� ���� ?"���� ������� ���"����� ���� ����"�� ����������� ����� ���� ������� ��"��� �� ����� �+"� ��� ������� ���� �"� ����

��� #�� ��� ���"� ������� ��� �� ���� � �������� ������� ����� �� ��� �� ��� �� � ����

����� �� ��� �� ���"����� ���� ��� ������ ��� ��� ������)� �������"� �

�� ���� ���� ����������������������� � ����� ���� ���� � � �� ���"��������

��� ��� �"� � ����� ���� �� � �� ���������� �������� ������

��� �� ��� �3� �� ��� ��� �� ����� ������� � �� ���"����� ���� �

�����

��� #�� �+����� � ��� ������� ��� � � ��� ����������� � ����� �� � � �� ���� �� ��������� ���� ����� ���$#%��������� � ���� � ����� ����� � �������� ��� ���������� *4 ��� 94��� 8* ��� 84 �����

��� #�������������� ��������������������������� ���� ��� �� ����� �� � � ����� � ������� ����� �� ����� ����� ��� �2� ��������� ��?� ��� �������� �� ���� �� ������� ��� �� �������� � �����

��� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ���� ?"��� ��� ������ 1 ?"��� ����"�� �������� ����� �� �"

� ����� �� �� ������� � ��"���� 1 ?"�����������"�������������� ��� �� �

������� �������� � �� � � ����"�� �� �������� ��

��� 1 ?"��� ��� � � � ����������� ���������� %��� � ��� �����"��� ?"�� �����

��� '�������"��� ����� �������� ������������"��� � ���������� �"���� ��� ��� �"����"������ ��"���� ��� � �����

�� $ � +����� ��� ������"��� ����� ��� ��� ��� ��� "�� �DD ��� �&$� �����

�� 1 ?"��� � � ���� � � �� ����� � � ���� ������ �� ��� ��� �� �������� ����� ��� � ����� �� ��� ��� �� �������� ����� ��� ���� ���� � �� ������ � � ��� ��� �����

��� #�������� ����� ������ �������&$������������ �"���� � �� �� ���� ��������� �� �� ���� ����� � �� �� ���� �� � ��� ������ ������ �����

��� � � �"����"���� ��� �����)� �� �� ���"� ���� ������ ��� ��������� ���� ���� � �� ��� ��� ������� ����

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ���

���

�� ��� �� ������ � ��� ��� �� ������� ��� ����� � � �� ���� � ����� ��� �����"�

�� ��� �, ���� ������� �����������

�&$� ����������� (&$� ���������� �%��� �

�� ��� ����

��

��

�� �������������

���

��

��

�� �����������

���

��

��

�� �������������

���

��

��

�� ���

���������

�� ��� �� ���

�� ��� �$����� ����������������� ������� �� ���� ��� ����� �� �������� ������������� ������� ������� � ������� �� ����� ����������� � ����� �� �� ������� ���� ����� �� � ��� �!"!)����"���� ��� � ��� ������� ��� � ������ ��

� ��� �

H C OH

HO C H

H C OH

CH OH2

O C H

H C OH

D(+)-Glucose

+ NH OH2

H C OH

HO C H

H C OH

CH OH2

CH NOH

H C OH

Glucoxime

� ��� � $�� ��� ������ ������ �� ����� ��"��������������� ���������������������"��� �� ������ ���� ����������2 �)�����������������F�������� ���������� <�

�� ��� �&���� ���� ����� ��� �� �� ����� �"�"���� � �� ���

��� ��� � ���������� ������� �������'� ������ � ��������� ��'������� ��-����" 1

��� ��� �-������ ��� ������ �"� �� �� � ���� � ������������"�� ��� � ��������������� ���

��� ��� � �0�� /����� ��� �� ����� �� ������ � �� �������� �� ������ �������������� �

��� ��� �5���� � �� �����+� ��� �� �� ��� ����������� ��!���������������������� �

��� ��� �� ������ � ���� �� ��� �� �� ������"������� ��� ���� �

��� ��� �-������ ���� �� ������������� �.������� � ��� �� �� �� � � ��� ��� �� � ������������ ����� ��"������"�������������� ���� ��������2����)� ���� �����"� ��� �� +������"����� ��������� �"� ���� ����������������� �� ������"�� �G'2��� ��� � � �H' ��� ������ ��������� ��� ����� ���������� �� � -������ ��� ���� ����"�� ��� � � ������ � �� ��� ������ ������� ��� ����� ���������� �

��� ��� � I ��� �� ��� � �� ���� �� ��� �� ��� )������� ��� �� ���� � �� ����+��� ��� ������� �� �� ��� �/���"� �� ���" � �� � 1 �� ����� �� �� ���� ��������� �� �� � �� :'2������� � �� � �� �����#��� <�� ��� � �� ������������������

�� ��� � , ��������� ������������� ��" �����

�� ��� �

I

I

HO O

I

I

CH C COOH2

H

NH2

Thyroxine

��� ��� ���&$��� �� �� ��� "��� ��� ���� �������%��� ���$� � ��$��� ����� � ��,�%"������ ���'"��� ��'��� ���"�� ��#�#������ �� ���"������ ������������ �"�� ����� ����� ��� ��$� � ������������"�� ��$�J�#���"��� �"���� � �� ��� � �� ��� � ����� �"��� �,�J�'���"� ����"���� ��� ���

��� ��� ��#�"��+� ����� ���� ������ �� ������������ ����� � �� �� � �� ��� �� ������

���������� �����

��� ��� � #�� �� ��� �� ��� ������ ������ �� ���� ��� ����)� ������ � ������������� ������#������� ��� � � ��&$� �����:��*���+"������ � ��� ������ ��� � � �(&$� �����:������������ ������:�������� ����� �)� �&$� � �� (&$��������������������������

O

H H

OH OH

H

OH

H

HOH2C

D(–)-ribose

O

H

H

OH

H

OH

H

HOH2C

H

D(–)-2-deoxyribose

��� ��� � 5���� ���� ��'������������������������� �$)��)�1�� ��>��������������

��� ��� � '��� � ���� ��� ����� ��� �3����� ��������� �� ���� ��� �� ���"� �������� � ���� � �� ���� � ������� ��� ������ ����� �)������ �� �� �� �" ������ �"� �� ���� ����

��� ��� � %��� ��pepsin

proteases �%��"�����

trypsin

chemotrypsin �$�� �������

��� ��� � ,������ � ��� �� �� ��� ���� � ����� ��� *K��� �������)��" �������"��������� ���������� /� ���� �� ��� �� �� �����

��� ��� � ���������� �� ����"��� ������ �� �����"��� �������� ���!"�)�&��2�)����������������� �� ��� ����� ������ � � ���������� �� �������� �

�� ��� � '�������� �� ������ �"� �������� ����������������

�� ��� � ! ������ �� ��� �!"�)���'�&2�:������)�������+"������������ ���� �������������������� � ����� �"� ����� ��� ����� �� ��� �������� ���� +���� �������������������� ������� ��������������

NC

CN

CC

NC

C

O R3H

OHH R2

H

O

R1H

H

��� ��� � #�� ����� ����� � �#(&$� J� �� � )�"��� )� ��� � � � �� ������� ���� � � ���� � ����� ����������������=��������������� ���������� ���� �� �" �������� ��������������� �������

��� ��� � ! ���� � ��� �� ����� � ����� �"� ��� ����� ��� ������ ������ ������� ���� �"������ �� �� ��� � ��� ������� �"� ����� � �� ��� ����� ����������� ����"��� ��"� �� ����� � �� ����������

��� ��� � ;���� ;��� �� �� ��� ���� ��������� � �� �� ������ L��������� ������ � �� �� ��� ������� ���+"��������� �

2���0�L�����2�����

��� ��� ��

CHOH

CHOH

CHOH

CH

C

CH2OH

*

*

*

*

HO H

O

#���� ������� �������������� ���� ����� ��"���������� � �����

��� ��� �������+������������������� ������� �������� �� ������ ����� ��� �� ����� �� ��� ���������� ��� �� ������� � ��� �"���� � �� ���� � ����� ������� ��� �� ���� ����� ���� )�!"!� &2� ������ � � � � � �� ��� �� �� �� ����� "��+"� ������������ ���"��"���� ��� �� ���#���2��� �� �� ��� ���� ����� ���� ����� �� ���+� � � ������� �

��� ��� � 5���� � ���� ��� ��������"� ���� ���"� ��������� � ���� �� ��������� �������'��2�����&��%'��

��� ��� ��,�"���"������������������� ����+����� ��� �������� !� ��� � � � ������� ������� � �� � ������� �������� � ��� ������� � �� ����������� ���"��������� �� � ���� � ��� ����������� ��$#%�

��� ��� � %������������� ��"� �� ������� ����������������"����� � ������������� ���"���+"����������� ����������� ��"� ����������� �� ��������������������������������������������������

�� ��� � $��� ����$�A�#�� ��������,�A�'�

�� ��� � 1 ?"��� ��� ���� �� ��� ��� ��� ����"����� ������������ �������� ��� ����� #�"� ���� ����� ����� �� �������"� � ������ �� ����������� ������"�

��

��� ��� � -������� ������������� ��� ����������

��� ���

��� ��� � -����� ��� ����� �� � ��� ��"���������������� � � ���� �� � ��� ���$�������� ��� ������'�2����� �������� ��� �� ����� ������������������ ��� M�� �� ������� �+"� � �����

��� ��� � %������ �� ��� �������"� �� ����� ���� �:�'��2����������� ���� �������������:�&2���������� � ���� ��� ������� � �� ���� ����

– C – NH –

O. .

– C NH –

O–

$�� ���� ������ �� �� �������� ��� ��� �� �� '�:�&��� ������ ��� ������':&�� ����� ���������������� �� � ��������':&��� ��

��� ��� � ������� ��� � � ?"��� �#�� ���� �������� �"� ���� �� �"���� ������ ���� ��� ������������ ����"���� 1 ?"��� ��� ����������� �"�� ��� �� ������ ���"�

��� ��� � ,����������������������������� �� �'2�� ������ � �� �� ��2� ������ � � �� C��

����� �� ! � ���� ������� �� 8 �� F'<� ���� �������"������ ���� �� ��� ������������������� � � ��� �������� ���� �� ��"������ ����� ��#��� ������������ ���������� �����

CHOH OH

HO HH OHH OH

CH2OH

H OH

HO HH OH

H OH

CH2OHH

+

HHO

HH OH

H OH

CH2OH

H

HO

�- -glucoseD Anomers

�- -glucoseD

O O

D-glucose

��� ��� � !����������� ������������"�������� ��!� �� ����� �������� ����������� ����� �� � ����� ���� � �� ��� ���� �)� ������"����)� ���� �� ���� ��"�

��� ��� � '�������"������� ����� �������������+� ������� �� � ���� ���� ��� F.�<� M��� �� � F;<� � ��������� �� !<�� �������� ��� ��� �� �� �'2��.�&���)�������������� �������� �������� ����� � �� �� � ����

�� ��� � ;������ ��� �� ���� ��� �� ���� �������� � �� ��������"� ������� � �����

�� ��� � ! ������������������������������������������ �'�2��� �� '��2�� �������� 89E� �� ��� ����������������� �$#%��

��� ��� � ,���������������������� "���"���?� ���� ���� "��"���?� ��#� �����M�� ��'2�2����������+���?���"���*����� "���"���?� �������� �� ����� ��� ������ �� � ��� �� #�� ����� ������ "�� ������ ��������� 9��� �� "�� �"���?� ������� ���� �� ���?� �

CHO

CH – OH

(CH – OH)3

CH2 – OH(Glucose)

+ C6H5 – NH – NH2

– H 2O

CH N – NH – C6H5

CH – OH

(CH – OH)3

CH2 – OH

C6H5 – NH – NH2

– (C6H5NH2, NH3)

CH N – NH – C6H5

CO

(CH – OH)3

CH2 – OH

CH N – NH – C6H5

C O

(CH – OH)3

CH2 – OH

C6H5 – NH – NH2

– H2O+

CH N – NH – C6H5

(Glucosazone)

(CH – OH)3

CH2 – OH

C N – NH – C6H5

��� ��� � 2�������� ������������������� ������������ ��)��������� ������ ����������"�� ������"����� ���� � �#���α� � �� ���β� ���� ������ ��� � #�� ?"��� ������������ ���� �����������"�� �������� ����� �� � � �� ���� �� �"����

��� ���

��� ��� � '�2�����0�D���→�D'�� 0 D2���0�94$#%

��� ��� � H OH

HO HH OH

H OH

CH2OHH

HHO

HH OH

H OH

CH2OHH

HO

α- -glucoseD β- -glucoseD

O O

1

2

3

456

1

2

3

456

#��� ������� ������ � �"� � � �� ��� ��� � ����� �������� �� ��'�� ����

��� ���

���������� ����

��� ��� � 2"����"���

�� ��� � �&$����� �+��������������"���

�� ��� � 1 ?"��� �� �� �������"�� � ������ ����������������� ����� ��"�������� ����� �������� ������� � ��"� �����"��

��� ��� � 2"���� � �� �� �

� !�"� #�"���" ��$!��!$� � �%& �����������+����������� ��� ��� ����� �� ��� ���������" ������� ���� �� ������ ���� �� �� ���� ���� �+���� #�� ��� ��� ��� ��� � ���������� #�

����� ��� ��� �� � ���� �� ���+� � � ��� ���� �������� �� �� ������� �+���� #�� ��� ��� ����� ���� ����� �"� �"���� � �� ���� #���"���� ��� ����� �$�� ��#�$ #��� ��������������� �'�� ��,��' ,��

��� ��� � ,������ ���������������������"��"� ��"����"��������������"������ �������������2�-����9K9�>�� ��������������*�9�����

(C6H10O5)n + nH2O nC6H12O6

H+

393, 2-3barStarch Glucose

���

�� ������ ��� �� ��� ���� ���� ����������������� ������ ��� �� �������

������

�� �

���

��� ��� ��

������

�� �

���

��� ��� ��

����� ���

�� �

���

��� �� �

���

�� �

���

��� ���� �

����

����

�� � �

��� �� � ��� �

��������� ��

�� �������� ������ ������ �������� ����� ���� ��������������������� ������� ����� ���� ��������������������� ���� ������������������� ���� ������������������� �������� ��

�� ����������� ��� ���� ��� ������������� ���� ���� ��� �������� ������ ��� � ��� ������ �� � ���

�� !������������������ ���������������������� ������� ���� ������������� ����� ����� ������ ��� ������ ������ ������ "������� � ��� #$!%�

����� ���������

�� ����������� ������� ����������&������������������ �������

��� CH C CH CH2 2( )nCl

��� CH CH2

Cl

)n(

��� N (CH ) N C (CH ) C42 6 2

HH O O

( )n

���CH2

CH2

n

OH OH

���

� ������ �� ��� ���� ���� �������� ����������������'�� ��� ���� ��� �������� ���������� #������� ���� �����$(� �$��($��� !�'���� ����� ���� ��������� )���������� ����� ���� ������ ��������� !�'���� ����� ���������$(� �$��($

���

�� ������ ��� ��� &����� ���� �������� ��� ���������� ������� ��� ��������������

������ ��

�� ������ ��� ��� ������� �� ������ ��� ������ ����

���

��� $� $* $��� $� $* $ $�

��� ������ ��

�������

�� ��������

������� �����

� ������ ��� �� ��� ���� ���� ��� ���� ������������� ���������� +����� ��� ,��������� -����� ��� �����

��

��� ������ �� ��� ���� ���� ��������� ��� ������� .��������� ���/� ������0�� ��������������� ���������� ��� ��� &������� ����������� )�� ����� ����� ��� �������� ������ ��

���������� !���� ������� ���� �������� ��� �������� �

������� ��

��� ������ ��� �� ��� ���� ���� ���� ����� �������������� ���������� $� $�1� �

���� $� $�1� $ $�

��� $���1� $��1� (($����$���1�� $����1� (($

��� $(�1� $��1� $��1�($����

��� � ���

$� $�1� $ $� ������� �

��� (� ��� ���� ���� ����� ��� ��� ��������� ���������� ���������� )���� ��� !�/������ +����� ��� ���������

���

��� ������ �� ��� ���� ���� ���������� ������������� �������

��� [

��� [ ��� [

��� [ ��

��� 2�����������������������������������0�������� ��� ��� ���� ��������� ���������� ������

�CH C CH CH CH22 2

Cl n

��� )����� �

OC COOCH CH O2 2n

��� �����������NH(CH ) NHCO(CH ) CO2 6 2 4 n

��� )���� �� CF CF2 2 n

��

��� ������������������ �������������������������� !����2� ��� �� ��������� �� �������� ���

��������� �������������������3�4�������������������� 5�� 0������'������� ��� ��������� �� �������

������� �� �� ������ ������� ��/������ ������ ���� ��������

��� �������� ������ ���� ��� ��������������������� 0��� ������ �����

� �

�� ������ ��� �� ��� ���� ���� �������� ��������� ��� ������������ ����������������� )��� ��� �������� �������� 2���� ��� ���������

�!

��� � ������� ������������� ����������� ��������� ��������� ������������ �������

��

��� )��������� �� ��� ������

�CH2 – C – CH2 – C

CH3

CH3

CH3

CH3����

���CH3

CH3

H2C C

��� $� $ $ $�

��� $� $ $�

��� � $��� � $��� ��

� � ������������������ ������������������ ������������ 2����� ��� ������� ������� #�������� ��� #����� ��

���

��� .������� ��� �� ������ ������ ���� �� �������������������������������������� ��������������� ���������

���– CH2 – CH –

CN n

�����

CH3

– CH2 – C –

COOCH3 n

���– CH2 – CH –

COOC2H5 n

���– CH2 – CH –

Cl n��

��� ������ ��� �� ��� ���� ������������ ��0���� ������� ������ ��� �������'��������� $� $ � ��� �� ��

��� CH2 C – CH CH2

Cl

��� 6� 6�

��

��� +������ ��CH3

– C – CH2 –

CH3

��

��� "����������� ��� �������� ������� ��� ���� �

��� ������� ��� ������� ���� ������ ��� ��������� ����� ��� ������� �

��� ������ �� ��� ���� ���� ��� ���� ���������������

��� ������ 7� – CH2 – C CH – CH2 –

Cl n��� ����������7

– NH – (CH2)6 – NH – CO – (CH2)4 – C – O – n

O

��� )����� 7

– OCH2 – CH2 – C – n– C –

O O

��� #++.�7�

CH3

– CH2 – C –

nCOOCH3

� ��

��� 6�� � 6�� �������������� ���� ��� �������� ������� ��� ��������

�� ������ ��������� ����� ������ ������� ����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �$��������� $�( ��� �$�

��� $6 ��� $ � �

��� �������� ������ ��� �� ������� ���� ����� ��� ������� ������� ��� �������

�����

��� )������������������������������������������� ������ ���������� ���� ��� ��������� ������� ��'���� ���� ��� ����������� �����

�����

� � ������ ��� �� ��� ���� ���� ��� ���� �����/8��������/9� ���/ ������ #���������� ������������� #�������������������� #% ��� #�������� ����!

��� )�� ��/���� ��� ������� ��� ��� ��������� ���� ������ ���� ������������ ����������� ��������� ���� ���� ������������ ������ ������� �����

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� �� ��� �� ��� � ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ���

������� �����

�� ��� �� ������ ���� ��� �������� ��� ���������adipic acid (HOOC(CH2)4COOH) with�&�������������� �$��� $����$���

�� ������������� ������ ������������������

�� ������

������������

� ��������� ����� � �

�� ���

�� �������$��* $�* (($�:��$��*� $���* (($����������������������������������������������������������� ������ ���

�������*$�* $�* (*�$*� $���* (*������������������������������������������������

�� ������������������������������������� ��#% ������������������������������������������������ �� ��0����� ����� ������ �������� �����

���/���� ��� ������� ��/���� ��������������������

� �����

nHOCH CH OH22 +

Ethylene glycol

COOHnHOOC

Terephthalic acid

OCH CH22 C O Cn

O O

Terylene (Dacron)

�� ���

�� ����� ���������������

������

� ����������� ��� ��� ��������� �������

��� ���������������������&�����������

��� ���

��� �����)����� �-������� ��� �� �������� ������������������������������������������������������ �������� �����������

��� ����������� ��� 7[

5�� �����������������������

��� �����������������������������������

nCH CH C CH2 2

ClPolymerisation

Chloroprene

[ CH CH C CH2 2 ]n

Cl

Neoprene

;����� �������������� ��������� ��������

��� ���������������������������3�<������������������� ����� ���� ������������� ������ ��� ������ ������� ��� ����� �

����� ���,������������ ����� ������������������&����� ������ ��� ������ �����

�� ���� ������������ ��� �� ������������ ������� ������������������&���������������

�������n HOOC – (CH2)4 – COOH + n H2N – (CH2)6 – NH2

Adipic acid Hexamethylene diamine

— N – (CH2)6 – N – C – (CH2)4 – C —

HH

O O n

–H2O

Nylon-6,6

���

��� ����� � ��� ������� ��� ������������ �� ������� ����� ����&�������� �������� 5�� ��� �� ����������� ������� ���� ���� ���� ����� ��� ��������������������������������������������

��� ������n H2C CCH3

CH3

– H2C – C – CH2 – C ––– CH2 –

CH3

CH3

CH3

CH3

� � ������ �������� �������������0��0������������������������ �������������������0������������ �������� ������� �������� ���� )�� �����0������������� �� �� ��������� ��� ����� �������� ��������� ��� ������������� ��� ����� ��� �� �������������� 5�� ��� ��� ���������� �������� �� ��/��� ������=������ ����� ��� ����� �� ���� /����� ����������� ����� ��������� �1� ������� ������

CH2 CH2

AlCl3

CH2CH3

Fe2O3/Cr2O3

650°C

CH CH2

(C6H5CO)2O2

CH CH2

npolystyrene

��� ���� �� .������� ��� ��� ��������� ������� ��������������

CH2 CH – CNn – CH2 – CH –

CN n

��� ���� �� ��������� ��� "��������3�<��������� ����������� �������������� ��0�� ������

��� ������)����������� – C – CH2 –

CH3

CH3 n

���

H3C – C CH2

CH3

(2-methylpropene)

��� ������ ��������������������������������������������������"��������������=������������������

���/��� �� �� �� �� ��� ������� ����� ���� �� ���� �&�� ������� ������ )�� ������ ��"����������������������������������<>>>����?>>>>�

��� ���� ��)����� ��� ��� &����� �� ������������������������������ ��������������������������������� ���� �������

�������

CH3OOC COOCH3 + HOCH2CH2OH

Methyl terephthalate Ethylene glycol

H+ or OH– CH3OH

– C

O

– C – OCH2.CH2O – C – – C –

O O On

Terylene or Dacron

��� �������� 6�� � 6���→� CF2 – CF2 n

������� ������������ � � � � � �

�� ���� ��$�6�1�1�1�$�61�1�1�$�61�1�1�$�6-����� ����� ������� �������� ����� �� ��$6������� ���� ���� ��� ��� �� ������ ��������-�� ������� ����������0���� 0���� �� 869� ����� ��� �������0� �������� ������

��� �����

n CH2 CH – C CH2

CH3

CH→ 2 – CH C – CH2

CH3

– –n

Isoprene Polyisoprene#���������� ��� ��� �������� ������� ����� ��� ��������� �� �������

��� ������ n(HO—CH2—CH2—OH) +Ethylene glycol

(HOOC COOH)

Terephthalic acid

n �→

�– O – CH2CH2OOC – – CO –

nTerylene

+ (2n – 1)H2O

)����� ��� ��� ������������ ������� �� ������������ ���� ����������� �����

� � ������#��������������������������������������������� ��������� ��� ���� ���� ���� ���������� ������������ 5�� ��� ���� ��� �������� ��� ���/ ��� ����/� ������������/����� ���� �� #����� ���� ���������� ������������������ �������������� ����� � �� ���������������������0������������/�����������������/����

����������� ��������� �����

�� ������� � � �������� ��� �������� ��������� ���������� ��� �������������� ��������� ��� ���������

������ ���

�� � �� � � � ������� �� �� ������������� ����������� ��� � ������������ � ����� ��� !���������

������ � ����

�� "�� ���� �� ��������� ����� � � � ���� ���� ������ � � ������� �� �#����� ��������� ����� ��� ������������� ������� ��� �����$

������ � ����������

�� %������������������ �� ������������������������ ��� ����� ���� ����� ��� ����������� ��������� ��� �������$

�����

�� %���������� ��� ������������� ��� �� &��� ���� ��� ���� � ������������$ '�������� �� �� ��������������������������$��� (������������������������ ������

������� ��� ����� �����������$��� (������������ ��� � � �� ��� �������$��� %)$*+�������� ��� �� ������������

� ��� ,+ ������ ���� �� � ������������$��� � ����� ��� ����� ��� ���� �� �����

�������������$������ ����

�� (���� �� � �������� ���� � �������� ��� ��� ������ � �������� ��� ����������� � ��� ��� �������� �������� ��� ��� ���

����������� ����

� � ����� ����� �� ����� ������������� ������� ���� ������������ ���������� ��� ��������������� ���������-���� �������� ����� � ����

� � �� �� � � � ������� �� ������� ��%��� ������������ � ����� �������� (�� ���� ����������� ��� ��������� .�����/�� ����

�� � �� �� � � � ������� �� ������� ��� ����0����/�� �������� !���� �/��� ��� 1�������� ������� ��� ����������

�����

��� � �� �� � � � ������� �� ������� ��� ����0����/������ ������� ��� 2�������������� � ��� ��������� ��� 30�����

����!�

��� � �������� �� ������� �� � � ������� ���� ����� � ����� ������ �������� ������ ���� � � �����/������ � ����� � ������ ������� ������ ���� � � �����$ ������

��� � �� �� ����������������������������� � ������� ��������������� ����� ������ ���� ������ ����� ���������� 4������ ����������� ��������� ������$

������

��� 5������������� ������/������ ���/�� � �����

�������

������������

� ��������

���

��� � �����/������ ���/��� ���� ����� �!!!�

��� 2 � ���������� � ������ �������6�� � � �������� � ����� ��� ��� �� � ��� ������� � �������� ����������6 ����������� ������������ ��� ��-���������� ����� ��� ��������������

�!!!�

��� %������ �� �� ���������� ������ ���� "-7��������/�� ������� #-(� ��������/������ #-7��������/�� ������� $-(� ��������/��� �!!%�

��� � �� � � � ������������������������� ��������� ��� �� ������� �������� ����������������

��� (��/������� 2���� ������������ ��� ������ �-%�����-����-����� ���$ �!!�

�� (��/ ������� �� ������ � ������� ������ ������������� ������� ���������� �������$ �!!��

�� � �� ���� ������������������������������ %��������� �� � ������� ������������ %������ �� �� ��������� ��� �������������� ���� ����/��� �� � ���� ���� �������������

������� ��� ������������� ��� �� ���� ��

�����������$�!!��

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ���

����������� ��������� �����

�� �� ��(����� �� �������&����������������������� � � �������� ����-�������� �� ��������� �� ���$

�� ���������������6� ������������������������� ����������� ��� � ����� �� �� ���������$

�� ��

�� �����%����������������������������������� �������� �� �&��� �����������$

�� ����(������������������������ ������������� ������& �����������$

�� ����(���� �� � �������� � � �������� ����-��������$� ��

� ����(�� ���� �������� �� ������� ������ �������� ����$

�� ����1������������0����/��$

��� �����30�������������� �����������������6��������� ������������������&�$6�������0����/��$

��� ����� �� � ����� �� ������� ��� ����������� ������ ����6 ��� ������ �� ���������� ���� ����$�7���87.�.����.����87�.

�����������

��� ������������������������������������$'�� �������� � ���� ��� ���������� � � ������ ���� ��������� � ��� �������� � ������� ��/�$2 ������� ��� ������ ��������� �����������������..��������$

��� ��� �� 5�������� �� �� ������� ��� ����/��� ���� ����� �"7��$

H ClHCl

ClH

HClH

ClHCl

��� ��� ��2 � � �� � ��� ���� � �������� ��&���������� �� � ������������������6 ��� �� � �������� ������ �� �������� ��� �� �������� � �������� � ��������$� ��� �� ������������ �� ������ ������ �� �������� ���������� � �����$

��� ��� ��%������ �� ������ ��������� ����6 � �� �� ������������������#- ��������/�� ����$

OH

COOH COCl

OCOCH3

COOH

Aspirin

CH3

o-hydroxybenzoic acid

��� ���� �-%�����-����-����� ��� ����������������������������� �� �������������������������� ����� ������$

�� ��� ��%/ ���� ��� ���� �� �� ������� � �� ��� ������� � � � ������� � � ��������� ����/���� ����$ (��� ��� �� �������� �� ���/����������������

N N N(CH3)2

COOH

Methyl red

�� ��� ��%��������� �� ����������� � ������������� � �� �� �� � ������� ���������$ 2 ����������� ���� ���������� ���!� ��&� ����������6����������6 ���$ ��� ������� �� � ���������������� �������� ���� � ���� ��� ����� � ���/������ � ��� � ���������� ����� � �� ������������������� ��������� �� � ����� ��������$ 2 � ���� �������� ��!9� �� � ����� ����������9�� �������� ��� �� �� ��� ��������6 ����������� ���6 �������������� � �������������6 �������������� ���� ���6 ���$

���

�� ����������� �� �� ���� ������ ��������� �� ����� � �� ��� �������� ��� ����� ������� ��� ����������� ��� ������ ��� ���������� ������������������������ ���������� ����� ������ ��� � ���� ! ��� ���� "��� ���� # �� ���� $ ������

�� ��� � �� ����� ������� 6027 Co ������� �����

��� ��� �� ����� ��� � ���� � �� �� � � ����%���� � ������� &��� ����� � ������ ��� � ���������� ��

� � 5928 Ni ��� 59

27 Co

��� 6028 Ni �� 60

27 Co �����

�� ���� ��������%��������� ( )31 H �� �� �� ������

��� '�!�� ���� (�� ��� ����� �� ��������� ���������� !' ��%� ����� ���������� ��� ��� ��� ������ ��� ���� #)�'� � ��*� � �� ��� ' ����� # �� �� + �� �����

�� 23592 U %� ������� ������� � ������� �

������� ���� 139 9454 38Xe, Sr � ������%��� ������

�� ������� �*� � !�������� ��� '����������� ��� ����� �� ��� �����

������

�� �� ��� �� ���� �,���� -�- ��� �������� ��� �� ���������� ��� ����'#��������. ��������� � �� ����� ����� ��� ��� $� ������� �����/���������� 0����� ����������� � �� ��������� ��� �� �� � �� �� ��/��� ��� � -�-+ ��� -�-#��� -� $ �� -�!' ���� �

�� (�� � ab X � ������ ����� ������ � ��������%� ���

������ ��������� ������� ��������� ��%����%� ��� ���� ����� �� ���� �������� ��� c

dY������� 1�� ������� �� ����� ��

� � ��2���3� '%���2���3�4��� ��2���3�4%���2���3� ��� ��2���3�$%���2���3�-�� ��2���3�#%���2���3�' ���� �

� ��!--��� ��� �� ������ ���� ������� ��� ���������!������������� +��������� ������,� ������ � #�$+��� � ��� '�!#��� ���� !�!#��� � �� )�!"��� �

������

� 1�������!4��!#�)$)-!� ������������ ���� ��������� ��� ��� ��� ��� ������� ��� ��������!4� �!#�)$++4� �������� ���� 0����� ��������� ��� ������ ������ ��� � -� $"4+�56��� �$"4+�56��� $�"4+�56�� -�- $"4+�56

� ����

�� (�� ��� ���������� � �� ����� � �%232 22092 89X Y→ %������ ����� ����� ������� �/��� ������� ��� ������*� � !�� ��4���� 4�� ��!���� !�� ��!��� 4�� ��4� � ����

��� ���� ���������� 146 C %�������� �����'�! �7� -��%���

� � !�4�7� -�� � ����� !�7� -��� ����� '�7� -��� ���� #�7� -��� �� � ����

��� 8����� ��� �������� ��� � � ���� ��������%����������� 14

7 N ������� ������������������ ��������%� ����� �� � " ��� $��� ) �� + � ����

���������� ������� �������������������� �����

�������

�� ����������� ����

������� ��� ���� �����

��� 9 ����� #� �������������� ��������� ���� �� � � �������� ����� #� ��� ����� '��������� ����� � ����� #� ��� ��� � �� ��� ��� ��/������ � ����� #� ��� ������� ���������� ��� ��� ���� � ����

��� 23592 U � :� �� �� �������� ������� :� ������� :!�'-�7� -����;���������������������������� � +�' �7� -��; ��� $�44�7� -�;��� '�"4�7� -�; �� +�$-�7� -��;

� ����

��� ����� ����������������� �� ������ ������

��������� �������������� ������� 23892 X %���

������ ��� �������� ��� ��� ��������� �� � ## ��� #!��� #+ �� #$

� ����

��� . ������������ �� �������9����4"$-�� ����(������ ���� ���'--���������9��������������'4���*� � "'+-� � �� ��� '!-#-� � ����� 4"$-� � �� �� 4'-� � ��

� ����

��� (�� � � �� ����� � �%� �� ����� ����������� ����� � ��������� ������ ��� ��� ������ ������� ������������ ��,� ���������������� ������� ��� ��� ����� ����� ����� �� ��� ��� ���� � ���

�� (�� �� ������� ��� ������� � �� ���� �������������� ���%����� ������������ �� ������� ������������� ���������� �� � '� �� ��� !� �� ��� � �� �� � ��! � ����

�� ��� ���������� ������������� ������ �������� ���� �� ��� � ��� ������ �� ����� ������� � ����� �� #� ����� ������� � ���� �� �������������� �� ����� �� � � ����� � ����

��� <�������� ��� �� ��� � � ������ � �� ��� � � �� �� ��� '� ������ ��� ��� �� ��� ��� ��

������ ���� �����'�������������� ��������� ������ �� �����'�������������� ��������� ����� ���� �����#�������������� ��������� ����

� ����

������� �

�� ��� �� ��� �� ��� �� � � �� ��� �� � � � � � � � � �� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� � � ��� ��� ��� � � ��� ��� �� �� �� �� ��� � �

���

�� ��� �� 5���� �� ��� ������� ��� � �� ����������� ����� ��� � �������������� ��� ������ #�

�� ����� 60 1 60 128 0 27 1Ni Co + n p+ →

�� �������2������7���=�����2�49.2 412.3

=

��2�� � >'���2�!'� >'���2� 1 1 1 132 2

2 2 2 2× × × × = ��

�� ���� 235 1 139 94 192 0 54 38 0U + Xe + Sr 3n n→ +

?�������� ���!��������

�� ����������������'#������ ��������2�-�- �5. �������2�$�����(��'#���������� ��'#>$�2�#�� �������

����������������� ��� ������� �������2�( )

2nA

��4

( )0.01

2

A = �������������2�-� $

�� ����

81 5

0 4 02 He 2+1 2 1a a ab b bX X X−

− −− β − − β−⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯⎯→

8 123 5

4 He2a a cb b dX X X− −− −

−⎯⎯⎯⎯→ ≡

� ��2���3� '� ����2���3�4

� ������������� ������@������218 63= %�� �2�!--���

012

n

tN N � �� � � �

�����2�61 1300 300 4 68

2 64⎛ ⎞× = × = ⋅⎜ ⎟⎝ ⎠ �

� �����5 ��������2�!#�)$)-!�3�!#�)$++4�����������������������2�-�--- +� ��

������������<����������2�-�--- +�7�)! �56�����������������������2�-� $"4+�56

�� ����� 232 220 4 092 89 2 1X Y m n−→ → α + β

��'!'�2�''-�:�#������2�!=�)'�2�+)�:�'��3������2�+)�:�$�3�)'�2�!.���!�� ��!��� ������� ��/���

��� ����������2� 4

0.693 0.693 6.93

2.312.31 10−= =

λ ×7� -�

2�!�7� -� ������ ����� b

a X ����8���:�'���

�����2� #� �

��2�"�:�'��3 ��2�4��� 145 X

8����������������2� #�3�4�2�)

��� ��� ��A���� ��� � �� �� ��� ���%� � ���� � ���������� ����� #��� ��������� ���������� ������9� #� ����������

��� ����� � ������� 23592 U ���������������������

2�!�'�7� -����;$�-'!�7� -��� ����� ��������������������������2�!�'�7� -����7�$�-'!�7� -���;�2�!�'�7�$�-'!�7� -���;

'!4������ 23592 U ���������������������

2� 12 76.023 3.2 10 8.2 10 kJ235

× × = ×

��� ����� 23892 X – � � 234

90 Y � – � � 23491 Z

������%� ������ ��� �������� �� 23491 Z

2�'!#�3�) �2� #!�

��� �����B� ���������� ����4"$-�� ��� 2002 2� --���

1���� ����,� ���������� ���� ������4"$-�� ��������

4'-�� ����2�1002 2�4-���� �����,� ���������� ���

������4"$-�� �������� "'+-�� ����2� 502 2�'4���

����� ���� � ��� ��� '--���� ��� ��9� ��� ���� ��'4���2��4"$-�:�4"$-�:�4"$-�� ���2� "'+-�� ��

��� ����1����� �� ����������� ����� ����������%������������������� ��������������� ��� ����C������ ����� ������� � ������� �� ��� ���� ����� ������� �� �� �������

01n p e�

� �

�� ��� ��.������� ��!� ������� 1 2 31 1 1H, H, H

.�� �2� %���2�!���D���������� � �31 H

1�%����� �� �� ��'��

�� �������� ��������� ��� ��������������� ����E�?������������� ��� ���� ������ �� ����� ����������������9� #� ��������������������������� ���������������� � ��� ������ �� �������

��� ��� ��<�������� ��� �� ������ � �42 He � � �� ��

�� �� ��� '� ������ ��� �� ��

<0 ����F� 238 234 492 90 2U Th + He�