chapterwise solutions - chemistry - Wisegot
-
Upload
khangminh22 -
Category
Documents
-
view
0 -
download
0
Transcript of chapterwise solutions - chemistry - Wisegot
Price ` 300
Published by : MTG Learning Media (P) Ltd., New Delhi
Corporate Office : Plot 99, Sector 44 Institutional Area, Gurgaon, Haryana. Phone : 0124 - 6601200. Web : mtg.in Email : [email protected]
Registered Office : 406, Taj Apt., Ring Road, Near Safdarjung Hospital, New Delhi-110029
Information contained in this book has been obtained by mtg, from sources believed to be reliable. However, neither mtg nor its authors guarantee the accuracy or completeness of any information published herein, and neither mtg nor its authors shall be responsible for any errors, omissions, or damages arising out of use of this information.
© MTG Learning Media (P) Ltd. Copyright reserved. No part of this publication may be reproduced, stored in a retrieval system or transmitted, in any form or by any means, electronic, mechanical, photocopying, recording or otherwise, without the prior permission of the Publisher. All disputes subject to Delhi jurisdiction only.
Visit www.mtg.in for buying books online.
1. Some Basic Concepts of Chemistry ....... 1
2. Structure of Atom ....... 9
3. Classification of Elements and
Periodicity in Properties ...... 17
4. Chemical Bonding and
Molecular Structure ...... 22
5. States of Matter : Gases and Liquids ...... 37
6. Thermodynamics ...... 45
7. Equilibrium ...... 56
8. Redox Reactions ...... 72
9. Hydrogen ...... 75
10. s-Block Elements ...... 78
11. p-Block Elements (Group 13 and 14) ...... 85
12. Organic Chemistry – Some Basic
Principles and Techniques ...... 91
13. Hydrocarbons .... 106
14. Environmental Chemistry .... 121
15. Solid State .... 123
Contents
16. Solutions ....130
17. Electrochemistry ....139
18. Chemical Kinetics ....149
19. Surface Chemistry ....158
20. General Principles and Processes
of Isolation of Elements ....161
21. p-Block Elements (Group 15 to 18) ....164
22. d-and f-Block Elements ....175
23. Coordination Compounds ....185
24. Haloalkanes and Haloarenes ....197
25. Alcohols, Phenols and Ethers ....204
26. Aldehydes, Ketones and
Carboxylic Acids ....214
27. Organic Compounds
Containing Nitrogen ....231
28. Biomolecules ....241
29. Polymers ....250
30. Chemistry in Everyday Life ....255
31. Nuclear Chemistry ....258
iv
UNIT I: SOME BASIC CONCEPTS OF CHEMISTRY• GeneralIntroduction:Importantandscopeofchemistry.• Lawsofchemicalcombination,Dalton’satomictheory:conceptofelements,atomsandmolecules.• Atomicandmolecularmasses;Moleconceptandmolarmass;percentagecompositionandempirical
andmolecularformula;chemicalreactions,stoichiometryandcalculationsbasedonstoichiometry.
UNIT II: STRUCTURE OF ATOM• Atomicnumber,isotopesandisobars.Conceptofshellsandsubshells,dualnatureofmatterandlight,
deBroglie’srelationship,Heisenberguncertaintyprinciple,conceptoforbital,quantumnumbers,shapesofs,panddorbitals,rulesforfillingelectronsinorbitals-Aufbauprinciple,PauliexclusionprinciplesandHund’srule,electronicconfigurationofatoms,stabilityofhalffilledandcompletelyfilledorbitals.
UNIT III: CLASSIFICATION OF ELEMENTS AND PERIODICITY IN PROPERTIES• Modernperiodiclawandlongformofperiodictable,periodictrendsinpropertiesofelements-atomic
radii,ionicradii,ionizationenthalpy,electrongainenthalpy,electronegativity,valence.
UNIT IV: CHEMICAL BONDING AND MOLECULAR STRUCTURE• Valenceelectrons,ionicbond,covalentbond,bondparameters,Lewisstructure,polarcharacterof
covalentbond,valencebondtheory,resonance,geometryofmolecules,VSEPRtheory,conceptofhybridizationinvolvings,pandd-orbitalsandshapesofsomesimplemolecules,molecularorbitaltheoryofhomonucleardiatomicmolecules(qualitativeideaonly).Hydrogenbond.
UNIT V: STATES OF MATTER: GASES AND LIQUIDS• Threestatesofmatter,intermolecularinteractions,typesofbonding,meltingandboilingpoints,role
ofgaslawsofelucidatingtheconceptofthemolecule,Boyle’slaw,Charles’law,GayLussac’slaw,Avogadro’slaw,idealbehaviourofgases,empiricalderivationofgasequation.Avogadronumber,idealgasequation.Kineticenergyandmolecularspeeds(elementaryidea),deviationfromidealbehaviour,liquefactionofgases,criticaltemperature.
• LiquidState-Vapourpressure,viscosityandsurfacetension(qualitativeideaonly,nomathematicalderivations).
*For details, refer to latest prospectus
Syllabus«
v
UNIT VI: THERMODYNAMICS• Firstlawofthermodynamics-internalenergyandenthalpy,heatcapacityandspecificheat,measurement
ofDUandDH,Hess’slawofconstantheatsummation,enthalpyof:bonddissociation,combustion,formation,atomization,sublimation,phasetransition,ionization,solutionanddilution.
• Introductionofentropyasstatefunction,Secondlawofthermodynamics,Gibbsenergychangeforspontaneousandnon-spontaneousprocess,criteriaforequilibriumandspontaneity.
• Thirdlawofthermodynamics-Briefintroduction.
UNIT VII: EQUILIBRIUM• Equilibriuminphysicalandchemicalprocesses,dynamicnatureofequilibrium,lawofchemical
equilibrium,equilibriumconstant, factorsaffectingequilibrium-LeChatelier’sprinciple; ionicequilibrium-ionizationofacidsandbases,strongandweakelectrolytes,degreeofionization,ionizationofpolybasicacids,acidstrength,conceptofpH.,Hydrolysisofsalts(elementaryidea).,buffersolutions,Hendersonequation,solubilityproduct,commonioneffect(withillustrativeexamples).
UNIT VIII: REDOX REACTIONS• Conceptofoxidationandreduction,redoxreactions,oxidationnumber,balancingredoxreactionsin
termsoflossandgainofelectronandchangeinoxidationnumbers.
UNIT IX: HYDROGEN• Occurrence,isotopes,preparation,propertiesandusesofhydrogen;hydrides-ionic,covalentand
interstitial;physicalandchemicalpropertiesofwater,heavywater;hydrogenperoxide-preparation,reactions,usesandstructure.
UNIT X: s-BLOCK ELEMENTS (ALKALI AND ALKALINE EARTH METALS)• Group1andgroup2elements:• Generalintroduction,electronicconfiguration,occurrence,anomalouspropertiesofthefirstelement
ofeachgroup,diagonalrelationship,trendsinthevariationofproperties(suchasionizationenthalpy,atomicandionicradii),trendsinchemicalreactivitywithoxygen,water,hydrogenandhalogens;uses.
• PreparationandPropertiesofSomeimportantCompounds:Sodiumcarbonate,sodiumchloride,sodiumhydroxideandsodiumhydrogencarbonate,biologicalimportanceofsodiumandpotassium.
• Industrialuseoflimeandlimestone,biologicalimportanceofMgandCa.
UNIT XI: SOME p-BLOCK ELEMENTS• GeneralIntroductiontop-BlockElements.• Group13elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,occurrence,variationofproperties,
oxidationstates,trendsinchemicalreactivity,anomalouspropertiesoffirstelementofthegroup;Boron,someimportantcompounds:borax,boricacids,boronhydrides.Aluminium:uses,reactionswithacidsandalkalies.
• General14elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,occurrence,variationofproperties,oxidationstates,trendsinchemicalreactivity,anomalousbehaviouroffirstelement.Carbon,allotropicforms,physicalandchemicalproperties:usesofsomeimportantcompounds:oxides.
• Importantcompoundsofsiliconandafewuses:silicontetrachloride,silicones,silicatesandzeolites,theiruses.
UNIT XII: ORGANIC CHEMISTRY- SOME BASIC PRINCIPLES AND TECHNIQUES• Generalintroduction,methodsofpurification,qualitativeandquantitativeanalysis,classificationand
IUPACnomenclatureoforganiccompounds.• Electronicdisplacementsinacovalentbond:inductiveeffect,electromericeffect,resonanceand
hyperconjugation.• Homolyticandheterolyticfissionofacovalentbond:freeradials,carbocations,carbanions;electrophiles
andnucleophiles,typesoforganicreactions.
vi
UNIT XIII: HYDROCARBONS• Alkanes-Nomenclature,isomerism,conformations(ethaneonly),physicalproperties,chemicalreactions
includingfreeradicalmechanismofhalogenation,combustionandpyrolysis.• Alkenes-Nomenclature,structureofdoublebond(ethene),geometricalisomerism,physicalproperties,
methodsofpreparation:chemicalreactions:additionofhydrogen,halogen,water,hydrogenhalides(Markovnikov’s addition andperoxide effect), ozonolysis, oxidation,mechanismof electrophilicaddition.
• Alkynes-Nomenclature,structureoftriplebond(ethyne),physicalproperties,methodsofpreparation,chemicalreactions:acidiccharacterofalkynes,additionreactionof-hydrogen,halogens,hydrogenhalidesandwater.
• Aromatichydrocarbons-Introduction,IUPACnomenclature;Benzene;resonance,aromaticity;chemicalproperties:mechanismof electrophilic substitution-Nitration, sulphonation,halogenation,FriedelCraft’salkylationandacylation;directiveinfluenceoffunctionalgroupinmono-substitutedbenzene;carcinogenicityandtoxicity.
UNIT XIV: ENVIRONMENTAL CHEMISTRY• Environmentalpollution:Air,waterandsoilpollution,chemicalreactionsinatmosphere,smogs,major
atmosphericpollutants;acidrain,ozoneanditsreactions,effectsofdepletionofozonelayer,greenhouseeffectandglobalwarming-pollutionduetoindustrialwastes;greenchemistryasanalternativetoolforreducingpollution,strategyforcontrolofenvironmentalpollution.
UNIT XV: SOLID STATE• Classificationofsolidsbasedondifferentbindingforces;molecular,ionic,covalentandmetallicsolids,
amorphousandcrystallinesolids(elementaryidea),unitcellintwodimensionalandthreedimensionallattices,calculationofdensityofunitcell,packinginsolids,packingefficiency,voids,numberofatomsperunitcellinacubicunitcell,pointdefects,electricalandmagneticproperties,Bandtheoryofmetals,conductors,semiconductorsandinsulators.
UNIT XVI: SOLUTIONS• Typesof solutions,expressionofconcentrationof solutionsof solids in liquids, solubilityofgases
inliquids,solidsolutions,colligativeproperties-relativeloweringofvapourpressure,Raoult’slaw,elevationofboilingpoint,depressionoffreezingpoint,osmoticpressure,determinationofmolecularmassesusingcolligativeproperties,abnormalmolecularmass,van’tHofffactor.
UNIT XVII: ELECTROCHEMISTRY• Redoxreactions,conductanceinelectrolyticsolutions,specificandmolarconductivity,variationof
conductivitywithconcentration,Kohlrausch’sLaw,electrolysisandLawsofelectrolysis(elementaryidea),drycell-electrolyticcellsandGalvaniccells;leadaccumulator,EMFofacell,standardelectrodepotential,RelationbetweenGibbsenergychangeandEMFofacell,fuelcells;corrosion.
UNIT XVIII: CHEMICAL KINETICS• Rateofareaction(averageandinstantaneous),factorsaffectingratesofreaction;concentration,temperature,
catalyst;orderandmolecularityofareaction;ratelawandspecificrateconstant,integratedrateequationsandhalflife(onlyforzeroandfirstorderreactions);conceptofcollisiontheory(elementaryidea,nomathematicaltreatment).Activationenergy,Arrheniousequation.
UNIT XIX: SURFACE CHEMISTRY• Adsorption-physisorption and chemisorption; factors affecting adsorption of gases on solids,
catalysis:homogeneousandheterogeneous,activityandselectivity:enzymecatalysis;colloidalstate:distinctionbetweentruesolutions,colloidsandsuspensions;lyophillic,lyophobic,multimolecularandmacromolecularcolloids;propertiesofcolloids;Tyndalleffect,Brownianmovement,electrophoresis,coagulation;emulsions-typesofemulsions.
vii
UNIT XX: GENERAL PRINCIPLES AND PROCESSES OF ISOLATION OF ELEMENTS• Principlesandmethodsofextraction- concentration,oxidation, reduction,electrolyticmethodand
refining;occurrenceandprinciplesofextractionofaluminium,copper,zincandiron.
UNIT XXI: p- BLOCK ELEMENTS• Group15elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,occurrence,oxidationstates,trends
inphysicalandchemicalproperties;preparationandpropertiesofammoniaandnitricacid,oxidesofnitrogen(structureonly);Phosphorous-allotropicforms;compoundsofphosphorous:preparationandpropertiesofphosphine,halides(PCl3,PCl5)andoxoacids(elementaryideaonly).
• Group16elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,oxidationstates,occurrence,trendsinphysicalandchemicalproperties;dioxygen:preparation,propertiesanduses;classificationofoxides;ozone.Sulphur–allotropicforms;compoundsofsulphur:preparation,propertiesandusesofsulphurdioxide;sulphuricacid:industrialprocessofmanufacture,propertiesanduses,oxoacidsofsulphur(structuresonly).
• Group17elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,oxidationstates,occurrence,trendsinphysicalandchemicalproperties;compounds,ofhalogens:propertiesandusesofchlorineandhydrochloricacid,interhalogencompounds,oxoacidsofhalogens(structuresonly).
• Group18elements:Generalintroduction,electronicconfiguration,occurrence,trendsinphysicalandchemicalproperties,uses.
UNIT XXII: d- AND f- BLOCK ELEMENTS• Generalintroduction,electronicconfiguration,characteristicsoftransitionmetals,generaltrendsin
propertiesofthefirstrowtransitionmetals-metalliccharacter,ionizationenthalpy,oxidationstates,ionicradii,colour,catalyticproperty,magneticproperties, interstitialcompounds,alloy formation.PreparationandpropertiesofK2Cr2O7andKMnO4.
• Lanthanoids-electronicconfiguration,oxidationstates,chemicalreactivity,andlanthanoidcontractionanditsconsequences.
• Actinoids:Electronicconfiguration,oxidationstatesandcomparisonwithlanthanoids.
UNIT XXIII: COORDINATION COMPOUNDS• Coordinationcompounds:Introduction, ligands,coordinationnumber,colour,magneticproperties
andshapes, IUPACnomenclatureofmononuclearcoordinationcompounds, isomerism(structuralandstereo)bonding,Werner’stheoryVBT,CFT;importanceofcoordinationcompounds(inqualitativeanalysis,biologicalsystems).
UNIT XXIV: HALOALKANES AND HALOARENES• Haloalkanes:Nomenclature,natureofC–Xbond,physicalandchemicalproperties,mechanismof
substitutionreactions,Opticalrotation.• Haloarenes:Nature of C-X bond, substitution reactions (directive influence of halogen for
monosubstitutedcompoundsonly).• Usesandenvironmenteffectsof–dichloromethane,trichloromethane,tetrachloromethane,iodoform,
freons,DDT.
UNIT XXV: ALCOHOLS, PHENOLS AND ETHERS• Alcohols:Nomenclature,methodsofpreparation,physicalandchemicalproperties(ofprimaryalcohols
only);identificationofprimary,secondaryandtertiaryalcohols;mechanismofdehydration,useswithspecialreferencetomethanolandethanol.
• Phenols:Nomenclature,methodsofpreparation,physicalandchemicalproperties,acidicnatureofphenol,electrophilicsubstitutionreactions,usesofphenols.
• Ethers:Nomenclature,methodsofpreparation,physicalandchemicalproperties,uses.
viii
UNIT XXVI: ALDEHYDES, KETONES AND CARBOXYLIC ACIDS• AldehydesandKetones:Nomenclature,natureofcarbonylgroup,methodsofpreparation,physical
andchemicalproperties;andmechanismofnucleophilicaddition, reactivityofalphahydrogen inaldehydes;uses.
• CarboxylicAcids:Nomenclature, acidic nature,methods of preparation, physical and chemicalproperties;uses.
UNIT XXVII: ORGANIC COMPOUNDS CONTAINING NITROGEN• Amines:Nomenclature, classification, structure,methodsofpreparation,physical and chemical
properties,uses,identificationofprimary,secondaryandtertiaryamines.• CyanidesandIsocyanides-willbementionedatrelevantplaces.• Diazoniumsalts:Preparation,chemicalreactionsandimportanceinsyntheticorganicchemistry.
UNIT XXVIII: BIOMOLECULES• Carbohydrates- Classification (aldoses and ketoses),monosaccharide (glucose and fructose),
D,L- configuration, oligosaccharides (sucrose, lactose,maltose),polysaccharides (starch, cellulose,glycogen):importance.
• Proteins-Elementaryideaof–aminoacids,peptidebond,polypeptides,proteins,primarystructure,secondarystructure,tertiarystructureandquaternarystructure(qualitativeideaonly),denaturationofproteins;enzymes.
• Hormones-Elementaryidea(excludingstructure).• Vitamins-Classificationandfunction.• NucleicAcids:DNAandRNA
UNIT XXIX: POLYMERS• Classification-Natural and synthetic,methods of polymerization (addition and condensation),
copolymerization.Someimportantpolymers:naturalandsyntheticlikepolyesters,bakelite;rubber,Biodegradableandnon-biodegradablepolymers.
UNIT XXX: CHEMISTRY IN EVERYDAY LIFE• Chemicalsinmedicines-analgesics,tranquilizers,antiseptics,disinfectants,antimicrobials,antifertility
drugs,antibiotics,antacids,antihistamines.• Chemicalsinfood-preservatives,artificialsweeteningagents,elementaryideaofantioxidants.• Cleansingagents-soapsanddetergents,cleansingaction.
����������� ��������������� ���
�� �������� �� ����� ���� � ���� ����� �� ������ ��� ������ ������� � ���������� ���������������������������� ��������������������������������������������������� ��� ������ ���!� ��� "��� ���� #���!� ��� !���#�
������ �� ��
�� ��� ��� ������� ��� �� ���������� �������� �����$���� �"��%������� ����&�'(�� ����)����������$������*%�'�+�������� ,�&�� -� ��.�*�� '� -� � �� (� -� �"�� '�� -� #!�+��-�!������� !���� ��� .�� ��� � �� ��� #*��
��� ��
�� /��&0������� ���������� ��� �� ���� ����"��##�1��������������"��##�1���������������������� �� ����� �� ����� ��� � �� ����� ��� ����� ��� �����������������������������������
� � �� ���� ���� �2���� ��� �� ����� ��� ����� �� �� ���� ���� � � �
������ ���� �� ���� ��� � �������� � � � ��� ��� ������
��� ��
�� 3�� �����������������������������)������ ��� ��*���������������� �*���������������� �*����������������� �*����������� �������� ��� ��
�� &���)��������������� �� ��4��� ��(�������� �������������5� ���6���������������������� ��� �� ��� ������ � � ����)���,��� �"�5�� ��� #�5�� ��� ��5� ��� �5��
��� �� ����������
�� 72���� ������� ��� 4��� (�� � ����� �� �0���� � �8� � � � �� �� �� ��� ��� 0������ � �����������#.�9+�� ���� ������� ���� ���3�����������0����������������4��5�(��5���� ������� ��
��� *�5��"�5�� ��� �"�5�*�5����� �"�5���5�# ��� *�5���5�# ��� ��
� �� �##� � ���������4����� �����)���������#���������+���������������3�:�������������4+����
������� ��� �2���� ���� ���������4+���� ��� #��������4+������� �����������4+���� ��� �����������4+�����
��� ��
� ������������ ������������ �������"���(��� ���������0���������������� ��������� ��)����� ��������,� �&�����;��-�# ��(�-��"���� ;������"�� ��� (������"����� ;����� �� ��� (�����#*��
��� ��
�� "��#�1���������������� ��� ����� ���� ����� � � �����$���� ��� ������ ��3���� �� ���� ��������� � ����� ������; ��� ����;��� ���#�; ��� �����;
����� �� ��
��� / �� ��)������ ���������������$���������;������ ��������������2����������$��������;������ � ���&�'(��� ���� ��� �� ������� ��������� �� ����������� ���������� ��� �� ������ �� �<����� ��� �� ����� � ���� � ����� ����� ��+�� ��� �+�� ��� �+� ��� ��+�
�������� � ���� �� ��
��� �����������)����� ��������������������� �� �� ������� �,��� ���+(� ��� *���(�
��� *���4� ��� " ����(�
�!�"�# �� �
��� 3�� ��������������� ��������������������������������-�"��#�1���
������������ "��#"�1����� ��� ��*�"�1�����
��� !�"���1����� ��� ��*���1�����
��� ��
������� ������������� ��
������������
�
��� #��!� �� ��� ������� ����� ���� '��+(�� ��������0���� �� �������������8��#����$��������� �� /�� ������� ����� ��� ������������������<���������� �� ���� ������������� �'��� ������� ����� ���+(�
��������������0��<�;�������������'��+(��-���"������������ ������;�� ��������;��� ������;�� ��������;��� �����;�� ��������;��� �� ..�;�� ���� ..�; ��� ��
��� ��� �� ��� <����� � � �� " � �� ��� �)<�� ������������� ��������0������� ���)��������&��� �������� ��������� � � ��� ������ ������ ����� !���� ��� ������� ����� ��� #���� ����$�
��� ��� 0������ ��� �)<�� � ���� �(��������������9+�� ����������� ����������� ���������<�� $� ��� ����� �� ���� �+�4��� ��������� � ����� ����� �� ���� �,��� ��$ ��� ���$ ��� .�$ ��� "�$
����%���� 4����� <����������������//�����������������
�������������������� ������ �"��������:�(� ��!�#���4+�,��� ����� ��� ���#� ��� ��� ��� ��!!!
����%��� & � ���� ��� ������ �� �� �� �� ����� �
<����� � � �� �)<�� �� /�� ����� ��� � ��<�����0��+��!*�.�%�� ��4����".%��3������������������� ��� �� ������ �������� ����� +4( ��� +4(��� +4�( ��� +4�( ����%�
�� & � ����� �� � ��� �� ������� �� ���������������� 5�����5���%������������5�*��%�������������5�#��%3�� ������� �0������ ������ ����� ��� � ������<� ������� �� ����� �� ��� ������� ���� #������ ��� #�#������� ������� ��� #������ ����&�
��� 3����)����� ��������������������������� �� ��� ���$����4�� �������3:��� ��$����'�� ���� ���3:��� ���������4�� ������ ��������(�� ���� ������
��� ���� �����)��������������,��� .���'� ��� #���4�
��� �"���'(� ��� �"���(� ������
��� :���� ���� ��� ��� � � ����)������ � <������ =<���������%��<�������������-�.*� ��� �� ��������������� ����� ��� ����)������ <������ � =<��� ��
��� ���"*�1��� ��� ���"*�1����
��� ���"* ��� #��!"�1���
���� �
��� ;�����<������2����4+�������� ��<���������� ������.��6��� ����� !"�� ��� �*�#���� !#��� ��� #��� ���� �
��� ���������0����������<�� �������0������������� ��"��#�1� ����� ��6������� ������� � �� �� �� ���.�>�� �����>��������0��<��/�����-�"��#�1���
����� ����������������� ��� 0�������� ��� �8�6��� ��� ��� �1����8�6������ !��*�1����8�6��� ��� !��*�1�����8�6���
���� �
��� / � 2�� ���0�� � ��<���� ��� ���� �� ������ � ��������<��4������������������ ������������������ ���������� ���� �+��� � ��+��� �������?+'�� � � ���� �������� ���� ����� � ����� ?�@+��+'�A������ ���������� ?�@+��+'�A� ����� �������� ?�@+��+'��A� ����� �������� ?�@+��+'��A������ ������ ������
��� B������ ��� +(�� ���� ��� �<� �� ������������������ � ��� ��*�� �� ���C�+(�� ����� #�# �$ ��� ���#�$��� ��* �$ ��� ���"�$ ������
��� ()����� � ������� ���'��(��� ����D#��D�� � �E#��������0��<��:������������������������� ������� '��(���� ��� '��(���
��� '��(���� ��� '��(����
������
�� 3�� ������ ��� ����� � � �#�� �� ��� '4�� �������)�����<��� �1����� ��� #�1�#���
��� ��1����� ��� "�1����� � $$$�
�� F�0� ��� ������5��"���������"����������"�����3�� ������������ ����� ������������������ ������� ����� !�� !� � �� � �������0��<��� !�� � � �� � �������0��<��� !�� � � �� �� �������0��<��� !�� !� � �� !� �������0��<� � $$%�
����������� ��������������� ���
��� 4��������� � �� �� �� ��!! %� ��� ��� � �<������3����������������������������� ��� �����)�����<� ".#���� 3�� ������ ��� ��� ����� �&���������� ��� G�� ��� �"�� ����� � � � ����������� ��� ��������� � ����� ��� " ��� ! ��� #
� $$%�
��� / � �� ������ � '4�����D��(������� '(����D�"4�(���
�� ��������������� ���� ������������(���������� �� ����� �� �������� 5��� &��� �� �)<�� ������ ��� �� ��������� ������������'(��������������������� ��������� ���4�(� ��� ������������ &��� �� ���� �������� ��� �� ������
� $$%�
��� &�� �� �� ������� �� ���� � �� ��� �������� ���,� @&����� ������H� C�� -� �'��-�����&��-�!!��+��-��.A��� '�� ��� C� ��� +�� ��� &�
� $$%�
��� ��# ��������0��������������� �0��������� ����0�� ���$�0��������'3:���������������0������� ��<����������� ��,��I� ��<����4��-����*����� ����! ��� ����! ��� ���!� ��� ����!
����"�
��� 3������ ����=� ����2����������������## ��$���4�� �� �3:� � � ����� ���� ������4��(
���������� "��� ��� ���"��� ��� ��"��� ��� "����
� $$��
��� 3�� ���� ��� �� ��� ��������� ���� �� ����� ���� ����� ������ ���� � �� 0�������� � ���<� ���� � �� 0�������� �������� � ���<� � $$��
��� 3�� �������������������)<�� �� �� ������������� �� �� � �� #�%��)<�� � �<� 0������� � ����� ����� �� ���� ��� ����� �����!���� ��� #���������� ���*"���� ��� ��#������
� $$��
��� 3������ ���������0��� ��������� ��� � �#�����'�
�� �� � ��� ���� ��� ��&0������J�� ��������� #����� ��� �#������ ��"�� ��� !�#��� � $$��
�� &��������������� ����4��(���������������������� ����0������������ ������� �� ������<����� ������ ������ ����� ��' ��� ����'��� ��' ��� ����' � $$ �
�� 3�� ������ ��� ��������������� ��� �)<�� � � "��#�1�����+(���������������� ��� ����������� ��� �� �������������� �� ����������� ��� ����������������
� $$��
��� C��� � ��� ��� ������ ��������� ��C���%�� � ���C�*�%���+���������0������������������� �� �� ��������� ������� ���* ��� ���#��� ���# ��� ���� � $$��
��� 3��������������������(��� ���(������!#�� �" � �������0��<��&� ��9+� � �� ���� ��4������������ ����������(���� �� ��K�J�����������3�� ������������������� � � ��� ����������(�
� ���� �� ����� �� ���� �� ��� ���������� � ��������������� ����� �6# ��� ���� #�� ��� �� � $$��
��� &�������)������� ����������)�(��� /��� ����������� �<� <����� � �� ��0�� ���������� � ������������"��������������)������2������"������<����� �������������������� ��3������������ ��� ������� ����� #.�� ��� ����"��� .��* ��� ���* � $%$�
��� L���� ������ � ����� ��� �� ���� K�J� ��� �� �� 3� �����������������������K�J������ �� ����#�������������'3:����������� "��#�1����� ��� ��#�1�����
��� !����1����� ��� #����1�����
� $%$�
��� ��� ��� �����������)<�� � ��2������ ���� ��������� �������� � ��� #�*� 8�� ��� �<�� �,��� #�*�8� ��� "� �8� ��� ��"�8� ��� �"�8�
� $%$�
��� 3�� ����������)<�� ������ � � � ������+(�
����� ��#�1����� ��� "�1�����
��� "�1����� ��� �#�1�����
� $%$�
�
��� &� ��3�:�� �� �� ��<� ��� ++�� 0������ � � �6$����� ��� ������ ���� "�*. ��� !� # ��� ���#" ��� ��.
� $%%�
��� ( �� ����� ��������� �� �� ���#�������;���;����M�2��0��� �� ������� �� ����� ��2������ �����0�� ��� ��� ���� ����� � ��� �#��"��� ��1����� ��� �#��"�1�����
� $%%�
�� �� ���'�(� �� '3:� �� �� �
���221.8
10 atoms224
�
���236.02
10 molecules22400
�
���231.32
10 electrons224
�
��� &��� �� ���0�� � $%%�
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ���
����������� ��������������� ���
�� ��� ��$�� �������������� ����� ��� ���*� � ����������� ��� ���+�
G�������� ����� ���
�
�
����
����� �
�⇒*�D�#+�-� ������
���������
G��������� ��������
�
�
���
����� �� �
⇒� � � ��� � ���
����� � �������
( � ���0� �� �2���� �� ���� � �� ��������� ���+� -�!�*�D�#�!���-�����⇒�*�-�����E�"��-� �
�� ������"��%������� ����&�'(����� ���"�������&�'(��� ������$���������� ��"��� �� ���&�'(�� � � �����$� ������ �≡� *� �� �� ��&�'(��� �����$������� ���������<�� ��*%� ��� '�+�� � � ���� �$� ������ ��#���������'�+��� �����$������� �3�� ������ � �� � ��� ������� ��� ��� 5
��&�'(��D��'�+���� �&�+��D�'�'(�������� � �� ��� �� �� � ����� �� ���� �� ��������������� ���� ���� ���� ����� ;�������&�+�������������-���� ��1�� !�!
-�.��#���.��
�� �����;��������������"��##�1�������������������� -��#��/��&0������� ����������� ������"��##�1����������� �����������������������
203
2312 6.022 10
12 10 g6.022 10
�
� �� � ��
�� �������*��������������-�236.023 10
1.818� �
�������������������������������������-�"��#!�1����������������*��������������-�"��#!�1����������������*���������������-��*�1�"��#!�1���������������
�� �����'������������������4��-�12
'������������������(��-�4
32
4� ���������������-�1 4
:2 32 �-� �5��
�� ��� ��&������ �� ��&0������J�� <������������ ��� �� 0������� ��� ����������� ��� �2���� �� ������������� ������������
����Mass
no. of moles = Mol. mass
2 2 4H O CH; ;2 32 16w w w
n n n� � �
�������������� : : or 16 :1: 2.2 32 16w w w
� ������������≡�##� �����������3�:�
2H22.4
1 mol22.4
n � � H�2Cl
11.20.5 mol
22.4n � �
L����� � ��� ���
�������������4�������D�����+����� � ��#4+������������ � � � � ������ � � � � � � � � ������� � � � � � � � � � � � � � � ������� � � � � � ��� �� ���� � � ���� �� ��� �� �� ��
�� ��� ���� � � � � � �� �� ��� �� ���4�����+����������� ������� ����������������4+��������������
� ����� Mg1
= 0.0416 moles24
n �
2O0.56
= 0.0175 moles32
n �
3�� ���� ���� �2���� � ��
O2 MgO
Initial 0.0416 moles 0.0175 moles 0
12
Final (0.0416 – 2 × 0.0175) = 0.0066 moles (O is limiting reagent.)2
0 2 × 0.0175
Mg +
∴��;�������;������� ��)�����-�����""�1�# �-����"��
�� �����;�������������-�××
�-������
+� �� ���� ���������� �-� �1������-������;
��� �����;������������������� �����������-������1����-����
;�������������&�'(�������� �-����1�����-������ ������������� ���&�'(�� ���� ������� � � ��������� ������ �∴���+���D�#&�'(��→�#&�+��D���'(������ ��� �� *� ��4�� ��� ������������ �� ����� ��
�����������
��� �����'�����������-����1�'������������1�!-�"��#!�1������1�����1�!�-���*�"�1�����
��� �����F�0� �����������������'��+(��-���"��
∴ ;�����<���������� �-�25.3 1000
106 250
××
-����� .�;�-�������;
'��+(��→�#'��D�+(���
�
@'�A�-�#@'��+(�A�-�#�1�������-�������;
@+(���A�-�@'��+(�A�-�������;
��� �����4��D��6#(��→�4�(����������������������������������������������� �����������
��������4��-�������� ��" ������(��-�#����∴� / � ��� ������ ���)<�� � ��� �� ����� �� ����� � ������ ����4�(�������������� ���� ������(���� ��������������(����0���������4�(∴�#��������(���������0�� �����4�(
��� �����
&������ �� �� �� ���0�� �2���� �� 0���� ��� �� ����� ��� ����� �� ��2������ �� �� 0����������������(������� ���������<�
��� �����:�(�������D�����#4+�� →�:�+���D�4�(��������� ���� ����
6.5mol
224
3.2mol
36.5���#����� ���*.����
G������ � ��������� ��� ����� �//�� �������� ���� ����� ��� ���������������:�(������������������� ���������������� ���������������:�+������������������2�������� ���������������:�(�",������#��
�� ����
7���� % &���� ���� ���������� ���� ����
+ !*�.� �#38.71
3.2212
= 3.221
3.22=
4 ��". �9.67
9.671
= 9.673
3.22=
( ���"# �"51.62
3.2216
= 3.221
3.22=
4� �������������������������������� ����������+4�(�
�� �����&0�����������������������
-�200 90 199 8 202 2
90 8 2
× + × + ×+ +
18000 1592 404199.96 a.m.u.
100
+ += = ≈�#���������
��� �����&��3:��##� �$�4��-�"��#!�1���������������
���$�4��-�23
236.023 10 15 4.033 1022.4× × = ×
��$�'��-�23
236.023 10 5 1.344 1022.4× × = ×
#���4��-�"��#!�1�����
������4��-�23
236.023 10 0.5 1.505 102
× × = ×
!#���(��-�"��#!�1�����
��������(��-�23
236.023 10 10 1.882 1032
× × = ×
��� ���������������� <������ ��� �� �"��#!�1�����
�������������������������������(��-�!#���(�
⇒ �"������(��-������������(�������������'��-�#*���'�
⇒ .���'��-���#���������'�������������4��-�#���4�
⇒ #���4��-������������4����������'(��-�� �D��"�1�#�-� "
⇒ �"������'(��-���!�������'(�#���4������������4����� �� ���)���������������
��� ��� �� / �����)������� <������� =<������%������ ����� ���� ��� ���� �� ��� ��� ����� � � � ���� �� ��� =<����/ ���������������� =<���� ��������������� ����� �� 4� ��� .*� � �� ��� ����� ��� ����� � �
4100 78.4 1.568 100.5
× = ×
��� �����I� ��<�-����.��6���⇒ ������������ ��� �� �����.������4+�
∴ ;�����<�-�1.17 1000
36.5 1×
× -�!#���
��� ��� ����������� 0������ �0���� ��� �� ��� �<�� ������0�������������-�"��#�1��������6�
L���������0��������-�.�>�-�.�1��������B���������0�����-��
-� 8 2 822 (7 10 ) 10 107
− −× × × × �-��� �1������ ��
�������� ��0�������������-�Volume
Specific volume
⇒2 3
21 5 4 1 0 g6 .0 2 1 0
−
−××
∴ ;���������������0�����-�����������������
-�23
232
154 10 6.02 10 g/mol.6.02 10
−−
−× × ××
-��� ����6����-���� �8�6���
��� �����?�@+��+'��A�-�!�D���D�*�D�#�E���-��⇒ *�-�E�&�� �� �)����� � ��� ��� K+�J� ��� E�� �E0���� ��� ��������)����� ������� ����� ���������
��� �����C�+(��→�C�(�D�+(�
34197 ⋅ ��→� 422 ⋅ $���'�3�:�
859 ⋅ ��→� 118185934197
422 ⋅=⋅×⋅⋅
$
����������� ��������������� ���
⇒� 859 ⋅ ���C�+(�������������������*�$�+(����'�3�:�� � �� �������� ����������� �
��� �����/ �'��(������D#��1�!�D�#@D��D� �M#�A⇒ D�"�D����−��"�-��4� ���� ��������� ��'��(��������)����� � �����K'J��K(J�� ��K�J�����D#��D��� ��−#��������0��<��� ��� �� '��� ��� ���������� � � �#�� �� '4�
-�4.25
171�"��#!�1����� -�#���1�"��#!�1�����
'��������������� � �#����'4�
-� �1�#���1�"��#!�1������-�"��#!�1�����
�� �����N���������������� �� �� ���������� �0����� ����� �� �������� �� ��� ��� ��� ����� � ����������� �� ��������"�����-����"������ ������"��������������",�,�!
��� �����O�� �<������� �� �� ����������
-�67200100
�1���!! �-�## � �����
'��������� ������� �� �����������������������
-�224.45
56 �-�
��� ����� '4�����D��(�����→� '(����D�"4�(���
������D��������→� ������D�"�����
⇒�����������'4����2������-�54�-���#�����������)<��
���������������(����2������-�45�-���*���������'4��
&�������������������'4��� ������������(����������)<�� ����������� ������
��� �����'���*��⇒��#�##� 2 1 12 2 2x y zp p p
C��!��⇒��#�##�
+����*��⇒��#�##�#-�!#�!-�
2 2 6 2 6 2 10 1 1As (32) 1 2 2 3 3 4 3 4 4x ys s p s p s d p p+ ⇒+�� ��� ��������� �������������� ��� ������������� �
��� ��� ��������������-���# ����B�������������- ���$�-���� �������� ���� ��<����4��-����*��
���8 ��� ���������� ���$����4��-I� ��<�×�B������-����*��×���� ��-� �����×���−���3�������� 0������ �� ��<
-�Weight of certain volume of substance
Weight of same volume of hydrogen
-� 3
0.2459.93
4.005 10− =×
��� ������N ����D��4��(�� →��N �(��D�4�� ���� ��� � � ������� ���
�� ���"�������=� ������������������## ����$����4����3:�������������� ����=� �� ���������������## ��$����4�����3:
-�65
22400�## �-���"���
��� �����:��������-�Force
Area
3�������� ���� ��� ����� ���������-�2
2
MLT
L
−
-�;$−�3��
� ������ ��� ����� � ���<����� � �� 0�����
-�Energy
Volume�-�
2 2
3
ML T
L
−
�-�;$−�3−�
��� �����B����������)<�� �� �� �������������
-�21
1000100
× �-�#����$
3�������� ����������-�210
22400�-������!����
��� ��� �� 7��� ����� � ���� ��� �� 0��� �������� ��� �������� ���� ������ ��� ������ �� � �'�
−
�� � ��� �"�� �� ��� �� ���������� ����� ��� '�� ��� #������������� ��������������� ��� � �#������'�
−���
-�4.2
1642 AN× × �-���"��
�� ������;�4��(�-���'�4��(
�����-����� �����1���-���1�����������-��'
�� �����&0������J��'�������-�"��#�1����������������
��"��#�1�����+(�����������-����������+(-��������������(�-������������������(�
��� �����&0����������������19 10 81 11
10.81100
� � �� �
��� ��� �� /�� �$���� � �� ���� �� �� ��������������#�$����� <������ ������������� ���� ��������� �� #�������������
��� �����)�(��D�!4����#)�D�!4�(B��� �<���������� �)�(��-�!�����"������)�(����������"�������4��
@�����-���������-������A
���������4����������0.1596
0.006� -�#"�"������)�(�
� 72��������)�(��-�#"�"'����72��������)�D�72��������(�-�72��������)�D�*�-�#"�"� 72��������)�-�#"�"�E�*�-��*�"� &��������)�-��*�"�1�!�-����*
Atomic wt.Eq. wt =
Valency of metal � �� �
��� ��� ��4�������6��� -� �� ������ ����� �� ����� �����������
##� �$���'3:�-�"��#�1���������������
� ���#�$���'3:�-�!����1����������������� ������� ������������ ���#�$���'3:�-�"��#�1���������
��� �����+�4�D�!(����#+(��D�#4�(������������ ������
#�*�8��+�4�96 g
= 2.8 kg28 g
�
3962.8 10
28g� � � �-���"�1�������-���"�8�
��� ��������������+(��-� ������+(�
� P ���+(��-���������+(��-�"�1���������������
���@�� �����������+(��-�"�1���������������A
-�#�1�"�1��������������(�-���#�1��������������(
��� �����������++��0������-��#�D� �1�!���-��� ���-�##� �$
��I� ��<����++��0������–1154
g L22.4
�
�����������-�"�*.����$��
��� �����;���D�'��+(��→�;�+(��D�#'�
������ �����
����2�����;���-��#�����;���-��#������'���������������2�����'��+(��-��#����������;��
� ��������2�����'��+(��-��#�������;��
�� �����&�����8 ���## ���������'�(��� �� �"��#�1���
������������
� ��������'�(��� �� �236.02 10
22400
�����������
�� ���� �'�(������������������!�����
� �����'�(�233 6.02 10
22400
� �� ����
221.8 10
224
�� � ����
'������������ ��� ���������������'�(�-�.�D�.�D�*�-�##
4� ���� ������������ ��236.02 10
2222400
�� � ������ �
�������������������������������-�231.32
10224
� ������ �
�������������� ���
�� ������ ��� �� ��� � ���� ���������� ��� ��� ������� � ������� �
�
�� �Δ × Δ ≥
� ����� ������ ���� ������ ������ � ������ ���
� �� � ��������� ��� ��� � �� � ������� ���� � �� � ���� �� ���� �� �������� � ������
��� ��� � ��� ��� !�"� ������ �� �� ����� ��� ��� ��� !�"� ������ ��� ��� ��� ��� �����#� ����
��� �"$ ����%� ��������� �� ����� ��
λ�&��
������ ���&������������ �����
�� &� � ���� �������� ��� ��� �� ���� ���� �� ��
�� ������������ ����������� ������� �������� ��������&�'����� ��&�(���� ! ��� ) ��� (* ��� (+
������� �� ��
�� ������������������������� �����"� �������������� ��� ��� ������ ������ ��� ������ ����� ��� ��� ����� ���
��� ����� ���� �� �� ��� ����������� ��
������� �� ��
�� ������� �������������������� ������� ����������� ����� �,�������� -������� ���� ��� ���� -������� ���� ��� � �������� -������� ���� ��� �������� -������� ����
������ �� ��
�� ������������� ���� � ������� ������ �������������� ������������������������������.� ��� ���&�!!���� +��'��'��'� ��� '��'��'��+���� '��'��+��'� ��� '��+��'��'�
��� ��
�� ������� �����"��� ������/������&�!)�������-�������������� ������� �������������� ��� ��� ������������� �"��� ��� ���/� ���&�!)���� �"��� ��� ���0����&�(*���� �"��� ��� ���1�����&�(!���� �"��� ������2�����&�(3�
��� �� ����������
� ��������� ��������������� ������4�%�� ������� -���� ��
��� 2 3� ��� 0 �
��� 6� ��� 2 �
��� �� ����������
� ���������������������� ����� �������������������������������������������-���������� �
��&�'����&�(�����&�*��� ( ��� ! ��� ' ��� +
��� ��
�� 2�������� ��� � ��� ��� 5���� �� ���������� ������ ��� ��������� +6� �� � �7����#%����������&�) )'�8�(*����9�����������������&�'�8�(*��������� ) )3�8�(* ��� ) )3�8�(*
��� + +!�8�(*� ��� + +!�8�(*��
��� ��
��� $���������� �������������������������������������� �� ��� :�� ��� 0�� ��� 1���
��� ��
��� ����� �� ��� �������� ���� � ��� ��� ������� ������������������� ��� �������������� -������� ���� �
��&�'�� ��&�(�������&�;(��� + ��� ! ��� (* ��� )
���� �� ��
�������
� ���������������
��
��� $������-���������&�;�! (3<�8�(*���9�⎛ ⎞⎜ ⎟⎝ ⎠Z
n�
� ���������������� �� ���� ��������������� ���� �� ������ =-������� ���� �� ��� ��� ��������� ��
������ ��� � ��� ���� ��� ��� �������� � ���
��� /� ���&�(�������� ���������� �������� ���������������� ���&�)��������������� ������ ������� � ����������������� ������ ������� � ���
��� ��� ������� ���� ��� -������� ��������� ����� ��� � ��� ��� ��� ��� ���������������������� ���������������������� ��� ��� � � ��� ��� �������� ������� ��� ��� �����
��� :� � � ��� ����� ��� ��� ��� �� � � �� ��� ���� ���� � � � � � � ������ ��
��� �����������7����#%�����������) )'�8�(*����9� �����������������'�8�(*������ ������������������������������������������ ��� �� -������� ��� ������ ����� � -����� ��)� 8� (*� ����� 6* ��� 36 ��� (* ��� !6
���� �� ��
��� ��� ��� � ��� ����� ������� ������ ��� >��.� �0� �)+�� ���� + !�6���)� ��� + !��6��)��
��� + !��6��)�� ��� + !��6��)�
�"�#��$�%� ��� �� ��
��� .��� ����������������������������-���������� � � ��� ��� ��� ���� �?����� �� ���������&�) )!�8�(*���� �����&�'�8�(*����������&�) *!�8�(*���������
��� �
���� �
�
��� �
���� �
�
�"�#��$�%� ��� �� ��
��� 1������� ���� � ��� ��� ��� ��� �� ���������� �&�'������&�+� ���� (+ ��� () ��� (* ��� (!
��� ��
�� ����� ��� ����� ��� �-����������� � �� ��� ������ ��� ��� ��� �������� ������&�'3������ 6��(��(��@(?! ��� )��*��*��@(?!��� 6��*��*��@(?! ��� 6��(��*��@(?!
��� ��
�� ���� ������������ ���������������"��� ���� ����� �
���h
����
h�
���h�
���h�
�&�'�� �� ��
��� ������������� ������������ ������������ ��� ��� ���� ��� ��� ����� ���� < ��� () ��� '! ��� +
��� �
��� ���� ��������������� ���� ���������� !6� A� ���� 6*� A� ������� � ��� �������������� ����������'(� ��λ�����λ���������� λ�&�λ� ��� λ�&�!λ�
��� λ�&�+λ� ��� � � � ��� �
��� B�� �� &� )�� ��� �� ��� -���� �� � �������� ����� ��� ����� ���� ���→� ���;�!� �→� ���;�(���→������ ���→� ���;�(���→� ���;�!� �→������ ���→� ���;�!� �→����→� ���;�(����� ��→������;�(��→� ���;�!� ��� �
��� .��� ����� ��� ��� $�� � ��� ��� ������ ��� ������������ � �������� ��� ��� ��� ���� ��������� ���� �� ��� ��� ���� � ����� ���������� ��&�)�����&�( ��� ��&�6�����&�+��� �&�)�����&�6 ��� �&�6�����&�'
�&�'��� �� �
��� .�* ))�#�����������������������������(**��? ��� �������� ��������� ����� ����&�) )�8�(*����9����� ) )�8�(*����� ��� ) )�8�(*�������� ( *�8�(*���� ��� ( *�8�(*�����
�&�'�� �� ��
��� 1������� ���� � ��� ��� ��� ��� �� �������� ��� ����� �� �� ����� ��� ��� ������������ !��@�( ��� +��;�!��� !�� ��� +��@�! ����)�
��� ������ ��� ��� ���������� �� ���� � ������ ������� ��� ��� ��� ��� ��� �������� ��&�6����&�'����&�*����&�@(?!��� ��&�'����&�!����&�;'����&�;(?!��� ��&�'����&�!����&�;!����&�;(?!��� ��&�+����&�*����&�*����&�;(?! ����)�
��� B����� ������� ������������������������ -����� ���� ��� ������� ��� �������� �
�������������� ����
���1 h
m π ���h
π
���1
2
h
m π ���2
h
π ����*�
�� ��� ��� ���� ��� ��� ��� ��� �������� �������������������� ������������������������ �� -���� ��� (� 8� (*��� �� ��� � � ����� ������� ��� ��� ��� �������� �� ���� ����� ��� ��� �� C� 8� (*���� ����� (�8�(*����� ��� (�8�(*�����
��� (�8�(* ����� ��� (�8�(*������
�+#��'�� ���*�
�� 2���� � ��� ���������� �� ��� -���������� D
� � � ���� ' * * @(?!���� ! ! ( @(?!����� + ' ;! ;(?!���� ( * ;( ;(?!��� ' ! ' @(?!
���������������������������-����������� �� ���� ��������� ���������������������������� ��������������������� ���������������� �������������������� ������
��� ���� ����������������������� ����������� ��� ���� � �������� -������� ���� ��� �,�������� -������� ���� ��� ���� -������� ���� ��� �������� -������� ���� ������
��� >����D������������� �����C ((�8�(*���#��7����#� �������� �� ) )!)� 8� (*���� 9� �� ����� ������� �������� ��� ��� ��� ���� ���������� ������� �� ������� ��� * (� E� ���� 6 3C�8�(*���� ��� 6 3C�8�(*�����
��� 6 3C�8�(*����� ��� 6 3C�8�(*�����
������
��� ��� � ��� ��� ����� $�� � � ���� ��� ����� ���� ����� �� ;'!<� #9� ����F� ���� ��� ��� ��� ��� ��� $�� � � ���� ������ ���� ;�+(�#9����� ��� ;<!�#9�����
��� ;()+�#9����� ��� ;('(!�#9�����
������
��� ��� � -�������� ��������� ���������� ����� ��������� ����&�+�����&�(��������� �������� ����� �� �>���� ����,������ � ��� ����&�! (<�8�(*���9������������&�) )!6�8�(*����9����� ( 6+�8�(*�� ��� ( *'�8�(*��
��� ' *<�8�(*�� ��� ! **�8�(*��
������
��� �����������7����#%�����������) )'�8�(*��� 9� ����������������������' *�8�(*� ��� ����������� �� ����� ��� ��� ��������� �������� � ��� �� -������� ��� ������ ����� -����� ��� <� 8� (*� � ���� !�8�(*�� ��� 6�8�(*��
��� +�8�(* ��� '�8�(*� ������
��� B����� ����������� �������� �������������;' +� A ����� ����� ����"(�(� ��� ���� ������ ��� ���� ������� @' +�A ��� @) <�A��� ;(' )�A ��� @(' )�A ������
��� 1�������������������������������,��������� � ����������������� ��������� ����������������������� � ����� ��� ������ �� �������� ������ �� �������� ������� �� �������� 0�������������� � ���� �
��� �������������-����������� �� �������� ����������� ������D��&�'���&�!���&�@!����� ( ��� ! ��� ' ��� +
���� �
�� /� � ����� � ���� �� &� ' *'� 8� (*� � 9����� �������� ��������� ����&�) )!)�8�(*����9�����&�'�8�(*���?����� )6 )��� ��� ) 6)������ ' +��� ��� )6)��� ������
�� B���� ����� ���� � ��� 2G��20���0G���2�
��
��� 2G���20��0G��2��
��� 2G���20���0G���2�
��� 2G��20��0G��2� ������
��� ������ ������� �������������������� ���� (� 8� (*�� #�� �? � ��� ��� ������� ��� ����������������� ���&�) )!�8�(*����#����?���� 6 !3�8�(*����� ��� ( *6�8�(*�������� ( *6�8�(*����� ��� 6 !6�8�(*�����
� )))�
��
��� ���� �������� $�� %� ��� �� ��� ��� ����������������� � ���� �� � ��� ��� �������� H��� �� � ��� ��������� ���� ��� I��� ����
� )))�
��� �����$ ��������������������� ������������ (� �� ���� �������� (**� �?� ���� ) )'�8�(*���� ��� ) )'�8�(*�������� ) )'�8�(*����� ��� ) )6�8�(*����
� )))�
��� ���$�� �� ���� ����� �� � ������ �����������&�(������� ���������* 6'*�E ���� ������ ������ ��������������&�!��� ����������E���� + 33 ��� ( *) ��� * (' ��� ! (!
� ))*�
��� �������������������������� ������������������� �� #����� ������� ( *� �� � /� �� � ���������� ��� ��� ��� ��� �� #����� ������6 *�8�(*����#����� ��������������� ��������� ��� ��� ���� ��� ��� �������� ��� �������� ����� ���� < *�8�(*����#�����
��� <*�#�����
��� 6*�#�����
��� 6 *�8�(*����#����� � ))*�
��� ��� ���� ����� �� ����� ����� ����� 2G� ���� 20� ��� 0�
� ��� G�� ��� 0��
� ))��
��� ����� ����� �� ��� ������ ��������� ���� ��$��� � �� ��� ��� ������ 6+)��� ��� )6)������ 6))��� ��� 66)��� � ))��
��� B����$�� %���������������������������� ��5����� �����&�(������&�'������������ ������� �� ������ � � ��� ������ ! '<C�8�(*��� ���� * !'C�8�(*��� ���� ! (6�8�(*�� ���� * (C')�8�(*��� � � ))��
�� J�� ������� ��� �������� ��� ��� ��� ��� ���&� C (� 8� (*���� ��� ������� ����� �� �������� ��'� 8� (*�� ��?� ���� ��� ����� * **(K� ����� ��J��?�+π�� ��� ��� ������� �� ���� �� �� &� ) )!)� 8� (*���� �� �������� 6 3)��� ��� 3 )<������ ( C'��� ��� ' <+��� � ))��
�� ��� ����� ��� ��� ���� ����� ��� ��� � ����������* 6'�E ���� ��������:������������������� �&�'�� ����� ����� � ���� ���� * 6'�E ��� ( *)�E��� * (3�E ��� * !)6�E � ))��
��� /� � ������ ��� ��� ���������� �� ��� ��� -������� ���� �� ��� ��� ��� ����� ���� �������� � ���
� � � ���� ' ! ( @(?!��� + ! ;�( @(?!��� + ( * ;(?!��� 6 * * ;(?! � ))��
��� ������������������������������������ ��������� G������ ��� ��� 0�� ��� 0�� ��� /�
� ))��
��� =��� ������������ ��������������������������� � ����� ���� L0M�+�� ��� L. M�+��
��� L0M�+�� ��� LN M�+�� � ))��
��� ���� ������������ �������������$�� �� ������ ��� ���� ����� �
��� 4
13.6eV
n��� 3
13.6eV
n
��� 2
13.6eV
n���
13.6eV
n� ))��
��� B�� �� ����� ����� ��� ���� ��� ��� ���� ������ ��� ����� �� � ���� ��� ��� � -���������� � ���� �� �������� ����%� H����� .������ � ��������� J�� ������� � ��������� 7����%� =�������� � ������ � )) �
��� /� � �,�������� -������� ���� � �� &� '�� �������������� ������� ������������ ! ��� ) ��� * ��� (+
� )) �
��� ���� � ������������������ ���������� �������� ������������� ���� '���+���+���+���6���� +���'���+���6���+���� 6���+���'���+���6���� '���+���+���+���6� � )) �
�������������� ����
��� ��� ��� ����� ������� ������ ��� 2�� ����������� �!C�� ���� (����!��!����'��'����+��'�
��� (���� !��!���� '��'��'���� +�
��� (����!��!����'��'����+��+����6��6�
��� (���� !��!���� '��'���� +��+��'�� � )) �
�� ��� ������ ���� � ��� ��� ��� ����� ���� ������������� ��� ���� ��� � ������ ������� �������� -������� ���� � !� ���� �,�������-������� ���� � (� � ��� ! ��� +��� ) ��� < � ))��
�� .���������(<���� ������������ ����������� ���� 2�� ��� ����
��� 2� ��� N� � ))��
��� �������������������������������������� ��� �� �� ��� $�� %� ����� ��� ��� ���� �������� =� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � ���� �
-�����,� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � ���� �� �� ��
������ ��� ��� ����� � �� ��� =��� ��� ������������ ���� ����� ����
��� �����
��� �������������������������� ������ ����� ��� � ���� ������� �� �� ��������������� � )*)�
��� 0��� � ��� ����� �� ��� ��� ��� 0��� �?� ��� ! ��� *��� ( ��� ' � )*)�
��� ��������������� ������� ��������������� ����� ��� ��� �� ������ +��;�! ��� +��@�!��� !��@�! ��� !�� � )*)�
��� ������ �������������������������� ��� ������� � ��� :��
��� 0� ��� �� � )**�
��� ������� ������ ������������'��� ������ ?���� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� � )**�
��� B��#� �� ��� �������� ��� �� ��� ����� ��� ������� ���� � ���� ��� �"����� �� ����� ����� #
��� ��� #
��
��� #�?� ��� #���� � )**�
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ���
��
�� �� �� B�� ��� ��� ��� ���� ��#� ������ � ������� ��� ��� � �������� -������� ���� � ���� �����!��� ���������������� ���-�������!�"� ����� �� �����/� ���&�'�������&�(�������������'��������� ������ � '�� � ������ ���� ����������� ����� !��� �� �� ����������������������� ������������� �������������� ��� ��� ���������� ��� �������� � ������ ������ ��� ������ ������� ��� �� �� �����/� ����������� ������������������� ������ ����� ��� ��� �� ���� ��� � � ��� ���� ��� �
���� ����'(�(�� � �
� ���� �
� �
�� ��������!!��D�(��!��!�'��'�+��'��
∴ G � ������� ������ �����'���'���+���'��� �����0��� �����"��� ������/���&�)
0��� �����"��� ������2��&�((
� �����.����� ��������� ( 1)l l� � �
/� ���� ���������&�!
.����� ��������� 2(2 1) 6� � �� �
� �����G�������� �������'������ ��������������-����������� �����&�'����&�(��������&�*
�� �����hc
E ��
�L>�����λ�&�+6����&�+6�8�(*���M
G�����������������������������-������������34 8
189
6.63 10 3 104.42 10 J
45 10E
�
�
�
� � �� � �
�
��� ����������� �������������� �
$�� !�� *:�� !0�� (*
1��� (*��� ��������� ���������������������&�'����&�(���'� G�� � ������ ������ �� &� ;(�� ��� '�"������ ���������������������!���� �� ��� ��� �������� ��� ���� � �������������� ��� �������� �������� ��� ��� �������&�υλ
×λ = =υ ×c
�&�6*���
��� ��� �� ��� ��� ����� ������� ������ ��� >��� �LOM+ !�6��)��
��� �������#������������ ��
AhcN
�
� � � � ��
�
���� ����� �
� �� �
��� �������&�'������&�+� � ���+ �I������������� ������ ��������������&�!�!��@�(��&�!�!�8�'�@�(��&�(+��� �� � ���� "������ ���� �������� �������(+� ��� �� �� �����H��'3��D�(���!���!��'���'��+���'����+��6��
/� �6����&�6���&�*���&�*���&�@(?!��� ��;(?!�� �����G ������������ ��������
����h
l l� �
�
/� ��"��� ��F���&�(
�����h
m � �
�
h h� �
� �
��� ��� �� ������ ���� � ��� ������� � ������ ��� ���� ��� ���� ������������
��� ����� ���hc hcE E� �� �
F
E hcE hc
� �� � �� �
� ��
� �� � � � � �� �
��� ����� �������#��������
2 12 21 2
1 1, where
⎡ ⎤Δ ∝ − >⎢ ⎥
⎢ ⎥⎣ ⎦E n n
n n
∴���&�)�����&�6��������������� �����������
��� �����.��� ���������"$ �����-��������h
mv� �
>�������&�) )�8�(*����9��F��&�* ))�#��F���&�(**����
∴ �
�
�
�� � � �
�
��� �����/� ��������������������� ��������������&��!��@�(�I���� ���� ������ ���� ����������� !� ��� ����� ������� ����� �������������� � ��� ��� �������������&�!�!��@�(��&�+��@�! ��� �����B������������� ����������������������������&�*�������;�(� /� ���������������������������������&�;�����*����@�����������������&�@(?!��� ��;(?! B���������������&�!��������&�;'���� �� ���� ������� �� ����� ��� �� ������ � �������� ��&�!�� �;!��;(��*��@(�����@!�����
�������������� ����
��� ��� ��/ ������� ����� �������� ������
4Δ ⋅ Δ ≥
πh
p x � or4
Δ × Δ ≥π
hm v x
2or ( ) ( )4
Δ ≥ Δ = Δπ
�
hm v x p
1or
2Δ ≥
πh
vm
�� �����J�� ����������������������&�(�8�(*���������
J�� ������� ��� ��������18
9 128
1 10( ) 1.1 10 cm s
9 10
−−
−×Δ = = ××
v
�� ��������� � ��������� ������'��� ����� ����� �� ���� ������ �� ����� ��� � �� �� � ��*��(�� ����;�(� ������ � ��������� ������+ �� ����� ����� �� ���� ������ �� ����� ��� � �� �� � ��;�� �@� ���� �� ���� ������ �� ����� ��� � �� �� � ��;�� �@������������ ���� �� ������� ��� ��� ��7 �������� -������� ���� � � ��� ������� �,� ���� � ��� ��� ��� ���� ��� ������ ����� ��� ����� .,�������� -������� ���� � �� ��� ��� ��������� �������� ��� ��� ��� ������ ���� ������ ������� 1������� -������� ���� � �� ������ ���������� ���� �������������� �������� �I���-����������� � � �������� ������������ ������� ����� ����������
��� ����� / 4x m v hΔ ⋅ Δ = π34
10 31 6.626 100.1 10 9.11 10
4 3.143v
−− − ×× × × × Δ =
×
∴ Δ��&�34
10 31
6.626 10
0.1 10 9.11 10 4 3.143
−
− −×
× × × × ×�����&�6 3C�8�(*�����
��� �����2
–nZ
E Kn
⎛ ⎞= ⎜ ⎟⎝ ⎠��&�(��� ���� ����F���&�!
2– × 1
4
KE = �⇒����&�;'!<�#9������F�"�&�+�8�'!<
���&�– 1
16
K ×⇒���-;�+�8�'!<�8�
1
16�&�;�<!�#9�����
��� �������&��υ���� ���υ�&��?�
/� ���������19
12
21.76 10 J atmEn
−−− ×=
( )192 2
1 121.76 10
4 1E − −Δ = − × �&�!* +*�8�(*� �9�����
1915 1
3420.40 10 3.079 10 s6.626 10
−−
−×υ = = ××
��� �����.���������υ�&��?λ�8
915
3 10 37.5 10 m8 10
c −×λ = = = ×υ ×&�'3 6����≈�+�8�(*���
��� �����N������� ���&�22
21 22
emv mnh
⎛ ⎞π= ×⎜ ⎟⎝ ⎠22
�
ev
nh
� ���� �
� �
������� ������&�22 4 2
2 22 2me e m
nhn h
⎛ ⎞π π− = − ×⎜ ⎟⎝ ⎠&�;"(�
∴ N������� ���&�;��
=� �������� ��������������;' +�A∴ N������ � ��� ��� ��� � ���� �� &� !�� ������@' +�A ��� �����/� �π��� �������������������������� ������ �� �������� � ��� �������5���������������
�������
� �
��
�
�
px py
π�overlap
����� ����� ����� �� �������� ��#� ���� ��� ������&�'���&�!���&�@!B�� ������������� ��� ������� ������ �'�� m = +2 +1 0 –1 –2
�� ����� hcE = λ�⇒�
34 8
19
6 6 10 3 103 03 10
−
−⋅ × × ×λ =
⋅ ×&�)6)���
�� ��� ��I���� ������� ��� �� � ��� ��� ��� � ������ ����� ���� The no. of electrons in CO = CN– =�0G��&�2�
���&�(+ I�� ��� � � ����� ����
��� �����Δ.�8�Δ��&�4
h
��� �� ��� ������� � �������
⇒ Δ.�&�34
5
6.62 10
4 3.14 10
−
−×
× ×&�6 !3�8�(*�����
��� ��� �� I��� ����� �������� $�� %� ��� ������ ���� ����� ��� ��������� ��� �� ���� � � ������ ����������� �������������� ���
��� �����λ &�27
4
6.63 10 erg sec
1g 10 cm/s
h
mv
−×=×
���&�) )'�8�(*������&�) )'�8�(*�������� ������� �� ��� �������4�%�������#��&����8�#�⇒ ��������!���$�� %�� ���
#���&�+�8�#�&�+�8�* 6'*�&�! (!*�E
�
��� ��� ��.��� ����� ��� ��� ������� � ������� ��� ������ ��� ��� ������� ��� �������� ���� ��� ����������������������������� ����� ����
'(�(� Δ.�8�Δ��&� 4hπ
.��Δ.�&( *������ ��������� ��������������������Δ�� ��������� �� ������ ����� ���� ������� ������� �������������� �������������������6 *�8�(*����#����� ��� �����I���������2G�����20������(+���� ����� �� � ��� � � ����� ����� �'(�(� ������� ������ � ��� ��� ��� ��� ����������������������������������� �� ��� #���� ����� ������� �� � ��������
2 21 2
1 1 1HR
n n
� �� �� �� � � ����&�!�����&�'/���H��� ����������&�(*C)33����
( ) ( )2 21 1 1
109677 152332 3
⎛ ⎞⎜ ⎟= − =⎜ ⎟λ ⎝ ⎠
� ��1
15233λ = �&�) 6)�8�(*������&�) 6)�8�(*�����&�)6)���
��� �����=� ��������������������&�(
��&�2
1312
(1)− �&�;�('(!�#9�����
I����� ���� ���������&�'�������&�( )2
1312
3−
&�;�(+6 3�#9�����
���� ������ ���������� ��� ��� 5���� � ����&�(������&�'���;���&�;�(+6 3�;��;�('(!��&�(()) '�#9�����
&� 23
1166.3
6.023 10�&�(C' )�8�(*����#9
&�(C' )�8�(*����9�L(�9����&�(*�� �M
⇒�(C' )�8�(*��� ��&�* (C')�8�(*��� �
�� �����1����������� �������&�C (�8�(*�����A������������� �������&�'�8�(*����?
.��� ����&�* **(K�&�0.001
100����7����#%��������
����&��) )!)�8�(*���� �"���� �� #���� ����� ������� �������� ��� ��� ��� ��
����&�'�8�(*��8�0.001
100&�* '���?
�� �� ����� ������������������������������ ��
�Δ.��& ( )27
28
6.626 10
4 4 9.1 10 0.3
h
m v
−
−
×=
π Δ π × × ×&�( C'���
�� ��� ��P�� ��� � ����� ����� ���� ��� ��� ������������&�(H����������� ����������#��&�* 6'�E.�������� ����:������&�'
0���� ��������:��������2n
rZ
� � �2(1)
0.53 0.17Å3
� � �
��� �����=� ��������� ������������������������@� �� ���� ������ � �'���+���+�� ����6���+���������� � �� ��. (a) : ������� ������� ������G����0����/�����0�����(*�������������� ������� ������������<* ��� �����.������0� ����2��&�!*∴ =��� ������������ ���������2��&�L. M+��
��� ��� ��=� ������������ ��� ���� ��$�� �� ���� ��
��� ���� ����� 2
13.6eV
n
�
�
��� �������������7����%�=��������� ������ ��� �������&�'����� "�����1��������� ������� ������ "������&�(+
"������&�
��� �����.�� �.������7 ������ ��� � ������� ���� D� B�� ��� � ����� ���� ��� �������� ��� � ������ � � ������ ��� � � � ��� ��� ��� ����� � �� ��� �����=��� ������������ ���������2�
&�(��!��!��'��'��'��+�
�� �������&�!����&�(B������!�"� ����������� �� � ��� ��� ��� ����� ���� �� ����������� ��!��� ������&�)�� �����=��� ������������ ���������2���&�L. M'���
��� ��� �� B�� �� ��� ������� � ������� ���� ���� $�� %������� ��� �����0���&�(��!��!��
�
∴ 0� ��������� ����� ���&�(��� �����0� ����� �����������������&�!��@�(⇒ 0� ������� ���&�!�!��@�(��&�+��@�!��� �����$����������:�����������!���� ������ ��� �����0� ���� �������������'�"� ������&���;���;�(
�&�'�;�(�;�(�&�(��� �����H��������� ��� ��������"�����&�#��
�
�� �#��&� ������������� ��� ���
��������������� �������������������������������� ����
�� ���� ������� �� � ���� � �� ����� ��������������������������������������������������������� ����������� ��� ���������� �������� ���� ! " ����� � ����#� $%�&�'����(����)���)��
�! *+������ ����#�$%�&�'����(����)���)��
�! ,������� � ����#� $%�&�'����(����)���)��
�! - ������ � ����#� $%�&�'����(����)���)��
��� � ���
�� ��������� ��� ��� ���������� ������� ��� �������� �� ������� ����� ��� ����� ���� ��� �� ���� ��� �������� ����� ��� � ���� �� ! �� .�/�� .�"�� .� 0� ����� ����� �������� � ��
��� ���! �! 1��.�, �.�2�.�%�� ����� ������� ������ ����! �! 3���.�4���.�, �.�0� ����� �������������5�! �! /�.�"�.�,�.�*� ����� ���������� ����� ���
��� ���! ����� � ���
�� ������������3�#�2� ���" ����� ������� ������������ ���������� ������������������ ����� ���� ����� ��� ! " ��.�2�.�3� �! 2�.�3��.�" �
�! 3��.�2�.�" � �! " ��.�3��.�2
�� ���� ����������
�� 6����� ��� ��� ���������� ������� ��� ������ � ������ ��������� ����������� ! -�7�-�7�- �! , �7�0�7�*�
�! 0�7�*��7�, �! 3���7�4���7�,�
�� ���
�� 6����� ���� ��� ��� ���������� �� ����������������� ��� ������� ������ ��� �� �� ��� ��������� ��� ���� �������� � ��� ��� ���� ���"#�" #�3�#�0� ���*� ! 3��.�" �.�*�.�"�.�0 �! 3��.�*�.�"�.�" �.�0 �! "�.�0�.�*�.�3��.�" �! " �.�3��.�"�.�*�.�0
�������� �� �� � �!�
�� ������������������ ��������������������� ! 3������ ��������������������#� �� ����� ��
�������� �� ���� ��� ��� � ���#� �� ����� ����� ������ � �����
�! 3������ ������������� �������#� ��� ��� ����� ������ ������� ��� ����#� � ����� ��� �������� � �����
�! 3������ ������������������������ ���� ����� ������ ����� ��� ����� ������ ��� ����������� ����
�! 3����� � ����� ��� ��� �������� ����� ��� �� ���� ������ ������ ����� ���� �� ����� ����� 8��� ������� ��� ��� ��������� ����
�� ���
� 6� � ��� ��� � ���� ��� �������� � ��� ��� ������, � ���������, ��'����9� ! :'����9 �! :�;�8��9 �! <8�''��9 �! <�;�8��9
�"�#��� � ���
� ���������������������������� ������������ ��� ����� ��� ���������� ������������� �������� �� ! " ��7�2�7�=��7�"�
�! "��7�=��7�" ��7�2
�! =��7�"��7�2�7�" �
�! 2�7�" ��7�"��7�=� �� � �
�� 6������������������������������������������������������ �������������� ������ ���������� ������������������������*#�=#�0� ���"�� ! "��.�0�.�*�.�= �! *�.�=�.�0�.�"� �! 0�.�=�.�*�.�"� �! =�.�*�.�"��.�0
�� � �
��� 3����� ��� �������� " #�4�#� >� ���"�#� �������� ��� ����� ����� ����� � ���� �� ! 4��.�" �.�"��.�> �! "��.�>�.�4��.�" �! >�.�"��.�" �.�4� �! " �.�4��.�>�.�"�
�"�#��� � � �
��� 3����� ��� ���������� ������ ���� � �� ��������� � ���� �� ����� ��5�� � ��� ! "�� �! "�0 �! 1�0 �! , 0
�"�#��� � � �
��� 3������������������������������������������������ ����#�������������� ����� ��� ����� ������� ����� ���� �������
�������
������������������ � ��
���� �������������� ��� �
��
! ,��$?�� ?��& �! 3�� $?��� ��� ���& �! ,��$?�� ?��& �! ,��$?�� ?��&
�� $�
��� 6������������������������� �� ��������������� ����� ��� ������� ������� ��� ��� ���������� ��� � ���� �� ! 0��7�"���7�/���7����@�/����������� ���������� �! 0��7�"���7�/���7���� @�A�������� ���� �! 0��7�"���7�/���7����@�*+���5��������� �! 0��7�"���7�/���7����@�A�������� ������ ���
�� %�
��� �������� ��� ������� ������ ��� ��� ��5�� ��� �����������@ ! " ��.�2�.�3��.�"��.�=�
�! 3��.�" ��.�2�.�"��.�=�
�! " ��.�3��.�2�.�"��.�=�
�! " ��.�2�.�3��.�=��.�"� �� ��
��� 6��� ������ ��� ��� ���������� ����������������� ���� �� ���� ���������������� ������ ���� ! ����8���8�� �! ����8���8���?��
�! ����8���8�� �! ����8���8��
�� ��
��� 6���������������������������������������� ���� ��� ��� ������ ������� �� ����� � ������������ ! ,-�
�! 0 �! � �! -=
�� ��
�� 6����� ���� ��� ��� ���������� ������� ��� ��� �� ����� �������� ��� �������� � ��� � ����� ! 0��7�"���7�/���7����@�/����������� ���������� �! 0��7�"���7�/���7����@�*+������������� �! -��7�-/��7�-"��7�-0�@�3������������������ �� �! 0��7�"���7�/���7���� @�A�������� ����
�� ��
�� 6����� ���� ��� ��� ���������� �� ����������������� ��� ������� ������ ��� �������� � ����� ���� ���� ��� ���� ����!� ��� ��� ����� ����� �������� ! =�.�*�.�"��.�0 �! "��.�0�.�=�.�* �! 0�.�"��.�*�.�= �! *�.�=�.�0�.�"�
�� ��
��� ������ � ���� �� ! ���������� ��������� �� �� ��������� ����� �
�� ��� �! ���������� ��������� �� �� �B� ��� ��
��������� ����� �� �� ���
�! �������� ��������� �� �� ��������� ����� ��� ���
�! ����������������� �� �� �B� ������ ������������� �� �� ���� �� ��
��� ���� ����� *�#� 0#� , #� 4��� ���3��� ���������������� ������ ������ � ���� ���� ! � �������� �� ����� ��� �����*�� ��3��
�! � �������� �� ����� ��� ����� *�� ��3��
�! �� ����� ��� ����� *�� �� 0� ��� �������� ��� �����, � ��3��
�! ������ ��������*����0� ������������ �������, � ��3��� �� !�
��� 6����� � ����� ��� ������ ! /���� ������� ��� 0��7�"�� �! A�������� ����� ��� 0�7�"� �! 0� ���������+�������� � ��"� �! A������� ����������"��7�0 �� �
��� 6����� ��� ��� ���������� �������� � �� ��� +������������� ������� ! � �! /� �! "� �! 0
��$$$�
��� �������������5 ��������� ��� �9!����/�� ��/� ������������ �� ! C�8D#�C�8D �! D�?8#�D�?8 �! C�8D#�D�?8 �! D�?8#�C�8D
��$$%�
��� 6������������ ��� ���������� � ��� ������� �������� ��� ��5�� ��� ������� �������� ! ��7���7�� �! ��7���7��
�! ��7���7�� �! ��7���7��
��$$��
��� 6����� ��� ��� ���������� ���� ��� ��� � ����� ����5�� ! 2 �! " � �! "� �! =�
��$$��
��� 6���������������������� ������� �������5�� ! 3�� �! 0 �! , �! 4��
��$$��
�� ���� ����������� �������� ���� ��� �� ������������8��8��?��?����6� ������� �����������������������#����������E������������ ����������� ��� ��� ��������� ���� ! ?? �! ?� �! ?( �! �D
��$$��
��������������� �������������������������������� ����
�� *��������� �+���� ������ �� � ��� ����� � ��� ! �� ��� �! ����5 ���� ����� � �! ���� ���� ������ �! � ����� ��$$!�
��� , #�4��#�3��� ���=��� ������������������������� ��� ����� ������ ��5�� �� ! , �7�4���.�3���.�=��
�! , �.�4���7�3���7�=��
�! , �7�4���7�3���7�=��
�! , �.�4���7�3���.�=�� ��$$!�
��� ��� ��� ����� ������� ��� �� ������� ��� ??#� ������ ��� �� ���� ��� ��� ��������� ���� ��� �� ! ����� ����� �! ����� ����� �! ����� ����� �! ������� ������
��$$!�
��� ��� ��� ��������� ���� ����� ���� �� ����� ��� ������#� ��� ����� ������ ! ����� ��� �! ����� ��� �! ��� ���� � �� �! ����� ����� ��� ���� ����� ���� ��$$!�
��� 6����������������������� ������� ��������� �� ����� ��������������������������������� ��� ����� ����5 ���� ������� ! ���#�8��#�8��#�?��
�! ���#�8��#�8��#�?��?��
�! ���#�8��#�8��#�?��?��
�! ���#�8��#�8��#�?�� ��$$!�
��� *��� ��� ��� �� � �������� ���������� ��� ���F�� ��� ��� � � ��� ! ��� ��������� ���� �! ����� � ���� �+���� �! ����� � ����� ��� �������� � �� �! ��� ��������� ���� ��$$!�
��� > �����G����������� ������ ���������������� ��� ������� ��� ��������� ! ��� ���� ��� ��� ��������� �! �������� ��� ��� A�4�0�� ������ �! ������� ���� ������� �! ������� ������� ��$%$�
��� ���������������������� ������������������� ��� ������ �������6����� �������� ����� ��������� �� ��� � ��� � ����� �� ������ ! $H�&�� ��'������
�! $2�&����'��
�! $,�&?��?��
�! $3�&?������ ��$%$�
��� ��������������� ���#������������� ������ ����������#� ����� ����� �� � ���� ��� �� ������ ! ����� ���� ��� � ������� ��� ����� ���� ���
����� �! ����� ���� ��� � ������� ��� ����� ���� ���
����� �! ����� ���� ���� ��� � ������� ��� ��� ����� �! ����� ���� ��� � ������� ��� ��� ������
��$%$�
������� �
�� ! �� #��! �� ! �� ,���! �� �! �� ! � ! � �! �� �!��� �! ��� �! ��� �! ��� #��! ��� ! ��� �! ��� ! �� ! �� �! ��� !��� �! ��� ! ��� �! ��� �! ��� �! ��� �! ��� ! �� ! �� �! ��� �!��� �! ��� �! ��� �! ��� �! ��� ! ��� �! ��� !
��
�� ��������������������������� ��������������������������� ���������!����$%�&'����(���)��)���-����#� �� �������� �� � ����� � ����������� � �� ��� ��� ����� ���������� �������� ������ ��������������������������������� �������� ������������ ������ ���� ��� @� ��.�/��.�0�.�"�� ��� ��������� ������ ��� ����� ����� ����� ����� ���� ��� ������/�.�"�.�*�.�,��� ��� �� ��� � ��� ��� ������������� �������#� � ��������� ���� ����� ����� ��� ��� ����� �� �� ����
�� ��������" ������������������� ��� ����� ������� ��5�� � �� ��� � ���� ��#������ �� ������ ����������� ��� ���� ����������5��� ������ ���� ���-����#�������������-�7�-�7�-�0��� ������������� �������#� ��� ������ � ���� ����� ������� ����� ��� ��� ������������ #&�������� ���� ����-����#� ��� ������� ������� ��*��7�0�7�, � ���,��7�4���7�3���
�� ��� �� A������� � ��� ��� ���� �������� ������� ���� ����� ��� �� ����� ��� � ������������ �������������� ��� ���� ����� ���� �� ����������� ��������� �����3������������ ����������� ��������� ���#�������������� ���� ��������� ���������� �������5������ ����� �����, �→�, �<���I�Δ'��'����9
, �<���→�, �I�Δ'��:'����9� �����=��7�"��7�2�7�" �
3�������������������������#�������� ��������� ������������ ��� ��� ��� ���� �� ����� ����� � ������ ��� ����������������� �� �� ���� ����!������ ����=���� ���#� ������ � ���� ����� �������� ����� ��� ���������� �� ���� ������� ����� ������ �����"�� ���� �������������������� ��������������������� �����0������� ������������������)�� ����������������� ������ ����� ��=�����������������������(������������������������� ������������ ����������*� ��������#
"��7�0�7�=�7�*�� �������������� � � ��� ��������� ��� ��� �������+����� �����������#�������������������������������#� ��� �������� ����� ����� � �� ��� �������� ������� ��������������� ��� ���������������������������� �����5�������� ��������+����� ������������3�� ������#��������� �����������F������������������������ �+� � �������� ��� ����� �� ���� ���#�#&��#������������������������ ������ ��������� ���+� ���������������� ���
��� ��� ������ ����� � ��������� ������������� ������������������ �������#����������������5�������"�#�>� ��4�� ���"��.�>�.�4���J���� �����������5�� ����� ������������� ������������@�"��.�>�.�4��.�" ���� ��� �� ���� � ���� �� ����� ��5�� � ��� ����� ��� +�������������� ����������� �������5�� ����� ����� �������� �������5���3����� ����������������#"��� ��� +�������5�� ������������ ����� ���0
� ���� �������5�� ����������� �����#�����"�0�� �������� ������ � ���
��� �����3������������ !#� �!� ��� �!#������� �!�� ���������������� �������������� ��������+� �� ����� ����� �������� ��F�������?�F���� ������������ �!#���������������?�����������������������������������#� �� �����������������������������+������������������� ��� ���� ���������������������� �������������� �����
��� ����� �� ��� � ��� ��� �� ��������������� (�!� ��� ������� ��� ����� ������� ���� ������� ����� ���������������@
"���7�/����7�0��7��������+�������������#���������� ����� ����� ���������� ��� ��� ��������� @
0��7�"���7�/���7���A�������� ������ �������� �����������������������������@
"���7�0��7�/���7������� ���� � ���� ��� �������� � ��� ��� ���� ���������� ���!�������������������� ������������ �����5������������� ���
��� ��� �� 3����� ������������� ����#� ������ � ���� �� ������ �������� � �� � � ��� � ������0������ ��5�� ����� ���������� ������������� ��������� ������ ��� ��� ��5�� ��� ��� � ���� ����� �������� ����� ��� ���������� �� ����
��� ��� ������ � ����� ��� ����� ��5�#� �� ����� ��� ��� ���� ��� ��� ����� ���� ��� �����3� ��� ������� ������������ �����#� ������� ��� ��� � ���� ��� ����� �������� ���-����� � ������ �!� � �� ������ ����� ������ ����
��� ������������������������������ ������ ������������� ��������� ���#� ��� � ������ #&��� ������ ������!����� ���� �� ��� ��������� ����� ��� ��� ������������� ��� ����� � ��� ��� ��������� ����� ����-������ ���������,-�
������������ ��0
�����������
����� ������#� ����� ������ �������� ���#�� ���������� �����-�����0
� ��������� ���� � �� �
� ���-*
�������� � ���� � ��-=�� -����� ����� ��� �����
�������������#�,-��� ��� +����������� �������
��������������� �������������������������������� ����
�� �����(�)�(����� 0���0 "����"� /����/� �����/���� ������� ��� ?C ') �'�' ?'�(������� K� �����!���� ������ � ���� ��� ����� ������� ���� ������� ����������� ��� ���� �� �������� ����F���������� �������������������F�������� ��������� ��� ���8�F���� ��� ������������3�� �������0���0����������� K���������� �������"����"�� ���/����/���������� ������������ ����� ������ ���� ����� �������� ������� ��� �� �������� �� �� ��� ��� ���!� ��K����� �� �������� � ��� ��� ����L���� ����������� �������������������������������� � ������� ��� ��� � ������ �� ����� ���� �� ��� ��5������ ����A+������@�/�� ������� ����� �����5�����0#��������F�������� ���������� ������� ��� ��� ��� ������ ���� �8�F��������#� ��� ��� � ����� ����� ��� ������� ��� ��+� ����������*�� ��������� ��#�"����� ������� ������ � ���������������5��� ��0#� ��������� ��������� ���+� ��������������� �����
*����.���=���.���0���.��"�:���C��:8�;��:?�(���:?�C
��� ������������ �������������������������������2
0
*nn a
rZ
= �����#��� 1*nr
Z∝
6����������������� ��B� ����������#�������/���G�� ����� ��� -F ��� ����M#� ��� ��������� ����� ��� ������� ��� ��3������ ������������� ����#� ������ � ������ ������ �������� � �� � � ��� � ������ 0������ ��5�� ����� ���������� ������������� ������:����� ���� ����5������ ��������� ������������� ������<����� ����-����#� ������� ������ ��
*��7�0�7�, �7�4���7�3������ ��� �� J��� ������� ���������� ��� ������� ���F�������� ��������� ��� 8�!� ��� ��� ���������� ���� ��� �����5�����0F ��!�������� �����������F���������������� ��� ?�!������������#�������������������0���������� ��"���
*� 0�!�� 5158 ⋅ �KN������ ��
*� "��!��� 6242 ⋅ �KN��������� ��� ��3����� ��� � ������� ��� �������� ������� ������� O0G� ����������� +������/������ �� �� ����5�� ��� )F��������� ��� ��� � ������ ������ �������������������#� ��� � � �� ���������������� ��� �������������������������#����A�3��� ��������������������� �� ��������� ��� ��� ������ ��
��.�/��.�0�.�"��
��� ������/��→�����8��#��/�→�����8���8��
J��� �� � ���� �����F������� O�GF���� �� �� ������� ����������� ��� O/�G� ��#������ ������� ��� ��B������ �������� �� �������� ����� ��� � ������ ������ � �O/G ���� ���������� O/�G� � �� ������� ����� ������� �� � �� O/G���� �����>�������������� �� ����� ����� ������ ������� ��� �� ��� � ����� � �� ���� ���� ������ �����=����� ������������������� ����C���������� ��#� ��� ����� ��� �������������� 0��� ����������������#� �� ����� ���������������� �� �� ���#� ��� ��� �������5��������������� ��� �� ������ ��� ������������� ����� ��������� ���������������������!� ������������������������#��� ��� ��� �������� ����� �� �� ���#� ��� ��� ��� �������� ��� � ����� ��� ��� ��������� ��� ��� ������� �������� �������������5������������������3���� ������ ����� ��5���� �����3���������������������������'#�������������� �� '��� ������
,��#� ������������������������������� �������������'�<��C��??�� �����>����� -!�������������� ��������5�������� ��� ����� � ���� ���� ���� ���������� �������������������������#������5��������� �������� ���� �� ���� ������� ��� ��� �������� �� �������� ������� �����A����������������� ������� �����������
���8��8��?��?��?���������
-������������������������'������������ �����3������������������������������������������ ����� ����������6����� ����������������������#� ����� ������� ����� ����� ���� ��� �������� ������� ��� ��3����� ���� ����� ����������� ������� 8��
��� ?��� ����� ���� ��������� ��� � � ��� ������� �� ��� � ������ ��������#� ������ ��� � � ��� ���������� ���� �!���� ����� ��� �� > ������ ���������� ��� ��������� ������������ -�� ���������� ��� ��� � � � ��� ������� � ���� ��� � ����� � ��������� ��� ����������� ����������� ������3�� ��������������������������� ������ ����� ���������������������������� ���� � ���##&�&� �������� ����������� ���� ������������������ ���� �����A������� !#� �!� ��� �!�������������� �������� ������ � ��� ���� ��� ����� �� ��� ��������� ��� ������ ������� ��� ���� �#� ������� �!� � �� �������������� ��� ��� � ������ �����#� ��� ������ �� ����� ������� ��������� ��� ��4� ����� �� � ���� ����� ���� ��� � ������ ��� ����� ���� ��� � ������
��
�� ������ ��� �� ������� �� ������ ��� ������ ����� ������� ��� � �� ��������������� �������� ��� ����
��������� �������� ��� � �������
������ ���
�� ��� ������� ��!� �� �� �� � ���� ��� "#$%� ����� ��� ��� & �� ��� � �� ��� '(�
������ ���
�� ������ � � ��� �� ������� �� ������ ��� �������!� �� ���� �� �� �������� )���&)
� ��� &��� )��� &���)�
� ��� )��&)������ ���
�� ������� ������������� �������� ������������� ������ ������������*���� ��� ����� (�)� ��� ( &��� ��������� � � ���� ����� ����
������ � ����
�� ����*�����+��� ���������������������� ���� � �&)�
���&)��� � ��&(
��� �����!�*� ��
��� ���� ���� � �� ��� ��� ����� ���� � �� ����� ���� ���� � �� ��� ��� ����� ��� � �� ���
������ � ����
�� ������ ��� �� ������� �� ������ ��� �� �� ��������� ��� � �� ��������������� )�
����&)�� ��� �)�
��� )���
��� ,)����� &)�
� ��� �)����,)�
��
������ � ����
� ��� ������ ����*� � �� �*�����+��� � ������� ����� ���������� �����
��� ���� ��� ���*��������� ������� ��� ��� ��� ���� �����
��� �-���� ��� ���� �����. ������ � ����
� /�� �� �� ������� ��������� � � ��� ����� ���� ���� '(�� � ���� ��� ��� �� 0��.��� �π1�π� �� ��� ��� ��� � � � ,)�.��� ,��� � �� (�� ��!� ���� ����.��� ��
�� ���� � � ����*. ������ � ����
�� � ����� ���������� (��� &(�� � ��(�).������ ��� �� ��! � ��� �� ��� �������� ��� (�2�)�2�(� �� �� � ��� � � (�)� ��
��������� ���(�2�&�2�(��� ��� ��� �&(�.
��� ���(�2� �2�(��� ��� ���� � (������������ � ��(�2�&�2�(��� ��� ��� � �&(�.
��� ���(�2� �2�(��� ��� ��� � � (��� �(�2�&�2�(��� ��� ��� � �&(���� ���(�2�)�2�(� �� �� � ��� � � (�)� ��� �������� �� � 3$%.
��� ���(�2�)�2�(��� ��� ���� �(�)����������� � ��(�2� �2�(��� ��� ��� � � (�.
������ � ����
��� '����� �� ������ ����� ��� �� �� ������� �� 4��� �� �������1��� �������5��� ������1��� ������
5� �� ������ 1� �� �������� �� ������1��� �������5��� �������1��� ������
5� �� ������ 1� �� �������� �� ������1��� ������5��� ������1��� ������
5� �� �� ����� 1� �� �� ������� �� ������1��� ������5��� �������1��� ������
5� �� � ����� 1� �� �� ���������� � ����
��� � ������������������� ����������������������� �� ��������������� 6���� ��� ,����� � ��������� &(���'(���� ������)���� ,� ����' ��
� �����
��� 6����� ����������������*����)���)�����)�
�
� ��)���
� ����� )�
���5�)���5�)��5�)�
�
��� )��5�)�
��5�)����5�)�
�
��� )���5�)�
���5�)���5�)�
��� )���5�)��5�)�
��5�)��� �����
��� ������ ��� �� ������� �� ������ ��� �� �� ��������� ��� � �� ��������������� ,)�
���� &)�� ��� �)�
����,)����
��� )����� ,)�
�� ��� �)���� )�
��
������ ����������
�������
����������� �����
������������������
��������� �� �� ����������������� ����
��� ����������� �������� ���������� ������������ )�
��7�)���7�)�
�� ��� )���7�)�
��7��)���
��� )����7�)�
��7�)�� ��� )�
���7�)���7�)�
�
� ������ ����������
��� ������ ��� �� ������� �� ���� �� ���� ��� ������ �� �� �������� )�
��5�)��7�)�� ��� )�
��7�)��5�)��
��� )���5�)��5�)�
� ��� )���7�)��7�)�
�
������ ����������
��� 8�0����� �� �� � ��� �� ���� � ��� ��� � ������� ��� �� ������� ����� &)�
� ��� &)�� ��� &)� ��� &)�
�
������ ����������
�� ������ ��� �� ������� �� �������� ���� ���0�������������� ���� )� ��� (� ��� &(� ��� &��
�����
�� ������� ������������� ��������������� ��� ������ �������� &� ��� &)�
� ��� &)�� ��� )�
�����
��� ������������������ ��������� 1����� ���� ��(��� ��� '(���� � (��� ��� �,�(���
������ ����
��� ���� ��� ������������ ������ ,� �� ��� �� �� ��� ��� ��� � ��
�
������ ����
��� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ���������������� ,��� ��� ��� ��� ��� ��� ,��
������ ����
��� ������ ��� �� ������� �� ��� ������� ������ &� ��� &)� ��� ) ��� )�
�
������ ����
��� 6����1� ������������ ����� �������� � ������� ��� �� ������� �� �������� ( �� � ��(� ������� ,���� � �� (� ������� (�)� � �� ���������� ���� �� �� ������ ����
��� ��� ����� ��� ������ ��� ���� �� ���� �� ������ � � �� ������� �� ����� )��&)� ��� &)��� &�
��� )���&� ��� )���������������� ����� ����
��� ��� ���� �������� ��� � � � � ��������� � �� �� ������ �� �� �*�����+�� �� ��!���-��!�� ������������.�������� ��������������σ��� ������π���� ���� �� ������������ 9��������σ��� ��#���� �π���� ����� :��������σ��� ��"���� �π���� ����� ;��������σ��� ��"���� �π���� ����� "��������σ�� � ��#���� �π���� ��.
����������� ����� ����
��� � ������������������� ��������������������!� ���� �*�����+��� ���� ,������(� ��� &����(�)��� &������� ��� (�,�����
����������� ����� ����
�� � ������������������� ���� �+��� ���������� �� �� ��*� � ������ � �� ����� �����!����� ��� ��� ����� ������� ��� ������� ��.��� )��→�)�
� ��� ��→� ��
��� &)�→�&)� ��� &��→�&��
����������� ����� ����
�� ������� ������������� ����������������������� !�.����!� �������������� ���*�����+��� ����� <� ���� ���� ��= ��� <&(�� � ��&)�
�=��� <&��� � �����= ��� <���
�� � �� &(��=
�����
��� �� �� ����� ��� ".;� ��� ���� � �*��� )�
� ��� )�� ��� )�
�� ��� )������
��� ������������������ ���������� �� ������ ��������� ��� ��� ���������� ����� ���������� (�) ��� ��� ��� &(�
� ��� ' �������
��� ����������������������������� ����������� )�
������ ��� )����&)�
��� &)�� ) ��� &���)������
��� 6��� �� ��� �� ���)�� ��)��� �� �� �� ����
������ �������� ���� ��������� ������������� π>� ������ ��� π���������� σ>� ������ ��� σ� ������
�"� ��� ����
��� �������������������������������.��� ��*�� ������ ����� � ������� �� �� �� ����� ��� ����� �� � � ��
��
��� &)�7�)���7� �
���7�(��
��� )���7�&)�7� �
���7�(��
��� ����7�(�
�� �7�)���7�&)
��� (���7�)�
���7�&)�7� ���
�"� ��� ����� ���#�
��� ������������������ ���������� ������� �� ������ )�
� ��� )�� ��� )�
�� ��� )�����
��� ���������������� ���������������! �������� ��!� �� ����*� ��� ��� 0���� �� �*�� �����*�����+��� � ��� ���������&)�
���&)���
&(����&(�
���, &������ &)�
�� � �� &)�� ��� &(�
�� � �� &)��
��� , &�� � �� &(�� ��� &)�
�� � ��&(��
����
��� ��� ������ ����� ��� � ����� �� �� �� � ����� �?�(�� �?�)�� �?� �� �� ������ �?�(�7� �7� �?�)�7� �?� ��� �?� �7� �7� �?�)�7� �?�(��� �?�)�7� �?�(�7� �?� �7� ��� �?�(�7� �?�)�7� �?� �7� ����
�� ������������������ �������������������������� ��� ���������� ��*�����,)��
��� ���
��� ���
�"� ��� ���
�� ��� ������ ��� ������ ��� �0*� � � �� ������ ��� ���!����� ��� ��� ����.��������� �� ������� �� ��� �� �� ������������� ���� )�
��� )���� 1� ���� ������ ��
��� )���)���� 1� ���� ������� ��
��� )����)�� 1� ���� ������� ��
��� )��)���� 1� ���� ������� �� ����
��� � ������������������� ������������������@�� ������ �����������!������*��������� ���� &)�
�� � �� &(� ��� ���� � �� &)��
��� &(��� � ��(�) ��� ���� � �� &(�
�
�����
��� ������� ���� �� ������� ������������ �0��� � ��� ������ �� ���� ����� ��
� ��� �� ��� �� ��� A�������
��� � � ������ � � ��� �� ������� �� ������ �� ���� ���� ���� �� *�� ��� �*�����+��� ������ ��� �� �� ���� ��� ��� ��� � � � ����� ������ ,�� ��� ��
�
��� ,� ���� ��� ' �� �����
��� � ������������������� ������������� ������� ���� �� ��!� ���� �*�����+��� ���� (� ��� ,�� ��� ���
� ��� &(��
�"� ��� ����
��� ,��� ��� �� �������� ��� �� ��� ������&)�
�� � �� (�)�� ��� �������� ����.������
� � ��� ��� ��� ��������� 6���������� � ��*�����+��� � ���� ��� ���
���� ���� ����� � �������.��� ������������ ���� ���� �*�����+��� � ���
�� � ���� ���.��� ������������ ���� ����� � �*�����+���
���� �� � ���� ���.��� ,�������� ��*�����+��� �������� �������
���� ����� � �������. �"� ��� ����
��� ������������� � �� ������������������� �� ��� ���� �� �!����� � � �� !�� ���-���� (�)(� �� �� ������� 6����1������ � ����� ��� �!�� � �� ����� A� �� � �������� � ������� (*���� � �� �� � ����$�
��� /������ �� ��8)� ���*� ������ ��� �� ������ B�� �� ���� � ������ � � ���� ��� ����� �� �� �� �������� &�
���7�&���7�&� ��� &��7�&�
���7�&��
��� &���7�&�
���7�&� ��� &���7�&��7�&�
��
����$�
��� � ������������������� ���������@�� ������&)�
��� &(��� � ��(�)�� �� � ���� ���� ��� ��
�
�*����������� &(�
�� � ��(�) ��� &)��� � ��(�)
��� ���� � �� &)�� ��� &)�
�� � �� &(��
����$�
�� ��� ������ ����� ��� � ����� �� �� �� � ���� � �� ������� �� �������� ������ ����� &)�
��7�&)��7�&)��
��������� �� �� ����������������� ����
��� &)��
�7�&)���7�&)�
��� &)���7�&)�
��7�&)�
��� &)���7�&)��7�&)�
� ����#�
�� � ������������������� ���������������������� ��������������� ,)�
��� � �� &)�� ��� ���� � ��&��
��� ��)��� � �� �)� ��� ,��� � �� ���
�����
��� ����������������� � �)��� ��� ������ � )�� )�
���� )�� ����� )�7� )�
���7� )���� )�
���7� )��7� )��� )�7� )��7� )�
��
��� )��7� )����7� ) �����
��� ������ ��� �� ������� �� ��� �� �� �������� ���� 8������ �� ��� ��� ����*�� ������ ��
������� �� �� �� ��� �� ��.��� ��� ���� 1����� � �������� �� � ��
��� A���� �����.��� ��� �� � ����� �������� ��!� �� ���
0�� �.��� C!�*� %&�� ������� ���� � � ���� ��!
�-���� �*������ ������. ������
��� ������ ��� �� ������� �� ������ ���� �� �� ���������� )� ��� &)�
� ��� ,)� ��� &)��
������
��� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ���������������,� ������ &(�
� ��� , �� ��� ,)��� ��� ')�
��
������
��� ������������������ ������������������ ����� ��� ����*���� ��� ��� &(� ��� ' �� ��� ���
������
��� ��� ������ ����� � ������� ��)� ?�)� �� �� ��� � ������ � � �� ������� �� ����� )��7�(�)��7�)� ��� )��7�(�)��7�)���� (�)��7�)��7�)� ��� )��7�)��7�(�)�
������
��� ���������� ��� ���������������������� ���-���������0�������� �(�)( ��� (�)(��� (�) ��� ( ������
��� /�� �� �� ������� ��� �� ����� � ������� ���� ������ ��� �� ������������ ��
��� ,���� � �� ,�� ��� �)��� � �� �)�
��� �(��� � �� &(�
� ��� '��� � �� ,�.
������
�� � � �� ������� ��������� ��������"'� � ����� ���'� ?�"� ?�'� �� ��� �� "D$%� ����� �� ��� �� ��� ��0 ��� ����.
������
�� (�)� ��� ��������� ������ ���� ��� �.� �� ���������� �� ���� ���!�*� ��� �� ��� ����� ��
��� ��� )��� (�)� � !��!�� �*���� � �� �� �� �����
���� ��� �� ������ ��������� (�)� ��� �� ��� � ������ ��� � �������� (�)� ��� � ������ � ������ ��� �� ��.
������
��� � � ����� �������� �� �� � ������ �����*-�������� ������ �� ���� ���+��� �� � ����� 1� �� �� ����� ������� � � �*��� �� �� ����� 1� �� �� ����� ������� � � �*��� �� � ����� 1� �� � ����� ������� � � �� ��
����� 1� �� �� ����� ������� ��� �� � ����� 1� �� � ����� ������� � � �*.
������
��� ������� ������������� ����� ����� ������� ���� �����1� � �� ��1� �� ��� ������� � ��� ����� � �������� ,����1�� �� ��� ��� ��� �� � �� ��1�� �.��� �� �� �������������1�� ����1�� �����
�������������#E: BF@����� ��9:G BF@���������!�*.
��� �������� ���������������������1�� ���� ������� ��� �� � � ���� ��� �� ��1�� �.
��� ,����1�� �� ���� �� �� ������ �� � ����� � ����� ��� �� ��1�� �� ��� �� ������*� ���� � � ���� �����. ������
��� ������������������ ���������� �� ����� &)�
� ��� ,)��� ��� �)�
�� ��� )���
������
��� � �&)��� �� � ����� ��� �� �� ����� � �� ��
����� ��� ���� �� � � ���� � ���� ����� #��# ��� 9��" ��� "��9 ��� :��$.
������
��� ������ ��� �� ������� �� ��� ������� ������ )���&)� ��� &)�
��� )���� &��� ) ��� ,)��� )�
������
��
��� ������������������ ����������������������� ����� ���
� ��� &(��������� )�
���� ,)��� ��� ' ����� ��
�����
��� � � ������ ��� �� ������� �� �� �� � ��� ����0�������� &(� ��� &(�
� ��� ' �� ��� , �������
��� &���� � ������&��� ��� ����������� ���� ������ '��� ���!��� �� �� !��� '��� ���� � ����� ����� �� �� ��� � �� � ����������
������ �π� ?� �π� �� �� �� ��� ��B��� �π� ?� �π� �� �� �� ��� ��� ���� ������� �� ��� ����� ����*. �����
�� � �'�?�(�?�?�?�(��'�� ��(������������ ���!�� �.� �� ��� ���� �� ��*�� �'������� ������ ���
(������ �������� � � ���� ���� � � ��*� ����� � ������� � � ���� ���� � � ��*� ����� �������� � � '� ���� � � ��*� ����� ������ � �
� � (� � �����. �����
�� �π� ?� �π� �� �� ��� � � ��� )�
�� ��� ')��� ��� &)�
� ��� &)��
������
��� H���� ����� ��� ���������� � ��*�&�� � ��&��
����� &��5�&�
� ��� &��I�&��
��� &���5�&� ��� � . ������
�� ������ ������ ���� �� 0����������� ������� &�
� ��� )�� ��� ) ��� &)
������
�� ��� ��������� �1�� �� ������ �������� )�
������������ �� �� � �������������������������� ���*� ��� �/����� ����� ���)� ��� D���� 9 ��� # ��� ; ��� :
�$$#�
�� � �')������ ������������������ ������0*�
���� � �� '2)� �� �� ����� �����!�*� ����� ?$.G;��".#; ��� ?$.G;��".$��� ?$.G;��$.E ��� ?9��".#; �$$#�
�� &�� � ��)�� ��� �� !��� � ���� ����� ��&�
�� � ��)��� �����!�*.������� ��� ��� ��
��� � � )�� ������� ���� ������.��� &�
�� ������ ������ ��.
��� � � &��� �� &?&� �� �� ��B �.��� � � )��� �� )?)� �� �� ����� � �����.
�$$�
�� &��� ��)������� !���� ���� �� �� ��&��
� ��)��� �����!�*����������� �� ������� �
��� �� ��� ��� ����� � � )��� �� �� � ��� � �����.��� &�
�� ������ ������ ��.��� � � &��� � � &?&� �� �� ��B �.��� � � )��� �� )?)� �� �� ����� � �����.
�$$�
�� ��� �� �� � ��� �� � �*�������� ����� ���� � �� ���� ����� � ���� ����� ����� � ��� ���� ��� ����* ��� ����� ��� ��� . �$$��
�� ������������������ ���������1�*��������� ���� � �� ��� �(� ��� �( ��� �(�
�$$��
� ������ ��� �� ������� �� ������ ��������� ������ ) ��� &� ��� )�
�� ��� &)�$$��
� ����������������� ��)?)��� �� � ��� � )��� (�)�� � ��)�� ����� )��5�(�)��5�)� ��� (�)��5�)��5�)���� )��5�)��5�(�)� ��� )��5�(�)��5�)�
�$$��
�� ��� ���� �� ��� ���� ��� �� �������� � ��!�� �� ����� ���� �� � � ���� ��������&��� ��� ��� � ������σ#����σ#����π#��
��Iπ#��
�σ#���.�( ������ �������� � ����
������� ����� # ��� 9 ��� $ ��� "
�$$��
�� ������ ��� �� ������� �� �������� ���� ������� �� �� �������� )�
� ��� )� ��� )�� ��� )�
��
�$$��
�� ������ ��� �� ������� �� ������� ���� �������� �� ���� � ������ ��� ���� ,� ��� ,)� ��� (�, ��� ,)�
�$$��
�� ��� ���� ���� � ����� ��!�� �� �� ����������� � ��������� �������� �����!�� �� ��� ��� ����� � � �� � ��������� �� �%�
��������� �� �� ����������������� ����
&����� ��).���������� ������������������
Bond (kJ mol )E diss 1
C AC BC CC D
240328276485
��� � �����) ��� % �����&�$$��
�� /�� �� �� ������� �������� ������ ����������� �� ������ ����� ��*���� J� ��� &�� ��� �� ��� H��
�$$��
�� ������� ������������� �������������������� � ����� ����� �!�� � 7� �*���� � �� �� �� 7� !� � ��
�����K� 7� �����1�������� !� � ��� �����K� 7� �*���� � �� �� �� 7
������ 7� ��!�� ��� !� ���������K�7������1������7��*����
�� �� �� 7� ��!�� ��� 6����1������7�!� ���������K�7��*����
�� �� �� 7� ��!�� . �$$��
�� ������ � � ��� �� ������� �� ���� �� ���������� � ����� � �� �� � ������ � + ��� C� ��� C�* ��� C�� �$$��
�� ������ ������� ��� �� ������ ,)� ��� )� ��� )�
�� ��� ,)���
�$$��
� ,�� ��� �*���� � �� �� ��� ���� � �*��� ������ ���� ����� �*���� � ���������� �*���� � �������. �$$��
� � ������� ��'���������� ��� �������0���*"$3L#D′��'� ����� ��������� ��� ����� � ������������ ����������� ����������. �$$�
�� /�� ��A� ���� ����� ���� �� ��������!�� �� �� �������� �������� �� ������� � ���5�� ���5� ���7�A� �
��� � ���7�� ���7� ���7�A� ���� A� ��7�� ���7�� ���7� ����� A� ��5�� ���5�� ���5� �� �$$��
��� ��� �����0� �� � < ��&(��=��� ��� ������ �*
������ �*��������� .� ( �� �� �� � ��������������� ��������� ����*��� �������� ����*��� �-���� ��� ��� ����*��� ���� ��� ����*. �$$��
��� ������ ��� � ��� &)�� ��������� /� ������ �� �� ��� ��B�� �� � �� ��� �� �.��� /��������� �� ��� ��� ��� �� �������� �.��� /� ������ �� �� ��� ��� ��� �� � �� �� ��
�� �.��� /� ������ �� �� ��� ������ �� � �� �� ��
�� �. �$$��
��� ������ � � ������ ��0����� �*���� �� �� ����� (�) ��� (�, ��� (�, ��� (�
�$$��
��� A� �������� ��� ��������*�����+������������ �� �� �� ��������� ��������!� ��� ���� � ����� �� �� ������� � ����� ������ �� ���� ������ �� ���� ��1���� �� ��!�� � �� ���� ��� �� �. �$$��
��� ������ � � ��� �� ������� �� �������� ��� ��������*����� ����� �� ������������� �� ��� ����� � !��!��
���
H
H
PH H
+
��� OF F
��� OO
NO H
���
O
O HC CH �$$��
��� ������ ��� �� ������� �� ������� ���� ���!� �� �� ��� ���� �� � ��� �������� (�, ��� �(� ��� �� ��� )�
�$#$�
��� ������ ��� �� ������� �� ���� �� ����*� �������� �� ����� )!������ �� !�� �� ���������� 8����� !�� �� ���� �
��
��� 6������+�� ���� ���� (����*� ������ �� �� �$#$�
�� � ������� � � ��� �� ������� ���������� �� ���� ���� �� � �� ����� �� ����� ���
�*�����+��� ���� ��� ��� ��� ��� �(� ��� &(�
�$#$�
�� (�)������� ���������� �������������+��� ��������� � �������� (�)������������� ���������������� ��� ���������������� ��������(�)����� ��� ������ � ���� ���� ���� ���!�*� ��
�0*�
��� ��*�������������� ���� ���!�*� �� �0*� . �$#$�
��� ��� � ��� �� � �� �!������ �� ��� � �1������� � �� � � �1������� ����� "D$L ��� "#$L��� "$3L#D′ ��� "#$L��E$L
�$##�
���� C-�������� ����� ������ ��� �*��������� ��� ���� �*��������� ��� ���� �*��������� ��� ����� �*��������� . �$##�
������� �
�� �&� � �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ����� � ��� � ��� �� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ����� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ����� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���
���� ���
��������� �� �� ����������������� ���
�� ������
������� ���������������� ���������
��� ";D �
��� G# A� ��
����� "#: A� ��
��� G# A� ��
��� D$ �1�����
��� G# A� ��
� �� 9D A� ��
��� G# A� ��
�������� �����-���� ��� ���������������� ������������ �� ���� ����� ��� !�� �� ���� �.
�� ������� ��1����� ������ �������1�*���������"#$%
� ��.
�� � ����8������������������� ����� �������� �� ���� �������!�������� 4)��4�σ"�
���σ>"����σ#����σ>#����σ#�����π#��
���I�π#����
�π>#����I�π>#�
��
�.).�I��
�����?�����I�
�
��"$�?�E��I�#
&)��4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����σ#�����π#��
��I�π#���
�.).�I��
��"$�?�:��I�9
&��4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����π#����I�π#��
���σ#���
�.).�I��
��"$�?�:��I�9
)�4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����π#����I�π#��
���σ#���
�.).�I��
��"$�?�:��I�9
&��4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����π#��
��I�π#�����σ#��
�
�.).�I��
��"$�?�:��I�9
)���I�σ"�
���σ>"����σ#����σ>#����σ#�����π#��
�
�����I�π#�����π>#��
��I�π>#���
�.).�I��
��"$�?�G��I�".;
&)�4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����σ#�����π#��
��I�π#����
π>#���
�.).�I��
��"$�?�;��I�#.;
�� ���� ��(�)��� ( &� � �� �� �.� (� ))(� ����� ���������� �*���� � �� �� ������� ����������� � ����������� �*���� � �� �� �.
�� ������'�I��
���*��M�"%�?���M���
����&)����'�I
�
���;�M�$�?�"��I�#� !�!������*���������
����&)����'�I�
�
��;�M�$�M�"��I�9� !�!�������*���������
����&(����'�I�
�
���;�M�:�?�"��I�:� !�!�������*���������
�� �!"�#�������� )�����4�E�M�#:�M�#�I�9#N���
�N����� ������ ��&)�
��4�G�M�#:�M�"�I�9#N����N����� ������ ��
( ��� ��� ��� ������� ��� ��� ���� �������������.��� �)�
��4�"G�M�#:�M�"�I�:#N���������� �� �*�������
)����4�E�M�#:�M�#�I�9#N���
������� ������ ��( ��� ��� ��� ���� ������� ��� �������������.��� ,)��
��4�"E�M�#:�M�#�I�:#N���������� �� �*�������
&)���4�G�M�#:�M�"�I�9#N���
������� ������ ������ ��� ���� ������� ��� ��� �������������� �)�
��4�"G�M�#:�M�"�I�:#N���������� �� �*�������
,)�����4�"E�M�#:�M�#�I�:#N���
������� ����*�������
� �!� ��� ��
��
��
:
:
sp d3 2 hybridisation(octahedral geometry, square
planar shape)
� ������
sp d3 hybridisation(see-saw shape)
C
H
HH
sp3 hybridisation(tetrahedral)
HS�
FF
FF
:
�� �#���
C 109°28′
H
HH H
N
107°H HH
:
O
104.5°H H
: :
�
��� ������/������ ����O,C'H����*����������!������ �� � �� � ����� � �� �� � ����� ��� ������ � �� � �� � ����� � �� �� �� ����������� �������� ����� �� ��� ������� � ���� ������.
��� ������� ������ ��� �������� ���������� ���������� ���� �*�������� �� � ��� ������ �����������.&(�� � �� '(����������*�������� �� � ���� ���� � ���� ����� ������ �*�������.,� ��� � �� ' ��
��� ���� ��� �������� � �� � ������� � � ���� ����� ��� ���� �*�������.� ������ �� ��� ��
���� �*�������� � �� ������� ���-������� �������� � ��)����� ��� ��
�� �*�������� �� ������� ��� �������.
��� �#����)��"E��4����σ#���σ>#���σ#����π#��
��I�π#���
π>#����I�π>#��
�
�� �������I� (8 4)2�
� �I�#
)����"D��4����σ#���σ>#���σ#��
��π#����I�π#��
�
π>#�����I�π>#��
�
�� �������I1
(8 6)2
� ��I�"
)���"G��4����σ#���σ>#���σ#��
��π#����I�π#��
�
π>#����I�π>#��
�
�� �������I1
(8 5)2
� I�".;
)���";��4����σ#���σ>#���σ#��
��π#����I�π#��
� π>#���
�� �������I1
(8 3)2
� �I�#.;
/��� �� �� ������� ������*��� ������ �� ����� ��� ������*� ��
)���5�)��5�)�
��5�)���
��� � � �������� ������ ���� �� �� ������
���
����� ��� '*������� :#
����� ��� '*������� ��
����� ��� ���� ����� 9#
��� ��
���� ��� ���� ����� 9#
��� ��
��� � ��� )�� )� )�
� )���
�.).�4 ".; #.$ #.; 9.$
��� �#��� )�� 7 )� 7 )�
�
�.).�4 ".; #.$ #.;
��� �!� �������� &)�
� &)� &)�� &)�
�
$% ��#��!���� ��� ��� ��� ����� ���
&��#�!�'�� "#$% "9:% "";% "D$%
,���&)���������0������� ��� ��.
�� ��� �
O C O ; �
H
HH
H
( = 0, symmetrical)�
( = 0, symmetrical)�
NH
HH
N
F FF
( 0, pyramidal)���
�� ��
( 0, pyramidal)���
� �&(���(� ��� ���� ���� ���!� �� �&� � �� ����������� ��������&((��� �����������&� � �� ���� ����� � ��������� ������� � &���� �� ������� ���� ���!� �� �&�� �� �������� � ��� ����&(�� �� �� ��� ������� �� ��� ���� �������� �� ����� �� �� ���������� .
�� � ���� O:�
�:O�
:O:�
�
�
( -hybridised, trigonal planar)sp2
��� �!��� ���� � �*������ ��� ���� � ����� ������ ��.
��� �#��� � �� � ������ A� ��
�� � �� ������ A� ��
��
������ �����'*�������
��
� ������O1�����
��� �#��� ,��� ���� ����1�*��������� � � �� �1���
����������:�+��M�"���
�� ������� �μ ≠�$.
��� �#��� )���"G�� �����0��� ���� � � � �����
���� .
��������� �� �� ����������������� ����
σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#����π#��
���I�π#���
π>#����I�π>#�y
�
��� �!��� ( �� ��� ������ �μ ≠� $�� � ��(� ��� � 1������μ�I�$����!�������1� ����������� � ����� .��� �!��� )�I�E�M�D�I�":����� �
&)��I�G�M�D�?�"�I�":����� ����� ��!� ���� ��� �� �������� � 4σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#��
��π#����π#��
�
,��������!��� �������I��
�I�9
��� ������
�
σ
σ�
πσ�
σ
σ �
�
���� ��� ����σ π
��� � ��� &��� � ��(�)���� ���1�*��������� .
�� ����� 8�������� ������� �� �������� � ��)��⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#��
��π#����π#��
��π>#���
π>#���
⇒ '������ ��
�� �������I��
�I�#
)���⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#��
��π#����π#��
��π>#��
�
⇒ '������ ��
�� �������I��
�
��⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���π#����π#��
�
⇒ 6����� ��
�� �������I�
�
�� ⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���π#��
��π#���
⇒ '������ ��
�� �������I��
�
&)�⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#����π#��
��π#����π>#��
�
⇒ '������ ��
�� �������I��
�
&)�⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#����π#��
��π#���
⇒ 6����� ��.
�� �������I��
�
&��⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���π#����π#��
��σ#���
⇒ '������ ��
�� �������I��
�
&�� ⇒�σ"���σ>"���σ#���σ>#���π#��
��π#����σ#��
�
⇒ '������ ��
�� �������I��
�
�� �#��� � �� ⇒ ���� ���� ��� ��� ���� �� ⇒ ����� �1�����&(� ⇒ ���� �*�������&)�
� ⇒ ���� ���� ��� ��� ��&�� ⇒ ���� �*���������� ⇒ ���� ���� ��� ��� �����
� ⇒ ���� �������&(�
� ⇒ ���� �������
��� � ��� � �������� � ���)�σ"���σ>"���σ#���σ>#���σ#��
��π#����π#��
��π>#����π>#��
�
�� �������
No. of in No. of in
bonding M.O. antibonding M.O.
2
− −−
=
e e
�� ����������)���I��
�
�
�� ����������)���I�
�
�
�� ����������)����I�
�
�
�� ����������)��I��
�
��� �#��� #��� ���������"��� �����
9��� ���������$��� �����
#��� ���������#��� ������
9��� ���������"��� �����
��� �!��� )����→�" ���→�"
)���→�#.; &)��→�9
&)�→�#.; )�→�9&��→�9 )��→�#.$
��� �!��� C���� ��� �� �������� � ���)�σ�"�����σ>�"�����σ�#�����σ>�#�����σ�#���
��π�#������π�#���
�
π>�#������π>�#���
�
����� �� � ���� �� ���� ������ �� � �π>#��� ������)�
�.
��� �#��� 6������� ����� �� �� ����
&) #.;)�
� ".;
��� 9.$
(�� $.;
������ ����� �������4�(����7�)�
���7�&)��7�� ���
��
��� �!����C���� ����� �������� )��4����σ#�����σ>#�����σ#���
���π#������π#���
���π>#����
�π>#����
�� �������I� � �
)���4��� �������I� � �
)���4��� �������I� � �
)����4��� �������I� � �
/�� �� �� ����� � ������� �� �� � ��� ������.
��� �!��� �� � (*��������� &)�
� ���
&)�� ���
&(�� ���
&(�� ���
, &� ��
��� �!���� � ����� ������������ ��� ��� ��
�� �#�� �� � ���� ��0����� ����� ��
��!�� � �� ��.
�� ���� ��)���� ��)������������ ��� � � ������
�*� �� �� � � � � �� ��� � ������ ���� ������!�*.
��� � �� ������*��������� ���� ��� ���������� �� ��������� ��
∴ ���������� � � � �
I�9��⇒�������*��������� .
����&)����� � � � �
��I�9���⇒�������*��������� .
��� � ����������� ��0��.�������� ����� ����� �������� ���� 4
σ"���σ>"���σ#���σ>#��
∴ �� �������I��
�
��������� ���� �� 0��.
��� ���� ��(*��������� � ��� �� � ���� ���� �� � ���������� ��4
/���*� �� ���� ���������� �� �� ��� ���� �� ��! ������0���<,� ��=
�����!�� ������������������������ �� ����(�I�;���*�����+��� .�� �<,� ��=
���,�� ��� ������ �*�����+�.
��� � �������� �������������&�.�������� �������I�&�.����������� �������M"@#<P�.� �.����� ��������?�O�� �*����� �������=
∴ ���� (��� �.������������ � � �
I�:�������*��������� �
����,���� �.������������ � � �
I�;� ������ �*��������� ����� �� ��&�.�������� �������I�&�.����������� �������M"@#<P�.� �.����� ��������?�O�� �*����� �������Q�&�.�������� �=
∴ ���������� �.������������ � � � �
I�:�������*��������� �
����&(���� �.������������ � � � �
I�:�������*��������� �
��� �!�� ��&�.� ��� ���� � ������ �� �� � ���� ���I�&�.����������� �������M�"@#<P����� �������� ��������?�O�� �*������� ���������Q� �.������� �=&�.�������� ������������ ��������� �&)�
�
� � � � � � ����� �*��������� �.
&�.�������� ������������ ���������
(�)�� � � � � ����� �*��������� �.
��� �#�� ��8�� ��� �� � � ����� � ������������������ � �������(1�� �� �� ��� �� ?�)(������� � ��������� ��� �����*� ��������.
- - - O H - - - O H - - - O H - - -— — —
CH3 CH3 CH3
/�� �� ������ � � ����� �� �� !�� ��-���� (�)(� �������� ���� �� ��� �� �*���� � �� ������� ����B .
��������� �� �� ����������������� ����
��� �!�� ��/������ �� ��8)��� ����������� ���������� ��� �� �������� � ��&��4��σ"��
���σ>"�����σ#�����σ>#�����π#������π#���
���σ#����
∴10 4
B.O 32
−= =
&���4��σ"�����σ>"�����σ#�����σ>#�����π#���
�����
�σ#������π>#���
�
∴10 5
B.O 2.52
−= =
&����4��σ"�����σ>"�����σ#�����σ>#�����π#���
���π#����
�σ#������π>#���
���π>#����
∴10 6
B.O. 2.2
−= =
( ���������4�&����7�&�
��7�&�
��� ����������→������&)���→������&(�
��→�����(�)�→����
�� �#����,����������&)����&)��� ��&)�
�������! ���
180°
��� ������ ����� ��� � ����� �� �� �� � ���� � � �������� �� �������� ������ ��
&)���7�&)��5�&)�
�
�� ������(*��������� �������� ���)���4
1/ 2(7 0 0 1) 4H = + − + = !�!���� �*��������� (*��������� ������� ��)��4
1(8 0 0 0) 4
2H = + − + = � !�.� ���� �*���������
� � ������)��� � ���)��� �� � ���� ���� ��� ��
�
�*�������� � �� �� �� �� � � �� � ����� ��� ���� ��� �� � � ���� �� ������ �� ������� ��� ���� ���*�������.
Br
..
OO
O–Xe
..
OO
O
BrO3– XeO3
��� ������ )�⇒� C O..– +
C O.. ... ...
)����⇒� C
O– O–
O
C
O– O
–O
C
O–O
–O
)��⇒�
8��� �� ��� �� �� �������� � � ��� � �� �*���������������� ��� ��.�( ����� ����� ���� �� ��� ��
)�7� )��7� )���
��� �#��������%&���������������������������������� !�.���� ���� ��� �����-�����*�������� �� ���� ��� ���*�������.
BB
A
B
B
B
B
planar pentagonal
A
72°
90°
B
B B
B
A
BB
B B
B
120°
90°
180°
square pyramidal trigonal bipyramidal
)�� ��� ��� ��� �������� �� ��� � �*� ���� ���*�������� ����� � � ������ �� �� ����1�� �� ����������� ������� ������ ��� ����������*���������������������*����%&��������.
��� �#����&)���4�6���������*��������� ����&1���
� �� �� ��� �� ��� � � �� � ����N
OO–
. .
115°
� � ���&)��� ���� � ������ ����.
)��4�O
O
. .
116.8° O�O1�����
,)��4�6��������� ������ ��� ��������������� � � � ��� �� ��� ���1�*����� �������� � �� ���
�*��������� � ��� ,� ��� ,�� ����� ,)��������� ���� ������ �O1������� ������.
S
O
. .
119.5° O&)�
��4�6��������*��������� ����&���&)����� ����
�� ��� ����.
O N O+ .. ..
....
��� � ����,� ����&(����,)�
���� ��')������ ������
0������ ����������@�� �������� ��� ���%&�� *�� ����!���������������.�, ������%&���� ������*��� �����.�/������� �� ���� �� � ��� ��!������*�������������� ������������� ������*����������� �� �� ��� �� ��� � � �� � ����� ��� ���� � � ���������*�����������������������%&����� ������������ ��� ������� � �� ������ �������������� ��� �1���.
��� �!����
· ·
NH
pyramidal
F
B
F Ftrigonal planar
HH
��
··
T-shape
P
· ·
Cl
F
F
F
··pyramidal
I
ClCl
��� �#������ ��� �������)�?�)�� �)�����".#"R��� (�)�����".:DR�� ��� �)�����".#DR.������������������������)�?�)��� ��� ������(�)��5�)��5�)�.
��� ������(*���� ��� �� ��� �(�)�5� �(�)(�5� (�)(
( ���(�)�������0������������ ��� .
��� �!�� ��,���� ���� �*�������� �������� ���������� ��� ��� �� ���� �*��������� � ��� �� � ��������� ����� � � ��� 0���� ��� �� �������� .,��� ���� ������� �������� ��� ��1���� ����*������ ������ ��� �� ����� �*��������� � ��� � ����������� ���� � �� ��� �� �� ��� �� ��� � � �� ������������ ��� �� ������-���������*�����������.
�� �!�� ��� �������������������0��*������������������������������ ���������������������� �������� ��� ������3$%.
Octahedral d sp
2 3
90°
90°
/������ ������������*���� ��������'�?�"�? '�� �����"D$%������� ��.
�� �#��������!�����!������������������ �������������������� ���� � �������*�� ������� !�!� !������� ������ � ��� ������ ��� � ��� ��� ��� ��� ��.���������� ������ ������������ ��� ���"$;%������������������� .�(��!����� ��� �� �� ���������� �� �� ��������� ������� �������� ���� ������ � � � ���������� ��� ���� ���.
O
H H
F Be F
��� �#����Br
F
F
F
..
..
� ��1������ ����*� � ������� ���� �� � ����������*� �� -�������� ������ �� ��� �� ���� �����*�����.�(�� ���� 1� ���� ������� �I� $�� ���� 1� +��������� �I�:�� ���+��1�+���������� �I�#.
��� � ������B ��� �?� �I�9:G�BF@��� �I�E"3�BF@���
��� � ����� ���������� ���� ���������������������� �*�������.C���� �������������,������ �0������
3s 3p 3d
��� ����� ���� �� �����σ� �� ��� ���� ���0*� � ����� 1� ���� � � ������ � ���� ������� �� �� �� �������� �*� �� �� � ����.���� ����� ��0������������*��������� ��������π��� ������ ��0*� ����.� !�.��π�1��π��� �� ��������.
O SO–
O–
��� �#����O N O
O
–
� �&)��� �� �� ���� ����� :� �� ������� ��� ���� �
� �� �� �� ��������� ���� �.
��� ����� � � )���� ������������ �I�E�M�D�I�":�<�S���� �I�E�� ��)�I�D=
C���� ����� �������� ����������������������� )�4�σ"����σ>"����σ#����σ>#����π#���
���π#������σ#���
�
&����!���������E�M�G�M�"��":����� ��� ����� �������� �������������������� ). &��� �� )����������� ��.
��� �!��� ����� �����!� �������������������*��������� � ��� B �� � ��� �����������.����� ���
��→� ���� ��� ����� �*�������� �� ���������.
��� � ������ ��� ��������0������ �&(����������
������������� ��� ���"$3%.
��� � �� �� ���� ��� ��π1�� �� ��� �π 1 �π� �� �� ������������� �.�� ��������'����� �� ��������+����������� �� &1������π 1 �π� �� �� �� ��� �� ����� �.
�� �!�
�� � ����� �')�����'���������!��� ��1������������
���� �������π1�π��� �.�T&K�� ��T K���!� ��!��� T�K��������� �����!�� ������������*��� ����������� �� �.
��� �!����&��":��→��σ"������σ>"������σ#������σ>#���
�σ>#������π#�������π#���
����σ#����
��������� �� �� ����������������� ����
� �&����� �������I�10 4 3
2 2b aN N− −= =
� �&������ �������I� 52
2
49 ⋅=−
/�� �� �� �� ����� � �&�� ������� �� �&��� ��� �
���������� � ��*� ���&�� ��� ������ �� �&��.
�� ������� �T )K��":����� ���������� ��� ��������� �� �������������������.��������������� �� 0����� ������� ���.
�� �#��4� 2 2 2 2 22O (18) ( 1 ) , ( *1 ) ( 2 ) , ( *2 )s s s s− → σ σ σ σ
2 2 2 2 2( 2 ) , ( 2 ) , ( 2 ) , ( *2 ) , ( *2 )x y z y zp p p p pσ π π π π→� ���� �� � ��� �� ����������� �������.
������� �.����� ��� �� ������ ��� � 22O − ��� ���
I�D�:�������
�� �!�����������������I�?9,�� �� �!���� ������� ������ � � ���� T)K� ���� ��?9@:�I�?$.G;/��� � ���� �.���� ����� �� � � ��!�� ���������
34PO − ��� �I�;�M�D�I�"9
&�.� ��� ���� �� � !��!�� � � �� �� ������� � � 34PO − ��� �I�"9�?�9�I�"$
&�.������ ���� � 34
10PO 5
2− = =
⇒ /!����'2)��� �������I�54�I�".#;
�� � ����6����� ����������������������� ����� ���������� �.���� � �&���� ��� ���� ��������� .�,��� �� ���������� ��.
�� �#����� �)���� �������������#�� ��� �)����� ��
����������".;.
�� � ������� ? ��� ��� ���I�".;:�R�� ��� �� ���I�".9:�R�� �� ��� ��� ���I�".#$�R.,� �� ����* � ���� �� ����� �� ��� ������ �� ����� ������� ��� ��.
�� �#����� ���� �� �(����!���1�*��������� �� � �(� ���� ��
�1�*��������� .
� �#�� ��'������ ���� ��� �������*� ����� ������������ ������������������ ���������� ��
!�� N O
� � �� ���� �� � ��� ���)� ?�)� � �)�� ��� ".#"�R�) )�N�� �(�)�����".:D�R��()�?�()��� ��� �)����
".#D�R�O O
O.
�� � �� ��&����� ��� ���� �� � � �� �� �� ����������I� "$� � �� ����� ��� ���� �� � � � ��� �� ������������I�:.��������� �������I�"@#����?�����I�"@#�"$�?�:��I�9
�� ���� ����� �� �� ����� ���)��� I� #.;��)�
��� I� "�)�
��I�".;�� ��������)��I�#.
�� �!����������������� ,������� ���� ��������� ���� �� ��!� ���� � ��������� .� �� ������ �� ��� , ,.
�� � ����,���������������� ���������� ��� ������ �� �� ������������ � ��*.�������� ��� �� 1)������������ ��*���������������.
�� � �� ������ ������ ��� �� �� � �� �� �� ��� ���������� ����� ��*� � ������ ��� �� ��+� ��� �� �������.�������&��� ���� ������ ����� ��*.
�� � ��������� ������� ����� ��������������!� ���������K�7��*���� 1�� ��7������1������7��!�� .� �� �������������� �� � ������(1�� ���������� �� � ��� ��� �� ��!�� � �� �./ �� ����� ��!�� � �� �� ��� ��� ��� ������� ������ �� 0 � ��� �!������ ��� �� ��� ��� ���� �� �� �����.
�� ���� ������ ��� �� ������� �� � � �* �������
H C C H �� ������������������� �������� 1����� � �� �� ���� �� ��� ������ � � �* .
�� � ���� )��������������1�*��������� ������������ ��������� )�
��������� ��������1�*����������,)���� � �� ��������������������� �*���������
,)���� ��� �������� ����1�*��������.
� ���� ��(� � �� ������ ��� ���(1�� ��� ����������� � ������� ���� ���!.
� � �� ���/������ � � ���� �������������������� ��� �� ��� �� ������� ������ .
�� ���� ��/�� �� �� ������� ���� ���!�*� ����� ������ � �� � �� ��� �� ��!� ����A��→���→���→� �������� ���!�*�� ������ �� � �� ����� ����� �� �� � �� �� � �� �� ������� � �� ������� ��*� �� ��!�� �������� � �����.�����A� ��7�� ���7�� ���7� �����������.
��� �!�� ��/������ �� ��O,C'H� ���*�� ������������E��� ����������������������.
��� �!����/�σ1�� �������� ����� ���π1�� �.��� �!����(�)���������0�����(1�� �� �����������(�)������������� B���������(�)���������������(1�� ��.
��� �!�
��
��� �#����H C C O H
O
*
��� �����B� �>�����B�� ����� ����� �� !�� �*� ��� ;� ��� ����������������� ������������������� ��������0�����!�� �*����:.
��� �!�� ������ �� ��� ���� �� � ��� ����� ��*��������� ������.���� ��� ���I�"D$L�.) �*�(�,� ���� ��
�1�*��������� � � �� � �� �� ���� ���������������� �(����(��� �� )������� !��!��1�*��������� � � �� � �� ���� �� ��� ���� �� ��� ����.
��� �#����8�������� �����!���������������� � � ���� ����� � �� � �� ��� �� ��!� ������ ��������������.
�� � �� ������ � !��!�� ���1�*���������
B
F
F F
�� � ������������� ���� ��� ��������+����������� .
BeF F
�����(�)� ��� �� � �������� � �� � �� �� ���� � � 1+��� ���������
O
H H
���� �!�� ����� *�� ��� �!����� �� � �1� � �� �1�������� ������� ��� �� � � ������ �0��� � �� � ���� ������"D$L.
s-orbital p-orbitals-p overlapping
����� � �� ��C-�������� ��� ��� ������ ��� ��� ����� !��!������ �*��������� .��!,!� ?�� ��.
����������������� ���������������� ����
�� ���������� �� ������ ���� ����� ����������������������������� ������� ��� ��� � �� � �� � ���� ������� ��� �������� �� � ����������� ��� � � ���� ������� ����� ���� �� � � ������ �� �������� !" ��� #!$ ��� #!" ��� #!%
�������� ��
�� &� ���� ��� � ��� ������ ������ ����� ����� ��'��� �� ��� � � ����� ���� ���� ����� ��� ���������� ���� �� � ���������� �� � ���������� ���� �� � ���������� ��� ���������� ���� ��� ���������� �� � ���������� ���� ��� ��������
���
�� (��������)��������������������������������� *+���� ��� ,+���� ��� +���� ��� ,����
������ ��
�� � ��� ��� � � ������� ��,�� ���� ��� $$-.*� ���/�00�����������������1�0�0"$�2�����3���������� #�%0��!�2 ��� $�"#��!�2��� �%#��!�2 ��� 0�$4��!�2
����������� ����� ��
�� /0��2����� ������������������� ��'��#/0���� $00� ������ ������)��� ��� �������� ��� ������� �������� ������������������5�������������������������� 67�� �������������������������� ���� 46 ��� #$" ��� $ ��� 6%
��
�� &��������������'��� ����������������������� ��� ������ 5��������������������� ���� $-�� ��� 6�� ��� 6%�� ��� 4��
������� �
� 8�� ���� ����� )��� ��������� ������� ��
������� ���an
p V nb n RTV
� �� � �� �
� � ���� ���� �� ��� )��� ��������� ��������9�� ���� �� ����� ��
�5� :�7�*:�7�+�� ����+�55� *+�7�:�� ����+�9 � ����� ��)�� ��� ���5� ��� ���������� ����� �� ���� ����� ��)�� ��� ���55� ��� ���������������7�����������������;����� ���������� ���� � � ���������� �5��+�<�+��<�*:��<�:���55��*+��=�+��=�:���� �5��:��<�+�<�+��<�*:��55��+��=�:��=�*+���� �5��+��<�+�<�:��<�*:��55��*+��=�:��=�+���� �5��+��<�:��<�+�<�*:��55��:��=�*+��=�+�
������� �
� ������ )����� �� ����������� ����7�������� ��� ���� ��������� ���� ������� ��������9 ���������������� �������!������ ����������������� 0�" ��� #�/0 ��� � ��� #�6-
��
�� >��� ��� ������ ��� � � �)���� )������ ��� ������ ������ ������� � �� � ��������� ���� 3�)���� ��� ��������� $�0 ��� $�" ��� %�0 ��� #�%
���
��� 9��������������� �)���� � � ����)���������� � ��� � �� ����� ��������� ��� $0� ���#0�������������)����9 ����������������� ���%4����(�������������������� ���� /0�00�� ��� #$�$/����� 6�/0�� ��� $/�00�� ���
��� &� ������������� ���� ������� ��� ��'�������������*:�����,���5��� �������������� � ������������ ����� #� ����� �7� � �������� ������� �� � � ������� �,��� ��� � ������������ 0�/���� ��� 0�"������� 0�4���� ��� #���� ���
��� &������������� ��������������� ��������#/.*� ���� � � ������� #�/� ����� 5�� � � ���������� �� � � �������� �� � � ��������� ��$/.*� ���� � � ������� ��� #�0� ���7� � ������� ����� �� � � )���� �� � � ������
�������
�����������������
������� ���������
��
��� ?�������������������������������#�6�
��� ?�������������������������������#�#�
��� ?���� ����� ���� ������� ��� �� �������0�-0�
��� ?�������������������������������$�/� ������� ��
��� 9 ����������������6�0������� �����������0�0 ����)�������#$4.*�����&����������@*�1�#$�0#7�+�1�#�0#�������1�"� #%�A�3����������� $#/$#6�B� ��� # %04�B���� %#6%"�B� ��� #6"%�B�
������� �
��� 9 � ����� ������� ��� �� ������� ��������������������%�%�C�#0���A�������������������������%�0�C�#0���A��9 �'������������ � ���������� ��������� ���� $�$�C�#0���A ��� $�0�C�#0���A��� %�0�C�#0����A ��� $�0�C�#0����A
��
��� 5�� �� ���� ������� ��� �������� ��������7� ����������� � ����� '���������������������������� ������� ������ �� � �������� �� ���� ���������� '������ ����� �� ������� ��������� ������� �� � � ���� �������� ��
��� ?���� ������� ��� �������� �� ������������ 1� #� �� ������ ����� �0�C�#0������� ��� /�/�C�#0�������
��� 4�0�C�#0������� ��� 6�0$ �C�#0�������
��
�� )����������D���������7������������ ��������7��� � �� � ������������ +�� � ��������7� ��� ��������� 2�� ��������7� �� � ��������� +�� � ��������7� �� � ��������� 2�� ��������7� ��� ������ �
�� &)��������� '������ ����� �� *:� ����,���� ���� ��������� ����� ���� 1������� ���� =������� ���� <������� ���D����������� �����>� �)����������
��)�� �
��� &��$/.*�����- 0����������7� "0��2��������������� �������� 5�� � � ��������� ���������7� � ��� )���� ����� � � ���������� ��� -60���� �������
��� /64��2 ��� 6/��2��� $6/��2 ��� 6$#��2
�����
��� � �� � �� � � �������� ��������� ���������� �������� *������ ���� ����� ������� ������� �
� ���������������������������������������� ?���� �� � � ���� ��� ����� �� )���� �
�������� ��������� � � ������� E���� �� ��� �)� �� ������� � ��� ���
)������� (���� �� �� ���� ������ �� �������� ��
��� ���� �� �������� ��� � �� � ��� �������� �����
��� 9 � �)���� '������ ����� �� ��� ����� ���7��������� ���;�5�������7����$/�*���������� 6�#-�C�#0����A ��� -�#6�C�#0����A��� 6#�-�C�#0����A ��� 6�#-�C�#0����A
�����
��� &��� ��� ��������7� � � ���� �� ������� �,���������#�6$/������� ���� �������;:����/00�*���� - �* ��� 6$0�*��� ##0�* ��� #- �* �����
��� � �� ���� ���������������������������� ��� F����D�� 2��� �� �������� ���������� *��� ����;:� ��� *:�� ����+��� :�� ����*:� ��� ,�� ����:�
�����
��� &����������7�������'������� ������������� ��� �� �������7� �������� ��� ��������� ���� ������� �� ��������� ����� ������� ����� ���� ������� ��
����������� ���� ��������� ��������� ��� ��)� 0�*��� ����������� ��� �����)��� ������ ��� ��G�
�����
��� /0��2� �� ������ �������� ��� � ��� � ������� ������)���7����$0���������9 ������'�� ��� %0��2� �� ����� �� ������� ��� ����� $� ������ ��� 6%� ��������� "� ������ ��� #$� ������
����
��� 9 �������������������������������$-�*��4$-�*��9 � ������������������� � ������� ������� ���
��� ���� 927
27� ����
����������������� ���������������� ����
��� ���� ��)���� ���� ������ ����
�� &��;9B7�0�/0����+����������#�0����+������� �)� ����� �)���� '������ �������� �)� ����� �������� ������� ������ ����� )������� �)� ����� ������� ����� �����
�� H����� ��� �������������� �� ���� ������ ��������������������� ����������������#�������� ���� �� ����������� �� #���� ����������1�0�0"$����������������������� &�� ;9B��� � ��!�1�$$�%� �������� � ����1�#$�3��� 5�������� ����� ���� ��������� �����
��� 5��������������������������������������)���� ��� ������ ��
���2
3P E� ���
3
2P E�
���1
2P E� ��� "�1�$� �����
��� 9 ����������������������)�����7����)�����������������������)�����������)�� �
��� #�@�$�@� ��� 1: 2 : 3
��� 2 : 3 : 8/ � ��� 2 : 8/ : 3�
�����
��� � �� ��� �)��������� ��� � � � �)���� ������������ �����������������"!�1�������� &�� �� � ��������� ���� ��� ��������� &�� ��� ��������� ���� �� � ��������� &�� �� � ��������� ���� �� � ��������� &�� ��� ��������� ���� ��� �������
�����
��� &������ ����'� ������������� ��� ���� ���� � �����������7� �����������)��������0I*��5��� ����������7�� ��)����'����������������������������� ���� � � ������� ��� ���� � � � �� �������� � � ������� ��� )����� ������� � � ������� ��� � � ������� ������� � � ������� ��� � � ����� ����� ����
��� � �� � ��� ��� ���� ��� ���� �� ��� ����� ������� 5�� ������ �� ��)���� ���� �� ���������� 9 �� ��� �� ���������� ����� �
�������
��� &������������ � ������)���� ��������
��� &������)����������7�"!��������������� � � ������ �� � � ���� ����
��� 9 � ������ )���� �� � � ���� �������� J�D� ������ ���� 0�0"$� ���������� ��3��� 0�0"$� ���������� ��3�������
��� 0�0"$� ���������� ���� 3�����
��� 0�0"$� ������� ����� ����3���� ����
��� &�� ����� ���� ���D�� �� �������� �������� ���� ��������� ��������� ��� ������� ��)
0I*��� �������������������)���������������G��� ��� ��������� ���� ������� �� ��������� ����� �����)� ����� ���� ������
��� ��������� ����
��� ;���� �� ������ ��������� 5�� � � ���������7�"!� #� ������ �� ��� � � ������ �� ������� �� �� ������ !� �����)������ ������� � ������� �� ���� �� � � ���� �)� �� )����!��� "� ��� � � ������� �� � � ���� � �� ���
�� ��� �� ���� ��� ������ ����
�� &���������������� �)���'�������������� �� � �������"!!�� 1� ���������� �� �� �������������������� �)���'���������������� � �� � � ��������� ��� ������ � �� �� � � � ��������� ���� ������
��� ������ � �� �� � � � ��������� ���� ������
��� �� ���� � �� � � ��������� ��� �� � ���
������� ��� ��� �����
�� 5�� �� ����� ����'� �� /� �����7� #�0� �� �� +�� �� ���� ���� 00� �� 600�3��� �� � ���������� ��� ��������� B������ �� � � ���� ���������� 9 � ���� �� �������� ���������� 9 � ������ �� ���� �� ���� ���������� 9 � ����� �� ������ ������
������� �����
��� &�� �������� ��������7� ��� �� ��)������� ���� ����� ������ � � ����� �� ������� ���� )���� ������
������� ���������� )���� ������� ������� ���������� ������� ������� ������� ���������� � � ������� �� ������� ���� )���
������� ������� �������� �����
��
��� 9 ��������������)���������;9B����� �����+�7� ,�7� ����+>�� ��� ��� � � ������ +��<�,��<�:��<�+>���� +>��<�:��<�,��<�+�
��� +��<�,��1�:��<�+>���� +>��<�:��<�+��<�,� �����
��� K������������)���������������������� ���������� �
��� $� � ��� $� ��� $�� � ��� $�#440�
��� &������ G�� ��� ������ ��� � � ����������� ��� � �� � ���� �������� ����� ������� ���� �� � ������� ������������ ��� � �� � � �� ������� ���� �� � � ��)� ����
��� 5��)�������������������������� ������������� ���7� � � ���� � ��� �������� �������������� ����� ����� �!�%��� ��� ������
��� 2
aP
V
� ��� �� � ��� �� ����
��� 5��"7�!7��7������������������7�)���7���������7� ��������� ���� ���� �������������)��7�� ����������������7�� ���������� ��)�� ��
���RT
PM���
P
RT���
M
V���
PM
RT�����
��� B������ ��������� � � ���7� � � )���� ��� ��)�� ����� �� ��� ����� ���� �������� ��)��� ���� ���������� ���� ��� ����������� ������� �������� �� ���� )���� ����� 0I*��� ���� ��������� ����������� ������� G���� ���� >��� ��������� �����
��� *����� ���� ������� ��
���1 2 2 1
1 2
V T V T
P P� ���
1 1 1
2 2 2
PV T
P V T�
���1 2 2 2
1 2
PT P V
V T� ���
1 21 2
1 2
V VP P
T T�
�����
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� �,�� �� ��� � ��� � ��� �� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ���
����������������� ���������������� ����
�� �����2��� ����������������� �����1�&
8������� �� ������ ����� ��
��
�
� �
� �
� �
� �
� �
� ���⇒��� � � �
��
� � � �
�� �� ��
�
� �
��
⇒ � � ��
�
�
�
� � �
� ��
�
� �
� ��
�
+��7� �����������������������1
8�� ��� ��K��� ����� � �� ����� ���� � �)���� �� �� � ���������� ���� �����������
�� ��� ��,+�� ��� �� ����� �����7� � ��� ����������)� ����� �����,+��������
�� �����"!�1����
WPV RTM
�
������ �� ��� � ����
�� � �� �
Wn
M
� ��� �
� �
W RTPM V
� �
dRTP
M�
����������
�� ��
� ��� �� �
PMdRT
� � ���
� �
�
�� �����&�������� ��E�� ��D�� ��������������7
r d Mr d M
� �
A BA B
A B
V Vr r
T T� �
A A B
B B A
V T MV T M
�
!��1�!�7����1�#/0���7����1�$00���7����1� 67����1��
B B
A A A
T MT M M
� � �
��
A AM M�
� �
�
�� AM � � � �
�
�� ���� &�������� ��E�� ��D�� ��������������
rd M
� � ��⇒��r Mr M
�
K�������������������� �� � �������
��� ����
Vt
�
∴ V t MV t M
�
5������)��������������������7�� ��!��1�!�
∴ t Mt M
�
+������1� ��7����1�%��7����1��
∴t M M
t� � �
⇒ �
MM� � �
� ��� ��?��� �������� ���� �������� J�J� ������������������ ���� �� ���������� �� ������������ ����?��� ��� ����� ���� �������� J�J������� �����)� ��G� �� �������� 9 ������� � ���� �
�5��+��<�+�<�:��<�*:�����55���*+��=�:��=�+�
� ��� ����� ����������� ����������� �� ���
)��� R�
VC R�
∴ P
V
RCC R
� � �
�� �����&)����)������1� RTM�
��� �������'���� ��� A A B
B B A
r v t Mr v t M
� �
B B B
A A
t M Mt M
� � �
B BM M� �� � � �� �� �
�BM �� � �
�
��� �����"���L�"���1�#����
$"���1�# M������1����
N
����P � �
��� �������'���� ������������������7
TV
P�
E�)�����1�#/�L�$- �1�$""7��"��1�#�/�������1�$/�L�$- �1�$4"7��"��1�#����
V i e V� � �����V �
VV
� � �
��� �����E�)�7��������*+�7�'�1�6��?������*+�7��!�1�0�0 ��
�
��1�#$4.*�1�#$4�L�$- �1�%0$�3��1�"� #%�A�3�������
(��������������*+�7���1�#$�0#�L�%�C�#�0#�1�#6�0/wPV nRT RTM
� �
∴ w RTPM V
�� � �
����1�%#6%-�-�B��≈�%#6%"�B���� ����������������������� ������
1�%�%�C�#0���A������������������'�� �����1�%�0�C�#0���AK��������������������)������'����������
1��%�%�C�#0���O�%�0�C�#0����A1�0�%�C�#0���A���������
∴ 3������������������1�0�$�C�#0���A���$�C�#0����A
��� ��� �� 9 � �)���� ������������� 3���� �� ������������������������������)����
�K.E. 3 / 2 3
2= = =t
A A
RTE KT
N N
� ���!��1�>��G����� �������()( ���∝��;7� ��� �������� ��������� 3���� �� ������������� ���
��� �����������6�0$ �C�#0����������������1�#"��∴ ?�������������� 6�0$ �C�#0��������� ��������������1�#��������������
33
18 g18 cm or mL
1g cm−= =
∴ ?����������������������������
23 23 323
182.988 10 3.0 10 cm
6.023 10− −= = × ≈ ×
×
�� �����&���������������� �� ����������)�������������������������������������������)������"!�1�������������&��)�������������� �� � ����)���� ��� ����� ����� � � ����� ��������� � �������� � ���)�� ����� ����������������)��� ���� ������ � �������� ��� � ����������7�� ���������������������������������7� � � ���� ��������� �������� � � ��������� �'������� ����&�������������������7�� �)���
��� ������������������������������2
2n aPV
⎛ ⎞+⎜ ⎟⎝ ⎠�������"�������������������!�O������������!�
2
2( )n aP V nb nRT
V
⎛ ⎞+ − =⎜ ⎟⎝ ⎠�)��� ��������� �������
9 ����� ������������"!�1����9 ��� ��� ����� ���� �������
�� ��������1�2
3��������������������
&�� ���������� ��� ���� ������� ��� ����������������������7�������1�����
��� �����!��1� "0��27�"��1�- 0���7�!��1��7"��1�-60����
8���>��D�����7�"�!��1�"�!�
⇒ !��1�380 730
760
�1� 6/��2
��� �����(������� �����1��������� ����������������������O�������� �������������
;������ �� �� ���� ���� �� �������� ������ ���� ��������� ���� �� � ��� ��� ������9 ��7� � � �������� ���� �������� ��� �������� �����9������������1�$/�*�1�$4"�3�9 �����(�(���������
1� ( )23
3 3 8.314 298
2 2 6.02 10
RT
n
× ×=× ×
�1�6�#-�C�#0����A
��� ��������1�#�6$/����������1�/00�*�1�-- �3
��'���� ��� 1 1 1
2 2 2
R M T
R M T= ×
� #�6$/�1� 164
28 773
T×
� ���1�( )21.625 28 773
64
× ×1�"4 �3�1�6$0�*
��� �����*��L�;:�Sunlight⎯⎯⎯⎯→ ;:�*��
� � ��������� ���� ���F����D������������������������������������������� �� ������ �� ����� ��� � ������������&��*������;:�� ������ �� ����;:�*��� �� � ��� ���� ��� ������ ��� ��)�� ����
����������������� ���������������� ����
��� �����&����������������������7������������� ���������� ��� ������� ��� ������������ ;���7� ������� ���� ��� �)��� �� ���� �� ���������� ��� ���������7� � ���� ��� ��������� ��������
��� ��� ��?���� �� ������1� /0��2P� 9��� ��diffusion� ���� 1� $0� ���� ���� )���� �� ����
1�%0��2�
K���������������� �����������150
201�$�/��2!���
K���������������������������1�40
t�2!���
;����� ���������������� �����������1�$����� ���������������1� $7�� ���
1 2
2 1
2.5 32
40 2
r M
r M t= ⇒ =
4 64 minutes16
tt⇒ = ⇒ =
��� ��������1�$-�*�1� 00�3����
���1�4$-�*�1�#$00�3
��'��� � ��� ������� ������ ���� ( )v T∝ �
9 ����������������������� � ����7�� �
����������������������12
1
1200
300
T
T= �1 $
�� ��� ��>����� �)���� '������ ����� �����
���� �� ���������3
2KE nkT�
�� �����"!�#�������n
P RT CRTV
� �
+��7�#�1�#�C�0�0"$��C��
��1
12 K0.082
� �T
��� �����2 21 1
3 3PV mnu Mu� �
22 1 2·
3 2 3Mu E� � � �21
2�� Mu E
�2
3P E� ���������)����
��� �����(����������)�����7�2
( )mpRT
uM
�
(��� )�����7�8
( )RT
vM
�
�
K������ ������ )�����7� . .3
( )r m sRT
uM
�
∴ . .2 8 3
: : ( ) : :mp r m sRT RT RT
u v uM M M
�
�
82 : : 3�
�
��� �����&������������������ �� �������7�� �������)������ ���� � � ������ �)���� ��������
��� ��� ��?���������� ����)�����(�(�������������� �������������� � ������������
��� ��� ��(������ ��� ��� ����� ���� �)� ��� �������� ������ F�� �� �������� ����� � �������� � ��� ���� � �����
��� ��
��� �����5�������������7�� ����������������������������� ��� ��������� ���� ��� ��� ������ ���������
��� �����5�� � �)����������D��������"!�#����
��������� ����� �)�?����!�� ��� ��&�� �� � ������������� ���������� � ��������!!�������� ������������&����'��7
"!�#���� �5���� ���� �������
"!�#������ 1PV
RT�
∴ *�1�#�M*�����������������������N+��� ���� � ��� ����� � �)������ �����+��)��������������������������+����������� � ������������ � ����������� ����&�� ��������� �������� � � ������� ����������7� � ���� � � ���� �� �������� ����� � ����������� ���� � ��� ����� ���� ��������
��� ��� ��&�������� �� >��D�� ���� ��� �������
��������7�1
PV
� � ��"!�1��������
��� �������'��7� 2 21 1
3 3PV mnu Mu� �
� 3 /u PV M�
&��;9B7�1
uM
�
��������������������+�7�,�7�:������+>�����$7$"7� $�����"#�
��� ����� 21,
3PV mNu�
��+�1� �������������)������
,�� 2 3PVu
mN� ���
1u
m�
��� �����9������������ �� ���������������������� ��� ������ ������� G��
��� ��� �� )��� �������D�� ������� ��� #���� ��
2 ( )a
P V b RTV
� �� � �� ��
��
+�7� 2
aP
V
� ��� �� � ���������� �����������������
�����!�%���� ��� � ��������)����
��� �����5�����������������
"!�#�����m
RTM
�
�m
PM RT dRTV
� � M ��,�1�������N
⇒PM
dRT
�
��� �����&����������* ����D������ �� �������� ��9 �)������� ���)������������������������
������� ���1
273� �� ���� )���� ��� 0I*� ��� ��
���� ���� �� ����� �� ��������� ��� ��������������
!��1�!� 1273
t� ��� �� �������������"������
��� �����PV
T�1����������� 1 1 2 2
1 2
PV P V
T T� �⇒� 1 1 1
2 2 2
PV T
P V T�
���������� � ����
�� ������������� ��������������������������� � �� ����� �� ���� ������� ��� ��� ���� ������ ������ � � !����� �� � �� ���� �� ���� � ��"� #� �� ���� ���$ �$ ��%�&'��� ($ ���� ���� ��� �$ ��%�')��� �$ ��*�&'���
������ ��
�� !������������#�� ��+����������#��������� ���� ����������� ������� �� �+ ������������,�'���� ��,���������� ����������,�'��-�.� ���,�����������,�&��-�.���������������� �������"� �� �,� �� ���� ��� /�����#���� ( �$ 0�--�� ($ 0�-��� �$ 1�-��� �$ 22���'���
������ ��
�� �������������,���,� �����#���� ����������� ������� ��� ������"� ,���� ��� �� ���� �� ���"� ������ ��� ���� ("
�$ ������� ��� �� �� �
�
�
�
� ($ ���������
� �� �� �
�
�
�
�
�$ �������� ��� �� �� �
�
�
�
�
�$ ��������� � �� �� �
�
�
�
�
��������� ��
�� �������� � �����"����������� �����,��� ����� ������ ��� ���� � � ���� ���� ���� �� �$ ��*�-�������%�- ($ ��*�-�������*�- �$ ��*�-���������- �$ ��%�-�������*�- �������� ��
�� 3������� �� ,����#���� ��4���5�����4����(�����
.�4���� �������� �6�����7����� �,� �� ,����#���� ��� ����� ��� ����� 8
�$��
�� �
���
�� �
�� �
($�
��
���
�� �
�� ��
�$�
�� �
���
�� �
�� �� �$
���
���
�� �
�� ��
�������� ��
�� ��� �� � �,� ���(�� ���� �,� ���(��� ��39�� ��0�)���� ��:����� ��� �� � ������ ����,���� �����,����'����,�39�� ,�������(�������+"��� ���� �� �$ 1��2���� ($ 0���-��� �$ 0���2���� �$ 0��2���� ���
� 7������,� �� ,����#���� � � �� �� ��� ����� ,��� �� ���� ������ ������ ���� �,� �� ���8 �$ �� ��� ��� �� ����� ��,��� �� ������
(� �����"� ���� �� ($ �� ��� ��� �� ���� ��,���� �� ������
(� �����"� ��� �� �$ �� ������� ������ ��,�������������(
��� �� �$ �� ��� ���� �� ���� ��,���� �� ������
����� (� �����"� ���� �� ���
� ���� �� ��� �������9����� � '�9��������'�2�����������'-���������� ��--��;���� �� �� �$ �'�<����� ($ 0�'�<����� �$ )������� �$ 0�)������� ���
�� !���� ����������4�����������,��� �� ���,��� ,��#���� ���� ���� ��� ����� ��� �$ ����- ($ ������������- �$ ����- �$ ����-
������ ��
��� 7��� �� �� ��� �,� �� ���� ��+ ��� �,� � ������� ������� ��� ��,� �"� ���(�� �� � � -=3����2� � �������� 2�� �� ��� �,� �+"��� � � ����� ���� ��� ���� ������� ��� ����������� ����� � �,� �� � ������ ,���� ������(�� ���������� ����� 3;�$����)-��������������� 3 ;�$���'''-���������$��� �$ �� ($ �2< �$ &<< �$ �'
����������� ����� ��
��� ���� ������������ 4�� ����� ��� ���(��# �$ 3�����������1�9�����→�39����>�Δ��=�������������
��$ 3�����������1�?9�����→�39���>�Δ��=��� ���������
���$ 39����1�?9�����→�39����>�Δ��=���!���������
�������
� �����������
��
@������� ���(��4�� ������,������ �#�����,� �� ��� �������� ���� (��#� ��� ����� � �$ !�����1� ($ ���� �1�! �$ ���'!�0�� �$ ���� �0�!
����������� ����� ��
��� A��#������,� ��,����#������� ������� ��������� ����� ���"������� �=$�������� ������ ������� B�((C�� ���"� ������ �=$�������������"�#� ������������ ���� ��8
�$ 3�����������1� 9�����→�39���
($ 39����1� 9�����→�39����
�$ D����� 1� 9�����→�D�9���
�$ 3����������� 1� 9�����→� 39����
��
��� ���� ����"��,�,�������,�#� �����2�&�������:�������������� ���"������� ,��� ���� �����,���� �-=3��� �$ 2-��'����: �����$ ($ '2�-&����: �����$ �$ ��'�-����: �����$ �$ -��'�����: �����$
��
��� E �������� ����"��,�������� ��������=� ,��#� ��� �2--=3����&-������������������� �������"� �,� ������� ���� �,� #� �� � � 2--=3 �����������$� �� �$ 1�<��� ($ 0�&��<� �$ 1�&��<� �$ 1�&-��� !�����#� �������� ��(�����������������$ ��
��� A,� �� � ����"� ������ ,��� �� ����� ���� �,��4����#� �� ��� �������-����������� �'<=3� �� � ���"� ������ ,��� ���������#�����( �$ 2-������������ ($ 2�-������������
�$ -�2������������ �$ 2--������������
���
��� F� ����"� ������ ,��� �� ��� ����&;����→�';��������0��)�������� �������� ���� ���"� �,� ;� 0� ;� (���� �� �$ 0�&�&����� ($ 0���)����� �$ 1�&�&����� �$ 1�'2<�&��� ���
�� 7����� �,� �� ,����#���� ��� ����� � �� ���� ,��,��+���������,����������������������(� ������� ���8 �$ "���-��Δ��≠�-��#���- ($ "�≠�-��Δ����-��#���- �$ "���-��Δ����-��#���- �$ "���-��Δ��*�-��#�≠�- ���
�� 3������� �� ,����#���� �������G�� ��������
2:'$�→�% 12�-�%�→�'&�1�' 02'���(�$�→�'' 1��-����%�1�'�→���1�'&��Δ��#����( �$ �'����:��� ($ 02<����:��� �$ 0�'����:��� �$ �'����:���
�)�*�+� ��
��� ���� ��� ��� ������ ��� ����� ���"� �,�� �� ���� ������ ���� � ����"� �,� ��� ���� ���� (� ���,� ��������:���$��D�����������,����#����( �$ ���� ���� � ($ 4���� �� � �$ ���� ���� � �$ 4���� �� H��
��
��� E �������� �������,�����,�� �����, � ����-�&-� ���� �-� ������ ������ ���� ��"�� ���� ���� ����2:'���1��:',�����, ������0�-���� �� (� � � 4����(������ �� ���� ��� ������( �$ <�-�� ($ 2---�� �$ 2'�-�� �$ �--�� ��
��� D� ���.�� �A� F4�� ����$�#� ��.�� �AA� �"���,�������$� ���� ��� � �� ����� � �� ����
���� � ���� ����������� !"# �$ "%�&#��#�
!� ��%�- �$ I��5� ���� �����@� �=�*�������- ��$ F4����(����3� ����- ���$ E��� �����
���� ��� �����
J�HTS
���
�$ E��� �����
�$ !�5� �$��@�5� ��$��3�5� ���$��J�5� �$ ($ !�5� ���$��@�5� �$��3�5� ��$��J�5� �$ �$ !�5� �$��@�5� �$��3�5� ��$��J�5� ���$ �$ !�5� ��$��@�5� �$��3�5� �$��J�5� ���$
�)�*�+� �
��� ���� ����� �,� ��� ����� ���� +��������� ������"� �� �� ������� ���#���� ���#����( �$ ��,��� ($ �� ����� �$ )� ����� �$ H��
�)�*�+� �
��� ���� �����H� ���� �,� #� �� � � 2� � ���������������� �� ����� �,� �� ���� �� ��&-�����������������2-���������������������� ��"���� ���� ���#���B�((C�� ���"� ����� �$� ,��� ���� ����,���� ����#����(� H���� ��
���������� � ����
�$ '<��&�� ($ �)��&�� �$ �<��&�� �$ ')��&��
�)�*�+� �
��� ��� ,����#���� #�� ��� ����� ��� ���#���9 ����1��39����→�'�����1��39����>
Δ����0'�������9����1�39����→������1�39����>�Δ����0�2������
��� ���� �,� Δ�� ,��� �� ,����#���� ��� �����9 ����1�39����→�'�9����1�39�������
�$ 1�2-����� ($ 0�&������ �$ 0�2-����� �$ 1���'���
�)�*�+� �
��� ���������,����������� ,��� ����� ����3�����������1�39������→�'39� ���
��� 2<-� ��� ���� 2<-� ������� ���� ��"��������� ���� #���� (� ���� ������ � �$ )2-�� ($ 222-�� �$ �2-�� �$ <2-�� �.
��� ����� �� ,����#���� (���� �����G;�K�;� (���� ���" G�&�2��<���������
3����3� (���� ���" G��-��2-���������
3�K�3� (���� ���" G�����&)���������
3�K�;� (���� ���" G�&2-��-���������
F� ����"� ,��� �� ��� ����
C C + H H
H
H
H
H
H C C H
H
H
H
H#����( �$ 0�'&������������ ($ 0�2'-�-���������
�$ ����-��������� �$ 2�'������������
�.
�� @���� �������� ���� � ����"� �,� ;��� 3��� ���;3�����&�&��'&'�����&�2�������������� ��"�F� ����"� �,� ,���� ���� �,�;3�� �� �$ 0)���������� ($ '&����������
�$ )���������� �$ 0'&����������
�/
�� ���� �� ���� ����� ��� ����L3����������L3�������1�3������
#������,� �� ,����#��������� ������������� 8 �$ ��*�-�������*�- ($ ��%�-�������*�- �$ ����-�������*�- �$ ��%�-�������%�- �/
��� 7������,� ��,����#��������� �� � �,��� ����8 A$ �"�(�# AA$ �" AAA$�# A6$ ���0���
�$ A$�� AA$����� AAA$ ($ AA$����� AAA$ �$ A$����� A6$ �$ AA$�� AAA$����� A6$
�/
��� 3������� �� ,����#���� ��� ����G �$ ;�
����1�9;�������;�9����
����0�����������
��$ ;�����1�2:'9�������;�9����
����0�����������
���$ 39�����1�;�������39����1�;�9����
����0� ���������
�$ 3�;�����1��:'9�������'39�����1�;�9����
����1�����������
F� ����"� �,� ,���� ���� �,� ;�9���� �� �$ 1� ��������� ($ 0��� ��������
�$ 1����������� �$ 0��� �����������
��� B��� �� � (���� ������ �,� ; ' � ;� ���3��' 3�� ��� &�-� ��������� ���� '&-� ��������
���� ��"�������� ,���;3�����0)-����������(���� � ����"� �,� ;3�� �� �$ ��-��������� ($ &'����������
�$ '&���������� �$ ')-���������
��
��� A�� �,"� �� ����� � � � �� � ,��� ������ �,B�((C�� ���"� ,��� �� �"� �� ������$� � ���� �� � ���� ��� ���� ������� �$ A, � ������� *� -�� �� ������� ��� ��
���� ������ ($ A,��������%�-�� ���������������� ������ �$ A,� ������� �� -�� �� �"� �� ���� � ����
4����(����� �$ A,����������-�� ���"� ������ ������������
�� ��� ������� ���� ���� ��
��� !������������ ���������������� ������������� ����������#�������� ����#����Δ����Δ�8 �$ '39����1�9�����→�'39����
($ ;�����1�@������→�';@���� �$ 3����1�';�9����→�';�����1�39����
�$ L3������→�L3� ����1�3����� ��
��� ��� � ����"� ���� � ���"� ������ ,��� ���� ���G
@������1�3������→�'@�3����
����-��������������2-������������������ ��"���� ���� ���� �#����� ����� ����#����(��� 4����(����� �� �$ �--�� ($ '���<�� �$ '<��� �$ &�-�� ��
��
��� ���� ����"��,��"������ �����,��"����+���� 022)��� ���������� A,� �������� ���"� �,(�H�� ��� 02�-�&� ���������� � �� � ����"� �,�"������ ���� #����� ( �$ 0��������������� ($ 0��-��)���������
�$ 0�'-��2��������� �$ 0�'�)�)���������
��
��� 7����� �,� �� ,����#���� ������ �,� �� ���������� ���� ��� �� ���� �� ���� � ��� �� ���� �������� ���8 �$ F+� ������ ���� ���������� ������� ($ F+� ������ ���� ��������� ������� �$ F��� ������ ���� ���������� ������� �$ F��� ������ ���� ��������� �������
��
�� !� ��� ���� ������� ���� ������"� �, �$ ��� *��� ���� (� �� �� ���� �� ��� 1 ($ ���%� �� ������ ���1� ���� �� ��� 0 �$ ��� %��� ���� (� �� �� ���� �� ��� 1 �$ ��� ���� ���� (� �� �� ���� �� ��� 1
��
�� ��� �(���� � � ����"� �,� �� ������ ���� �, �� ��� ���GD�9����1�';3�����→�D�3������1�;�9����#����(
�$ 0�<������������
($ ��� �� ���� 0�<���� ��������
�$ ���� ���� 0�<���� ��������
�$ �<������������ ��
��� A,� �� (���� ������ �,� ;0;�� @�0@��� ���;0@�����&����2)'�������&�������������� ��"� ��Δ�=�,��� ����� ����;�����1�@������→�';@������ �$ 0'�2��� ($ 12-���� �$ 1'�2��� �$ 02-���� ��
��� E ������� � ����"� ���� � ������� � ���"�������,��� ���+��� �����,���������� �')������ 0��'��&� ��������� ���� 02&���� ������������� ��"�� E �������B�((C�� ���"� �����,��� �� ���� ��� ���� � � ')���� �� �$ 0 ''2�2��������� ($ 0 ��)�����������
�$ 0 &�)����������� �$ 0 �'��'���������
��
��� 3���������� � ���"� �$� ��� �� �����"���������� ��� �� ��� ����� ,��� �� ���� ��� "�,� ��"� ������� ��
�$ ������� 1� ������������� %� - ($ ������� 0� ������������� %� - �$ ������� %� -� ���" �$ ������������� %� -� ���"� ��
��� ���#��������������� ��+���������,������,���� �� ����� �,� &� �� � �� �� �� � ������ � ����� �� � + ����� ������� �,� �� � �� �� 2�.�� ����2-2��' �$ �$ 0���� ($ 0��-��� �$ 1��-&�� �$ 0��-&�� ��
��� ���� �� ��� ����3 ;�����1��9�����→��39�����1�&;�9���
� � ���� �� � ���� ���� �� 0� �� �� �$ 1��� ($ 0��� �$ 1��� �$ 0��
��
��� ������� ����,������� �������������� �')� ����'�'���������2 � ��� �� ���� ��"�� A,� �� �������,�����"���,,���� �=$����4��� ��2�)� � ������� ���������� �#����������� #����(� ����,������� ����������� �')� ���� �$ )�)'�M�2-� L� ($ )�)'�M�2- L� �$ )�)'�M�2-! L� �$ )�)'�M�2-� L�
��
��� 7�� � ��� �� � ���"� ������ ��� �����������$#�����������,����������� ���� ��#� �� �-=38� ���� ����"�������,��� �����������,���� ����4����#� �������- �� ������� �-=3�$ �$ '-�2� ($ '�-2� �$ '�2)� �$ '2�)�
��
��� ����� �����,������� ����,���� #��������� ����� (� ��������� �� �$ L��� ���� � →� ����� �� ����
��������� Δ�� ��$ L��� ���� �→� ����� �� ���� ���������
�� ���$ E���� �� ���� � ���� ���� � �������
→� � ���� ����� Δ� E��� ���� ��� ,�����#���� (� ����� �, �$ Δ��"����Δ���1�Δ���1�Δ� ($ Δ��"����Δ���1�Δ���0�Δ� �$ Δ��"����Δ���0�Δ���0�Δ� �$ Δ��"����Δ� �0�Δ���0�Δ�� ��
�� ����#����� ��� �,� �� ,����#���� 4�� ����� ��Δ�=������ 4���� �� Δ�=�� ,��� �� ������ 8 �$ I�����1�9 ����→�I�9 ���
($ 3;�����1�'3������→�3;�3���� ��1�';3���� �$ N����1�'������→�N�����
�$ '39����1�9�����→�'39���� � ��
���������� � ����
�� ��������� �� � ������ "� �,�#� �� � � ���� �� ��������&� �� ��� <� �������������7���2�-����,��� ������������ ��2-- ���,�#� ��#�������,�� ��+������ ������������ ���� ����,#� �� �� �$ 2�' � ($ '�& � �$ &�� � �$ ��� �
��
��� O�� � �,� � ���"� �� �$ ����������� ($ �������
�$ ������� ����� �$ ��������� �
��� A���������������� ����� ���������4�������� ����#� ���������� ��������� �� ���� ���#�����,� �� ,����#���� ��� ��8 �$ Δ����1�≠�-��"���- ($ Δ����1���"�≠�- �$ Δ����-��1���"�≠�- �$ 1���-���Δ����"�≠�-�
�
��� ;� � �,� ���(�� ���� Δ�� ,��� 3 ����� ;����� ���3;����� ��� 0)&�� 0��� ����0'2������:����� ��Δ��,���3����1�';�����→�3;������� �$ 02<����� ($ 0222����� �$ 02<-����� �$ 0������� �
��� 7����� ��� ���� ��� �� � ,���(�8 �$ '�A�1�@���→�'�@��1�A� ($ '�@��1�A��→�'�A�1�@�� �$ '�@��1�3���→�'�3��1�@�� �$ ';�9�1�'���→�&;��1�9� �
��� '����� �,� ����� ���� � � '<=3� ���� ��� ��+����������(�"�,����'��� �� ��'-��� ������� ���"� ������� �� �� '� ���:�����$ �$ )'�2 ($ - �$ & �$ )�'
�
��� 3����� ��� � ����"� ,��� ��� ����';�9�����→�';�9����1�9�����,��� ��,� ,���� �����,�;�9���������;�9������02��� ���� 0'��� ��:���� ���� ��"�� �� �$ 02)����:��� ($ 12)����:��� �$ 1)&����:��� �$ 0)&����:���
��
��� 7���2������,���������� ��� ����� �� ����� ���� ������������,����')�� ���-�����;� �������� �� �� ���� ��� �--� ��� ���� #����� � �� � ��� ����� 8 �$ "���#����--��������- ($ "��������--����#���- �$ "���#����--��������- �$ ����-��"���#���0�--�� ��
��� F� ����"��,�3;��1�2:'�9��→�3; 9;������� ��A,�� ����"��,����(�� �����,�3;������3; 9;��������� � ���� ��"������#����� ��� ������ ����� 8
�$ ��%� ($ ��*� �$ ���� �$ �� P� ��
�� L(9��→� L(9>�Δ��#�� *� -E�9��→� E�9>�Δ��#�� %� -D�� � ���(�(�� �+��� ���� � � � �,� L(� ���� E�#����( �$ L(���� E��� ($ L(���� E���
�$ L(���� E��� �$ L(���� E�����
�� 3��� ��� ���� ��� ���� ������ #�� �$ �=� ��� ��� � ($ �=� ��� ���� � �$ �=���� ��� ���� � �$ �=���� ������ ��
�
��� 'Q��1�9��→�'Q�9>�Δ�=���0�2���'Q��1�E��→�'Q�E>�Δ�=���0')���E��1�'9��→�'E9�>�Δ�=���0&-���Δ�=� ,��� �� ,����#���� ��� ���'Q�E�1��9��→�'Q�9�1�'E9���� �$ 0<�2�� ($ 02�2<�� �$ 0�-2�� �$ 1<�2�� �
��� ! �'<=3��� � ��� ��,� ,�������,�������������� ')�-� �:����� F� ���"� ������ �� �$ )�<<��:���5� ($ 2-�<<��:���5� �$ )�-<��:���5� �$ -�)<<��:���5�
�
��� ���� �� ��� ����3�;�9;����1��9�����→�'39�����1��;�9����#������� ��� �� �$ Δ����Δ��0��� ($ Δ����Δ��1��� �$ Δ����Δ��1�'�� �$ Δ����Δ��0�'��
�
��� A�������� ��������� ����� �������,����� �$ ��� � ($ ���� � �$ H�� �$ ���� �� � ��...
��� A�� ����� ���G�E�1��:'�9��→�E9 �1�'����������E9��1�2:'�9��→�E9 �1� ������� ���� ��,,���� ���� �,� E9�� �� �$ '��(� $ ($ ��0� $ �$ ��1� $ �$ '��0� $ ��...
��� A�� �,"� �� ����� � � � �� � ��������� ���"� �$ ! � �(���� � H��� �,� ���� ���� �
� ���"� �,� ���� ��"� ������ ��(� ����� �� ���� �� (� H���
($ ! � �(���� � H��� �,� ���� ���� �� ���"��,�����,� �"���"� ��������(� ������1�
�$ ! � �(���� � H��� �,� ���� ���� � ���"�,�����,� �"���"� ��������(� ������� ��� �� (� H���
�$ ! �-=3�� ��� ���"��,�����,� �"���"� �������(� ���� ��� ���� �� (� H��� ��../
��
��� 9�������,�������������� ��--������+�������� ������"�,���������� ����������,�2��� � �� 2-� �� ���� ����� ,��� ���� ������� ��
����'�������������$ �$ 2��2�2���� ($ H�� �$ 2���<���� �$ )�.�� � ��../
��� B��� �� �3�1�9��→�39���Δ����0�����'39�1�9��→�'39���Δ����0� ������� ����"��,�,���� �����,����(�������+��#����(
�$2
2
y x− ($ '��0�
�$ �0�'� �$2
2
x y−��..�
�� 7������,� ��,����#������� ������� �4�� ���8 �$ Δ����Δ1�1�Δ- ($ Δ����Δ-�0�1 �$ Δ1���Δ��1�Δ- �$ I��� �,� ��
��..�
�� A,�� ��������,� ,���� ���� ,���3�;������39��������;�9����� �'�3�����2�� �������������'�0� �)&� ���� 0� '��� ��:���� ���� ��"�� ��� ����"� �,� ���(�� ���� �,� 3�;����� #���� ( �$ 1�2&2�'���:��� ($ 1�2&2'���:��� �$ 0�2&2�'���:��� �$ 0�2&2'���:���
��..�
��� !������������ ��������� ��"H��("����� ��"� ��� ;���� �$ ������ � ����"� �,� �� ��� ��� ($ ���� �� � �,,� � 4����(����� ���� �� � �,
��� ��� �$ ������� �� � ���� �� � �,� �� ��� ��� �$ ���������� �� �������"��,� ����� ����
��..�
�� E �������� � �B�((C�� ,�� ���"� ������ ,��������H� ������� ����2*+5'5�� ��� ����+5'5�� �� ��� 0���<� ��:���� � � &--���� A,��������+5'5�� ���������� �� ����� �������� ��
�$ 4����(����� ������� ���,,� � ($ 4����(����� ��� ���, �� ��� �� ,��#���
���� ��� �$ ���� 2*+5'5�� �� ��� ,���� �$ ���� ������ ����+5'5�� �� ��� ,�����
��..�
�� ���� �� ��� ���� �� ������ ���� ������" �$ �� ��� � (� ��� � ($ �� ��� � (� ��� � �$ �� 0���$� ��� � (� ��� � �$ �� 1���$���� � (� ��� �� ��..�
�� J��������� ������+���������,���� ���������� � �$ �� ����� ���"� ������� ($ � ����"� ������ �$ � ����"� ������� ���,,� � �$ � ����"� ������ �� H��� ��..�3� .�
�� �����#������� ���������������������� ���(��'3�;������1�'�9�����→�2�39�����1�2�;�9���
��� ����� �,� ����� ���� �� #����� ( �$ 0��1��1 ($ 1��1��0 �$ 1��0��1 �$ 0��1��0 ��..�
�� ���� ����� ����I� 1 �;�� �������� �'I; ������8 �$ ��1�'�� ($ ��0�'�� �$ ������ �$ ��0��� ��..�
�� A,��� ��� �� ������ ��� � ����"� ������� ������� ��� �� ����� ���"� ��������"���� �������� ��� ����� �� �$ �� ��� ��#�"�� ��� �� ���� � ($ ��*������"��,� �����(���,�������,� �
������ �� ��� ��� �� ���� �� ���(�� �,����� �,� �� ��� �� �
�$ �� ��� ��#�"�� ���� ���� � �$ �� *� �� ���"� �,� �� ���(�� �,� ����� �,
������ �� ��� ���� ���� �� ���(�� �,������,� �� ��� �� ��
��..
������� �
�� �$ �� ($ �� ($ �� ����$ �� ($ �� I��$ � ($ � ($ �� �$��� ($ ��� ($ ��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� �$ �� �$ �� ($ ��� �$��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� ($ ��� ($ �� �$ �� �$ ��� ($��� �$ ��� ($ ��� �$ ��� ($ ��� ($ ��� �$ ��� �$ �� �$ �� �$ ��� �$��� ($ ��� �$ ��� ($ ��� ($ ��� I��$ ��� �$ ��� �$ �� �$ �� ($��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� ($ ��� �$ ��� �$ ��� ($ ��� �$ �� �$ �� �$��� �$ ��� �$ ��� �$ ��� ($ ��� �$ ��� �$ ��� ($ ��� �$ �� ($ �� �$��� ($ �� �$ �� �$ �� �$ �� �$ �� ($ �� �$
���������� � ���
�� ��� ( ���� �� ���� ������ ��� ������*�-�*4543���0����*�-
��%��
�
ΔΔ
��%����� ����
����� ������
×⎛ ⎞= ≈⎜ ⎟⎝ ⎠∴ ��%�&'����� �)� ( #���06�$�Δ7���0'�� &��-�0�'��-$
��0���.�� ����0���M�2-2��'������0��-���'�������"�1�#!��� ����� ����� ��� ������ ��� ����"���-;��������#���0��-���'���
�� �)� (� ���� ��� ����� ���� ���������� ����(�+���������#��� ���� ���������� ,������� ��������������� ������� ,������� ������
� � ��� ��� �
�� �
� �� �� ��
� �
���������� ������������������������������2���-
∴ � � ���
�
�� ��
�
�� ��* &� (�������0���A, ��*�-�������%�-
���� 0$�0�� 1$ ��� � � ���� ���� ����� �� �� 0�� ���� �������� ����A, ��*�-���������-
���� 0$�0�� -$���0�� ����� ���� ������ �)� ( ����� ���3�������K3���"���� 4�� ������ �+��#� ( B���G
3����1�9����� �39������Δ����0��)������:���⇒� � �!���� � �,� �� � ������ ��� ,���� ���� �,&&���39�����)������∴ !���� � �,� �� � ������ ��� ,���� ���� �,
���'���39��393.5
35.244
� � ����2&���≈ �2����
� �)� (�O�����B�((C�5;����� H�4�� ����������0���
J������ ������ ���� �,� �� ����� � ���"� ������� *45���*�-���� ���� ������ ������ ����� �� ������� (��� ��� #����� ��� �����(�� #��� �� ��� �����"��� ��
� �)� ( ������1������B��������'�2������������'�
����'�M�2-� ������������--��
∴ Δ����'�2�1�'�M�'�M�2-� �M��--�����������!������Δ����Δ��0��Δ�B����Δ����'-�M�2-� ���������
9���� ���� ��������,������������ ��4�� ����#�� ��������0��--�M�'-�M�2-�
������0���M�2- �M�2-� ���0�'�<�����
�� ��� (����� ��$��0� ��$����-
��� �)� (�3;��1�'9��→�39��1�';�93 ;��1��9��→��39��1�&;�9
3;��1�3 ;���� = �-�''�����
9���� ���-�<2�����
'��1� -�''�0��$����-�<2����-�2�
;� ���(�� ����-�2��M��)-�1�-�-)�M�'''-����2����
��� �)� ( !��������� ��;��C�� ��#�� 4�� ���� �$� ��4���� ��4�� ����� ��$�1� ���$�
��� ��� (�3�����������1� 9�����→�39���
������2�0� ���
!�� ����� � �,� ������� ��(� ���� ��� ���������� �������� �� ������ ��� ���� �� ,��� ���� ��� ����!���#����#� �� �������0���!���� ������� ��� ���� ������� ��� ���� ���#����������������� ��������#����������
��� �&� (������2�&�������:���
��� ��� �f
f
HS
T
� �� � � �
��� ��� (�����8���&-������������
����2--�1�'<�����<�����Δ����8Δ����Δ��1�Δ�������⇒���Δ����Δ��0�Δ����Δ��� �� ���(�� �,� ������������ �,� ������ �
0� ���(�� �,� ������������ �,� ��� �� �;�9���� �������� �;�9���
�����2�0�-���2
������0������� &-����M�2- $�0� ���2&�M��<�$
���<��)��:����������<������:���
��� �,� (�7����#� �� �������0���-�����0��� R�������-S
� ��� �HST
� �� �
� � � �
�
��� �&� (������������ �������"��,�;�0�;�(������
���
�� �&� (� ���� ,�� +�������� �,� ��� ����� ���� ��������(� �������� ����"���-�������-��#���-�
�� �)� (�!���������� ��4�� �����
$�→�'% �--���:����%�→�'&�(�' 02'����:���''�→�$�(����������������0��-���:���%�(�'�→���1�'&�>Δ���� �--�0�2'��0���-$���02<����:���
��� �&� (�T,�� �� ��,�����
7�,���� �� � ����� ����#����(����� ������,�������� ������ ��� ���� ������� ������ %������������
��� ��� (�B������ �������G
2 2 31 3
2 2+ �X Y XY
7����#���=���=�������� 0� �=������������-�0� �-�1��-$����0�&-������������
! �4����(������=���-�=�����=
∴�
� �
� �� �� �� � �
����
� � ���
HT
S���<�-��
��� �&� (�7�����%�-�� �� � �,� ,��#���� ��� ����%�� � �,� (���#���� ��� ����∴ T�� ���� ��� ���� ������7��� Δ�=� *���� ���-�� Δ�=� ��� ���� ��� ������ ���� ��� ,���(��� ���� ��� ���� ��� ������� ������7����� ��-�� �� � �,� ,��#���� ��� ���� �� �� � �,(���#���� ��� ����∴ T�� ����������4����(�����7����Δ�� %�Δ���Δ��#���� (� ��� �� ���"�#��Δ����1�∴ T�� ���� ��� ���� ������ ���� ��� ������
��� �,� ( E���� �����������+���������� ������"�� ���������6�$����-������#����������������H���
��� �&� (�!��������� ��B�((C��4�� ����������0���
#�������-��������B��������&-���������������&-����M�2- ��������
����2-���������������
∴ �HTS
� �� � ��
��� �,� (���9 ����1��39����→�'�����1��39����
Δ����0�'������������ �$�9����1�39����→������1�39�����Δ����0�2������������ ��$
��9 ����1�39����→�'�9����1�39������Δ����8 ��� ���$
F4�� ���$�����(��( ��������G �$�0�' ��$��0'����0�' 02���$���0'����1����-���1��'���
��� �)� ( ���� ����� ���� ��(����� �����������0�B��������2<-������2<-�M�2- ��
��������2<-������������
!���"�����Δ����Δ��0��Δ��� �������,�Δ����0���"�#����Δ��%�Δ���#�������������(�����"�#������222-���∴ Δ����2<-�M�2- �0� 222-�M�2<-$���02�<--�������� ��� ���� ������� ������� �����222-��
��� �)� ( ���� ��������� ������ ����"��,���� �������(� ������� �� ����@�F� ��� �� $�0�@�F� ������ $��R@�F��%&%��1�@�F��'�'��1�&�M�@�F��%�'�S
0�R@�F��%�%��1���M�@�F��%�'�S��R�-��2-�1�&�2��<�1�&�M�&2-��-S
0�R����&)�1���M�&2-��-S��'�<)�&<�0�'<))�&)���02'-�-'���������
�� ��� (�;��1�3���→�';3�Δ�����������Σ @�F$���������0�Σ @�F$��������R @�F$'���'�1� @�F$%"���%"S�0�R'@�F�'���%"�S��&�&�1�'&'�0� &�2$�M�'
�����������02�����;� ��,�,���� ������� ������� ��,��� ��(���(��������#��� ������� �,� ��(� ���� ��� ���� �"�( ����� ,���� � �� ���� � �� � ��� �
;����� ����"��,�,���� �����,�;3����186
kJ2
−
��0)���������
�� �,� (�B����������� ���
L3��������������� �L3� ����1�3�����������1�����
�� ��3����� ��� ���(�� �,������ �,� ������ � ������ �� � ������E���������1����������1�������������,�L3�������������� ���� �� #�������,�L3� �����3������ ��������������,���������������� 0����������
����1�
���������� � ����
��� ��� ( ���� ���� ������ ��� ���� �� �� 0�� �� 1E��� ��� "� ������ ����� (� �� ��� ���������������"�������+����� ���������� :� ��������
�� �&� ( ������0����� �� 0� ,��� ���� ������ ��� ���
7����Δ����1��Δ����1�������Δ��%�Δ����⇒���Δ����0
�� �&� ( D�9� ��� �� �+��� �,�#��� (��� ����#���#� �� � �� � �,� �� ������ ���� �,� 2� 4�� �,� � ���������#� ��� �����(������0�<������:����⇒ #� �� #��� (��� ���� �� � ��� �(���(�� ���������� ���� �,�#��� (���⇒ ;� ��,��� ������ �����,�#���(���#� ��� ���������#����(����� ����0�<������:����
��� �,� ( ;�0�;�1�@��0�@�����→���';�0�@�� � � � � ���� � � �� � � ��� � � � � � �� � ��
� � � � � � � � � �� �� � � � � � � �� ��
� � F���"� �(���(� � F���"� �����I ����"���������<'��0��'����2-����*454 ����0 2-����
��� �)� ( ������0������ ( )145.6382.64 2981000
−− −
��0 ��'��&�1�&�������0 ��)�����������
��� ��� (� 2
1ln
VS R
VΔ =
;�� �� ����� �,� ���� �������� ,����7�� ��7�� � ���� �� � ���� �����E����7�� %�7��� � � ��� �(����� �� � �� ���� ����� ������(�$� ��� ������ +�������� �,� �� ���� ������������� ("� ��� ������� ��� �� � ���"� �,� ��"� �� ���� � �� ������������� ��������� �� ���
�����1�������%�-
��� �)� ( 7������06�$��M�������������0��M�2-2��'�M� ��0�&$�����M�2-2��'��0��-<�)'���≈�0��-���
��� �)� (�3 ;�����1��9�����→��39�����1�&;�9���
Δ�������0�����0�Δ����Δ��1�6Δ7�������Δ��0�Δ����6Δ7Δ��0�Δ����Δ�������0���
��� �+��#��Δ����0�6Δ7���7�������
3 312 1210 L 1.71 10 L
3.31 2.25− −⎛ ⎞Δ = − × = − ×⎜ ⎟⎝ ⎠V
����7����������0� 02�<2�M�2-� $M�6�M2-2����
–31895
1.71 10 101.3P =
× × ��2-�)��M�2- �� �
������22�-<�M�2-��L�
��� �)� (�E � �,��� ��������� � �����(������ ���#����� ����� ���"� ��� �� � � � �,� �� �"� �� ����� � ��� ��#� �� � � �#��� ������
L� �� ,��� ���������� ��� �� �� �� ,����#����������������� ���#��� ��� �� ��� � � ���7���� ������ ��� �� �� �� ,��� �������� �,� ( ��� ����� � �,� �� � �(���(�� ��� �����#��� 2����� �,� �� ��(� ���� ��� ���� �"� �( ����,���� � �� ���� � �� � ��� �� ��� ������ �� �� � �,,���� ������� � ����"��,� ,���� ����F4�� ���� �$� ����� �� �� ������ ���� ��� ����� ���$����� �� �"������ ���� ��� ���� ���� �$����� �� ���(�� ���� ��� ����
��� �)� ( 2 21 1
HCl H Cl2 2
→ +
Δ����Σ @�F�����������0�Σ @�F������������
��1
2R@�F��'���1�@�F��%"��S�0�@�F��'%"�
1 1(430 240) ( 90) 670 90
2 2= + − − = × +
������1�)-���&'����������
��� �&� ( ������ ����,������� ��� "��,������������ �����,�Δ��������,����#�GU A,�Δ�� ��� ��� ��� �� ������� ��� ���� ������U A,�Δ��������� ��� ��������������� ��������� ��,��#�������� �����A ���"���������� ��(���#������� ����U A,�Δ�����H���� ���"� ��������4����(�������� �)� ( Δ����Δ��1�Δ������� ;�����1�@������→�';@����
Δ�����'�0� 2�1�2$���-����*454��Δ����Δ���� �)� ( @������1�3������→�'@�3����
�����-���������������2-�������������
30. . 105 1000
HS i e
T T
ΔΔ = = ×
∴ 30 1000285.7 K
105
×= =T
��� �&� ( + H2 �
����022)�����������
������� + 3H2
F� ����"� �,� �"������ ���� �,� (�H�����M���0������������"����M� 022)��$�0� 02�-�&$���0������1�2�-�&
��0'-��2���������
��
��� �,� ( 6000 21.978273
revqS
T= = = ������������
��� ��� ( ;� ��,� ���� ���� ����,������� ������� �,� �� � ���� ��� �(���(��#��� ������� �,� ���(� ���� ����������� ���+�����,� ������ ������"��� �� ��� � ���� ,��� ��� �� #����� ��� �� � ,����"��� ����� ��� ���� �� ���� ,��� ���"������ ��� ��� � ��� ��� ��
�� �&� ( ���� �$��=����������=�� N��$�0�R�=�� N$�1�'�=�� ��$S
F� ������� �,� ,���� ���� �,� ��� ��"� ��(� ����N����������� �������H����������=�����������8�� N��$
�� �)� ( D������� ������� "���<�������������
2�����,�#� ����2�������<�������������
2����,�#� ����7518 ������
-���9 V & V ������� 751000 10018
t= × × Δ
⇒ 10 18 2.4 K75
t ×Δ = =
��� ��� ( F� ���"������� :�$��������("� rdqdS
T=
∴ O�� ��,�� ���"����:������ � ���"������� ����$������������
��� ��� (� ����� ��� ����� ,���� �,� ,��� � ��#� �, �����"�������G�"���Δ��1�1E���� �� �"� �� ��� ������ ���� ������ ��"���-L�����#���������������"� ����∴��1�≠�-������ ������������� ��������"��,� ���"� �����������∴���Δ��≠�-�
��� ��� ( �$�3����1�9�����→�39�����>
Δ�����0)&�����:��� ��$�';����19�����→�';�9���>
Δ������0���M�'�����:��� ���$�3;�����1�'9�����→�39�����1�';�9����>
Δ�������0'2������:��� �$�3����1�';�����→�3;�����>�Δ������8
@"�����"����;��C�� ��#�#���������� �Δ����∴ Δ������Δ���1�Δ����0�Δ����
�� 0)&�0����M�'�1�'2�$��������02<�����
��� �)� ( ��� ������� ��� �����"� �� ����� ���� �� 5� ���� ���5� ������ ������ �� ��������"�������,����,������� ������������%�3��%�@��%�A������������������������������(����������������3������� ���� �������� (������ ���� ������ ���(������������������������,���� ������� ���A��������� � �������� ,�������� �������� ���� (������
;��� ��� ���� ($� ����� � ,���(��
��� �,� ( ����������,�� ���"� rdqdS
T=
����� ��,��� ���#��,� �����"�������:-���:��1�6:7���&�:��1�6:7
⇒ VdQ dT PC dVT T T
= +
⇒ VdQ dT RdV P RCT T V T V
⎡ ⎤= + =⎢ ⎥⎣ ⎦
∴ VdT dVdS C RT V
= +
⇒ 2 2
1 1ln lnV
T VS C R
T VΔ = +
R,�����������,���������S
;������������'<=3����--�����∴�� 2
1ln 0
TT
=
∴ Δ���� 2
1
20ln 2 ln2
VR
V= ���'����2-���&��-�
∴ Δ����&��-�����:���5�F� ���"������� ,���'�������,����
��'�M�&��-�����:����)�'����:�
��� ��� ( �=�����=�����������0��=����������������� �� ���� ��� ���
';�9�����→�';�9����1�9����
�=����'�M��=����'�(��0�'�M��=����'�(����'�M�0'������������0�'�M� 02��$���������
��02)����������
��� �)� ( Δ����Δ��1�6Δ77���Δ7���-�>�#���-�
������1�-������������!� ����"�1�#������"A�� ������ ����(���������--���
���������--����"����--����#���-
��� ��� ( 3;��1�'9��→�39��1�';�9��Δ�����0���� ��� �$
3; 9;�1�3
29��→�39��1�';�9��Δ�����0 ��� ��� ��$
E�( ��� ���� ��$�,���� �$��#��
3;��1�1
29��→�3; 9;��Δ� ���0
*45���0��0� 0 $���0 �0�����0�;������%� ��� �,� ( ��� ����� ��������� ��� �,�B�((C�� ,����"� ��� �� ��� ����� �,� ���� ��� "� ,��� �� �������7������%�-����1��� ��������������%������������ �������������0�����������
�� ��� ����#���� �� � ��� ����� ���� ������"�� *45� �� ��� ���� ������� (� ���� ������ ��� ������� ����
���������� � ����
��� ��� ( 3����1�9�����→�39����>�Δ����0����� ��� �$
39����1�1
29�����→�39����>�Δ����
2
y− �� ��� ��$
@"���(� ��� ����4�� ���� ��$�,���� �$�#�� �
3����1�1
29�����→�39���>
����0���0� 2
y⎛ ⎞−⎜ ⎟⎝ ⎠���
2
2
y x−��
�� �)� ( �������� ���� ��� �������� �����,�,��� ���#�,� �����"��������;��Δ�� �� ������ ��� �� �������">�Δ-����� ��(���(��("� ���"� ������1��#���� ���� ("� �� �"� ��
�� �,� ( 3�;��1��9��→�'�39��1�'�;�9
�������������0�����������
��'�M� 0��)&$�1�'�M� 0�'��$�0� �'�1�-$���0�2&2'���:���
��� �)� (�E�������� ��"� ��,,� ��4����"�(� ��,��#�������(���#������� ������ ��,��� � ������� ��,,� 4����(����� ���� �� � �,� ��� ����
�� �&� ( A,����� ����+5'5�� �� ��������� ��� � ������ �� ���� ��� ���� � ����� ����#���� ��������@� ��� ����� ������ ���� �� ���� �� ���� ����� �� ����,�2*+5'5�� ��#���� ����� �����������,������2*+5'5�� ��#����(�,�����
�� �&� ( ���� �� ��� ���� �� (� ���� ������� � B�((C�� ,�� ���"� �����$���� � (� ��� ��
������0������������� ���� ����"������������ ���� ���"�
�� �&� ( J������ ��� ������ +�������� �,� ��� �������������-�
I�#�#����#���;���(�67� Δ����Δ��1�Δ 67$���Δ��1�Δ ���$∴ Δ����Δ��1���Δ����-�1�-���-
�� �,� ( �$� ��� ���� ��� ���� ��� �� ���(�� ������ ����� ��,����� ��� ���� ����-��;������ ����� �� ��$ E���� ���������������� �����(���,������ ��,����� ��� ���� � ���$ E���� ��� ���� ��� ���� ������� ��,����� ����� ��
�� �)� ( �����'�0�&���0'��������0�'��
�� �,� ( A,���*���>��������0������0�;�����*���
E�9������→����E�9�>���Δ��%�-�����������������������
���������� �������� *� -� ��� 0�� �� ��� ���� ��� ������ ���������� ������"�
L(9�����→����L(9�>�→�Δ��*�-�� ��������������������������������� ���
���,�����(�$
�� ��� ( ������������� ���� ��(����� �������8�������(���� ���!���=���0�<�=��""����� �����#����(�0����"�#����=��""����1�
��� ��� ( ���� ����� �����'Q�E�→�'Q��1�E��>�Δ�=���1')��� ��� 2$'Q��1�9��→�'Q�9�>�Δ�=���0��2��� ��� '$E��1�'9��→�'E9��>�Δ�=���0�&-��� ��� �$���Δ�=�,��� �� ��� ����'Q�E�1��9�� →� 'Q�9�1�'E9�� ���� (� �( ����� ("�������4�� 2$�� '$����� �$�E���Δ�=���')��0��2��0�&-����0�<�2��
��� ��� (� 2930 9 77 J/mol K300
Δ = = = ⋅QS
T��� ��� ( Δ����Δ��1�6Δ7�����67�;����� ���������4�� ���$����6Δ7���Δ����
����� ������ ������(�� �,� �����������
∴ Δ����Δ��1�Δ������⇒��Δ�����'�0�����02
⇒ Δ����Δ��0������ �)� ( A����� ��������� ���������"��,���� �� ���� ���� �������"��,� ������� ������������*����
��;����0������1
��� �,� ( E��1� 32 9�� →�E9 �1�'������ ��� �$
E9��1� 12 9� →�E9 �1� ����� ��$
@"���(� ��� ����4�� ���� ��$�,���� �$�#�� �
E�1�9��→�E9��1� '��0� $�����
����� ��,�,���� �����,�E9����� '��0� $�����:����
��� �&� (����� ���"��,�����(� ������������#� �������� ��� ���� ����;�#�� � � �(���� � H�� �� � ���"� �,� �� ��,� �"� ��"� ������ ��(� ���� �� ���� ��� H����#����� ��� ����� ������ ��� ����� ��#��, �����"�������
��� �)� ( 3����� ��� �� ����� ���"� ������ ���� ���� ����! � ���� �� � ���� ���� �� �� �������"��,� ������ ����������� �� �� �������-
��
�� ���� ���������� ��������� ��� ���� �������������������������� ���������������� ��
�����1
2��������� ��
�������������� �������� ������� ���� ��� ����� �
� � �
���� � � ���� �� �
�
��������� ����
��� ����� �� �� ���� ��
� � ����� �� �!� ����
� ��
������ ���� ���� � �
�� "�� ���������� ��� ����#��� ����� ��� �� ��������!�������� ���#��"���� ��� �$�� %� &'��� ��� (��$)�����*� +��!� �� ���#��"���� ��
��� �$,,�%�&'��� �� -$.�%�&'���
� � .$��%�&'��� �!� �$-��%�&'��
������ ���
�� #��'������ ������������-''�/� ��������"������ +�������� '$-� ���� ��!� ��� �0 ���� ��� )������� ������1�����������!�)���$�����1������� ���� ��������� �������!� �����!�*���1���������1���+�����������!�������� ��������$������0����� 1����� ��� ���� ��������2� ����+�������� ��� "����������� ���� ��0����� 1���2�����3�1��� ����� �� )�"���� �������� )���� ��"���2���4�&$,�������� &'����� �� -������ � ������ �!� .�����
������ ���
�� ����+�� ����������+*��!�����"����������������+*��!�����������"����
���������'$&'�5��������+*��!��������������������"�����4�&$6�%�&'� ������ '$'','7 �� '$'&�7� � '$667 �!� &$,7
��������� ���
�� ����������*����#�"�������������*�+��!� �&$,�%�&'���� ���'$&�5���"������������!��
��� &$�,�%�&'���5 �� &$,�%�&'� �5� � &$,�%�&'����5 �!� 8���$
��������� ���
�� 9�� ����� ���� �������� �����: ��+���!�� ������� �;�*� ��� ���1�� ��� �� (����� ���<��� =>� �� ?>� � � ">� �!� )�>�
��������� ���
� �����!����2���������*������������2���1����� ����� ���� 1����� ��� ,$�� %� &'���� ��� �������+�������$� 9�� �� ���������� ���!� �� ������� �����!� ��� ��� ��!� ���<��� ��������������!���������������������
'$.�5���� ����� ���+���������$�� ���� �!!������ ��� ���� ���� ������ ��� �������
��������!����������1��������� �������������������$
� � ���� ����� ���������� ��� ��� ��!� ���� �������� ���� �!���� �$
�!� ���������������*��������������������������������������$��������������������������
� @�� �������������� �������� ���
�����
��������������� ����
���� ����2� ���� ���������
������������ 2( ) 2( ) ( )1 1
N O NO2 2g g g� �������� ��
�
���12
K �� �
� � �� �!� ���� ����
�� 9���� ��� ����+����� ���� ��������� �����������������1���������'$&�5��������!�'$'&�5��"������0�!<��� �$' �� 6$'� � &$'- �!� &�$,.������������
��� #������� �������� ��� ��� �� ��� ���� ������� ��+���!�� ��� ���� ���� ��!� ���� ��� �� ��� ������<��� �*!�� ���� � � �!2� �"�� #������2����� � >�� ����2� "������
�!� # ��� �� �!2�"������� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �����
������������������
� �����������
���������� ����
��� 9�� ��������� ���� ��������+������������������ ��� ��� � �!� � �����<��� "��"������!�"��"������ ��"��� ��!� ���"��� � ��?��� ��!� ���?���!� �"�����!���"�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �����
��� �����������#��"���2�#�"2�#�=����!�#�@�������+� ��1�*2�&$&�%�&'���2�&$A�%�&'���2�.$'�%�&'���2A$��%�&'���$�9�� ����������������������������+�� �+�������������#�����������������!!�!��������������� �������������������������"2��=�2���@���!����"���<��� #�=� �� #��"���� � #�@ �!� #�"
� � � � � � � � � � � � � � � � � � ���������������
��� 9�� ����� ���� �������� ����������� ��� ���� ���������1������+�� ���������������������������<��� ��B�4�C�$�'���������� ��B�4��$�'��������� � ���4�C�$�'���������!� ��� 4� �$�'���� ����� � � ���������������
��� @�� ���� 1���� ��� ���������� �������� ���� �+���� ���� ��� ����� ��� &$,� %� &'��2� ����� ������������ ���� �*����� ��� ��������� ����*� +��!� ���� ������� �������� ��� ��� ������ ��!� +��!� ��� � �� ��� ������!� ����*� ��� �����$� � � � � � � � ���������������
��� 9�� ���������������������������1���������+�� ��� �����<��� /" �� ��"� � ���"�� �!� "�)������������
��� D���������3�E�������*� �����2��B�4��,�$��;F2���� ���� �������� ��� ����2
#��"���� � �#�������"��
����
�����������#��"���� ��������� ��� �.� B"� �����4�A$�&-�F�/����������� �$��%�&'��� �� A$'�%�&'���
� � �$G�%�&'�� �!� 6$G�%�&'��
����
�� >��� ���� ��1������ ��� ����2����������� ����������������� ���������� ������� ��� ������!� !��� ������� *� �� �������� ���� �� ���������� ��� ������ *� !� �������� ���� +�������� � *� !� �������� ���� �� ����������� ��� ���
��!� ���
�!� *� �� �������� +�������� ��!� !� ����������+�������$ ����
�� >��� �� ��1��� �0������� � ��� ����2� ��� ��!� �′����� �������������� ������������ ���+����������� ��!� ��2� ���+� ��1�*$�#�������� ����� ������� ��� ����� ��� �������� ��� ���+�������� �����������������!���2����������!�*�����1�!�������� ��� H� �′� �� ��� I� �′�
� � ��� 4� �′� �!� pp
KK�
��
����
��� /5���� �����+��+���!������/�5�������+������ ��� ����2
�5������������� ����
����� �5����
����5���
��-���
������� ����� ��������� ��+������*�����1������� ����� *� �!!������ "�� �� )�� � � �" �!� /��
������ � �
��� 9�� ��������������������;�*����� �������(�������<��� =>� �� ?>� � � "� �!� >�
������ � �
��� # ��������� ��� � �� � � �!� ��"������2� �������� � � �!� ��� �������� ��!�� ��� +���� ��!�� ������� ��� �������$� @�� �� '$&'� 5� ��������������2� � �� � � �!� ��� �$67�!���� �����$����1���� ��� !���� ������� �������2� ��2� ���� ����� �!�������� &$-�%�&'�� �� &$-�%�&'��
� � �$6�%�&'�� �!� �$A�%�&'��
������ �!�� ����� � �
��� #��&''B"��������������������..�����������1�������.B"$�9�������������+�������������������<����..�4�&$6-���� 6$'' �� 6$A6 � � .$&� �!� ,$&�
������ �!�� ����� � �
��� ����1���������������"�"�����!�"�"���� ���-$6�%�&'� ���!�&$��%�&'� ����+� ��1�*�����.B"$@�� ���� ��0����� ��� ������ ���� ��� �����!� ���������2������ ��� ���� �� �������������"���� ������� �����<��� .$A�&�%�&'���5 �� ,$A.,�%�&'���5� � �$,',�%�&'���5 �!� 6$6-,�%�&'���5
������ �!�� ����� � �
��� ���� !���� ������� �������� ��� �� ���;� � �!� ��&�%�&'��$�@����!������+��+��������������������������+��4�.2� ���� J)��K J# �!K� ������ ����!�
��
��� -���. �� &'���& � � .���- �!� &���&'������ �!�� ����� � �
��� +�� ��� �� ��������!� �������� ��� =������� ��� &�$����1�������������*�+��!� �����������=����������� �$��%�&'�� �� .$'�%�&'��
� � -$'�%�&'�� �!� .$'�%�&'��
����
��� L�������� ��������� ��� ���� ������������� ��� ����� +��+���!� ��+�����*$� 9�� ������������������� ��!�������������+��1���<��� =�"� �� #"� � � (�" �!� =�"�
����
�� =������ ��������� ��1�� �������� � �!��*� ��!�;�����*� � ������� ������ ��1�� ��������!� � �!� ��� ���� ��
��� ����� ����� �!!�!� � �!� ��� �;���� � �!�� ��!� �;����� ��� ������ ��������� ���
����!�!� ����� ���� ;� *� ������ ����� � ���*���1�� ����� �0 ���������� ������� �����!� ���*� ��1�� ��0�!� 1���� ��� +�$ ����
�� 3�1��� ����� ���� ���������� �������� ���� ������ ����2
���������� � ��g g g�
������1��������6A������+���� �������+�������$9�����������1��������������������� ����������� ���� �������� ��� ����� ��� ���� �������+�������<
���������� �� �g g g�
��� &$A�%�&'�� �� �$,�%�&'��
� � ,$'�%�&'�� �!� &$��%�&'��
���"�#� ���
��� 3�1��� ���� ��� ����� ������� �� �������+�������!�*�$����!�%�������1������ ��+���!$%�$
��������g g gA B AB�
#�� ���������2� ���� �� ���������� ��$��4��$'�%�&'���52� ��� %�� 4� -$�� %� &'��� 52� ��$%�4��$A�%�&'���5@�� ���� ��� ����� ��;��� +� �� ��� �� ����!� 1������� .�6B"2� ����� ���� 1���� �������� ���� �$' �� &$G � � '$,� �!� -$.
���"�#� ���
��� ���� 1���� ���Δ&� ���� ���� ��� ����'�����-������ �'���� ��� ���� ����� 8���$>��������� ��� '���� ��� �� ��1����!� ��
��� ����� ���+�������� ��!� ����� +��������� ��� +�������� ��!� ��� ���+�������� � ����� ���+�������� ��!� ��� +��������!� ����� +�������� ��!� ��� ���+�������
���
��� #� ������ �������� ��� +��+���!� ��� ��� �� ��� �� ���������� ��� ���� ��� '$�'� 5� ��!� ��� �� ���������� ��� ���
�� ��� '$�'� 5$� @�� ������������� �������2� ��� ���� ���� �����&$A� %� &'��2� ����� ��� ���� +�� ��� ����� �������<�����$6�4�'$-����� G$'A �� G$-� � � &&$6� �!� A$6�
���
��� 9�� ��������������������������;�*�������1���� (����� ���<��� ��� �� ��� � � =>� �!� ���
���
��� >���������� ����2�����������������2� ������������� �������� ��� ��$� ���� ��������� �������� ��� ��� ���� ���� ��� ����2������������������9���� ��� �� ���� ���� ��� ����2
�������12
���������
��� K K �� K K
� � K K� �� �� �
�!� K K ���
��� @����������1�� ���*���2� ���������� ��� ����+� @ ��� �� ��+�����!� ����� ������ ����� *+�� �+���������������� ����!������$�#��������������*� �������� #��� ��!� ?��� ��� � �� �������������'$&'�5$�#��������"�����!!�!��� ����� ������������� ����"�� �� ���������� ��'$&'�5$�9������� ���� �� ��������������#��
��!� ?��� �� ��� ���������<����� ����#�"� 4� &$A� %� &'���2� ���� ���� ?"�4�&$6�%�&'������ J#��K�4�&$A�%�&'���52�J?��K�4�&$6�%�&'���5�� J#��K�4�&$A�%�&'����52�J?��K�4�A$.�%�&'���5� � J#��K�4�&$A�%�&'� �52�J?��K�4�&$6�%�&'���5�!� J#��K�4�&$A�%�&'����52�J?��K�4�&$6�%�&'���5
���"�#� ��
��� @�� +�� ��� �� ��������!� �������� ��� =������� ��&�2� ���� 1���� ��� ���� ���� ����� -$''�%�&'���5� �� -$''�%�&'���5�
� � .$''�%�&'���5� �!� .$''�%�&'���5�
���
���������� ����
��� 9���� ��� J��K� ��� �� (� ��� �� �������� ����� ��'$�' 5����"��"�������!�'$&'�5����"��"���<�������"��"����4�&$A�%�&'��
��� �$.�%�&'�� �� &$&�%�&'��
� � &$A�%�&'�� �!� G$'�%�&'��
���
�� @����� �������������������������������!�� ���� ���� ����<
��� ����������������
�� )�������������)���������
� � ������@�������@��!� �"�����������"��� ���
�� @�� �� ������ �������� ���������� ���� �� �������������%�� ��!��%2� ������� ����%�� ��&'���$� ���� +�� ��� ������ �������� ����� &' �� 6 � � , �!� -
���
��� ���� ��� ����2�$����%����������(�
��� ����� ����� ���� �� ����������� ��� $� ��!� %���� ��� ��� ������� 1���� ��� &$''� 5$� 9������������� ��� ��� ��!2� ���� �� ���������� ��(� ����������!� ��!� ����!� ��� �� '$�.�5$����1���� ���� ���� ���������� �������� ���� ������� ����� ��� ��1��� *� ���� �0+���������� J�'$6.���'$�.�K���J�&$''���&$''�K�� J�'$6.���'$�.�K���J�'$.'���'$6.�K� � J�'$6.���'$�.�K���J�'$.'���'$�.�K�!� J�'$6.���'$�.�K���J�'$6.���'$�.�K
���"�#� ��
��� ����!���� ������� �������������� ��� �� �!���!�"������.B"�����&$.�%�&'��� ��!�-$.�%�&'���
���+� ��1�*$��������������� ������������������������"�����"��"�������"����"��"���
���!� ���� �$'�%�&'�� �� �$'�%�&'��
� � �$'�%�&'� �!� �$'�%�&'� ��''G�
��� 9�� �� ��� ���� �������� ��� ���� � ��� ��� �(����� � �!<��� �"����� �� �"����?� � �"����� �!� �"����= ��)�
��� ���� ����8������ �������� ��� ���������*!��0�!�����&$66�%�&'�������GA�/$��*!��*��� �������� ��� ��������� ����!�� ����� ,$.'�%�&'��� �� .$,.�%�&'���
� � .$,.�%�&'��� �!� .$,.�%�&'���
��)�
��� 9�����������J���K���������������������+��+���!*� ��0���� �'$'� �(� ��� '$'.'� 5� �"� �����'$'��(����'$&'�5�=������<��� '$-'�5 �� '$''.'�5� � '$&��5 �!� '$&'�5 ��)�
��� ����!���� ��������������������������$%�� ���� ��+�������!� ��� �
�$%�� �����$%� ����%��
���� !������ ��� !���� ������� ��� *� ��!� ��� ��� ��+���!� ��� &$� ���� �0+�������� �������� ���!������ ��� !���� ������� �*�� ����� ��������� �������� ��� ��!� ����� +�������� +� ����� ���� +���� �� ��� +�� � ���� +� �!� ���� +����
��,�
��� @������ �� �������������������������������� ����>����������>������������
����� !� �����!� *� & -� �����2� ����� ��������� �� ���������� ��� >���� ��� �� ������ *��� ,-� ����� �� -������� � A������ �!� &,� ����� ��,�
��� L���� 1������ ��� ������ � �!� ��������� ��� +��2�-���!�.�������0�!������1����$�9������������ ��� ���� �� ���������� ��� ���� ��0����<��� �$6�%�&'���5 �� &$&&�%�&'���5� � &$&&�%�&'���5 �!� �$6�%�&'���5
��,��� ���� 1���� ��� ���������� �������� ��� ���
��� ����
( ) 2 ( ) 2 ( )
1 1HI H I
2 2g g g+�
���A$'$��������������� ������������������ ����
2( ) 2( ) ( )H I 2HIg g g+ � �������� &, �� & A � � & &, �!� & ,-
��,�
�� ����1�������� � ���� ���� ��� �����2'�������- $$$���$����% $$$����
�����������������G���&$�@��!���������!���� ��������� '� ��!� $� �� ����2� ����� ����� +�������� ������������ ���� ��!� ����� ���� ��� ���� �������� �,���& �� &���& � � ����& �!� &���G
��,�
��� #����;�� �!2��$2�������������&$''�%�&'��$� @�'$&''������������� �!����!����1�!��������������� �����2� ���� +�� ������� ��� � �!� !���� ����!��� ���������� ��� ������ ��
��
��� &$''7 �� GG$G7� � '$&''7 �!� GG$'7 ����
��� "� ����� ����+��������������������.B"����� ��������&�%�&'����5�����*!������� ����2� ".�.���
�$��� -$''' �� G$''' � � &$''' �!� 6$'''
����
��� >��� ���� ��� �����"����������� �"�����������2Δ& �4�C&6'$A�;F�����$�9�� ��������������������������� ��� ���� ����<��� ���� ��� ����� ��� �0������� $�� #�� ���������2� ���� �� ����������� ��
"���� ��!� ����� ���� ���� ����$� � ���� ���������� �������� ���� ���� ��� ����
��� ��1��� *� 2
4 2
[CO ]
[CH ][O ]pK = $
�!� #!!������ ���"���� ������� ��� ������������ ����� �� ������ ��� ���� �����$ ����
��� 9�� �����������������+����� ������������������<��� �"���!�/"�� ����� ��!� ������ � �������!���"�!� ����� ��!� ������ ����
��� ���� �*!������ ���� �� ���������� ��� �� &'���5�"���������������������GA�/�����4�&'���������� &$'�%�&'���5 �� &$'�%�&'���5� � &$'.�.�%�&'���5 �!� G$.�.�%�&'���5
����
��� #���.B"2� ����!���� ������� ����������������2%��2� ��� &$'� %� &'���$� ���� �� ���������� ���*!��0*� ����� ���'$'&�5����������������������� ���� ���!� ���� &$'�%�&'������(�� �� &$'�%�&'������(��
� � �$'�%�&'������(�� �!� &$'�%�&'������(��
����
��� ��)� ���� ����� +����!� �������� �� �������� �� ������� �����������"�+�� �+����������� ��������� �� ��!� ����+� ��� ��������1�� ���*���� ������ ������ �������� ��� ���� ������� ����+$� @���� � ������� +����� �� ��� �"� !� ������� ���� ��+��!�
���� �� ����������� ������*� +��!� �� ��� ����+� @@� ��+��!��� ��
����� ����� ����� ��� ����+� @M� ��+��!��� � +����� �� ��� �"� �� ������� ���� ��+��!�
���� �� ����������!� ��+��!����������+�@M� �����������������
����"$ ����
��� L��������� ��������� ��� ��!� ��� ���� ����������� ���������
������1
2���
K1��������!
������K2
����������������������!���
��� ��� 4� & ��� �� ��� 4� ��
�
� � ���4�& �� �!� ��� 4��� �����
�� ����������*�+��!� ��������+�����*���������$'������$��%�&'���$�@���������*��������� (�� ����� .$,�%�&'�� �� �$&�%�&'��
� � ��%�&'�� �!� -�%�&'�� ����
�� ������+�!� ���������+��������������� �������� +����� ��� ���� �!:���� ���������� ��� ��������� ����!� ����� !��� ����$� +�� ��� ���� �������� �������!� ��� ������ ��� ���� �� ����������� ��� ��� ��N������� �!� ��@�����!����� �@���� ������������ ��!� ����� *� ���� �0+�������
��� In[In ]log p pH[HIn]
K−
= −
�� In[HIn]
log p pH[In ]
K− = −
� � In[HIn]
log pH p[In ]
K− = −
�!� In[In ]log pH p[HIn]
K−
= − ����
��� @�������+�� �����' ���������!��*!��������!�' ���������!�����������������;���������� ������� �� *��!�!� ��*� .' 7� ��� ���� �0+� ��!+��!� �$� 9���� ��� �� ���� ��+�������� ������������0�������!���������������!� ��!�������� ���� ��!<��� �'� ������ �������2� �'� ������ ��������2� �'
������ �*!������� &'� ������ �������2� �.� ������ ��������2� &.
������ �*!������ � �'� ������ �������2� &'� ������ ��������2� �'
������ �*!������!� �'� ������ �������2� �.� ������ ��������2� &.
������ �*!����� �� �
��� ���� ��� ����� ��������� �/�� ���� ���� ��� ������� � ���� ������ ��� ��1��� *
23
32 2
[NH ] = .
[N ] [H ]Q � � ���� ��� ����� ��� +�� ��!
����� ������ ��� ���� ����� /�0�� �� /�1��� � /�2�� �!� /�4�'�������� ��� ���� ���������� �������$ �� �
���������� ����
��� 9�� ��������� ���������������������������������<��� #����� ���!�� ����2� ��!�!�� ��� ���� ����
+������� ��!� ���� ����� $�� >������� ��� ���� ��*�������� ����� !�������
����� �� 1������ �0�!������ �����$� � ��"� ��� �� ��������� � �!� �������=�$�!� �>� ��� �� ��������� � �!� ����� �"$ �� �
��� ���� ������*� +��!� �� ��� #�@� ��� �.B"� ��&$'�%�&'��������(��$�����������*����#�@���&'�� �������������/@�����.B"�����++��0�����*�������(������ &$'�%�&'��� �� &$'�%�&'���
� � &$'�%�&'��� �!� &$'�%�&'��
�� �
��� O�� �����=����� �=�����������Δ&�4��1�$@�� ���������� ��!�����2� +�������� ��� ��!�+��!�� ����� �� ������ ����� ��� =����� �� ������ ����� ��� =��� � �� ������ ���+�������� ��� ����������!� �� ������ ����� ��� =���� ��!� =��� ���$
����
��� )�����*� ����'� �*+���� ���*�������'$.�%�&'��
��� ��$2� ����� ���!� ���� ���� ��� �� ���*���$��� .�%�&'��� �� �.�%�&'���
� � &�%�&'��� �!� .�%�&'�������
��� 9�� �� ���� �������� +�<��� "��"��/ �� ���"��� � ���" �!� ����� ����
��� )������� ��� '$&� �� ��������!� '$&������"���� +�� G$�.$� ����� ���!� ���� +��� ��� �����$��� G$�. �� -$6. � � �$6. �!� A$�.
����
�� @�� �)�2� @�2� �� C� ���2� ���� ��!��� ��� +������ �+����� ���!�� *� ��� ���� @��H�����H���C�����H��)�
�� ����H���C�����H��)��H�@�
� � ��C�����H�����H��)��H�@�
�!� �)��H���C�����H�����H�@� ���
�� @���������� �������� ��� "��"���� ��� &$6%&'��
��!� �� ���������� ��� ��� ����� ��� �$-� %� &'��$��������!������������ �� �������������"��"������ ���$��� �$-�%�&'�� �� �$-�%�&'��
� � ,$A�%�&'�� �!� ,$A�%�&'��
���
��� )�����*������)����� ����$.�%�&'��� ��������!���� ������*� +��!� �$��� &$6�%�&'�� �� &$6�%�&'���
� � &$6�%�&'��� �!� &$6�%�&'���
���
�� "���� �����������������!���� ������� ����������� �� !���� � � �!� ��
��� 21 aa KK = �� 21 aa KK >
� � 21 aa KK < �!�2
1
1a
a KK =
���
�� >��� ��*� ��1������ ��� ����2� ��� ��� �� ����� �� ������������� ���� ��� �����2� ��������� �������������� ���������� !�+��!�� ��� ������� ��� �� ����������� �� ������ � !� ������!� �� �����$ ���
�� "��N������ � �!� ��� ����� ��
��� ����� �� ����
� � ���� �!� ��� ���
�� 9�� ������������ ��������������+����!���<��� +�� ��� ������� ������ ��� ���� 8���$�� #!!���� &� �� �������� ��� "��"���� ��!
&��� �������� �������2�+����� �� ��1��$� � J��K����!�������!�������)���������������
�� �������!� ��!� �!� ��)��$�!� 5�0���� �������� ��� "��"���� ��!� �"2
+����� �� ���� �����6$ ���
�� L��������� �������������������������� ����5�"���� �5������"���
��� �� 0� +���
�� ��4�+����%� 2
3
CO MgO
MgCO
P P
P
�
� � 2
3
CO MgO
MgCOp
P PK
P
�
�
�!� 3
2
MgCO
CO MgOp
PK
P P�
�
���
�� ���� ���������� ��N������ ���� ����� )��
�� �� "�
� � ���� �!� "��"���
�)))�
�� ���� �� ���������� ��� J��K� ��!� �� ������������ J���K� ��� �� '$&� �������� �������� ��� �7������!����;�� �!���� �J���� �+��!� �����������4&�%�&'���K��� ��%�&'���5���!�.�%�&'����5
�
�� &�%�&'���5���!���%�&'����5� � '$'��%�&'���5���!�.�%�&'����5�!� ��%�&'���5���!�-�%�&'����5 �)))�
� ����������*��������������!������������ � ��������!�������%�&'��������+�������$�@���������*+��!� �� ����� ���%�&'��� �� &-�%�&'��
� � ��%�&'�� �!� ���%�&'���
�)))�
� @�� ��� ��!� ��� ���� ���� ���+� ��1�� ��������� ��������� ���� ���� ���� ��� �����2P�>����������→�P��>�������>�
P�������P�>���→�P��>�����P���>��2���� ���������� �������� ��� ���� ��� ����2P���������>��→�P���>���������2������� �� �� �� ��Q��� � �� ����
� �!� �� �� �)),�
�� #�+�*�� ��������������+��+���������������������� +�� 4� �$A.� ����� ���� ����*� �������� ��������� +�� *��� �������� ��*� ���� �� �������������������������������$�9�� �������������������;�� �!����������������������!�����������!�� ���� ��� ���<��� �2�.:R��*!��0*���8�� �� �!� �+���4��$G6��� # ���� ��� � � �!� �+��� 4� �$.A�� � 3:"������8�� � � �!� �+��� 4� �$GA��!� 4:"���� ������ �� �!��+���4�-$-&����))��
�� ���� �*!��!�� ���� ��� ��� ��������� ���� ����� ����*!��0�!�� ���� ���$� 9�� �� ��� ���� ���������� ��������� ��������!�����*!��!����������!����1�!� ��� �����<��� ��� ������→� ��� ��� ������ ��
���������→����� � ��
����������→����������!� ����� ��� �����$ �))��
�� ����������*�+��!� �����"�)2�#��)���!���)���� &'���2� &'���� ��!� &'���� ���+� ��1�*$� ������������������������+��!����������������!����� ��)�H�#��)�H�"�)�� "�)�H�#��)�H���)� � #��)�H�"�)�H���)�!� #�)�H���)�H�"�) �))��
�� ���� ���������� �������� ���� ���� ��� ������������������������2������������������� �������� ���� ���� ���������� ������� ��� ����� ��
��� K ��1
K� �
1
K�!� 2
1
K
�))��
�� ���� ���� � +��!� �� ��� ������ ��� �.�"� ��� &'���$@��� ���� � +��!� �� ��� G'�"� ��� �2��� &�%�&'��� �� &�%�&'���
� � &�%�&'��� �!� &�%�&'����))��
�� @��α� ��� !���� ������� �������2� ����� ���� ���������� ��� ����� ���� ���� ��� ����2��@�→������@��������� & �� &�C�α� � � �!� ��C�α �))��
�� ���� +�� 1���� ��� � &'� ����� �������� ����� &� �� &� � � &' �!� &&
�))��
�� 9�� ����� ���� �������� ��� ���� ��(����� � �!<��� )�>� �� "��� � � =>� �!� >�"�
�))��
� ���� +�� 1���� ��� ��!� !���� ���� �++�� ��* ������ *� �� ���� �!!������ ��� ��� � �!� ��� ����2� � ����� ���� ��!��� ��� �� ����*� �������!�� �������� ����� ��� �� +���� ��� ���� ��� ��� � ��� �� �!*� ���!�!� �������� ������ +������� ��� �� � ��� ��
�����$ �))��
� ���� +�� 1���� ��� �� &'� 5� �������� ��� �"� ����� ����� ��� & �� ����� ��� �� � ���� ����� ' �!� ����� ��� '
�))��
�� ����������*����#�"������������������� '$'&�5�"�"� �� +���� ������ � '$''&�5�#���� �!� '$'&�5���"
�))��
��� @�� ����!:���� ���������2� ���� +�������� ��1�+����� ��1�� ���� ����!� ��� �������� ����� �������� ���+��������� ��� ���+�������� � ����� ���+��������!� ����� ��� �����$ �))��
��� 9�� ��������� ���� �������� �������� ����<��� =��)�������4�&�%�&'������ #��)� �����4�,�%�&'����� � "�)������4�A�%�&'�����!� 5�)������4�6�%�&'���� �))��
���������� ���
��� #�� A'�"2� !�����!� ������ ���� J����K
�� ������������������&�%�&'������ ����$����1���� ��� ��� ��� ����� ���+�������� ��� �
��� &�%�&'��� �� &�%�&'���
� � &�%�&'�� �!� &�%�&'� �))��
��� # ��!�������(��"�������E��+��� �+�2��!!�������� ����� ���!���!� ����!� ��� ������������ ����� ������ ���+�������� ��� �� ������� ���+�������� ��� !� ������ � ������� ��� ����!� ��� !� ������!� ������� ��� ���!� ��� !� �����$ �)) �
��� '$&�5��������������� ��������������������� ����� � �� ��� <��� )�!���� ������� #�������� ����!�� � "� ������������!� )�!���� ��+���� �))��
��� 9�� �� ���� ��� ���� �������� ������������ ���� ������!� ��� ���� ����� ��� (�� "�������+��� �+�<��� R���� ������� �������� ��� �� ���;� � �!�� L����+*� ������ ��� �� ��� ����
� � L��������� ������������� ���� ����� �����!� )����� ��� ���������� +�������� ��� �������
1���� ��� �� ���������$ �))��
��� #������� �������� ��� � ��� � � �!� ���������� "��"������!���
�� "��"���2��������!�"��"���
� � "��"���2��������!���
�!� "��"���2�"��"������!��� �))�
�� ��� ��!� ��� ���� ���������� �������� ������ ������ ���� ��!� ����
���������� ����� $$$$���
����1
2������
1
2��� ���$$$����
���2
12
1K
K� �� � �� �
�� ��� 4� ���
� � 12
1K
K� �!� ���4� ����
�
�),)�
�� ���� ��+���!������������� ������������ ����������� +�� ����� ��" �� ���"��� � ���"�� �!� ���" �),,�
������� �
�� ��� �� � � �� �!� �� �� �� �� �� �� � �!� � �!� �� �!� ��� ������ �!� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� �� �� �!� �� ��� ��� ��� ��� ������ �� ��� �!� ��� �!� ��� �� ��� �� ��� ��� �� ��� �� � � ��� � � ��� �!���� �� ��� � � ��� � � ��� � � ��� �!� ��� �!� �� �!� �� �!� ��� �� ��� � ���� �!� ��� �!� ��� �!� ��� �!� ��� ��� ��� �!� �� �!� �� ��� ��� ��� ��� ������ � � ��� �� ��� � � ��� �!� ��� ��� ��� ��� �� � � �� �!� ��� �� ��� � ���� �!� ��� �� ��� � � ��� �!� ��� �� ��� �� �� � � �� �!� ��� �� �� ���� �� �� �!� �� �� �� ��� �� �!� �� ��� � �!� � �!� �� �� �� �!��� �� �� � � �� �!� �� � � �� �� �� �� � �!� � � � �� ��� ��� ������ �!� ��� ��� ��� �!� ��� ��� ��� �!� ��� �� �� ��� �� � �
��
�� ��� � >����������1������������2
����� ����������� 1
1
K $$$���
��������� ������� $$$����
������ 23
O2
����������� $$$�����
=*��!!�����������������2��������!������2�������
2NH + 52
O3 2K 2NO + 3H O,2
2 33
1K
K KK
=
�� ��� � (���������*����#��"������#����(��
#��"������ � �#�������"���
����
# �# #����4���#���#��⇒�-#�
����4�-�%��&$&�%�&'���� ����J#��K�4��#�4��$��%�&'������≈�.$��%�&'���
�� ��� � )�"����)������"��������4�&$,����
�
�
�� ���
����
�
� ��
�
×=
⇒ &$,�4�4��� ���4����4�4������4�&�
∴ 5�0�����+�����������"���4�&$,����(��� ���� ��0����� 1����� ��� ���� ��������� ����+�����������"������&$,�������5�(R������ ���� +�� ���2�+5� 4� �������∴ �'$-�%��'�4�&$,�%�5
⇒ ��� ��
����
×= �4�.�(
�� ��� � "������������������� C H NH + OH5 5–+
�����������������������
�
�
�� � � � �
����� ��
���� ������
��
�
∴ ?�� ������� ��� +*��!���� ����� ������ +*��!���������4�&$�'�%�&'���%�&''�4�'$'&�7
�� ��� � (���#�������������*����#�"���������+������$
#�"����������� �#�����������"���# # �#���'$&�
���'$&�5���"������������+��1�!���'$&�5�"������
����4�J#��K�J"�K��&$,�%�&'����4�#�#���'$&�&$,�%�&'����4�#�'$&� ���#�I�I�I�I�'$&�
�
�
�
� � �
��
���� ����� �� �
����
�� ��� ��=>�� �(������ �!���� ��+����� ����?>�� �(����������+����� ���������+�������?������">�� �"��+����� ���)�>�� �(������ �!����+�*��:���������)�:�����
� ��� �>������������4�#��
⇒� �
� � ���
���� ����� � 4�6$A6�%�&'������(��
>��������������4��6#��
⇒����
��
��
��
��� ��
��� 4��$AG�%�&'�������(��
��� �2������������*������� ��������� ��� ���� ���������������$
� ��� � @��������� ������������+��!�*�12
2���������
���������� �������2� �′�4� ����$
�� ��� � ���� ���� ��� ����� ��� ��+���*���������!�*�������������"$��� �2� '$'&� ���� ��� ����� ��� �� ��+���*���������!�*�'$'&���������"$⇒ ��������������������!�4�'$&�C�'$'&��4�'$'G���#�������1��������� �������������������0�!2
0.09[OH] 0.045 M
2�
� �
⇒ +���4�C���'$'-.��4�&$�.∴ +��4�&-�C�&$�.�4�&�$,.
��� ��� �� �"� ��� �� ������� � �!� ��!� !���� ����� ��+���*� ����� ����� ��� �������� �������$
��� ��� � # �!� ��������������0�������������;�� �!���!�������������������������$��"��� ������������� �!$
��� ��� ����� ����������� ����������
#��"��� &$&�%�&'����4�-#� 43 0.65 104spK
s �
� � �
#�" &$A�%�&'����4�#� 51.34 10sps K �
� � �
#�=� .�%�&'����4�#� 60.71 10sps K �
� � �
#�@ A$��%�&'����4�#� 80.9 10sps K �
� � �
)�����*� ���#��"���� ��� �������� ����2� ��� ��� � �+�� �+�����!� ��� ���$
���������� ����
��� ���
��� ��� ������1�������������������� ����������� ����+�� ��!�� ������ ��� ��+������ ".�.�� ���� �*������� ������� ����*� +��!� ��$
��� ��� �����"������ �� ��� �� ���� �������� ������������ ��!���"��� ����;� � �!����� +��!� �� �� ��� �������������+���������� �����6$
��� ��� ���B�4�C�$�'���������,�$��%�&'��F�4�C��$�'��%�A$�&-�%��GA������,�$��%�&'��F�4�C.6'.$A-������
363.3 10log 11.09
5705.84spK�
� � � �
����4���������C&&$'G��4�A$&�A�%�&'���
�� ��� ��#������������!���� ���������0������� ���!��!�� ��� �������� ��� +�������� �+��!� ��� ����������� ��� �������� ������ ��� �2� � ��!���� ��(�� "�������E�� +��� �+�2� ��� ����� +�������� ��!� �����+�������2� ������1��� ��1������ ��� �������� ��������������!�!��� ������������������+��!� �$
�� ��� ��2 1
1 1log
2.303p
p
K HK R T T
� � � �� � �� �
>��� �0������� � ��� ����2� Δ&� 4� C1�� ".�$� ����� ���1�1�!$����� ���+����������� ���������� �������$
����2�2 1
1 1T T
� ��� �� � ��� ������1�$
��2�����′��C�������4�C1�����������H�����′�������H��′�
��� ��� ��"���!�)��� ���� ��!� ����������$�)�� ���* ��� ��!� ��5���
�$"��� ������������0�!���������� ��!� ���������2� �����+��1�!����*�� �!� ���!���$�@�� ���������������� ������� ������!� !��� ����� ��!� ���� ��� ����� ��� ��� �� ��+�����$
��� ��� ��=>�����(������ �!�����+����� �+����$
��� ��� ��R���������!���� ������2� � � �
# ��!���� ��������!E�� ������2���4�α���4��'$'�6���%�'$&'�4�&$�,G�%�&'���≈�&$-�%�&'��
��� ��� ��9��;��������2�����.B"2����4�&�%�&'���
#��&''B"2����4�..�%�&'���
���
� �
+��4�C����J��K
+��4�C��� �� ��� �� �
−= − ×��� ��� ���� � �
= − + � �
��� ��� ��"�"���→�"������"����
* *"�"����→�"������"���
��
6 6���2�J"���K�4�*���6��! ��*�*���6��4�-$6�%�&'� $$$���
6�*���6��4�&$��%�&'� $$$����R�1�!�������������������!������������
=xy
∴ *�4��$,6?������������1��������������������2�������
6��$,6���6��4�&$��%�&'�
�����1���2��������6�4�&$,A�%�&'��
��!�*�4��$,�%�&$,A�%�&'���4�,$'-A�%�&'��
∴ J"���K�4��*���6��4��&$,A�%�&'�������,$'-A�%�&'���∴ J"���K�4�6$6�A�%�&'���5
��� ��� � +��4�+��������[Salt]
[Acid]
.�4�C����������� [Salt]
[Acid]J��+���4�C������K
.�4�C����J&�%�&'��K�����[Salt]
[Acid]
.�4�-������[Salt]
[Acid]
.�C�-�4����[Salt]
[Acid]
&�4����[Salt]
[Acid]
[Salt]
[Acid] �4�&'�4�&'���&
��� ��� ��+�������������4�&�
J��K�4�&'���
J���K�4��
�
�
�
=��������������� �=����������
# �#
�#�4�&'�����⇒���#�4��
����4��#����#���4�-#�
��
�
� �
� �� � � � � �� �
� �
��� ��� ��=�"�������!���+����=���������!��"$#"�������!���+����#��������!��"$(�"������!���+����(������!��"$
=�"�������!���+����=���������!��"$=������� �����������������������������1����+������������1����0�����+�$
�� ���
�� ��� ���)�������������)��� $$$�����4��6A
=*���1������� ����������������2��������)�������)��������� $$$����
L��������� �������� ���� ����� ��� ����� ��
KK
� ��
=*�!�1�!���� ���� ��������� ����� *� �2���� ���� !�����!��������2
���������� �� �g g g� $$$�����
L��������� �������� ���� ����� ��� ����
K KK
� � ��� � �4�'$'.GG�≈�'$',����,�%�&'��
��� ��� ��$�����%������$%�
�cAB
KA B
�
� �
�
�
� �
�
� �
�
��� ��� ��
Δ���4�C1����!�Δ&�4�C1�������� ����������1����!����������!�!��� �������������+�������� ��!� ����� +�������$
��� ��� ��J���K�4�'$�'�52����4�&$A�%�&'��
J����K�4�'$�'�5
[salt] 0.2pOH p log 4.74 log
[base] 0.3bK� � � � �4�-$.,
+��4��&-�C�-$.,��4�G$-�
��� ��� �� =>�� ��� ��� �� ����� !��� ����� �+� ���� ��!� ��� ���(����� ���$��� ��� �����������������������
���������������������
������1
2����������
��
� �K � ���
��
�� �
K �
� � � � �� �
�� �� ��
K � �
KK K
�
��� ��� �����J#�"K�4�J#��KJ"�K
J#��K �
�
�
�
�
� � �
���J?"�K�4�J?��KJ"�K�
J?��K �
�
�
� �
�
� � �
�
��� ��� ��9��/���2 +����+���4�&-����2 &����+���4�&-
+���4��J���K�4�&'��
=��������������� �=����������
# �#�7�4�J���K�4�&'��
�
�
� � � �s
����4�J=���KJ���K��4��.�%�&'����&'����
����4�.�%�&'��
��� ��� ��"��"�������"��"������������
��C�* * *"��"�����→�"��"���������
'$��5 '$��5 '$��5
J"��"���K�4���C�*�≈�'$&�5��
J"��"���K�4�'$����*�≈�'$��5
∴�� ����
�
�� ���
aK�
�
�
� �
�
�
� �
� � �
�
�� ��� �������!������������!�*�������������2
���4��������
��������� 4� !������� �� ��� ���� ��$� ��� ����� ��+��!� ��� ��!� ��� ������ ��� ���� �������� �����$��� �"�����������"���
Δ���4���C��&��4�&�≠�'
�� ��� ��9��;���2� ��� � ����bB
KB
�
� �
)�� �2�J%�K�4�J�%K����1���∴ +���4�+���⇒��+���4�&'∴ +��4�&-�C�&'�4�-
���������� ����
��� ��� � �$� � %� � ��� � (�
������������ � � � ������ ��� ���� �� �� �������� �� �� ���� ������ ����
�� ��� �� ���� �� ���� �� ����
L��������� �������2�C DKA B
�
∴ K �
��� ��� ��3�1��2
"��"������������ �"��"��������
531
3
[CH COO ][H ]1.5 10
[CH COOH]K
− +−= = ×
�"���������� ������"��
102
[CN ][H ]4.5 10
[HCN]K
− +−= = ×
"�����"��"������������ ��"����"��"���
3
3
[HCN][CH COO ]
[CN ][CH COOH]K
−
−=
551
102
1.5 100.3 10
4.5 10
KK
K
−
−×
= = ≈ ××
�� ��4���%�&'�
��� ��� � (����� � �!�� ���� �� ����� !��� ���� ��+���!�2���� ���"����=������ �����!��� ������!������� ��+����� �� �����=�2����� ��������(������ �!$
��� ��� �����"� ��� �� ���� ��� ������� � �!� ��!����;���2� ��� �*!��*���� �������� ��
wh
b
KK
K=
3�1��2�����������4�&$66�%�&'��
���4�&'���
∴14
95
100.565 10
1.77 10
−−
−= = ××hK
�� ���4�.$,.�%�&'���
��� ��� ��5�������������+��!� �!�4��'�%�'$'.�4�&5��������������+��!� �!�4��'�%�'$&�%���4�,
���L� ��=���������1�������$�∴ 5����������������������������������
4�,�C�&�4�.�����1����������������4��'����'�4�.'��(
∴ 5[OH ] 0.1 M
50− = =
��� ��� ���$%������$%����%��� ' ' �������*�
��&�C�*� �* ��* ��������������
#���������������������������4���&�C�*�����*���*4�����*
2
2
2
2
[ ] [ ]
[ ]
AB Bp
AB
p pK
p=
2 3
2 2
4222 24(1 )2(1 )
2
p
xx xPP P
xx xK
xxP
x
⎛ ⎞ ⎛ ⎞ ×× × ×⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ++ +⎝ ⎠ ⎝ ⎠= =−−⎛ ⎞×⎜ ⎟+⎝ ⎠
34 1( 1 1& 2 2)
2 4p
x PK x x
×= × − ≈ + ≈�
1 1/3/38 2
4p pK K
x xP P
⎛ ⎞ ⎛ ⎞= ⇒ =⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎝ ⎠ ⎝ ⎠
��� ��� � >���������������� �>��������������
3 3
3
[Fe ] [OH ]
[Fe(OH) ]K
+ −
=
��4�J>���K�J���K���� ��1��*�������!������;�������*�"�� ���������� ��� ���� ���� ��� ���� ��� ����� ��!� �����!� *� & -� ������ ����� ��������� �� �������������>��������� �� �����!�*�,-�����������!��� ���;��+� ����1��������� �������$
��� ��� ��+��4�C��J��K�� J��K�4�&'������J��K�������$�&�4�&'��
J��K�������$���4�&'�����J��K�������$���4�&'��
����� �� ���������� ��� J��K4�&'���&���&�%�&'�����&�%�&'���
⇒3 31 1 1 100 10 1
10 101 10 100 100
− − + +⎛ ⎞ ⎛ ⎞+ + ⇒⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎝ ⎠ ⎝ ⎠
3 311110 1.11 10
100− −⎛ ⎞⇒ = ×⎜ ⎟⎝ ⎠
)�2�������� �� ���������������0�������������1����
���������� �!���������4�31.11 10
3
−×�4��$6�%�&'���5
�� ��� ���@���������� �& �������& �@��
".�$1/2 1/2
2 2[H ] [I ]8
[HI]K = =
������@�������@�22
2 2
[HI] 1
[H ][I ] 8K ⎛ ⎞′ = = ⎜ ⎟⎝ ⎠
�⇒� 1
64K′ =
�� ��� ��'�������- $$$���$����% $$$����'�����������-& ' ' @�����*
&�C�α α α #�����������
��
�������$����������������������4�&�C�α����α�4�&��α)�����*2$������%& ' @�����*&�C�α �α #�����������
�������$����������������������4�&�C�α����α�4�&���α
1 1
1
1
1 11
1
Y Zp
X
P Pp pK
p P
α α× × ×× + α + α∴ = = − α×
+ α2
22
22
2( ) 1
1
1
Bp
A
Pp
Kp P
α⎛ ⎞×⎜ ⎟+ α⎝ ⎠= = − α×
+ α
���� 1 1 1
2 22
3636 :1
4 1
p
p
K P P
K P P= ⇒ = =
��� ��� � >��������;�� �!2�!���������!���� ������25
21 1010 . 1.00%
0.1
−−×
α = = =aKi.e
C
��� ��� � 3�1��2�J����K�4�&�%�&'�������2��+��4�&'
��������.B"2�+����+���4�+���4�&-��2 +���4�&-�C�+��4�&-�C�&'�4�-
��� ��� � "������������ �"�����������
2
4 2
CO2
CH Op
PK
P P=
⋅
��� ��� � �������!������������0��+������� �!� �����$
��� ��� � &'���5��"�4�&'���5���
#�������������2�J��K�4�&'��
�����J��K�4�&'�����'$&'�%�&'���4�&$&�%�&'��
��� ��� ����4�'$'&�5���4�&�%�&'��������.B"
�������%������ ����%��������
���������� ������������������������' �����'�����$����C��α �������������α�������α
J���K�4��αJ���K�4� b K C 12 21 10 10− −= × ×J���K�4�&'������(��
��� ��� � ���� �������������+� @@� ����+�� �+�����!��������� ��+��!��$)�����*� +��!� �� ��� ��+��!�� ��� ����+� @@� ��!� ������1��*���$����������2��1����������� �� $����)��
����2� ���� ���� � +��!� �� �0 ��!�� ���� 1���� ��� �����������*� +��!� �� ��!� ���� ��!� �� ��� ����+� @@� ����+�� �+�����!$� ���� ��� �� $� ��� )��� ����� ��� ������!
*�+���������)����� �������� ��������������� ��������������+����� �����!�$��"���� ����++�������!������������������������)�*� �������������� �$
��)� � 2H+ + S
H+ + Cl
common ion
2–
–
����� )�����*� +��!� �� ��� ����+� @M� ��!� ��� ��������� ����$@�� ��� �� �����*� ��� ��++����� ���� �� $� ��� )��� ����2���������� ��!� �� ��� ����+� @M� ��� ���� ���+�� �+�����!� ��������������+� @@� ��!� ��$
��� ��� � 2
2
NO1 1/2
NO O( )
PK
P P=
⋅ $$$�&�
2
2NO 2
2 2NO
( ) o
( )
P PK
P
⋅= $$$���
��;����������� ��������������!��� �����$��$
2
1/ 2NO 2
2NO
( o )P PK
P
⋅⇒ =
21
1K
K⇒ = ���
1
2 2
1K
K⇒ =
�� ��� � ����4��$��%�&'���
$'�� �$������'�
� � � � � � � � � � � � � � �� � � � � � � �������4�#�%���#���4�-#�����".�$2����$��%�&'����4�-#�
��2 �#��4�'$A�%�&'����4�A�%�&'���
� �#�4���%�&'��
�� ��� � (������ ����!������������������������������ ���;� � �!� ��!� �� ������� ���$
@��������� ��@�������
[HIn][OH ]
[In ]hK
−
−= $$$���
������ ���������� +������� ��� ���� �������� ���
�@�� ������@��
���� ���������
+
In[H ][In ]
[HIn]K
−= $$$�����
���4�J��K�J���K $$$������>�����������!������2
In
[HIn][OH ]
[In ]w
hK
KK
−
−= = $$$���1�
In
[In ][OH ]
[HIn]wK
K
−− =
���������� ����
��� J���K�4� �����C� ��������[In ]
log[HIn]
−
C+���4�C+�����+���� ��[In ]
log[HIn]
−
+��� C�+���4�+������[In ]
log[HIn]
−
��2 +��4�+������[In ]
log[HIn]
−
".�.[In ]log[HIn]
−�4�+��C�+���
��� ��� � ������������→������
�����������������& ���������� ��������& � ��&
���� 3102
× � � � 1102
× �&' % &
������&.��������. �&'"��+���������������������0�������!���������������! ��!������ ��� ���� ��!
���4��'�C�&.�4�&.���������4��'�C�.�4��.����������4�&'������
��� ��� � ����������� ������2
33
2 2
[NH ]
[N ][H ]cK = � �� � ����4���C�-�4�C�
����� ���� ��� ����� ��� ������ ��� ������!� !��� ���������/�H��$��� ��� � R��� ��� ������� �*!�����:�������� ��!2+������ ��� ���� ��1��� ���� ����*� ��!� ��� �2� �>� �����;���� � �!$��� ��� � #�@� �#�����@�
������&$'�%�&'����4�#�%�#)�����*����#���4�&$'�%�&'������(��
)�����*����#�@����/@���������4 &$' %&'���%�&'��
4�&$'�%�&'�������(��
��� ��� � ?�������� ��� ��� !���� ���� !�+��!� �� �� ���������� ������ ��� ������ ��� ������ �� ������������������!�������2���� ���������������!������� ��� ����$� @�� ���� ���+�������� �� �����!� !���� ��������� =���� ���!� � ��2� ����� ��� ��� +��!� �!� �����������2� +�������� ������ �� ������$��� ��� � @��#��������������*���������� ���*����'�
�����4�#2�����4��#
)�����*�+��!� �2�����4�#�%���#���4�-#��#�4�'$.�%�&'������ ����∴ ����4�-�%��'$.�%�&'������������4�.�%�&'���
��� ��� � ��������������;���������"������������� �!� ��� �������2� ��� +�� ��� ���"� �������� �� ��+�����1�*� ��$
������ ��� �� ���� ��� ����������� ��!� ������� � �!2� ��+����������������������6$�*!��*���� ��� +��������� � ������ ��� ���� ��� �� ���;� �!� ��!� �� ������� �;���� ��1��� �� ���;*� �;�����������2� ��� �� ���� � ������ ���� � ��� ��� �����;����$
"��"��/�������→�"��"������/�������
����+������������������≈�A$A$�*!��*���� ��� ��!���� �������� ��� ���� ��� �������;�����!������;�� �!����1�������;������������
���"����������→������������������"������+���������������������H�&'$��� ��� � )����������'$&�����������!�'$&������"��� �� ������ �������$# ��!����������!��������������2�����+���������� �����2
+��4�&-�C�+���C� salt
baselog
CC
⇒ +���4� salt
base14 pH log
CC
− −
⇒ 0.1p 14 9.25 log0.1bK = − −
⇒ +���4�&-�C�G$�.�4�-$6.∴ +������������4�-$6.
�� ��� � ?������ � �+����� ���!�� *� ��� ;����� ������ ��������� ��� ��� ��*$@�� R—NH2 2� �� ���� ���� +���� ��� �� ����� ��� ���������*� !��� ��� �� ����� ��������� ������+� ��!�� ������ ���� ���!�� *� ��� !������ ���� +���� ���� ������ ��� ��$)� ��!*� ��� ���� ��8�� ��� ���� ���� �� ������� ������ ����������� ������������ ��� ��������;�����!��������C� ����� ��!� ���� ���� ��� $� ���� ��!��� ��� ���� ��1���������������H�����H��)��H�@�$
�� ��� � "��"���� �"��"��������
�����4�+
3
3
[CH COO ][H ][CH COOH]
−
J"��"���K�4�4 4
5
3.4 10 3.4 101.7 10
− −
−× × ×
×4�,$A�%�&'��
��� ��� � >������ ����2
��)� �������)��
)�����*�4��$.�%�&'��
)�����*� +��!� �2� ���� 4� J��K�� J)��K
4���#���#�4�-#��4�-�%���$.�%�&'�����4�&$6�%�&'���
�� ��� ������ H2A HA– + H+Ka1
���� HA– A2– + H+Ka2
��
@������&������+���� ���� �������������������� ��2�������������� ����+������������ ����������������1�* �����!� ����$� ���� +����� �� ��� C1�� ������ ��;���he removal� ��� ���� !���� ��$� ����2� ���
� H� ���$
�� ��� � >�������� ����2�$�8�%� ��8�(.[ ] [ ][ ] [ ]eq
C DK
A B=
@� ������ ��� �� $� ��� ��� ������ ��� +�� ��!� ������������� ��� ���� ������!� !��� ����� ��1���� ����+��!� ��$� )�� ����� ���� ���������� �������� 1����������� ����������!� ��!�+��!������� �� ���������$�� ��� � ���
−������→����� � ��N������� �!�)����� �� �� ���→� ��N������ � �!)����� �� −� ��� →� ��N������ ���$
�� ��� � #�������0����&��� �������� ���"��"�������;� � �!�� ��!� &� �� ����� �������� ����2� �������������������������1���������������$������+������������� �����6$�� ��� ��
2COpK P=)��!��!�������0����+�������2����������+������+���������� ��;��� ��� ����*$�� ��� � "��"��� "��"��������
� � ������ ���� � � � � � �!"#���� $���
#��"��"��������������;����� �!2�������� ��N����������"��"�������������������������$���)��2��"2����� ���� ������� � �!�2� ��� ������ ��N������ �������� ���;$�� ��� � J��K�4�"α�4�'$&�%�'$'��4���%�&'���5
�#�� !������ ��� !���� ������� 4� �7� 4� '$'��
��� ��J���K�4�14
3
10
2 10
−
−×�4�.�%�&'����5
� ��� � >���"�>�2� !� ��+�������� ��� ��� ������"�>��→�"�������>�
� �# # �#⇒ ����4�J"���K�J>�K��4�#�%���#��
��2 ����4�-#��⇒�����4�-#��4�-�%����%�&'����
⇒ ����4����%�&'���
� ��� � 3�1��2P�>�������� �P��>������>2��!"�4���
P��>������> P�>�������2��!"�4�& ��$$$�&�
��! P������P�>����P��>����P���>�2��!"�4�������$$$���
������� ����2�P��������>���P���>�������2� ����������!�*��!!������$� �&����!���$���$)�2� ���� ���������� �������� ���� ���� ��1�� ��� ���� ��� �� ������!� *� ����+*���� ���� ��������� ��������������$��&����!���$����$
��� �2�����1�������4� 2
1
KK
�� ��� �� [Salt]
pH = p log[Acid]aK +
>��� ���� �� ���������� ��� ��������� ������ ��!� �����0����������� �+� ��*� J)��K J# �!K ≈ &".�.2 +��4� +��$�� ��� � ����������→����������
��2 ��� ��������� ������������↑�*!��!�� �������� ����� �� +������ ������������!�*!������ ���� ��� �1�1�� ��� �� ������ ��� ��$�� ��� � ���� �������� ���� ������*� +��!� �2� ����������� ��� ���� ������*$�� ��� � ���� ���������� �������� ���� ���� ��1������� ����������& �$�� ��� � #�� ����� ���+�������2� ���� 1���� ��� ���� +��!� �� �� ������$�� ��� � �������������������4���&�−�α�����α�4���� ��� � )�� ����������������������2������������� ��+���*� �������$� ����2� ���� �*!��0*� ��� �� ������������������������������������������$�9�;���� ����� �� ���������� ��� ���� ��� � &'� ����� 4'$&�4�&'−�$����������� 1���� ��
14
3 1
1 10H O
10OHwK −
+−−
×= =⎡ ⎤⎣ ⎦
4�&�%�&'���
+��4�−� ���J����K�4�−����J&�×�&'−��K�4�&�
�� ��� �� @�� =>�� ��!� >�"�� ��� ���2� ���� �������������1���� ��+����� ������!����)�>�2����� ���������� ���� ��+�*� �:������$� ��� �2� � ��!���� ��(����� �� �+�2� ������ ���� (����� � �!�$
� ��� � ����+��1���� ��� ���� ��!� ������������! �������� *� ������ �������� +������� ��� ���� ��!�����$� =������ ��������� ������� ���� ������ ��� +�1����$
� ��� � )�� ���"�������������� �!���!���� ��+���*�������2� �������������
�� ����� �� ���������� ��� ����������������� �!�������".�.�J���
�K�4�J�"K�4�&' 5$
����������+��4�−����J����K�4�−����J&'K�4�−�&
�� ��� � ���������������������������+���� ����".�$������ ��+���!� ��� ������$���� �2� ������*���� ��������$
��� ��� � M�+���� +�������� ��� !��� �*� �����!� �����+�������$�3�����������������+�������2������������� � ���� 1�+���� +�������$� )�� ��� ;��+� ��� �������2���+�������� ����!� �� �������$��� ��� � ������� ���� 1���� ��� ������*� +��!� �2�������� ��� ���� ������*$
���������� ����
��� ��� � J����K�4�J��−K�4�&�×�&'−����� ����
���4�J����KJ��−K�4�J&�×�&'−�K�×�J&�×�&'−�K�4�&�×�&'−��
��� ��� � 9�������!���!� ����!����� ������������2���� �� ������ ��� ���+�������� ������� ��� �� ������ ��1������������!����!� ��������������������������!$
)��!���(����!9���� �� ������ ��� ���+�������� ���������� ������� ��������!� !��� ����$��� ��� � )�!������������������������!�������������������������!����;�� �!����=���$���� �2���!������������� ����� $��� ��� � # ��!�������(��"�������E��+��� �+�2���������������� ��� ��N� ��!� ��� �� ������ ��
�� ���������2� +�������� ��� ���+�������2� �� $���������� ������ ��� �� �� ����*� ��� ��� ��� ��!�� ������� �� ��� �� ������ ��+���!$��� ��� � "��"������������"��"���������
�
�� ��� � O�� �������������������1��������� �������������!� ��� ���� ��� ���� ��� ����� ���$� ����2� ����� ������� �������1��� ���
2
2 11 2
1 1orK K
K K� �
� � � �� �
�� ��� � ���"� ��!����"��� ���� � �!� � ��� ��������!���"����������$���*����"��������� ���!�������1�� �������� +�$
��
�� ���� ����������� � ��� ��� ���� ��� ��������� ��������������������������������������������������������������������������������� ��� �!�"��#$��→� #$��!�#$��!�"��$��� #�!�"��#$��→�%#$��!�"��$��� �!�"��#$��→� $��!�"#$��!�"��$��� &��!���#$��→� #$��!�"�&
��������� ��
�� '�������������� ���������������������������� &� ��(�#� �� ��� �� ��(�#� ����� &� ��(�#� �� ��� &� ��(�)*
���
�� �*� ��$��!�$�� ���$�!�"$�
�**� ��$��!�+��$� �"+��!���$�!�$�
,���� ��� �������� �������� ��� ���� ������������ ��� ������������� ���������� ��� �*����� �� ����� ��� �**���� �� ����� ��� �*��������������� ��� �**���� �� ����� ��� �*�� ��� �**���� ��������������*������**� ���
�� *�� ���������� �(���$�� ������� �$���� ��
$�� ������ ��� ���� ��$�$��� ������$�������� ����� ��� � ��� $�� ���� !- ��� !% ��� !. ��� /01
���
�� ����� ������������������������������������� �� ��������� ��� ����(� ���� ��������� ���� ��� �������� ������� ����� ���� ���!0� ��� ���� ��� /-��� ���� ��� /0� ��� ���� ���!-��� ���� ��� /0� ��� ���� ���!%��� ���� ���!0� ��� ���� ��� /% ��
� +����� ����������� ��������(� ������ ������ � ��� ��� ���� ��� ������� 2 ���� ���
������������� �������� ������������ ������� ��� ���� ��������� � ������ # ��� ���� � ���
��
� $��������� ��������3����3$���(����#����#$�
��
��� ���� ��� � ��� �$���� �� �����������
�� !%(�!.����!- ��� !-(�!%����!.��� /%(�!.����!. ��� !-(�!.����!.
��
�� 4 ����������������5�$����6 ��������������
��������������� ������������������������������� ����������� 7�-������ ��� 1�"��������� 1�.������ ��� 1�8�������
��
�� ������������������������������������������ ��� ������� ��� ���� ������� ������ ��������$�!�9��→��$9�!��9�� 3����� ������� ������� 9���� ��������� ��� �� ������ $�������� ������� ,�� ���� ���� ��
� � '���������������������� ��� � ��� ���������#$�
��(� #�$���� ��� #�$
��� ������� ���� ���
�� #�$���� :� #$�
���:�#�$��
��� #$���� � :� #�$�
���:�#�$��
��� #�$����:�#�$
��� :� #$���
��� #�$��� :�#�$�
��� :�#$��� ��
��� $�������� ����� ��� &�� ��� &��$�� ��
��54
���45
���32
���83
�����
��������������������
� �������������
������������ ����
��� ������ ��� ���� ���������� ��� ����� ��������� ;�������� ��� ��$��� 9���� ��������� ��� �� �������� ��#$�������4$���� *�� ��������� $�� ����$�� ��� ���������
�����
��� '��� �����(� ������ ������ ��� �� � �� ��������� ���� $� ��� �$�
��� 4$� ��� #$� �����
��� ������ � ������� ��� ������� �� � �� ��������� ��� ���� ���������� �������08��!� �$�
���!�%4��→�7��$�!�" ��!�%4��
�� � ��� �$���
��� ��$ ��� 4������
��� '��� ��������� ����� ��� *� ��� ��*$�� ��
�� !�0 ��� /�0��� !�7 ��� !�-
�����
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� �� ��� � � ����� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ���
��
�� ������ &��!���#$��→�� #$��!�"�&���(� ���������������������������������������������(������������������������
�� ������9����&� ������#� ������� ����������������������������� �����
�� �����
H O + O� � �
–1� ������� �
0
Increase in oxidation state (reducing agent)
H O + Ag O� � �
–12Ag + H O + O� �
Decrease in oxidation state
0+1 0
Increase in oxidation state (reducing agent)
��$�� ���� �� �� ����� ����� ��� ��� ������ ����������������$�� �����������
�� ���� �� $�� ��� � ������� �� �� �� ������ ��������� ������
CrO
O
O
O
O
3���������������/0���������� �����<�������������������� ����=�>
$��?���!�8�/0��!�0��/"��@�1��⇒����@�!.
�� �����0 –1 5
2 3 2(hot and conc.)
3Cl + 6NaOH 5Na Cl + NaClO + 3H O�
��
'���� ��� �� ������� ��� ���������������� ��������� ��������� ����� ��� �������� ������� ���� 1� ��/0����!-�
� �����
5��� �������� ������������� ������� �������(����(�����!-����/0�
� �����<������������� �������3����3$���������
∴ ��!�8�/"��@�/%����⇒�����@�!-<�������������� �������#����#$�
��������∴ ��!�8�/"��@�/"����⇒�����@�!.
<������������� ������� ���� �$���������
∴ "��!�7�/"��@�/"���⇒����@�!.
�� ������A-���!�5�$���!�B��→�5���!�8��$������C�D�"
��������������A �$����→�"���!�" $����������C�D�-
"5�$���!�0.��!�- �$�
���→�"5���!�01 $�"������� ���5�$�
�� �6 ���� ��� �������� -������� ��������∴�4 ���� ��������� ���5�$�
�� �6 ���� ��� �������0���������������@�"E-�@�1�8
�� ��������$�!�Br2
0�→�HOBr + HBr
–1+1
*�� ���� ����� ������� ���� ��������� � ���� ���9��������� ���� ���� ����9��� ��� !0� �����$9�� ����������������������9������/0������9���'� ��9������������������������ �������������������������������
� � ������#$�����?���!��/"�%�@�/"
� ��/�.�@�/�"�������@�! 8#�$�
���?�"��!��/�"�8�@�/�"� "��/�B�@�/"�����"��@�!.��∴����@�!�%
#�$����?�"��!��/�"�.�@�/�"
�( "��/�0"�@�/�"�������"��@�!�01��∴�����@�!�-$�������� ������ ������� �������?
#�$����:�#$�
���:�#�$��
��� ������&��$��→�%��!�8�/"��@�1�⇒���@�!�8
3��� ���� ��,����� �������� �� ������ ��������������������� �������� ������ ��� ��������� ������� �������� �������� ��� ������
��� ���� ��#������������� ������� ����������!�8(�������� ����� �������� � $��� ������ ��� �� �� ����� �����
��� ������#������������������� �������4�������������1����"(��������������������� ����������
��� ������<�����@�$����������������*��#�����������������������@�!�0���������������������$�@�/�"(�������� �����*$
�(��������8�D�0��!���!��.�D�/�"��@�/�0
� ��@�!�7
������� ����
�� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ����
������ � ��� � ��������� ����� ���� �� �� ���
�� ����� ����� � ������ �
��� �������� ����� ��������������� ���� �
��� ������ � ���� ��� ���� �� ��� �����
�������������������� �
��� ������ � !�� ���� ��� ���� � � � �� ��
�����
�������� ��
�� "������ ���������!�����������! ����#��� ��!�� ���� ��� ���� ��� �� �������� �
������ ����������� ��!�� ���� ��� ���� ��������� ��
���� ���� ��������� ��!�����������������!����! ���
���� ���� ���������� ��� �� ���!� ��� �� ��� ��������� ����� ������ ��� ����������� ���������� ������ ������� ��� ����� �������
������� � �� $�� ������� ��� ����� ��
��� � ������ ��� � % �� ����� �� �� ��� �� ��
��
�� ������� ������������� �� ������������� ��� � ����� ������ �� !��!���� ������� &� �� � ���&�� ��'�������� (�� � � �� ������ (�� � � ����"��� ��'�������� "������ � �� ���� �������
�����
�� $��!����� �� ������ )�*�+������ ������ � ����� ,�, ��� ,�-��� -�, ��� *�.
������ ����
�� $����/���/����� �� � ��� � ������ ����� )012 ��� )032.,���� ).02 ��� 342�����������������
� ������ ��� �� ������� �� ���� �� ��� �� ����5������� �������� "������ � �� ������� ���� 6�� ����� � �� ���������� 7�������� � �� ��� ����� 8��� ���� � �� �������� �����
� � ������� � �� ��� � �� ��!� !��� ������� �������� �� �9��� � � ������ ������� � ������ ������� � � � � � � � � � ������
�� 8� ������ �� �� � ��� ��� ������ �� ������������ �������������������������� ��5���
������ ����� ��� �������� ��!� ������� ����� ��
���� �� � ������������������ � ���� �������������������������� 5�
� ���9��� ��� ������ ������ ��!�� ���� � � ����
��� ������
��� ������ � �������������� ����� �� ������� � �� ������ �
��� �� ���� �������� � �� ������ �� �� ���� �������� � �� ������ �
�� �� ���� �� ������� � �� ������ �� �� ��
�����
��� $�� �� �9��� � ��� ������ � ���������� ��!���� ���� ������� �� ��� ����� ���� �� ��� ��� ��� ��������� �� �
����
�������
� ��������
��
��� ������������������ ������!��!�������� � � ���� ������ ����� ������+������ 6� ��� 8� ��� : ��� &�
�����
��� ��������� �� ������� ����� �� �����������������
��� �;�;�;� ���
H
O O
H
���H
O OH
���H
O OH
�����
��� $�� ����� � ��������������"� ��� � � ��� ���� ���������� ����� �
��� ������ ��� ������� ��� ������ ��� ������
�����
������� �
�� ������ �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ���
������� ����
�� ����� ���������� ���������� ������������ ��� �� ��������������������������&����< ��7���� ��:���� �� ���� �� ��!������
&���=������&��=����
< ��=������< �=����
:����=�-�����>:�=�-���
������ � ���� ��� ���� �� ��������� ������ �������� ����� �� �� ������ ��� ��������!�
�� �������!���������������������� ����� ��� �� ��� ��� �� � � ������ �������� � �� ���������������?���� �� �� ������!��������������>4-�-.�@���� ����������� ���������>4>�@���� ���!������ ������������������������� �� �� ������� ������������������ ���������!������� �� ���� �������� ��� �� ��� ���! ��� �����( ����������%������ �����
H
H
97º
94º
��� � �� � � � ������ �� ��"�� ����� � % �� ��� �������� (� ���� �����%� �� ���5� ������� � ������ �� ����;������ �� ��� ������ ������������5��$�� ��� �� � ��� ���� ��� ����5� ��� 3-2� � �� �/�/�� �� �� ������342��� �����&� ������� ���������������������������� � � � �� ������������ ������$��������� A���� ���������� ������������&���������� � � �� ������� ��� ���!� ������ � � � ������������� ������ ��� ��� �� � ������ � ��
���� ����� ���� �����"��� ������ �&���������=�+��→�&�������+��=�)B.��
:�=���"���→�:"���=���
>:�=�-����→�:����=�-��
�� �����+������������C�)�*��5 ������'��!�� �����������������)4�� ��� �����������C�+���������D'��!�� �����
C�)�*�×�)4�C�.*�*.�����→�.����=���
�.��>-�C�1,��������..�-�����"� ��1,��������������� �������..�-���������� ��+$7��������.*�*�������������������� �����
C�22.4
68�.*�*�C�,�-������������ �
$����� !����� �� ��� ��� ��! � ����� ������ ���,�-��� �����?� ��� ��������/���/���� ���������34E�� ��������� �������������� �� �� �� ������������� � �� ��� ���� ��� &�� � ��6�� ��� ����� ��� ����� ����� ������������������� ������6����� ��&��� �� ��� ��� ��7��� � ����� �� � �� �� !��� ������ � � ��9������ ��!� !��� ����� ������� � ������ ��� ���� � �������� �������������!� � ��� ����� ��� � � � ���� � �� ����� ������ �� ������� �� � ������ � � ������ ���� $����� ��� ��������� ������ ������ ���������� ����� �� !�������� ���������������������� �����������=����
������������ ������ �� ����� �����(���!�������� ��� �
��������=���
� � � � � � � �������
��� �����6����������� ��������������!�6��+����� �� !��!����6��=�.�+�����6��+�����=���
��� �����
H
O O
H����������������
��� �����(����� ���� ������������ ������ ���"�=��������.����=�"
��
�� �������������� �������� ����� ���������������� ����� ��� ���������������������������� ������ ����� ���� ���� ������ ��� �������� ������� � �� �
��� �� ��� ������� ���
�� !��� ����������� � � ������ ���� ��� ������ �������� ����� ��������� �� ������������ ����� ������� �������� �������� � � ������ ���"
������ � ����
�� ��� �����#������� ������$������� ���� � � ��� ������� ����������� ��� ������������� ��� ��� ��������������%���������������"�� ��� �����&��'"��� ���� ����� ������ ������(�"��� ���� �������� ��� �������)�� ������� ���
��������" ��������� �����
�� *����� � � ���� ������� ����������� ��� ������� '���� ����� �������� ���������� ��������������
���� ������� ������� � � ���� �����"�� +���� ����� ���� ���������� ��� ���������������
� � ���� �����"��� +��������� �����������#������,!-"��� '���� ��������� ���������� ��������������"
������ � ����
�� !��� �������� �������� ��� �� ������ � � �� ��������� ���������������'�'������� '�' � �� '��' ��� '��' �� ��� '�'
������ � ����
�� .�� �������������� � � ���� ������� �������'.�� ����� ��������� ��'.� �� +�'.�
��� '�'.� ��� ��'.�
�����
� /0"0� �� � � �� ���������� ��������� ��������������������������������%�����������#�������1"0��������������#���"�*����������������������� ������� � � ���������� ����������� ���� �������,�"���"�� �+��2�/3���� 45 �� 50
��� 13 ��� 67 �����
� !��� ��������� �89����������:��������������������� ���������� ��� ����� ���� �%���� ��� � ��������"�*������ ����� ������������������������� ����� ��� ���� �� ������������ � � ������������ �� �� ;���
��� '��� ��� +���
������ ����������
�� 9�������� ���������������������������������� ������ ���������� ��� ���� ����������� 9��<�'��<�+��<�&��� &��<�+��<�9��<�'���� +��<�'��<�9��<�&�
��� '��<�9��<�&��<�+� � � � � ����������������
��� ���'������)��������� ��������������� ������������#������ ����� ��� �������(��� ������ ��������
����������� ������ ������� �������� ��� ������������� ������� ������� ��� ������ ��� �������
���������� ����� ��� �������(��� ����� -�� ���������
����������� ����� ����
��� *����� ���� � � ���� ����������$� ����� ���$���� ������ �#���$���.���� �������� ��� ������� � �� ���� �� ��� �������������������
��� !��������� ������������� � ������������������������������������)�#�������������� �������� �����=
������������
�������
�� ������������
����������� �� ����
��� ����>����>� ���>���
�� ���>����>� ���>����
��� ���>� ���>����>����
��� ���>�����>����>��� �����
��� *����� � � ���� ������� ���������� ���� ���������������� ��������� '�'� �� '�&����� '��� ��� '�;���������������
��� *����� ���� � � ���� ������� ��� �������� ��� ������%�� ����������� ��� �������� ������� ���������� ���������� '�.'� �� '��.'����� '�.�' ��� '�'�������������
��� +���������)�����������)��� �������������������� � ���������� ���� ������ ���� �������� ������������ ���� ����� ��%��� ��%�"
����� ������������������ �������������
�,� -������ � � -���� ��� '�9.�?/@�.�&� A������� ���� '�9.�?BC/�@�.�'� ��������� ����� +�9.�?6@�.�D� E����� ��%� +�9.�?@�.
�%� '�9.�
��� �,�)�����$��&�)��%�$��'�)���$��D�)������ �,�)����$��&�)�����$��'�)��%�$��D�)������ �,�)���$��&�)����$��'�)�����$��D�)�%���� �,�)��%�$��&�)�����$��'�)����$��D�)���
������� ���
��� *����� � � ���� ������� ������� ������������������� ���� ���������� �������� ������� �������� ������� ����������� '�9.� �� &�9.���� &�9.� ��� 9�9.�������������
�� -�������� � � ���� ������� ������ ������ ������������������� ������ ������� �������� �������� � � ������ �����#����� ��� ������� �������� � � ������ ��������� ��� �������� ����(������ ��������� ������������%��� �����
�� *����� ���� � � ���� ������� ���������� ��� �����#������� �.� �� &�.���� +�.� ��� .������������������
��� !������������ ��������������%����������������� ���� �� �������� ����� ��� �����%��� �����������������!"�A#������ �'.����������������
�������� �������� � �!$��� ��� ������������ ������%����������������� ���"�9���������������������� ��%��� ���� "� !��� ��������� ����� '�'.� �� ��'.�
��� ��'.� ��� '�9.�?/@�.������� ����
��� ��� ���� ����� � � ����� �����$� ���� ��%�������������� ���������� ��� ���� �������� �;�<��'�<��&��<����� �;�<��'�<����<��&���� ���<��&��<��'�<��;��� �'�<����<��&��<��; ����"�
��� *������ ����� ��������#�������������#��������� ������ ����� ������� �����#������� '�. �� 9�.�
��� &�. ��� &�.���������������"�
��� A�������� ��������� � � ���� ������� ������������� ��� ������ ���������"�*����� ���� � ���� ��������� ��� ������� ���� �������� �@���� +�'� �� '�'���� 9�'� ��� &�'�������������#�
��� !��� ��������� � � ������ ������� ��� ��������������� ����� ���<����<�'���<� ��
�� ���<����<����<�'��
��� ���<� ���<����<�'��
��� '���<����<����<� ������������������������������#�
��� !��� ����������� ���� ���)���� ��������� ����� ������� ���������� ��� ��%����� �����������"!��� ������� �������� � � ������ ������������������ ��������� � � ���� ������� ���������� �@�<���@�<��@�<��@�<�'�@�� ��@�<� �@�<��@�<��@�<�'�@��� '�@�<��@�<��@�<� �@�<���@��� �@�<� �@�<���@�<�'�@�<��@��������#�
��� !������������������ ��������������������������� � ��'.�$�+�'.�$�'�'.�� ����&�'.�� ����� &�'.��>�+�'.��>�'�'.��>���'.�
�� +�'.��>�&�'.��>�'�'.��>���'.�
��� ��'.��>�+�'.��>�'�'.��>�&�'.�
��� &�'.��>�+�'.��>���'.��>�'�'.�
�����
��� ���������� ����� ������������������������������ ������� ����� ���� ������� ���������� +�9.� �� ��9.�
��� 9�9.� ��� &�9.���������������
��
�� !��� �������� ������ � � ����������� � � ���� ��������� ����� ��� �������� �������� ����� ���<����<� ���<����
�� ����<� ���<����<���
��� ���<����<����<����
��� ���<����<� ���<���� ������
�� !��� �������� ��������� � � ����������� ��%�������������� ��� ������������ �
��� ����������������
�� &�'��>���'�>� �'��� �'�>���'�>�&�'���� &�'��>� �'�>���' ������
��� ,���������������$��������������%���'.��������� �� �������"� !��� ����������#������������� �����%"�.��������������#������ �'.���������%� ��������$� �� ����� ��������&� ��� �������"�.������� &$� ���������$� ��� �� �����"� !�����������$� ����� '��@'.��� �� '�'.���� ��'.� ��� ��'.�"����������'�
��� ��� ������ � � ���� ������� ���������$� ����������� � �����#���� ��� ����������� ��� �� FF0G'������������ ��� �#��������� � � ���������� '������H�� ������� �� D���H�� ���������� '������� ������� ��� &���� IH� ���� I�H"
������
��� *���� �� ��������� � �� ������� ����� ������ �������������������������� �!���������������� � ��������� ���� ��� �����"�*���� ���������������� �(�� ������������ ����� �������� � � ���$��� ������������� ���� ��������� �!�� ������������� �(�� ���� �������� ���� �!�� ��� ������������������� ��������� ����� ��� ����� �����������"9�������� � �� �������� �� ����� ������ ������������������������ ����� �&�����������"!���� � �$� �!�$� ���� ���� �(�� ��������%��� ������ '�$�@�$�'��.@��$�9��� �$�@�$��.@$�,��� �$�@�$� �.@$�J���� '�'�$�'�@�$�'��.@��$�;� �""#�
��� '������ ��� �������� �� ������ ������������ ���������� ���������������
���������� ����������� � ������� ���������� ������
���������� ��������� � � ����������� ����������� ��������������������������"
�""�
��� 9�������������������������������� ����������#����� � � ����� 30K� �'� ���� 50K�'�'���������� '���� ���� ������� �'� ��� ��� '���� ������������ �� ���� �'��� '�'�� ����� ��� ����������� � � ������������� �������#���������������������������������
�'" � � � � � � � � � �""��
��� !��� �������� ��������� � � �������� ����� ���&�����������&��<�+��<�'��<�9��<�&�"�!���� ������ ����� ����������� ������� �������� ����������� ���%������ �����������������
&���
��� ��������� ���������� ��������� �������������������������"�����������""��
��� ������ �� ���� �������� ���������"��� -������ � � -����� ���� �� �������� �
���������� � � ������"�� -������ � � -����� ��� �������� �� ������
�#�������� � � ������"��� E������ ��������� �� ����� ����������� �
������� �����-������ � � -����"��� E������ ��� �������� �� �������� -������ �
-����" � � � � � � � � � �""��
��� *����� � � ���� ������� ��� ������ ��� �������#�������� +�#������ � ��'.��L� �@'.��� ��'.�"B0@�.��� +�#������ ���'.��L� ��'.���� �@'.�" �""'�
�� ,� ���� ������� ���������� ����������������"!�������� �������%��� ���� ��������������������� ����� �� �����.� �� �� ���� ��.���� '�� ����'�@� ��� &�� ����&�.�"
�""'�
�� ,��������� ��������#����$� ��������������������� ����� ����� J�. �� +�.��� ,�.� ��� �.����������""'�
��� *����� � � ���� ������������ ����� ���� ������������ ���� ��������� ��������������� �� �� ��
��� +��� ��� '���������������""'�
��� *����� � � ���� ������� ���������� ��� ������� 9��������� ����������������� ������� ����
������"
����������� �� ����
�� &������ ��������� ����� ��� �� ������������������ ����� ������� ��������"
��� &�����������#���������������������������������������� �����#���"
��� &������� �����#���� �������� ����� ���������������#���" � � � � � � � � � �""'�
��� *���������� ����� �������������������%���� � ������C������ ��������� �' �� �'��� +�'� ��� '�;����������""��
��� *����� � � ���� ������� ���� ������� ��(����� � �� ��
��� �� ��� '��H�������������"�""��
��� *���������������������������������� ���������������� �; �� '�;��� �; ��� �;� � � � � � � � ��""��
��� 9��������� ���� ��� ��� ��������� '�; �� �'��� ���� ���� ���� ����� ����� � � ���� ��%�" � � � � � � � � � �""��
��� A��������� ��� ���������� � � ������� ������������������ ����� M �N�3)� �� M,�N�3��
��� M �N�3�� ��� M,�N�3)������""��
��� *����� ���� � � ���� ������� ��������� ��� �������������������� ��� ������������ ����������������� -���������� �����#����� ,���%�� ���������� ,��������� ������� ���������� ��-.� �""��
�� '������������� ���� ������� �����������$� ���������������#������� ������������������� �������� ������ ��������� �������� ����������� ����� ����(������ ��������" �""��
�� *������� ����� ���� �������� ��'.�"6@�. �� ��'.�"B0@�.��� ��'.�"F@�. ��� ��'.�� � � �""��
��� *���������� ����� ������������������� ����������� ���������� ������������� ��� ���� ������������ ��������� ������ ������ �� +������ �������� A�����������%������ ;����� ����(������ ������ �"#"�
��� *����� � � ���� ������� ��������� ��%�� ���������� ��(����� +� �� ���� &� ��� �� �"#"�
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� �� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� �� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� �� �� ��� �� �� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� �� ��� ������ ��� ��� �� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� �� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� �� ��� �� �� ��� ��� ��� ���
��
�� ��� ! !���������������������� ������������������������������ ��������� ��� ������ ��(��� �*�*$����<� ���<����<����<�'��
@����$� ���������%������#������������ � � �����)�������������������"
!���������� ����������������M������N
��>�M �����N��>�M�����N
��>�M�����N�
�� ��� ! '�.�L�@�.� ��'��.@���L�@���� � � � � � ������� ��� � � � � � � � � ���� � ��
!���� �������� ��� ������ ��� ������� � � ���"!��� ������ � � ���� ��� ������ ��*�*O� ������������ ������� ���� � � ���� ����� ���� ������� ���� ������������ ��� ������ ��� ���������"
�� ��� !�&��������������������������������"
�� ��� ! '���� ����� ���� ��������� ��� �������� ��������������� � �������� ���� ������������ ���� ������������� � � ���� �����"
�� ��� ! �����'��' ������'�' �"
'�'��L� ��� �'�' ��L�'� � � � � � � � ��������
�� ��� !�9�������� �����������������������������
����������� ��������� ��� ���� ��(�� � ������ ���"�,������ ���������� ���������� ��������� ����� ����������� ����������� ���������"@����$�+�'.�� ��� ����� ����� ���� ��� ��������'.������ �����"
+�'.������� �+�.�L�'.�
� ��� !�+�'.���������� �+�.����L�'.����
����������������������������������������
13���� �+�'.������30���� �+�.
� �/0���� �+�'.���40
2084
�
����������������������������2�4"7/���� �+�.,����������2�1���� �+�.
� K��������2�8
1009.52
� �2�13K
� ���
�� ��� !�9�������� ������������������������������������� ����� ���� ������ ������� ���������������� ���������"
��� ��� !����'������)��������$����������������� ������ ����������� �������"
��� ��� !�*���� ����������� ������� ��� ����������� ��#����$��������������������������� �����#����".�� ���������� ��� ����� ���.O� ������� ��%��� �������#���� ��.�� ���� ���������� ���� ����������%��������#������.��"
��� ���
��� ��� !�,�� ���� ��%����� ���������� ��� ������������������ ���� ������ ���������� ���������$������������� � � ���� ������������������"� 9�$�'���� ���� �������������%�������������������������������������"
��� ��� !�,���%������������������������������� ��������������������'��.'��"
��� ��� ! -������� �-���� )�'�9.�? @�.
A������� )�+�9.�?6@�.
��������� )�+�9.�?@�.E����� )�'�9.�?/@�.
��� ��� !�!���������������������� �&�9.���������������������������������"�*������������/$��������������������� ���������� ����� ���� ������ ����� ������������� ��� ������ ���� ����"
�� ��� !� !��� �������� � � ��� ������ ���������������� ��� ���� ������� =���� ������� ������$� ���� ��� ���������� ��������� ����� � � ������������ �����#����$� ���� �������������������������������%����������������"�!������������ �������� ����� ������������� ��� �������������������� ����� ���� �����"
�� ��� ! &�.����������#����������"
��� ��� ! !��� ���������� ���� �� ����������� �� ����= � ���� ��������������L��������
��������L�@�.�→�!������� �� C A������� ���
!���� ��� ������� ���� ����� � ��� '�'.�"� !������������������� ����� =
��������������� ��
���� �� ���
A
���� �
��
��������� � � �� ��
B� ��� �����
�� ��� ����
C A
����
����������� �� ����
��� ��� ! ,���������� ���� ������ ������������%����� �������� ���� ������������%�"� !���� ��� ����������� �����%������������$�������%������������������������ ����� ��������� ��� ������������%���� � �������"∴�.������ ���%���������������� �������� �����<��&��<��'�<��;"
��� ��� ! '�.������ �� ����� �#���� ����� ���� ���������� �.@$� ����%��� 9�.�� �������� �#����$� &�.�������������#���������&�.�����������#��������������� �.@"
��� �"� !�A������������������ �������%���������������� ��������� ��� ������ ����� ������ ��������%������#����"&��.@��� �������������$�������������#������ ������������� ������������ ���� ����"� !��� ����� ������������������ ����� ���� �����"�@����� ������� ���� �������������������������������@"
��� �"� !�9�����������(��� �������$�������������������������� ���� ���� � ����%�� ��(����� ��������� ���������������� ��� �������� ����������� ��������"������� ��(�� ����� ��%������� ������������� ���� ���������������"�!���� ������������ ������������ �+�
����� ���������� �������� ���'��"� '����������� ���������� ���������������������������� �����������'��"@���������������������������� ������������������������������ �����������'��"
��� ��� !�!�������������������� ������������������������������� ������@� ���'�@� ��� ������� �������� � ������ ��������� ���������� ��� ���� ������ � ��@�<� �@�<��@�<��@�<�'�@
��� ��� ! ��� �� �����$� ��� �� ���������� ���� � � �*+"E���� B� ��� E����� /� ���������$� ���� �������������� ���������� ����� ���� ������ ��� ���� ������������ � � ���� ������� ���������$� ���� ���� ��������������� ���������"E����� B� ���������� ����� ��� ������� �����������������������/�������������������������������� �� ������ ������� ���� �� ������ ������ ������$�����������������������������$������������������P�������������������������������������������"@����$� ���� ������ � � ����������� ������� �������� ���'.�$�+�'.�$�'�'.������&�'.�� ��&�'.��>�+�'.��>�'�'.��>���'.�"
��� ��� ! *���� ���������� ������� �#������ ������������$� ���� ��������� ������� ����� ��������"!��� �������� � � ������� ����������� ������������������ ��� ���� �����
BeSO4 > MgSO4 > CaSO4 > SrSO4 > BaSO4 > RaSO4
very high high sparingly soluble almost insoluble
!��� ����������� �&�9.������+�9.�� �������� ��������������� ���%������� �������&��������+���
����"
�� ��� !�!�������������������#�����������������������@�.��� ��� ���� �������� �������"� !��� ������� � ���������$� ����%��$� ��������������� ���� ������ ��(���������%�� �����������'��"���������������$������������������������������"��*+"�M���@�.�N�"�9���������������� ����������%���������������������������(�� ��������������������$������ ���$���������������������� ����$� ����������� ���� ������ ������������"
������<���
����<� ������<�������
�� ��� ! '�%�������������������������������� ������;�P��H�����"#�$��%� &�'� !� E������� ���� ��(�� � � ���� ��������������� �� ���
������ ���������� ���� E�������������(��� �����������������������%����
������������������������ ����������� ������������%��� ���� ��(�� � � ���� ������"
� E�����������������������������������������������%����� ���������"
@����$�&�'��<���'�<� �'�����'�%���������������"
��� ��� ! !�����%������������$��������'�'.�"��������� �#��������� ������� ���������=
'�'.��� �'�.�L�'.���
'�.�L�@�.���'��.@�����������������������������'��.@���L�/'.��L�@�.���'��@'.���������������������������������������������&�'��@'.����
� '�'.��L�'.����L�@�.�����������������������������$�
��� ��� ! ���'������H�� �������$� ��� ����������� � ������� ����$� ������� �����#���� � �.@�� ������������� ��� ������������ FF0G'"
��� ��� ! .���I �H����������������������������� ���$������ ���$� �2� �$�!�2�@�$���2� �.@$�(�2�J�"2Na + 2H2O�→�/ �.@�L�@�
� � ������������������� �!�J��L�/ �.@�→� ��J�.��L�@�
�(� �������� �!�J��L�@�9.��→�J�9.��L�@�
�(� ���������������������!�
�
��� �"� ! &������������#����������������������$��� ����%��� ���� ����� ����������������#���"
��� ��� ! !���������� ���������(�� �����%���������������<�'����<�+���� ���� ����� � �'��<�;�"� !���� ���+���C'��������������%����� �������C������ �����"
��� ��� ! !��� �������� ���� ������ ������ ����� ���������� ����� ���� ������� ���� ������ ������ ��� ��(� ���<� ��<� ��
��� ��� !�*������������������$�������������(��� ����������$� ������� ��� ���� ������� ������"�!���� ���$� �;����������������������������������������������%�����������"
��� ��� !�,��������� ���;�P��� ����$� ������ ������������������� ����� ��������� ��� ��(�� � � ���� �������'��<���<���<� ��������������������������(��� �����������;�<�'�<�&��<���"�!���$�'�;��������������������������� ����� �'� ���� ������ ���� ��� '�;� ����������� ����� ��� �'"
��� ��� ! �����'�� B��$�/��/)$�F��F)$�3��
�,�� B��$�/���/)$�F��F)
���������������'�� M,�N3��
��� ��� ! -�.�� �������������������� ������� ��������������'�'�"
�� �"� ! !�����������������������������(��������%���������������������������������%�����������(������������ �����������������������������������"
�� ��� ! ��'.�"B0@�.����������������"
��� ��� ! ��� �� �����$� ������ ������� ����������������������� ��� ������� ������ �������� ���� �"��"���������� ����� ��� �� ������ ���� ������������� � ������� ���"� 9������$� ������������%���� ���� �������(������ ������� ���� ���������� ����� ���� �����"
��� ��� ! !������������(��������������������������� ���� � �� ��� �����$� ����� �������<�&������ ��<�+�"!��� ��(�� ���������� ��� �� ������ ���� ���� ��� �����"@����$�������(��� � ��������������������"�.%��������� ��<�+��<����<�&�!���$�&������������� ��(�"
��� ��� !�'������ ��� �������� �� ����������� � � � �����������������������#����������������������������������������� ���������������600Q'"
'�'�� �'����L�/'�
/'�� '��L�/�'����L�/�� '���� �"� ! 9������ ��� �������� �� �������������������� � � ���� �������"�+������ ������ � � �������� � ������� ��� ����� ��� ��� ������ ��� ����� ���������������$� ������� �������� ��� ������ ��� ��"��� ��� ! ,�������%����������������� ����&�9.����&�9.�� ���� �������� � � ���������� � � ���� ������%����� ������� ������ ���� ��� ��������� ��� ������ ��(�"9���� � � ���%��������� ����� ���� ���� ����� ���������� � � ������� ����"��� ��� ! E���������'�9.� ⋅ @�.�����-������� �-������� �'�9.��� ⋅ @�."� !���� ���� ������� ��������� ������ ����������� � � ������� �����-������ � � -����"��� ��� ! ��'.�� ���� ��'.����#����� ��� ����� �� ��������#����"�� ��� ! !��� ����������� ��%��� ���� ����� ��������������� ���'������'�@�"'��L�/@�.���'��.@���L�@�'�@��L�/@�.���'��.@���L�/@�*������$�����%���@��������.����%���.������@�.�"/��L�/@�.���/�.@�L�@�/�.��L�/@�.���/�.@�L�.��L�@�.�9������$� ����%���@�$������ ��.����%���@�.�"/ ��L�/@�.���/ �.@�L�@� ��.��L�/@�.���/ �.@�L�@�.����������&����%���@�������&�.����%���@�.�"&��L�/@�.���&��.@���L�@�&�.��L�/@�.���&��.@���L�@�.�
�� ��� ! ,�.�� ����J�.����� ����������"� �.�� ���������� ������"
��� �"� ! '������ ��� ��� ��������� ������� ��� ��������������� � �������"� ��� ���� ��������� � � ����������� ���� ������� ����,!-$� ������ ���� ������������������ ���������� ��������� ������� ���������������� ������� ������������ � �������"
����������� ����������� ���� ����
�� ��� ���������� � ���������� ��������������� � ��������� ������ ��� ��������� ��� �������� ����� ������������������������������������������ ������������������������������������������� ������������������������������������������ ����������������������������������������
������ ��
�� ����������������������������������� ������� ��������� �� ������ ������ ��� � �������� �����! �� ��������� ��������� ��������� �������������������� �����������������
��������� ��
�� "�#���������������� #������������������ �$#����������� ��� ���� ��������� �� $�%"�#� �& ��� $�%"�#�&�� "� � ��� $%"�#� &
��������� ��
�� '������������� �(�)��������������������"�*+*� ��� ��� '�� �������� ��� ���� ��,������ "��-�+�-����-�'� ��� '��-����-�+�-�"��� ���-�'��-�+�-�"� ��� +�-����-�"��-�'�
����� �
�� .����� ����� �������������������������������������/�� ��0 ��� �� ��� �1 ��� � � ������ ��
�� .���� � � ������ ��� ���� ��������� ��� � ���������������� �������� �������/�� 2����0� ��� ����0���� 2���0�� ��� 2����0��
������ ��
� '��� ���� ��������� ����� � � �������� ���� ��!�
�� ��� ��!���
�� ��!� ��� ��!���
������ ��
� .���� ��������� ��� �����/�� ������ ������������� � ���� ���������� 2����!�� ��� ������������
�� ��������������������������������������!������������
��� #�������� ��� ���� ������������������������� ����� ��
�� 1����������������� ��������������� ������������������������������� �%��!�&
�����������/�� 3����� ���� ������ ��� ������ �������� ���������� ��� '���������������
���
��� .����� ����� �����������������������������/�� ����� ������� ����� ���������� ��� ��,���
������ ��� ����� ����� ������������ 1! � ����� ����� ����� ��� ����� ������
��������� "��������� ����� ����� ������ 1! � ��
�����"��! ������ 1 0!�� ��� ������� ������ 1�0!��
������� ��
��� .����� � ���� ��������������� �����������/�� ��!� ��� 0!�� ��!� ��� 0!�
������� ��
��� .��������� ����� ���������������������������� �� � 3����� ��/�� 1 � ��� �!�� �� � ��� 0 �� � � � � � � ���
��� '������������ ��#�*��0��������������������� 3����� ��� �������� ��� ���� ��,������ �0���4��#��4����� ��� �����4��0���4��#��� �����4��#��4��0�� ��� �#��4��0���4�����
��
��� '��� �������� ���� �������� ��� ������ ���� ����������� � � 0 ���0��� �������� ��
����������� ���������������� ����������� � � �0 ������ ��� �������
��������������� ����������� � � �0 �����0��� �������� ��
����������� ���������������� ����������� � � �0 �����0�� �������� ��
����������� ��������������� � � � � � � ��
�������
��������������
�����������������
��
��� .����� ����� ��������������������������������������������� �������������������������/�� (5*�(6 ��� (6*�(6�� (5*�(5 ��� (6*�(5��������
��� .���� � � ���� ��������� ������ ��� �������� ������ ���� ��������� � � �������/�� ����!�
���� ��� ���!�����
�� ��!��� ��� ���!
����������
�� .����� ����� ������������������������������/�� ��!� ��� "��!�
�� ���!� ��� ���!�����������
�� '��� ������ ������ ��������� �������������������� ����������������� � ����� ���� ���-�����-���� ��� ���4�����-����
�� ���4�����4���� ��� ���-�����4����
��
��� .���� ���� � � ���� ��������� ���������� �������� 7������� ��� ���/�� '���� ��� ����� �� ����� ������������ '���� ���� ����� ��������� ����� ������
����� ��� �8�� ��� ����� ����������� 9�������� ��� �������������� ������ �����
����������� ������8���� ����� � � ���� ��!�
��� ������ ��� ������� ��"�!�
��� ���"�!���� ����� ��� 7��������� � � � ��
��� .��������� � ���� ������������������ ������� �������� ��/�� ��! �� ��� �!�! ���� �!�! �� ��� �!��! �� ��
��� .���� �������� ��� �������� �� �����/�� ��0�� ��� �0���� 00�� ��� �0������������
��� .���� � � ���� ��������� ����� ���� ������������ ��������/�� :����� ��� +�������� �������� ��� ����������������
��� '��� ������ ��������������� ������� ����������� ���� ���;������������ ��� ���;�������������� ��;������������ ��� �����;������������
�����
��� ��������� � � ���� ��� ���� ������ ���� <= ��� 5=�� 7��� ��� >= �����
��� ��� �������*� ��������� ���� �������� ��� ���0;������ �������� ��� ������ ������0;����� ������ ���� �������� ���� ����������� �������� ��� ���;�������� �������
������� ����
��� ������ ��������� ������ �� 3����� ���*������ � � ������� ���������� ����������� �������� �� ������ ������� ���� �������� ������� ������ �����
�� "����������������������� ��������������������������� �������� ��� ?�� �������� �� ���� ������� ����������� �������� ����� ����� ��������� �������� ����7������������� � � � � � � � � � �����
�� '����0���������������������������10������������� ������� ��������� ���� ��� ������� ���� ������ ������ �0����������������������10�����������
���� � � ���������� �@0������������������������1@0��������� 1@0������� �������� ������� �����@0�
����� � � � � � � � � � ����� ��� 2����������� ������������������������������*
����� �� � ������������������*� ���� �������7���� ��� 7���� �� ������� �������� ��� ������;������
����� ��� 0����� ��� ������� ������� ��� ��A�� ������� '��
������� ����������� ������� � � ����� ��������������������������� ���6*����������� � � ������� ��� B�� '���� ��� ���� ���� ����������� ������������;�������������������� ����� ��7�� � � �������� ����� ��������������� ������ � � ��������� ����� ���� ��� ��� �����
��� .���� � � ���� ��������� ���������� ���� ��!�� ��� ���� �����/�� �����������������������������������!�
������ ��� C������ ��� ��������� ��������� ��� ����� ���� �� �� ������� ������ ���� ��
���3��������������������������������� ��� ��� � ������� ������� ������ ��� ��� �������� ��� ��� ����� �� ,�����
��������� � � ����� � � � � � � � � � ����� ��� 1�*�2���*�"��������������������������*������
�������7������� ����������������� 1��4�2����-�"����-�����
��� 1��-�2����-�"����-�����
�� 1��4�2����4�"����4�����
��� 1��-�2����4�"����-����� ����� ��� .���� � � ���� ��������� ������ � � ����� ����
��������� ���� ����� ����� ��� ������/�� ���� ��� 0�������� :����� ��� ��� ����.��
����
����������� ����������� ���� ����
��� .���� ��� ��� �������� ���� ������� ����� ��������� �������� �8�������� ��������� ������������������������ ������� ������� ��� ��������� ��� ���� ����
� �)�D�5��� ������� � �������� � � 0!�� ��� 0 �� ��
���������� �� �������� � � � � � � � � � ����
��� .���� � � ���� ��������� ��� �� ��������/�� +������ ��� "��������� :����� ��� ���������������
��� +���� ��� �� ��,��� ��� �����
������� �
�� ��� �� �� �� ��� �� �� �� �� �� �� � ��� � ��� �� �� ��� ����� �� ��� �� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� �� ��� �� �� ��� ��� ��� ����� ��� ��� �� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ����� �� ��� �� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� �� �� ��� �� ��
�� ����������� ��,������ ���������� ������ ��������� � � � � � � � �����
�� '��� ������� � � � �������� ��� ������ ���� ������� ���������� ���������� ��� ������ ��������� ��� �������������� ����������� ��� ���������
����
�� '��� �������� ����� �� � ���8�� ������ ���� ��� ���� ��0�� ��� � �
�� �0�� ��� ����������������
��
�� ��� �� '��� ���������� � � �;��������� ��������������� ����� �������� ��� 8����� �� ������ ���� ���� '���� � ��� �������� ����� ���� ������ ����* �����*�(6���������� ����� �������� �����*�������* �����*�(5����������������������������*�� ! ������������������������������������������� ��� �� ����� ��� ������� �� � 3����� ��*� ��������������� ���������� ����! ������� ������������� ��������� � �������
H OH + B(OH) [B(OH) ] + H3 4– +
�� �����"�#��������������������������� #���������� #�� ����� ��� ���� ������� ��� ��������� ������ #� ���*� ��� ������� �������� ��� �������� � � ������������ � � $#� ���� ��� �������� � � ������*$�%"�#�&���"�#��(�?$#�→�$�%"�#�&
�� ��� �� ��� ������ )?� ��������*� ��������� � � (?����������������������������������������������� �()����������������������������������������� ��� ���*� ��������� � � ()� ��������� ����� �������� ��������,�����D�"��-�+�-����-�'��
�� ��� ���1����8������������������������������������� ������� ��� ���������� ��� ������� ���������������
� �������!���������;�������������������� ���������
� �� ��#�������� ��� ������ ������������������������
�� ��� �� ����������� ������� ���� ������ � � ��!���
C������ ����� � ������ ��������� ������� ����
��
� �
�
��
�
�
��
��� ��� ��"�� ����� ����� 1! � ��� ����� �����������������
��� �������!�� �������������������������������!�� ����������������!��(�6 0��→���0���(�5 �!��!��(�51! �→�1���!��(� �!0!�������������������������!�����0!����������� ��������� ��� ��0��������� ����������������� ��������� 3����� ����� !��� � � ���� ������ ��������� �� ����� ����������������������������� �����3��������
��� �����'�����������3��������������� ������������������� �������� ���������� ��������������*
�����4��0���4��#����� ���� �������� ������ ��� ���� ����� � � ������;���������� � � ���� �������� ����������������� � �������� �������� ����#� ��� ��� ������� ��*�#��4��0���4�����'����������������������������������� �������������������� � � ���� ������� ���� ��� �8� ������ �������������� ��������� ��� �����;������� � � ��������������#�*���������������5�;������������ ����������� ����� ����������������5�;��������� #�������� ���� ���� ���� ��������� ������5�;�������� ������*������ ���������;��������
'���� ����� � � �������� ������������ ����� �������� ��� 8����� �� ������ ��� �8� ���������"��� ��������� ����� �������� ��� ����� ��� ��� ������������������������� ���������7����'���������7���������� ������������ �� D
'��� �������� ����8��������������� ����#� ��� ��� ������� ������ �� ������ ���������� ��� ������������������ ����#���������*��������������#��-��0���-������
��� ��� �� ���������� � � ������������ ������������������ ������������� �������� ����� ����������������������!���� ����������������������*������0 �����0�������� ����� ��������������������������� �������� ��� ��������������
SiH C3 Cl H OH
H C3
SiH C3 OH
OHH C3Cl H OH
+–2HCl
Dimethyl dichlorosilane Dimethyl silanol
HO Si O H + HO Si OH
C 3H
C 3H
C 3H
C 3H
HO Si O Si OH
C 3H
C 3H
C 3H
C 3H
–H O2
����������� ����������� ���� ����
��� �����.������������������ ����������������������� ��������� ��� �������� ����� ������ ���� ���������������������������������� ��������������������� ����:���������������������� ���+�*����������� �������A������ �������� ��� ���������(6����(5������1��� ���� ������ ���� � ��� �������� ����� ��������*� ����� ���� ��������� � ����� ����� �������������� ����� �������� ����� ���� ������� #��� ���������*� ����� �������� ������ ���� ����� ��� ����� ������� ������ ������������ �����0��������������� �������������������������� �������� ��� ����������"������ � � ������������������������� ������D��� ���!���
��� ����������! �����
�� �������!�������������"��!���� ��������*����!���� �����������!���������������� ��� �� E��������������� � � ����� ���� ��� ��� ������ ��� ������ ����� ���� ����� � � �������������E��������������� � � ����� �������� �� ����;������ � � ���� ������� ������� ��������0������4�0�������4�0��������� �����9��������������!�����"�!�������������*���8������������������������������������������������������ ���� ��� ������������� ������ �����������:�����������������������*� ���������������������8���������������������������������
��� �������! ��� ���,������������������������������� � � ����� ��� ���� ���� �������� ������
O B(OH)3
H
H�� ��� ����� ������*����� ���*� �����
� � ���� ����� ��7�*� ��������� �����������7����������������� �������� ���� ����� �������� ����� � � �������������!����������������� ��'������������������*� ��� ����*� ������ ���� ����� �������� ����� � ����! ������� ����������������������������������� ��'���� �������������������� � ������ �������!�F� ������
O B(OH)3
H
H[B(OH)4]
– + H+
'���*��������������� ���! �������������������8��*��������������������������
��� ���������0�����������������G�H������������������
���������������G���H�����������������������������'���� ���� ��� ��� ���������� ������
��� ��� ��E����� ������� ������ ������ ���������������� ��������� ��� ������� ��� ��������������*� ������ � �������� ��� � ���;��������������
��� ��� �� E�� G�H� ���� ��� �������� ��� ��� �����;������������! � ����6;������� �������*� ������������� �������� ��*� ������ ���� 6��� ��� ������� '���������� � � ��� ����σ� ����������� ���� G H;����*������ ���� � � ���� ��������� ������� ������� ������� ���������������*�)�� ��������� �G H������������� �������������������� �������G�H��������������� ��������� �������� ���� �������� ������ ��� ������ ���������� ���� ����� � � ������ �������� ������
��� ��� ��3��������� ���������������������� ������� ���� ������ ����
��� ��� �� ��� �������� ��� ����� ����������������;������������������������������������������������� ����� ����� ��� ������� ������� '��� ������������� �����π� ������"��������� �������� � � ������������������������������������� �?6=����
��� ��� ��3����� ���� ��� ������ ������������������������� ���������������������������������� ��� �� ������ ��� ���������
�� �����"�0��� ������������������������������������������������"��������������"����������������������� ������
Cl
ClAl
Cl
ClAl
Cl
Cl
�� �����'���������������������������������0���������� ���������� �8��� ����� '����� ��� � ����� ���� ����������� ��� 10��� ����� ���������� �8��� ����'���� ���� �0��� ��� ����� �������� ���� 10��� ������������������
��� ��� ������� ������� ������� ��� ���� ��������� � ������� ���� ���� ������� ������������ ���0�������������������
��0���(�5 ��→� ���(�6 0���'��� ��������������� ������ ���� ������� ��� ���� 7���� �� ������ �������� "������� � � �� ������ ������ ����� �������� �������� ��������� ���������� ��� ���� �� ������ �������������� ���������������������,��������������������� ����� 7���;�� ������ �������
��� ��� �� 0����� ��� ��� �;�������*������� ��������������;����������������������������������������� ��� �������� ���������
��� ����� ��!��������8�������������.��8���������! ���(� �!�→�%��! ��&
−�(� ���'���� ������������8������������
��
��� ��� �� ��� ������������ ������� �� ���� ����� �������� �������*� ������ ��7���������� ��� ����������'���� ���� ����� ��7��� � � ���� ������ ������������������ ������� ��� ���� �����
1��4�2����4�"����4�����
��� ��� �� ��� ������� ��� ����� ���� ��� ���
�������7����������� ����������������������� ��������������������������������������� �������������������
��� ���D� �!�(����0����������� ��(�0!
� � � � ��������������� � ������ ����
��� ��� ��"��� ���� ����� ��� ��������� ������������� ����������� ��� �� ���������
��� �����+����������������������,��������� ��������;���������� �������������� � ������� ������
�� ��� �� '��� ����������� � � ��������� � � �������� ��� ���� �������� ���������� ���������� ����������������������������������� ���������� ��8����� �� ���������
�� �������0��������������������������������������������� ���������� ��� ����� �� � ���8�� ������ ���� ���
��������� �������� ����������������������������� ����
�� �������� ��� ��� ������ ��� ���������� ������������������������������������������������� ������������� � � ���������������� ��������������� ��� � ��������
��� ����� ������ �����
�� ���� �� !"��������� ����������
�
�����������
� �—
�
��� #�����������$����%����� � #�������&��������$����#������ %�'���$����������#�������� %�'���$����������&����� � ��� ����
�� ���� ������� ������� ���������� ������������ ����� ����������������������(�������������������
��������������� ���� ����������������������������� ����� ������� �����������
� � ������������� ���� ���������� ������ ���������������������� ���� ����������������������������� ����� �� ����������
��� ������������ ���� �� ������ ������ �������(���� �������� �������� ���� ���� ����� � ���� ������������������������������������ ����������
��� ����������������������(���������������������������������� ���� ����������������������������� ������� �����������
��� ����
�� )����������� �����(�������������������� ���������*
�
� �� ���
��
��
� �
��� �������� � � +��������������� +����������� ��� +�������������
������ ����
�� )����� ��� ��� �����,���� ��������� ��� �����������(�*
���
�
�
� �
���
���
���
� ��
�
���
��
�
��
�
��������� ����
�� -��� ��� �����,������������� ��!� ".�".�".�+��/�01.
�".�".� �".��/�0+��/�.�1
�+�
� ��
���
��
�����
� ��
���
��
�����
�"� �����
��
��
)����� ��� ��� �����,���� �������� ��� ������*��� �!�� ��� ����������2� �+�� ���� �"�� ���
� ������ ���������� � �!������ �����2��+�������"�������������
���������
�������
������������� �����
������� ������������
������������
��
��� �!�� ���� �+�� ���� ����������� ��������� ����"�� ����������� ��������
��� �!�� ��� ����������2� �+�� ��� � ������ ����"�� ����������� ��������
����� ����
� )����� ��� ��� �����,���� �������� ��� ��������� ���� �� ����������*��� !������� ����������������� � 3����������� ���'� ��,� ��� ������� �������� 3����������� ���� ��� �������� ���'����
��� 3���������������4�,�����������������������������
� )�������� ��� �����,���� ������ �����������
����������� ��� �� � *
��� � �
��� ���
� ����
�� �������������������������� ��,��
������ ������ ��(���,����� ��� ��� �����,����������*��� "�������������� �������� � "�������������� ����������� "�������������� �������� "�������������� �����
� ����� ����������
��� ���� ���� �� ��� ���π� ���� ��������� ��� �������,���� ������ ��
� ��
� ��
��
� ��
�
�
���
���
��� �$ � � �5��� & ��� 6
� ����� ����������
��� )����������������,���������������������7���� ��� ������ ������ ����*��� �"3�� � � ".��"3����� ."1�
� ��� 8�1�
� ����� ����������
��� 9�(����
�
��� ���� �����
��� ������
���
� �
���
���
)����� ��� ��� ��(��� ��������� ���� ���� ���������*��� ���������� � � �2�������������� �������� ��� ���������
� ����� ����������
��� )����� ��� ��� �����,���� ��� ������� �������������� ������������ ���� �� ������������������� �� �'�� �����*
��� � ������������������������
� ��
�
� � � ������������������������
� ��
�
��� � ������������������������
� ��
�
��� � ������������������������
� ��
�
� ����� ����������
��� ���:��;�������������������������������2<�$#� �� ��� ��� �������� �������� ��(�� &<��4��� �������� ��������� �� %<<� 0� ������������=$#���������������� ����7�������������%<<�0����$#���2��������������������������� ��� �������� ����� �5�=5 � � �#�=5��� �=�%5 ��� �6�$<
� ����� ����������
��� "�������� ��� �����,���� ��������� �
��������� ��������
���
���
���
��� ���� �����
�������������
��
.�������>������ ������ ����� �������� � � ������������ ������ ��� ��������
� ����� ����������
��� ����������������������������������������,� ���,� ���
��������� �������� ����������������������������� ����
��� ?� ������ ����� ����$� ��� ����� � ?� ������ �������������� ������ �6� ������ ����� ����$���� ����
��� �5������� �������������� ����� ����� ����������
�� ��� ,����� ��� ��� �����,���� ��������2� ��"@"�� ����������������������(�������� ����� ����� ���*
���
���������
���������� ���� �� �� �
�������
�
�
��� �������
�
� ��
� ��
����������� �������
� ��
� ��
���
� ����� ����������
�� ��� ��� 0>������;�� ������ ���� ��������� ���������� ������� ��� �� ����� ������2� ��������(��(��� ����� <�=#� �� ��� ������� ������A���<��4������B�.�C1������������������������������ ��� ����� ����� %=�%% � � &#�%%��� %#�%% ��� &%�%%����������� ����
��� �����������2� �� ������������ �����
�� ������ =� ���� ����� ���� =� �������� ��������� � 5� ���� ����� ���� =� �������� ����������� 5� ���� ����� ���� 5� �������� ����������� =� ���� ����� ���� 5� �������� ���������
��� ����
��� ���������������� ����������������������������� ����� ".�@".�@".�@".�@
� �����������������
��� ��� ����
��� C����� ��� ��� �������� ,����� �� !"��������%�D����$���������&����������%����#������� ����� ��
��� � �
��� ���
��� ����
��� C���� �������������� ����������������� ������ ���� ��(����)����� ���� ��� ��������(����*��� @�"11. � � @�31���� @�"� �3 ��� @�C1�.
��� ����
��� !������� ��� �����,���� ��� ����������� ������ ���� ������ �".����@�"
��@�".��@�".�
$� �".����@�"�
%� �".����@�"��.
&� ".��@�"��.� #� "
��.�
��� #�E�&�E�%�E���E�$ � � &�E�#�E�%�E���E�$��� ��E�#�E�&�E�%�E�$ ��� #�E�&�E�%�E�$�E��
�!������"�� �� ����
��� )��� ��� ��� �� ���������� ���� ��� ��A��
��� ����� ���� �� *
��� #�� � � #���
��� #��� ��� #��
�!������"�� �� ����
��� 3������� �������� ��� ��� �������� ���������� �������� �� �� 4��������;�� ���� ���� �������� ������� ������������ �� ,����� ��� �������,���� �������*��� -��F-��"3��G� � � -��F-��"3��G���� -��F-��"3��G� ��� -��F-��"3��G�
�!������"�� �� ����
��� .���������������������������,������'������������������������".��@�".�2�".��@�".��@�".�2�".���".�@�".�2�".��@�".��@�".�".�������������������������� ������������������������� �".���"
��@�".�".��E�".��@�"
��.�@�".�
E�".��@�"�.��E��".���"
�
� � ".�� @� "� .�� E� ".�� @� "� ..�@� ".�� E�".���"
����@�".��@�".��E��".���"
�
��� ".�� @� "�.�� E� ".�� @� "
�.� @� ".�� E
�".���"���E��".���"
��@�".�".���� �".���� "
�� � E� �".���"
�� � � @� ".�".�� � E
".��@�"�.�@�".��E�".��@��"
�.�
�!������"�� �� ����
��
�� !�������������,����������������������������� �����(�� �,�������������������������� ����� ��A���� ���� � � ���� ��A������ ����� ��� ��A���
� �� �� ��� �
�� )������������������������������������ !"�����*���
� �
���
���
5-oxohexanoic acid � �� ���� "����������������������� ����A����������� ��
����2� ����� �� ��� �������� ������ �������,����,����� ��� ������*
��� ".��H�". ".�H�".�
� � ".��H�" "�H�".�
��� ".� ".�H�".��H�" ".
��� ".��H�".��H�".��H�".� � ����
��� )����� ���� ��� ��� �����,���� ������� �����(��,����� ������������� ������*
�����
���
� �
��
��
���
��
������
�������
�� ��
� ����� ����
��� ���� ������� �� !"� ����� ���� ��� �������
� ��
��� &������%����������������� � %������&���������������� %������&�����������#������� %�������������������������� � � � � � � � � � ����
��� ���:���;������� ��� ��������� ��� �������<�%#� �� ��� ��� �������� ����������(�� ##��4��� �������� ��������� �� %<<� 0� ������������ =�#� ��� ��������� ���� �������������������� ��� �������� ��� ��� �������,���� ����7�������������%<<�0�I��#�������� �#�&# � � �5�&#��� �=�&# ��� �&�&#�������� ����
��� )����� ���� ��� �� ������������ � ������������� ������ ��� �����,���*
������� �� �� � ��
�� �� ��
��
� � � � ���� ��′ � ��� – ′–
��
�������� �� �� �� �� ��
��
�� �� �� �� ��
��
��� ".�".1�/�."3�⎯→�".�".�1.�"3� ����
��� ���� 4��������;�� ������ ��� ������,��� �����.31��,�������������������������+��������������� ����������� 3��C� ���� 3�"32� ������� � ������ ��� ��� ������������ ��� !�"���� ���������� ��� ��� ����� ������ ��� !�"���� ���������� ��� ������������ ��� 31�
� ����� ����
��� )����������������,���������������������������������� ������������������������*
��� � �
��� ���
�$�%�#� ����
��� ������ !"�����������������,�������������
��������� �������� ����������������������������� ����
��� ����#�$��������%������$�������� � �%#�%������&��������%���������� ����#�%������&��������%���������� �%#�$��������%������$��������
�$�%�#� ����� ���&�
�� )����� ��� ��� �����,���� �������� ��� ��������������� ��� ����*
��� Cl⊕
� � +.�
��� H O3
⊕��� NO2
⊕
�$�%�#� ����
�� ���� �� !"� ����� ��� ��� �������".�". "." ".������ ����&����$���� � � ����%������������ ����$����&���� ��� ���������%����
�$�%�#� ����
��� ������ !"����������������������(������
�������". "@". ".������� �� ����%���� � � �������%������� �� ����%���� ��� %� ����������
� ����
��� +���� ������� ��
H C3 2CH–
(i), H C CH and H C C2 –
(ii) (iii)
– –
��� ��� ��� ������ ����� ����J�������J����� � � ����J������J��������� �����J�����J������ ��� ������J������J����
� ��&�
��� )����� ���� ��� ��� �����,���� ������� �����(��,����� ������������� ���'*
���OH
� �
Cl
���NO2
���CH OH2
� ��&�
��� ���� �� ����� ��� ��� ������� ��� ��� �����,����
��� ����–
����� R C CH2
–��(�
��� ��� ��� ������ ����� ��(��J������J�������J����� � ����J�������J������J���(���� ����J������J�������J���(���� �����J�������J���(��J���� � ��&�
��� ".�� �"."�� �".�� �".���������������������)����� ���� ��� ��� �����,���� ���������� ��'������������*
��� H – C – CH3
C2H5
Cl
� � Cl – C – CH3
C2H5
H
��� H – C – Cl
C2H5
CH3
��� H3C – C – Cl
C2H5
H� ����
��� -��������2������"�2�������+�2����������������������� ��������������,���� ���� "��E�+��E�� � � ��E�"��E�+�
��� +� �E�"��E�� ��� ��E�+��E�"�
� ����
��� ���� ������ ��� ����������� �����(��� �,����� ���������������������2� ���� ��������,����,���� ���� ��A��� ���� ���������� ������ ��A��� ��(� ��������� ���� J ��(� J ��� J ����� � � ��(��J�������J������J������� ��(��J������J�����J������ ��� ����J������J�������J���(�
� ����
��� ��������������������� ������2�,����� ���������������������� ���������� ��'������ ����� "�.��1 � � "�.��1�
��� "�.��� �� �1 ��� "�.��� �� 1� ����
�� ���� �� !"���������
Cl
O
C���
��� ���������������$2%��������������� � $������%������ ������ ����������� $2%����������������� ����������� %2&��������������������������������� ����
�� 3����� ��� ����� ��������� ���� ��(����)�������� ��� ��� ��� �� !"� �����*
��� CH3 – CH2 – CH2 – CH – CH – CH2CH3
CH3
CH2CH33-Methyl-4-ethylheptane
� � CH3 – CH – CH – CH3
CH3OH
3-Methyl-2-butanol
��
��� CH3 – CH2 – C – CH – CH3
CH32-Ethyl-3-methylbut-1-ene
CH2
��� CH3 – C C – CH(CH3)2
4-Methyl-2-pentyne� ����
��� )����������������,������������������������� ������ ������(���� �� C������������*��� D���� �������� � � ���������� ����������� "����� ��A��� ��� +��A��� ��������
� ����
��� ���� ��������� ��� ��� �������
C
Br
H3C
H
Cl����
��� ' � � (��� ��� ) � ����
��� )��������������������,���������������� ����� ������*
��� CH3
+ � �+
CH3CH2
���
CH3
CH3 – CH+
��� CH3C+
CH3
CH3
� ����
��� )����� ���� ��� ��� �����,���� ������ �����������������������*��� C������ ���������� ���� ����������
���������� � 1������ ���������� ���� ����������
������������ "����� ����������������������� ������������ 4��'���� ���������� ���� ����������
���������� � � � � � � � � � � ����
��� ���� ��� ������ ���� ��� ���������� ����������������� ��A����������������������������� ���������� � � � ���������� ������������� ��� ��������������
� ����
��� ����H�1.��������������������������H�"11.����� ��� �� ��� ������� ����� ���� �� ��������� �H "�� ������� ���������� ������������� � ������������ ������� ����������� ������������� �����
� ����
��� ������������� ������� ��� ���������������2
CH2 � ���"�.��
.�,������������������������������ ���,������� ��� ��� ��������� ��� ��������� �� �� �����������*��� 5 � � &��� 6 ��� = � ����
��� 3���� ��� ��� �������� ��(��� ���,� ��
CH3
CH3
CH3
H3C
��� &������%������������ � %�������&������������� $2%���������������� #������5����������� � ����
�� )����� ���� ��� ��� �����,���� ������� ��� ����������� ��� ������*��� '"11.�J�'1.�J�.1. �J�." ".� � '"11.�J�.1.�J�'1.�J�." �".��� '"11.�J�.1.�J�." �".�J�'1.��� '"11.�J�." �".�J�.1.�J�'1.
� ����
�� ���� ���������� ���"2�.� ����3� ��� ��� ��������������� ���� &<K2� �%�%K� ���� &5�=K�������(���� ���� ���������� ������� ����� "�.�3� � � ".�3��� ".�3 ��� ".�3
� �� �� ������ ���&�
��� �� !"������ ��� ��� �����,���� ��
".�� �".� �".�� �".�� �"� �".��� �2#��������� � � ���������#������� ���������#���� ��� �2#����������
� �� ���� 9���������� ��������������� ��
��� �������� ��� ��������� ����� � �������� ��� ������� ������� ����������� ��� ������� ������ ��� ��� ��� ������ � �� �
��� )����� ��� ��� �����,���� ��� ��������*��� -�"��� ��� ���� ��� �������� ��� �������� � -������� ������� ��� ���� ��� �������� ��
���������� ������;�� ������� ��� ���� ��� �������� ��
������������ 3�.C1�� ��� ���� ��� �������� ��� ��� ����
�������� � � � � � � � � � � ����
��������� �������� ����������������������������� ���
��� ���� ��������� �� !"������ �����
CH3
CH3 – C – CH – CH3
O�$�������%� �����
� � CH3 – CH – CH – CH3
CH3 CH2CH3
�$2%��������������
��� ".�� �"� �"".�".����&�������$����������
Cl
CH3CHCHCH3
Br
�%� �����$������� ����
� ������� ���������������������������2��������������
������ ��� (����� ����� �7��� �� �������� ��� �������� � ����� ���� �������� ��� ���������� �7��� �� (����� �������� ��� ������ ��
������� ������������� ����� ���� (����� �������� ��� ������ ��
������� ����������� � � � � � � � � � � ������� )����� ���� ��� ��� �����,���� ������� ��� ������
���������� ��� � �� ������ ��� ��� � �����*��� �3'��E� �1'�E� �- � � �3'��J� �1'�J� �-��� �3'��E� �1'�J� �- ��� �3'��J� �1'�E� �-
����&�
��� ���� �����,���� �������� ��� ������ ��� ��
OH–
H
C – Br
H3C
H3C(CH2)5
HO – CCH3
(CH2)5CH3
H
��� C�$ � � C�<
��� C�$ ��� C�����������������
��� ���������� ��� ���� ���� ���� '�"31� � � '".�31���� �".���"31 ��� �".���3.
������
�� )����� ��� ��� �����,���� �����7�� ��� ������ ����������������������������������������������� ���������� ��A���� ����2� ��������������2� ������������ ���� �������������*��� C ������� � � D(����������� "������������ ��� �L� �����������
������
�� ���� �� ��� ��� �������� ���"�. 1�,���� ���� = � � 6��� # ��� 5 ������
��� ������ !"����������".���".� �".�� �".�+������ �� �����%������ ���� � $�������%� �������������� �� ������������� $�������&� ���� ���� ������
�� )����� ��� ��� �����,���� ��� ���� ��� �����'���'�����������*��� 9������ � � -������� ��D�4� ��� D���� �������
������
�� ���,����� ��� ��� �����,���� ��������� ����� ��more than one kind of hybridization� �#�2� #��2#���� ���� ��� ��*��� ".�� �".� �".� �".�
� � .� �"� �"� �.��� ".�".�".�".�
��� ".�� �".�� ��".� �".� ������
�� ���� �� !"� ����� ���".�".� �".".�".".�"11.���
������������������� �������������������������3.�
��� %�������#���������� ����� � ������������������� ������� #�������$���������� ������� #�����������$������� ����������������������
�� )����� ��� ��� �����,���� �������� ��� ��������*��� :� ��� ��������������������������� ����� � C����� ���� ���,��'��� �������� ����� ������� :� ��� ���� ��� �������� ���� �� ������
������� "�(����� ���� ��� �������� ���� ��������
���� � � � � � � � � � ������
�� )���� ��� �� ����A����� ���� ��� ��� ��� ����������� ����� #��� �� #��� ���� �������� �� #�2� �������� �,���� ��� �� ����A��� �� ������� ���������� ��������� � ���������� ��������� ����� ��� ��� ���������� ���������� ���������(���� ������
�� )����� ��� ��� �����,���� ������A���� ���� ��������� �������� ���������*��� !������� ������� � "������ ������������ ������� !������������ ������
�
�� ���� ��������� ������� � �� ��� ��� ��� ���� ��� ���� ��� $� ���� ��� ��� ���� �(�������������#�����#����� ����A����� ����� � �(������ ��� ,�� #����� ����A��� �� ������� �(������ ��� ������ ���� ���� #����� ����A��
�� ������� ����,���� �(������ ��� ,������ �����
������
� *� ��� �� ������� ������� ����+� ��� ��� ���������� �������������C�����������������������*����+����� ������������������� ��������������������� ������ ���������� � ������ ��������� ������� ����������� ������ ���� ����� ���� �
� $�B�����$� ����,���� �� ����������� ��
��� CH3CH CH3CH2
CH3
� � CH3CH CH3
CH3
C
��� CH3
CH3
CH2 C CH2
��� CH3 CH
CH3
CH2CH���� �
�� ���� �� !"������ ��CH3 CH
CH3
CCH
OH
CHO
��� &������������������������ � &���������$����������$���������� $���������&����������%����#������ $���������%����������$����#����������� �
�� �������� ��� �� � ��������� ��(�� ��� ������� ������� ������� � ��������� ������������ ��������� ������������ ���������������� � � � � � � � � � ������
�� )����� ��� ��� �����,���� ��� ��� ���� �� ����� ������� ���� ����� ����*
��� ".�".�� � �
+
3 2(CH ) CH
���+
3 3(CH ) C ���+
6 5 2C H CH������
�� ��� ������ ������ ��� ��� �������� ��������2��� �������� ��� ��� �������� �������� �����(����� ���
��� �������� � � ������ ���������� ������ ����� ��� ������ ������
������
�� ���� ������� " "� ���� �������� ��� ����� ����� ������� � � �������� ��A��� ��� ���������
������
�� !� #��� �� ���� �� ���� ���������� �M&� #��������� � � �M$� #������������ �M%� #��������� ��� $M%� #����������
������
�� !� ������� ������ �������� ��� ���� ����������� ������� "�. �� ���� �� ����A������������� ���������������������������������� ��� ����� ���� �������(���� #��2� #��2� #��2#�� 2 � #��2 � #��2 � #� � ���� #� � � ���� ������������� ��� ��� �������� ��� ,���� ���� ".�"� �"".�� �".� �".".� �".�
� � ".�".�� �".� �".".� �"."� �".��� ".�".� �".".�� �"� �"".� �".�
��� ".�".� �".".�� �".� �"."� �".������
�� 0>������;�������� ������� ��� ����������������� ������� � � ����������� ����� ��� �������
������
� !�� �������� ��������,���������� ������"�.�1�3�� ���� ���� ��� ��� ����� ��� �� ���������2� ,�� �� ��� ����� ���� �� ����� ������� � ����2� ,� ����� ����������� � ��� �������� � �������� � ��� ������������� ����������� ���� ���������� ������������ ���� �������� ������
� )����� ���� ��� ��� �����,���� ���� ���� ��%#�����#� ���������*��� ".�� �"."�� �"11.� � .� �"� �"� �"���� "�".� �"."���� "�".�� �".�"� ���&��
�� )����� ��� ��� �����,���� ���������� �� #����� ����� ��� �����*��� ".�� �""�� �".� �".�
� � ""��� �""����� ".��
�"� �".�
��� ".�� �".� �".� �".� ���&��
��������� �������� ����������������������������� ����
��� "�������������� ��� N*;��������� ������ ���������������������������������������!��������� ������ ��� �������(�� ��� ����� �����2� ����� �����#&�O2� ������������%&�O������ ���������,���� ���� �<?P$6� � � �<<P��� �6<P ��� �$<P� � � � � � � ���&��
��� 4��������;�� ��� ��� ���� ��� 7�����(�� ���������� ������� ������� � � �������� �������� ��� ���� ��� �����
���&��
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� � � �� ��� �� ��� ��� � � ��� � ���� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� � � ��� ��� ��� � ���� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� � � ��� ��� ��� � � ��� ��� �� � � �� ��� ��� � � ��� ������ ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � �� ��� �� ��� ��� ��� �� ����� ��� �� ��� �� � � �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � � � �� � � �� ����� ��� �� � � �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ���
��� .�,������ ������ �������� ����� �� � ���������� ��� ��'����"�.�*��� -�� � � -�(���� C�� ��� C�(��
� � � � ���&&�
��� ���� "�H"H"�� ������ ��� �2� �2� $2� $���������������� ���� ����������������������(����,���� �� � ���� �$<P������<?�#Q � � ?<P������<?�#P��� �<?�#P����?<P ��� �<?�#P������$<P�
���&&�
���
�� ���� ��������� ������������������ ���� �������� �����������������������������������������(������������������������.� �������,������������������� �����(���������� ������������������������ �� �������������.� �������
NO� O
HO
� ��������� ��
� IntramolecularH-bonding
� � � �� �
� �� �
� �
�
( -Nitrophenol)p
�Intermolecular
H-bonding
�� ������� �
� �
�� � �
��
�������� �� ��������� ����� ���� �� ��.�������� �� ������ ��� ��� ��(����������������������������2���������������� ��
���������
� ���������
����������
� ��
�� ���� ����C ����� ��������� ���� �����������(�� ��� ��� ��� ������ ���� ��� ��� ���� ������ ��������������� ������� ���� �������������� ���
�� ������".�".�".�+��/�01.�".�".� �".��/�0+��/�.�1
C������ �������� ��� ���(����� ����������� �������� �� ����(��� ��� ����� ������������2� �� �������������������������
���
���
��
�����
���
���
��
�����
@+������������������� ��@�1.�����������2������� � ������ ��������
�����
��
��
!����������+������(�������������������������� �� ������� �������������2� �� ��� ��� �������
��������
� ���� �� 3����������� ���� �������� ����� �������
�����2� ���� ���� 4�,��� �����
� �����
����
���
���
�
����
�
��
����
���������
� ����������
��������������
����������
�� �������
��� ���� �������� ���� ������ ��� ������.����2� �����������������I�$�R�&�I�6
��� ������".��"3��2��������������������
�
�
���5���/�&���
."1���2 ������
�
������&���/�����
8�1�2 ��
�
��
��&���/�&���
�"3��2 3 "@" 3 �%���/�&���
��������� �������� ����������������������������� �����
��� ���������'����������������2
�����
�
���� ���
��
α
����
���
����2���.������������
������
�
α
��
���
���
���
���
����2���.������������
�������
����2� ��.������������ ���������������� ������3����������,�������'����� ������ �������C������������
��� ������B�����������������������I�<�$#��D�����������(����2���!�C� 2-�I�&<��4-��I�*��I�%<<�0���I�$=%�0.�I�=$#�H�$#�I�=<<���
.��I�=5<���
1 1 2 2
1 2
PV P VT T
�
1 1 22
1 2
700 40 27333.52 mL
300 760PV T
VT P
� �� � �
�
$$&<<��4����3����C� �,������I�$6��
����%%�#$��4����3����C� �,������I�28 33.52
22400�
����������I�<�<&�?��Mass of nitrogen at STP
% of N 100Mass of organic compound taken
� �
�����������������
0.0419100 16.76%
0.25� � �
��� ���� ��.�������>������ ���� ����� ����� ���������� ���� ��� �� ��������������� �������� ���
�� ���� �� � ��������
���
���
� ��� ���� �� ��� ��� �
��������>������
�� ������.�C1��/�$3.�����3.���C1��<��4������B�.�C1��I��<�����
F��$�R�-�����I�����G3.����������I�$<�����!���� ���� ���� ��� � �������� ��� �������I�$<�H��<�����I��<��4����$�3�������B��.�C1�
1.4 1.4 2 10% of N = 37.33%
0.75
N V
W
� � � �� �
��� ��� ��� ���
��� �����
�� !"��������� ������������%�D����$���������&����������%����#������� �������� ������@31��������������(����������H������H�$���������� ���� ��9������ ��� �� ��� ��� �������� ���������'��� ������ �/�� ������2� ������� ��� ��� �� ����� ����� ��������/������������������������
.����� ��� ������ ��� �� ����� ��� ��� �������� ��#�E�&�E�%�E���E�$
��� ���
��� ������%3��F-��"3��G�/�$-���C1����→������������������� ���� -��F-��"3��G�
���������� ������������������/�53��C1�
��� ���� ��B���� ��� �� ��� ��� ��������>���(�������2� ��� ������� ��� ��� �� �����
�� �������!�����/�����������������������(����,����������������� ��������� ���������� ���� ��� H�� ��� H$������ ���������� �����(��� �,����� ��������������������� ����������� ���2� ��� ������ ��
���
�� ���
�� �������
-��� �� ��� ���������� �������� ��� ��� ������ ���� ������������ ����2����,������������������������'���� ��� ��,��� �� ��� ��� ��������.�,�(��2��� ��� ��� ��� �� ���� ���� �� �� �� ��� ������������������������������� ��������2�������,���� ��� �����(��� �� ���" "��� ��� ����
��� �������
C����� ��� �������� ���� ������� ����������� ������� ��� ��� ��� ������ ���� �� �� �� ��� ����2� ����,����� ��������(��������" "�����
��� ������
"��>���� ������� �����(�������� �
"��>���� ���� ��� �������� ����� ��� ,��'��� ���/%��� /��#��
��� ������9�������'�2�H"������H31�����,��H��������H�� ������ ������� �� ��� ��A���� ����� ����������� �������� ������� ���� ������ ����� ������ �������������� ���'�� H1.���� ����� ���,�� H�� ����� � ����� /$� ������ ,����� ������������ ��� H���������� ���� �������� ������� ��� ���������� ��� �� ��A���� �����,����� ���������� ������������� ���'�
��� ������.����������������������������������������,���,���� ���� ����������� �����2�����(����(�����C�� ������������ �� �������� ��� ������� ��
RC C >
:
> R2C CH > C—CHR3 2
��� �����
�
Cl – C – CH3
C2H5
Ha
d
c
b
R-configuration
��� ���� �� ��� ����� ��� ��������� �����������2� ������� ��� ��� ����� ����� ��� ��� ��������� � ��2���� ������� ��� ��� ������ ����2� ������� ��� ����������������� .����� ��� ����������� ������ ���������������� ��� ��� ������� ����� �����J�+���J�"���J�-��
�� ������
��� ������".��H�" "�H�".�
�����������#����� ����������� ��2� ��������������<?Q�$6′S#��� �� �������� ��� ��2� ���� ������ ��� �$<Q� ���� #��� �������� ��� ��2� ���� ������ ��� �6<Q�C�2�����
��� � � ��
�� ��
�����������
��� ���� ��/'� ������ ��� H�1.������ ��� � ������� ���������H�1".�������
��� �����
��� ������9�(���-�I�##��42�-��I�*.�I�=�#�H��#�I�=<<���2�.��I�=5<�����I�%<<�02�����I�$=%�0
9������� ���� �7����2�P V P VT T
�
T������������������C� 2
��P V T
VP T
� �� � �
�
K������������I�VW
2�,����0�I�������������������
��������
�� � �
�
��� ������3������������ ����������������(��(����������������� ��� ������������� �� ���������� ���� �� �����������4��������;�� ��������������2� �������������� ������(��������������������������������� ����� ��� ������ ������ ��� �������� ��������� ���� �������� ����� ��� ����� �� ������� ��������������,���������.31��3�"3�/�.31��→�3�31��/�."3�↑3��C�/�$.31��→�$3�31��/�.�C�↑��� ���� �� D�������,�����,���� ������ ��'�� H31����������� ������������ � ������ �������� �������� ��A����
��� ������
��������� �������� ����������������������������� �����
��� ������D��������������������������(�����������������������������'�������������������������������������� ������D���������������� �������/�� ������� ���������� ��� �������� ������� ��� ����������� /�� ������ ���������� ��� ��� �����H�1.�J�H�".��J�H�.�J�H�"��.����� ������ ��� ����������� �����(��� �,���������������� ��"�.�1.�J�"�.�".��J�"�.��J�"�.�"��
��� ������9�����������������������������'��������"�.������1���� F"�.�����1.G�
�� ������Cl
O
C5 4
32
1
�� ��� $2%����������������� ���������
�� ������ CH3 – CH2CH2CH – CH – CH2CH3
CH2CH3
CH37 6 5 4 3 2 1
� ��������������� ����
��� ������C����������������(����� �����(��� �'�������� ��� ��� ��� ��� ���� ������� �� ����������������� ��� ��� ����� ���� ��� � ����� ��+��A���J�!�����J���������J�C���������J� �������JB����� ��������
��� �������
C H
ClH3C
Br (a)
(b)
(c)
4�,��������������������,�����,�����������(��,��� ������� ��� ����� ��� ��� ����� ��� ������ ���� ���� ������������������������������� �������������������C��� ��� ��� ������ ��� ������� �� ��,��� ����������� ����',���� ���� �� ���'���� �������',���� ���� �� ���(�-��� �������� ����������� ���'�� �� �������������������
��� ������
C+H3C
CH3
CH3
%Q"� �������� �� ��� ��� �� ��� �� ���A����� ��� ��������� ����������������������������(����������� ���� ����� �� ���������� ��� ��� ����� ����������>������
��� �����
GeometricalOptical
Stereoisomerism
��� �����C �������� ������ ��� ���� ���� ������������ � �������,����� ����� �������� ����� ������� (����� ���� ��� ������� ���� (����(����� ����������� ����� ��A���� ����2� ����������2� �������2���������2�����3�������������(����������� ��A���������������(��������������������������������������� ������'1.�/� "���→�'"��/� 1"���/�."�'"11.�/� "�����'"1"��/� 1"���/�."���� ���� ��1���� ���� ������� �������� ���� ����� ������ ����������������
Cl
CH2
(i)
Cl
CH2
(ii)
, ,
Cl CH2
Cl
CH
(iii)
,
(iv)
��� ����� H3C
CH3
CH3
12
34
5
CH3
67
8
4-ethyl-3-methyloctane
�� ������"�� �������������������������������,������� ��������� C����� ��� ��� ������� ���� ����� ������(��� ��� ������ ��� �� ������� �� ��������������������� �1.� ��� ��������� ��� ������ ������!�������� ��� �����,��'��� ������� �����
S. Element % At. Relative Simplestno. of ratio of
1. C 40 12
2. H 13.3 1
3. N 46.7 14
No. mass atoms atoms
46.73.3
14=
403.33
12=
13.313.3
1=
3.31
3.3=
13.34
3.3
3.331
3.3
���������2����������� ������� ���".�3
��� ������CH2 CH – CH2 – CH2 – C CH1 2 3 4 5 6
���� �� ��� ���� ���� �������� �(��� ������ ����������������������� !"������������������#�������� ������9�����������������������������������,���������������������������������������������� � ������� ��� ��� ����������� ��� ����� ��� ���������������������������������������������� �� ������ �����
���
��� ������������;�������������������������������������(����������������� ���� ��������������H".1������!���������������������;����������������������������������(��!����������!����,����,���������� ��� ���(��� ��������������� ��� ��� ��� ��C�� ���� ��� ��� ����� '��,�� ��� ���(���������� ���'� �".1�/�F!��3.���G��→�' "11�/�!��������
��� ������CH3 – C – CH – CH3
CH3O
134 2(wrong numbering)
����
O
– C –������ ������ ��� �������� �(��������
�����∴ "������ �� !"������ ��
CH3 – C – CH – CH3
CH3
1 3 423-Methyl-2-butanone
O
��� ���� ��C���� ����������� ��� ����������� "�������������,���,���������������������,�������������� ��7��� ��� ����� ��� ���,���� ���� ��� (�������,������� � ��� ��������� ���� ����(���������� ���������������������(������-2�12�����3������,�����������3�E�1�E�-���������� ��� �����(�� �����(�� ������ ��� �3'�2 1'� ���� -� �����,�� ��� ������ �3'��E� 1' E� � -��� ���� �� C�$� �������� ���� ���������� ��������,������������������������������������������������ ��� � ����� ���� ������������ )���� 1.
���'�� ��� � ����� ����� ��� �������� ����� ��� �����(��������� %1�1��+�� �� ��������� ���� �����2� �,����� ��� 1.� ���� +�� ���� ��������� ������ ���� ��� ����
��� ����������������������������������������������2��� ,����� ��� ��� �������� ���� ����������� �� ������� ��� ����� � ������ ���� ���� ��,���� ������� ���7��� ����� �� ��� ���� ���� �� ������'����'".�31��� ���� ���������'����
�� ���� �� ��� ��� �L� �����������2� ����� ������������� �������� �� �� ������� ���'� ���� ����� C�2������������������ �� ���������� ����� ��������'�
�� ���� �� ������ ���� =� �������� ��� "�. 1�� 1� ������2� &� ���� ��������� ���� %� ���� ������
".�".�� � 1� � ".�".�2� ".�1".�".�".�2
CH3OCHCH3
CH3
".�".�".�".�1.2�CH3 CH2 CH – CH3
OH
CH3
CH3
CH – CH2OH 2�
CH3
CH3 – C – CH3
OH
��� ������H3C – C – C – C – Br
CH3 H H
H H H
1-Bromo-3-methylbutane
�� ���� ����������� ����� �"�.��� 2� ��� ���� ��� �����'���'���� ����� ��� ��������� ���� ���� ���������� ������� �������CH3 – CH CH – CH3
sp3 sp2 sp2 sp3
�� �����
CH3 – CH CH – CH2 – CH – CH2 – COOH
NH2
1234567
!�� H�"11.������ ��� ������� �������� ����2� �� ���� ����� ����� C�2� ��� �� !"� ����� ��%�������#���������� �����
�� ���� �� C����� ���� ��� �������� ���� �� ��� ������ ��� ���� �(�������!��� ������� ����� ����� ����� ���� ����������� ����� ������� ������ ���������� ������� ���� ��!����� ���������� ���������(���
�#����<?P$6��2�#����$<P�2�#���6<P�
�� ������������&5�5K�3���K����3��������������������� �� �3.���C1�� I� $��$KS�"�"3�� I� %#�<K� ���3.�31��I�%#�<K
�� ������ C C 2
CC
H
H H
H� bond
� bond
L�������� ������� ��� ��� �� ����,���� �(������ ��,������ �����
� ������"�� �������������������(�����3�."1�� �������� ��� ���
� ������ CH3CHC CH3
CH3
1 2 3 4
2-Methyl-2-butene
�� ������ CH3 CH C
CH3
1234
4-Hydroxy-2-methylpent-2-en-1-al
CH CHO
OH
5
��������� �������� ����������������������������� �����
�� �������������������(���������������������� � ��������� ������� �������
�� ���� ��%P� J� $P� J� �P������ ��� �������������� �������(�� ������2������ ��� ��� �� �����
�� ������C��������������3��/�"�/�3���3�"3��
�� ������C������" �"������������$<�O�����������������
�� ���� �� #��� �� ���������M&� �$#K��#����������
�� ������ CH2CH3CH CH CH CHCHC
spsp sp2 2sp2sp2sp3 sp3 sp
�� ���
� ������NO2
or
NO2
.����� �� �������������� ���� ���������������������������������������2� %1�1����� ���� ������������� ����� Cl – C – H
Cl – C – H( )cis
���Cl – C – H
H – C – Cl( )trans
�2� $��������������� ���� ��� �%#�����#�����������������������
�� ������ C CH2CH2
sp2sp sp2
��� ������!�������������������������������7����������� ��� �� ��� �� ��A������������� C����� �� ��A���� ���� ��� ���� ���� #����� ����A��2� ��������2"� �"� �"�����������$<P���� ���� ��!��� ��� ����� �32�C2�������������� ���� ��#������� ������������� ������ �������'���"�.����� ".�".�".�".�".�".�
����
CH3
CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH3
�����
CH3
CH3 – C – CH2CH3
CH3
��(�
CH3
CH3 – CH – CH – CH3
CH3
�(�
CH3
CH3CH2CH CH2CH3–
��� ���������������������� ����������'��������#����� ����A��� "������ ���� ������ ��� �����"�� H�"� H�"�� ��� �$<Q�,����� ��� ���������������2��� ��� ��� #��� �� ����A��2� ��������� ��� �����"��H�"�H�"������<?Q$6�
���
�� ��������� �� ��� ������� �� �� ��� ��� ����
��� �� ���������� ��
����� �������������
��� �� �������� ���
������� ������������
��� ������������� ���
������� ������� ��
� � ��� ������������ ���
������� ������� ��
������ ���
�� �� ���� ��� ������� ����� ���� �� ���� ���� �����������������������
�� � � ��� —� ���� ��
� � �
�����
� ������������
�
→� �
��������
��� � ���� � � ��� �
— � ���� � � ��� �
—
���
��
��� � ���� � � ��� �
— — � ���� � � ���
—
�
��� � ���� � � ��� �
— � ���� � � ��� �
— —
���
� � � ���� � � ��� �
— � ���� � � ��� �
— —
����
������ ���
�� ��������������������������������!��������� ��� ���������� ������� �� ������� "�� � ����� ������ ���� ��� � �����
������ ��#��� "���� ��� � ����� �� � ��� � ������ �����#��� "���� ��� � ����� �� � ��� � ������ �����
��#
� � "�� ������ ������ ������� ��� � �����
�����# � ���������
�� ������ ��� ��� ���������� ���� �� � � �� ������ � ��������� ���� $�� �%������ ����������� ��������&� ��� "������&���� ���������� � '�������� ������ �����������
�� '������������������������������!������������ ���������
��� ���
��� � �
������ � ����
�� '������������������� ����� ����(�������
� �
�
�
�
�
�
��� )��� �* ��� *��� �+��� )��� �+ � � )��� �,
������ � ����
� ������ ��� ��� ���������� ������� � ����� ������ ��������������������������"�������� ��� ����������� ��� ����� ����� ������������������
��� � � ��� �
���
���
��� ���� ��� �-
� � ��������� �����
�����������������
�� ����������
���������� �����
� '�� ��� ��.�� �������!
��� ��� ������ �
��� ���
��� � �
������ � ����
�� /��������� ���������������������� ������������� ������� ��� ��� ���������� ���� ��� ������� ����� � � ����
������ � ����
��� /�� ������� ������� ���� ���� ������������ ��� ����� � �� � ���� ������������� ��� ����!� ���� ��� ���� � ������������� ��� ����� �
���� ����� ����� ����� � ������������.���������������� ������������������������� �����
��� ��� ����� � ������������� ��� ����� ����� ����� ����� ���� � ������������!����� ����� � ������������� ��� ����������� �����
��� ��� ����� � ������������� ��� ����� ��� ����� ����� ���� � ������������!����� ����� � ������������� ����������� �����
� � ��� ���� � ������������� ��� ����� ����� ����� ����� ����� � ������������!����� ���� � ������������� ��� ��
��������� �����# ���������� �����
��� ���� �� ������������������&���������( ����#� ��0-�� �� ��1-�#� '�� �� ����� ������� ��2�0-�� �� � � ��� ��� ��(���!� ��� ���� ��������������������� ������� ��� ���� ��� ���� � � ����#
������ � ����
��� /�� ����� ��� ������� ��� ��� ��.�� ���������!�� ��������
�
� !� �� ����� ��� ������ ��� ������������ ��������
��� �� ��� ����� )� � � ���
������ � ������� '�� ��� �������
���������������������� ������
��
������� �� �� �
�
�������� ��������
������� �� �� �
� !
���� �������� ��3�)4"����!���3�)4�(����� ��3�54"����!���3�)4�(����� ��3�54"����!���3�*4�(��� � ��3�)4"����!���3�*4�(��# ������ �����
��� '�� ��� ����������������!������6�� ����� ������� ���� ����� ��� 7��6�.��6�.8� ���� ����.������ ����54������45������������(��#/�� ������ ��6�� �
���
���
� �� ���
���
� ��
��� ������ ���� � �
���
����������
��� )!*49������4)4����� ���� �� ����� � ��������� ������ ��� ��� ���������� ������� ����� �� ������ ��� ���� ��������� ������ ������� ��������
��� �����
�����
��� ��
�
� � ��� � ��������������������� � �
���
�����
��� :� ����� ������� � ��� ��� �������!
������������������&������������������������������� ������� ������� �
���
����
���
��� ���
���
�����
����
����� �
H C3
H C3
������ ����������
���
�� ;�.��
'# ''#���
'''#
/�� �������� ��� �� ���������� ��� ��������� � ����� �� ��� ��� �� �� ���� ''���'''���' ��� ''���'���'''��� '���''���''' � � '''���''���'
� � � � � � � � ����������������
�� �������� ����������� ������������������������ ������� ������"���������������� $"���
CH3
CH3
���
CH3
CH3
Brand
CH3
CH3Br
���
CH3
CH3
Brand
CH3
CH3
Br
���
CH3
CH3
Brand
CH3
CH3Br
� �
CH3
CH3Br
and
CH3
CH3Br
�����
��� ' ������ � ��� ��� <���� ��� ��������
�CH CH CH CH23 2HBr/H O22 Y
C H ONa2 5 Z
��� ��� ������� �-� �������
��� ��������� �-� ���������� ���������� �-� ����� � ������� ��������� �-� ������� �����
��� ������ ��� ��� ���������� �������� ������� ��� ��� ����� �&������ �� ��� ������������ ���� ��-������ =���� ��� =������� =��� � � =����������������
��� ������ ��� ��� ���������� ������� � ����� ����� ���� $�� ��4�����8� �������� �������� 1������&� ��� /������� ���� � � >���
������ ��!���� ������ ��� ��� ���������� �������� ���� �
���� ���������
��� ���
����
� �
�"�#��$�%�� ����� ��!���� '�� ��� ���������� �������
�� ��� ��
���
��� ���� ?�8������ ���� ��.��� /����8� ������ ����� "�� �8� ������ ����� @������ 7��� ��� � '� ������ �� �"�#��$�%�� ����� ��!�
��� '�� ��� ���������� �������
/�� ��A��� ��� ���� �
���
���
���
� ������
���������� �����
��� ������������������������� � ������(������������� ���������� 7����� ��� ��� α4������ ��� ��� B������ ��� � � /�������� ���
�����
��� ��������� �������������������������������� ��������������54�������� �)4��������� 1�1�� ��� ������ -� � � "��
�&�'��� ����
�� '������������������������������������������ �4������ �
��� ���
��� � ���
�����
�� B�<�� � �� ��������� ���� �� ���.�� � ��� ���(���� ��� ����� �� ��������� ����� �(� ����� ��� ����6������ ����������� �� �� � �� � ����� � �� �����# �����
��� /�� �������� ��� ��������������� ��� �������$���� ��.��� �� � �������� ���������������� ��.��#�/��!��� �� ��� ����� �� 3� "�&��� ������ !��� 3�(4�������������� �� 3�)4�����������!��� 3� �4�������������� �� 3� (4� �� � �4�����������!
�� 3� /�������������� ��&�� � ��3�"�&��� ������ !���3�)4�����������
�����
��� '�� �� �� ��� �������!� ������&�� ��� � ���� ����*#
*� ���� � �
���
��� ���
� � �����
��� ����������������������������������������������� �� ���� �����
��� ���
��� � ���
�&�'��� ����
��� /�� ���� ��� ����� ������� ��� ��!���!���� �� ��� ��� ��� �� ��������!
CH C CH CH CH C CH3 – – – –
CH3
CH3
CH3
1234567
�� ��� ��� ���������� <������ ���!� ���!� ���� �� � ����� ��!� ���!� ���� �� � ���
��� ��!� ���!� ���� �� � ���
� � ��!� ���!� ���� �� � ��� ����+�
��� ����������������������������� ������(������'�4$#���� �,�()�$#'����� ���������� "������ ��� )4"������� )4"����� � � )4"���
����+�
��� "�&����������������������������������� ����:����� ��� ������� ��������&� ��� ��&��� ������ ��� (��� � � �����#
����+�
���
��� H C CH CH CH + HBr3 2– – A
CH3�� ��� ����������� �
��� CH CH CH CH3 3– – –
Br CH3
��� CH CH CH CH3 3– – –
BrCH3
��� CH CH CH CH3 2 2– – – Br
CH3
� �
Br
CH C CH CH3 2 3– –
CH3
����-�
��� '�� ��� �� ��������!CH CH CH CH C CH3 2– – –
123456
/�������������� �&����������������5!�*��� ,� ��� ��� ��� ���������� <������ ��!� ���!� ��� ��� ���!� ���!� ����� ���!� ��!� ��� � � ��!� ���!� ���
����-�
�� �� ���������� ������������ ������������������������ ��� 54�����#
CH3CH2 – C CH + HCl B CHI
��� CH3 – CH2 – CH2 – C – H
I
Cl
���
I
CH3 – CH2 – CH – CH2Cl
��� CH3CH2 – C – CH3
Cl
I
� � CH3 – CH – CH2CH2I
Cl
�����
�� ������������������� ��������������������������� ��� � ������ ��� �&���������� *47����454���� ��� ������������� )47����454���� � � )47����4)4����
�����
��� ���������������������������6���������������� ����� ��� �� �� ���������� �� ������������ ������
���R
H
R
H���
R H
HR
���R R
HR� �
R R
R R�.� 3� ��6��� ���������
������
��� ��� ���� ��� ��� ���������� ��������
CH3C CCH2CH3
(i) O3
(ii) hydrolysis��
��� ����--��C��-���� ����--��C��--�#��������� �����-�C���������-� � ����--��C�����-��� ������
��� D�������� ����:��������������!������������ ��� ���������� �������� ��� ��������&�� ���=������ ���� ����-��C�������� ���� ��� ����C�����
��� ��� ����C�����
� � ���� �����C����� ������
��� E�����������"�������������������������� ���(� � ��.��� ��������� ����� ��� *4�������������� ����������� � � �4������� ����� # ������
��� /�� ������� �
CH3
CH3 – C CH – CH3� ��
�������������1�'-����������������27�-���.��� ����-������ ����-����C�����--���� ����-����C������-� � �����-�C��-� ����!�
��� ������ ��� ��� ��� ���������� �� �� ��4�� ��������������� ��������
��� CH3 CH2Cl+ Cl2
Boiling
��� CH3+ CH3Clanh. AlCl3
��� � + AgNO2
CH2Cl CH2NO2
� � �����-�C���1���������-���1����!�
��� /�� ������� �� �� ��� �����.���� ����� � �������������� ����������� ��� ��� ������� ��������'�!���&���''���� ��������&���'''���
���������� �����
��� '''���''���' ��� ''���'''���'��� '�F�''���''' � � '���''���'''
����!�
��� (i) CO2
(ii) H3O+
MgBr
P
'�� ��� ���.� �������� ��� ���� �� �
���
CHO
���
COOH
���
OH
� ���
O
C6H5 – C – C6H5
������
�� ���������������� ������ ������1�1��!��� ��� ���� ���� � ���� ���� ���� ���� ��� ���� ��� ���
���� CH3CH2CHNH2
NH2
� ���CH3CH2CHCl
NH2
������
�� '�� ����������� ��� ��6�� ����� �������� ����:��-�� ������ �� ��� �����.� ���������� �������� ��� :��-���� /���������� ������������� � 0������ ���� ���:��-�# �����
��� /�� ������� ��� ��� �� �� ��� ��� ���������� �
'#��
OH
������''#
��
OH
CH3
���'''#��
OH
NO2
��� '���''���''' ��� '''���'���''��� ''���'''���' � � '���'''���''
�����
��� '�������� �� �� ��� ������������ �������������� ���������� �������
�'� �''�
CH3
�'''�
OCH3
�'@��
CF3
��� '@�F�'�F�''�F�''' ��� �'''�F�''�F�'�F�'@��� '�F�'@�F�'''�F�'' � � �''�F�'''�F�'�F�'@
��������� '�� $�� �4������ �������!� ������ ���� �
����� � ����� �����C������ ��� �������C������� �����C������� � � �����C�����-��
��������� ������ ������ ���.��� ������ ��
54������������ ��-!���0-���� "���!���-�!�-�G��� ���-:���!� 1�"��H��-� � :<#�2-� ������
��� ������ �� ��(����� �������� 54"��� ��� �'�4)4"������ $#���4)4"���� � :��� ��.� ��� ��������# ������
��� )4"���� �������������� ������� �� ����� ������ � ��������� ������ ����� ��� ��� ��� ��������� ������ ����� ��� ��� ��� ��������� ������ ����� ��� � � ������� ������# ������
��� 9�� ���� ����� ��� ����� � ����� ��� ����� ���� IJ ��� 5)IJ��� KIJ � � 5LIJ ������
��� ��������������� ��������� ��#���0-���� ��� ����� ��� ��0-�!� ��� ������� ���� � ���� ������ ��� ��� 6������ ��� � � ����� ��
�+++��� '��$�� �4�����8���6�������!��� �:�������
����� �������� ����� �����C������ ��� �����C������� �����C�1�� � � �����C�����-��
�+++��� ������ ��� ��� ���������� ������� � ����� �
���� ����� �����6 � ��� ��� ����������
���OH
���Cl
��� � �CH3
�+++�� ++-�
��� ������ ��� ��� ��� �� ���� ���������� ����������� =������������ � �������� 9������������ ��� �4��������� ;����� ��������� � E����� �++-�
���
��� )4"���������� �� ��� � ����� ����������(� � ��� ������#� /�� ��A��� ��� ��������� � ���� $#���4)4���� ��� 54������� )4���(�� ����� � � )4�'�4����
�++-�
��� ������ ��� ��� ���������� �������� �� (��� ����� ������.����� ������������ ���������� ��� �
��� �������Cl2
h�
��� ����������� C2H5OH
��� .�--2�ElectrolysisOxidation
� � .�--:�� I2 �++�
��� '���������������� ����Hypochlorous
acid&� R
CH2OH
CH2OH
����&�3�7�������� �.�3�E����#�&��� .� ����� ������-���� ������� ���� � ���� �� � ������ ����������� �1�-�� � ������ ����-���� ��<#�1���-�#
�++�
��� /�� ����� ������ ���� ��� ��� ��6��� �� �� ����� ����������� ����� ���� ���� ������ ��� ���������� ����� � �������� ������ ��� ���� ����� �� � �� ��� � � ���� ���� � �� ��� # �++�
��� '�� ��� ���������� ������!� ��� ���� ���� ��������� ������ ��� ���� ������ ���� ������ �������� � �� ����������� �������� ������ � �� ��������� � �������4������ �� ��������# �++�
��� :����� ��� ���������� ������� � �'4'''�� ��������� �������� ����� ���������� �
OCH3
I
��
II
NO2
III
��� '���''���''' ��� '�3�''���'''��� ''���'''���' � � '''�F�'�F�''
�++�
��� /�� ���� ����� ������������� ����4������ ���� ����� ��� ����� ��� 6������ � � ���� #
�++�
�� =���������� ��� ��� ��� ��� ������������� ����&�� ��� ��� ����� ��� $���� ���� �� ��� $������ �� � � ��� �++��
�� /�� �������!���� ���� �����C��"���������"�� ��������� ������������ ������������� ��� �� ����� � �������� ������������ � ������ � ������������ � �����# �++��
��� ������ ��� ��� ���������� ��� &��� ������������� 54"��� ��� )47����454�������� �'�4)4"��� � � $#���4)4"���
�++��
�� /����6��.� ���� ������������ ��������"������ ������� ��������(� �������������6������ ����� ���(� � ��� ��
���
CH3
R—C O ���
OH
R—CH—CH2
OH
��� .� ����� ���-� � .� ����� ���� -� �++��
�� -������������������������ ���������.��� ����47��6����6��� 8� � ������ ��� �"�!� ���� ���4)4� ��� �������� ���4)4� � � ���454�
�++��
�� /�������.��������������������������&����� 1-� ��� �1-�
��� 1-� � � 1-�
� �++��
�� .� ����� ������ �.� Reagent �.� ��� ��� �./�� ������ ���� 1� ��� ���������-��� 2-���������-� � � M�� ��� �������#
�++!�
�� E ����������)4����������� � ���� ��� ��<�� �������� ��.� �� ������������ �'��)4���� ��� ��� ���������� $#���4)4���� � � �4�����#
�++!�
���������� ����
�� :� ������� � �� ���� � ����� 1�1��� ��� ��.� ���� ���#� ' ������ ��� ������� #��� ���� ��� ����
��� ���� � � ���� �++!�
�� E����.���� ��� �� ����� ����� ������ � �� ������������������������6����������� ���� �������� �� �������� �� ��� ������ �������� �� ��� ���� �� ���������� ����� ���� �� � ���� � �������� �� ��� ���� �� �������# �++!�
� ������ �� ��� ������� ������ �������� ��� ���26��� �������� ��� ��&����� ������ � �
�++!�
� 0���� ��� ���� ������� ������ ��&�������� ��� ������������ ����� ��� ������������ ��&�� ����
�� ���� � �������� ���� ��� ���� ���� ��� �� � �� ��� � ��
��&�� ��������� ������������� ����������������4������
��� ��&�
� � ��������������� ��� ��&�� ��.� ���������� ��� ���# � � � � � � � � � �++��
�� :�������� �� ����� ��� ��� ��� ������� ����� ������� ����� ��� �� � �� ��� � ��
������� �� ����� ��� ������!� ������ ��,IN� �4��������
��� ��������������������� ����� ������������
��� ������� �������� ���� ������ ���� ����� ������ ��� ������� ��������� ��.���� ���� ������
� � :������ ������ ��� ��� ���� ��� ��6�����������������������!��������#������+-+�
�� ������ �� ��� ���� ������� ������ �������� ���������� ��� ��������� ������� � �*������ ��� ��� ��� ������� ��5� ���� ��� ��� �����)� ���� ����� ����� �����*� ���� ������ ����+� ���� ���� ����
��� "������ ��� ������� ���������� ��� "������ ��� ������ ��� ��� :�6#� 27�-�� � :���������� ��.�� ������# �+-+�
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� � � �� ��� �� � � � ��� � ��� �� ��� ��� ������ � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� � � �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� � ���� � � ��� � � ��� � � ��� � � ��� � � ��� � � �� ��� �� � � ��� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � � �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� � � ��� � � �� � ��� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� � � � � � � ��� �� ��� �� � �
��
�� ���� ��:�6��!� ��6�� �� � ��6��� ������� ��������������� ������������ ������.�����
��� ������� ������������������� ������� �����
�� ����������� ������������������/��� �� ����� ��4����� � � ������� �� �������������.� ����� ���4����� � � ������� ������� ���������������������.� ����� ���4����� � ������#� ���!� ��� ����� ������� ���� �� ��� ���� ����� ����� ���� �� � ����#:�������6�������� �������� ���� �� ��� ������������ ������������ �� �������/����� �����C ��������������������#�� ������'����������������������6���� ����������-��������������� ���������7��6����6���8����#
�� �������������������������������������������� �������� � �������
δ� δ� δ� δ�
�����
� �� ������ � �
��
�� �������� �
�
�������
� ��
����������
�� ���� �� ��������� ��� ����� ��.� ������ �� ���� ����#�� ������$�� �%��������������
�
�������
��� �� ��
���
�������� ������
�����������Δ
������
����� �� �
��������&�!� �������&�� �� � ������������ ���� ������� ���� � ��������� �� �%�� ��� ��<���� ��� ����� ��� � ��������� �� ������������ ������������ �������������� ��� #�� ������"�������������������������4�����������
����� � #�� ������������������(������������ �������)��� �,#�'������������������������������������4)�����4,� �������������� �������������������� �������� � ����� ���#
�
�
�
�� �
�
�
�
�
�:
��� ����
�
��
�����
�
�
�
���
�
�
�
�
�
����
:
�
�
� :��
�
����� �����
�
�
:
�
�
��
�
:����6� ��� �������� *� ��� +� ��� � �� ������������ ������ �� ����� � ��� �������� �'�� �� � �''�#�:����6� ����������)����,���� ����������������������������� ���������������������'''���� ��'@���������������'�� � ''�� ���� ���� ��� �������� �@�#� /�� (���������&������ ������ � ��� �@�� ��6� ���� ���� ������ ����� ��#:��!������6������������)����,��������������� .������� �����.� ������ �� ������� �� � �������������� ��� ����� ���� ������������ ���#� �����
� �������� �
�
��
����� �� ��� � �
��
�������
� ���������� �
���������-�� ������������ ���� �� ������
�� �������
�� �
� ������������� � �������������
���������"��� ����������� ����� ���
� ������
��
� ���������
��� �������� ����
�
������������ ������� ���
�
�� ���
��� �����
���������� ���������������
��
��
��
�
� �
��
������������������������
����������������������������������������������
7������ � ��� ��������� ������ �� � ����� �������������������������������� #�0����� �������� ��� ���� ��������� �������� � ������� � ������������(�������������������#�0�!��������� ������������� ��� ����� �� ���� ����� ����� ������ � ������������#
��� ������7���������������������� �1-��C�)��0-��� �1-�
��C�)�0-���C���-�
���������� �����
'�������������������2�0-����� ���������#����0-�
�������������� ����������������������� ��� ���6��� � �������� ���!� ��� ���� ��� ��������������������#
��� �������� ��������
�� ��
/��!����������������������������4����� � ��������#
��� �����
� ������ ����������������������������������� ������� �������� �
� � �� �
�� �� �������� ���� ��������� �
�� �� ���������
� � �� �
�� �� ����� ��� ��� �
������� � ��
�������� � ��
��� �����
���
���
����������� �
� ����
�����
�������� �� ����
���
������������������������������ ���
��� �����
� ���������������� � � ���������������� ���
���
���
���
���
(2° Carbocation)
��������
�
��� �����
�� ���� �� =�������� ��� �� ���������� �� ��.���������������� ��� ��� ��������� ��� ��6�#
0��������������6�� �'���''���'''=������������� ���������� �'�F�''�F�'''
�� ���� �� ���� ������ ��(��4 �������#� "���� ������ ���!� ��� ����������� ������ ��� ��� ������
���������� ��� ���� ���� ������ ���)�>���!.�� ������� ���� ���� ������ ����.��� �����������#
CH3
CH3
Br2
FeBr3
(no substitution occurs here)
1,3-Dimethylbenzene( -Xylene)m
CH3
CH3Br
CH3
CH3
Br+
4-Bromo-1,3-dimethyl benzene
6-Bromo-1,3-dimethyl benzene
(major) (minor)
��� ������CH CH CH CH3 2 2HBr/H O2 2
(peroxide oranti-markovnikov’s effect)
CH CH CH CH3 2 2
Br
1-Bromobutane( )Y
C H ONa2 5�
CH (CH ) O CH CH33 2 3 2( )Z
H
��� ������ 2 2 2 2 25
C H O 2CO H O2
� ��� �
"���� ����� �� ��-�� ��.� ��4����� ������#
O C Osp
HC CHsp sp
��� ���� �� 1������&�� �� �������� ����.�� !��������� ���� �� ����$�� �4�����8� �������#��� ������/�� ������� ������ �� ���� ��������6����������+��C�)�π4���������������� ��������4��������#�/�� ������� � � �� ��� ������ +π��#� '� ��������������+��C�)�����#�0�����������4��������������� #�:��������������� ���!��!��������������� ���.�Kπ��!��� ���������������#
��� ��������� ��� ��
��
��
����
���� �� �
�����������
��
���
������ ���
�
:���� �� � �� ���� ��.�@������ 7��� ��#
���
��� �����
�������������
��� ������7�������� ��������������� �������� ����� �������� ������#
��� ���� ��/������� ��6��� �54������� ����� ����1�1��� ��� ����� � ���� ������ � �� � .��.�� ����� ���� )4������ �� ���#
�� ���� �� /�� ����4������������� �� ������� ���������������������4�����#�'�����!� ������6������������� ��� �� ���� ������ �������� ������6�����������������������������#
�� ����������6���� �/��������������6�������.����������6����������������6����� ���6�#�/������� ���� �� � � ���� ��� ������� ��� �������� ��#
��� ������/����������������!� �����������$���!����� ��&�� ��� � �� ����� ����������� ��� ���#
'�� ����� ��� �������!� ��� �� ����� �������� ��6����#
��� �����
/�� ��.�� �������� <���� ���� �� ����� � �
��� ������/���������������� �������������������� ��������������4��� ���#
��� ����� CH C CH CH CH C CH3 – – – –
CH3
CH3
CH31234567
sp3 sp3sp2 sp2 sp3 spsp
∴ �������!����4����!����4���
���� ���4����
��� ���� ���'��$#��� � ������� �� (����� � ��������� � ��.���� � �!� � 1� �� � 1 1�����!� �� ��������� ��������������� ���� ������� #�:����� ��� ��.�� ������� ����� )4����<����������(����������������������#
��� ������/�����$�� �4��������6�������#
Benzene
+ CH Cl3AlCl3
CH3
Toluene�����������������C�:�����→�:����
��C�����
�������������������������������������������� �������
+ CH3
CH3
Toluene
+H+
AlCl –4
CH3
+ AlCl + HCl3
��� �����
���������� �����
��� ������
/�� ���� ��� ����� ������� ��� ������� ��� 5!� *� �� � ,�������������!��������#
�� ����� CH3 – CH2 – C CH + HCl
CH3 – CH2 – C CH2
Cl
HICH3 – CH2 – C – CH3
Cl
I
:���� �������7��6����6��� 8����!� �������� ��4������������ ��� ������������ ��6�!� �������.� ����� ��� ��� � � ��� � � ��� ��� ������ ��'/�#������������ �������������#�� ���������
H3C – CH – CH CH2
CH3
(i) O3
(ii) Zn/H2O2
3-Methyl-1-butene
H3C – CH – CH O
CH3
+ CH2O
2-Methylpropanal
Formaldehyde
���(i) O3
(ii) Zn/H2O2
no reaction
��� H3C – CH2 – C CH2
(i) O3
(ii) Zn/H2O2
CH3
2-Methyl-1-butene
H3C – CH2 – C O
CH3
Ethylmethylketone
+ CH2O
Formaldehyde
� �(i) O3
(ii) Zn/H2O2
H3C – C CH – CH3
CH3
2-Methyl-2-butene
H3C – C
CH3
O
+ CH3CHO
Acetone
Acetaldehyde
��� ���� �� /�� �����.� ���� ��� �� ��������� ���� ����� ��� ������ ��� ����� ��� ����#� '��� �� ��� ��������� ��� ��6�!����� ����� ��� ��6������� ��� ��.� ��� ��� ���#
� >R
CR
R
HC >
RC
R
H
HC
RC
R
R
RC
>R
CH
H
HC >
HC
H
H
HC
RC
H
H
RC
������6������������������������������������������� ������ ������#
RC
H
R
HC + H2/Pt R – CH2 – CH2 – R
fast
��� ���� �� -�� �&������!� ������ ��6��� ���� �6���������������������(� � ���� ������(������� #
CH3C C–CH2CH3 + O3 CH3 – C C–CH2CH3
O
OOH2O
CH3C – C – CH2CH3H2O2
O O����--��C��������--�
��� ������������C����33����AlCl3, HCl
95°, pressure
������������ ���� �� /�� ���������� ������������ ����� � �������������(� �������(����� ��������� 0��� 5� � ���(� � �� ���� ������ ��� ��.� ���� ����#
R R – O – O – 2 – OR.
0��� )� � �"�� ������� ����� ��� �� ����� ��� ���������������� ����#
R – O + HBr.
R – OH + Br.
0���*� �.
Br ������6���� �������� ���������6������������������������� ����#
Br
CH3CH CH2 + Br.
CH3CH – CH2
.(less stable)
CH3 – CH – CH2Br.
(more stable)
���
0��� +� �7��� ����� ��� �� ����� �����6� ����"�#
�����CH3CHCH2Br + HBr
.CH3CH2CH2Br + Br
.
n-propyl bromide0���,� �Br + Br
..Br2
��� �����
CH3C CH – CH3
CH3
NaIO4
KMnO4CH3 – C O
CH3
+ CH3COOH
��� ������
CH3heat
CH2
+ H
..
Benzyl free radical
.Cl2
Energy2Cl
sunlight
CH2 CH2Cl.+ Cl
.
��� ������
NH2
I II
NO2
III%1��� ������ �� ������� �������� ���� ������������ ����� ��� ����#�"�&�� �� ���� ����������� ����� ���������������������#�%1-�������������������� ����������!� ���� ������� ������������#�/��!���������� ���������������������������� �� '��� ''��� '''#��� �����
MgBr
+ O C O O C – OMgBr
H3O+
COHO
P
+
/�� ��� ���� �� ��&���� ��� #
�� ������������������ NaNH2 ����� ��
�� ���� �� :������� ���� �� �� ��� � ��� ��������� ���� �����#� /�� �� �� ��� �� �� �� ������� �*°�����������)°�����������5°� �������#
������-��Al2O3, 620 K
–H2O ���� ���
��� ������������(������������������� ������
���������� �������#
OH OH OH+
OH+
–
–
OH+
–
/��!� �� ��� ������� ��� �(���� ����� ��� �� -�� ������ ��<���� �� �����.� ������ �� � ����������� ������������ ��� ���-� ������ � �� ���� ����� ���� ��� �� ����� ����� �� ������#
OH O–
+ H+
Phenoxide ion
-����������(� ����������� ������������������ ������������� ������ ����� ����� ��� ����������� �� ���� �� ��� ������ ��������#
O– O– O
–
O
–
O
–
=����� ��� ���������→� ����� ��� ���������� ������������� � �1-�!� �!� ��1�� ����������� ������������������������������������������������� �1��!� ������ ���������� ������ �����#� /��� (������ ��� ���������� �� �� ����� ���#
�4����������� �� ������ ���4����#
��� ������9�����0 ���������$�����!��$�������&������ ����.��� ��� ����� �� � �� ���� ��.�������������������������#������ ������� � �-������ ?C � �����8� ������ ��.���� ������������������������������&����������?(#$1(8��� �?��#�8�������#� /�� C � ����� ��� � -���� �� ���� ���� ���!� ������� ��� ������� �� �� ���� ���������������������� �
CF3
�F� �F��
CH3
�F�
OCH3
��� ������'��$�� �4���������������������������� ��� ��� ������� ��� ������ ��� ��&�� ��� ����� ��:����#
�C�������AlCl3 �
CH3
Toluene
�C����
���������� �����
��� ������������� ���� ��������"������.������� ������ ��� ���#� /�� � ������ ������� � ���(� ������ ��.� 54��������#���� � ������ ���������6� ����� ����� ���� ��� ����47��6����6���8� ���#
��� ������
H CH3
C CH3C H
(trans-2-butene)
/��� �� ���� ����� �� ��� �������� ����� ��������� ������ �� ���#
��� ���� �� 9�� ��� ������ � ��������� ������ ������� !� )4����� ���� ���������� ������#
��� H CH3
C CH3C H
(trans)
H
CH3
C CH3C
H
(cis)
��� ���� �� /�� ����� � ����� ��� ����� ��� ������������ �������� �� � ��� �� ���� ����� �� KI!���������� ?�8� ����� ��� ��� ��� ����� ��� KI� ������ ����#
.
HH
HH
H
H
60o
��� �����
CH CH + H O2
Acetaldehyde
Acetylene (unstable)
dil. H SO
HgSO2 4
4CH 2 CH—OH
CH —C—H3
O
�� ������'��$�� �4�������������!������6��������������� �� � ����� ��� ��&�� ����� ��� ����� ��� �B������ ��:�������������#�/�����������
Benzene Toluene
+ CH3ClAlCl3
CH3
+ HCl
�� ������ �-�!� ������ � ����������������&����(#$1(���#�� �������� ������ �� � ����.��� ��� ��������� � ������������ ����������� �������#� "����������� -����������������������.���������� ���� ����6��� ����.������ �� � ��� �� ����.�����#/��!� ������ ����� �� ���� ����� �����6 � ��� �����������#
��� ���� �� :��� �� ���� ������������ �������������������� ���� ������� ��� � ������ �������!� ���� ������������ ��� π4������#� /�� ��� ���������& � ��� ������#
��� �����
2-BromopentaneBr
CH3 – CH – CH2 – CH2 – CH3 + C2H5 – –OK+
CH3 – CH CH – CH2 – CH3 + KBr + C2H5 – OHtrans (2-- Pentene)
��� ���� ������ ��� �<���� �������� ��� � ���� ���������� ���� ��� �����(����� ��� � �� ������� !�� ��������� �� .��. � ��� ��� #��� �����
aq. NaHCO3CH2 CH2 + HOCl
CH2OH
CH2Cl
CH2OH
CH2OH
/�����!�&�3������−���-���� �.�3��<#1���-�
��� ���� �� '����6��!� ������������������������������ ������ ��� � ��� ��4����� � #� �������� ���� ��4����� ������� ��� ����� ���� ��4����� �������#� /�� ���� )�4�������� ������ ������� � #����� � �������� ����� ��� ����� ��� � ����� ���π4��� � ��� ���� � ��� ������� � � �������#
��� ���� �� /�� ���������� ��� ������ ������ ����������������������#�������������������������� ���#
��� ������'����������'''!����� ������������������ �1-�� ���� ���� ��� �������� ���� ����� ���������� '!� ���� �� ������� ������� ����� �� -���� ������������ �������� ��� �������#
��� �������������������4��4�����1����� ���A������ ���� �������� �
HH
HH
staggered
HH
eclipsed
HH
CH3
skew
H
HH
CH3
HCH3
H3CH3C H3C
/������� ������������������������������������� ��� �� ����� ����� ������ � ����� ��������������������������#�/��!�����������������������������#
�� ����������C�$����→�$���−�C����
�� ������'�������������!��"���� ����������������������"��→����C�"�−
CH2 CH – CH3 + HBr CH3 – CH – CH3
⊕
Br–CH3 – CHBr – CH3
���
��� �����
�C C
H
CH3
CH3
H
trans-2-butene
"���� ������ ������ ������ ���� ����#� 0�� ��� &�� ����� ������ (��#
�� ������Alkene
B2H66( R – CH CH2) Ether, 0°C2 (CHR 2CH2)3B
H2O2
NaOHRCH2CH2OH + 2H3BO3
�� ������'��������������4)4������� ���� ���� ���������� �������� ������������ ������#�/�����!��� �� ���� ���.� ��� ����47��6����6��� 8� ����������"�#
�� ������1��������������1-�����������������������
��������� �����6� ��� ��&�� ����#
�� ���� �� 2-�� ��� ����-�!� ���� ����� ����5!54 �������6��� �������6��#
�� ������E �������������4����������6��������1������<#�1������5O,�4�)II�2���.�$#������6�#
CH3 – C C – CH3
Na in liq. NH3
195 – 200 K C CH
H
CH3
CH3
trans-But-2-ene
������� ����� ��
�� ������:�6������������������������6�1�1����� ����� � ���� ������ � ��.���.� 6����� ������� #
H – C C – H + NaNH2
H – C C – Na + 1/2H2
+–
�� ���� �� *P� �� )P� �� 5P#� /�� �����.���� ��� �4���� �� �������������������������� ����!������������.��������4����������������� �#
*P���)P���5P
� ���� �� "�&�� ���� 66��� �������� �������� ��������� �������� �� � ��� �������� ������� � ��� �� ����� �� � ������ �↔�#
� ������9��������������������� ������ ��������&�� ��� ��� ������ �� � ��� ������������������������� ������������ ��������������π4������#
�� ������ C HH�
�
�
C
/����������������� ������ �������������.��.��4����� � � ������� ����#� 0���� �4������� ������� ��� ��������� ������� ������!� �������������� ��� �� ��� � ��.�������� �4�������������� ���������������������#�'����6���������������,IN!� ��� ������� ������������ ���� ��� � �������������� ��� � ��� ��� ������� �����#� /��!����������4������������������������.� ������������������!������ ���������� �������������� ��� ������� ����� � ��� � ��� ���� �� �������. #
�� ���� ��:��� ��� ���� ������(��������������:�1-�� ����� ����� 5!� )� �� � +� ������� #� /�������� � *� ������ ��� �������� ��6��� ��������� ����� �����������:�1-�� �� � ���� ���� � �������� � �����5!�)��� �+�������� #
����������� ������� �����
�� ������������������ ��������� ������������ ��������� ����� ��� � � � �� ������� ��� � ��� ��� �
��� ��������� � � ������������ ������� ������������� ����� ���������
����� � ��� ������������ �������� ��� ��� ����� ��� ���!"��"�� ������ ��������#�������� � �����
�� ������� ������������� ����� ����� ��#���� ��� �������#��� ��$� ��%�&�$��#� ��
'����(��� )�#����� ����� �"� � � ��� �� ������ ��
�����#�(� *��#��� ��#����� ��� �� � #��� ���� �� ��� �� � ���� � #��� +� ���(
��� �� � �������� ��� ����� ��� ������ �� ,('-�������������������� (
��� &�����$���!"� ��&���� ������������ ����� �� �� � ���� � #��� +.� ���(
� ��������� ����� ����
�� ������ � � ��� �� ������� �� ��� ������� ���������������������� ����������� ����� ��� �!��� ���� �� ���"� � "� ���
� � ������������ ����� ������� (��� ����������������� ���� ��!����� ����
� � �������(
��� ������������ ����� ��� ������ ���#�������������� ����� � � $��$� �� ����� ��"(
��� ������������ ����� ���� �� ��#�������� �� �"��� ������(�������������
�� ������ � � ��� �� ������� �� ��� � ��� ��#���� ��� ��� ��� �� ������ ���#��� �� ��
'('�/�0('��� �� � ���� ����&�������,������������
���� ����������� ����(��� ��� �������#��� ��$� ��%�&�$��#� ��
���� �� �'����(��� �!���� ��� �#���#�-� ���� � � �� ����� -
��� ��������������� ���� ����#� (����
�� 1� �������"��� ���#�������� ���������� ��� ����� �� ������� ������� � ��"���� �#�"� �� ����� �� � � ��� ���� ����#�� ����#�� �#�� �� ����� ���� ��#�� �� #�� � �� ����#��� � ��
�������#�� �������� ������������������
� ������ � � ��� �� ������� �� ��� ���� ������������� ���� ����� � ��"�� � � ��#�������� ��� �� ����������� ���"����� � ��� )���� ��� )#��� � ��� )�� �
������������ ��������������
��������������
�������
������� �
�� ��-��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ���
���
�� �� �� � ��������� ����� ��� � � � �� ������ �#��������������(���������� �������������� �"� ������� � �� �� ����� ��������� �� ���������!"��������� (
�� ��
�� �� � �� ���������� ����������������'(,������������������� (
�� ��
�� �� � )���� ���� � � ���� ������ ����#�� �"����� �#� �� ������ � � ������$�� �!"� �&(��(
�� �� � 1� �������"���������� -��$���� -� �� ����� ��� � ��� �������� ����#��� � ��������� �� ��#�� ��� ���� �� �� #�� � �� ���� �����#��� ����������#�����#�� ������ ���� $��� � (�1� �������"������������
�� ����� � ��� �������� ����#��� � �� �����������������������#�� ��������� �� ��� "� ���$ $��� � ��� ��� ����� ����(
� �� � )�#�������� ���#��������� 2+���)������ ���� 2+3� ��)������ ���� ���������� �� � � ����������"� �� �-� ����������-� ���� ����� �� ��� �� �(�������������# ��� ����������"� � �(�4�"��� ����������� "��#��� �������������"����� � �� ��� � �� �#�� ����� ���#��� �� �������# ��� ��� � �� $ #���"� �� �� ��������(4��� �"� �������56� ������� �� � �� ����� ��� ������ �� ��� ������ ������ � ������ ��#������������ � ��� ��� (� 4���� ��#��� � � ������ � ��� �� ��� � ��"�(
3 2
3 2
Cl+O ClO + O
ClO + O Cl + 2O
� �
� �
�
�
��������� �����
�� ������ ��� ��� �������� �� ����� � ������ ��� ��� �� � �� ��� ����� �������
��������� �������� � ������������� ���������������������������
��� �� ��� ���������� !� ��"� ��� #�"������������ ��
��� $���� ����� ��� � ����� �� ����� �������#����� �������� ��"�� ��� � ���� � ���� �� ������ !� ��
��� $%����� � �� �&�������������� �� ��������������������������������������������
�� '�� ���������������� �(������������������������������ ��������������� ����������� �� ��������������$�� �� � )� ��* ��� +� ��+��� ,� ��) ��� )� ��,
�������� ��� ��� -������� � �� � ���� ���������� '��� ������ ��
./0��(���� ������ ������� ������+�1)�(���� �� ���� ������(��(������ ��������������������� �����A�2�+�0*�3�40
������ �� � .*5�#� ��� *+)�#���� 4.)�#� ��� /.*�#�
������� ��� ��� 6�������� ��������� �������� ��0�1,�3�40 ���
��4�,4�3�40 �����6�������� ����������� �������������� � , ��� *��� + ��� )����������������
�� 6�� � �� �# �� �� ���� � ����� ���� ���� ��� � ),7 ��� */7��� /*7 ��� *+7��������������
�� 6�� ������� �� ���� �( ���(� ������ ������ ���� ������� ��� � $���� ������ ��� �� ��� ������ ��
����� ���� ��������� $���� ����� ��� � ������ ���� ������� $�������������������� �������� �� ��
�� ����� ��������� ������ � � �� ����� �� ��
�������������� ������������������������������� 8� (� ��� �� ����� ������ ���� ����� � �����
��������� � �(� �(� �(��� ��� /+4� #��� '�
���� �� ������� �� ����� �� �� ���� ������ �� ��� ��� � ����� ��� �� ����� � ,0�#� ��� 40,�#���� )0�#� ��� 4*5�#�
������ ����������� '���� ��� ��� �(��� ��� ��� ���� ��� � ����� ��
���� ������������������� ���� ��� ����� ���� �� ��� ��������� �
� �2
3a ���
4
3a
���3
4a ���
3
2a � �����
�� 8��� ��� �� � ���� � ������6���(� �(�������� ���� ���� ��� )0)� #��� 6�� ������ ��� ���� �� ���*�5*�(� ������6����� ��� ��� ��� ���� �� ����A�8 �( ���9�� ���� ��2�+�0*�3�40���������� � *5�(������ ��� *0�(������
��� )0�(������ ��� /0�(������
����� �������� 6���������� � ���� �����#������ ���� ��
�� ���� ���� ���� ��� � + ��� 4��� ) ��� , ����� �����
��� 8��� ������� ����������� �� �&����������� ������ 6�� �(� ��� ��� ���� ���� ��� )0,� #��6�� �� ���� ��� ����� �� ���� ��� � *,,�#� ��� )0,�#���� 4))�#� ��� *0)�#�� � � �����
��� 6�� ����� ��� ��� ��� �� ������� #�� ���#���� �� � ������ ����&# ���� ��������� ��� � 4 ��� /��� * ��� ) �����
��� ������������ ���:���:�����������������# ���������� 6�� ������ ���� ���� �����:�� �:��� �����#���� ��� �:��� ����� %� ������� ��� ����� ��� �� ����� ������#�������� ����� ��� �� ��� ��� ��� �� ����� �� ����#��� ��� ��� ����� �����6�������� ��������:������ � ��%� ��� ���%���� ����%� ��� ���%�
�� �!� �����
�������
�� ����������
���
��� 8������� ���#����"#�� ��� ��� ���������� '����� ������������ �������400�#������� ������� ��� ��� �#�������� �� � *5.�4�#� ��� /**�.�#���� *)4�.�#� ��� 4+.�5�#�
�� �!� �������� �������� ���"���� ������������������ ����
����� �(� �(��� ;�9� !� �� ��� /,5� #��� 6����� �����������##��������� �(������� ��� � ����� ��� � //.�#� ��� *.0�#���� *00�#� ��� /00�#����������
��� -��������� �� ����� ������ �� � ����&��������������� ��� '�� ��� �(������ ��� ������� ������������������������/.4�#������ ������� ���������������������� � 4.4�,�#� ��� 5.�.�#���� /00�.�#� ��� *)0�,� #�� ���$�
�� ��##�� ����� ������ �� � � �&����� ������ ���������� ����������(������/+4�#����� ���� ��� � ����� ��� ��##�� ���� �� #��� � 4.5 ��� 4,4��� 40, ��� 4*,� �����������$�
�� <��� (� ��� ��� �# �� �� � ����� ���������� ���� ���� ��� � /)7 ��� *,7��� /07 ��� /*7�� � � � � � ���%�
��� ������ ��� ��� �������(� �� ����� ��� ���������� � 6����������� ���� ������� ��������
��� �� ���� ��� )���� 6����������=� ���� ��������������
����� �� � � �� � �(���"�� ��� 4)���� 6�� �� ����� ��� ��� ��� �� ���������#��
��� ��� ����� �� �#������ ����� ���0�),���� >����� �� ������� �� (� ���� �� ����
���%���� ��������������������������(������������
������� �� ��#�� ��� �� ��� (� � �&��#� ��������������� � ����� ��� =������ ?�� ��� ��� 8����� � � ���%�
��� '�� �� �� ��� ���� ��� �(� �(��� ��� ��� �����������@� ���#�� ������� ����� ����� ����� ��� ��������������������� �������� ������ ��� �#���� �� ���� ������� ����� ���#��� ��
� �1 3 2
: :2 2 2
a a a
��� 1 : 3 : 2a a a
���1 3 1
: :2 4 2 2
a a a
���1 1
: 3 :2 2
a a a ���%�
��� 6���� �������� ��� �� ���������#������ �� ����� #���� �� � ���#�� ���� ��
� �3 2
�
4 2
π
���4
�
6
π� � � � � � � � �����
��� '��� ��������#�������40�������7������������������ ���� ��� � ���� � ���� ����� �����2�+�0*�3�40������ �� � +�0*�3�40�������� ��� +�0*�3�40��������
��� +�0*�3�40�������� ��� +�0*�3�40�������
������� 6�� ## � �������������������� �� ����� �
� ����� ��� (� ���� ��� ��� � �������� �� #���������� &&������� ��������� ������� $���� ����� ��� �
��� ��=������� �������� ������������������ �����6�� ���� ���� �(��� ��� )/+�+� #���?� � �� ���� ������ � ��� ��� ��� 2� 4//� �� �� �� ��=�� 2� ,0� ��� ��8 �( ���� ����� ��(+�0*�3�40���������� ��� ������ �����=�� ��� � )�*.�(A��� ��� )*�.�(A���
��� 0�)*.�(A��� ��� ,�*.�(A���
��� ���� '� � � �&����������� � ������ ��������� ��
�� ��� !� ���� ��� ����� �� ���� ������ � * ��� )��� + ��� , �����
�� 8� ���#���� ������ ��� �����"� �� #����� ������ �� � ������ ��������� �������� ��"� ����� �� �� ��� ��������� � ���� �� ��#� ����� �� �� ��� � �&������6�� ������ ��� ��� ���#���� ��� � "#� ��� "�#��� "# ��� "#�� � � � � � � � �����
�� 6�� #��������� ������ ��� ������� ������������ �� ��� *�4+.� 3� 40� �( ��������� ����B&� ������� ���*�45,�3�40� �( �����6�� �� ������������#�������� ���������������������� �� ��� � .�1+ ��� .�1+�3�40��
��� .�1+�3�40�� ��� .�1+�3�40��
�������� ��� C� �� ���� ���������� �� �� ��� ���
�������� ��� ���� ��'������������� ������� ������� ��� ���� ������ � + ��� ,��� 4* ��� ) �����
��������� �����
��� � ���� �� ��� ������� �� � ����� �� ������� �������(� ��#� ��� ���#���� � ���� ��� �� ������� �� �� ��� ��#��&��#���
�������� '�������� ������� ���& ����#� ��� �� ��
������ ���& ����#� ��� �� ���������� ��� 6�� ������ � ��� ���#���� ��� � �� ��� ������ ���� ��� ����� � � � � � ������
��� '������ ���������������������������(��������#����� ������ ���� :#��� � :�������� ��������������� ����� �� ����� � ��' ��� ��$��� -�$ ��� -�' �$$%�
��� 6�� ����������=� ((������ ��������B&� ���������2�4�00�D������ �������# � ����#� ��� ��� �� ������� �� � (�� +0E�� 6�� ���� ����� ����� ����(�#� �� �� �������� �� ��� � *�00�D ��� 4�00�D��� 0�.5.�D ��� 4�4.�D������$$%�
��� 6�� �(� �(��� ��� � �� ����� ���� ���������� ���.0,�#���'�� ���� �������� ���� ���� ��440� #��� ��� � ����� ��� ��� ��� ��� � 4))�#� ��� /1,�#���� *,,�#� ��� +4,�#������$$%�
��� �������������� �� ����� ��� ��� ���� ����� � ������ ��� ��� ����� �� ��� ��� ����� �!� ���������� � ����� �� ���� �
�����(� ����� ��� � ������� � ��� � �� ������� �� ���� ������#��
� �������� �� ������ !� �� ����� ��� � ����� �� ���� �
�����(� ����� ��� � ����� � � � � � � � � � �$$%���� 6����(������������ ������# ������ ��� ��
��� ��� � ��#��&������ ��#��� ��� �������� ��������#�����������#������ �������� �����(� ����(� ��� �������� ��#��&��#��� ��� ������ �$$�
�� $�������������������� %� ��F'��������������(� �� ���� ��(� ��� �������(� � � %� � �� ��(�� ����(� #������ - ������(������ %���������� �(����
�� �� ��� F'��� F'� � �� ��(�� ����(� #������ F'� ��� ������� �� �"� �$$�
�� 6�� ����� ����� ���#����-�8(� ����� ���"���������� �������������������������� ����� �� ������� �������������(����6������� ��� ��� ��
� � � �&����� ��� ��� ���#�� ������ ����&����� ��� ��� �� ��� ����
�$$���� 6�� ���� ����� �� ��� ��� ����� �� ����� �
��� ���� ����� � + ��� ,��� ) ��� . �$$ �
��� '������:� �#� ��� ��#������ �� ������ �� ����� ��� (�� ����� �� �� ��#� �������������� ���� ��������� ������� � �&��#� �������������� �&��#� �������������� ����� � �� �� ������ ��� ��� ���� �$$ �
��� 8������ ������� ���2�400�(A������ �(���� ���������� �����������(�)00�#���6������� ��� ���� ��� � 5�*,1�(A��� ��� *�4))�(A���
��� 40�/5+�(A��� ��� .�4,,�(A���
�$$ ���� 6���������� �������400�(���� ���������� �
�������������2�40�(A���� �������(�!� ���� 400�#��� ��� !� �� ��� � *�3�40� ��� 4�3�40�
��� )�3�40� ��� /�3�40�� � �$$����� '���� �������� ����� ��������� ������� ��� �
�� ����� ��������� � � ���� � ���� ������ � ���� � ���� �� �������� �� � ������� !� ����������� ���� �� ��� � ������ ��� � ���� �� �������� �� ����
�$$����� 6��#�������� ��������� ������(�� ��
(� �� ���������������� ����������!���� ������ ���#� ���� �� ������ �� ��(��� ��#� ����������������#�������� ## ����6���� ������� � �� � ��������� ��� ����� �� �����(� � ������#��� ����� ����� ��!���� ����� ����� �������� ����� ����� ������#����� ����� ��� �$$��
��� %���#�(�?��� ������� ����������'����? ��� (��� � �&��#� �������������� �&��#� �������������� ���� ������ �������� �$$��
��� '� ��� �������� ���������� ��� ������ �������� ���� �� ��� ��� � ) ��� +��� , ��� / �$$��
���
�� 6������� ��� ����� ��� ��� �� � ����������� ��� ���� ������ ����� �� ��� � 4 ��� *��� ) ��� + �$$��
�� $��� ������������� ������ :� �� � ����� ����������� �� ��� :� �� (��� �� � ��2���2�����10G��� ��2���2�����10G
������� �
�� ������ �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� � � ��� ������ � � ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� � � �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� �� � � �� ��� ��� ��� ��� � ���� ��� ��� � � ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� � ���� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���
��� ��2���2�10G������10G��� ������������10G �$$��
��� >���� ����� ��� ����� (���� �� (� �� ������� ������ ���� ����������� �� � � ���� ����� ��(������ ����(��� ����� ��(������ �#���� ���� �������� ���� �� (�� �� #� �� �$$��
��������� �����
�� ��������$������������� �������������������#��������������������� �(��������������"� ��� � ����� �� ������&���������������������������� ��������������������$�%�����(�2�0�1/����0�1+��� ��� �� '� �������� ����������� �� ���� �� �� ��� �� ����� ������ �� (���� H ��� � �� �����������)�$������������� ����� ����������)�$����� �� ���� )�)�� ��� �� ������� �����������,� �� ���$����� �� ������� ���������)��� �����$��������*�2�*����2�./0��(����� ���� �����-��2�+�1)�(���� �����2�+�0*�3�40
������
��2�./0��(����2��
�� �
��� ���� �
� ����� ��2�0�./�(����
�� �
��
�������
�
�
� �
� �� �
�� � �
�
��
�������� � ��
��� � �����
��
�
�������2�)/�.�3�40������
� ��2�/.*�3�40 �����2�/.*�#�
�� �����I ������ ������ �
� �
�� �
�
��
��
���� �������
���� ��
�
�
'�� ���� �� ��� � (� ��� 0�)4)� ��� 0�5/*� ��������� ���� ����� ��� ��� �������� �� +� �� �����#���� ����� � � � ��� ��#� ��������� ������� ��� �� �� (���
�� ��� ��< ���(� �������� ������� � �����2�+,7J��� �#��� �# �� 2� /*7��� ��� �� $���� ����� ��� � ������ ���� ����� ��� ���� ���� ���� ���� � ������ �� ������ ��� ������� �� ����� ��� �������� �� ������ $���� ����� �������������#������ �(�� �(��������������"����� ����� �� �������� �� ����� ��� ������� ��� �����$���� ������8����� ��������� ������� �������������������� �������$��������� �� �� ����� �� ��� ������ ��� ����� ��
� �����*�2�)�� )�)����������� �������
J���361
127.65 pm 127 pm2 2 2 2
ar � � � �
� ��� ��6�� ���� �� ���� ������� ����� ���� �� �� ����
���� ���3
2
a� )��� � ��� ��� ��� ����
�� (� ��
�� �����3
A
ZMd
N a= ��*�2�)���������
3Ad N a
MZ
× ×= ( )323 102.72 6.023 10 404 10
4
−× × × ×=
��2�*+�11���*5�(������
��� ��� ���� ������� ����C���C��������� ���� �����(����� ������ �� ��������#��(�� ����� ��� ��� �� �����6�� �� ��� ��� � ���� ����� #�� ���� ���
(Terahedral(Face(Corners)void)centrered)
1 18 6 4 8
8 2= × + × + =
��� ��� �� $��� � � �� ����� ������ ������ ���������
2 2
ar = ����2�)0,�#���
408144 pm
2 2r = =
�� ����2�*+�2�*�3�4))�2�*,,�#�
��� ��� �������� ��� ��� ��� �� ����� ��� � �� ������ ��� �����
��� �������������� �����������2�)�2�%��
��������� ��� ��� �� �����2�*�3���2�*�3�)
������ ������ ����1
8 24
= × =
������ ��� ��� ��� �� ����2������������ ����2���2�)
I �����%���@����@���2�)�@�*�@�)�2�*�@�4�@�*$����� �����:���2����%�
��� �����$���� ���� 0.414r
r
+
− =
?� � � ����� ��� � ����2�400�#�100 100
0.414 241.5 pm0.414
r rr
− −− = ⇒ = ⇒ =
��� �� ��$��� ����� � ������*�+�K�+���2� 3 a���� +� 2� � ����� ��� � ����� +�� 2� � ����� ��� ���� 2� �(� �(��
3 387( )
2r r+ − ×∴ + = �2�//.�4)*�#����//.�#�
��� ���������-������� ������������&����������
����� ��� ������� ������3
( edge length)4
ar a= =
3351 151.8 pm (given = 351 pm)
4r a∴ = × =
a
3a2
��
�� ��� ������ ��� ����� ������ �� � � �&���������� � �����
Atomic radius,2 2
= ar ����2��(��(���2�/+4�#��
361127.6 128 pm
2 2r∴ = = ≈
�� �����6��� ������� ����������#������ ������ ���� ���� ��� ��� ��� �� ����� ��� ��� ���� ���� ��� ���� �� # ���(� �� ����� ��� ������ ��� # ���(�$�����������������������������# ���(� �� ����2�0�+,� )�)��+,7����������������������#������ ���� �� /*7� ��� �#������ ��� �� < ���(� �� ����� ���� � ������ ���� ���� ��
(� � by
3
3
43
z rf
a
π×=
������2��(��(����+�2�� ��������� ���� �� ���H�����������# ���(������#�����������#������ ����2�A+�2� 0�.*� )��� .*7� ��� ���� ���� ��� ����#��� �� ����� �� ),7� ��� �#���
��� �����'��������������#������� ��������������(���#�'''��=��8���? ��'��6���������#�������� ����&��#� ��� ����������������� �� ��� ���
��� �����$������#��������@�+�K�+��2��A*$��� =���� ����� @� 3 / 4r r a+ −+ =������2��(��(����+�,�+��2���� ���������� ��
$��� $ �� ����@�2 2
ar r+ −+ =
I �������� ���������������������3
: :2 4 2 2
a a a
��� �����6��� :�����#��#����������� �� �� ����� ������� �� �� ������ ��� � ��� �#��� ����#�� ������ �� (��� ���A+� ��� 0�.*���� ��� ��8�� ��� ���� ��� ��������� �� � ��� � ���� �������� ����� ���� ��� � ��� � ����2�����7���������� ���� ����� ���� ��� � ���� � ���
2�40������7�4
23 17106.023 10 6.023 10
100
−= × × = ×
��� ��� ��&&����� �� ��� ��������� ���� ������(� �� ��� �� ������� �� #����� 6�� �� ��#������ ���� ��������
��� ����������������=��2�A
Z M
V N
××
310 3 23
1 2134.25 g/cm
(436.6 10 ) 6.023 10−×
= =× × ×
��� ��� ��J�� (� � ���� ���� ��� �� ��� !� ���� ����:� � ��� �� ��� ���������� ��� �� ��� !� ���� ��� ��:
������� ���� �����
1
2
3
4
5
6
�� ��� �� '� � ���� �����"� ����� �� ��� �����
2�1 8 18× =
#� ����� �� ��� � �� ����� 2� 1 6 32× =
I �������"� ��#�2�4� @�/��J�������� � ���"#���� �� ��>�� �� ����������#��������������
�2� 33
m2.165 10
M
×>�� �� ����� �����"&� �� �����
23
3m
2.178 10M
×
L����� �����#��� 2 33
1 1 m2.165 2.17810
M ⎛ ⎞−⎜ ⎟⎝ ⎠$� ����� �����#��
2–3 30.013 ×10 10
2.165 2.178 2.165M M −⎛ ⎞ ⎛ ⎞×
⎜ ⎟ ⎜ ⎟×⎝ ⎠ ⎝ ⎠2�.�1+�3�40��
��� ��� �� '��� ��� � ������ # ���� �� (��� ������� ��� ���� ���� ��� �: (� �� �� ��&���� �����������4*���� �����6��������� ���� �������� ��� ����������:����� ���� �##������� �� �(�� ���� ��� � ���� ������ ������� �����;�9� ����� �� ��;,9������������������6����
������;�9� �����#����������2� 18
18 =×
;�9� ����� �� ������ �����������:�� ����6�������
���;�9� �����#����������2� 32
16 =×
6�������� ����������� ��� ��8����� ���� �� � �(�� ��"� �� �-�� �'�� � �� � �(�� ��"� �� � $��� ���� :����� ���� ����� ����� ��� � ����� �� ���� ��� ����'���� ��� ��8������(� ��� =� ((9�� !� ����
�λ�2�*�����θ8������2�*��λ�2�4�00D��θ�2�+0E����2��
⇒ ��2�1 2
1.15Åsin60 3
= =°
��������� ����
��� ��� �� '� ��� � ������������� � ������ ����(�(��������������������2�+�K�*-�K�+���� +� 2�I ����� ��� � ���
-� 2�I ����� ��� ��⇒ .0,�2�*�3�440�K�*-�⇒�-�2�4))�#���� ��� �� '� ��������� ����� !� �� ��� ��� � ���� �� ���� �������(� ����� ��� � ������ ��� ������� ���� ������ �����������������������������(������������#������������� ��� ������ � ����� ��"�� )�)�� ������ ��� ����� ��� #�� �� ������ ����������� ����� ��(���� ��� ��������� �� � �����(� �����6�� ��������� ��� ��� ��� �#������ � �(� ����� �� � �� �# ���� 6���� ��� ������ ��� ��� ��� ������ �����F'���� ���������#����������"�������
�� ��� ��8�����������������������������������,� ����� �� ��������� ���� ���� �� ���������� ��� ��6�� ����������� ��� �(��� ����� ��� � �
�������������������2�,��1
8�2�4� �����6�����
�� ���� �� ��������:�� ��������������� ������*���� ����� ���� 6�� ����������� ��� +� � �� ����
�����2�+��1
2�2�/��6��������2�4�K�/�2�)
��� ��� �� ��� � ��#������ ���� ����� .� ���������� �� �������������������� �(�� �������� ��� ��� �#� ��� �� ��� ��� (�� ���� �����$���� ��� ��� �� � ��� ������� ��� ��� ��#����� ���� ����� �� ��� ����� ����� ��� ����������������(�� ���� ����� �������� �������� ������ ��� ��� �� � �� ��� ����� �����������6������������� ���� �� ��� �(�� ���������� �� � ��#��� (�� ���� ����� �� ��� � ����&��#� ������������ �� ��� �� ��� �� �(� � ����� �� ( �� � ���� ��������
��� ����������(�2�)00�#�M���������� ���������� �*��2�*� �� ������� ���2�400�(A�������� ������� ��� ��� 400�(A����� �������� ��� ��
each atom �.��2� 23
100
6.023 10�2�4+�+��40����(
������ �� �� ������������ ����2� �)00�#���
2��+)�×�40��#���2�+)�×�40−������� �� ��������������2�*�×�.�2�*�×��4+�+�×�40����
������������2�//�*��40����(
6������ ������2�Mass of unit cell
Volume of unit cell
������������������������2�23
24
33.2 10
64 10
−
−××
�2�.�4,,�(A���
��� �����> ����.��2�400�(M�����������2�40�(A���
���(����� ��2�400�#��2�400��40�������������2�400��40������
�������� �� ������������������2������2��400�×�40−��������2�40−�����
�� ��������400�(��������2Mass 100
Density 10= �2�40 ���
6�����������������������2 24
10
10− 2�4�×�40�
���� ��� ���� ���� ��� ���)� ��������������� ���������� �������400�(
2�)���4��40���2�)��40�
��� �������� � ������������(������������� ��� ��������� � � ����� � ��� ����� ��������� ������������� �� ��!� ����������� ���� �� ��� � ������������� ��� ��������� ���� ���������������
��� ��� �� -�!���� ����� ��� �� � ��(� ������ ����������� �� ��� �� ������� � ��(� ������������#����� ��� ## ���
��� ��� �� �&��#� ��� ������������� �� #������� �� ��� ��� �� �� �������� ������ ���� ��� ���(��#������ ��� ��(� ���� ������� � )��� ����� ��(���#�4/���?����(�����?���#�4)� ��'����?���#4/�� J�� �� ��#�(� �&��#� ������������ ����� ���6���� ��#�(� ��� ?� ����� '� ��� �� ��� ������ �������� ���� ��� ��� ?� ����� ����� ��� �� '� �������� �� $��� ���������� ����� ��� ��2�,����������$��2�)��� ��� �� ��������� ����� ��
1 18 6 4
8 2� � � � � � ������� ��������
�� �����$������������������������2���2���2�10G��� ���������� ��������(������ (��� ���������������� # ������� �� �� (�� �� #� ��
���
�� �������������� ���� ��������������� ���� ���� ����������� �� ������������ ���������� ��� ���� � ��� ��� ���� ������� � ��� ����� ��
������ ���
�� ����� ��� � � ��������� � �� � � �� �� �� �� ���� ���� ������ ��� ��� � ��������� � ��� � �� ��� ��� ������
������ ���
�� � � ���!�"���� ������ � �� ���� �� ��� � �#� ���������� ��� � � ������ � ����� � ����������$� � ���� % ��� &��� ' ��� (
��������� ���
�� ����� �� � ��� � � ��������� �� ����� �� ���� ��� ���������� ������)�% ��� ������)�%��� ���)������*������ ��������������)�%
��� ������)�% �������������������
�� ����� ��� � � ��������� �� � ��� ����� � ��������� ��� � � ������� �� �� ��� � ��� &� +� &������ �$�� � ��� � �, � � ���� ��� � � ����� ��� -���� � ��� � � �� ���� � ����������'./0���1� ������������ ���� ������'./0��� �, � �)�&'�2�34������ � �)�(�2.�34����� � ������������ ������ #����������� ��
� �, � � ���� ��� � ���� 5�� ������������������� ������3 ��
�� �������� � � ������� ���� ������ �� ��� �
� �� ��� � ��� � �, � ���� � � ������� ���� ������ �� ��� �
� �� ��� � ��� ��� � � ������������
�� -�&%%/0� � ���������� ���� ���� �� ���������6�.������������ � ��&%%����� �� ��7('��������b�)�%�.'��� �����������������������������
��� &%'/0 ��� &%(/0��� &%&/0 ��� &%%/0
�������� ���
� ���� �� � ���� � ������� ��� � � ���� � �� �&�%%��� �#� ���� ���������� &�77% ��� %�%(.8��� %�%&77 ��� %�&77
����� ��
� � ��������������%�'�����3��������������� ���� �� ���� � �� ���� #���������������� �� �� �� �������� �� � ��� � � ���������� � ��� �� �� � �� ��� ��� ���� ��� ������ ����� ���� � �� � ��� ���� �
��� ������������������� ������� ������������������� �����
�� ��� ��� �� ��� ����� ���� �� �� ��� ������ ��������� ���� ����� ��� ����������� ����� �� �� � �� ���� �
��� ���������������� � ����������� ���
�� ����� �� � ��� � � ��������� � ����� �� ���� ���� ����� �������!�"����������� ����������-���9:���� ��������� �&%%;���� ������ -��5:��� ��� <�=> �05��?��� <�9:� ��� <�=> �05��?
����� ����������
� � ����� ��� � �� �� ��� #���� �� , ��� ���� ��� ��� ���������� � ���
��� ���)���� ����*�������
��� ����� ��� �!���
����� ����������
��� :�� � � ��������� %�&%��� �#� ���� ��������������� ����� $���� ����� ���� ,������� �� �������� <0� ��� 0�"��:���� -���9:��� ��� <�9:�
��"�
�������
�� ���������
�������� �����
��� "��������������������� ��� ���������������� ������� � � �� �� �� �� ��� � '.%��@��� '�%��� "5:��� � � ���� ��� �� ���� �7%;�"5:����� 7%�%���������"5:�
��� .8�%���������"5:�
��� 8.�%���������"5:�
��� A%�%���������"5:� � � � � � � � � ��������#�
��� ����� ������� �� ��� ���� �� ��� ��� � ������������ ��� �)�% ��� ���!�)�%��� :� ���� � �� B����!�� @����� �����)�%������������$��%�&��������#�
��� '�� ���� '�� �� � � � ������� �� ���� � ��� ��� �#��� ������ ����(� ����)�� � �� �� ��� ����� � ��� ������ �������� ��� *�� � �� � ��� � ��� ����������������� ��(��� ������� ���� ��� � � ����������� � ��� '��C� *��'�� *� '�� ��� '��C�*����'��*�'����� '�� C� *��'�� *� '�� ��� '��C�*����'��*�'��
����
��� D������ �� ���� � ��� ����������� �0"0������� �������� ��� � �0"�0���� �� './0� �� '%%����"�� ���� 8&�.� ���"�� � �� �� ���D������ �� ���� � ��� � � ������� ���� �� ���$���'.�.������0"0�������8%������0"�0����� � ��� � �� ���� ����� � ���� ������ ����� ��� 0"0��� )� &&A�.� �� ������ ��������������0"�0���)�2.������ &7(�A����"� ��� 6&.�%����"���� (87�A����"� ��� '2.�.����"�
�+� �,� ���
��� � � �� ,��� ���� � �� ����� ������� ����� �� �� *&�26/� 0������ ��� .�%%� ��5��9:�� ������� ����8.�%���"�:��� ��� ,������������� �����*(�2'/0��0������ �� ����!�"��������� ���� 5��9:����� '�%. ��� '�6(��� (�&& ��� %�(2& ���
�� � ����!�"���������� ����������������������� ��� �� ��������� �� �� � ���� �� ������������ �� �� �� ���� �� �� � �� �� ����� � ��� ���� �� � ���� �� � �� ���� �� ��� � ��� ���� �� � ���� � ��� ���� �� ��� �� � �� ���� �� � ���� � ��� ���� �� ��� �� � �� ���� �� � ���� �� � �� ���� �� �
���
�� -�%�&��������#� ����������������� �3������(%;���, ��������������� ����&�26/0E���� �� ,��� ���� ��� � � ����������� � ��� *�%�&2/0 ��� *�%�.8/0��� *�%�(6/0 ��� *�%�'8/0
�+� �,� ����� '%%��@� ��� ��� �#� ���� ������� ��� �� ��� �
���������&�'6���� � ��������� ���� ���������������(%%�<������������ �'�.7�F�&%�������� � ����������������� ������� �-�)�%�%2(�@�����������<������ .&%''�������� ��� &''%88��������
��� (&%&&�������� ��� 6&%(2��������
�+� �,� ��
� � -���#� �������������&�%%���������<������������ ����� ���� � � ���������� ���� ���� � ������� �� ��� �� ���� -����� ��� 5�0���� -����� ��� 5��9:���� -��������&�%%�������<���� -����� ��� �� � ���
��� -����������������� �������������)�(8'������������� � �� �� ��� �� ��� ��������� 62�.� �� �������� ���&%%%�������� ��� � ��� ,���������� ������������ ������� ����� ������ �)�&�26�<��3����������� *�%�(7'/0 ��� *�%�.'%/0��� C�%�(7'/0 ��� *�%�.7%/0
������ -� %�%%'%� �� �#� ���� ������� ��� ��� ���
��������� =0��5"����5:��?0�� �� , �� �*�%�%%7('/0��5��� �������� �������������&����� ��� ���� ��������������� �� ��� � �������� �� ���� ������ � ����)�*&�26/0E����� ( ��� 8��� & ��� ' ��.�
��� %�.������� �#� ���� ������� ��� �� � �3� ����"��� �� '%;� ��� ��� ��� � �� ���� �� �� �&�26�<�3���������� ���� �������� ,��������� � � ������� ���� %�.6�< ��� &�&'�<��� *%�.6�< ��� *&�&'�<
����
��� 0��� ��� �� �#� ���� ��������� ���� �A2;� "�9:�� ��� ����� ���� ���� �� � ���� ��&�2%����@����D���� ��������� #�� ������3 �� � �� � ��� %�&���"�9:�� ������� ���� &6�6.��@ ��� ''�'%��@��� .�..��@ ��� &&�&%��@
����
���
��� G����� �������� ����� ��� �� �� ������� �� �� �� ��� �� ����� � ���� ��������������������� ������ ������������� ����� ������� ������ ��� �� ���� �����
������� ����� ���� �� �� ��� � �� �� ���
� ����� ���� #���� ����� �� ���� ����� ���� �� �� ��� � �� �� ���
� ����� � ��� �� #���� ����� �� ������
��� -� ������� ��� �� �� � �� �������� �� ��� B����!�� ������ ��������� ��� �� ����������B����!�������� ������������ �� ����������B����!�������� � ��� �� �3 � �� � ��� � ��� ������� ����
�� &�%%�����������H � ����� ����� ������������'.%�������������������� ����.&�'������� �, � ���� � � �� ,��� ���� � �� ����� ����������
��� � �, � � �� .�&'�<� 3��������� � � �� ,������ ��� � �, � ����� � � ��� � �� ����� %�'�< ��� %�8�<��� %�(�< ��� %�.�< ����
�� -� ������� �������� &%� �� � �� ���� ��� �� ����� �����������)�6%���������������������� .;� ������� ��� �� �������� � ���� � ���� '%%�������� ��� '.%��������
��� (%%�������� ��� (.%��������
����
��� � ���� � ������� ��� � � ���� � �� �� �������#� ���� ������� ���� %�%%A ��� %�%&2��� %�%'7 ��� %�%(6 ����
� � � � ������� �� ���� � ��� ��� �#������ ����/�� �2%�����6%������� �� �� ���� � ������������� ���� ��������������� ������$���(���� ����� ����'��������/�������� ��� 7'���� ��� &8%������� 62���� ��� '%���� ����
��� -��������������&�+�8���� ��������� ��� ��� $�� �� � � ������� �� ���� �� ��� � � ��� ���������������'%/0��� �88%����"������� ��� ����&'%����"������� $�� �� � ���� ���������� � ��� � �� � � ������� ���� ������� � ��� %�'%% ��� %�.8A��� %�726 ��� %�872 ����
��� -������������� �������������.6���������������� &%%�&2/0� �� � � ������ ��� �� ���� �� ������������������ ���� �&�26�����%�.&'�<�3�������
� �� �� ���� � � ���� � ����������� �� , � ���� %�6.8/0 ��� * %�6.8/0��� 6�.8/0 ��� * 6�.8/0
������� -� ������� �������� ������ ���(� ����)
��������B����!�� ������ (���)������������ ����� � ������(���(
����)���)��� (�H�)������������ ���� �������(���(����
)���)��� (���)������������ �� �������� ����(���(
����)���)��� ����� ���������������� � �������������
����� � ��� ���� � ���� ���� �� ����
��� -� ������� ������� ���� ����� � ���� � ����� �����������+�������� ��� � � ������������ � � �� �� �� ������� � � ���� ������������� ���� � �� ���� ��� ������ �� ���� �
��� ( )22
mM VRT= π
��� ( )22 =
m RTMV π
��� ( )22
mM RT
V= π
����� ( )22
mM
V RTπ=
�0��)������������� �� �)������ �����������π� )� ������ �� ���� � �� � � � � � �����
��� '�.��� ����&���5�:"�����������$ �������� ��(��� ����%�.���5�:"��������� � ����� ���������� ��� � ������ ���������� %�2%�� ��� &�%����� %�7(�� ��� %�.%�� ����
��� � �� ������ ����3 �� ��� ������ ���� ����3 �� ����
��� ������ ���� ��� �� �� ��� ��� ������ ����
��� ������ ���� � �� �� �� ��� ��� ������ ����
��� $��� �� ���� � ��� �� ���� � ���3 �� ��� ��� � � ���
��� � ����� � ���������������� ����3������ ���� � ���3 �� ���
�� 4�� ��� �� ����� ����� �� ������ ���� ������� � �������� ��� ������������� � � �� � ������ ��� � �� �����
���
�������� �����
�� >���� � � ������� � ���� � �� ��� ������������ �� � �� � � � �� � ���� ���� � � ������������� ������� ��������� ������ ����� ������ :����� �� ���� ��� @�� ���� �� ������� �� ���� ��� @�� ���� �� �� ,��� ������ I� ����� �� ������ ��� ���
��� � � ������� �� ���� � ��� � �, � � �� �� � ��� �� ���� ���68%�������"���-����H����� ���� ���H � ����� � ������ � ����� '�&7.� ��� ��� �� �� (A�%2� ��� � �, � �� � � �������� ���� ����� ����������6%%�������"�������� � ���� ������ � ��� ��� ����� ������� ���� 6A�. ��� .A�6��� 8A�.% ��� 7A�2 �...�
� � "������������������������������ ���'%%�������� � � �� � �� �� &%%��@� ��� � � �#� ���������� �� �� � �� ���� ��� %�& 5���� &%�� ��� '����� &�� ��� '%�� �...�
��� ���%�&.������������ �������� ����&.���������� ���� ��� �� �� �� �� ���� � ��� �� ���%�'&6/0������������ ���� ����� ��� � ���� ������� ����� � � ������� � ������� � ����� ������� ���� � ���� �� �� '�&6/0�� ���� &%�& ��� &%%��� &�%& ��� &%%% �...�
��� � � ������� �� ���� � ��� �� ���� �� � �� �� ����&%�������� �������� �������H����� ����� ���� ��� �� �� � � ���� ��� � ���� � ���������� ����� ���� ����������%�'������������� � � � ��� � ������� ��� � � ���� �� �� � � �� �� � �� � � ������� �� ���� � �� �� � '%�������� ��������� %�8 ��� %�6��� %�2 ��� %�' �..1�
��� -�.;�������������� ����������������)�(8'��� ������ ��� &;� ������� ��� �� ������� ��� � ���� ������� ��� ����� ���� 62�8 ��� &7&�'��� (8�' ��� &(6�2 �..1�
��� ��������� ����������%�&%����#� �������������� ��� � � � ��� �� �� ,��� ������� <� ��� 0��"��:��
��� -���9:��� ��� 0�"� :�
�..��
��� ���� �� � �������� ���"�9:�� �������� ��������� ����&�28��E�����(.�0�����������A2;� ���� ������ &2�8�� ��� &2����� 8�&2�� ��� 2�&8�� �..��
��� � ���������� ���� ����00�����'.�0���&8(����"����� %�.� �� ��� �� ���H����� � ���� � ������ ���)�6.���������� ����&%%��@�00����� ������� �� ���� � ��� � � ������� ���� � ��� &AA�(8����"� ��� &8(�AA����"���� &8&�8(����"� ��� A8�(A����"��
�..��
�� � � � �������� � � �� ������ �� ���� �� '7(�<��� �� &%� �� ������ � �'���� &%� �� �� ��'���� ���� &%� �� ������ � �'��� �� � ������ �� �'.%��@������ ������ '��J�'��J�'�
��� '��J�'��J�'�
��� '��J�'��J�'�
��� '��J�'��J�'� � � � � � � � � � �..��
�� � � ���� ������ ���� �� � �� �� �� �� ���� �� ������ � ��� ���������� � ��� ����� � � �� ���� ��������� ������� � �..��� ..��
��� -����������B����!�������� �� ��� ���� ������ ������� �� ���� � ���� �� ������� �� #���� ���� ��� � ������� ��� ���� ��� ��� � ������� ��� ���� ���� ��� �� ��� ���� ��� ��� �� ��� ���� �� �..��
� � "�����������������0"�:"��������� ���� ����� �� �� �� ��� � &.%��@� ������� ��� '��0"�:"���� A�6�F�&%� ��� '�8�F�&%�
��� A�6 ��� '�8 �.."�
��� -� '.�0�� � � ��� �� ������ �� ���� � � $�� �� ��� %�&��� ������� ����� ������ ��� �� ���� 0�0�� ��� <0�� �.."�
��� ��������� ������������������� ���� ����� ������!��"����������� �����������<�=> �05��?���� 5��9:� ��� -��5:������ -���9:��� ��� 5�0� �.."�
���
��� ���%�&������������������� �����%�&������������ �� �� �� � ���� �� ��� ��� �� �� ��� � � �� �� ��� �� ����� � �� #���� � ����� �� � ���� � � ���� �� �� ���� ����� � � ����� � � ��� � ���� � �� ������� �
� ����� ��� ������ ����������������������� ���������� �� �� ���� ����� ������� ������ � ��������� �� �� ���� ����� ����� �� �� ������� �
������ � �..��
��� ����� �� � �� �� ������� � ���� ������ K����� ��� ��� D������ �� ���� ��� :����� �� ���� ��� >� ,��� ���
�..��
��� K������ ����� ���� ������������� �������������� �� ��� �������� �� �������� ������ �� �������� ��� ����� �� �������� #�������� �� ������ �..�
��� �������� � � ����������#� ���������������������� ,���������� %�%&���5�0�
(b) 0.005 m C2H5OH��� %�%%.���������� %�%%.�����9:� �..�
�� � � � ��� � ��� ������� � � ��������� ���� �� #���� �� � � ���� � � �� � � ���� �� ����� ���� ���� ��� �� �� � � ���� ����� ��� ���� ���� ���� ��� �� �� � � ������� ��� �� �
� � ��������� ���� �� ��� ��� �� �� � � ���� ��� ��� �
�� � � ��������� ���� �� ��� ��� �� �� � � ���� ���� �� ��
���� ��� � � ���� � �..�
�� -��� ����� � ��� ������� $� ���� 0�"�� ����0�"�0"�
��� 0�"�� ����0�"����� 0�"�0������0�"�K���� 0�"��� ����0�"�:" �.11�
��� -�� � ��� ������� �� ���� �� �� �� ������� ����� ��� � ��� ����� � ����� � ��� �$����� ��� � ��� ������� ����� � ��� �$����� ��� � ���� � � ���� � ������ ������� ��� � ���� �������� �.11�
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �5�� � ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���� � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���� � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���� � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���� � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ���
�������� �����
�� ��� �� � ����� � ��������� � �� ����� �������������������������������������� �������������� ������� ���� ��������� ��� � � ��� � ������� ������ ���� ����� ��� ��K ��� �� ������ � ����� �� K��:"����� ��� �� &%%;� ��������� �� �� ��� � �#� ����������K��:"������� �K���
�����C�':"�����
��������!�"���������� �)�(��� ��� ��>������� �����������������)�%��� ����)�%�5����������)�������*��� ���� ������)�%-����� ���� ��� � ��� �������
� �
� �
�� � � � � �
� � � � � �
� ���)������*������ �����������������)�%������)�������*���!���
>������� ������������!������%� ��������%�� ��� ��'� �� � �)�*� �� � �'/� �� �
'��� � �)�*��� � �'/��� �
>��� ��� � ��� &� +� &��������$�� � ��� � �, � � ���
��� � �� ��������
�
�� � ��� ��������
�
��
Benzene Benzene1 1
12.8 kPa 6.4 kPa2 2
p p =� � � �
Toluene Toluene1 1
3.85 kPa 1.925 kPa2 2
p p =� � � �
����� � ������������������������� �� ��� ���� �, � � ��� � � ������ ������� �� ���� � ��� � �, � �� ��� �� ��� ������ �� �� ��� ��� ��� � ��� ��� ��1� ��+�2��)�6�.����2��)�&%%���'��)�7('��������)�%�.'���/��)�&%%/0��'/�)�76%���
��
�
�
�
�
�� � �
� �⇒ − =760 732
760 100 182n/
228 100
0.2046 mol760 18
n�
� � �
�
����)����F�0
���*��3���)���
��
����
����
�
��
�
� �� � � �
���� ������ ������� � ����
�����
���)�&%%�C�&�%6�)�&%&�%6/0
� ������&��������#� ������������ ����&���� ������� ����� � ����&%%%�������� ��
� solute1 1
0.01771000 56.5
118
x � � �
�
� ��� ������)� ���0>��� #������� ��������� � ����� �� ������ ������� � � ��� �� �� ������� ��� ��� �� �������� 4�4�� �J�&�
�� ��� ��-���9:����� ��'-����C�(9:����� �)�.
-��5:���� �-����C�(5:���� �)�8
<�=> �05��?�� �8<��C�=> �05��?���� �)�.
<�9:
�� ��'<��C�9:
����� �)�(
<�=> �05��?�� �(<��C�=> �05��?���� �)�8
� � ������>������� ������������!����J�%���� ���
����
� �����������)�%���� �����������)� �F����F�09��������� �����!�"����������
���� �<0� '0�"��:� &-���9:��� .<�9:� (
" �� �� �����$���� 4����.�����-���9:����
��� ������sol(mL)
1000Molarity
w
W
M V
×=×
��1000
263 250W= ×
2�)�632�L�������������F�
70 63100 2
=
����� ��� ���� )� 8.� �
��� ���� ��-�� � ���������� �� ������+M D���� ������ ��� ������$����������� �, ��M " �� ����� � ����� ����$��� ������� � � , ���M :� ��B����!�������� � ������� �������� ������
��� ���� ��-�������� ��B����!�� ������)�*�'��C�*�'� ������>��� ������ ��������*��C�*��)�&��� �*��)�&�*�*� ������4���� ���� � ��� *�� ����� #��� ��� �� #��� ����)�*�'��C��&�*� �*��'��)�*�'��C�'��*�*�'�
��)�'��C�*��'��*�'��
��� ���������/�����
�)�'%%����"����/�������)�8&�.����"�
��� �� ���0"0��Weight 25.5
0.213Molecular weight 119.5
= = =
���
��� �����0"�0���40
0.47085
= =
�������0.213
0.310.213 0.470
= =+
��������0.470
0.690.213 0.470
= =+
�� )��/������ ��������C��/������� ��������
)�'%%�F�%�(&�C�8&�.�F%�6A )�6'�C�'2�6(�)�A%�6(
��� ���� ��� �3���� ���1000B
f fB A
wT i K
m w
×Δ = × ××
1� ��+�����)�(�2'�����)�&�26�5��)�.��0��)�&8'��5��)�8.
3.82 142 452.63
1000 1.86 5 1000B A
f B
T m wi
K w
Δ × × × ×= = =× × × ×
�� ������>����� ����� �������!�"���������� ��������� � �� � ��� � � � � �� � ��� ����������� ���������� ��� ��� � ��� ���������� � �� �� � ����� &� ���� �� ��� � ��� ��������� � �� � ��� ���� &�
�� ������� �3�����������)� �F����F�0" � � � �� ���!� "���!�� ������ � ����� �3�������&�C���" � ��� ��� �� ������������� 4����(%E&%%�)�%�(� �)�&�C���)�&�C�%�(�)�&�(����)� �F����F�0�)�&�(�F�&�26�F�%�&�)�%�'8� >� ,�������)�*�%�'8
��� ���� ��� �3�������� �)��-����� � � wn
M=
wV RT
Mπ =
3
1.26 0.083 300200
2.57 101000
wRTM
Vπ −
× ×= =× ×
3
1.26 0.083 3002.57 10 0.2−
× ×=× ×
)�6&%(2��������
� � ��� ��-���������� ��������#� �������������<�� ���� �� � � ���� ������ ��� � � ������� �� �� �� � � � ��� ��� ����� � � ������� �� ���� ���� � � �� �� �� � ������ � � � ����� �� ��� �����,����������� ��������� ���������������� ���� ���� ������� �3��������)����0
1000 68.5 1000 68.5
342 1000 342B
B A
wm
M W
�
� � � �
�
ΔTf = × = °1 86 68 5342
0 372. . . 0
� ����)�%�*�%�(7'°0�)�*�%�(7'°0��� ���� �� � � ���� �� ������ �� ��� ���� ������ ���� &����� ��� ���� ���������)� -������������ �)� �F����F�0%�%%7('�)� �F�&�26�F�%�%%'
0.007321.96 2
1.86 0.002i⇒ = = ≈
��� ������"�� ��"��C�� �
� � � � � � �� �� �� � � � � � � � � � �� � � � � � � ����)�&�C��� �)�&�C���)�&�C�%�'�)�&�'����)� �F����F�0�)�&�'�F�&�26�F�%�.�����)�&�&&6�<���&�&'�<��� ���� ��"�9:�� ��A2;����� ���� ��� ���"�9:��)�A2��� ��� ��� ������� )� &%%� �
� D���� � ��� �������)�mass 100
mLdensity 1.80
=
��������������������������)�..�..��@�)�%�%...�@
���������� ������� )�98
M 18.02 M98 0.0555
=×
@ � ��@� ��� ��� "�9:�� �� � �� �� �� �� ��� &��� ����%�&���"�9:��� ��� ��� ���� ��� ��"�9:�� )���� ��� ���
�� � � �"�9:�
���� �F�&2�%'�)�&%%%�F�%�&�⇒�1000 0.1
5.55 mL18.02
V×= =
��� ���� ��:������ �� � � �� ��� ���� ��� ����� ����� � ���� �� ����� � � ���� �� �� � � ������� ������� �� � ��� ���� ��� �� ������� �� �� ��� ���� ��� �� ������� ������� �� � �� �� ��� � ����� ��0������� �� �� ��� �� ����� ���� � �� ��� � �� � ���� ���� � ����� �� ������ ������� � � �� ��� � �� �� � �� �� ��� � � ����� � � � ��� �� � ���� ���� ��� ����� ����� �� �������� � �� �� ��� �� ����� � �3 �� ���� � ���� �� ���� �� #���� �� ����� ������K���� ������� ��� ���� � �������������� �� ������� �� ���� � ���� � � $� � �� ���� �
�� ������1000 fK w
mW T
× ×=
× Δ����
1000 5.12 1250
51.2 T
× ×=× Δ
� ���)�1000 5.12 1
0.4 K51.2 250
× × =×
�� ����� >��� ������ ��������������� ���� ������ ��)��������� ���� �������H����� � ����
10 5
60 1000 100m=
× ×������0�)�(%%��������
��� ����� &���� � ��� ���� � �� � �� �� &� 3�� ���"�:
&���� � ��� ���� � �� � �� ��1000
18� ����� � ���"�:
solute1 18
0.01768 0 .0181000 1018118
= = = ≈+
X
� � ������K��B����!��@�����)��/���/��6��/��
�������� ����
�� � ��/���)�2%�������/��)�6%������35PX = �
25QX =
�3 280 605 5TP = × + × �)�82�C�'8 )�7'����
��� ������ 5 12
6 14
C H
C H
14
n
n=
5 12 6 14C H C H1 4and5 5
X X⇒ = =
���� 5 12C H 440 mm HgP° = L�� 6 14C H 120 mm HgP° =
��� 5 12 5 12 6 14 6 14C H C H C H C HTP P X P X= ° + °
1 4440 120 88 96 184 mm of Hg
5 5= × + × = + =
K��B����!��@����5 12 5 12 5 12C H C H C HP P X= ° �����&�
5 12C HX →���� � ����������� ��� � ��������K��G����!��@����
5 12 5 12C H C HP X P= ′ �����'�
5 12C HX ′ →���� ������������ ��� ����� �� ��������>�����&�������'��
5 12C H14405
P = × �)�22��������"��⇒�22�)�5 12C H 184X ′ ×
������88 =
184X ′ L����′�)�%�872
��� ������� ...(1)...(3)
...(2)
f f f f
b bb b
T = K m T K
T KT = K m
Δ Δ⎫⇒ =⎬ ΔΔ ⎭
����� � �� ����� �� �� ,��� �������� � ����� �� �������������� ��)�&%%/0L����)�&�26�3�����
��
���������� ������ ��)�&%%�&2/0���)�%�.&'�3�����
��������)�%�&2���������� ��)�%/0���������� ������ ��)�*��/0� ����)��
� ����� #���(����1.86
0.18 0.512T = �������)�%�6.(A
� ���������� ������ ��)�* %�6.8/0��� ������B����!������������������ ��������������� � � � � �� ��� ���H� ���� � ��� ��� � ����� �� �� � ���� ��� �� ��� � � ���� � ���� ���� �� ��� � ���� �� ��� � ���� ������ ���� ��� -� �������������� ������ ��� ���(�����)�� ��� ����� � ����������� ��(�*�)������������ �� �������� ���(�*�(�����)�7�)4��� ������>������ ���������� ����!�"���� #����
��n RTV
π =
⇒�� 2 2m m RTV RT M
M Vπ = ⇒ =
� ���� ����� ������� ������5�:"�)�8%'�.� �� � ��� &���5�:"� ������� �����
8%�F�'�.������5�:"(� �� � ��� %�.���5�:"� ������� �����
8%�F�%�.�F�(������5�:"
���� � �������������� ��$ ���� ������ ����� � �������������)��'�.�C�(��)�.�.� �� �.�.� �� � ��� � � � ������ ������� �����
8%�'�.�C�&�.�������5�:"&� �� � ��� � � � ������ ������� �����40 4
5.5× ������5�:"�)�
40 45.5 40
×× ���� ����5�:"
� ������������ �� �������������)�%�7'7�≈�%�7(����� ���� ����� � �� � � �� ���� �� �� � ������ � � � ������ ������ ����� ���� �� 4���� ��� ���� ��� ��� �� � ����� ������������ � � ��� � ��� � ������� ������� ���� ���� � ���������� � ���� ������� ������� � � ��� ��� �)��-���������� π = WV RT
M
⇒ = =π πWRT CRTM
V��� ����� �/�)�68%�������)�6%%�����5�)�'�&7.���2�)�(A�%2��>����B����!�� ���
° − ×=° ×
sP P w M
P W m⇒�
640 600 2.175 78
640 39.08
− ×=× m
⇒�0�)�6A�.� � ������ � ��� �������� ����������%�& 5
1000
×=w V N
E� �I#���� ��� ���)�
200
2�)�&%%�
⇒ 5�)�100 0.1 100
1000
× ×�)�&��
��� ���� �� 5� )� %�&.� ���2)� &.� ������ )� %�'&6/0���)�'�&6��0�)��
-����� )�1000 bK w
m W
× ××
⇒�0�)�1000 2.16 0.15
0.216 15
× ××
�)�&%%
��� ������*������ ��������������� ��)�%�'>����B����!�� ����
1sP P
xP
° − =°
⇒�10
ºP�)�%�'�⇒��3�)�.%���
-������� ���3� *����)�'%����� � �sP P
P
° −°
�)���� � �������������� �)�2050
�)�%�8⇒���� � ���������� ���� ��)�&�*�%�8�)�%�6��� ���� �� N����� !89�$! N�!
�2��)�.�� 2��)�&��� ��)�&%%��@ ��)�&%%��@�����)�%�&�@ ����)�%�&�@�+��)�(8' +�� )� �
>��� ������ ������������ )���
1 2
1 1 2 2
W WM V M V
= �⇒�2
5 1342 0.1 0.1M
=× ×
⇒�+��)�342
68.45
=
��
��� ������9�� �-���9:������ ����$�������� ���������������������� � ��� ��������� �� ���� ��� ,��� ������� ���� �� � � 3���� ��� A2;� "�9:�� ��� � ��� ����A2������"�9:������ � ����&%%���������������� �� � � ��� � ��� ��� �� A2� ������� �� ��� "�9:�
)��2 4Weight of H SO 98
1Molecular Weight 98
= =
���� ����� � ��� ������� )�Mass
Density100 54.35
54.35 mL L1.84 1000
= = =
� � ��� �����������"�9:�
)�2 4Moles of H SO
Volume (in litres) �)�1 1000
18.4 M54.35
× =
��� ���� ��D������ �� ���� � ��� ��� � ���� �� � ��3� �� )&8(����"���� ���������� ��5��)�%�.�������� ����� ���� �� �2�� )� &%%� ������� ��� ������ � ��� ������ � �0�� )� 6.� ���� ��� ������ � ��� ��� ���� ��+��)�&.8�
º
º
−=A
A
P P wM
mWP ����143 0.5 154
143 65 100
P− ×=×
)�%�%&
�� ��)�&8&�(&����"��� ������� ������������ �)�&%���� �������� ��)�&%�������� ������������ �)�&%���� � 3���� ��� � � ���� �� ��� ��� �� ��� ������
�����)�Weight 10
Molecular weight 180= )�%�%.
9����������� �������� ������� �������)�10
60�)�%�&6
���� � � ���� �� ��� ��� �� ��� ������
�����)�10
342�)�%�%(
� � ������ �� ���� � �� �� ������� � ���� ��� ���� � � ���� ����� � � ���� �� ������ �� ��� �� ���� �9�� ����J����J����� � � ��� �'��J�'��J�'���� ������ � ������������� ��� �������� ����� ���� � � ���� ��� 9�� � � �� ��� �� �� ��� ����� ��� � � �� ���� ��� � � ��� �������� �� �� ��� � ��� ����� � � �� ���� ���� ������9�� �� ��� ���� ���������������� ���� ���� ������� ����� ���� � � ��� � � � � ��������� � ���� ��������� ������ �������� ��������������� �� � ������9�� �� ���� ��������������0"�:"���('�� � ��� � #����� ��� 0"�:"� �� �� ��� � &.%��@
����������'���0"�:"�)�2
150 321000
⎛ ⎞× ×⎜ ⎟⎝ ⎠�)�A�6��
��� ���� �� ��� ��������0�0��� �� �� �� � �����<0��� �� ��� ������� ������� ������� ���� ������ ���� ��� �� ��� � ����������� ���� ��������9�� ������ �� ���� � �� �� ������� � ���� ��� ���� � � ���������� ����� ��������� ������ ��������� � ��� �� %�&��� ������� ��� 0�0��� $���� � ��� �� ������ �� ���� ���� ������<�=> �05��?�� (<��C�=> �05��?
�−������-��5:����� �-����C�(5:�
−
9�� �����-��5:��������<�=> �05��?��� �� ���� ���� ����������� � ��� �� ����� �� ���� ����!�"���� ��������� ���� �� � � � �� ���� ���� � �� ��� � � ���� �������� � �� �� �� ��� �� ����� �� � �� ���������� ��� #���� ���� ��������� ���� � �� � � ���� � ������� � � ��� ����� ����� ����� ��������� ������ ���� � ����� ��������� �� �� � ��� � �� ���� � �� � ���� �� ��� ������� ���� � ��� @�� ���� �� ������� �� ���� �� � ������ ������ ����� � �� ����� �� �� ,��� ���� ��������� �� ���� � �� � ������� � ���� � ����� ���� ��K����� � ���� � � �� �� ��� ���� ����3� ������� ������� � � �������� ������ ��� � ������ �� ���� � �� ���� �� ������ ���������� ������" � ������)� �F����F�0D��!�"���� ������� �)�'� ����5�0��� ��� ������)�%�%'����������$������� ��� � ����� �" �� ����������$��������� ,����������������%�%&���5�0��
�� ������solvent solution
solutesolvent
� ��
�
P Px
P
" � ���3��*�������� � �� ������������ ���� ������� ���� ��������������)���� ��������������� ����
������������������������������������������������������������������������������5�����3��)���������� ���� ������� � ���� � ������
��������������������� �� �� �
�
A A
A
P P
P����� �� � ��� � ��� ���� �� ��������� ���� �� ������K ���� �0�"�������0�"�:"��� ���������#������� ������>���� ������������ ����)�%�����������)�%
������������� �����
�� ��� ���� �������� ��� ���� ������������������������������������������������ ����� ���� ���� ������ ���� ���� ������� ����������� �����!�"������������"�����������������!�"�����������������������!����������#������ �����$ �!��� $� �� ���� �� ���� ���� ���� %&��$���������"���'� �( )������*��+����,-���� ���.��� �&� ���/����� ���+��0��� �"� ���+���
������ �� �� 1��� ����� ��"�� ) �2� ��� �� ��,� ���*"��
����� ��� ��� 3!4��� $ ��� ������2� ��"�� ) �2����,�56�7���������������8-9�:� ���� 8�99�����*��� �&� ���,8�����*����� ���96�����*��� �"� 89�9�����*���
��������� �� �� �� �!� ���� ������2� �� ��� ������� ��" ����� "�������� ����;� �"����%�"����������������� ���!����� �!�����������<���%���� ���� ,,�� ����� �&� ����� ������� 88��� ����� �"� <<��� ������
��������� �� �� ��� �����=�� �����! )������ �����������!�� )�)������$� ��������������$ �!�! )�������������� ���� %����� ����)�����������=���"����� '��� ��=�/��>�����.�� �&� ��=�/��>�����/���� ��=�.��>�����/�� �"� ��=�.��>�����.��
��������� ���� �� �� 1��� ���&�� ��� �������� "�� )��"� ��� �������"�� "� �!� ������2� �� &2� �� ����� ������%��� ��6������"�� �� ���!�����������+���6��7������������ 6�7����� �&� 6�7����
�� <�5,�7���� �"� 5�?9�7�����
��������� �� �� � �� ��� &�� ����"� ��� ��� ��� %�"��!��)�� @�"� ���&��������)���� ������%��� &������ �� &�������� @ �� ��� !��������� ���&� @ ��������$������ �!�%� ��� ����� ���� @ ��������$����!�� )�������"��%����� ������� ��
�"� @ ������� !�����!�� )�� �����"��%����� ������� ��� �����������������
� 1��� %������ ��� A�� �;� �"� ��� ��B�� ���%����� ��� ���A�C�����"�� @��� ��%���$���� ��8-9�:� ���� ���� ���� �&� ���������� ��������� �"� ���������
�������� �� � 3�"�) �� ����� ��)���� ���!2� ��� ��&��� ����� ������ � B�� �2"�!��� ��"���������� " ���2 ���� ���� ��� ���!2� �� B��$������� "2���� �&� 4 C�"������ �������� �"� ������2� �����
����� ��������� �� ����������������
��� ���D " ��"�����;���� �2��� ���� �2� �;� �"� ��� ��%�����2� �D " ������
��� ��������� �
��� -6,���� �&� 8�7�-6,������ -6,��� �"� -6�,�����������
��� 1���$� !������� �)�������$���+���9��" �%���"&2� �� ;���� �2� ��� ���� �2� $� �� " �%����,6����E�����������1F�$ ���&���� ,�?�! �&� ���9�!�� ,?���! �"� ��9���!���������
��� 3�� 8,=�� ����� ��"������ ��� ���� �����;������ ����� ��� ��� ����� ��� �2"�D "�� �-�,?������������������"���� �� � ���" ��� ��� ���������"������ ��8<9�����������������1��"�!������ �� ��� ����������� ����2"�D "�������� ����� ������� ��� ��"� ���%������ ���� ?���9G �&� ?��9��G�� 8��9�G �"� 8��9��G
������ �� ��� 3� &������ ���� ���"� �� $������ ���� ��� �������$ �!�������H�3!������H�A��������83!����H���
������
H�8�A�����
��� ����� ���� %����� ���� �����������H�8�
��→������>��=�+�I���56�J3!������H�A������H�8�
��→�83!����H�8�A������
�=�+���<?�J1��� ���� %����� ���$ ��� &���� ��9?�J �&� ��<?�J�� �����J �"� ��?8�J
������ ��
�������
�� ��������������
���
��� 3��2"�!���!��������"�� ����"��&2�" %% �!%��� ����$ �� ��������� ������A������%A�+�����"� &2� %��� �!� �2"�!��� !��� ����"� ���%��� ����$ �������������%�������1����D "�� ��%����� ��� ��� �����"�� $���"� &���� ����9�J �&� ���9�J�� ���,-�J �"� ��,-�J
������ ��
��� ���� "�� ���� ����C���� �"�� ��� ��� �������H�8������������+�I����9�J������������H��������+�I���,��J1���������������� ���<���������H�8�������"� %��� & � �2� ��� ���� ��$�"� ��� ��� ����%�� )��2��� I�?��9�J���"�2�� �&� H���<<�J���"�2���� H�8�6-�J���"��� �"� I�8�6-�J���"���
������ �!�� ����� ��
��� A�$� ���2� !��� ��� �&���� ������ $ ��� &�"�%�� ��"�$����������� �������&����������� "� �� ������2@�"�$ ��� �� ����� ��� ��� ��%��������-�� ���������#��"�2�+�-6�,����>�3��� �����������+�,-������ ?�� �&� 8����� ?��� �"� ��66
������ �!�� ����� ��
��� E � � �!� ����� ��"�� ) �2� ��� 4A��AK"#����=��� �� �L� �� �;���� ����� �=��� ����
� H��=�������I� �=����� ��&� �=����� �� H��=�������I� �=��� ������ �=��� �� �� H��=��� ����
I��=�� ����"� �=��� ����
� H��=����� �I��=������� ��
�� ����"�"� �"�� ��� %����� ���� ��� ���� ������� ���� ��� ! )��� &���$� �#�����H�8�
����8#�����>��=�+�H�8�9,�J�������H�8�
����8�������>��=�+�H���<6�JM�����H�8�
����8M�����>��=�+�H����6�J������H�8�
����8������>��=�+�H���,<�J1��� ����!���� �D " � �!� ��"� �"� �!� �!����8<� ��%�� )��2� ����� #�� ��"� �
� �&� M�� ��"����
�� ���� ��"�M� �"� ������"���
�$�"�%� �
�� �������"�� ) � ��� ��=������ �� � ���" ��� �����4�����A�����"��A����4������86�?��?8,�-��"� -���� �� ��������� ��%�� )��2�� ��=��� ���A����A�$ ���&���� ?8,�,����������� �&� �9��,�����������
�� 8-��9����������� �"� <-��,�����������
�$�"�%� �
��� 1���( &&N�� ���!2� ��� ���� "���%�� � ��� ��3����� ��� ,��=�� �� ��� �����$�
2 3 22 4
Al O Al O3 3
→ +
����+�H�-6��BO������
1��� %����� ��� " ������� ���"�"� ��� ���������2� � �"�� ��� ��� ���� � ��� �D "��3������ ��� ,��=�� �� ��� �������� ?�,�J �&� <���J�� 8�,�J �"� ,���J
�$�"�%� �
��� ����"�"� �����"�� %����� ��� ��� �����������&��'� ���"�(����I��8�J��H���,�J���"�I�<���J��%�� )��2�� 1��� �"� �!� %�$�� ��� ������������$ ���&���� '�/�(�/�& �&� '�/�&�/�(�� (�/�&�/�' �"� &�/�'�/�(
���
��� 1��� �����"�� %����� ���� �����������H��
���������������"���������H��
������������H����,�J���"�H���,��J� ��%�� )��2��1��)����� ����=��������$ ��� &���� ��,���J �&� ��<8,�J�� ��6,��J �"� ���,��J� � ����
��� ����"�"� �����"�� %����� ��� ��� ����*����
��%��� �� H� ���,�J� ��"� ����� ��� ���� ���*���%��� ��I���5?�J��1������$����%���� ����� ����"�"� ������ ��� ������"� �����B�� �� ����1��� ���� %����� ���$ ��� &���� H����-�J �&� H���9-�J�� H����9�J �"� H���9<�J������
��� 3������ ������� ���#�����#������"���� �����1� ������ ���$��������"�$ ��� �" ������<,=����=���#���*#���� ��H���55�J���"��=������*8�
��+���,<6�J�1��� ��)���&��� �"�D� ��� ��� ���� ���$ ��� &�� �"��"� ��� �
�
�&� �����$ ��� &�� ��� �"�D� ��� ���� ���$ ���&���D " ��"� ��� ���"� #����$ ��� &���D " ��"� ���#���
�$�"�%� ��
��� #�� ���� �"�� ��� ��� � �)�� ����$ ��� �%%�������� ���� ����"�"� ���� %����� ���$��� ����"���&��H���?6�J����8,=���1���)������������"�"( &&N�����!2����=�$ ���&�
�#�+�-6,�������������� I�9-���BO �&� I�9-���O�� I�??�,�BO �"� I�-9���BO����
������������� �����
��� 3�� ������ �� �;� )������ ��"������ � ��� �����!�������2���$ ���" ��� ��� ���� ��2�"�������� ������ �� �� � ��& � �2� ��� ����&� ���G� �� ��� ��� ��� ������2��� ��� �����" ��� ��
�� ������ �� &���� "#���� ���&�� ��� ���� ��" �� � ��& � �2� ��� ���
�"� ������ �� ���&�� ��� ����� � � � � � � � � ��
��� � ��������������$ �!��D%��� ��������2�%������� ���� �;� )������ ��"������ ��
�� � ���" ��� ������3����������( )�������� 3Al +°Λ
��"� 24SO −
°Λ � ��� ���� �;� )������ ��"������
��� �� � ��� " ��� ��� ��� ���� ��%�� )�� ���'
��� 234Al SO
2 3 −+° °+Λ Λ
�&� 3 24Al SO+ −
° °+Λ Λ
�� 3 24Al SO
( ) 6+ −° °+ ×Λ Λ
�"� 3 24Al SO
1 13 2
+ −° °+Λ Λ � � � � � � � � � �$�"�%��
�� ���� "�� ���� �����$ �!� ���� ���� ��� ���� ����� �������� ��� ���� � P�#��������+���D "�� ���%����� ���������"��I� �Q�"�� ��� %����� ��� ��� ����"��
� � P�#��������+���D "�� ���%����� ���������"��H� �Q�"�� ��� %����� ��� ��� ����"��
� � P�#� ��� ���� +� �Q�"�� ����� %����� ��� �����"���H� �Q�"�� ���%����� ��� ��� ����"��
� )� P�#��������+���D "�� ���%����� ���������"��I� ��D "�� ��� %����� ��� ��� ����"��
� �� ��� ���� �&�)�� ���� ���� ��� ���'��� � ����"�� � �&� � ����"�� ��� � ����"�� )� �"� � ����"�� )�
�$�"�%� �
�� ( )����� � �����H�8����������=�+���<<5�J� � �����H������������=�+����,<�JP����"�� %����� ���� �=� ��� ���� ��� �������H����������$ ���&�
��� ��-��J �&� ��<��J�� ��<9�J �"� ��,8�J� � � ��)
��� 3����� �� �"��"� &2� ������2� �� ��� ��$%����� ������"�� !������������?���7�������%������ ����� �� %����"� ����!�� �������3������� 6� ������ $���� ����� ��� ���� � ��� �%�"��"'� �3���������G��������� ��2�
������������3��+�85�!����������� 9���7�����! �&� 8�?�7�����!�� ��<�7�����! �"� -���7�����!
�)
��� 1����;� )��������"���������$*<8������ �������$��B�����&�� �� "� ��9������������"��� �� � ��� " ��� ��� �� ?��� ���� ���� 1��" ��� �� ��� �������� ��� �� �� � "� ���� ��8,�7����� �&� 6�8,�7�����
�� ��8,�7����� �"� ��8,�7�����
�)
��� ��� ���� &�� �� ��� ���� �����$ �!��=� )������� �������!���� �D " @ �!� �!���� �K#���4��L
�����K#���4��L���H�����>��=�+�I��<,�J#������#����H����� > �=�+�I��55�J��� #��� �&� K#���4��L
��
�� K#���4��L�� �"� #��� �*
��� :�������N�� ��$� ������� ����� ����� ��� � ��� " ��� ���� ���� ��� ��B��� "�� � ����� &�� ��� ��� ��"������ ��� ��������2��� $����)�� &�� ���� ������ ��� �������� ��� ��� ���� ������2��
�&� ��� � ��� " ��� ���� ���� ��� ��B��� "�� � ����� &�� ��� ��� �;� )������ ��"�������� ��� ������2���� $����)�� &�� ���� �������� ���� ����� ��� ��� ���� ������2��
�� # � ��� " ��� ���� ���� ��� ��B��� "�� � ����� &�� ��� ��� �;� )������ ��"�������� ��� ������2���� $����)�� &�� ���� �������� ���� ����� ��� ��� ���� ������2��
�"� ��� � ��� " ��� ��� ���� ��� ��B��� "�� � ����� &�� ��� ��� �;� )������ ��"�������� ��� ������2��� "�%��" �!� ��� ���� �������� ���� ����� ��� ��� ���� ������2���
�*
��� ����"�"��������! ����������� ���� ��BO*�������8-9�:����I8<5�8��I<-?�?���"�I9�8����A������������� ��"�%������� ���� ��%�� )��2��1��� )��������=����� ��� ���� %������C�D2!��� ����� ���� ���� ���-69�J �&� ���-69�J�� ��-69�J �"� 8��-69�J����*
��� 1��� �;� � & ��� �������� ��� ���� ��� ���������H�83!
������������
�����H�83!���>�=�+���?6�J����8-9�:� ���� 8���7���� �&� ?���7����
�� ?���7����� �"� 8�?�7����
��
��� 1��� ��� ��2� ��� �� ����� ���� �� ! )��� &2��� ��*�+ �&� ��*�,�� �+*�� �"� �,*��� � � ���
���
��� 3��2%����� ��� �������� ��� ���� �� ���$�&���$�A | A+ (xM) || B+ (yM) | B1�������������"� ��H���8��J��1���������� �� ���� -�H�.����-��H�.�&� -��H�.���-�H�.�
�� -��H������->�.��H������.�"� ���� ���� ��� ��� ������ &�� %�" ��"�
�� �� �=��������+�I ��??��J���"��=����������+���55��J���������"�"�P�#����������� ���#��H�8#�����<#���$ ���&���� ������J �&� ��<<��J�� ��6,<�J �"� ��8�8�J�����
�� ?�,�!�������� � �������������85������ ��"�%�� ��"�������"������3��������� ���&2������ ��;���� �2��� ���� � ��!��� 1��� )������ ��� �2"�!��%�"��"�����1F�����A�� ���� ������� ���&2���������;���� �2� ��� ���� � ��!��$ ��� &���� ??�9�E �&� 88�?�E�� ���8�E �"� ,�6�E���������
��� 1�������� ��� �&��� ���"�� ������"� �! ) �!���2� �&��� " �D "��� �� ���� %�"�� ��� ��85��B!�������� � �������������&��D ���&2����A���� %����� ���� 85��B! �&� ,?��B!�� -��B! �"� �9��B!��3��� ��������3��+�85� ��
��� 1�������"�"�������������!��)�� ����� �)��) �!������� ���$ �����+�8� ������"����&����8-,�J��� 8,=��� 1��� �;� � & ��� �������� ��� ������ ���$���"� &���� 8���7����� �&� ?���7�����
�� ����7���� �"� ����7����
�( )�����+�-6,��������������+�9�<�?�O�:����������
��� 1������������������ �����������8-9 :� �����
4 4nZ CuZnSO CuSO
(0.01 M) (1.0 M)
���� ���� ������� ������������ ����� ����"����� ��������� ������ ��� ���� ������� ���!�"� ������ ���� ���������� ���� %�&��$���������"���'��� ���/��� �&� ���.����� ���+��� �"� ���+�������
�� ��� �������&�� ����� ���� ������ ����)� ��&���������� ��� ���?*<3��H������8*<3���������+�I985�BO������������������� � ���� ������� �;� �"� ��� �2� ���� ��������2� �����3����� �����+�-6,��������
���
��� 8��? J �&� ?�89 J�� 6�?8 J �"� 9�,6 J��������
��� ��� ������2� �� ���4����$���� F�� �����"�� ���B��������A�� ��� &����"��������"��$� ���$ ��A!� ����"�� �� ����� ��" ��� ����!����� A!� ������ ���� �����F��&� ���� )����!�� �� �;� �"� ��� �"���A�� ��A!� ����� ��� F�
�� 4�� �� " ����)�"� ��A!�$� ��� �� "���� ���" ����)�� �� F�
�"� ��������A�� ���� ����!��$����F�������"� �� ��B��� � � � � � � � � � � � � �
��� ����"�"� �����"�� %����� ���� ��� #���*#�>� =�+�I��??���"�#���*#���>��=�+���55�#�����#���
��"� #�� &��B�� ��� B�%�� ��!������ ������� #���� �������&� #���� "�������� #���*#���� ��� ��� �����!�"�"� #���� "������� ��
��� P;� )������ ��"������� ���M���� ��"����� ������ �85� ��"� 56� ������ ���� �;��� ��%�� )��2�P;� )������ ��"������ ��� M����� ��� �� � ��" ��� ��� ���� �<-�, �&� ����,�� 8�< �"� 85-����������
��� #�� ���� " �%�%�� ���� ��� ��� �%%�8����→������H������=� ���( )����=��������*�� ����<?�J���"��=��������*���� �����,�J����� ��?-�J �&� I���-�J�� ��<9�J �"� I��<9�J� � �
�� 1��� �%� � � ��"������ ��� �� ���� 4� :������� ��� ��� 8<=�� �� ����8� ������ ����� 1���� ����������������� � �!���������� �����������������%������$�������"����&��,,������1������ ��������$ ��� &���� ��-�9���� �&� ��66����
�� ���?8���� �"� ���8����
��))) �� #�� ���� ���� ��� �������� �����/��H�������+� ����������/��H�������������������� ��� ����� �������!�� �� ������!2��������! )������%������ �������� ������� ������� �&� ��� ���*����� ������� �"� �������H����
��))* ��� �=� ��� ���� ����� ��� �� ��������� ����
������� ����� �
����J����8,=��������;� � & �������������������� ������H���������� ���H���������� ����� �"�� ����� ����� �&� �����
�� ��−�� �"� ��−��� � � � � � ���))�
������������� �����
��� 1�������� ��"������� ��� 4����� A��� ��"�A����4����� �� � ���" ��� �������86�?,��?86��6��"�-�������������������%�� )��2��1���������"������ ����A����A���� �� � ��� " ��� ��
( )m�
� �
��� 6-9�89���������������
�&� ,?��?9���������������
�� 8���89���������������
�"� <-��5���������������� ��))�
��� 3�,���%�������� ��%����"�����!��������� �����@ �����%��������?��� �������1������������@ �� "�%�� ��"� ��� ���� ����"�� ���� ��?�6,�! �&� 6,��?�!�� ?��6,�! �"� ?��6,�!������))�
��� Q�"�� ��� %����� ��� ��� ���� �����$ �!� ����C������ ���� �����+������H�8�−>��=�+�H���56�J>#��+�#����H�8�−>��=�+�H���??�J�1���P�#� ��� ���� ���� ��� ��#����H����→������H�#��$ ���&���� I���<8�J �&� H���8��J�� I���8��J �"� H���<8�J�����))�
��� 3�� �������� ��� ���� �� ���� �%� ��� �� F�>�A���� �����A���������� ����A����A� �������� �A���� ����>�F���1��� ������� ��� �� �� ����$ ��� ���� &�@���� &�����
��� � "�� ���"� �� �$�� ��%�������� ��" ������
�&� �������"�%��"��������� � ������� "�����"�� ���� ���%������ �� ��������"� %A����������A�����"��������A����A� ����� ����� � � � � � � � � � ��))�
��� ������� �!� ���� ��"� ��� �� % ��� ��� ��������� �������� ��"� &������ ���� &������ ����� ���! ��"� ����������) �!� ��� ���� ������"
�&� � ���%���&�� ��� �� �������!2����������� �� ������ ��� ����������"� ��& � �2� ��� ������ �� ����������
� ��))�
��� ����"�"��"�� ���%����� �������8,������E ��E �M����M���4���4����"��!����!����I�<��,��I�8�-��I�8�5����"�I�8�<5�)������%�� )��2�� � �������� ���� �����$ �!� �� ���� ����!���� �D " � �!�!���'��� M��� �&� �!��
�� 4�� �"� E �������������))�
��� ��� ������2� �� ��� " ����� ���%�� � � "� �� �!%��� ���������"��������%�"����&�� ��"����������"��$ ���&���� �2"�!�� �&� �D2!���� �2"�!��� ���%� "� �"� ���%��� " �D "��
��))
������� �
�� �&� �� �&� �� �&� �� ��� �� �� �� �"� � �� � �� �� �� ��� �"���� ��� ��� �� ��� �"� ��� �"� ��� �&� ��� �"� �� ��� �� �"� ��� �� ��� ����� �&� ��� �&� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� �&� �� �"� �� �"� ��� ��� ��� �"���� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �&� ��� ��� �� �"� �� �"� ��� �� ��� �"���� ��� ��� ��� ��� �&� ��� �&� ��� ��� ��� �� �� �&� �� �&� ��� �"� ��� �"���� �"� ��� �"� ��� �"� ��� ��� ��� �&� ��� �&�
���
�� ���������+��=���I��
�
����� ��� ��
�� ��
+
+
���+��=�I������ ����
��� �
���+��=�I������
���I8��+��=�H����,-
���+��=�I������ �
��� ����
�+��=�I����,-
A��������/���
�� �� ��� �
� �����
������� ��
�
� �
�
� �
�
� �
�
���� �� �� ����
������
�+����,8�����������
�� �� ���� �!�����������2� ��������������" ����� "��3������"����84���H�8���� �84�3�����"����8���� �����H�8�
�
4������ ����84���H�8��� �84��H����
3�" �!� ��� #��"�2N�� � ��� ��$� ��� ������2� ��0�+�(�7���7�
� � �
�����
�� � �
4�������������������!���7������$����������!��
� �
��
��� ��� �� � ��
����
� �
� �
� �
���� ����� ��
�����
�
� �
� �
�
���� �� ����������
��� �
� ��������
�����
� +���5�88�� ��������� �
�� �� ����=�+�I���=��
����=��+I�)���������=�+�H)��"#�#1���=�/�����=�+�I������!����
#����=�+�H)�������+�I)��"#�#������.���
�� �� ��2�+���7� 2�3���7�6��+�6���
4�$����6��7�������������������
�
� � � �
�
� �
��
��
��
����� ���� ��
��� ��
���� �� �� ���
�� �� ��Q�"�� ��� %����� ��� )������ ���=��
������+�I��56�J���"��=��
�����+�I��??�J
1�����"������� !�����!�� )�������"��%����� ���)�������@ ������� ���� ���������&������"����@ ��� �����%A�+�5����$����
I��!KA�L�+�5���KA�L�+�����
8A������H�8�
��� �A����
� � ��
�
���� ���� � �
���������
� �
�� �
�
� �
��
� �
������� � ���
�� �
�
�
�
��
� ���� �
��� �
�
�
� ��
�
� ��
��� �
�
K���!���+��L
4���+����������
� ��
�� �� ��1����D "�� ������ ��� �
MnO4 MnO4 + e+6 2– +7 – –
0.1 mol 0.1 mol
2�+�����7���+�����7�-6,�����+�-6,���
��� ��� ���3�" �!����#��"�2N������"���$�
2
2
OAg Ag
Ag O
560032
22400or108 8
WW W
E E
�
� �
Ag 8or
108 8
W� ���⇒���5��+���9�!
��� ��� ����!��� ��� " ��� �� ��
����+)
∞Λ
Λ
cm
m
����� �������� � ����
����� �������� � ������� ������
�
1 2 1
1 2 1
9.54
238
− −
− −Ω=Ω
�� ���
�� ����+����?��9�+�?���9G
��� ������=�����+��=�����H��=�����������������+���56�H���<?�+������J
��� ����� H2
1 atm
2H+ + 2e–
10–10
������������� �����
( )2
2100.059 100 log
2 1E +
−
= −� �
20.59E + = +
� ��
��� ����������H�8����� ���>��=�+�I���9�J8�������8�����H�8��> �=�+�I��,��J#�� ���� ����<����������H�8����> ��=�+�I8�6-�J
� ��� �����=� )����� �� ��!�� )��� ��� ���� %����� ����C�%����������
��� ������96500
ItEW =
��� 10 109 60 5919.99 20
96500 2× × ×= = ≈
��� ��
�� ��� ������ ��!�� )�� ���� )����� ��� �"�� ��%����� ���� ����!��$ ���&�� ���� �"� �!��!���� ������� ������!�����"� �!��!���������%�� � )��)������� �"�� ��� %����� ��� ���$�� !��"� �D " � �!%�%�� ��� ����� ����!���� �D " � �!� �!���� �� #��
�� ������=�����+��86�?�����������
�= ���+�?8,�-�����������
�=� �������+�-��������������
�=� ���� +��=� ������H��= ��I�=����
+�-����H�?8,�-�I��86�?�+�<-��,�����������
��� �������=�+�I����=��+�-6,������=�+�H�-6��7�����O*���
2 3 22 4
Al O Al O3 3
→ +
1����� ���&�� ���3�� ������ ��3�����2 4
23 3
= × =
3����H�<�����3�3�� <�����!�� ��� ��� ����3�� ����
� 1�����4
3 43
n = × =
960 10002.48 2.5 V
4 96500G
E EnF
Δ ° ×° °= − = − ⇒ = − ≈ −×
��� �����3�����������"��%����� ���"�%����"� �!%�$�� �����������(��I<���J��/�&��I��8�J��/�'��H���,�J�
��� ��������������H��������������> ��=�+����,�J
��������H��������� ����>���=�+���,��J
�����H�8�������4�$����=�+����=�H����=�� I� ���=� +� I������=� I� �����=
1 1 2 2 1 0.15 1 0.50or,
2
n E n EE
n
° °+ × + ×° = = �+���<8,�J
��� ��� ���=�����+��=��� �!��I��=�"�!����������+����,�I��I���5?��+����,�H���5?�+���9-�J
��� ������ ��������"�� ���%����� ������#���*#���
�� !����� ����� ����� ��� ��*���� #����$ ��� &�� �"��"
��"� ���$ ��� &�� �D " ��"�8#����H�8�����8#����H���
��� ��� �� 1��� ���� ��� ��� ��� &��$ ����� �����H�83!��→������H�83!
��B��$����=�+�I����=����+�I�8�7�-6,���7���?6�+�I�9959��O+�I�99�59��BO��I�9-�BO
��� ���������!�������2���������%�����2� �� ��"��� ���� ������� ����� ��� ���� �!� " ��� ��� ���������� ������� ������������&������� �� ���& � �2 ���������"� �����;� )��������"�� ��� �������
��� �����3�� �� � ���" ��� ����$����" ��� �� ��� ���%������ ���� �����B��� �� "�� � ��� ��� &�� ����$�"�� ����� ��"������ ��� ���� ������2�� ��%�� )��������������������������� ���$ ���$� � �� �� ���� ���"�
A���� 232 4 3 4Al (SO ) Al SO −+
° ° °= +Λ Λ Λ
�� �����P�#����������+�Q�"�� ���%����� ����������"�� I� Q�"�� ��� %����� ��� ��� ���"�
+�Q�"�� ��� %����� ��� ��� ����"�� H�D "�� ��� %����� ��� ��� ���"�
+��D "�� ��� %����� ��� ��� ���"�� I�D "�� ��� %����� ��� ��� ����"��
�� �����( )��������H�8�������� > ��=�+���<<5�J�����H����������> ��=�+����,<�J
1��� �;� �"� ��� ��� �����H���������> ��=�+�'
3%%�2 �!� ����=�+� I���=�
3 1 2G G GΔ = Δ − Δ� � �
3 3 1 1 2 2( ) ( ) ( )n FE n FE n FE− = − − −� � �
� ��=�+�8�7���=�I���=
� 3 (2 0.337) 0.153 0.52 VE = × − =�
��� �����3%%�2 �!���+�(�7�-6,��27 9
965003 96500
Z Z= × ⇒ =
4�$��%%�2 �!�������������5�+�(�7� ��7�
494 10 6 60 60
96500W = × × × × × +�9���7�����!
��� �����( )������+�9�������
������������+�?���������
��!��� ��� " ��� �� ����∞
Λ=Λ
��
28� ��
400−⇒ = = ×
� ��� �� ��� ����������� +����
( )�������+�$*<8
2 212 10 2 10
32K − −∴ = × × × ×
��+���8,�7�����
��� �����K#���4��L�����K#���4��L�����=�+�H��<,J
#������#���>���=�+�H��55JA !��� ���� H)�� �"�� ��� %����� ���� ����!��$ ��&�� ���� �D " � �!� �!������D " � �!� �!���� �D " �������� ��%���"�� ��"� !���� ������ �"��"� ��� �2�
��� ��� ��3�� �� � ���" ��� ����$����" ��� �� ��� ���%����� ���� �����B��� �� "�� � ��� ��� &�� ����$�"�� ����� ��"������ ��� ���� ������2�� ��%�� )��������������������������� ���$ ���$� � �� �� ���� ���"� ��"� ����� ��������� ��"����������2� ������2��� ��� �� � ��� " ��� ��� �� ! )��� &2� ����������������� &�� ��������$�� �����1� �� ������":�������N�� ��$���
∞� +� ��∞� H� � �
∞�� ��∞� ��"� � �
∞� ��� ����� �� ��"������ ��� �� � ��� " ��� ��� ��� �� ���� ��"�� ����� ��%�� )��2�
��� �������A������H�9��������,�������H�6A�������=�+�K�I<-?�?�7�,��H��I8<5�8�7�6�L�I�K�I9�8�
H��9�7���L�+�I<<95�,�BO
4���� ����� ���� ����"�"� ���� ���!2� ���!�� ����������2� ��&������� �� ��B��� ��� @���#�� ���� ����� ����� ���� ��%����� ���� ��� ��� �� ���A������H�9��������,�������H�6A�����
� �� �� ���� ��& ��� ��� ��� ���� �����$ �!� �$������ ��� ���� ���A������H���A��������,�������H�<8A
��H�<8���" 9������H�<8A
��H�<8�����6A�����1�������� ���� ���&�� ��� �������� �D���!�"� �<8��������������+�<8��1� �� ������� B ����%��������� %�&����
��=�+�I���=�+�I�<<95�,�7�����O������+�I<8�7�-6,���O*J����7��=
1�����=�+����-6-9�J
��� �����#����������� ��� ���;� � & ������8-9�:�
cell0.0591
log CE Kn
° =
$�������+� �;� � & �������������� +����&�� ���������� �)��)�"� �� ���� �������� ��� ������ ���( )�����=���+���?6�J����+�8
� 0.05910.46 log
2 CK= ×
�� 2 0.46log 15.57
0.0591CK×= =
�� ���+�<�5�7�������?�7�����
��� ��� �� 1��� ������� ��� ��2�� � ��� �� ������)�� ���"�) �� ��������������������������!2%�"��"� ���� )�� � ��� ���� ���!�� �� ������%2���,&��$���� ���� %�"��� ��"� ���"� �������
useful energy
Hη =
��� ��� "���� ���� ��� ��� �������� ��� ��)������������������������������!�� ��( &&N���������!2���� ��� ���� ��� ��� �� �)� ��&��� ��� ������� ���� ���!2� ��� ����� ���%������ ��� ���� ��)�� ���
A��������� +�G
H
ΔΔ
��� ��� ��#��� ���� ! )��� �D%��� ���3�����"�� ��-���-��H��3�� ����"�� ��.��H�����.�)����� ��� ��� �� ��-�6�.����-��H�.�� �����#����H�8�����#��>��=�+�I��??��J ����� �#����H������#����>��=�+���55��J ����� �#��H�8#������<#����>��=�+�'1�� !��� ���� �&�)�� �;��� ���� � �� 7� 8� I� � �
8#����H�8�����8#����>��=�+���55��JI#����I�8�����I�#��>��=�+�I��??��J8#����H�#����8#����>��=�+���8�8�J
�� ����� ��B��$�������� #��"�2� ��!�� � &������ �� �;�� ��� ��&������1� �� �� ����#��"�2�E�$�
27eq. wt. of Al = 93
=
������� �;�����3��+�t. of Al 4.5w 0.5
eq. wt. 9= =
���� ��� #��"�2� �;� �"�+� ��,� ���� ��� �;�� ���A�� %�"��"�+���,� �;�
J��������% �"�&2����;�����A��+�22.4 11.2
2= E
� J��������% �"�&2���,�+����8�7���,��������������+�,�6�E�����1F
��� �����<��H�83������ ?3��H�<�����������&��D ���
?������� ���3�� �� %�"��"�&2�<������� ����
����������3�� ��%�"��"�&2� 34����������
�������������3�� ��%�"��"�&2 34�7���������������
������������� ����
3������ ��� �&������"�+� 347�����7��8�!
R �+� 347���7��8�B!�+�-��B!
��� ����� 100.0591logE E Q
n= ° − ����8,=�
3���;� � & ������+����2�+��
100.05910 logE K
n= ° −
�� antilog0.0591
nEK °⎡ ⎤= ⎢ ⎥⎣ ⎦
���2 0.295 0.590antilog antilog0.0591 0.0591
K ×⎡ ⎤ ⎡ ⎤= =⎢ ⎥ ⎢ ⎥⎣ ⎦ ⎣ ⎦� �+���� ��!����+���7����
��� ��� ������� ��� ��� ��� &�� �%������"� �����H������→����H�����
3%%�2 �!� �� &���� �����2
20.0591 Znlog
2 CuE
+
+−° =
��� �����#���������+�I���=
�=�+�827000 4.28
2 96500G
nFΔ −= =− − ×
� � ����P�#� �;� �"� ��� �2� ���� ������2� �
���3�����+�4.28 2.14 V
2=
��� ��� �� ���� ��" ��� ��� "�� �� " ����)�"� �$����� �� �� ���� ���4���� �4��� H������ ��������" ��� ����������A��� �A��H��A���� �!� %��� �!� ��� ���� � ����� ����!�� �� ������ ����� �!�%��� ���������"���4�����"�A�� �����)����$�"������"���A�$�)������2�A�� ������" ���!�"����� ��" �2� �����4��� ��� &������ ����� � ��$�" ���!��%����� ��� ���� ������������ )��� ��� �2"�!��� �� ��$�� ����� ��" ����� 1�����A�
����!� ������������"����!�� �����������������3������"��A��H���→�A��A�H�A�→�A�
���� ��"��A�� ������)�� ��$�"�� ���"��� ���� �������� �������� ��"� ���!�� ���� ������� �����3�����"�������I���→��������H����→������� ���2� �� ���"� ��� ����"�� A�� ���� ��� ���" ���!�"� ������2� ����"�� &���������2���� �� � !�� �2"�!��� �)�)����!��� 4��� ���� ��" ���!�"������������"�� ��%����������A�� ����2 ��" �!� ��" ����$� �� " ����)��� �����2� ��������" �������!����3������"����4���H���+�4���� �����1������������) �!�� !�����!�� )��)�������� ��� � �����"�� %����� ��� ��� " �%������������) �!� ��$�� )������ ���� ��� � ����� ����� ����
��� �����1 1∞ ∞
∞ + −+ −λ = λ + λn n
���� ( ) 2+2 ClBa1 1BaCl2 1
−∞ ∞
∞λ = × λ + × λ
+� � � � � � � �
��� ��� ��#�� ���� ��� ��� 8����→� ����� H� ��� �������"�� �� ���*��� ��"� ���"�� �� ���*�����( )���������H�8��→���>��=�+���<?�J �������
�����H���→����>� 2 0 15E ° = ⋅ J ����8�
����H���→���>� 3 ?E° = ����������������<�
4�$� 1 1 2 0 34G nFE FΔ ° − ° = − × ⋅ ×
2 1 0 15G FΔ ° = − × ⋅ × �� 3 31G E FΔ ° = − × ° ×
3!� �� 1G°Δ +� 2G°Δ �H� 3G°Δ �⇒� 680 ⋅− �
���+�I���,���C Ε °3� �×��
⇒� 3 0 68 0 15 0 53E° = ⋅ − ⋅ = ⋅ J
3�� + 2+cell cathode anode(Cu /Cu) (Cu /Cu )E E E +° ° °= −
+� 380150530 ⋅=⋅−⋅ J
�� �������+�����8���������
��+�,,�����⇒���+�1 1
55R= �+������
����� ���������Specific Conductance
Conductance
l
a⎛ ⎞ =⎜ ⎟⎝ ⎠
+�0.012
1/ 55�+�,,�7�����8�+���66����
�� ��� �� ��B��$���+�����3!� �� ��" �!� ��� 4����� �;��� ���
�=�+�2+
2+
0.059 [Zn ]log ,
[Cu ]n ����8,=�
�������������!2����!��� ������������� ������ ��� �� ! )��� ���%������ �� �� ���� ��� ��
2+2
2+1
[Zn ]ln ln
[Cu ]
CC
⎛ ⎞= ⎜ ⎟⎝ ⎠
��� ��� ��4����� �;��� ��� �� 0.059log2
E E K= ° −
⇒� 0.059log2
E K° = ���+�������;� � & �����" � ���
⇒ 0.0591.1 log2
K= � �⇒� ���+������
���
��� ��� ������� ��"������ ( )m∞Λ 4���
+��86�?,����−������−�>A���+�?86��6����−������−����"�A����4��+�-�����
−������−�� �� B��$� ����� ����� ��"������ ��� �A����A
+ m∞Λ ��A����4���H� m
∞Λ �A����−� m∞Λ �4����
+�-��H�?86��6�−��86�?,�+�<-��5�����−������−�
��� ���������������+�,���%�����"� ���� ��+�?��� ������+�8?�������"��3������ ��� ���� �2� %����"�2��+���� �+�,��8?���+��8�����
4�$������H�8�−�→������������+�6,�<-�� ��� �$�� ��!��� �"#�#� 8� ×� -6,��� ��� "�%�� ��6,�<-�!�����@ ������������8������$ ���"�%�� �
+�65.39 12000
2 96500
×× +�?��6,�!����@ �
��� ������=#"�#"���+�H��56�J
�=��������+���??�J��→���=��������+�I��??�JP���#��+�H ��56�I���??�+�H ��<8�J
��� ��� ��� ��� �� �� �� ������� ��� ���� ��"� ���������� ��� ��� ���� �� �$�� ������2��� ����� ����A�����"��A����A�����" �������� ������������������� ������$ �������&��@���
��� ��������"�� ) �2��������� ��������� ��"���������%������ ��� ���� ��������� $� �� ��)�� "��� �� ������ �� ���%������
��� �����3��� ���$ �����D ����)������������"�"�"�� ��� %����� ���� ���� ���� ����!���� �D " � �!%�$��
��� �����F�"����&�� ��"�������"��$ ���&���D2!���3�����"����8�A���������� �A���H��*8��
����������� ��� �����
�� �������� � � �� ������������� ����������������→������������������������ ������������ ������� �������� ������������������ ������������ ���������������������� ������������������������ � ��� �
��� !" ��� ����������
�� #� ���������������������������� ����������������� � �
�����
��!�$���%�����������������&�� �������
� � ���� ��������� ��� ���%��� ���"��'��� ()!*��� ��� (+*!"������ *,(!���� ��� �()!*���
����� �� ��� ���� ������������ � � ��������� �-$��� ��
�%������ ��� ���� ���%��� �� �� ���.�������������!� /�� �� ����%�� ������ ���������������������������%� ��������������� ������������������������������������%� ���
����������� �������������������� �����%� ��������������� ����� � � ������������ �� ����� ���!
�������� ������ ���������� � ���.������������������!�+����0�����
���� �������������!�(����0������������������ ���� ����������� � � ���� ��������!� ���� ��� .�� �������� � � ���� ��������� ���� ++! � ��� "+! ���� �+! � ��� (+! �
������� ������ ���� ��������� � � �� �������� �%����� �� �������
��������� ������ ������ � � ���� ��������1%�������'��� 2������� ��� #���������� ��������� 2������ ��� /�������� ������
������� ����
�� ���� ����� � �������� � � ���� ����������� ������!*�3� �������0�����!�/ ������������������� ��� �� "���� ����� �������������� � ��� � ��������%��� ���� (!*��� ��� �!(*����� �!4��� ��� !�)���������������
� ���� ����������� ������� � � �� ��������� ���� ������������ ��� ���� ����� � � ������ � � ��� ��������� �����'
���1
ln .k vsT
���1
.lnT
vsk T
��� ��������� ���ln
.k
vs TT
������ �������� �� 5���� �������� �������������� � � �� ��������� �
��%����� ��� �� ���������� ��� ��� .�� �� ������� ����� � �����!� ���� ������ � � ���� ��������� ���� �������� ���� �����6�����%�� ��� ����� ������ 6������ ���! ������ �������� �
�� 5���� �� ���� ����������� ������� ��� �� ��������� � ��� ����� ��%���� ����� ���� �������%��� ������� �����78����("78'�!�9�)!( +�:������;������ (+!4�&:����� ��� "! �&:�����
��� (+��&:����� ��� �*,�&:�����
����� ��"���� <��������������������������������������������
������� ����� ������������������������������������(!�������������������� �������������������%������ ���� ���������� �������� ��� �� ������ � ��� � ��� *��� (� ��� �
�#�$��%���� ���� ��"���� #������������"�=����������������%������4"=
�������� ��� +� ��%�!� ���� ������ � � ��������� ���� ��� ���� ( ��� �
�#�$��%���� ���� ��"���� /��������������������������%�������������%����
����� ���� �������������� � ��� �� ��%������ �������� �������� ��� �� ������ � � )� ����� ������������������ ��������������������� ������������%������ ����� ���� ��� ���� ��������� �������������� ���� ����� 9� �>�?>�?� ��� ����� 9� �>�?�>�?�
��� ����� 9� �>�?>�? ��� ����� 9� �>�?�>�?����
�������
�� ��������������
���
��� /�� �� 6���.������ ���������� ��� ������ �78� ���� � �������%���� ���� ����� �� ��%����!� / � ����������%�������������� ��� �78���� ��78����� ����� � � ���� �������������� �������� �"*���� ��� " �������� *+� ��� ��� �)� ���� ����
��� #���������� ������� ����� ���� ����� �������� ������������ ����������������������������� ������������%��� ��� ������� ���� �������� ��
��� 2
1 1 2
1 1ln ak E
k R T T
⎛ ⎞= − −⎜ ⎟
⎝ ⎠
��� 2
1 2 1
1 1ln ak E
k R T T
⎛ ⎞= − −⎜ ⎟
⎝ ⎠
��� 2
1 2 1
1 1ln ak E
k R T T
⎛ ⎞= − +⎜ ⎟
⎝ ⎠
��� 2
1 1 2
1 1ln ak E
k R T T
⎛ ⎞= −⎜ ⎟
⎝ ⎠ � � � � � � �&�'��� ���
��� 5����� ���� � � ���� ��������� �������� ������ ������ � � �� ��������� �� ���������'��� @����������������������������A�����������!��� @����� �� ���� �� �%������ ��� ������������
��� ������� � � ���� ��������!��� @������ ��������������%�� �������������
������������������� ��������������A������� ����� � � ��������!
��� @������ �������������������������%���!�����
��� ���������� � ��������������� ��B�@����+B@����@����� ����������� ��� ���������!
2 52 5
[N O ][N O ]
dk
dt
− =
22 5
[NO ][N O ]
dk
dt′= C� 2
2 5[O ]
[N O ]d
kdt
′′=
���������������������������������������������� ���� ���� ������ ���9���� C�����9� � ��� ���9����C�����9��D���� ���9���� C�����9��� ��� ���9��� C�����9��
�&�'��� ������ ���� %���� � � ����� �������� ��� �� 6���� �����
��������� ���� ���0��� �� ��� 0������ ��
��� 0������� �� ��� ��
�&�'��� ������ ������� .�� ��� ���%����������������������6��.
�������������������� ()�!�����������1%���� ��� ���� ��������������� � ���� %������� ��� ��� ���� !�)���0��� ����!�+���0������� + +� ��� ""�� ��� *,�� ��� �4*�
�&�'��� ����
��� <����������������B�@��������B@������� D�@�����������%��� � ������ ��������������� �B�@�� ���������*!�"�3� �������0����!����������� � �������� �B@�� ����@�� �� ������ ������������ ���� *!�"�3� �������0��������
*!�"�3� �������0����
��� !�"�3� �������0��������(! �"�3� �������0����
��� *!�"�3� �������0��������(! �"�3� �������0����
��� !�"�3� �������0��������*!�"�3� �������0���� �����
��� E%����� ���� &������� �%��� � � ���� ����������������������(�� �����������%����������������
F���� ��� ���� ������ ����� ������ ���� � � ��� ��������� �� �������'��� G���� 9� �>�?�>�? ��� G���� 9� �>�?>�?��� G���� 9� �>�?�>�?� ��� G���� 9� �>�?>�?�
�������� ���������� ����������������B@���8������B@8���
�������������������1%�����������9��>B@?�>8��?!�������%�� � � ���� ����� �������� ������� �������������� ���������� ���� �������%����� ���������� ���� �������������� � � B@��� ���������� ���� �������������� � � ���� 8����� ������ ���� � � ����! �&�'��� ����
��� <��� ���� ����������B����($��→��B$��� �
4 1 13[NH ]2 10 mol L s
d
dt− − −= × �� ���� ���%�� �
2[H ]d
dt
−� ��%��� ��
��� +�3� ������0�����
��� *�3� ������0�����
��� �3� ������0�����
��� (�3� ������0����� ���)�
��� /�� ���� ���������F�@�
��������"F���������*$
����(F��������($�@���!���� ����� � � ����������� � � ������� �F���� ��������� ��� ����� � � ������������� � � ���������� �
��� 2[Br ] 5 [Br ]
3
d d
dt dt
−
= −
����������� ��� �����
��� 2[Br ] 5 [Br ]
3
d d
dt dt
−
=
��� 2[Br ] 3 [Br ]
5
d d
dt dt
−
=
��� 2[Br ] 3 [Br ]
5
d d
dt dt
−
= − ���)�
��� $�� .�� ���������� ��� ��������������������� ()*�����!� ���� ���� ��� ����� �������� � � ������������ ���� �!"�3� ���� �� ��� �!"�3� ���� ��
��� "!��3� ���� �� ��� "!��3� ���� ��!���)�
��� <����������������������������%����������������������� ��� ��%������ ���� �������� �������������� � � �
���������������� ������������������%������������ ��� ��%������ ���� �������� �������������� �
������������������������������������ ������ � )� ��� ���� ����� � � ���� ��������!
���� ����� � � ���� ��������� �� ������ ����� ����� 9��>�?� >�?� ��� ����� 9� �>�?� >�?�
��� �����9��>�?� >�? ��� ����� 9��>�?�� >�?���)�
��� ���� ����������� � � �������� ����� ���%�� ���������%����� �� �������������� �����1%�����!8$�8@8$��������F��������
8$�8@8$�F��������$�
�������F������
����� &������� ����� ����� ��������� ��� �������������� �������������!
������� ��������������� �>8$�8@8$�? >F��? >$�?
�!(� �!�" �!�"�!(� �! � �!�"�!(� �! � �! ��!+� �!�" �!��
������� ����� ������������� �� ���� ����
"!4�3� ���
"!4�3� ���
!��3� ��
(! �3� ��
F���� ��� ����� ������ ���� ����� �1%������ ���� G����9���>8$�8@8$�?>F��?>$
�?�
��� G����9���>8$�8@8$�?>F��?>$�?
��� G����9���>8$�8@8$�?>$�?
��� G����9���>8$�8@8$�?>F��? � � � � � � � � � ���*��� ���� ����� ����������� ������� ��� ���� �� �����
��������� ���� ���� H���� ��� ���� ���� H� ��� ��������������!������������%���������������9�����
��� �����; ���1000
K2.303
��� ����; ���2000
K2.303
� ����*�
�� / �*�=�� ��� ���������������������������������*����%����"�=�� �������������������%����� ��������� ��� �����A�����������+�9��!*������ "�9��!*,���� +"� ��%�� ��� *�� ��%����� +�� ��%�� ��� "�� ��%��!
��� ���� /�� �� ���.������ ���������������� � � �� �� ����
�������� ���� �������� �������������� � � �������������� �� �!"���� ����� ���� ��� .�� �� �
���log 2
k���
log 2
0.5k
���ln 2
k���
0.693
0.5k� I� � ��� �
��� ���� ��������� � � ��������� ���� ������������������ �� ������ ��
$��������/8��������$8�������/�������� ��������� ��� � ��������������� ������� ��$����� ���� /8������ ���������������������������!&��+��'�,��� �
$��������/8��������$8�������/����&��+��'�,��� �
$�������/8�������$8�������$/����C����$/������/8�������$8�������/����� C� ��
5����� � � ���� ������ ��������� ���� ����������� ����� ���� ������ �� �������� ���%����� ��������'��� �� ������ ���� ��� B����������������� ������ ��� �� ����!� � � ��� �
��� 8���������������������B�������($��������B$����
���� �1%������ ������������ �������
3[NH ]d
dt� ���� 2[H ]d
dt− � �
��� 3 2[NH ] [H ]d d
dt dt= −
��� 3 2[NH ] 1 [H ]
3
d d
dt dt= −
��� 3 2[NH ] 2 [H ]
3
d d
dt dt+ = −
��� 3 2[NH ] 3 [H ]
2
d d
dt dt+ = − �����
��� <��������������������������(����(��������� ���� ��������� ���� ���� �A���� ���� ��������� ����'
���[ ]
2
d A
dt− ���
[ ]
3
d C
dt−
���[ ]d B
dt− ���
[ ]d D
dt� � � � � �����
���
��� ���� ����� � � ��������� �������� ���� �������������� �� �������� ��� �� ������ � � +� � � ������������������ ����������������%����!����������� � ���� �������������� ������� ��� ����������� ���� � ��� J���� ��� J �����
��� <����� ���������� ��������������� ���� ������������� ��� ��������� �������������� � � �!� ��� � �%����������!��3� �������0����!�������� .�� �� ������� � � ���� ��������� ���� (�� ��� ������� (��� ��� (+4�� � � � � � �����
��� ���� ����� � � �� ���� ������ ��������� � !"�3� �������0������������!"����������������� �������������!�������� .�� ��� ������������������ �!()(��� ��� �(! ������ )!4(��� ��� 4!"(���� � ���-�
��� ���� �������%��������������� � ����������������� ����������� ��������� ���������� ��� ���� �#������%��1%���������9��⋅������!�#������������������K ��� �������������������������%�������� ��������
��� ����� ���1
logk vs
T
��� 1log k vsT
���1log
logk vs
T���"�
�� / � ���� ������ � ���� ��������� ���1%��� ��� ���� ������������� ���� ������ � � ���� ��������� ���� � ��� ��� � ��� ( ���"�
�� ������������������� ������ ����������&������!���� ���� ��&��� ��� �!) ���� � ��� ��� ����%���!* ����� ����� ���%�!�5����������������&�� ��� ���������� � � �!, ���� � ��� ��� ����%���!*4" ����� �� '��� � ��%� ��� �!"� ��%���� �!�" ��%� ��� �� ��%�� � � ���"�
��� ���� ����������� ������� ��� �� ����� ������������������ ���������� ����������������!���� ����������� ������� ��� ������� ����������� �� ��������� � � ����� �� ������ ��� ����� ����� ���� ��� ��� ����� ��� ���� ����� ����� �� ������ ��%���� � � �� ���"�
��� �����������/����%��������6�������������������������� ���� ����� � � ��������� �� ������������� ��
1%���� � � �������������� � � ���� ���� ����� � � ��������� ������ ��� ��� ���
�������������� � � ���� ���� ����� ������ %��������� ��� ���
�������������� � � �� �����
��� ���������� ������������%����� ��������������� ��� �� ��������� �����%���!� � � � � � � � � � ����
��� (�������� ������ � ���������[ ]d B
dt+
�� �1%��� ��
���[ ]3
2d A
dt− ���
[ ]23
d Adt
−
���[ ]1
3d Adt
− ���[ ]
2d A
dt+ � ����
��� 5���� �� ���.�������� ��������� �� �������� �%���� ������������ �%����� ���� �%��� ����� ��������� � � ��6���� ����� ����� � � ����������������� � ���� ����� ���� ����������� ������� � ��������� ��� ���� �������� � � ��6��� ���� *D!��� .� �� ��1%������� �� ������ ��� ��� ��������� ��� ������������� ���L�� ��� ��������! �����
��� <���������������C��B�@��→�+B@����@����������������������� ���� !���3� ��� ���� (!+�3� ��� ����
������������� ����� �������������� � � B�@�� ������� �������������� !4(� ��� (��� !���3� �� ��� (!+�3� ��
�����
��� $�����6��� �������� ���� ����� � � ����������� ��� ��������� ����������� ��������� ��� ���������� ����������� ��������� ��� ��������� �1%������%� ���������� ��� ������ ��6��� %������� �����A!
�����
��� <����������������$����F�@�����(F�����"F�����$�@
������ � � ���� ��������� ��������� ������������������ ���� ���%������ ���� �������� � ����%��!
��� 2[Br ][Br ] 35
dddt dt
−= −
��� 2[Br ][Br ] 35
dddt dt
−=
��� 2[Br ][Br ] 53
dddt dt
−= −
��� 2[Br ][Br ] 53
dddt dt
−= �����
��� <����� ���.���������������� ������� .�� ���������� ������������ � ��� ���� ������ � � ����� ���������������� �%��� ����� � � �������� ���������������� �������� ���������������� 1%���� ����� � � ����� �������������
��)))�
����������� ��� �����
�� #������������������ ����������� ��������������� ���������� ����� ����%������ ����� �������� ��� ���� �� �����
�������%����� ����%������ ���������� � � ��������� ��� ���
�� ������ �������%����� ����%������ ����� �������� ��� �������
�������%����� ��������� �������������� � � ��������!
��))*�
�� ���� �A���������� ����� ��� ���� ����������������������� �
2A������� >�? >��? G���������−�� �!"� �!"� !*�×� �−
� �!"� !�� (!��×� �−
( !�� !�� (!��×� �−
���� ����� �1%������ ��� ���� ������ ����� ���� G���� 9� �� >�?�>�?� ��� G����9��� >�?�>�?��� G����9��� >��? ��� G���� 9� �� >��?
�
��)) �
��� <��� ���� ���������$����� �� /����� ��$/�������� ����� � � ��������� �� �A������ �
���[ ] [ ] [ ]2 2H I HI1
2 t t t
Δ Δ Δ= = −
Δ Δ Δ
���[ ] [ ] [ ]2 2I H HI1
2 t t t
Δ Δ Δ− = − =
Δ Δ Δ
���[ ] [ ] [ ]2 2I H HI
2 t t t
Δ Δ Δ= =
Δ Δ Δ��� ������ � ����!�� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � ���)) �
��� ���� ������ ��������2 FeCl3 + SnCl2��� 2 FeCl2 + SnCl4
������A������ ��� ������ ������ ����������� ���� ������ ����������� ������ ������ ����������� ����� � � ����! ��))��
��� ���� ����� ��� ���� �������������������� ��/0� >�? >�? ��'%'��� $�%� �!� � �!�(" �! �� �!��+ �!�4� �!)�( �!��+ �!�(" �! �+ �!� � �!�4� �!)�
���� ����� ���� ���������� ��� ���� ������ ����� ���� G���� 9� �>�?>�?� ��� G���� 9� �>�?�>�?�
��� G���� 9� �>�?� ��� G���� 9� �>�?!��))-�
��� F�� ���� ������� � � ��6���� ���� ����� � ����������� ����������� ���� ���� ��������� ���������� ���������� �����������������!���������������������������))-�
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ���
��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ���
��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ���
���
�� �� ! "��� ! 8������� ���� ��������� ������ ��1%������ �
���� ������ � ���
��������������� �����M�������� �� ���� ���������������� ���!
G����9��>�?>��? !!!���
21%������%��������� ��� ��������#�9��
�
� �
� �
�
�
>�?�9 �� �� �
F��%����%�����>�?� ����1%�����������������
G����9��
� �� � � �>��?�9���>��?����>��?
� @������ ����������9��
���� �9�
�
��9� !"
�� �� !�<����� �������������������
��9�2 303 0. log
[ ][ ]tAA t
����9�
2 303 205
. logt
����9�
2 303 0 6020. .×t
%�9� ()!*���
�� �� ! #���������%������������������������������%� �������������������� � ��������������������������%���� ��� ������ 6���� ������ &������� �%�� ���������� ��������� � � %� ���� ����!
�� �� ! <����� ������������������������-���%������ ������������������ ����������������������� ����������
�
�
�
� � �
� ��������
� �
��
� � �
� �
�
�
� � �
����������
�������
� ����������>�?�
�
� �� �� �� �������� ����
��� ���� �� ��� ��� ����
�
�
� � ���� �
����� ���������� �
����� �
��
�� �# ! #��������� �������� ��� ���������� ����� ������ ��������������� ��� ������ ����������� ������!
�� �� ! G����������� �6����������������%����� ������������� �����0��� ��!
� 8�������������� ���9���3�%���������������������9��!*�3� ����3����3�*��9��!4���
� �� !�#��������� ���#������%� �1%��������9���������
ln ln aEk A
RT� �
$������ � � ����� ���������
������� D�������� ������������������ aER
� !
� �� !�$�� .�� ���������� ��� �������������������������������� � � �������� ��������������
1/20.693
tk
� !
�� �� !�2
1 1 2
1 1log
2.303⎛ ⎞= −⎜ ⎟⎝ ⎠
ak Ek R T T
���9��������9�������4(�9��,(�;�����9�("����4(�9�(�)�;!�9�)!( +�:������;��
1 1log2
2.303 8.314 293 308⎛ ⎞= −⎜ ⎟× ⎝ ⎠
aE
150.3010
19.147 293 308= ×
×aE
���9�(+*4(�:���������(+!4�&:�����
��� �� ! G�����9��>�?�� >�?�
G���� 9� �>��?�>��?�
G���� 9�(��>�?�>�?�
� G���� 9�(��G�����
��� �� !�#�%����9���3�%� �������������� ��������������� ������� �� �� ���� ������ ��������!
��� �� ! >�? >�? G����/ � �1 ! !!!�����/ ��1 �! !!!������/ ��1 )! !!!������
0��� ���� ����� ���� C� �����9��>�?�� >�?
<��������������� �/���1�� 9�! �����������!!!������/����1��9��! ������������!!!����
E�������� �1�!� ���� ��� �����
(2 ) 2or (2) 2
( )
bb
b
y R
Ry= =
��%� 2�9� <��������� ��������A��������
��/����1��9�)! !!!�����<����1�!� ���� ���� �����
����������� ��� �����
(2 ) 8or (2) 4
2( )
aa
a
x R
Rx= =
��%���9��!�F������������ �������%��� �������2� ������� ���C� �����9� �>�?�>�?
��� �# !�#�� �78� ����� ����� ������������!100 10
910100 C
10 C
2 2 512 timesr
r
−⎛ ⎞⎜ ⎟° ⎝ ⎠
°
= = =
��� �#� � !����9��������������9���������
������9� �����J���D!� !!!���������9� �����J���D!� !!!����<����1!���������������������
2 12 1
ln ln ln lna aE Ek k A A
RT RT− = − − +
2
1 1 2
1 1ln ak E
k R T T
⎛ ⎞⇒ = −⎜ ⎟
⎝ ⎠
2
1 2 1
1 1ln ak E
k R T T
⎛ ⎞⇒ = − −⎜ ⎟
⎝ ⎠��� �� !�@����� � � �� ��������� �� ���� ������������%���!� /�� ���� ��� 6����� ��� ���������� ���!
��� �# !��B�@����+B@����@�
2 5 2 2
’ ’’
1 [N O ] 1 [NO ] [O ]
2 4− = + = +
k k k
d d d
dt dt dt
1 12 4
k k k′ ′′= = �����9���C�����9�12
k
�� �� !� ����%���� �������0��� ��!
�� �� !�<����� ��������������� ��� !�)���0������!�+���0��� ��1%����"���� .����!� ������1%�����9�"�3� %����9�"�3� ()�9�*,��
��� �# !�B�@��������B@������� D�@����<�������������������������������������������������� �
2 5 2 2[N O ] 1 [NO ] 2 [O ]2
d d d
dt dt dt
− = =
������ ����� 3 1 12 5[N O ]6.25 10 mol L s
d
dt− − −− = ×
3 2 1 12[NO ]2 6.25 10 1.25 10 mol L s
d
dt− − − −∴ = × × = ×
33 1 12[O ] 6.25 10
and 3.125 10 molL s2
d
dt
−− − −×= = ×
��� �� !� 0��� ���� ����� � � ��������� ��� ������ ��� ������9� �>�?�>�?!
B��� �������� //� ���� ///������� >�?� �� �������!2
1
7.2 10 [0.3] [0.2]
2.88 10 [0.3] [0.4]
a b
a b
−
−× =×
1 1
4 2
b⎛ ⎞= ⎜ ⎟⎝ ⎠
�2�9��B����������� /� ���� � /N
3
2
6.0 10 [0.1] [0.1]
2.4 10 [0.4] [0.1]
a b
a b
−
−× =×
1 1
4 4
a⎛ ⎞= ⎜ ⎟⎝ ⎠
��9� �� � ��� � �G����9��>�?>�?�
��� �� !�G���� �������� �� ������������ � � ���� ���������������������� �������������!�/������������������%���� �A����������%��!�$������������%��� ����������������� ��� ��������� ��� ���������� ���� �������%��!��� �� ! <�������������B����($�����B$�
3 2 21 [NH ] 1 [H ] [N ]Rate
2 3d d d
dt dt dt= = − = −
4 1 13[NH ]Given, 2 10 mol L s
d
dt− − −= ×
42 3[H ] 3 [NH ] 32 10
2 2d d
dt dt−∴ − = = × ×
4 1 12[H ]3 10 mol L s
d
dt− − −⇒ − = ×
��� �� ! <��� ���� ������ ���������F�@�
��������"F��
�������*$����(F��������($�@���G���� � � ��������� ��� ���� � �F��� ����F��� ��
21 [Br ] 1 [Br ]rate
3 5
d d
dt dt
−
= = −
2[Br ] 3 [Br ]
5
d d
dt dt
−
∴ = −
��� �# ! O������%����9� ()*�<��� �� ���� ������ ���������
1/20.693
( rate constant)t kk
= =
0.6931386
k⇒ =
� ��9�"�3� ������9��!"�3� ������
��� �� ! !�9��>�?�>�?� !!!�����!�9��>��?�>�?� !!!�����)!�9��>��?�>��?� �!!!������
������������������������,�9� �����9��M��� ����� 9� �>�?>�?�
��� �� !�<������� ���������A�������������������������������������������� �F�������%����������������������� ��������������� �F���������%��������!�M�������� � � �������������� ������� ���F��� �� 6���!� ������������ ����� ���� ��� ���� ��������� ����� ��� ��>8$�8@8$�?>$�?
��
�� �# � �� ���3� ���� ��� ��� ���3� ������ ��
���� �������%��� ������������ 9��������� ��
������ ��� 3� ������ �
2000/ 15
1000/ 16
10
10
T
T
e
e
−
−⇒ =
1000 10001 110 log log 10T T
e ee e− −
− −⇒ = ⇒ =1000
110 102.303log 2.303 log 10Te
−−⇒ = ×
101000
log 1eT
−⇒ × = − �1000
K2.303
T∴ =
�� �� ! <����� ���� ������ ���������2.303
loga
kt a x
=−
��� 2.303 100 2.303log log 2.5 0.0153
60 40 60k = = × =
#������ 1/ 22.303 100 2.303
log log 250 0.0153
tk
= = ×
����������9�+"!( ���!��� �� ! <����� ���������&�������
102.303
loga
kt a x
=−
#� %�����
101/ 2
2.303log
2
ak
at a=
−
��� 1/ 2 102.303 ln 2
log 2tk k
= =
��� �� ! ����������������������������������������� ��� �������� �����%���� �$��� ���� �����%��� � /8��!�$����� ���� �������������
�$�9��>$��?�>/8��?'��!� ���� ��������� �� ��� ����������� ������� ��� $��
���� /8��!
��� �� ! N2(g)���($��������B$����
2 2 3[N ] [H ] [NH ]Rate
3 2
d d d
dt dt dt
−= = − =
$����� 3 2[NH ] 2 [H ]
3
d d
dt dt= −
��� �# !����������(����([ ] [ ] [ ] [ ]
rate2 3
d A d B d C d D
dt dt dt dt
−= = − = =
B���������������������������� ����������������!
��� �# !�G����� � ���������9��� >� ?�� >� ?�
���� ������ � � ����������!�!�!������ ������ � � ����������!�!�!��>�?�9�>���?
1 0 0
2 0 0
[ ] [ ]
[ ] [2 ]=r k A B
r A B
� �
� � C��1
4 22
⎛ ⎞= = β = −⎜ ⎟⎝ ⎠
�
��� �� !��� ������� � ���������9���3� �������0��� ��
� ������ � � ��������� ����9� ��� �����9��� >�?�
� �� ����� ��� ��������� �������>�?�9��!� ��
�52 10
0.01k
−×= �9���3� �����1/ 2
0.693kt
=
1/ 2 30.693
2 10t −=
× �9�(+*!"��������� 1/ 2t � ≈ �(+4�
��� �# ! G���� ( )dx kCdt
=
'��!� !"�3� ����9���3��!"���������21.5 10
0.5k
−×=<��� ���� ������ ���������
1/2 20.693 0.693 0.5 23.1 min
1.5 10t
k −×= = =
��� �� ! @������������������� D������������������������ ���� ����� ��������� ���� ���%�� � � ����������������!
�� �� ! ��→� ����%��
/ � dx kdt
− = �� ������� 0[ ]dx k A kdt
− = =
$����� ������ � � ���������%�� ��� 6���!
�� �� ! /������/ /�� ���� //��������→�� �����→���������!)����� �!,�������������!�����!* �!��"���!*4"������ �����( � �������(
���� ���� ��&��� ��� ��������������� ���� �������� � ������� �� ������������ � � �������� �������������!
��� �� ! #��������������������������%���%��� �������� ��1%����� ����������� ��������� ���������%��!/�� �� � ������ ��� ���� �������� � � �������!
��� �# ! ���→����������������1%������� ������1%�������������A�������$�9���>�?0!� �>@�����9��?!� � �$�9��!∴ ���� ����� �� ������������ � � �������������!
��� �# ! (��→���
G���� � � ���� ���������9�[ ] [ ]1 1
2 3d B d Adt dt
= −
⇒ [ ] [ ]23
d B d Adt dt
= −
��� �� ! <������������������������������9��� ������ �#������%� �1%������
��� �# ! �B�@��→�+B@����@����� �� �� ���� ������ ��������!
����������� ��� ����
∴ �����9� �� >B�@�?� C
>B�@�?�9� ����D��9�4
51.02 10 33.4 10
−
−× =×
��� �� ! 2�6��� ���� ��&�� �������� ��� ������������������!�-�������� ������6��� �������� ���� ����� ��������������������������������������������� ������������!
��� �� ! 2[Br ][Br ]1 1 3 5
dddt dt
−− = + �9������� ���������
⇒� 2[Br ][Br ] 3 5
dddt dt
−= −
��� �� ! �<��� ���� ���� ������ ���������� ����� �������
����������� � � � 11ln akt a x
= −��9������������������������/�9������������������%����#�� %�9� %�����/�9��D�
⇒ 11/ 2
1 ln/ 2
= −ak
t a a�⇒� 1
1/ 2
1 ln 2=kt
⇒ 11/ 2
0.693kt
=
�� �� ! #��������� ���#������%� �1%������
2 2 1
1 2 1log
2.303ak E T T
k R T T−⎡ ⎤= ⎢ ⎥⎣ ⎦
��������� 9� ����������� ������!�9���� ��������9�)!( +� :�;��������
��� ������� ���� ����� �������� � � ���� ��������� ��� ����� ������ �������%����� ������ �����������!����� �����%������������������� ����������������������!
�� �� !�<��� ���������������������� ����G���∝ >�?�>��?�!�@��%����%��������������������������<����A�������� �� !*�×� �−∝ >�!"�?��>�!"�?� �!!!���<����A�����������(!��×� �−∝ >�!"�?��> !��?� �!!!����<����A��������(��(!��×� �−∝ > !��?��> !��?� �!!�����@������������1%������ ��������� ������������� �
�9�1.00
0.50
x⎡ ⎤⎢ ⎥⎣ ⎦
����� �9�������� �9�������/�9��
B���� ������� �1%������ ����� ��� �1%������ ������� ����
��9�1.00
0.50
y⎡ ⎤⎢ ⎥⎣ ⎦
����9������1�9�
��%� ����� �1%������ �� ��G����9��>�? � >��?��9��>��?!
��� �# ! <��� $����� �� /���� �$/����� ���� ����� � ��������� �
2 2[H ] [I ] [HI]12t t t
Δ Δ Δ− = − =Δ Δ ΔB������������������������������ ��������������������� ���� ���� ���� ����������� � � ����%��!
��� �� ! <��� �� �������� ��������� /�� ��1�� �� 4��→����%���� ���� ������ � � ��������� ��/� ��1� �� 4!� M��������������%��� %������� ������� ��� ������������������� ���� ��� �� �� ������ ������ ��������!
��� �� ! ������→��0��� �����9������� ����
������ ������ � � ��������� �� �/��� 1�!-%������ ���� ���%�� � � �A�!� �� ��� ���� (�� ��� ��� ��������� � �1%�����!
�! ��9�� >�!� �?��>�!�("? � !!!����!)��9�� >�!��+?��>�!�4�? � !!!�����! ��9���>�!��+?��>�!�("? � !!!�����
E���������������������������
( )0.80 0.0700.10 0.035
y=
⇒�����9�)��⇒��1�9�(!;������� >�?� ��������� >�?� ����%������ ����������)����!E���������1!� ����������1!� �����������
( )0.10 0.0240.10 0.012
x=
⇒�����9� ���/�9��!;������� >�?� ��������� >�?� �� ��%������ ����� �����%�� �����!�$����� ����� �� ������������ � � >�?!�����∝� >�?�!��� �# ! M�����������6������������������������������������� ����� ���� ������ ������� �������� ���� ����� � ����������� ��������!
���
�� ����������� ������� ������������� ���������������� ��� ����� �� ����������� ��������� ��
������� ��� ��� ������ �� �� ��������� ����� ����������������������
��� �� ���� �������� ������� ���!����������������
��� "�� ���� ������� ��� ���������� ����������� ���
��� "�������� ���� ���� �������� ���� �������������� ���
�� ��� ������������ ������ ������������� ��� ������ ��� ���������� ���� ��� ��� ������������ �#��$������������� �%&� �'�"���(�)*+ &&� �,�"����(�-�./+&&&� �0�$1���(�-�**������������������������������������ ������� &�2�&&�2�&&& ��� &&�2�&�2�&&&��� &&&�2�&&�2�& ��� &&&�2�&�2�&&
������ � ����
�� 3������������������������������� ������ ��� ��� ��� ���� ��� ������ ������� ������ ��� ��������������
������ � ����
�� ������ ��� �� ��� ���� ���� ��������������� ������������ ���� �������������� ����������������������������������������� ����������������������������������������� ����������������������������������������� ��+�������������������������
������ � ����
�� ������ �������� �� ���������� ��������� ����������� �� ������ ��� ��� ��������������������� ������!������� ��� �������� ����� "���������� ��� �������������
� ������ ����������
�� ������ �������� �� ��������� ��� ���� ��������� ��� ������ ��� ���������� ���������
��� "���������� ��� ���������������� ������!������� ��� �������� ��
�����
� &�� 3��������� ����������� �������+� ��� ������ 45�� ����� �� �� -� ���� 4� ��� ���� ������� �� �� *� ���� 6� ��� ���� ������� 4� ��� ���� �� ��������� ������������� 4� ��� ���� �� �������������
�����
� ������ ��� �� ��� ���� ���� ��������� ����������� ������ � ��� ������������� �� ���� ���������� ���������� ��� ��������� �� ��� ������� ��� ���������� �� ����������������������������� ����
���� ��� ����� ������������ �� ���� ��� ����� ������� ��� �������
��������������
�� ��� ���������� �� �� �� ���������� ������������� ��� 7������ ��� ����� ���� ������������ ������� ����� �������� ��������� ������ ��������������� �7�������� ����� �����
��� &��� ��� ��������� ��������� ������ ��� ����������������+� �������������� ��������������� ���� ������ ��� ����������� ���������� �5�� (� �� ���� ��� ������������� �5�� (� �� ���� ��� ��������� ���� ��(� �� ���� ��� ��������� ��5��
���x
p Tm= × ����
��� ���8�������� ����������� �������� ��� ����������� ��� ������������� ������������������������������� ��� ����
�������� ��� ������� ��� ����������� ��� ���� �� ����������� ������ ���
������
�������
�� ����������� ���
������� ��� ���� �����
��� ��� ���������������� �������� ���� �������
��� ��� ����������� ��9�� ����� �������������������
��� #� ����� �� �����5��� ������ ��� �� ��� ��������������� ��������� �� ����������� �� ������������ ���� ����� ����� ����� ���� ��� :���� ��� � ��� 45�
������
��� ������ ��� �� ��� ���� ���� ������������ ��������� ��������� ����� ������� ���������������� ;������ ��������� ��������� ���������� <����� ��� =����� >���������� ������� ������
��� ��� � ��� ����� ���������� ������������ ������� ������ ���� �������� ��� �������� ������ ��� �������� ���� ��� ������
������
��� #��������� ��� ��� ����������� ������ ����������+� ��� ���� �� ��� �������� ��������������� ��� ������������� �� ���������������� ��
��� ������ ������ �� ��� ��������� ���������� ��� ��� ����������
��� �������������������������+������������������� �� ����������� ������ ����
��� ����������� �������� ���� ����� ���������� ���� �� ��� �������
��� ����������� �� ��� ��� ����������� ������ ��� ��������
����!�
��� >���������������������������������������������� ������ ��� ����� ������ ���� ���� ������ ��
����� �������� ������ ��� ����� ������ ���� ������ ��� ����
�������� ����������� ���� ���� ��� �������� ��� ������ ��� ��� ������ �����
������
�� ������ ��� ���� ������� ��������� ��� ������������ �� ���� ��� ������ �� �� ��������� 1�� ���������� ��������� ����������
�������� ���������������� ��������� ���� ������� ������ ��� ���������� #���������� ��� ���� ��� ���� ������
������������ &�� ��� �� �������� �������� �����
�� ������ ��� �� ��� ���� ���� ������ ����������� ���� ������ ��� ����������� ������������ ;������� ��� "������������� 3���������� ��� ���������������� ,�� ������� �������� ������
��� #����������������������������������"0"������������������������ �������� ��� ������������ ���������� ����� ��������� ������ �""#�
��� ������������������+����������������������������� �� ����� �������+� ������ ������� ��������� �� ��� �������� �������������� ���� �������� ���� ������ ������� ����� �� ��� ������ ����� �""�
��� #� ���������� ������ ���� ��������� �� ����� ���� ���� ���� �� ���� 4-��������4-����� ��� 4-��������4-������� 4-��������4-����� ��� 4-�������4-���
�""��
��� ���� �� � �������� ������� ��� �������� ���������������������������������������������������+� ������ ���������+� ����� ������� ���������� ������������� ��� ������������ �������� ��� ��������
�""��
��� 3�����������������������������������+���������� ���� ��5��� ������ ����$� ��� ������ ���� ��������� ����� � ��� 45���� % ��� ���� %� �""��
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ���
���
�� �����"�����������������������������������!�������� ��������� ��� ���� ���� �� ���� ��� ��� �����9 ���� ��������� �������
�� �����"������������� ����1
Coagulation value8� �� ��� ������������ ����+� ������ ��� ���������������� �� ��+� ��� ������� ����� ��� %0�$1����2��,�"����2��'�"���&&&� ���&&��������������&��� ��� �� 3��� ��� ��� 7����� �� ������� ��� �������������������������������������������������������� �����#������������������������������������ ��� ������ �� ��� ������ ��������+� �������������&'�'+����(�:���#�����(����:����3��� ��� ����������� ��� �����+���� (� :�� ���� ��� ��������������������(�:��
�� ��� ���������� ��� ��� ���������� �� ������ ������������ ��������� ����� ��� ��������� �� �������� ������ ��� �� �������� ��� ��� ��� ��� ��� ���������� ����������������������������������������������������� ��� �� 3��������� ����������� �������%
1/ 1; 0 1nx
k Pm n= ⋅ ≤ ≤
� ��� �� ��� � ��� ��������� ����� �������� ������������ ���� ��������7����� ��� �������������+� ������ �������� ����������� ��
��� �����x
p Tm= ×
��� ��� ��8�������� ����������� �������� ��� ������� ��� ����������� ����� ���� ����������� ���� ����������� ���� ����� ��� �������� �� �� �������� ������������������������� ������������������ �������� ��� ���� ����������� �����
X
Y
a
b�
log PO
log K (intercept)
logx
m
1slope
n=
���������������������3����������������������������
��� ������CH3 –– CH2 –– N – (CH3)3
+
11
Cl–
N+ Cl–
Polar part (hydrophilic)Non-polar part (hydrophobic)
��� �������CH2O COR
CHO COR
CH2O COR
H OH
lipase
hydrolysis
CH2OH
CHOH
CH2OH
+ COOHR
Glycerol
Fatty acid
��� ��� ��#���������� ������ ������ ��� ���������� ����� ������� ��� ����� ����� ����������� ����� 7�������� ������� ���� ���� �� ��� ������������� ����� �� ��� ��������
��� ��� ��0������ ��� ��� �������� ��� ������������� ��� ��������� ��� ������������ �� ���������=������� ������������� ���� �� ���������� ����������� �������������������� ����������������� ��� ������������ �������� ����� ����� ��� ���� � ��� ������ ������� ���� ���� ��� ��������� ���������� ����� ��������������������� ������������������������#���� ������������� ��� �������� ��� ���������� ������������� �������������������������������������� ���� �� ������+� ��� ���������� ���� ��� ��� ���������� ���������� ������� ���?������ ��� ���� ���������� ���� ��� ��������� �����#������������������������������������������������� ��� ����� ����+� �������� ��� ������������������ ����� ���� ������� $������ ������� ������������� �� ���������� ��� �� �� ���������� &������+� ����������� ������� ���� ������� ������������� ��� �� ,�� ������� ���������� ��� ��������������������������������������������������������� ������ �� ��������� ������� ��� ����� ��������������� ����� ������� ��� ����������� ���������������������� ����������������������������������������������������������������������������� ������������� �"0"���#�� ����� ��������������������������������������� ���������������� �����,����������������������������������������� ������������ �� �� ����� ���������<����� ���������������������+�����9�� ������������������������ �����>��������� ������������������4-�������4-������>������������������������������������������� �� ����������������� ��� ��;�������� ��� ��� ������� �� ���������� ����������� �� ��������� ���� ��� ��������� �������������� ��� ����� �� �������� �������� ��������������������� ��� ������� ��� �� #��������� ��� 3��������� �����������������+
1log log log
⎛ ⎞ ⎛ ⎞= +⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎝ ⎠ ⎝ ⎠x
k Pm n
�������������� ��������� � ����� ����������������� �����
�� ����������� ������������� ������� ������ ������������������������������������������ ���������� ��� ��� ����� ��� ����������������� ��� ��!"���
������ ���
�� #����� ������ �� ��"�� $� ����� ���� ������ ���"��$$�������� � ��������������� %
�������� �������������&����������������������� ��'�����"���(����)����*������������������� ��+����� ��� ����������������
�������������������������������������������������&�� � ���"���
���+��� ������� ������������ �������������&"������������������������������������� ��,"�������������
����% � � �
��� ��� ���� ����� ������� ����� ���� ��� ������ ���� ���� ����� ������ ���� ����� ��� ���
������ � ����
�� $� ���� ��������� �� ������ ���� ���� �"��������-��������������������������������������"����� �"��"�� ������������ ������������� ������ �$�� �"��������� �"���"�� ��������� ����$$���"������� ������ ����
�� .#������ ���� "�"����� �� �"�� ��� �������� �����������/�0"������������� �����$����$$������� ������ ��1���� ��"�� ��� ���� ������������2$� #����� �������� ���� �� ���� "�������$$� #������������������� ������"���� ����������� $�����������"��$$������"����� $������"���"��$$������������� $����$$�������"��
��� $����$$���������� ����������������
�� 3���� � �� �"�������� ����� ���� ����� ��� ������"���� 4���� ��� �� ��"������ ��� ������5� � ������ �� �"��� �"���"�� ��� ��"��� ��������� ���������������� �����������"���� ����� ����� $��� �!"�"�� ��"��� ��� ������-�������������"�� �� ��������������������������� ��������4��� ����� ����� �0� ��� �0���� 6�� ��� �0�
����������������
�� 4��������� ����������� ������� ���"���� ������� ��� ����� ����� &��0� ��� ,�0��� 0 ��� *��0�
����������� ����� ����
�� &�"���"���������������������"�����&��0������������������������������"������� &��0��7�6*�7���&�*���� &��0��7���*��7���&�*���� &��0��7����&�*��7���*���� &��0��7�8*�7����&�*� �����
�� 9����� �� �� ���� ����� � ��� ��������� ���2��� #�������� ��� �������������� ,���"���� ��� #� �����
�����
�� 9����� �� ���� ����� � �������� ��� ����������������"����������������"��������������� � ��2��� #� ���� ��� ������� ����� ��� ,�����"�
����
��� 9����� �� ���� ����� � ������ �� ������� ���"������� ��� ���&�5��������2��� (�����$ ��� �����4���� & � ���&" ��� ������*�
����
�������
�������������������� ��������������������
�����������
���
��� 4�������� �����������5��������������������"����� �� ���� ���������� �� ���"��� ���$������������������������� ��������������� ���� ��� ���� *��0�����7�:�0������;*�����7�:�0����
��� ���0���������0����7��0������� ��0����7���0�����������0����
��� ;�����7�0�������;�0��� ����� � ���
��� �"������������������������"�"��������������������������������������9��������� �������� ��"������������������������������� ���������� ��� ��������� ������ 2��� (���� ��� ������ ��������� ���������� ��� &� �����
�����
��� 9������� ��������� ����������-���"�� ��������� �� �� ����� � �� �"������� ��� ��������"���� ��� �� ��"�2��� 4����!�<��� ���� �"������� ��� ������� ���
���������������6������ 4����!�<� ���� ������ ��� ����� ���"������� ��� �� �������� 3���� ��� ���� �"������� �� ��������� ��
���������������� ������������ ����� ��� ���� �� ���� �"������
���"�� � � ���� ��������� �"�������������
��� 4������������������� ������������������� ����������������� ����������������������"�����������������
�� �������"������� �� ��������� ������� ���� ���"����� ���
������� �����"����������� ����������� ���������� �� ���� ����������
���� ����� �� ���� ���"������� ���������"��������� ���� ���"����� �� ���
����� ������ ���� �� ���� ����������
��� ������������ ��� ��������� �� ��� ����� # ��� �
�"""�
��� ,"��������� �� ��"���"�-� ��� ���������������� -� ���5������� 6��=�� ��������� )����=�� ��������� 6���=�� ��������� ������5=�� ������ ����������"""�
��� �����"�� ��������������� ���"������ �����"��������������� ������� ������������ ������� �����"�� �����"�
���������� ����� � �� ���������� ����������������"����������"���������
��6�0� ����������""�
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ���
�������������� ��������� � ����� ����������������� �����
�� ���� ����������� �� ��� ��� ������� ������������ � �����������������
�� ��� ����������� ������
��� ��� ���� ������ ��������� ��� �����������������
>�����7�?���
�����7�;6�0�����7�0�������>@������A
�
�����7�>06�
����
;@������A�
�����7� ������;�����7�@ �����A��
����
�� ���
�� ����� $�� ����������������"�����"����;�"�0�7��"�����B�"�7��0�
�� ���� ��&��� �������� ���� ��"���� �������� ��� ���!"���� ������� ��� ����� �� �� �������� ������� ����� �
�� ���
�� ������0��������������������������������5��,�0- 0-� *��0��� ��� ��� ���"���� ��� ������9����������������� ���������������� ���5��&��0�����������"���� ��� ��� ���� ������������������
�� ���� �� ������������ ����"��� ������ ��"����&��0��-�������������&�*��������"���������*���������������;C� %�>C� %�;C��+"�� ������������ �������"�������� �� ��"���� ��������� ��� �"����������"��� ���������� ����;CCC<�� �� DCC<��
�� ���� ��#� ������ ��� *��0�� ��� ������ "��ECF��� ����������
�� ���� �� ,� � ��� ������ ��"�� >F� ����� ������ ���"������� �"��� ���#-� ,-� ��-� ����� �������"��
��� ������G��&�5������������"��������"���������� �� ���4��
��� ���� �� ��� � ��� ������ ��� ���� ��������0�7���0��������0�
��� ���� ��H����� �������� ������� ���� ���������� ���� �������� �� �"������� ��� ��� ��� ����5�� ����"�������������"����������������"�����4���������������������������"�������"���������������
�������&� ��������������� ����-�& ������������ �������� ������� ��� ���������� ������ ������ ��� ���#��I&���"�� ��� *����� ������� ������� ������� ��������
& ���7�>�������;��& ������7�����;��& ������7� ������ ������7�;&
��� ���� �� 4��� �������� ����� ��� ���� �� ��������!�<�� ������ �� ���� �"�������� ���� ������� �������� ������ ���6����6���-� ������� ����� ����� ��������"����������"�����������������4���������� ����� ��� ���� �� ������� �� ������ ����"��������������������0���4�������-��������� ������ �"�������� �� ������ ������ ���������������������"�������6�����"������������ ������� �� ���� ����� ������ ���"����
��� ������������������������"�������������"�����"��������-�(�-�(�-������������������������������-������ ��� ������ � ���� ���������� �� ��"������� ����"������� ������� ��� ����� ������ �� ����������
��� �����������������������������������4��������0��-�� ��� �� ��� ����
��� ������&�"���"�������������������6��=������������� ����� � ������� ��� ��"�� DD�DF� �"���4��� ����� "���� ��� ����� ������� ������� �� �������������4���"����������������"���J&�=-���������������-����������� ������ �������"����� ��"��������&����)�-������� ����� ��� ������������ 4��� ������ ������ �����"��� J&�=-������� ����� ��� �����0� �����������,"���J&�=�����������������������������������������-� ���" �� ����������� ������
��� �����������"�����������������������������������"��������"����������"�������������*����� �������� ��5��� ��5������� ������� ��� ����� 4�����������������������������������������5�������+"�� � �����������-� �����"�� ��� ��������� ������������������� ��� ���������� ��� ����
���
�� ������ ���� ������ ��� � �� ���� �� ���������������� �������� ������������������� ������� ���
������� ���������� ���� ��� ������ � ����� ���� ��������
������������ ����� ����� �������� ����� ���� �����
���������� ��������
���� ! � � �
�� ����� ��� ���� ������� ��� ���� ����� �����"� ���� ����� ���� ���
��� ����� ���� ��� ���� � � ���������
� #� $�" ��� �% ���� ��� �� ���"��� "�����
� & � ����'
�� ��(���
) ��(���
��� ��(���
) ��(���
�"� ��(���) ��(�
�� ��� ��(���) ��(�
��
������ ���
�� *�" �� "�������� ����� �� "����� # $���� ����������� �� ��� ����� �� "����� ##�� ��+ �� "����"� ������,
�������� ������� ��� -�.� ��� ���������
�"����� � � -�(� ���� ����� ���� ��� -�(.� ����� ������� ��� -�.� ���� �����
�������
���� ! � � �
�� ���� ����� ��� ������� ���� ��� ���� ������"� ��� ����� ���� ������� ��� ���� ���� ����� ����� �� ���
�� ������������ ���������������� ���������
�����
��� �� �������������� �� �����������
�� ��� ������������� ���������� �������" "�� �� �������" "�� $���
�������" "�� �� ���������" "��,�"� �� �� �������" "���,
��� �� �� ��������" "���, ����� �����
�� /�" ��� �% �� %����$��� ������ �� "����"�%�� �� ���� �����"����� ������ �% ���������"����'�� �� 0 #� 0 .� 0 ��� ��� .� 0 ��� 0 �� 0 #��"� #� 0 �� 0 ��� 0 .� ��� ��� 0 �� 0 .� 0 #�
����� �� ���
�� /�� "����� �� ���� $�� "��", 12(� �������"���� ���2(���) 2( �� 2(���� ���2(��� �� 2�(�"� ���2(��� �� 2(���� ���2(��� �� 2( ����� �����
�� ����� �� %����$���) �� "����"� ����� �% "����� ���� 1��(� 3 1��( 3 1��(� 3 1��(���� 1��(� 3 1��(� 3 1��( 3 1��(��"� 1��(� 3 1��(� 3 1��(� 3 1��(
��� 1��( 3 1��(� 3 1��(� 3 1��(�
����� �� ���
�� ������ ����"��� ������� �% 1��(� �� ��� ���� �� ���"���� ��� ������ �% ����������� �� �4������ ���� �% ���������"� ������"� �% �$� 5(1 ������ �� ��� �&1
������� ������"� �% ��� 5(1 ����� �� �$� �&1
�����, ����������������
�� �� ������� �% �� ������� ������ �%�� ������� ����� �� �� �� �����1. 0 1# 0 1 � 0 1��,/� �4����� �� ���� ������� ����� �%������� %�������'
�������
��������������
����������������
����������� ��������������� �����
�� ���� �� ������ ������� ����������$��� 1. ����"����,
��� �� ���� ������ �% 1. ����"���� �������� �� �� ���� ������� �����,
�"� �� �%%�"� �% ��"��� �������� �� ��"����"�� �� %������� $�" �������� �� 1.����"���,
��� �� ���"������������ �% %������� �� ��"���� �� %�� ���� �������� �� �� �����,
����
��� /�" �% �� ��������� ����� ����$ ����"����"�'�� (� ����"��� �� ����,��� (2. �� ������"�����" $�� (�2
�,�"� (.� �� � �4��� �% %�������,��� ���(� �� � ������� �% ���"����" "��,
����
��� �� %������� �% �� �4��� ���) (����� %���
�4���� ��� �������� %���� � �4������" ����� � ���������" ���� � ��$� ����$ !(��� 6 �� ��(�
��� 7 ����8 9 5:;: +< �����
(���� 6 �� ��(��
��� 7 ����8 9 6=>? +< �����
���) ���"��� �% %������� �% (�� �� �� ����� ��%������� ���� ���� (�� �� ������"�����"$�� ����, #� �� ��� �� �� %"� ��)�� (� ��� � "���������� ������ ��@� ��
�4���� ������ �4���� �� ���� ���"�����������"� ������� �% ���"���� �� �4���� ������� ��
����� ��@� �% �� ������ ���"���� ��������� ���$���� �� ��������
����� �� "������ ����� �� "��%��������,
��������������������������������������������������������������������
� � 2������� ���4��� �� ������ ���4��� ������ ���������� �� "�����, /�" ���������� ��$� �� ��� �% ���� "��������) ������ �� �� ����'�� #� ������� �� $���,��� #� ���� � %��� �����������,�"� .���� A"������B,��� #� ����"��� ����, � � ����� ����������
��� �"����� �% �������" "��� �� ������ �����������"����� �� �� ������� 1�� 3 1��� 3 1������ 1��� 3 1�� 3 1����"� 1��� 3 1�� 3 1������ 1��� 3 1��� 3 1�� ����
��� /�" �� �� ��������� "�� �� �� %����$���'
�� 1��(� ��� 1��(��"� 1��(� ��� 1��(�
������ ���
��� /�" ��� �% �� %����$��� ����"���� "�������� π ����'�� �(� ��� 2(��"� �(� ��� 1�(
������ ���
��� /�" �% �� %����$��� ���� ��� ���� �4������ �����'�� C����(� ��� �21������(��"� C��(� ��� D����(���
������ ���
��� #�����%� �� ��"����"� ��������) �������� ������"��� -�(�!�� -�(� ����"��� �� ����� ����,��� ���� �� %��� �π � �π �����,�"� ���� �� %��� ��� � �) σ �����,��� -�(� ����"��� �� ��������,
������ �!�� ����� ���
��� #� $�" �% �� %����$��� "��������) ���������4����� ����� �4������ ����'�� 2�1� ��� 21��"� 2�1 ��� 21�(1
����
��� /�" �% �� %����$��� ��������� �� ��� ����%�� �4�"��� �% ��������'�� (����������" "�� �� ���� �� ��
���%"���� �% ������ �����������,��� 1������������ "�� �� �������" "��,�"� ��� �4�"��� "����� �������� %���
"��������� ��������,��� ��� �4�"��� "����� ����� ��� � (
���� �� ��� �&(1 �����, ����
�� ������ ����4��� "� �� ������� �� $�" �%�� %����$��� ��"����'�� ��(� 6 � Δ⎯⎯→��� .����(���
Δ⎯⎯→�"� � 6 1��(�
Δ⎯⎯→��� 1��(� 6 ���
Δ⎯⎯→ ����
�� #� $�" �% �� %����$��� ���������� ������� ������"� �� ��� ����"��� ""������ ���� �������� ����"��� ����� ��'�� 1. 3 1�� 3 1 � 3 1# ! ��"������ "���"
���������� 1�( 3 1�� 3 1��� 3 1��� ! ��"������ ���
�����
���
�"� 21� 3 �1� 3 ��1� 3 ��1� ! ��"������"���" "�"���
��� �(� 3 ��(� 3 ��(� 3 ��(� ! ��"�������4������� ��$�� �"�#������
� (4������ ����� �% � �� 1���() 1���(�)1���(� �� �����"�������� 6E) 6F) 6; ��� 6F) 6E) 6;�"� 6F) 6;) 6E ��� 6E) 6;) 6F
���
�� �� "����"� ����� �% ��"������ ���� ������� �� %����$��� ���"��� ���� ���( 3 ��(� 3 ��(�
�
��� ��(� 3 ���( 3 ��(��
�"� ���( 3 ��(�� 3 ��(�
��� ��(�� 3 ���( 3 ��(� ���
�� 1�$ ��� �������� �4���� ���� �� �������
�� �(
�'
�� G ��� ;�"� H ��� F
�"�#��� ��
�� ����� �� %����$��� $�" �� �� ����������4������� ����'�� �� ��� #��"� ��� ��� .� ��$�
�� �� ����� ��� �% �@��� ����"��� �(��"������� �%�� :σ �� :π ���� ��� Hσ �� :π �����"� :σ �� Hπ ����� ��� Hσ �� Hπ �����
��%�
�� /�" ��� �% �� %����$��� ������ "����"������������� �� ��"������ "�� �������� �% ������� "���'�� 1(��( 3 1(�� 3 1(��(� 3 1(��(�
��� 1(��(� 3 1(��(� 3 1(��( 3 1(���"� 1(��(� 3 1(��(� 3 1(��( 3 1(����� 1(�� 3 1(��( 3 1(��(� 3 1(��(�
����� ���
�� �� ���"������������ ��%%����"� ���$��� 2�� . �� ������ �� �� ���$��� 2 �� 1 ����� ������ ������ �% 21� �:,F �� �� ����� ���� �% 2.� �?,H ��, ��� �� ��"����� �� 21� �� ����" ������ �� ���� ������
�� �� �� �������� ����"����� $���� ��2.� ���� �� �� �� ��� ����"����
��� �� 21� � $��� � �� 2.� �� ����" �������� ���� ������ �� �� �� ��� ����"����
�"� �� 21� �� ����" ������ �� ���� �������� �� �� ��� ����"���� $���� �� 2.����� �� �� �������� ����"�����
��� �� 21� � $��� � �� 2.� �� ����" �������� ���� ������ �� �� �������� ����"�����,
����
�� /�" ��� �% �� %����$��� ������ �� ��� ��""����"� $�� �� �������� ����� �������'�� .� 0 ��� 0 �� 0 #� ! ��� �����"����� ��������� .� 0 ��� 0 �� 0 #� ! (4������� ��$���"� 1# 0 1 � 0 1�� 0 1. ! �"���" �������� �� $������ .� 0 ��� 0 �� 0 #� ! I��"������������,
����
��� #� $�" �% �� %����$��� ����"���� �� �� ������� �� ��� ����'�� 2.� ��� ��.��"� .� ��� ��.� ����
��� /� �� �� "����"� ���������� ���$��� ���1 �% ������� ��������� �% ������ �4���) 2�(��1��) ������ �������) 2�� ��1��) ��������������) 2��� ��1�� �� ������ ���������2��� ��1��'�� �1� 0 �1� 0 �1� 0 �1���� �1� 0 �1� � �1� 0 �1��"� �1� 3 �1� 3 �1� 3 �1���� �1� 3 �1� 3 �1� � �1� ����
� � /�" ��� �% �� %����$��� �4���� �� �4��"����� �4���� ��������" �������'�� �(� ��� ��(��"� �(� ��� ��(� ����
��� /�" �% �� %����$��� $���� �� �������������� ������'�� ��.� ��� �.��"� -�.� ��� .� ����
��� ����� C) �) .� �� D�) �� ������� $�""� %��� ���� �� ��� ����� "������� $��"������ ���� .� ��� D��"� C ��� � ����
��� /�" �% �� %����$��� �������� �� ����'�� ����"�� �4����� ; "���������� ������ ��
��� "�������,��� ��� ������ �% .� �� ���� �� ���,�"� *��###� �4������ ���� �� ���� ����� ��
*��##� �� ������ ����,��� I������� �% :F � �� ��$� ���� 6 E �� 6F
�4������ �����, ����
��� /�" �% �� %����$��� ����� �� $����'�� 21� 3 �1� 3 ��1� 5 "���"��� �� 3 � 3 3 � 5 :� #�
����������� ��������������� �����
�"� ���(� 3 *�( 3 2�( 3 C�( 5 ���"��� ��� 3 2� 3 C� 3 ��� 5 ����" �����,
����
��� �����"� ����� �% :� ��������� �������� ����%����$��� �������� �) ) �) 2) ( ���� 3 � 3 � 3 ( 3 2��� 3 � 3 � 3 2 3 (�"� � 3 3 � 3 2 3 (��� � 3 3 � 3 ( 3 2 ���
��� /�" "������� � ���� ����"����'�� -�.� ��� -�(.�
�"� -�(�.� ��� -�(� ���
��� /�" �% �� %����$��� �4���� �� ���� "���"'�� ���( ��� ��(
�"� 2�( ��� ���( �$$$�
��� /�" �% �� %����$��� �������� �� �� ������"����'�� �"���� ����������� /��� ���������"� J�� ����������� K����� �������� �$$$�
��� /�" �% �� %����$��� �� ���� �� ����������� �% "������'�� �� *�(� �� C*�(�
��� (��� C*�(��"� (��� *�(�
��� I���� *�(� �� C*�(� �$$$�
� � J������ ��� �% $�" ��� �% �� %����$���%������@��� $���� ��"���� �� "����� �% �� ����'�� �������� ��������� ����������� �% �����"� L����� �������� ������ �$$%�
��� /�" �% �� %����$��� � �� ����� ������������'�� ��1� ��� ��1��"� 21� ��� �1� �$$��
��� �� ����"���� %����� �% ������������"�� ��
��
O
PH OH
OH
���
O
POOH
OHHO
�"�
O
POH
HH ��� 2��� �% ����
�$$��
��� /�" �% �� %����$��� ����� � �� �����������'�� �5� ��� (5(�"� ��5�� ��� ��5�� �$$��
��� �� ���" "�"��� �% ������� �% �� K ������������� ��"����� �� �� ������� 21� 0 �1� 0 ��1� 0 ��1���� ��1� 0 ��1� 0 �1� 0 21��"� ��1� 0 �1� 0 ��1� 0 21���� 21� 0 ��1� 0 �1� 0 ��1� �$$��
��� ����� �� %����$��� �4����) �� ��$��� "���" ���� ���(� ��� ���(���"� ��(� ��� ��(�� �$$��
��� /�" �% �� %����$��� � �� ����������"���� %%�����'(a) I (b) Br(c) F (d) Cl (1996)
��� /�" �% �� %����$��� ���������� "�"���"������'�� ����(��� ��� ����(���
�"� ���(� ��� ����(����$$��
��� J�"���� �% ������ ��������� $�� ������������� ���������� ��� ��� ������� ����"� ������ ��� ��� ������� ���,
�$$��
��� ����� H? +� ���� �� ���) ���� �� � �@�������, /�" ��� �% �� %����$��� ������������� �@��� �� �@��� ���� �� ����'�� #� �� ����%�"�� �� �� � �� ����� L,K, �������,��� ���������� �% (� �� (� �� � ���������"
��"����,�"� (@��� � �������" ����� ����"���,��� #� �� ��%�� � �� ����� ���%�� �������,
�$$��
� � �� ���"�����" "��%�������� �% � ������� ��:�� H�� H�� E�� E��, /� �� �� ����" �������% �� �������) $�" �� M��� ����$ �� ����������� �� �� �������" ����'�� EG ��� ;N�"� EE ��� E; �$$��
���
��� /�" �% �� %����$��� �4���� �% �������� ����������"'�� 2(� ��� 2�(��"� 2�( ��� 2�( �$$��
��� /�" �% �� %����$��� �����"�� �� %��� ������� �������� "�������� ������� ����'�� #� ��� #�
�
�"� ��� ��� ��� �$$��
��� /�" �% �� %����$��� %�������� ���� ��� �4���'�� 2. ��� �.�"� ��. ��� ��. �$$��
��� /�" �% �� %����$��� ���"��� � %��� �������� �% ���"�����'�� # ��� (�"� ��� ��� 1� �$$��
��� /�" �% �� %����$��� ���� � ���������������"� �� %��� �����'�� O) 2�) �� ��� 2) *�) ���"� 2) () . ��� K) ��) *�,
�$$��
��� � �������� �% �������� ������� �� ������ $���" �% �� %����$���, /�" ��� $���� ��������������'�� 1������� ��������� ������ ���4����"� ������� ��� #����� �$$��
��� /�" �% �� %����$��� �������� �� �4��"���"�����"���� �� �� ���"�������� �% � �������������� �% ��� "�������'�� �� ��� ��"� �� ��� 2 �$$��
��� 2����� �% ���"����� ���� �� �� %������� �%�������� ����"��� ���� G ��� :?�"� H ��� > �$$��
��� ����"�� �� ��"���� $�� �����" "�� ������� �(� �� �(���� ��((1���"� H1�((1��$� ��������� �� ��"����, �$$��
� � 2������� �� ��������� ��"���� ������� ��"����� ��� ��� � ����� ���"�����" "��%����������� �� � ��$ ����" ������"� ��� ���"������������ �� %���� ����� �����"����� ������ �% ��� ����"��� �� %����
��, �$$��
��� 1��(� �� �� ����"��� %����� �% � "�� �%��������, #�� ��� �� ���"��� �����"��������
�� ��������� "�� �� �$���� ������������ "�� �� �$��"� ������������ "�� �� ������ ����������" "�� �� �$�, �$$��
��� /�" �% �� %����$��� ����� $��� �� ��������'�� 2 5 �� ��� ( 5 .�"� 2 5 . ��� 2 5 2 �$$��
��� I������� �% $�" �% �� %����$��� ������ $���%��� ����� ���� ������'�� (4���� %���� ��� 2������� %�����"� 1������ ��� ��+�� �����
�$$��
��� ��������� ������� ������� �� ��$� ���� $��� ��� ������"� ������� %���������� ������� �������, �$$��
��� /�� "������ �� ����� ���� ��� ��+�� ���� ����� ����������) �� ��� ��"���� �����"� ���� ����(��� ��� �����"� �(��� ��� ��(����
�$$��
��� #� �� ���%"���� �% ������� %��� �� $���)�� ����� ������ "�������� �������� �� ������$���� "���� ���4��� ��� "�������"� ��������� ������ ���4���, �$$��
��� /�" $���� ���"+�� ����� �4����'�� ��+���� �������� �% ������������ ���", 1��(��"� ���� $������ ��+���� �������� �% ���(�, �$$�
��� (���� ���� "���� ��� ��� ��� �% ��������"� %����� 1��(� ��� ���� �% ����,
�$$�
��� ������� �������� �% ����� "������� �%�� 1� ��� (1�
�"� 21�� ��� 21�
� �� (1�,�$$�
� � ��( �� ���� $�� $��� �� ������ ������������ "����� ��������� "���"� ����������" "����� �����������" "��, �$$�
��� ��"��� �% �����������" "�� ���� H ��� E�"� ; ��� F �$$�
����������� ��������������� �����
��� ���� ��"�� $�� $��� �� %����� �1� ��� 1��(�) 1���"� �(��� ��� 1��(� �$$�
��� �1�# 6 2(1 %������ �1� ��� 21��"� ��(� ��� ��(�� �$$�
��� ���� �������� �� ������� �� �� �������� ������� ��4���� �%�� 21�(1 6 2�� ��� 21�2(� 6 2���"� 21��� 6 2(1 ��� 21��� 6 22(�,
�$$�
��� �� ���"��� "���� �% "������ �� ��� ���� ����"���� ��� ������������"� "��������� ��� �4������,
�$$�
��� /�" �% �� %����$��� �������� �� ��� "����"�%�� ��������'�� #�� ���"������������ �� ���� ��,��� ��������� �� ������ %�� �������,�"� #� �� ����"� ��������,��� #�� ����"��� ��@� �� ����, �$$�
��� /�" �% �� %����$��� "������� ���� ����4���'�� 2�� ��� ��.�"� ���� ��� �. �$%$�
��� I" �% �� %����$��� �� ���� %�� $��� �� ����������� �4"��� �� ����� �� ��� ������� �� ������ "� �� �4������ �� ����� �� ���"� "������ �% �� ��� +��� �% ������� "� �� "�������� ���� ��� �����,
�$%$�
��� /�� �����������" "�� �� ���� �� G??P�)�� �����"� %����� ���� �1� ��� ��(�"� 1��(� ��� 1�(�
�$%$�
� � /�" ��� � �� ��$��� ������� �����'�� 21� ��� �1��"� ��1� ��� ��1� �$%$�
��� (4���� $��� ����"��� ��"� $�� �" �% ��%����$��� �������� �4"����� � ��� ���"� 2 ��� � �$%$�
��� �� ���� �����"������ ������� �� �+������������� �� ��� �% "������ ���� (�) �1� ��� (�) (�
�"� �(�) �1� ��� 2�() (�,�$%$�
��� #� �� �������� �� ����� �4���� %��� �� ��%�"����� ����������� ��"����� �4���� �� �� ��%%����� ����� �% ��
�������" ���� %��� ����������� �4���� �� ���� ��"���� �� ���������"� �4���� � ���� �,�, �� ����������� �4���� � ��$�� ������� �� ��������,
�$%$�
��� ��"��� ��$��� ��"�� $�� %�$ ����� �%"��", 1�� �� ������ "��������� ���"������ "���"� "�"��� �4������ �4����, �$%$�
��� /�" �% �� %����$��� �� �����" "�� �������'�� 2( ��� 2(�
�"� 2�( ��� 2�(��$%%�
��� ��"��� ��$��� �� ������� �� �� "���� �%"������ �� ���� ������ �������� �% ��(1����� "��"������� �������� �% ��(1���"� ��� �(��� ��� ��+�� ����,
�$%%�
������� �
�� �� � �� �� �"� �� �� �� ��� �� �"� �� ��� �� ��� �� �� ��� �"���� ��� � � ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �"� ��� ��� �� ��� �� ��� � ��� �� ��� �� �� �� ��� �� ��� �� ��� �� �"� �� �� ��� ������ �� � � ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� �"� ��� ������ �� � � �� ��� �"� ��� �"� ��� �� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� ����� �� � � �"� ��� �� ��� �"� ��� �� ��� ��� ��� �"� ��� �"� ��� �� ��� ����� ��� � � ��� ��� �"� ��� �"� ��� �"� ��� �"� ��� �"� ��� ��� ��� �� ��� �"���� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ����� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� �"� ��� �� ��� �"� ��� ���
��
�� ���
� ���� � � � � � ��
� �
� �
�
�� � �� �
��
�
��
���
�
�� � �� �
��
� �� �� �� ��
� �� �
� �� �
� �
�� � �� �
��
� � �
�� � �� �
��
�
�� ��� �
�� ��� �
�� ������� ����� �% ���� �����"����� ������ �� !��� 0 �� 0 .� 0 #�
�� ����� �� 6 ;12(��"��",� ⎯ ⎯→ ���2(
��
� 6 H2(
�
6 H1�(�� ������� "���" "�"��� �% �� �4�"�����"����� $�� ��"���� �� �4������ ������ �% ��
����� ��� #,�,) 1��( 3 1��(� 3 1��(� 3 1��(,��� "� �� �4������ �� �� ���� �% ��������������� �% �� ����� ��%� %��� ������ �% ������,���"� �� �������� �% �� ���� ��"����� �� ������� ! ��(�
0 ��(�� 0 ��(�
� 0 ��(� ) "�� ���������� ��"����� �� �� ��� �����,
�� ���� �� ��� �4�"��� �% �������� $�" ���&1 ����� "� � ������ ����"��� �����, 1��(�� �$� �&1 ����� ��"�) �� "�� � ����������"��� ����,
HO HH
P
O
�� ����� 1. %���� ������ ���������"��� 1����������� �� �� ���"������������ �% ., 1��"�) ��������� ����� �% 1. �� �������� ��, ������������ �% ���� ������� ����� ������� ��"����%��� 1�� �� 1# ��� �� ��"���� �� ��@� �% ��������� %��� �� �� # $�" %����� ��"���� ���������� �% �� ��� /�� %��"��,��� ���� � (.� ��4���� ��%�������� �� %������� �%�4���� ��"��� %������� �� ���� ���"������������ �4����,��� ���
� � ������2(� �� ��� ���� � %��� �����������,��� ���� �� �� �� ����" ��@� ��"����� ��$� �������) �� ���� ����� ��"����� �� �� ����������� ��"����� �� �� "����� �% �51 ������"���� ����� ���) ���� $��� �� �� "�����, ���)�� "����"� ����� �� ! 1�� 3 1��� 3 1���,
��� �����7
4HClO $�� ����� �4������ ������ ��
��� "��M���� ��� �� ������"� ���������) ��"� ���� ���� "���", �� �� ���� ���"���������� �� �,
��� �����
��� ����� �21������(� Δ⎯⎯→ 2� 6 ���(� 6 ;1�(
D����(��� Δ⎯⎯→ D���� 6 E(�
C��(� Δ⎯⎯→ C�� 6 EQH(�
HC����(� Δ⎯⎯→ HC���(� 6 ���(� 6 EQH(�
��� �������
�
� ��
���������� ��
����������� ��������������� �����
��� �����2�1� ⇒ H& 6 ; �6:� 9 ? ⇒ H& 6 ; 9 ?⇒ & 9 5H21� ⇒ & 6 E�6:� 9 ? ⇒ & 9 5E2�1 ⇒ E& 6 :�6:� 9 ? ⇒ E& 6 : 9 ? ⇒ & 9 5:QE21�(1 ⇒ & 6 H 6 :�5H� 6 : 9 ? ⇒ & 6 : 9 ?⇒ & 9 5:���) ����� �4������ ���� �� 5:QE,��� ����! 1������������ "�� �� ���������""��,
�� �����.����(��� Δ⎯⎯→ .��(� 6 E�(�
�� ������"���" ������� �% ������� ��"���� $����"���� �� ����"��� ���,��� ����� �% "���" ������� ��
1. 3 1�� 3 1 � 3 1#1�( 3 1�� 3 1��� 3 1���21� 3 �1� 3 ��1� 3 ��1�
��� � "���" ������� ��"�����) ��� ��"�����,��� ����� �% ���
1�( 0 1�� 0 1��� 0 1���
� ������� �4������ ���� "� �� "�"����� � !������
6; 6 H& 6 F�5 H� 9 ? H& 5 G 9 ? & 9 6E
1���(� 6; 6 H& 6 G�5 H� 9 ?
H& 5 > 9 ? & 9 6;
1���(� 6; 6 H& 6 =�5 H� 9 ?
H& 5 :? 9 ? H& 9 :?
�������& 9 6F �� ���
�� �����
�� ����������� ����"���� ��������� �% �������� �������� �� ��"���� %��� %������� �� ������,��) .� �� �� ��������� �4������� ����,
�� ����� �� ����� ��� �% �@��� ����"��� �(��
(� ����"���� "� �� ����������� �� �� %����$����$� ��$�� ����"�����,
�� ������HOCl < HClO2 < HClO3 < HClO4
+1 +3 +5 +7
�� �� ������ �% �4���� ��� ��"�����) ���"������ ����� �% ���"���� ������� ��%�� %����� ��� �� ���� ���"���������� ( ���, 1��"� ��� �4������ ������ �% �� ��� ��"�����) ������� �% "��� �������� "��� �� �� �����"����� $�" �� ���� ���"�� �� ���"���� �������%��� ( � 1 ����) ��"� �� ( � 1 ���� �� $�+������ ������ �� ����� ������� �� "����� ��"�����, �� �������� ������ ������ �% 2.� �� ?,H; � ���% 21� �� :,;> �, �� ��%%����"� �� ��� �� %"� ��$��� �� ������ ������ ��� �� 2 5 . ����� �� 2.��� �� �������� ����"���� �� �� ����"���� �% �������� ������ �% �� ���� ��� �� 2 ��� $�"����� "�"�� ���) �� ������ ������ �%2 5 1 ����� �� 21� �� �� �� ��� ����"���� �% �������� ������ �% �� ���� ��� �� 2 ��� $�"��� �� � ��$� ����$,
�� ��������'��� ���� . 5 . �� 5 �� � 5 � # 5 # ��� �����"����� E> F= ;F,F EF,G������ �+"�Q������ ��$�� ���� �% ���� �����"����� ������ �%%������� �� ��� �� �� �� ���������"�����" �������������$��� ����������� ���"����� �� �� H����������% %�������, �� ������ . 5 . ���� �� $�+�� ��"�������� �� �� 5 �� �� � 5 � �����,��� ����� �� �� 5 . ��� 5 .��� ���� ����� �� ������ :,G? R $��� �" �% �� �$� 4�� �� 5 . ��� 5 .������ ����� �� ���� �� :,=? R,��� ������2�( ���" "�"���
2�� ��"����� ��$� �� ����� 2��� 2��� *��� 2�( �� ���� ���"
��
/� +��$ �� ���� �� ���" "������� ���� �� �� �1S�1 ∝ ���" "�"���T1��"� �1� 0 �1� 0 �1� 0 �1�
� � �����
�
O C O O Si Odiamagnetic diamagnetic
· ·
S
OO
Cl
OO
diamagneticparamagnetic
×××
��� ���� ��.�� ������ ������) $� �� �� +��$ ������������� �� ���,
SiFF
FF
� = 0
S
F
F
� 0�
F
F
XeF
F
F
� = 0
F
F
B
F
F
� = 0
��� ���� �� � ����� "������� �� ��� ��� �% �$���%%����� ��������, ���� "� �� ��� �% �" ���������" � ����� �� .�(, ���� "� ��� �� ������ �%�" ������� ��" � .��(� �� �� ��,*���� $�" �� ������ �4������ ������ "�%��� ���� �� ��� ���� �% ����� "������� ��+�.� ��$� �� �4������ ���� 6H �� 6E, 1��"� ��%���� �$� ����� �% ����� "��������, �()(� .����).����,
��� ������.������� �� ���� ��"���� �� "������, ������ ������ �% "������ �� ������ �� %�������,����"�� �4����� G "���������� ������,#� ������ ���� *��##� �� ���� �����,
*� *��� 6 H��
��� ��������) �) ) � � ���� �������� ������ �� ����� ������, O������� �� ���� �% :� ����������������� ��"����� �� ������ %��� ��%� �� ���� �� ������) ���"� �� ��"��� "��� �% �� �������� �����"���� �� �� ��� ����"����, �� �� ����������������� �% ����� � → H�� ��� �� ��$�� �� ���% ��������� � � → H���) ���"� �� "�� �% �����) H��
���"���� �� �� �� ������� �� ��� � S �H�� ��� → � �H��� 6 ��T) $��� �� "�� �% �) H�� ���"���� ���� �� ������� �� ��� �� �H���,� � ���"���� "� ��
������� ���� ����� �� �����"���� �� �� �������������� �� ������ ���"���� $��� �� ���� �� "�� �%�����, �� ����� $��� ��
�� 3 3 � 3 �,
��� ���� �� �� ������ �������� �� ������ �� ����������� ����� ���"���� %��� � ������� ��������� �� "���� �� ��������� ������,�� ��������� �������� ��"����� � �� ��@� �% ����� ��"�����, ����� $�� %���� �� ����� %������������ �� �� ��������� ��������,
��� ������#� -�.� �� A-�B ��� �� ����� ���������)$�" "������ �$� ���� ��� ������� �� %��� ������� �������, ����%��� �� ��� �% -�.� ����"����� ����� ����) $�� ��� ���� ��� ������ ���� ������ ����$ �� ����,
��� �������� ���� 2) �) �� �� ��) �� %����� ������ ���"������������ ���� �� ��� �4��� �� ����"���",�� �� ���"������������ ���� �% ������� ��"�����)�� "���" "�"��� �% �� �4��� ��� ��"�����,
��� �����/��� �������� � ��$ ������������������ �� �� �� ���� ��"���� ���� �� �����������,
��� ����� *�(� 6 ;1�� → *���� 6 H1�( 6 ���↑HC*�(� 6 :G 1�� → HC�� 6 H*���� 6 >1�(
6 F���↑� � �������������� ������ �� ��� �% ������ "���1��(�� �� $�+ ��� �21�(1�, ����%���������� ��� �% ������� ������ $���� ��"������ "��"�������� �% �������" "��) $��� �����%��� 21�(1 �� ���� �� �� �� ����, 1��"� ��"����� �% ���� $��� ��"����,��� ���� �� ��� �� ������ ���"������������ �%��������) ������ ������ %�� 21� �� ������,
��� ���� ���� %����� �% ������������ "�� ��1��(� � ��$� �� �"�, #� �� �������" "��,
��� �����
O – O S – S Se – Se Te – Te142 226 172 126kJmol–1
��� ���� � ��� �� ������� �% ����� K �������� ����� ���� ��� �% ���"����� �� ���� "����� ���,����%���) ��� "� "� � ��$�� ����, �� ���""�"��� �% ���� ������� ��"����� ��$� �������,
��� ���� �� �� "���" "�"��� �% �� �4������"����� $�� �� ��"���� �� �� �4������ ������ ��� ��"����� ��$� �� �����,
��� ������#� ������) �� ���"���� %%����� ��"�����%��� ��� �� ������ �� �����, �� �� ����� :=)
����������� ��������������� �����
%������� � ��$�� ���"���� %%����� � "������ ��"������ ��� �� ���� ���� ��@� �% %������� ���,
��� ���� � ���"� �� ����"� �% "�"��� �� H �� "������ ��� �� ��(�
−) ����%��� "�"��� "������ ������(���,
��� ����� H2���(� 6 #� → 2���(� 6 H 2#, � ������� �� ���� ��
��� ������(@��� ���� �� ���� ����%�"�� �� ��) ��"����� ����� ��%�� ���������� �������� �� ��" �����,� � ���� �������" ������ �% �� ����� ������� �� :F�� �� ������� �� F � �����, ����%��� ����" �������% �� ������� ����$ �� ���� ������� 9 :F 6 :> 9 EE,��� ���� �� 2(� �� ��������" ��� �� �� ������"��% ������� ���"�����,��� ���������"� "������ �� ���� ���"���������� ���������) ����%��� �� $��� �����"� ������� %��� ������� �������� "�������� ������� ����,
��� 6 H �� → H��� 6 ��
��� ������I4"��� �������� �� ������) �� ���������% %�%� ����� %��� ��������� ����"��������%��������, �� ��������� ������) ��������"���� %��� ��������� ��"��� �� "���� �4������ �"��� ��� �� ������������� �% ���������,
��� ���� �� (���� ���"�����" "��%�������� �% ��9 E��E��
�E���E�
��
(���� ���"�����" "��%�������� �% ���
9 E��E���E��
�E��) #(�,) ; ���� ��� �% ���"�����,
��� ������2) ( �� . �� ���� ���"���������� �������� �� $��� �� �� ��������� ������"� �� %�������� �� ������ ���"����� %��� ���� ����,
��� ���� ��� �������� �4������� ���� ����� �����"�� $�+�� �4������� ���� � ��� %��� ��� ��� ��������,
HC � 6 ��� � HC�� 6 ��
��� ���� �� �����" ��� �� ���%"����� �� �����"�������� �% 2�� �������� $��� ��� �� �������� �� ���� �� 1� � �� "����,�� ���� ! ��� � �� 6 ��) �� 6 �� � ��� ��� "���� ! 2� 6 �� � 2,
��� ���� ��2������� ����"��� �� ������" "�������� ������ ���� ���$��� �$� 2 ����) N
⋅⋅N⋅⋅,
����%���) �������� ����"��� �� %����� �� �������4 ���"�����,��� ������C12H22O11 + 18[O]
Cane sugar From HNO3
6(COOH)2
Oxalic acid
+ 5H2O
� � ����� 2� ����"��� "������ ������ ���� ���$���2 ���� ���� ���� �� �����"����� �������N;G +< ������ ��� �� $�" �� �� ��������� ��"����,
��� ������1��(� �� ���� � ������������ "��,�� �� "������ ���� ��� �5(1 �����) ��� ���"��� �����, O
PH
HHO
��� ���� �� ������� �% �� ���� ������� ���� �����"������������ ��%%����"� �% �� �$� ���� %�������� ����, O����� �� ���"������������ ��%%����"�)���� �� �� ������� �% �� ����,
2 5 �� ( 5 . 2 5 . 2 5 2E,?5E,? E,F5;,? E,?5;,? E,?5E,?
��� �������� ������ �� ����� ���"����� ��������� �� ����"� ����) ��� �� ������ ������"� ��"����� �� ������ ����� �� "��%�������� �������� � ���"���� %��� �� ������" ��� �� %������� ���� �����,��� ���� ��.������� ��"��� �% ��� ������ ��@� ������� ���"������������ ��$� ���������������� �������,
HF
HF
HF
HF
��� ��������(1�� 6 ��� → �(��� 6 1�(
��� ���� �� ������ �� �� ����� ������ �"��������*� ��� �� �4������ �� �� �� ������ ��� $�" �� �������� �4������� ����,
H �� 6 ��� � �� 6 H���
��� ���� �� ��+���� �������� �% ��������� �������4���� ���"+��,
��� �����������������" "�� �� ����� �6G� �� 1���(�$�" �� ������� �� ���������� �(� �� �� "����%����� �������" "��,
O
O
O
O
HO – S – O – S – OH
��� ������������� �������� �% ����� �� ��������� ������ 21� �� (1� ����,
21� 6 1�( 21�� 6 (1�
� � ��������( 6 E1�( � H1��(�
��� ���� �� (����������" "��) 1��(� "���������� �5(1 ������ �� �� ����%���) ������",
O
POH
OHHO
��� ���������� 6 E1�( � 1��(� 6 E1��
��� �������1�# 6 2(1 � 2# 6 �1� 6 1�(
���
��� ������21��� 6 22(�Heat 21�2(�6 2��
� 2� 6 H1�(
��� ���� �� ��"��� "���� �% "������ �� ��� ���4������ �� ������"� �% ��������, #� �� ��������,
1�( 6 ��� � H1�� 6 S(T��������� ����� 6 S(T � "��������� �����
��� ���� �� #� "�� �% ��������) ��������� �� ���������, 2������� ������� �� �����"+ ��������,
2 9 :�� H�� H��
��� ��������� �� �������� �% ����� :F %��� ���������� ��������� �% �� ���� "�� �� "��4"����������� $�" %���� ���� ��������, *�������)�������� ���� ��� %��� ��������� ��� �� ������"� �% ��������� �� ��� ����"� ����,
��� ���� ��J�� �������� �� ��������� �� ��� ������ $��� � �� ������� �� ���,
��� ���� ��(� �����) �� ����� �����������" "��� FHF C �� ����������" "�� � >=F C,
2H3PO4 H4P2O7 2HPO3
Pyrophosphoricacid
–H2O875 K–H2O
Metaphosphoricacid
525 K
� � ��������� �� �� ����"� �% 1��������) �1� ��� ��$��� �,�, �� ������� ����� �% �� K ������������ �� !
�1� 0 ��1� 0 21� 0 ��1� 0 �1�
��� ���� � ������� ���� ��� ��"� ����"��� $���4����,
��� ��������+���� ��������� ������ (� �� ��� �%"������ ������ (�,
��� ��������� �� �����%��� �� �+��� ��� �% �� <����� ������� �%%�"� �"������ �� �4������ �% �� ���,/��� ����� �� �(� �� ������� �� ������%�"����,�� �������� "����������� �% ������ �� #(�,) �������4���� �� ������ �������� �� ������� �� �����% %�"����� ����������� ��,�, �% (� 9 5:>EP� ! �,�,�% 2� 9 5:NF,>P��,
��� �������(��� 6 H1�� � ���� 6 1�( 6 ���,
�� �������� ��� ����� �� �����%�"��� ����� �����"��� ��$���,
��� 6 1�( � 1�� 6 1(�� �C��� ������
��� ������ /�� H�����"���� �% �����" "�� ��������������) ����� $��� ����"��� �� %��� ��������,
HO · NO2 N2O5 + H2OHO · NO2
�
���) 2�( �� �����" "�� �������,
��� ���� ����� �� ��"�� $�� ��� ��+�� ����)
��(1�� �� ���� ���"��� ��$���,
��(1�� 6 ��� � �(��� 6 1�(
������������� ������ �����
�� ����� ���� �� ����� ���� ������� ������� ������������������ ����������� ��� ��� ������ ���� ��� ���
������ ����� ����� ���� �� �����!���� ����"��� ���!���
���������� �����#�����$�� ����$������� �������� � �#�
� ��� � ���
#� ��
��� �� �#� � ��� � �#�
��
������ ����� %��� ������� � ���� � ��������&������������
��� ��������� �� ��� ������� ����� ��������� ���� ��������� '�#� ( � ���� )�� ��"��� ��"��� ���$� ����
��� ����� *������' ���"������������� ������ ����� ���� ��������"�� ���� �� ��� ���������
������ ����� +������������ ���� �����!������������ ������
��� ���������� �� ���� ���,��� -� �$���� ��!�./� �&�������� �������� %��� �������� ��� ���� �� ���� ������ ����
��� ����� ���� � ���0����� 1������������������ ��������� �� �����"�
������������������ ���.*�� �������� � �� !������ ���� �
�&���2�������� ���"������ ������������������� ����
�� +����� ���� ��� ���� �����!��� ��������� ��� ����!���� ���� �� $���� �� ���� ������������ ���� �������,��� ���� �� ���������� 3 ����� ������������ ������� %��� �������� �� �� �������� %��� �������� �� ������� ����
�������� ����
�� %�������� ����������� ���������-���1���������(4�#�3���1����������(*������%���1����������('�� ���� 56�7*� �' �(��#
56�7*� �' �(�������56�7*� �' �(��
��� 56�7*����(��#�56�7*����' ��(�������56�7*���(��
��� 56�7*����(��#�56�7*����(�������56�7*����' ��(��
��� 56�7*����' ��(��#�56�7*����' ��(�������56�7*���(��
�������� ����
� 3���������� ������ ��� *�� � ���� �� ����������� � �� (*��+����� ��� ���� �����!��� �� ����� ��������� ����������� ������������������,��� 56�7�*���'�� ��� 56�7�*���' �(��
��� 56�7�*���' �(�� ��� 56�7�*���( �
������ 1����� ���$����� ���������#� ��������� ��
!�����������������!������$�����!���� �8�� ����� ����� ������� ��� ���������� ������ �� ���$����� �&�������,��� 9��� ��� 9�����
��� 9������
���� 9���
������
�� ���������������/�:*�;�������"������1����������<�/:#�%��<�//#�� �<�/*#����<�/)���� � �� ��� ����
��� ���� ��� %��
������ �������� �
��� +����� ��� ���� �����!��� $ ����� ���� �����"��"���&����������� � ��,��� 9� ����������9�������� ���9����� 0��� ������������� ������������ ���������
���$� ��� ����� =����� ��� � ��� �������� >������ �������������������������������
� ��� ���� ��������������� �
��� ;������ ��� ����������� ���� ������#�!����� ������ �����!��� $�� � ��� �������� ��"�� ��� ������������� ����,������� ��������$� ������� �������������� ���� ? �*@���������)/� ��� ? �*@������%��)4���� %��//������? �*@� ��� ? �*@���������*A�
������ �������� ���� %��� �������� ��� �8����� ������ !��������
��� ������� ���������� �"���� ���������� ��� ������������� ���������� ��� ���� ���������
�����
������� ������������ �������
�� � ������� �������� ����
���
��� ���������������/�:4�;�����"������!������� ���� �����!��� ���,�1�������%��<�//#�� �<�/*#����<�/'#����<�/:���� %�� ��� ���
��� � � ��� ������������������������ =����� ��� ����������� ���� ������� �
��� ��������� � ������ ������� ��� B���� �������� ��� ����� ������ � ��� ���� ��� ����� ������ � ��� ���� ��� ������ ����������������� � � � � � ������
��� +�������� ���� �����!��� ��������� ������ ������� ������� ���$����� �� ���� ���,��� %����� ��������� �� ����������$� ����������� %���� ��"�� ���� �������� $����� ����� ���
$� �� ��������� %���� ������ ��������� ��������"������� %���� � �� ����������� �����"��
������ ������� +����� ��� ���� �����!��� ����������� ���� �
����������,�1����������<�':#����<�(/#�-��<�(4#�C��<�)@���� -��� ��� C���
��� ���� ��� ����
������ ������ �������� ���� �� ���� � �� � ��� ���������� ��
�8��������������� �����D�����D�?����� �����D�?���D������� ����D�?���D�������� ?���D������D���� � � � � ������ ����
�� ��� �?� <� /A�� �� �� � �������� �������� ���� ?��?� <� 4@�� �� ���� ��������� ����� ����� ���� ?���� ���� � �� ����� ��
���� �� �� !����� ���$�������� ������������#�4 �� ������� ��$� �������������
���� ��� ?�� ����� � �� ���������� ���� ����� ��� �������� ������������ ���*�
��"��� ��� ���� ��� ?����� ����� ��� ���� ?�� ��� ���� �&������ "� �����
�&�������� ������������� �� ����� ����
��� �������� ���� ������ ���������� �� ���E������ ��� ����������� ��� ������ �"� ��� �������� ;��������� ��� ; ��2�����������
��� +����� ��� ���� ��������� �� ���� � ��,��� ���$���������� ����������������� ���
�������#� �� ���F�� ����� � �� ��� "������ ���� ���� �� $ ��� ��� �"� � ��� ���� ��
"������ ��� ���������� ��� ���� �������� ��� ������� ������� �
� ����
��� ��� ���� �������� ������� �����!� ����� ����� ���� $�� ������� )�� � � � � � � �����
��� %�����������������"�������� ��������������������� � ���$����� �� �� ������������ ����� ���� � �������� ����"��� ��� ���� � ��������� E� �������� ���� � �������� ��� ���$�� "� ������ �&�������
������� ���� � ��������� �����"���� � � � � �!�"��� ����
��� +����� ��� ���� �����!��� �&������ ����� .� 4�&�������� ����,��� G ��� %���� 1� ��� ��� � �!�"��� ����
��� +���������������������!������������� ����� �$ ����� ���� �� ���� � �� � ��� ���� $ �$� ������������ ������ ��,��� %��H�I�H�� �H���J� ��� ����� ����� � ��
�&�������� ������� %���� H� I��� H� � ��� H� ����� K� ��� ����
�������� ��������� %�� H� I� H� � � H� ��� K� ��� ����� ������
$������� %��H�I�H����H�� �K���� �����/�������2�����
������$� � � � �!�"��� ������� 9�� � �����"������� � ��� ���� �� �� � ��
��� ���� � �������� ������ � �� ������ ����!�9� �!�������������������������� ��$����������L������� "����� ��� �� $����"�� ��,��� ����?�<�/)� ��� ����?�<�/:���� ����?�<�/M� ��� 9���?�<�/(�
�!�"��� ����
��� 9� � ���� ��� � �����"�� � �������� ��������� #� ��#� 9�� ���� ���#� ���� ��������� ��� ./�&�������� �����!���� ��� ��� �� ���!����� ��� ��������!��� � �� ,��� ���D�9��D�� �D������ 9��D����D����D�� ��� ���D����D�9��D�� ��� � �D����D����D�9��1�������� �<�/*#����<�/'#�9��<�/(#����<�/)�
������� 1������������ �������������� �� ����!���
������� �� ������ ��� ���� %��� �� ���� ��� ����� ������� ����� � ������ ��� � �
�
��� � ������� ��� � �������� � �����
�� +�����������������!�������!�����&����������� ��� �8����� �������,��� 0�����#�<�')� ��� %�����#�<�//���� 0�����#�<�)A� ��� ������#�<�/A�
�����
������������� ������ �����
�� +����� ��� ���� �����!��� ���� ��� ����� ���������� ������ 51 74 �,��� ���� ��� ����
��� 9��� ��� ����
�1����������<�/'#�9��<�/(#����<�/)#����<�/:������
��� +����� ��� ���� �����!��� $�� � ��� ���� ����2�,��� 9���#����� ��� ? �#�%��
��� ? �#���� ��� ?���#����
�����
��� ������ 0��� � ���������� !���� 0��� �$ ������ ��$������ ��� ������������� �� ������ �������� ���� ������ ���� �� ���� �$�����
���� � ���� �������������� �����������
�1� ���$�� ��� ���� ��� ���� N� $ ����;� ����� ���� ;���� N
$ ������ ������� ��� �&��� ����� 0������� $ ����>� 1������ ��"� �������� $ ���
��� 1�E����#�;�E���"�#���E�����#�>�E��������� 1�E����#�;�E�����#���E������#�>�E���"���� 1�E���"�#�;�E������#���E�����#�>�E������� 1�E���"�#�;�E�����#���E������#�>�E����
�!�"��� ������� +����� ��� ���� �����!��� �&�������� ����� �
���� ���� ������� ����� ���� ����������,��� * ��� /��� ' ��� 4� � � ��!�"�������
��� +������������������������!�������������!������ � � ������ ������ ���������� �&������ ����� ��� ����� � ��� �&�������� ����,��� 4 *�� ��� 4 *��
��� 4 �*�� ��� 4 �*��� � � � � ����$���� %��� �� ���� � �� � ��� ��� ����� �����
����������������$�����%��//�#�I�/4�#�� �/*��������/'�� ���� ���D�� �D�%��D�I ��� %��D�I�D�� �D������ � �D����D�I�D�%� ��� I�D����D�� �D�%�
����%���� +����� ���� ��� ���� �����!��� ���� �� �������
������ ��� �8����� �������,�1�������%��<�//#�I�<�/4#�� �<�/*#����<�/'���� I�� ��� %���
��� ���� ��� � ��� � � � � � � ��������� �������� ���� ���� ���� ��������� ����� ���
�����!��K��� 0���������� ���� ������� �� ���
������������� ��� �����"�� � ��F���
��� 1� �� ����� ��� ����������� ���� ������#� ���$ �$� ���� ��� * � � ��� ��� ���� � ��������������� ��"�� ��� ����� �����!���� ���� ' � ��� ��� ��������
��� ��������� $�!� � ��� *�� ����� ��� �� 8����!��F�
��� %�� ��������� ����������� ����������������� � ���� �� ����$ ������ � ���0�� ���0��
�������� ��!����� ��� ���� �����!��� $�� � � �� ����� ���
���� ����� ��� ��� �8����� �������,����� ���� � ���� �������� ������� �������� ������� ��
��� ����#���� ��� ����#�%���
��� ����#�%��� ��� ����#������������
�� ��$$� � ��$����� ����"�� ��� �&��� ��������� �"���� ������� ��� ������� 5������7
� ��� 5������7�
�������� �� ������� �����&�������������� ���&�������
��� ���� ��������� ����� ��� ���� ������������ %������� ����� �� � ���� ���� �� �� ����"�� ���� �� ��� ���� ����������� �� ����� ������� ��������!����'������(
� �������������������!����*������' �� �������� ��� � ��� �� ����� ����� ���!���� '�� ���
( � � ������ ����� ����� ���!���� *�� ���� ' � �����
��� ���� � ��������� ��� ���� � ��� �������������� ����� �������� ������ �$�������������� � � ������������
��� %��� ����� � �������� �������� ������� ��������������� � �����F����������������� ��� ��� �!���� ��"� ��� �������������������
��� 9�� � �����"�� ����� � ��� ���� �� �� �!� �������� �������� � �� ������ ����!�!���� ���� ������������ ��+��������������������&$�������� ��"�� ���� ������ ��� �� ���������� ������$�,��� I���������#�<�/4���� �� �������#�<�/*���� �������� �#�<�/'���� ����#�<�/(� ������
��� %��� �8����� �������� ����������!����� ������ ���� �����!��� ����!���� ��� ����� ��,�������������������� �������� ������� ������� �
��� ���� ��� 9���
��� %��� ��� �����������������
���
��� 1�������������!���� ������� ����������������#� ���� ����!�� �� ���������� ���� ��"�� 4 �
����� ����� ������ ������ �51�������%��<�//#�I�<�/4#�� �<�/*#����<�/'7��� %���#�I��#�� ��#����
��� %��#�I�#�� ��#�����
��� %��#�I��#�� ��#�����
��� %���#�I��#�� �#��� � ������
��� 0���������� � ���� A*�����������������&���$� ���������������
M@� ���A@4�� ������ �� �������*�� ����"����� A*��������� ��� ���� �"�����$� ���� �������
����� �<�M@����A@4�������� ���������'������"����� A*� �������� ��� ���� �&��� $� ���� �������
����� �<� ':� ��� )A�� ����� � �� ������� ���� *�����"��
��� A*��������� ��� ���� �"�����$� ���� ������������ � <� '@� ��� )A�� ����� � �� ������� *�����"��� � � � � � � � � � ������
��� +����� ���� ��� ���� �����!��� ��� ���� ����� ������ � �������������� �� ���������!���� ���� ���������� ����"���,��� ���� ������$�� ��� �����2�������� �� ��������� ����"��� ��� ����� � ��� ��� ����� ������ I� ������ �&�������� ���� ������
��� %��� ����� ��� ���� � ��� ���� � �������� ���������&���� �����!� ���� � �� �1��������N��%��<�//#�I�<�/4#�� �<�/*#�9��<�/(���� I��D�� ��D�%���D�9����� � ��D�I��D�9���D�%����� %���D�9���D�I��D�� ���� %���D�I��D�� ��D�9�� ������
��� %��� �� ���� � �� � ��� ������ ����� ���C��#� 0���#-���� ����0���� ��1����������C�<�4M#�0��<�')#�-��<�(4#�0��<�)A���� C���H�0����H�-����H�0���
��� C���H�0����H�-����H�0���
��� 0����H�-����H�0����H�C��
��� 0����H�-����H�0����H�C�� � � � � � � � � � � � � ������
�� 3��� �������� ����������� ��������� ����������� ���� ���O�/�� � ����� ��� O�A�� ��&� ��������
��� ���O�/�� ������� ���O�A�� ��������
��� ���O�/�� � ����� ���O�A�� ������
��� ���O�/�� ����� ���O�A������������� � � � � �������� 1�� ����� ��� ����� ����� ������ �����
A���/���/&��4���4&��4 ��*��#�����!����$������������� ����� ��� ������������ ����� ��� ��� ��� � � � � � ������
��� +����� ��� ���� �����!��� ��!� ��&��������� � ��� �&�������� ����,
��� � ��� 9���� �� ��� I
������� ������ $$����� ?���"����� ��!��������� ������������ ���
!��������� ��������� ?���������&�����������!���� �����!���
������� �������!��F� �������������������������� �� ����� ���������� � ��� ?�� �� ���"�
��� ������ ���
��� ����������$ ��� ����������� ��������� � � � � � � � � � ������
��� +�����������������!�������������������� ���,��� 0������� �� ��� ����� �����0���������� �� ����������� � ��� ������ ����� ��� 0���
���� ��� ������� 0���������������������������� ��������� ��
���� � �������������� 1������ ����� ��� ?�� ���� ��� � �� ���
������� ��� ����������� ���� ������������
��� %��� ���� ���"������� ������� ��� $ ������ ���������� ��� ��$������ ��� � ��� ���� ������� ���!���� ��� ����� �&������ !����� ���� $�������� ���������� ���!������ ����F��� ���������� ���!���� ��� ����F�� � � � � � � �����
��� +����� ���� �� ����� ��,��� � � ��� ����
��� %��� ��� I��� � � � � � � � ��������� +�����������������!��������� ���������� ���
�� � � ��,��� A��/�/&�4��4&�*��4 �
��� A��/��/&�4��4&�*��4
��� A��/��/&�4��4&�4
��� A��/��/&�4��4&�*��4 � �$$$���� +����� ��� ���� �����!��� ��� �� �� ��$�� �
E����� ��,��� ��� ��� 9���
��� ?�� ��� ���� � � � � � � � � � ��$$$���� ;���������� �������������
��� ���.�?� ��� ���.������ ���.��� ��� ���.��������$$$�
�� ��!�����������������!������$������ ������������� ��� 2� �� �&�������� ����,��� ����� ��� ���������� � � ��� 59����� 7
�$$$��� +����� ���� ��� ���� �����!��� �������
���������� ����P� � ��$� ���� ��� $�� � ��,��� ���$�� ��� �&������ ������� ��� �� ���������$$%�
������������� ������ �����
��� +����� ���� ��� ���� �����!��� ������ $�����!�����$� �� ����� � ��� ��� �8����� �������,��� ?��� ��� ���
��� %�� ��� � ��� � � � � � � � � ��$$%���� +����� ���� ��� ���� �����!��� �������� ��!
��&���������� ��������� �����&��������������� ��� ���$����,��� 3� ��� 0���� -� ��� 1�����������$$%�
��� +������� ����� ��� ������� �����#� ?������������ ������� ��� F�$�� ��� ��������!������ �� ��� 1���� 1� ��� 1�����������$$%�
��� +�������� ���� �����!����������� �$ ����� ����� ���� � �� � ��� ���� $ �$� ��� ���������,��� �����D������H������H�9���
��� 9����D������D������D�����
��� �����D�� ���D�9����D�����
��� ���D�%��D�� �D��� �$$�
��� %��� ����������� ���� ������� �� �$������� �� ���� ����� ������� ? � ������� ��"�� ������ ���� ���� ������� ? � ����?�� ��"�� ���� ���� �&�������� ������� ? � ����C� ��"�� ������ ���� ���� ������� ? � ������� ��"�� ����� � �&�������� �����
�$$�
��� +�������� ���� �����!����������� �� �$�������� � �&�������� ��� !��� � ��� ��� ��� ���������$ ����,��� �� ��� ����� 9� ��� ��� � � � � � � � �$$�
��� %��� ����� ����� ������ ������ ��� ����������1���������<�(*������ 56�7�*� ��' �(�� ��� 56�7�*� ��' ��( �
��� 56��*� ��' ��(�� ��� 56�7�*� ��' ��(����$$�
��� ��� ��������������!�����8�����������"���� � ���
� ��� � �������� � �
� ��� � ����������$$�
�� 1� � �������� ��������'� ��� �� ������ �����51 74 � ��� ��� .4� �&�������� ������ �� ����������� � ���� // ��� AM��� /' ��� /(������������$$��
�� +���� �������� �����!��������#�!�� ����� ��� ��� ����� ������ ��� ���O�O�O��
�$$��
��� %��� ����� ����� ������ ������ ��� � ��������������� �� �&�������� ��
��� ��� ��� ����&�
��� ���� ��� O� A� ��� ��� ���� ��� O� A� ��
�$$��
�� ����� �����!���� �&����� ����� ���� ���� ������ �8������/����
−�.�'�������.�A(��→�/����.�A@����.�:���
�� ��/@��0����@�A��������� ���8��"������ ����� '@��0����@�'����������� /@��0����@�A����������� /@��0����@�'����������� '@��0����@�A�������� �$$��
�� 1����� %�9��#� ��9�
�#� ������� ���������#
!����� � �� ���� ����� ��� $����,� ������������ ����%��<�//#����<�/)#����<�/M#����<�/:���� ��9�
�� ��������� ��� %�9�
�� ������������� ������� ��������
� ��� %�9��� ������9�
�
�$$��
�� %����� �� �� �� ���������������!����� �� ��8������ @����%��� �� ���� ��� ����� ���� "�$�� � $ �� ���� !��F���������� ������� ���� ����2������ ��� ���� ����� ���� ���� ���� �$$��
�� +����� ��� ���� �����!��� ��������� ����� �������������� �������� �� ����,��� 1��� ����������� � �� ������ �������������� �� �� ��� ���� ����� �&�������� ����� ��
����������� �������� �� .4���� 0���������� � �� �$� ����� � ��� ���
������ � ��� ���� �&���������������� ����� ��������� �"������������������������
��� ����!������� ����������������������� ��$$��
�� %�� $ ������ � ��� ������ �� ����#� ���� ����� ����������� $������ ��� ��#� ���� ��$$� � $����� ��� 2���� $�������� ���F��� $����� ��� ���� $������
�$$��
�� +��������� �� ����� ������ ���� $������������ ���#��� ��$$� � �� ���� ����� ��� �������#� ��$�� � ��
�������� ��$$� � �� ���� ����� ��� �������#� �&���� ��
�������� ��$�� � �� ���� ����� ��� �������#� �&���� ��
�������� �&���� �� ���� ����� ��� �������#� ��$$� � ��
������ � � � � � � � � � �$$��
�� %��� � �������� �������� ��"�� �� ��� ������� ����� ������ �����
���
��� ����&�� ���
��� ��OA� ���#�����#��&��
��� ��OA� ���#����� ��� � ���� ���
�$$�� ����� �$�������������$�������"������������
�� ������� ����� ��"� � ��� ��� ��� ��"� � � �������� ������ ���� ��� ��� ������ �����
�$%$�� ��� ����� �� ���� $ ���� ��� � ����� �� �����
��� ����� ��� � ������ ��� �� ��� ����$�� �� ����� ��� ��� ����� �� ��� ����� � � � � � � �$%$�
�� +����� �&� ������ ��� �������� � ��� ��� � �#� ���� �� �� ����� ���� ��������!���� ����� $�������������� �������� ��� �� �� ���� ������� $ �����$������� � ������������� %��� �������� ���� ���� ��� �� �������� ������� ��� ��"� ��� � � � ��$%$�
�� 1������ ����� ������ �� ���� ���������!������ ������������ �&���� ����"�� ��� ��$$�
��$����
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� �� ����� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� �� ����� ��� �� ��� �� ���
��� ��$$� � ��$����� �������� ����� !����59������7
��� �� ������� ���� �����!���������� ����������� ����� �������� �� ����"��� ���!��� �
�$%$�
�� %�������� ����� ������ ��������� ��� � �������� �� �"��� ����!�� +����� �������� ���� ��������� ��� ���� ���� ������� �� ���� ,��� 56�7*��' ��(�� ��� 5� 7* ��'��
��� 5��74��4& ��� 51 74 ��*��
�$%$�
�� %��� �&�������� ����� ���� � ������ ���� ���� .' ��� .4��� .( ��� .)
�$%%�
�� ��$�� �� ���� ��� $���� �$��� ����� ������1; � ���� ������������ ��"� ��� ���"� ����������� ��"� � ��� ��"� � ������ ���"�� �������$���� ��"� � � ������ �
�� ������� ���$��&��� ���"�� ������� ��"� �
�$%%�
������������� ������ �����
�� ��� � ���� �������������� ���$��F�"����������� ��� ���������������� ��������/������.�'����.�/������������.�/������.�/����������� ���� � � � �� ��������
�� ����������������
�
�����������
��
�����������
����
�����.� �������� �
�����
�� ��� � 1�������� ��"�� �� ���� � ���� ���&�������� ����� ���� ��� ���$� ����� ��� ��� ��� '�#( � ���� )�� � ������������#� ���� ���� � ����� ��� �����F��$� �� �������� �� ��������� ��� � %��� �� �� ��!������ � ��� ���� ����������� ���� ��8����� �����"�#���������F�������������!�"� #!���� ��� ����� ������� ����� #� ���� � ����"��� ������������ ����������������������
�� ��� � ��� ����.�������.�4��� ������
.�� �������.����
����������� � ������
�� ��� � ���
� � � �� ������ ������� ������ ��� ����� "(�(#����� � ��� ����� ��� ��"��"��� $� ������ �������
���'���� 9� �9���#9��� ��9������������������ ���"��"���<�A���
� �� ����� ���������� ���"��"���<�/�
%���������� ����� ���"��"���<�A�.�/�<�4��� 9� �9�����#9���� �9������������������� ���"��"���<�A�����
� � �/��������������� ���"��"���<�/�%���������� ����� ���"��"���<�A�.�/�<�4��� 9� �9�������#9���� �9�������������������� ���"��"���<�A�/��
� ��/��
������������ ���"��"���<�*�
%���������� ����� ���"��"���<�A�.�*�<�'��� 9� �9����#
9����� �9�������������������� ���"��"���<�A�%���������� ����� ���"��"���<�A1�9����� �8�� �� ����� ����� � ��� ����� ��� ���#���!���� �8�� �����������������������
�� ��� � �������������������<� � ��� � �
/�:*�;���� �� �$���� ��� /� ��$�� ��� ����� ���� �� ��O��4 �#�*���$�� �������� ������O��4 �#�4���$�� �������� ������ ��O��4 �#�/���$�� �������� ��%�� ��O��4 �#�A���$�� �������� ��
��� ��� ���&������������� ����9�����9���������2� ��
��� ��� � ? � ���������"����� ��� ���� ����� ���� ������������� ���� �������
��� ��� � ��� ����$� �&�������&��������������������/������.�4������.�'������
������.�/������.�:����.�'��
� # /������.�'�����.�(����/����.�:����.�'��
��� ��� � ������������������"�����
( 2) B.M.n n� � �
5!�� ����<����������$�� �������� ��7+������<�/#��������<�/�:4�;���9� %����4 ��#���<�A�J�� ���4 ��#���<�4
�����4 ��#���<�/�J������4 �#���<�'�����#� ���� ��� �!�� ��$�� ��� ����� ��#� !������������������/�:4�;���
��� ��� ��>������$�� �������������������*�E� �����#�������!���� �&� �� �� � ��� ��� ������� ���� �2�� ������� � � ���� ��� ��� ��� ����� ����"�� ��� ���� ���!���� ��� ���� ��������������� �
��� � � �� ��� ������� ���$����� � �� ��� ������������������ ��
��� ��� ��������?�<�(/� K 56�7*���
��������-�����?�<�(4� K 56�7*���
��������C�����?�<�)@� K 56�7*���
��������������?�<�':� K 56�7*���' �
�����C�����������������
�� ��� �� ���������$����� �� ������� ���!��� ��%������������ $ ������ ����� ������ ����������� ���?��� ��� � ������������������
�� ��� �� ��� �#� <� /A�� ��� �����$������� ������4 E� ������������ �����������4 ��#������������ ������� ��������������������?���#�<�4@��������$������������� E� ������ �4 ���� ��� ��� ����� ����� ���� ����������&�����������������./�#���������������� ���� �� � �������� ��������
��� ��� �� �"� ��⇒������������.�9������������� ��������⇒ �����E�������.�9��������;����������� ⇒�������������.�����������.�9��������; ��2������� ⇒������������.����������
��� ��� ��� ���
��� ��� ��G��&������.�4#�.�*#�.�'#�.�(%���&������.�4#�.�*�J��1���&������.�4���������&������.�4#�.�*#�.�'
��� ��� ��-������ %��H�I�H�� �H������� ��� �&�������� ���� �4�����*������'��������(3�"���� �� � ���� ���
��
��������������� �μ� ��n n� �
9� �%������<�A#�μ�<� ��� �
9� �I�����<�/#�μ�<� � �� �
9� �� �����<�4#�μ�<� ��� �
9� ��������<�*#�μ�<� ��� �
%������������������K��%����H��I���H����� �����H�������
�������$������ �� �������K�����H��%���H������ ��� �H��I��������������������������������������������� ��
/��� ���������� ������$�� � �� %���H���I���H��������H���
FQR��� ������������������������������ ���������������������������
��� ��� ��-������������� �� ���� ��9��L�������I������������O�@�/:������O�@�/'�������.�@�4*�����O�@�**��� ��� ��%���� �� ���������&$����������������������$����� ����������$����� �������� ��� ������!� ����� ��� �� �� � ��F�� �$� ������� $���� �$��� �� �������������������� ������� �$�������� ������ ��������F�$��� ����� �� � ����� ��� ��� ����� ���� $��� �� �������&������ ��� ���$��� �� �������� ���� ��� �&������ ��� �� �"�� ������� ����� ������ ������ �� $������ ���������!����� � ������ �� � ����E������� ����� ����� ������ ����������� � �� ��� ������������ ���� ��� ����E������������ ������ �� 9���� � ��� ���� $������ ��� ���� �&� �� ����� ��� ��� �����������������������������/������ ����������
� ��� ���������� ����� ���� ��� � �� ��� ���� "������������� 9���� ����� �� ������������ ���$� ��� ��� ��� �� ���� �&������ ��� ��� ��� ���� � �� � �� ������!K���D�9��D�� �D������ ��� � ��� ����.�*�������
������.�� �������.�*����.�45�75������.�5�7���������7�S�4
��� ����.�4������.�*�������4�������.�������.�� �������.�*���
� � ���� �.�4��
� �.�:�����4���� �.�/� ��.�*���
�� ��� ��%�����?�<�//� ���!����� ��"�� ��$�� ��� ����� ��� �&������ ����� ������������%�������������� ������ ����������� ��������*���4 �#�"(�(#�A���$�� �������� ���%��� ��� ��������!���� ��� ����� ��������→� �
���������0���#�*� �� ������ ������ ��$ ��������� ��0���#�*� ����$ ��������#���� �������$�������������E�� � �������#� ������ ����� ���� ��� ���� �$$�� ����� ����� � � �� %��� ����� ����� ������ ������ ��� ���� �"��������K
�����K�51 74 �*��# ����� K� 51 74 *��
9����K�51 74 *��# �����K�51 74 �*��
%��#������ �� ���� ����!���� ������� ��������� ��������� ��� ���� �� ����? �� ������ ��� ��$� I;��;��#������������2����? �������������������������A*����������������������� ��������!���������� ���� ������� ����� ���� �E�������!����� $�� ��� ������ ������� � ����� ��� ���� ���� ������� ��� �2�� ���� ���� � ���� � � � %��� ������� ������ �&�������� ����� ��� ��������������������.4��%����&����������������./����.*�� �������&�������������������������������%����&�������������� �������������������������!�� �������*� �#�*� ��� �*� �������� ������� �������"������ ��� � 3 ���� � ���� ����� � ��� "������� ����� ��#�� ��!���������������� �����&��������������&���������� ���� ���������$����� ���� K� 4 *��#� ���� ��!� �� ��&����� ��(� �&�������� ������$����� ���� K� 4 *��#� ���� ��!� �� ��&����� ��)� �&�������� ������$����� ���� K� 4 �*��� ���� ��!� �� ��&����� ��*� �&�������� ������$����� ���� K� 4 �*��� ���� ��!� �� ��&����� ��'� �&�������� �������� ��� �� -���� ����� ������ ������ ��� ���� �"���������� � ����→�A���/���/&��4���4&��4 �*��
� ��→�A���/���/&��4���4&��4 �*��
%���→�A���/���/&��4���4&��4 ��*��
I��→�A���/���/&��4���4&��4 ��*��
�� ��� ��#� ����2������ $��������� ������ A��� ���� /������ ����� �������� ��� ������ �� ����$� ������������� ���� ��� �������"�� ������ � ��� ������ ���� ���#���� ������ �� "����� ������ �&������ ���� � ���K���D�� �D�I�D�%�;��� ���� ������� ��� "��� � �� � �K� �D����D�I�D�%�� ���������#� ����� �� ������ �� �&��$������� ���� ������ � ��!� ���� �� ���� � ����� %��� �&��$����������"��� � ��� �� ������ �� ���� ��� ���� ����������� ������ �4 �� ����� ��������"������ � ���� ������� �� ����� ������ � � � .*� �� �������� ������ �&�������� ����� ��"������������ � �������������� �� ���� ����������# ���� � ��������� ��������� �� ������ ��� �8�������������9� ��� �����#�.4��&������������� ����������� ��� �8����� ����������� ��� � �� ����� "� ������ ������� ��� � ��������������#� ���� �������� ��� ������ ���� ��� �� �������� � ��� ������� ����� ���� ��� �� ����������� ���� �������� ��� �� �� ���� ������ � �������� ��� ����������� ��� ����������� ���� �������������
������������� ������ ����
���� $ �$� ���� ��� �������� ��� * � � ��� ��� ���� ���������������� �������!���� ����$ �$� ���������������������' �� ����������� ������������������� ��� �������51 7�4 ��*��#��������51 7%���� 51 7�4 ��*��#�%������ 51 7�4 �
����� 51 7�4 ��*��#�������� 51 7�4 �
����� 51 7�4 ���*��#������� 51 7�4 ��
����� 51 7�4 ��*��#�������� 51 7�4 �
%���#������ ��������� � �� ����� ��� ���� ��� $ �������� ��$�� ��� ����� ����� ��� � 9� �� ��$ ��� �������� �� �� ���� !���������$��� ��� �"�� ��$ ��� �������� ����������� ��� ��$ ��� �������� ����"�� ���&��� ��� $������� �������� ��� �� �� �� ���$��&#$������� �������� 5��������7�5�����.�/��������������.�����7�S�//�������������������.���������������.�(������/��������/�����.�A@������/���������.�/�����.������
�� ��� � %��� '��� ������ �&����� ����� $���� ���������� (�� ���� (&E� ������ ���� $� ����$���� ��� �������%��� �� ��� �� ���� ���� ��� ��� ���� �����������!�� �����*�E� ������ � � ���� �������$� ������ ��� ��������#�������� �������� ��� ���� � � ������ ���� ���� ��������� ��F�� $� �� ��� ���������� ��� � ����F�������������K/�����.���� /����.�/����� �.�45�7 � ��/�����.�� �.���� /����.�/�����.�� ������ ��� �I����/A� 51 7��� 4 �� *��
� ����//� 51 7��� 4 � *��
����� �/4� 51 7��� 4 � *��
9�����/*� 51 7��� 4 � *��
� %�� ����� � ����2������ ������$�� !�� �� �� ������� ����� ������ ������
� %����!�� ��� ����� �� ����� � �� ���� ����� ��� ��� �� %��������&� ������������������������������������������ �(��������D��(����9���D��(����� ��D��(����I���� ��� �� �� ���� � �������������� ���� ��� ��$�� ������� ��� ����� ��� ��!� ����� ������ 51 7��� 4 �� *��
9���� 51 7��� 4 � *��
%���� 51 7��� 4 �� *��
����� 51 7��� 4 � *��
������ ����� ��� ���� �������� ��$�� ��� ����� ��� ������������!������������ �� �O� �� ��������������������!� ����� ���� � � ��%����<�4 ��*��� J�%����<�4 �
I���<�4 ��*���J�I���<�4 �
� ��<�4 �*��� J�� ��<�4 �
��� �<�4 �*��� J��� ��<�4 �
��� ��� � 1��&���$� �������������������������A:��������������������#�A*������ ����*��� ����������
����� � ':� ��� )A�� � �� �$� ������ ������������� ������ �2������ �!�����!�����$� �������������%����� �������� �� �������������� � � � %���� ���������������#������������������� "� ������ "������#� � �� ����� ��� �� �� ����������� �������� ���$����� "� �� ���������� � � � �&�������� �������������������!��&������������./�����.4��!�#�!�������!������ ����� ����������&��$��� ����!���������$���� ��������� ���� �;���� ��� ���� � ��� ����� ��� ����!���� ��� ������ ������������ ���� ��� ���������� ���0�������0���#����������� ����� ��F� � ��� A�A'� T� ��� @�M4� T� ��������������� ��������� %��� ����� ���0���� �� ���� �� � � ��������� ���C��� ����!����� ���� ������������ ���"�� ��� ��$� ������ �������� ��� � %��� ��� ��� ����� ����� � ���� �� ������������� ���� O� /��� �� � ����� O� A���&� �
������
�� ��� � %��� ����� ����� ������ ������ ��� ��� ����A��� /��� /&�� 4��� 4&��4 ��*��
�� ���� ������ �����#� ���� ���� ����� ��� ��� ���� ������ ������� ��� � ��E����� �� 4 � ��� %��� ���� ������������� ��� E����F���� ����$� ������ ������!���� ��$����I���� ��� � -���� ��� ���� �������� ��� ��$� � ;� ��I �;�������!�������&������&��������������8������ ��� ��$� ����� ���� �� ��� ��$� �"��� ��!�����&������&������������ ���.)� ����������� � � � ?���������������$�$������������� ����������� ���������� � ���� ��� ?�� ��$�������� � �������������� ��������!���� ���� ������������?��.������→�?����.������ ���� ���� � ���������� �� ��� �&������ �������� �������������������� �������������"� ������������?��.�/�����→�?��������.�/�/�����→�����.�/����.��/��.���→�������� ��� � 0������� ���� �� ����� �����0�������� ������������ ���� ����� ��� ���� � ��� ��� �&������ ���� �� ���� ������ ����� ��� ����
��� ��� � %������� ���"�������������� ��� $ ��������� ������� ��� ���� ��$������ ��� � ��� ��!����� ���$������ $ �"������ ���� ������ �$� ��� �� ������
��� ��� � �����→�4 �#�*��� �"������� ����� ������� ��� �� �������$�� ���B N������ ��#� ��� ��� ���� �� ����� ��� ���� ��� ��� ����������� � � ����9��→�A��#�/��#�/&�#�4��#�4&�#�*��#�4 �
1��� �������)��.��N� ��������� ����� ������ ����B*�N���� ����� ��� 4 � �������
���
��� ��� �� ��9������� ��� ��/*������ �������/E����� ��� �� ���"��� � ���*�E�������%�� �� � �� *E��$�� ��� ����� ��� ��� ���� 4 E�������
3d
��� ��� ��;����������⇒����<�:@U#����<�/@U �� �� ���� �� ���F��� ����#� ������#� ������ � � �� �� ��� �� ������ �����&������������� ���B9�N���2� ��59����� 7�→�*�.�'�S�@�<�@�⇒�*�<�@�� � � � ���� �����������$� ���� ������ ��#�!������������ �� ���� �� ���� ��P� � ��$� ���#� "(�(/�'����'U���� � � � � ���/A��→�A��#�/��#�/&�#�4��#�4&�#�4 ��1� � ��� ���� ��� �� ��� ��$�� ��� ����� ��� ��� ��"������� ����#� �� ��� ��$� �� ���� ����� � ��� ���8����� ����������� � � ��B0�N��� �����$��������!���������&����������� ��.4�B-�N�����B3�N��&������./���!������.4��&���������������� ���� ���� � ����� ����#� ���� ��� ������ �� �������� �������!�� ��� B1�N� �&������ ���� �&������������./#�.4#�.*#�.'#�.(#��������������&� �������� ��2�� ���� ��!� ���������� ��� ����� ��� � �����B1�N��������"��B?�N��������� ���������� ��#� !����� ���� ��$����� ���� ����� � � ���?������������� %�� ��� �� ������ ��� ?����� !���� ��� ���!����F�$�� ��� B1�N� �������� �/1��.�4?�����→�/1�����.�4?���� ��� � %��� �� ���� � �� � �� ���D������D�9����D��������� ��� � >��������������������� ������#��������������� ���������� ��� �� "(�(�? �������� � ��������� �� ��������� ��!���� ����� ���� � ����� ���� ���������� �� �� ���� ������ � �������� � ������ ������ � � � ����E������������������������� ������� ���� ���������� ��� � ��� ����.�/�����→���� ��.����� �
.����� �
��
��−�.�/��−�→�/� �
�−�.��
��
�� ��� � �� �� ���� ������ ������ ��������� ����� %�������������!������"���� ����� ������� ����%�� ��� ����������������� ��������������<��A:��.�*�.�4�<�/'��� ��� � +������������ �����!��������#������ �����F�������������� ��������������&�� ������� �� ����� ���������������� �� �� � �� ���� ����������.�/������→������.�/����.���������������������������������������������������.�������
��� ��� � 3��� ��� ����� ����� ������ ������ ��� �������� �������� ����� ��� O� A� �� � ����� � � � /���
�.�'�
��
��.�A(��
→�/�����.�A@����.�:���∴ /������ ������
�≡� '������ ����
��
�
/@��0����@�A��������<�/�������������1��#�'@��0����@�A����
��
��
�≡�'����������
��
�
%�� ��� �#� ����� � �� �8��"�������� ��� � ��%�9�
����������������.*������� ��������#���� ��$$� � �� ��� .A� ������ %��� ��� ����� ���#� ���������� ������� E� ������������� �������$������%��E�4 �#�*���→�%���E�4 ��*��
���E�4 ��#�*���→����� E�4 ���*��
�� � � � I� ������ ������������� ���������F���� ���������� �� � ����� ��� ��� $� ����$���� �������������������� � � � ����� ��������� �"�������������������� ���!���� ��� ���� ��� ������� ����� ��� ��� � 1����� �����&���� �� �� ������� ����� ������� ���F��#�!����� $ ������ ���F��#� ����!� ��� ���� ������� � ��� ���� ������ ���
�� ��� � ����� �����.����
����������� ����.���
1�� �������� K������.�/������1�������� K�*�����/����.����.�*�
�� ��� � %��� ��� ��� ����� ����� ������ ������ ��� �������� �������� �� ��OA� �������
� ��� � 1; � �� ������ $���������"�� ���� ������������ ��������� �$���� �$�������������$������ ��� � +��������� ��������� ���$ ������������#� ������ ������� ����� ������������� �� �� ����!������$� ������ ����������%���$ ���������������� ������� � � � ��������$ ������������������������ ����1�/1�� . :���� . �� . /��� � *��51�����7
.�*�����.�/�/��51�����7�.�?�������5?�����7�.�/1��� ��� � /�����.��59������7������59������7
������� ����.�/����
�� ��� � 5��74��4& � �� ���� ����� ����� ������ �������� �� &E����F� ��������!�� ��� ���� � ������ ������ �� ����� ��� E����F� ���������� ��� � �&����������������� � ������ ���� �
/�.�/*�O�A*�<�@ �� /*�<�A*�O�//*�<�A/ � *�<�.(�
�� ��� � G������$����1; � �� �� �� ���������$��&�!������$������ ���� �������� ���"����K1; �.�/�������������51�������7�.���;
� � � � � � � � � � � � � � � ������ �����
���������������� ��� �����
�� �������������� �������������������������������� � ��� ��������� � ������� ��� ������������ ���������� ��� ������������
������ ���
�� ���� �������� ������ ��� ���� ������������� � ��������������������� ��������� �� ����������������������� �!������"�#�$������%�#�$�����&�#�� �� ����'�(� � ��� )���$�*���$�+������ )���$�+���$�*������ +���$�)���$�+������ *���$�)���$�+��� ������ ���
�� �������� ������ ���� ������ ���� ������'������ ��� �� ������� ��� ���� '� ���� ������� ���� ��������� � ��� ����� � ��� ,���#� ��-
��$� ,���� ��-��$� ,����#���-
��
��� ,���#� ��-��$� ,����#���-
��$� ,���� ��-��
��� ,����#���-��$� ,���� ��-
��$� ,���#� ��-��
��� ,���� ��-��$� ,����#���-
��$� ,���#� ��-��
������ ���
�� .��/� ���� ���� �������� ��������� ����� �� ������ ,0������-
������ 1�� � � ������ �(����� ��� ���� �������������� 1�� � � ������ �(����� ��� ���� ������������� 1�� � � ����� �(����� ��� ���� 2����� �������� 1�� � � ������ �(����� ��� ���� ����������
������ ���
�� ���� �������� ������ ���� ������ ��� ��� �3��������� ���� �������� ���� � � ��� �#��4���
��4�5���4���#��
��� ����4���#���4�5���4��#�
��� 5���4�����4��#��4���#��
��� ����4�5����4���#���4��#�
��������� ����
�� 6���3������������� ������� ��'����������� �������� � ����� �� ��� � ��� � ��� ��
��������� ����
� 7�������� ���� ���������� � ���� ���8 ����������9��:�����8 ���������������� �� �*�*+;�<����� ,:��� �-
�� ��� ,0��� ��-�
��� ���� � ��� ,���� �-�
�������� ����
� ���� �(�����=������ ��'�'��� ��� �����,������-
���� �������������>�+;���� ��� ��� ����� ��� �����
��� ���� �����
�� ������������ ������ ���$� ,:������-��� �
��� �����(������������� �111�� ������ ����(����������� �111�� ������ �����(������������� �111�� ������ �����(�������� �111�� ���� �����
��� ���� ���������������������������������������������� ��� ���� ����� �� ��� ���� �����,��� ����� �-���������� �� ����(������������ ��� " ��� ? ��� ; ��� @
�����
��� ������� ��� � ���� � ���� � ���� ���� �����,���� ����-���������� �>����(�������������� * ��� ) ��� & ��� +
�������� �������111�������������� � �'�������������
������ � ����� ��������� 7����� ��� ��������������������'�� �� �� ���� �������� ��� ����� �'��� �������� ��� +%A�9��� �����⋅ %�#� ��� �����⋅ "�#�
��� �����⋅ )�#� ��� �����⋅ &�#�
������ �� �������
��� 7����������� �� �������� �������,�������-��
� � ����9��� ,�������-
��� �� � ����� �������� ������� ���� ��� ��� ��� �� ����3 ��� ��������������
��� ,�������-����� ������������������� ����
��� ��� ��� �� ����3 ��� ��������������
�������
��������������
�������
���
��� ,�������-����� ������������������� ����
��� ��� ��� �� ��3 ��� ����������������� ,�������-
��� �� � ����� �������� ������� ������� ��� ��� �� ��3 ��� ��������������
������ �� �������
��� ������������������������ �������������� ��� � =���� ��( ��� ����� �����=������ �����(��:BC��� ��� ,0��#� ��-
�� ��� ,:��#� ��-��
��� ,���#� ��-�� ��� ,���#� ��-
��
�����
��� 7�������� ������������������ �� �� �������� � � ��� ����������� �����9��� ���3,����#�����- ��� ���3.�����#���-��� ���3D�,.���5��- ��� ������
�����
��� ���������������������*�?)�50������� �����(� ���� ������ ��� ���� ���������� ��� ��� ,����-
�
��� ,����#��-�� ��� ,������-
��
������ �� �
�� ��� ���� � ������ �� � � ������ ��� *EE��F� ���� E�E*� 0� ������� ��� �������������2��3����������111���������������������������� ������� ���������������� ����� E�EE) ��� E�E* ��� E�EE* ��� E�EE+
������ �� �
�� ��( �������� ������������(���������� ����
���������� ������ � ��� G�*�+��� ��� G�E�"���
��� G�E�;��� ��� G�*�"���
�!�� ���"�� ����� �� �
��� 1������������� � �������� ,����#����- $� ���
��G����G��������� �@EA$������ ������ �/�����
��� ���������� � ��� ����������
� ������� ������� �� �� ����� �������
���������� �������
��� �����������������(������������������� ������������������ ����� ������ ���� ���� � ��� ���� ������������ ��'�� �������� ��� ����� ����������� ����������� ��� ������ ���������
�!�� ���"�� ����� �� �
��� ������������1H.������������,��:��� ��-���� ��� ������ ���������� ���(���
�����������������111������������ ����������� � ����(���� ��������
����������111�� ���������� ��������� 3����(���� ��������
����������111�� ���������� ������ ����������� � ����(���� ��������
��������� �111�� � �!�� ���"�� ����� �� �
��� 7������������������������ �������������������9��� ,����#���-
�� ��� ,.��� ���-��� ,��5�-
�� ��� 0��� �����������0��>�&+$�.��>�?;��!�� ���"�� ����� �� �
��� 7����� � � �����������9��� ,���:��-
�� ��� ,������-��
��� ,���-�� ��� ,:������-
��
�!�� ���"�� ����� �� �
��� 7������������������������� ��������������������������������� �����������������'����9��� ,����#���-
�� ��� ,I���#���-��
��� ,����#���-�� ��� ,����#���-
��
�����
��� J��� ���������� � � ��������� ����� ������ ������� ��� ������(�(������ � � ������ ������������ ���11���7����� ��� ���� ������� �������� � � � ���� ����9��� J����������� ��� 2�����������������(���� ������ �� � (��������� #3����������� J��� ������ �� � �� ����������� �������(���� K�����(�(������ �������� � � � ���������
������
���� �� ����
��� F��� ��������������3������������������������������ ��'�� ���� �������� �����(
��� o P�
� � ��� o P�
� �
��� o P�
� � ��� o P�
� �
���� >� ��( ��� ����� ������� �����(� ��� � ����������������$�#�>�C�������������������(�
�����
���������������� ��� �����
�� �� ���� �������� ������ ��� $� ������ � ������������ ��� ������9��� ,���-
��
��� ,������-��
��� ,���-��
��� ,��:�-�� ����
�� ���� ������ � ,����#���-,�������-� ���,����#���-,�������-�������������� ����������(�� ��� � ����� �9��� F��/���� � ����� ���� 1���=������ � ����� ���� ������������� � ����� ���� ����������� � ����� � ����
��� ���������$�,.��.(���#��5��-������'��������(� ����������� � ���� 9��� ) ��� & ��� E ��� +
����
��� �����3�������� ������������� � �������$�0���$:������������������$���$������������� ����'�(�7������������������������������������������������������ ����'����9��� ,0��#� ��-
�� ��� ,:��#� ��-��
��� ,���#� ��-�� ��� ,���#� ��-
��
������� �����>�+&$�0��>�+%$�:��>�+"$����>�+?�����
��� 7����� ��� ���� �������� ������( � ��� ��'����� ������ �� �� G� � ����9��� 0��� ��
� ��� ���� ����� L�� ��
� ��� :��� �� ����
��� 7����� ��� ���� �������� ������ ������� ��� ������������� ������������������'����9��� ,����#���-
�� ��� ,����#���-��
��� ,����#���-�� ��� ,I���#���-
��
������������>�++$����>�+&$����>�+?$�I��>�)E�����
��� 7����� ��� ���� �������� ������ ��� � � � ����������� ��� �� ���� '� ���� ����9��� ,������-
�� ��� ,����#���-��
��� ,:��#� ��-�� ��� ,���#� ��-
��
�����
��� ��( �������� �����=�����������(���������� ���� ���������� ������ � ��� G�*�;�� ��� G�*�"���M�#��� G�*�+�� ��� G� E�"� � �����
��� ���� ��� ������ ��� ���� ���������� ������������� � ����� ���� ���� ������ ��,����#����-
�� � � ���� ��
��� ��/���� � ����� ���� ����������� � ����� ���� ������������� � ����� ���� ����=������ � ����� �� �����
��� 7������������������������������ �� ������������ ��� �������� � ����� �9��� ,����#���#� ��-
�� ��� ,.���#�����-��� ,����#�����- ��� ,���� ��-
��
�����
�� ��� ��� ��:���$� ��:�
��$� ������ ���� �����
�$�������>�++$����>�+?$����>�+@$����>�+;����������� � ���� � ������ ������ �������
��
��� ��:���� ���� �����
��� ��:���� ���� ���
��
��� ��:���� ���� ��:�
��� ����%�
�� 7����������������������� ����� ���������� ����� �9��� ,����#�����-
��� ,���� �����#���-�
��� ,���� ��-��
��� ,���� ����-�
�� � >� ���(����������� ����%�
��� 7����������������������������� �� ����������� �� ���� '� ���� ����9��� ,���� ����#���-
� ��� ,����#���-��
��� ,I���#���-��
��� ,B��#� ����#���-��
,������ ��I��>�)E$�B��>�+*$����>�++$����>�+&-����%�
��� 7����� ��� ���� �������� ������ � ������� ���� ����� �� ������������ ����'����9��� ,���&'��� #��-
�
��� ,����#���-��
��� ,L�(�)��� #����#���-�
��� ,:��� ��*�)���#���-��
������(�)�>��(����$�� �>����(��������������*�)�>���(���(������� �� ����� �� �����>�++$L�>�+)$�:��>�+"$����>�+?�
����+�
��� 1������������������������������������������� ���������������������:BC��������������������������������9��� ,�������-
�� ��� ,����� ��-��
��� ,���#� ��-�� ��� ,����#���-
��
������������>�+?� ����+�
���
��� 7����� ��� ���� �������� ��� ��'�� �� ���� ������������� 9��� ,����#���-,�������-��� ,���� ����-���� ,.���#��-,.���-��� ,����#����-� � �����
�� �>��#��#��#��#��
��� �������������� ������������� � �������$�0���$:���� ���� ����� ���� )�$� )��$� )��� ���� )�
�� ����'�(��7�������������������������2�������� � ��� �������� ���� ������������������� ����'����9��� ,:��#� ��-
�� ��� ,���#� ��-��
��� ,���#� ��-�� ��� ,0��#� ��-
���������������>�+&$�0��>�+%$�:��>�+"$����>�+;�
�����
��� ,���#� ��-������������������>�+&���� ���������������������)�;)�5�0���������������� ������������)��������� ������������������������������ ��� )��
��$� )��
��$� )��
��
��� )���������$� )��
��$� )��
��
��� )����$� )��
�������$� )��
��
��� )����$� )��
��$� )��
�� ������
��� ,����#���� ���-��������� ��� ��/����� ����� �$������������� ����� �
���� ������ � ����� ���� ��/���� � ����� �$� ����=������ � ����� �
���� ������ � ����� ���� ��/���� � ����� �$� ����=������ � ����� �
���� ����������� � ����� ���� ����=������ � ����� �$� ����������
� ����� �� ���� ������ � ����� �� ������
��� 7������������������������� ����������������������� ����� ��������������������'����9��� ,I���#���-
�� ��� ,����#���-��
��� ,����#���-�� ��� ,����#���-
��
���������������!�I��>�)E$����>�+&$����>�+?$���>�+;� ������
�� 7����� ���� ��� ���� �������� � � �������� ���������� ������ � ����� �9�� � >� ���(�������������� ���3,.���#�����-��� ��� �3,.���#�����-��� ���3,���� ����-
�
��� ��� �3,���� ����-� ������
�� 7����� ��� ���� �������� � � ��� ������� ��� ����� ����������� ���� 9
��� PtCl
Cl Cl
CH2
CH2
��� PtCl
Cl
Cl
Cl
��� PtCl
Cl
H3N
H3N
��� PtCl
Cl
H3N
NH3
������
��� 7����� ��� ���� �������� ������������������� ��������������������� ����� �9��� .���������������������111�� ��������� K���������������������11���� ��� � 3K��(����� �� ��(�����������
����������111�� ���������� ��� 3�C��(�����������������111�� ��������
������
��� ������ ,���� �-$� ,������-��$� ,���-
��
���� $������(����� ������ ���� ������������������$� �� ����'�(��� ���$� ����$� ���� ��� ���$� ����$� ���
��� ���$� ���$� ���� ��� ����$� ���$� ����,��������������������>�+;- ������
��� ���� � � �� ������ ����� ������� ��� � � � ���� ������ ����� ������� ��� ������ � ������'�� ��������� ��� � � �� ������������ �������������������� � ���������� ���� ��� ��� ���� � ����� ��� ������ � ����� ����
���� � ������
��� ��� ��������#� �� � �����/� ����� �����$� ���������������������������� ����,0��#� ��-
��
��� ��� � �������� ������� ���0� > +%���� ����� ��� ��'���� ��� ��� ����� ������
���������������� ��� �����
��� 7����������������������� �������'��������3� ������� ����9��� �� ��#��� ��� ��#�0�5���� D,.����#���- ��� ���� � ������
��� 1��������������� ��������$�������������������� ��'�'��� ��� � ����� �(����� ������ �
��� 22 2 , zx yd d− ��� 2 2,xz x y
d d−
��� 2 , xzzd d ��� ���� $����� ������
��� ����������������������������� ����������������� ,��:�-
��� � ��� + ��� ) ��� & ��� =���������������!����>�+?� ���� �
��� ������������������������� ���������3������������������� �������9��� D�,.������G���#�-��� :�� ��G���#������ �����G���#��� ��� ��#��B�
���� �
�� ������������������������:�������� ����'�(+&� ���� +"$� ������ ��� ���� �������� � ������������ ����� ���� ��� ��� �������9��� ,���� ��- ��� ,:��� ��-��� ,:������-
� ��� ,����#���-��
�+EE+�
�� ���� �(��������� ������ ��������2������������ ������111�� �������� ���� ������ ������ � ��� ,�����#����#� ��-����� ,����#����#� ���-��� ,����#����#� ���-��� ,����#����#� ��-�� � ������
��� 1������ �'����������������$�D,�������-�� � ��� �� ����� ������ ��� ���� ��� ��� � ��� �� ����� �(��� ������ � � ������� �������� ����� '������ � � ��2�������� ���� ��� � ���� ������(� ����'��� ����
��������� � ��'�������(����������� $�� �����������
�� ������� ����� ,�������-�� ���� ������
��� ��B ������ ����� ������D��� ���� �����$������ � � �� ����� ���������� 1�� � � ����� ������ � ��� D��$� ���� ��� ���������� ��� ����������� �������� D�,������- ��� D�,������-��� ����� ��� ��,D������-�
������
��� 7����� ��� ���� ����������� ��'���������������� ��� � ���� 9
��� ,����#����- ��� ,��������#��-��
��� ,����� ������-��
��� ,���B������#��-� �����
��� �����������������������������,����� ��-���
��� ) ��� " ��� & ��� +�����
��� 7����� ��� ���� �������� ������������������� � � �σ� ����π�������9��� ,:��η��G���#���-��� D,.����η
��G���#�-��� ,���� ���#�-
��
��� :���#��� �����
��� 7����� ��������� � � ���������9��� ���� �� 3� ����������$� �������������� ������
��� 3� 2����� ����$� �������������� ���� �� 3� ����������$� �������������� ,�����-
��� 3� ����������$� �����������������
��� 7�������������������������������������������� ��������'��(9��� D,:������- ��� ,����#���-����� ,����#��-�� ��� ,���� �-
�����
��� B���� ��� :��� ��� � ��� ��������� ��� 2����� ������� �������� ��(��������� 2����� (������� ������
�� 7����� ������ �������� ��� ��'�� ����� ���� 9��� ,:��� ��-�� ��� ,���� ����-���� ,:��..�����#��5�-���� ,���..�����-�� ������
�� ���� ���������������� ���� � ���� � ���� ��������� �������� ,��� ���#��-,.�
� ��-� ������ % ��� " ��� ) ��� &
�%%+�
��� ��������������� ������ ����������� ������� � ���� �������� ������� ����������� ��'��������������� $����������������������������������� ��������������������� ��������� ��� � �������� ������ � ���������� ��� ��� ��� �2���� � �������� �� ��������� ��� ������������ ���� � ������ �� ������$������� ������� ����������������������� ������������ ���� ��� � ����������� ����� ,����#����� ��-����� ,����#����-,��� ��-��� ,����#���� ���-��#���-��� �����#���-,�� �����- �%%+�
���
�� 1H.�����������,.���#����5���� ���-��� ��� �������������������������������1L�
���������� �������������������������������1L�
���������� �������������������������������1L�
���������� �������������������������������1L�
������� �%%+�
�� ����������������������� �����������11��� ��� ,���N � ����#���O��-���� ,����-�N � ����#���O��� ,���N � ����#���O����� ,�����N � ����#���O�-� �%%�
�� ���� ������� ��� ����������� � ���� � ��� ���������,���� �����#���-�� ��� & ��� E ��� + ��� )
�%%�
�� ���� ��������� ���� �(����� ������ ��� B���#��� ��� ���������$� ���� ��� ����������$� ���
��� ����$� �� ��� �������$� �����%%��
�� �������������������������������������� ���������� ���D������ ��� ���� �� ����'�(��� )�����M�) ��� )�����E��� "�����M�) ��� &�����M�+
�%%��
�� ���� ������� ��� ����������� � ���� � ���,.���#�����-� � ��� ) ��� & ��� * ��� +
�%%��
�� 1�� ����� ������(� ��'���� ������� ��������� �����������>�����$�'�>�&�������������� � ������� ����� ������� ���� ��(��� ��� �� � ��� ��(��� ��� ������� �%%��
� 7����� ��� ���� �������� ����� � � � ���������� ��� ���������9��� �#��#� ��� �#��� ����� 5� ��� ��
�� �%%��
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� �� ����� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ���
���������������� ��� �����
�� ���� �� ��,����#���-���M�)��� ����)����
M�,����#���-�� ���,����#����-���M�+��� ����+����
M�,����#����-�� ���,����#�����-��M���� ��������
M�,����#�����-� ��� ���� 1����� ���������������( �������� �����������(�� �!�#� �P��#��P�� ��� $������� ������������������(�����������'������3��� �� �!
,���#� ��-���P�,����#���-
���P�,���� ��-��
� $ ��>�hcλ
��� $������� ���������������'������������ �������� !,���� ��-
���P�,����#���-���P�,���#� ��-
��
�� ���� ,0������-��
F������������� ��������0�����'�'�M�"�Q��G*��>�G�)'�>�M)
C��������������������������0��!�,��-&���)��
C��������������������������0����!�,��-)���
����� ��� �������������������� $������� � ����������������� � ��� )�3�������
����$� ,0������-��� �� ������� �(����� ������ ������
���������� �������(��� ���� ���� ����� ��(� ��� ���� ���� 3������� �� ��� ����� �(� ���� ������ �� ��� ����� ��� �� ��������� ������ ��� �� ������ ���� � ���� �2������ !
���4���#��4�5�
��4��#�
�� ���� 6���G����� �� �������� � � � ��( ����������� ���� � (��������(� �������� ��� ������ ����� ���(�������������� ������ � ���� ����� ����� ��������(� ����� � � ��� ������(� �����1�� �� �� ��� ���'��(� �������� ���� ������ $� ���6���G������� ��������� �'��(����/� ������������� ����� � ���� ����� ������(� ��� ���� ����� � ���� ���������$���� �����(� ����� � � ����� � �#���� ��� ������ � !
� ��� �� ���� �������� ���� ������'�� ������� ��� ���������(� �����$� ���� ����� �� (� ��� ����� ��� ����������������������� �������� �����������������������/��������$�������������������������8������������ ���� ��������� (� ������ ����� ��� ��������������� ��� ���� �8 � ����� ������� ��� $,:��� ��-����� �������� ���8 ���������������� ���� ���� �� ����� ������
� �����,������-���!
����������������������>�M+C�������������������������������!�)�&�
����� �� ��
�� �� ��
���
�
�������������
���������������������� �������
���
��������������������������������
��������������� ��
�� ��
��� ������,��� ����� �-��! ������������������������>�M)����������������������������>�"�� B��� ��� ���������� ������� ���� �������������������>�)�M�"�>�@��� �����.� ����� ���� ����,���� ����-��!
��
�� ��
������
��
�� ��
��� �
���
� ��
�������
�� ������
��
��
���
��
��������������
��� ��� �� :��� ���������� ������ $� ������������������� � �"�#����$������)�#���,�,��,����#�����-������������ ��������������'���� ��������� ��������� �'�����������
��
��� �����,�������-��$���������������������>�M)
�����>�)��
� ������ ��� ����������������$� ����������� ���
������������������������������ ������������ �����#� �� ������/�����������$������
���P�������������(��:BC�>��GE�&'�M�E�")���
�����$� '� ����)� ���� ���� ��� ������� � ����(���� ������� ��� ������ � �� ����'�(�:���,:��#� ��-������������$
:����)����>����������>�G�E�&�Q�)�M�E�"�Q�+�>��E�E������E�K2��� ����� ���� ��������� ��������������,����#��-
���� �M�+�����>�)���
1���� ���������������������� �>�*��
μ�>� +n n 50
μ�>� + = �>�*�?)�50�� ���� ,���#� ���-��M���� ��→
,���#� ���-� ��M��������
�����������>� �>�*E��
B�$������������>�E�EE*�� ���� �:BC�>��G�E�&�'�M�E�"�)� ������$�'�>�������� ������� �����(���� ���� ������
) >����� ��� ������� � ����(������� ������ >��G�E�&�Q�)�M�E�"�Q�*� �
,��#���� �����>���������-
>��G�*�+�M�E�"���>�G�E�"��
��� ����
��� ������
��
��
��
��� ���� ��������� ����� � ��'���� ���R���������������� ����������� ����� ���������������� ���� ����� ���� �����>��)���5������� � � �����/� ������ ���� ��� � � /����� ����� ������������ ������ � ���� ����3 ��� ������� � ������ ������� ����� ��� ���� ������� ���� ��� �������������� �� � ��'�� �������� ������� � ��� ���� � �3��������B������ �������������������������� ���� 1�� ,������-
��� �� ������ � ���� ����(�������$� �����$� ��� � � ������������
�� �
�� ��
���
��� � � �� ������ ������ ���� ��� � � ������� ��3d-electrons of Ni2+���� ���� ,����#���-
�� ������ �������$� ���������$�����������
,I���#���-�� ������ �������$� ���������$
�����������,����#���-
�� ������ �������$� ���������$�����������
,����#���-�� ������ �������$� ���������$
�������������� ���� ,��������-� � � 2����� ����� ��� ������������ �������������� ���� ��:�B�C��>��G�E�&'�M�E�")���M�-#������'�> ����������������� �����(���� ����������
)�>����������� ������� �����(������� ������-�>�������������� �����������
:��� ��� ���� �� �����������������������������>����
������ �������
����������
∴ '�>�"$�)�>�E$�-�>�)��:�B�C� >��G�E�&�Q�"�M�E�Q�E�"�Δ��M�)#
o P�
� � �
�� ���� ,���-���!
��
������������������������� �>�+#����� ,���-
��� � �������������������-
���!
���
������� ��� �������� ������� � >� E$� �� ��� � � ���3��������� ��� �������
,���-���!�
��
�����������������������>�*$� ������ �������������,��:�-
���!
�� �
���������������������� �>�&$� ������ ��������������� ���� ������������� � ����� �� ��� � � ����� ������������������ ����� ��������� ��������� ������������������ ���������������������� ��� ������������������,(�$�,����#���-,�������-�����,����#���-,�������-��� ���� ,.��.(���#��5��-�������'��������� ���� �
�������
���������������� ��� ����
��� ���� ,0��#� ��-���!�0����>�)��
∴ ��������������������������>�%,:��#� ��-
���!�:����>�)��
∴ ������������������������� �>�&,���#� ��-
���!������>�)��
∴ ������������������������� �>�),���#� ��-
���!������>�)�
∴ ������������������������� �>�&0������� ������������ ����'����� � � ����� �(,���#� ��-
������ ���� ���� �� ����� ��� � ���'�� ������� ��� �������� ������(������ �� � �� ���� ���� ��� ���������������� ������� ���πS� ������ � ���� �� ��� ����������� ������� ����������������������� ����������������(� ������������ �� ���� ��� �� ������� ���2����(������������� ��� ������������������������������(���� ���� ���→�,��-�)���&��$������→�,��-�)���&�
�*� �������� �����������→�,��-�)��&��$������→�,��-�)���&�
�)� �������� ������� ����→�,��-�)���&��$������→�,��-�)���&�
�E� �������� ������� � ����� �� ���������
I��→�,��-�)�� �&��$�I����→�,��-�)��
���� �������� ������� �,����#���-
��� ������� � ����� �� ���������������'����� � � ��� ������� � )� �������� ������� ���� ���� �� ���� ������ ����� ������ �� ��� '� ���� �������(� ��� ����� ���������������� �
������������������� ����� ������� ����'� ������������ ���� G�E�"��
�:BC�>�)�G�E�&���M�E�"��>�G�*�+��M�E�"��:BC�>�G�E�"�
��� �� ���� ���� ��� ���� ���� � � � ������������� ��� ������� �������� �3������� � ������ ���� ������ ��������������3�� ���� ������ ��� �� ������� ��� ����� ���� �����������'�������
1����:���$���� !�)� $ ������
1����:���$����� !�)��$ �������
1�������$���� !�)�� $ ������
1�������$����� !�)�$ ��������
��� ���:�����)� �������������)�
� ����������(������(� ������3������ � ����� ������ � � � ���(� ������� ������ ��� ������������3�� ���� �������� ����� ������ ����� ��� � ������(�!��� ������ ���� ���� �(�� ,��..�/�0�-$
�,��$� ,���� �����#���-�� ����������� ���
(��������� ���������� ���������� ������ � ��� ���� �(�� ,��..��-$� �,��$
,���� ��-���������������� (������������������
����������� ������ � ��� ���� �(�� ,��..��/�-$� �,��$
,���� ����-���#���'��������� ���������(�
,�.�1�-� ��������������� � ����� �$�/����� �2�������� ����� ��∴ ,����#�����-�������� �2�������� ����� ��
Co
NH3
Cl
NH3
NH3Cl
Cl
Co
NH3
Cl
Cl
NH3
Cl
H3N
fac-isomer mer-isomer��� ���� ����→�)� $ �����→�)��
I����→�)�� $ B����→�)�
���� ����������� ��� � ����������� ������(� �����3������ �������(��3������ ����������� � ���� ���� ����� �B��������������������,����#���-
��
�����>�*���+���+���)���)���)��
����������������������������������� � ����� �B����L����������,L��(��� #����#���-
�
���>�'�M�+�Q�E�M�+�Q��G*��M�+�Q�E�>�M*∴ '�>�M)
L���>�*���+���+���)���)���)��
������������������������������������ ����� �B����:�����������'���������� �M+∴ :����>�*���+���+���)���)���)��
������������������������������������ ������ �B����������������'���������,���&'��� #��-
�
����>�'�M�+�Q��G+��M�+�Q��G*��>�G*����>�'�G�&�G�+�>�G*
∴ '�>�M%������ ���$����������������������>�M+$�M)$�M&������>�*���+���+���)���)���)�
1�� ����� ��� ��� ������ ������� ������ ������
�(����� ������� ����������� ��(� ���� �������
���
��������� B�� ���� ������ ��'���� ����� ����������� �� ����� ��� ���� ������ ��� ��������������� ����� �������� ������� ���� �����7������������� ����������������������������� ���������� ��� ��( ��� ����� ������$� ��������������$� ��� $� ��������� � � ���� ������������� ���� ���������� ��� ������ ���� ����� �������� � 1��P�5���P����P�� �
��P�:��P� #��P��� ���P�#�
P��#��P�� �P�� ���P�����P���
1�� �� � ����� �� ��'��� ����� ����� � �������#� �������/����������� ����������� �������#� ����� ���������� ����� �
�:BC� ��� ���������� ����� ����� � ���� ���� ��������� ����� �� B�������� ���� ����� � ��������� ��� ���value of ������� ��� ��C��������������� ��( �� $������� ���������� � ����� ����������� ����� � ��� ����� ����������������� ��������$� ���� ����� ������� �������������� ��� ������2��($����� ����� ������������� ���� ����� � � ����������� �
Co
Cl Cl
en
en
Co
ClCl
cis-d-isomer cis-l-isomer
en
en
+ �
��� �������������)�
��������� &� �������� �������
0������
�� %� �������� �������
:������
�� �� �������� �������
��������� +� �������� �������
�������� ����������������������������� $�������� ��������������� ���#�������������������������������� ������������ ����'�����
��� �����0���������������>� ( 2)n n +
3.83 ( 2)n n= + �����$����)�;)���>� � �M�+���$ *&�"";@�>� ��M�+
�� �'���� ���� �2������$� �>�)������� ,��-�)��
dxy dyz dzx 2zd2 2x yd −
��� ��� �� 1���=������ � ����� �� ��� � ������ ���������������� ������� � ��'�� ���������� ��� � �� �������[Co(NH3)4(NO2)]Cl � [Co(NH3)4(NO2)2]+ + Cl–
Linkage isomerism occurs in complex compoundswhich contain ambidentate ligands like NO2
–,SCN–, CN–, S2O3
2– and CO.[Co(NH3)4(NO2)2]Cl and [Co(NH3)4(ONO)2]Cl������/����� ���� �� �� �
��� ���/����������������������� � ��������� ������ � ��� ���� �(����*�� ������������������ � ����� ��
Co
NH3
NH3
NH3
NH3
O2N
O2N
cis-
Co
NO2
NH3
NH3
NO2
H3N
H3N
trans-
��� ��� �� ,����#���-�����+?�� � � ,��-�
3d 4p4s
�����+&�� ,��-�
3d 4p4s
d sp32
electron pair from six ligands (NH )3
��������� ���������������� ����������������������
[ ]2 3 23 6Zn(NH ) sp d+ ⎯⎯→ � ����������� ������������
[ ]3 2 33 6Cr(NH ) d sp+ ⎯⎯→ �����������������������
[ ]2 3 23 6Ni(NH ) sp d+ ⎯⎯→ �����������������������
�� ����� ������ ����� ��� ����� ������(� 2��������� ������ � ��������������� ����������� �������$,���*���-
��$� ,��*���2-$� ,��..��-��$� ,��..����-
��
���������������� ��� �����
������� ..� >� (��������� ���������� ������$,��..���*-
��� ���� ,��.1��-��� ������� .1
>��� (��������� ����� �� ���������� � ����� ��
Co
Cl
Cl
en en
+
��� �� 3� ,��� �� �����-�
��� � ���� ���� ������ � ����� �� � ������ ������������������5������������ ��� �������� ����� ��
Co
Cl
en
Cl
l-isomer
Co
en
Cl
d-isomer
enen
Cl
+ +
���� 3� ,���� ����-�
�� ��� ������ � ����� ��� ,.���#�����-� � �� ���� ��� ����������� ����� ���� ��������� �'���� �(� � ����������� ������ ��7���� ��� � � ��R������ ����� �������� �����$�����������������'�������� ������ ��B�� ���� .�� ����� ���� � ��� ���� ����� ��� ����� ������ ���� ���K����� ��� �������� ���� ����� ��� ������������������ �������� ������(���������������������� ��� � �� � ���� ������ ������������ ���K������ �����,���� ��-
��
Co
en
en
en
3+
d-form mirror
Co
en
en
en 3+
l-form
��� ����
Ni =
3d 4s 4p
[Ni(CO)4] = × × ×× ×× ××
�������������
sp3 hybridisation
[Ni(CN)4]2– = × × ×× ××
dsp2 hybridisation
× ×�������������
[NiCl4]2– = × × ×× ××�������������
××
sp3 hybridisation
��� ������(����������� � ���������������������� ���� � � �� ���������� ����� . ���������� ��� � ��� �������� ������������� ����� � ���� ���(� ��'�� ��������(� ��� ������3����� ������ ���� ���������� ����������������������������������������� �������������� �����0��+%���)� �&��
0���� �→ )��� �
1���� �����������/������ �����$� ��������������������� ��� ������� �� B�� ��� ��� ����� �� ����� �������$��,�������������������������������� �>�%���� ��� ���� ��#���� ������� � �������� ������� ����� ��� � ������ �������'������� 3� ��������������� �����1�������������������� ������(����������� $���� � �G�*��� ������ ���� ��� ��� ,�,��� � �G�*����� ���� �G�*���������������� �-$����� ������������ �� � ��$ ��� ���� ���� ������ � �������� ��������� ���� ���� ��� � ����� �(����� ������ ���� ��� �� ,��:�-
��
�������
3d 4s
��������������/� �����������
��� $� ���� ������� ��� �������� ������� � >� &���� ��� �� �3������� ������������� ������������� � ������������� ������� � ��� �/��� $�/(�� � ���� ���� ������ ������� ����������������� � ��'���� ������� � ��� ������ �� ������ ��� ��� �� ��� ������� $� ��� � ���������� � ���������������1������ ���������� *+� ������� � ���� ������������(�� � ����� ���� ��� ������� � ��� ���� ��������
���→�)���&��
:��� ����������� ����� �������������������������:��→�)���&��
1��,:������-�� ����:��M11��→�)���&�
∴� � ��� ���� ������� �1��,����#���-
����������M111��→�)���&�
��� ������������ ������������� ������ ��������������� �������������2�����������������111������������ ��� ���� ������ � � ,�����#����#� ��-������ ���������������������������� ���'�������(���������� �'��� ����� ������ ��� ������ �������
���M�+��� ��>����� ����M����1��D,�������-� ���������������������,�������-
�
� �������� ��������� ������ ��'������������� ���������������������� ��������������� �������������� ��� ������� ������ ����� ������ ��� ����(������ ��'���� �� ������ ���������� ��� ����� �(������ ���� �(������� �� �� ���� ����� � �(������� �'� � ��� ���� � ��� D��� �������� ��� ��������(������D�� ,������-�
���
+��B �M�&D�����+�����M�������M�+D�B �����M�)D�����D��,������-
��� ���� ,���B������#��-�� ��� � ��/���$
����������� ���� ������ � ����� � ���� ��� ���� �→� ���������� ������)������� ������������������� ��� �����������/� ��3����������� ������� "���� ��� �� ,���� ���#�-
��� 3� 1�� ��� � �����$���3������ � ����������������#�� ��������σ������������������ ����������'��π3�������� ��� �� 1������ �� �����$����� �������'�)�� ���������������
sp3-hybridisation
[Ni(CO)4]
#�����,���� �-������'��������������������(���������������� � � ������ ���� ��� �������� ������� ���� ��� �� 1����� ������������ ������ � � ���������� ���� ���� ������� ��� ��� $� �������� ����������� ������
�������� ������������������ �
D,:������- %,����#���-�� &,����#��-�� ),���� �- E
��� ��� �� 1�� :��� ��$� ���� T:��� ����� � � ����
�(����� ��$� ���������� ���� ��� ���� ������� � �������� ��(�������
3d 4s 4p
dsp3-hybridisation
Fe atom in Fe(CO)5
CO Fe
COCO
COCO
�� �����,:��..����#��5�-��������'������������������������������� ���� ��7���������������� ��� ���� ����� ����������� � ���� ��� ���������� ���� ���������������������,��� ���#��-,.�
� ��-�����!����,����#����-�,.���#����-�����,.���#����-,����#����- ������,.���#��-,���-B�� ���� ����� ���� ��� � ���� � ���� >� &���� ������ �������������'� �������� ������������������ �� ������$� �� ���� �������� ���'�� ���� ���� ������ ���� ��#����� ���������������$� ������ ��'� � ������ ���� ��� � ��(� ��,����#���� �-���,����#���� �-���→�,����#���� �-
���M�+��
��������→� )����� ��� ��� �������������� �������������������������������� ���������� ��� ��� �� 1H.��� ( ����� B�� ���
��������,.����#����5��� ���-���� �������������������������������1L�������������������������������� T.��� � �M&���� ���� �����.� ���������������� ���� �����!
Co
H3N NO2
NH3
NO2
NO2
H3N
Co
H3N NO2
NH3
NO2
O2NNH3
�� �����B���#���3� ���������(� ����
#(����� ������ 3�B��
3s 3p
���������$� ������ � � ���� �(����� ������B��������� � � �����������
�� �����
O– O–
C — C
CrO–
O–
O–
O–
O O
C O
C OC
CO
O K3Cr(C2O4)3
� � ���� ������� ��� ���� � ��� ���� ����� � ����� ���������(� ������ ��� ���� ������������ � � /����� � ���������������������1��� � ��������� �������������� ��������� �����!F������������� ��������������'�⇒ ) �M*��M�'�M�) �G+��>�E�⇒ )�M�'�G�"�>�E���⇒ ��'�>�)�� �����
Pt
NH3
Cl Cl
NH3
Pt
NH3Cl
ClNH3
and
���� ��������������� � ���� � ���� ��'��� ���'���� �����1����� �������� �������������������� '�������������� �����������σ�����π3���������������5��������� ��� ������ ���� ������ �������� ����������� � ����� ��� ��7���� �� �������� � �������� � ����� ��������������������������������������$���� � � ����������������������� �������(������$������� ��������
���������������� � ��� �−�� �
O C – O–
O C – O– �
���������������������� �����
�� ������� � ��� � ����� ��� ��� �� ��������
��
����
�����
�
���
����
������������ ����
���� ������� ���
���
����
�������� �� ���������������
���
����
��������� �������
�����������
��
��� ������������
���
������ ���
�� ������� ��� ������������������ �����������������
���� ���� ����������� �� ��� ������� ����� ������� ��� ����������� ���� ��������� ������ �!"#���� ���� � ����� ��� ���
�� ��� �������� ��� �� �� $��$ �� �������%��%%�������� �������������&��� � ��������� �� ������� � ��� ��������� ���� ������ � ��� ������ ���� ��
����
�� ����'�( ������������ �� ���� ��� ��� � ����� ��&� ���� �� � ���� �������� ������) ��
�� ���� �������������� (**+ �������� ��� (**+ ��&� ������� (**+ ������������ ����
�� ��� ��������������� ����������� � ��$������ ��������������
���
�����������
��
��� � � ���� ��� � � �
��
��� � � �� ����� � � �
��
����� ����������
�� ,���� �� ��� ��������) �����$��� ����$��� )� ������������������$������-%��� �����.
���
CH Cl2
���� �����������
����� H C CH CH Cl3 2
CH3
��&�C
C H2 5
H Cl
CH3
��� ���������� ��� ���������&���� ����������&� ��� ��������&�
����
� /�&��0
��
�
���
��
��
�
�����
��� ��
��
�
��
� ��� �� � �
�������
���������������
����������
���
��� ������������ � ��� �� ����� �� ���� � ��� �� )����� ���� ����� ���� � ��� �� ������� ����� �
����������� ����� ���
� �� ��� ���������� �������
��� ������� ���� �� ���� ��&�$ ���� ���������� �� ����� �� ��� -��� 1� ��� 2� ��� �!� ���
�� ������� ��� ������������ ��������3���� 2 5C H OH⎯⎯⎯⎯→
��������3���%�������
���� ��������3���� 2 5C H O−⎯⎯⎯⎯→
��������3���%������ �
������������� �� �������� ��� ��� ���� � � �������&����� '�( ��� '�4 ��� '�( ��� '�(��� '�4 ��� '�4 ��� '�4 ��� '�(
��� �!� ��
��� ,���� ��� �� ���� �����&� ���� �� '�( �������.��� ������������� ��� ������������ ��� ����������������� ��� �������� ���
��� ��� �� ��� � �� �� ��� �����) �����&�� ��
�5"�������� ���$����������������������)�����$��� ��
��� �6��6�76��� ��� ��6���6�6�7
��� �76���6�6�� ��� ���6��6�6�7
���
��� �� ��� ��������) ��������� �����
� � � �� �� X
������� ���� ��$��8"9 ��
��� �������%������� ��� �������%�
��� �������
��� �������������� ��� �!� ��
��� ,�����������������) �������������:������� �$���������� �$�����$���� �������.
��� 4#"�4��→�#�$�#�4��"
��� #"���→#���"��� #"��")→#")"��� #"��-%�→#%��-" ��%�
��� ������ ��� ������� � ���� ���������$����&�.
����� �������� ������ ; ��� 4��� < ��� = ��&�
��� �� � '�4 �$�����$���� ������� �� ��� ���#5� ���� DMF⎯⎯⎯→ #5���� �
����� ��� �� ��� ��������) ��� ��� ��)���� �����&� ���.
��� CH C CH Br3 2– –
CH3
CH3
��� �������
��� ����������
��� CH CH CH Br3 2– –
CH3
��&�
��� ����� ����� ������������������ ������)��� � �����$�� �� � �������� ���&���� ���$)��� �� ��� ��� �������� ������� ��� �����$�� �� �� ����� ������� ��� � �� �� �����$�� �� ��� ���&������ ��� �����$���� �� � ��������:�$ ���� ��� �����$�� �� �� ����� � ��� ���
����
�� ,���� �� ��� ��������) �� ��� ��� ��.��� 4 �� �:� ������� ������� 4 �$�������� 4�> !�� ������������� > � ���������� ����
�� ,���� �� ��� ��������) �� ����� �����&� ��� �$���������� �$�����$���� �������.��� ������� ��� ��� ��� ������� ����������� ��� ������� ����
��� ,���� �� ��� ��������) ��� � �� �����$���� � ��������� �.
���
CH3
H OH
HO H
CH3
CH3
H OH
HO H
CH3
and
���������������������� �����
���
CH3
H OH
HO H
CH3
CH3
HO H
CH3
andHO H
���
CH3
H OH
HO H
CH3
CH3
H
CH3
andH
OH
OH
���
CH3
H OH
HO H
CH3
CH3
HO H
CH3
andHO H
����
��� 1�����&�� � �� �� ������� �� ���� �����)������� ����� #3#?#3��?#3� ?#3���� #3�?#3� ?#3��?#3#��� #3�?#3��?#3� ?#3#��� #3#?#3 �?#3� ?#3�� ����
��� CH3CH2Cl X Y ZNaCN Ni/H2 acetic anhydride
' �� ��� ���&� ������� ��@$���� ����� ������������%���
��� ������������
��� ����������%�����
��� ����������%���%��� ����
��� CH3 – CH2 – CH – CH3
Cl
�������� �
���� ������� �� � �$�������� ����� ���� �� � ��� ��������:�$ ���� � �� � ��� � �� �� ���
��� A�� )���������$��� ��������� ����������� ��B������ ���� )�&�� � �� ��� �������� �� �������� ������� )�&�� ��� ������� � �� �&���&� ����� �� ��
��� � �$�� ���� ��� ��� ! �$�� ���� ���
��� !( �$�� ���� ��� ��� � �$�� ���� ����
���
��� A�����$���������$�� �� �$������������������ ����� ���� �����$������ ����� 4�> ����������������� 4�4 ��������$���� ��� 4 �������:������ ���� �� ������ ���
��� C��� ���� ��� �� ���&� ��� ���� ������ ���� � ��� D� E��� ���������� / �)�� � ���������� ,$ �F ����������� ,���������9� �������� �%%%�
��� ,���� �� ��� ��������) �����$��� �� ������ ��.��� �����!����� ��� ��������!����� !����������� ��� ����������!
�%%&�
�� 1���������� �� �� �� ���� ����F��� �� )�&������� �@$� �� � ����� ����������� �$����� �����4�< ����� ����� ����F����� ����� ������� ����$����� �%� ������� �� �� )���� ����������� �%������ ������ ��(��*(B+��������������� �%���E� ��)����� �� �����(��*( ���
+������ �%� ����� ��� �� � �� )��� ���������
�%%��
�� �����E������� �����&� ��� �������������� ��� �������������� ���� �����)���������� ����������� �$�����$����� �%%��
��� 1������� �� � �$�� � ����� ���� ����$������:��� � ��$������ ����$� � �$��:������ � �$�� ����� ���� ��� ����$���� ��� ����$������
�%%��
��� / �)�� � ��)��� �� � ��� �� � ��� ��������������
��� ��)����$� ��� ��E���
��� ��)����$� ��� � ������ �� ��� ���
��� F��� ��� ��E� ������
��� ��)����$� ��� ��E� ������� �%%��
��� ���F��� ���������� � ��� ���� ��� �� ���� ������ �� ���� �$�A���� �� )�&�
��� > � ��� ( ���� ����F���
��� � � ������F������ �� ���������� ���� ������F���� �%%��
���
��� ���$�� ���� ��� ����������� ��� �������������� ������ ����)������ �����$� ������� ������ ���� ��� )����� ����$� ���� ���� �%%��
��� ���� ����F��� ���������")��� ���� ��)�&�������$�����������$ ��� ���������������� �� ������� ��������� ���F������ ���� ���F������ ����� ���� � �%%��
��� ,��� ���� ��� �� ������ �� �$)� � ����� ��<**G������� �� ��� ��������) �� �� ���.��� D7���� A��� ���� ������ D ��� ���� ������ (� 4 !����� ������� �%%��
��� ,���� ���� � �� �&���&� �� ���F��� ����)�����������)��$��$��� )��� ��������� ����� ���� �@$��$� ����$� �� �:��� ���$ ��������� ��������)�� �:�� �&���&�.
���O2N Cl
NO2
NO2
��� O2N Cl
��� Me2N Cl ��� ������ �%&%�
��� ,������ �����������)����������������&������$��.��� ( �$����� ��� ( D ��������� 4 ���� ��$������� < �� �:������� �%&%�
�� D���)��� �� � ������ ���� �� ��� ������� � ���� ������ ������ ���� ������ �� ��� ���:��� ��� ������������ �� ���� ���� ���� �%&&�
�� ,����������� �����������$������:����� ������ ���� ���� ������.��� D����������� C��� ����� ���������� D�������� ���� �� ����� �%&&�
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ������ � ��� � ��� �� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ���
���������������������� �����
�� ��� � ) � ����������)�&�������� �������&�)���� �$�����$��� �������� ���� �� � �$�����$���� ������� ����� )��� � �� ����������� ���������������
����
�
��
���
����
����
����
������
���
����
��
�
�� ��� � ��� ������������������ ����� �����������
���� �������'�4�������������� �� ��&�$ ������� �� �������&��� ,�,�����3��������� �������!"#��
�
�� ��� �
����
������������
���
����
������������
���
���������
�� ��� � �� ���� �� �������� ����&� ��E� ��������'�( ������� �� ����������� � ������������ ����� �������� �� ��� �� ��� ���� ��������) !+� �� ������ �� ����� ��� �����E ���$�������������E������� ������� ���� ��$����)�� � ��:�$ � �� � ��$���� ��� ��&��) ��� ���������)$ ����� ��� ���� ��&��) ��&� ��������)$ ��������� ����� �� ��������) �� ��&� ���� ��� ����� �� ���)�� �:���� ����$��'�( ���� �������$��������) ������������)������ ������������ ������) �� ����
�� ��� �
�� ������ � !$������ ����C
CH3
C H2 5
H Cl�
����
�����$�� ��&����� $��� )� ������������������ ��� ��� )�&�� ������� � � ���� ����
� ��� � � ��� �� � � ���))� �� ��� ������������� �� ��
� ��� � �� ��� �����������'�(��������� ������������������������)�&�� ���������)���&�������������E���� �����������$�) ���� �����������������������) ���� �������� ���� ���3#������� � ��&�$ �������� �� �������� ������� ��������� ��1� 3 # �� ��� )�&�� �:������ ��$�������&�$ ���� �����������������1�3#�
�� ��� � �� ���������'�(���� ������������ �������� �� �������� ��� ��� �� ��)����� ��E�� �������� ����� �������� ��� � �� �� �� ��)����� ���������� �'�4����������
��� ��� � '�( ��������� �����- ������ ��������� �� �������� ���� ��������"� � ������ �� ��� �� ���������� � �����&� �� �����E�B� ������� ���� ��'�(��������
�������������� �������������������� ��)�� ���� 3# ������ ���5���� ����� �������������� ���������&���� )������E� �� �������
��� ��� � �6��6�76������� �� �� �����&���������������������������� ��� ���� ��������� �������� �� ��������&�)����5"��������>H�� ����������� ���� �������������� ������� �������4H��$��� �� ���� ���� ���7���������$ ��������� ������� ���� ���� ���$� ��� ��� ��� � �� ���A���� ��� � � ������������$���������� ���� �������"�����������E���������&�)��� �������$�������&� ��������������������������� ������������ � �����&������ �$� �� ��� � ������ �� ��� ����� ������� ����)3�%� ) �$�� �5" ���� ������� ���E ���$��� )��� �$���������� �$�����$���� ��������
���
��� ��� �
��� ���
��� ��� ����)�&�������$������� �������
���� )����� ���� ����� ��� �� ! ����! �� �� ��������������� ������������������)�&�������$�������������������� I4�I4�I4���� ��I����������� ���� ���������������������� ������� �I4�4I<
��� ��� � '�4��������� �� �������� �� ���� ��� ��� ���������� ��E�������� ,��'�4 ��������� ��&�$ �� � ����� ) �$�� �� ��� �� ��� ������������� �� ����)�� ���
���3"?#3���3"?#���3"?#��3"�D ��� ���� � �����&������������ ����� ��� ��E���������'�4� �� 0"����?C���?���� ���?�� ��� �$��?A���?���F�
��� ��� � "��� �����$�� ���� ��� ����� ��������� ���� ��)��� �����$�� ����� ����������� ���� ����������� ��$ ����� ���) �$���$� �������� �����$�� �� ���� ��� �� E���� �� ���������$��������������������������� ������������� ������&��%�� �� ��� ������ �� �� �������� �$ �� �������������� ���� ��)�� �� ��� �)��������� �� ��� ���� ��� �� ��� �����:���� �� ������� ������� �$� �� $��� ���� �� ����������� ���� ���� ����� ,��� ���� ���� ������������ ��������� ��� � ���� ������������������ ���� ��)���
�� ��� � H3C – CH2 – CH – CH 2 – CH3
Br
!$� �� ������� �� ������ �� �� ��� �����
�� ��� � ������ �����&����������� ���������&������� ��������:�������� ����������$�� � ������������&���������������������� ����������!+��� ���������� ����� �������������σ ���� ��� ��� ��� ���� ��� � �� ����� �����$�����$�������� ���!+�� �������������$�����&��+ � ����� ���������) � ���� ��� � ��� ���� � �����
��$�� ��� ���J$)��� ���� ��� π ���� �� ����������� ���E���$� ���"�%9����� �� �@$� �� ������������� ����� ��$ π ����� ���� #$ ��� �� ������� ���� ��� ���� � ����� ���)���&� ���� �� ������������ �����������������$�������&����������� ���� ��� �������&� �������� ��� ���� ��� ���������������$������ �������������� ������������ ��)���&� ���� �� ��$�� ��&� ���� ��� ��� ����������J$)������'���� ����� ����������&���@$� ������ � �� ��� ������� ������� ���������@$� �� � ����� ��)���&� ��� )�������� ����) ���������������� �� ����� ��� �$)� ���J$)������� ���&��� ���� ��������$�� ��� �� ��� ����� ������������� � ������� ������������������������������ ) �$�� ��� ���� ��� �$�� �� ��������� �)����� ��� ���� ��� ��������� �@$� �� ��� )� ��� ��������� ������� ��� ����$���
H C2 CH ClCl
:: : CH2 CH
– +
��� ��� � ����� ���� ���� �$�� ����������� � ���)�� �� ���� ���� � �� ��� � � ��������� ��
��� ��� � �?� ?��?#→������ ����#����� �������)����������) �$�� �� ��A����� ����)������ �����)������$���� ��� )���� ������� � �������) ������ �� �� � ) �$�� ������ �����) � �� �� ���� ���)�����?��� ?����?��#����� �� ��������������������� )#� #?#���?#�� ?#���!$ ��)���� �����)��������3������ ��E��� ������������ #�����'� �����&��� �� ���������
#��?#� � ?#���?#�#�
��� ��� � CH3CH2ClNaCN CH3CH2CN
(X )
Ni/H2
CH3CH2CH2NH2
(Y )
aceticanhydride CH3CH2CH2NHCOCH3
(Z)��� ��� � ���� ������� ��� �$���� ��E�� ����� &��� �� �������� ������� ,�����→�������
������������Cl ���C�����������
!+� �� �� ����� ����� ���� ������� ��� ����������E� ������� ������)�&�
CH3CHCH2CH3 + Cl
CH3 – C – CH2CH3 + CH3 – C – CH2CH3
Cl
H Cl
HRacemic mixture(Mixture of 50% d-form and 50% l-form)
���������������������� �����
��� ��� � ,$ �F �������→ �� ��&��&�� ��� �����������E��������������������������$�������� ���)�� ��E�����
4#�K�4��→#�#�4��"�� ���)�&��� ������
�������� ethanol ���L��� �4���������$�� � ��� � �$�� ���� ��� �� ���� ��� ����) �$�� ��&� � ��� �� �)�� ��� ��� ���� ��)�&� ��� ��� ���� � �� �&���&��
��������������Cl2 ��������������������
��� ��� � % )���� �����$��� �:����� ��� � ��� ��� ��������� ��� �������� ����� ���� ����������� �����$��� � � ��� ���"��� ��� �� �����$�����&� � ��� �� ���� ������� �� �� ���� ������ ����$ ����� ��� ����� � ) �$���
CH – C – CH2CH3
CH3
HCH3
CH3
4�> !���������������������� ��� ������������ ��&� �� ����� �� ����������� ��� � �����������%�����→
���� �%����������������&� �����������������,���������9����������
��� ��� � D C C C Cl
H
H H H
H H��� ���&� �����$�� ��� �� ��� �� 8�9 �����A�����8�9������ �����������������������8�9�������� ��� � � ��� ������ �����
�� ��� �
ClNO2
NO2
,���� ���� �� ����� ��� � � �%� ) �$�� � ��(��*(.+��� ��������� ��$�� ����� ���&�� �� 3 �������$� �� �����&����������������&� ��� )���( ��� + ����������
�� ��� � ����� �-%�→����%��-� ��������� ���������������������������
��� ��� � ����$����� �� ���������
CH3
H3CCCH
3+CH
3ONa
Br
CH3C CH
2+ CH
3OH + NaBr
CH3
��$� ��� ������� � ��$��� ����$������
��� ��� � / �)�� � ��)������ ��� ���������)����E������������ ��)����$������ ��� ���� �
R – + MgX R – Mg – XDry ether
Grignard reagent
��� ��� � ����������������Anhy.
AlCl3
C6H5 – CH – CH3
CH3
Isopropylbenzene
��� ��� � ��%������%→���%���������������������������������:������)������������ ������) �)����
CH3 – C – CH3 + CaOCl2 CHCl3
O
��� ��� � ������ Mg6 5
(A)C H MgCl
CH3CH2OH
�����������%")��
��� ��� �
CH3CH CH2 ClCH2CH CH2
Cl2, 400ºC
– HCl
A� <**H� ����� ��$ �� �$�����$���� ���$ � ��������� ���������
��� ��� � �� �� 4� <� = � ���� ����� ����F��� ������&������� ��3�%�) �$����(���+ ������������ ����� $��� )��� �� ��������� ������
��� ��� � CH3 – CH2 – CH – CH3*
Cl4 ���� ��$���������������� ���� ���������� ����� �� �������� ����&� �����$���
�� ��� � �� �������� �����%����
�� ��� � D�������� �� �� ��� ���� ����$������:��� �� ���������� ���� �������
����%��������� ����%����
��������
���
�� ���� ������ ��� ������������ ������ ����� �� ���������� ��������� ��� ������� ����� ��� ������ ���������
������ ���
�� ������ ��� ��� ��������� ������� ��� ����
���
��
���
���
��
���
���
��
���� �
�
���
���
��
������ ���
�� ���� �������
����� � ��
� � �� ��
�
��
��� ��� ����������� ����� ����������� ���������� ���������� �������� ��������� ���������� ���������� ������ ��������� ���������� �������� ��������� ��������
������ � ����
�� ������� ��� ����� ����� ����������� � ������� ��� ������� ������� �����!���� ���������������� ������ ��� ��� ���� ���������������� ��� �
��� "#$$� ��� "#�#����� "#�$ ��� "#��#����������
�� ���������������������������������������������� ���� �� ������� ��� ��%��� ��������
��� #��#��$��&��#�� 2Anh. ZnCl������
���� #��#��$��&��#��⎯→�������#����#$��&��#��⎯→��'���#����#�$��&��#��
2Anh. ZnCl������
��� ���� ��� ����������� ��'�������� �����������'�������� ���(������������'����� �����
�� ���� �������(
�����������
���
�� � ��� � �� �� ��� � �
����
��� ���
�� � � �� ��� � �
���
��� ��������� )����� ���������� *�������+,���� ���������� ���������� ����������� ���������� ��������� �������������
������� ������ ����������
� -������� ���������������� ����������������� �������� ���������� #��#�$�.��/���� #���$��.�0�$��.�#������ #���$�� .��������1�#����� #���#���.�#��#$#��.�-�#�� �����
�� ������������������������������������������������ ������� ������������ 2(3(4+������� ������� 5������ ������� �+0���� ������� 5������� ����� ���� �����
�������
������������������
�� ������
��������������� �������� �����
�� -��� ���� �������� ������(������� ������� ���������������������������������������������������� ���
���
���
��� #��6#��6#��6$6#��
���
������ ����
� � 0������ ��� ��������� ��������� ��� �����������������#����$��������7�� �����7��������������� ����� ����� ��� ������� ��7� ��� ���
�������� �� ����� ����
��� �� ���� �������� ��8����� ��� ��������
���� ��� ������� ���� ����� ������ ��� ��������� ������������ ��� ������ �������
�����
��� ������ ��� ���� �������� ��� ����� ��� ������� ��� ���������� �� ����������� ������������� /������ ������� ��� *�������� 0���� ���� ��� )����� �������
�!�"�#� ������� �� ���� �������� ��������(
���
���� � ��� ����
�� ����� � ��� ����� �
��� �
�� ����
��� �
�� ����
������9��� ���������$���������������� ����7���
��� �� � �� �� ���
��
�� �� �� ��
��
��
��� ��� � �� �� ���
��
�� � �� ��
��
��
��� ��� � �� ��
��
���
�� � �� ��
��
��
��� �� � �� �� ���
��
�� �� �� ��
��
��
����
��� *�7�� ���� �������!���� ���(� ������� ����� ����(2(3(4+������� �������������� �������'����������������������������������������������������������� ����:����:��'�:�� ��� ���:�����:���:��'��� ���:�����:��'�:�� ��� ����:��'�:����:��
�� ����
��� ������ ��� ���� �������� ��� ����� ���� �������� ������� ������
��� ���
���
��� �����
��� -��� ���� �������� ����� ��� ������� ;�������� /������ ��������� !���+���� ������7� %���+���� ����
���
���� �������� ������ ����� ��7��:�������:�����:�������� ������:���7��:�����:�������� ����:���7��:�������:�������� �����:�����:�������:���7� �����
�� ���� �������� ��� ������������� �!����� ��� ��(��� ���������� 2+���� �� �� ��� ������ ��������� �� �� ��� �������� ���������
�!�"�#� ����
��� 1������� ��� ����� ���� �7���� #��#��$� ���� #��#$#��
����� ��7� #��$�
������ ��� ���� ���7�� ��� ������(� �� ��������������������������������0�$�(������7�� ������������ ���(������������7� ��� $���������� ���(�������������� ��� �����������
�!�"�#� ����
��� /����� ���� ��� ����� �7�� �� <���� �� ���������� ��������������� ����������7�� ��<���� ���=������ ���� �������� � ����
����� ����������������� �����������
-� #���#����0�� ��� -�%���� ����������5� #��# #� ���� �����,$�� ���������
��� #�#��� ����������� �����
#� #��#��#$$#�� ����� *�7��� ������ ������� ���������-0$�
>� #��#��$��#�� ��7� ����� <����� ��������������� � ���������� ?�������
��� -+����(�5+���(�#+��7�(�>+�������� -+�����(�5+����(�#+���(�>+��7���� -+����(�5+�����(�#+���(�>+��7���� -+��7�(�5+����(�#+�����(�>+���
�!�"�#� ����
� � #������� ���� �������� �������@
EthanolPBr3
Xalc. KOH
Y(i) H SO , room temperature2 4
Z(ii) H O, heat2
���� �������&� ����� #��#���"�$�"�#���"�#��
��� #���"�#���"�$�"�=$����� #��#��$���� #�� #�� ����'�
��� �$#��A#��$��������������� �������������7��
��� 2�#$$� ���CHO
CHO
��� C OH
H2 ��� 2#$� ����'�
��� #������� ���� �������� �������@
PhenolZn dust
XCH Cl3
Anhyd.AlCl3Y
Alkaline KMnO4 Z���� ������� &� ����� ����������� ��� ������� ������� ����� ��� ������ ����'�
��� �� ���� �������@
CH3 – CH – CH2 – O – CH2 – CH3 + HIheated
CH3
������ ��� ���� �������� ��� ����� ����� ���������
��� CH3 – CH – CH3 + CH3CH2OH
CH3
��� CH3 – CH – CH2OH + CH3CH3
CH3
���
CH3
CH3 – CH – CH2OH + CH3CH2I
��� CH3 – CH – CH2 – I + CH3CH2OH
CH3
�����
��� ���������������������������(��������� ���������� ���������� ������� ��� ��%����� ����� #������$ ��� #����$���� #����$ ��� #���� � �$
������
��� )������� �!���� ���� �������� ����� *����������� ������
��������������� �������� �����
��� ������� ���������� ��������� ���������� ��������� ���������� ����� �� ��� �������� ������
��� ������9��� ������ ������� �� ���� �������� ��
#��� �$� #��#�����&������ ���������� #����&��#����#�$���� #��$��&��#����#��
��� �#��$#��#���� ��� CH3OC(CH3)2
I
�������� ������ ��� ��� ���� �������� ��� ����� ��
����� ���������� #�� �#��� �#��� �$�
���OH
���OH
NO2
���
OH
CH3
������
��� ������ ��� ��� ���� ������������� ��� ����� �������� ���� �����������������������%������������ ��� ��������� #��#��$��#����� #��#��#��$��#����� #��$���� #��#��$� ������
��� �+ �� ��� �������� ��� ��� �� ��� �������� ��������������������������������������������� ;#�� ��� ����������� �!������� ����� ��������� ������������� ���������� ������
� � ���� ���������������������#�#������0�$�(���� ������� ������� ����� ����������� ��� ������������������ ���������� ���� ��� ������� �����
������
��� ������ ��� ���� �������� ��� ����������� $� ��������(� ��� ��������� �7��
��������� � ����������� ����������7�������������������=$���7��
����������� -��������������������0�$���7��������������� =����������������������0�#���7����7���
����� �����
��� ��������� ����� ��� ��� �7�� ����� ������ ��� ��������� 2+ ����� ��� B+ �����
�''(�
��� ������� ��� CH2 – CH2
O
�������/�� ������ ��
���� ��������� ����� �#��#��$� ��� �#�$�#��
��� �#�$� ��� CHCH2OHR
R�''(�
��� ������ ��� ��� ���� �������� ��� ����� ����������� ��� ����� ������ �����%� ��� �����!��������� >������� ����� ��� -������������� -�������� ��� /������ �������
�''(�
��� ���� B(B+��������+2+������� ��� �������������=$�(� ������9��� ������� �������� ����� 2(B+��������+2+�������� �"#��������#������������2(B+��������+2+�������� 2(B+��������+C+�������� B(B+��������+C+������ �''��
��� $� ������ �������� ����� ����� ��=$�(� ���� ���� ��� �������������� ���� ���� ���������� ��� ���� ����� ������� ��� ������� ������� ������ ���������� �������� ��� ����� �''��
�� ���� ��� ���� ������ ����� ��� ������ ����������� ����� #��#$$� ��� #��#�$�#����� #���$� ��� #��$#��
�''��
��� )������ ��� ��������� ������ ����� �� ���� ����������� ��������� ���� ������ ���� ��������� ��������� ���� ����������������������(���� ��� ���� ������� ����� �+����� �� ��������� �+����� �� ��������� �������� #��� ��� � �� ��������� #��� ��� � �� ��������� ������ �''��
��� �������� ������ ��� ����� ������� ���)+�����!� ����(� )+������ ����� ��)+���� ����� ����� )+���� ����(� )+�����!� ����(
)+������ ����
���
��� )+������ ����(� )+�����!� ����()+���� ����
��� )+���� ����(� )+������ ����()+�����!� ����
��� )+�����!� ����(� )+������ ����()+���� ����� �''��
� � ���������������������������!��������7���� %�������� ;������� ���������� =�������� ���������� ��������� ���������� -��� ��� ������ �''��
��� ����� ��� ������� ���� �� ������� ��������������� ���������� ���������������� -������� ��� ,������� -�%�� ��� -��� �''��
��� ���� ������������� ����� ��� ��� �������� ���� �� ��� �� ������� ��� ������� ���!���(� ���7����� 2+������ �� ����� ������ ����������� �� ���������� �+ �� ��� ��������� �''��
��� �������������������#����$���������� ������������������ ? ��� 3��� 2 ��� B �''��
��� /������� ��� ������������ �� ����� ����� �!����������#������ ���������DEEF#��� ��������� ��� �#�$� ���� <�-������ ���������#�$������ �� �������� ���0�$���� ������������#$�����������G$"#��$��
�''��
��� �5�� ������� �������� ������� 2+/����� �� �+C+����� /����� �� �+2+����� �� �+2+����� �� �+C+��� �''��
��� ���� ����� ��� ������������� �!����� ������������� ��� �7����� *+����� ������� �+��� )+����� �������� 2(3+������� ������� 2(3(4+�������� ����� �''��
�� ������� ������������������������������<���������� ��� ����� ��� �������� ����� ����+C+����� ����+2+����� 2+������ �� �+C+����� 2+������ �� �+2+��� �'('�
��� ������ ��� ��� ���� �������� ��� ����������������� �������� �����%��� ��� �� ������� �������� #���������� ��� 5������� ;���� ��� ������
�'('�
��� ;�� ��(�#��#�==#�����������7���������C+ �� ���� ��� �!�������� �������� ������ ������ ������� ������ ���� �������� ��� ��������� ���� ���7�� ��7��������� ,/$�� ���%�������� $������ �����!���� �$�$�H#��#������ 5���� �����%����$���� $�HG� �'('�
� � ;��������������������#�#�������8������,$����� ���������������� ��� ��������� ������������ ��� %��� ����� ������I�� ���������� �����+������ ���������� 1������+#������ ���������� =�������� �������� �'('�((�
��� <����� ������ ����� ����� �#�� ��� ��������� G#����� ����� �0$�� ��� �������� G#����� ����� �#�� ��� �������� G#����� ����� �0$�� ��� ��������� G#���
�'((�
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� �� ��� �� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ������ ���
��������������� �������� ����
�� �!�" �� ����� ��� ����� ������� �����(� ������
������!��������� � ��������� � �
�
�
�����������
��� �����������������������$6#�������������%������$6#�����������$6#�������� �������������������������������������(����������%�������������%�$6#���������������#����
=�� ���@
C H6 5 O CH + HI3 � C H6 5 O CH + I3–
H+
Oxonium ion=�� ����@
� ���� ������� � �� ����� � ���
� � � � � �
�
..�
�� ��� ")�������������������� �������������������������������������������� ����������� ����������� ��� �����
�� ��� "���������I�� ������ ��������� ��������7��7��� ���� ��������� ��� ������� ��%�!��������� ������������%��������������������������
�� ���"��������� �����"��������������
OH
+ CHCl3NaOH, 340 K
ONaCHO
HCl –NaCl
OHCHO
Salicylaldehyde
�� ���"�CJ����2J����������������������#���� ��������� ���������G#��� ��� ��������������� �� ����� ��� BJ���������G#��� ��� ��� ��8������
�� ��� "���������� ��������� ��� ���� ��������������� ���� �� ������� ��� �������� �!�" �����#��#�$�&��/�
ether CH CH OH3
R
2° alcohol
��� C H OH + NaOH6 5 –H O2C H ONa6 5
Sodium phenoxide
(Williamson’s synthesis)
CH I3
�C H OCH + NaI6 5 3
Methyl phenyl ether(Anisole)
����
OH
+ FeCl3(neutral)
Fe O
6
3H+ +
3–
Violet colour complex
+ 3HCl
6
���
CH3
+ CH COCl3Anhy. AlCl , Δ3
Friedel-Craft’sreaction
CH3COCH3
CH3
COCH3o-Methyl
acetophenonep-Methyl
acetophenone
�� ���"���� �������� ������ �������@-����&�0��#$� �=�������������������&���#$�
�������������������������������-��� ���� ���� �7�� ��� ����(��+���� ����� �����%��� ����� �����#$�
�� ����(� ��� ����� ��� ����������0��#$��
�� ���"
��
� � �!�"���� ��������� ����� ��� �����7�� ���� �����������������������6�#�$��6�#����-���#����$�������(� ���� ��������� �����7�� ��������� ����� ���@�����#���6�#���6�#���6�#���6�#�$��6�#��
�������������������������#���6�#���6�#��#����6�#�$��6�#��
� � � � � ���� �������������������#����#��6�#���6�#�$��6�#��
� � � � � � ���� ��������������'����#����#�6�#�$��6�#��
����������������������
��� ���"
��� �!�
��� �!�"
�� �� ����
��
��
�����
�� �� �� ��
��
⊕
������ ���
�� � �� ��
��
⊕�
�� � �� ��
��
�
�� ��
�� �� �� ��
�
��
�����
�� � �� ��
�
��
�����
��� ���
� �� ���� �� �������
�� � �� �� �� �� �� ��
��
��
� �����
��
��
� �����
��� ���" ����:����:��'�:��=���(� ��������������!������������������������������ ��� ������ ��������(���� ���� ����� �������!������������������������$���������������7�� �����(������������������������'������������������������� ��������� ������ ������ ������������������ "0$�� ��� �
�� ���� ������ �����������%��� ����$6������!�������� ������������������������������������������������������(�����:��'�
�������������� ����������������������������6#$$����� � �������������$6������������������������������������-���������������������������� ������� ���� ����� ��� �������!����∴ �����������������:����:��'�:���
��� �!�";����� ��� ����� ������� ��� ���� ���� �7���� ������� ����(� ���� ������������������ ����� �� ��������� ����$6�� ���� �������� ����������� ������������������������������ ��������������������
�� �����������������������������
��� �������������������������������������"#����� ���� ��� ��� ���������� ������������ ���� ������ �����������(�6$����� ������������������%������ ������(� ���� ��� ������& � ������� ������� ���� �������� ��6$������������ ����������� ������� ��� ����
��� ���" �� �����(� ���� ������� ��� ��������������� ��� �� ��������� ���� �������(� ������� ������� ��� ������������������ ��� �� ����������� �������(� ��� ����� ��� ������-��� ����*������)���+���� �����(� ���� ������� �������� ������� ������ ������� ��� "0$�� ��� � ��� )��� � ��������������������� ���!��������������������!����������� ��� ��� ������ ���*���� �������� ����(� ���������������������������@%���+���� ����� :�*���+���� ����� :� ����
��7� ���������������������������:�������� ����
��������� �����
�� ���"
��������������� �������� ���
��� ��� "�/������ �������� ����� ��� ��� ��� ��� ������������ ������ ���� ��������� ����� ��� �!���������� ������ �������(� ������������(� ������(������� %�����(� ������ ��������� �����possess CH3CH(OH)— ��� (� ����� ����(α+�����!� �� ���������(�%��������(�2+������%���(����
��� ���" CH CH CH CH NH3 2 2 2 2Amine1°
KOH
CHCl
(alc.)
3
CH CH CH CH NC KCl H O3 2 2 2Bad smell
2+ +3 3
CH C CH Am m. AgNO3 + 3
CH C CAg HNO3White ppt.
3++
CH CH COOCH NaOH3 2 3Heat
+#��#��#$$0��&�#��$�
� � ���"
C H OH52PBr3 alc. KOH
Ethanol
C H Br52 dehydro-halogenation( )X
H SO2 4
H O2
CH CH2 2Ethene
CH CH HSO–3 2 4
C H OH–2 5( )Z
( )Y
��� ���"����C(2+�������%���������������������������������$�(� ����� ���������� ��� � ��� �!������� ��� ������������ ������$���=�����������(����������"$����� �� ���� �������(� ��� �!������������� ��������� �����������������������
"+�+(�
CH OH–2
CH OH–2
HIO42HCHO
��� �!�"
OH
Phenol
Zn dust
Benzene ( )X
CH Cl/anhy.Al Cl3 3
Friedel Craft’sAlkylation
CH3
Toluene ( )Y
alk.KMnO4
COOH
Benzoic acid ( )Z
��� ���"������%���������� ���������� ��������������� ��� ���� ��%��� ��� ��� ��� ������ � ���/�������� ������ �� ������� ��� ��������� ��%��� ��� (� ��� ��������� ������� ������ ��� ��������� ����� ��� ���! �������� ��������� ���� ����� ������������� ��=�2(� ��� �������� ��� ���� ������� ������� ��� ���� �������� (� ������%�� ���� ������������������ ����� ���� ���������� ��� ��������� �+��%��� �����(� ��� �������������+������/�$���������������! ����������=�C���������(����������������� ����������� ���� �+�� ����� ��������� ��������� ��� �������������� ���� �� ������� ��� ��������� ��������� ���
��� ��� "-��� ��������� ������� ���� ������ �������#������$�
#��$��K#����$L�.�#���$��K#���� ����$L�����������M�C( ����M�2
��� ���"�H2C CH2
O
CH3MgBr+
CH3CH2CH2OMgBr H+
CH3CH2CH2OHprimary alcohol
��� ���"������������(�����!����������%�������������������� ��� �������� �� ���� ����� �����!��� ������(� ����������������������������������������������� ��!��%��� ��� �#��$#��#�����&������#����&��#����#�$�
�� ��� " ;������ ���� ����� ����� ������� �����������(� ���� ��� ���� ������������� ��� ���!���� ����� ��������
OHNO2
#0$������������������������������ ������� ��� ���������� ���� ����7�� ������ �� ���� �!������� �8���������� ������� �� �������� ��������� ��������������7���������������������������������
��
OHNO2
ONO2
+ H+
–
OH OCH3
+ H+
–
CH3
6#��� ��� ���� �������� ������ ��� �������������������������������������!������������������ ���� ������������(� �8����������������� ����%����� ���������
��� ���"1�������������������� ���� ��������������� ��� ��������� �� ��%����� �������� ��� ������ ��%��� ��� ��������� ���������/������ �������� ������� ��� ��� ��� ����� ������ ��������� ����� ��� �!���������� ������ �������(� ������������(� ������(� ������%������ ��� ������ ��������� ������ ������#��#��$���"���� �
��� ��� "� �+ �� ��� �������� �� �!������� ���� �������������������� �7��� �� ��������������� ��������� �!������� �7��� �� ������5���� ��������� ������� ������ ���� ����� ������ ���#� ������ ��� ���������� ��������
#��#��#��$�� 25°CK2Cr2O7/H2SO4
#��#��#�$�K2Cr2O7/H2SO4 #��#��#$$�
��� �� ��� �������� �� �!������� �7��� �� %���������������������������#�����������������������������
K2Cr2O7/H2SO4CH3 – CH
OH
CH3
CH3 – C – CH3
O
� � �!� "����� �������� ��� ������� �����+�������������
N
OH
CHCl3
Phenol
NaOH(aq), 60°C
OH
CHCl2
NaOH
ONa+
CHO
H+
H2O
OHCHO
Salicylaldehyde
–
��� ���"#���$��&�3���&�0�$���#����&�0���&��#$$0��&���$
�������������� ���������������������������������������!����� ������
��� ��� ")����� �������(� 2+��%����(� ��� �������
��� ����� ������� CH3 – C –
O
� ��� � ����
��������� ����(� "+��(� ������������� ���2+%������ ����=�� ��������� ����� ��� ��� �7�� ��� B+ ������
��� ���"�
Ethylene oxide
R – Mg – + CHX 2 – CH2
O
R – CH2 – CH2 – OMgXAdduct
H2O/H +
�R – CH2 – CH2 – OH + Mg(OH)X
1°-alcohol
��� ��� ">������������� ������������������ ���(������ ��� ��������� ��� ����� ������ �����%� ��� �� �����!������$���$����� ��� ����� ��7�� ����������� ��� �������������� O#I� ����� ������ ������� &7�� �����(���������� ����� ������ ����� ����� ������ �����%� ��$�������� ���"
conc. H 2SO4
OH3,3-Dimethyl-2-butanol
CH3 – CH – C – CH3
CH3
CH3
OH2
CH3 – CH – C – CH3
CH3
CH3
CH3 – CH – C – CH3
CH3
CH3
CH3 – C – C – CH3
CH3H
CH3
CH3 – C C – CH3
CH3
CH3
+
+
+
– H2O
3,3-Dimethyl-2-butene
��� ���"
conc. H2SO4
Acrolein
CHOH CH2 CHCHO + 2H2O
CH2OH
CH2OH
Glycerol
�� ��� "� )������ ���� 7���� ������ ���� ��������������������������������������������������7�����
��������������� �������� ����
��������������������=����#�� $� �#��������������� ��� ����� ��� ������ ����7�� ��� (� ���������� ������� ��� ����������� �������
��� ��� "������������ �� �������
��� ���"� �$#��(� #������������������������ ����������� ���� ������� ���������� ��� ������� "0$�("#0� ���� �������� ���������� ��� �(� ���� ���������� ���� ������� ����������� ����(� ���� ������ ��)+�����!� �����P�)+������ �����P��)+���� �����
� � �!� "2J� ��������� �� �!������� �7�� %�����(CJ� ��������� ����� ����������
��� ��� " ;������� �������� �������� ���������������������� ��� �7�� ���������
��� ��� "-������� ����#�� ��� �� ��� �7�� �� ��� ������� ��� ������� ���!���� ������� �������� ��/��%���%�7I�� �����
CH3 CH CH2HCl
(C6H5COO)2
CH3CH CH3
Cl�����������
��� �!�"3+������������ ������������#����$��������#��#��#��#��#��$�
�����
CH3
CH3CH2 – CH – CH2OH
����� CH3 – CH – CH2 – CH2OH
CH3
��7�
CH3
CH3 – C – CH2OH
CH3
��� ���"#$�&�2���ZnO – Cr2O3 #��$�
��� �!�" CH3C CH3
CH3
OH
(���������BJ�����������
������ ��� 7���� ������� �����������(� ����� �������� ������������ �����������5��
��� ��� ";����� �� ������������� �!����� ������������ �7��� 2(3(4+�������� �����
�� ��� "2+/����� �� �+2+��� ������� �� ���������<����� ������ ��� ����� ��� ��������
�������C
CH3
CH3
OHCH3
H+
C
CH3
CH3
CH3+H+ Br–
C
CH3
BrCH3
CH3
2-Methyl-2-propanol
��� ���""$����� ������������������������������ �������� ������� �� ������ ����(� ���� �������������� �� ����� ��� ������ ���� ����� ��� ������(������ ��� ������������
��� ���"
CH3 CH CH2BH3, THF
Hydroboration(CH3CH2CH2)3BTripropyl borane
H2O2
OH–3CH3CH2CH2OHPropan-1-ol
� � �!� " ��������� ��� ����� ����� #�#�����8������ �����!���� ���������� �#�$���� (� ������������������������������,��������� �$����� �����������������%������ ������+���������������
��� ��� "#�����#�� ��� ��������� G#��"<����������
���
�� ������� ��� � �������Cu
573 KX A
Y
Z
�
�
( )2 6
[Ag(NH ) ]3 2–OH ,–OH ,
NH NHCONH2 2
Silver mirrorobserved
�������������� � ����� � ������������� ��� ����� ����
����� ���� ����������� � �������� ����� � �� ����� ����� �� !��"��� ��
������� � �������� ����� ���� ��#��� �������� �� !� �����
��$�� �������� ������������� ��� ����� ���� ����
��#��� �� ���� ��$�� �������� � ���
�� %���������&��'�&���������(��!�������&��� �������� ���� !���'��� ����������� ���� �����&�� �� �� ���')
� �
�
���
��
���
��
���
��
�
��� � ���
�� *���������!��!������(��!��+�,������� ��� � �����
� ������������ �����
������������ �����
�
��
� �
��
���
�
���
��
���
��
�
������ � ���
�� *����������������'��������� ������� ����
���� ����
��
����
� �� ���
��� � �-��-��� ��� ��-���-���� ���-��-� ��� ��-�-���
������ � ���
�� .���� �� ��� �����&��' � '���� &�!��������'!��� ���������(��� �/�"����� ��� ��������������)� � ��%���� #�!����!� ���(�(�������� #������ ��� %����
����� � ���
�� *�� ����� �� ������ �' ���' � ��������(�!��&��� ����'�� �������� �(� �� ���� ��� � � ��������(�!��&��� ����'�� ���
�� ��� �(� �� ��� (���� �0!���� ���&��� ��� ����(�����' ���� �� ����(����� �� 1��&� � � ����� ����
��� � ��������(�!��&��� ����'�� ����� ��� �(� �� ��� (���� �0!���� ���&��� ��� ����(�����' ���� �� ����(�������1��&� �1��������� !�������
��� � ��������(�!��&��� ����'�� �������� �(� �� �����2��0!���� ���&������ ����(�����' ����
��� � ��������(�!��&��� ����'�� �������� �(� �� ��� (�����0!���� ���&������ ����(�����' ���� �� ���� (����� ��1��&� � ��������1����� �0!���� �����
����� � ���
�������
��������������� ��� �
���������������
������������ ���������� ���������� �����
� *�� ���� ���� �� ������� �� 3�%� �� ���(������ �� � (��!���� � � ���� ������� ��� ������� ������ ���� ���������� ������� �������� �� ���
� 4� ����� �� � ����� ���(�!��&��� �������������&��'� '������2��2���!����(����� ������������&���������� ������& ���*��� '��� ��� � ��� ���� �� (������ �� ������ �����
���!������� ������ ��� ������ ����!� ����'�� �!�(������� 5�'� � � '���� �� ���
�� .�����������������&��'�����'���������������� � ���� !��� �1 ���� ����������)
� �� ���
������
���������
�����
������
���
������
� ��
�� ���
��� #� �' ��� ���(�!�� +�, � 2��'�����!� ���!� ��$��%������(�������� ���� ��'�2�� ��' ��2� ��(���� �� ��� ������� ���� �� *������, ����� �� (��!��� ��(��� �� ����!������ +�, ��!�� ��� � 6�(��� ���� ��� �� ��� ��������� (��� � � ��� "�(��� �����
�� ���� ����������
��� .���� ��� �� ���� � ���2� ��& ���!����(����� ������� � �����)
� �CHO
���COCH3
���
CHO
CH3
���
CHO
NO2�� � �
��� *�� ��� �� �� ������ �� ��� �����&��'� !������ ���(�!��� ��
�� � �� � ��
�� �
�
�� � �� � ��
� �
��
�� � �� � ��
���
���
� � ��-�-��� ��� ��-���-���� �-��-��� ��� ���-��-�
��� � �!�
��� 4� ����� �� &���� ���� ������� � ���� ��(�( ��
� � 7�%7$�� ��(��������
�����!� #����
��� 7��8$' �� �����$��
��� 7�%���� ����� �����&����
$�%�
��� 7$� ��(��������9�� �%�
��� � �!�
��� 9����� ��� (��!��� �� ��� '�2�� � ������
� �
���
���
���
���
�� ���
��� #������ �� �� ���&��� ������ �� ��� ��� �����(������������������ ����*��(��!����� ���� ��
� �
���
���
��� �� ���
��� �$��$% �� �$��$��$% � � ��������'!����� ������ ��� ��� � �������,� ������� ������� ������� *�����,� � '��� ������� :�����',� ���!���� ���� �� ���
�� *���������������� ���' �������'����������� ����� �����������!�� ����� ����"�� ����� ��� ��� �� ����� ��� �#� ��� � "�-��-#�-� ��� "�$�#�$���$����� ��$�"�$���$�# ��� ��$���$�"�$�#
�� ���
�� ������� ��� �����&��' � �����
*�� (��!��� ��
� � �$��$% ��� �$�%$��� �$��%�$� ��� �$���
�%����� � ���
��� ������� ��� � ����� ;&�$%7<$�<$��&�$ <=<$�
.� � ��� �� � ����� �� ��)� � ������(����� �������������� ���� � �������� :�� ��� � �������������� ���� � �������� ������(����� �!�����!����������� ���� � �������� <!����(����� �������������� ���� � �����
�%����� � ���
��� .������ ��������&��'���(�!���&���'�2� �����& (���(�� ��&��� ������ �� �1 ��)� � #����(������ ��� ������ ��� ����� #��� ������� "�$�����(�( �� �%����� � ���
��� ���������� ��!������� 1����� ��� ����!������(��������&��������������&��')� � 5�����&���>%$ ��� ���$'&���$����� ?�#�$�
��� $� �� 9� � � � ���� �� ���
��� �� ������ ������'������������ ���' 2� (��!��#� �������� ��� (��!��#�
����
��
����
�
���
�����
��
� ��� ��
��
�������
��
�����
��
�������
��
�� ���
��� *������� � ���2�����(������ '����!������� �9��' � &��� ��� �����&��'���(�!���;
� � ���-��-� ��� ��-�-������ �-���-�� ��� �-��-���
�%����� � ���
������������ ���������� ���������� �����
��� � ��� ��� ���(�!��� '�2�� �� ?����� &���?������ �� ������ ��� �!�� ��� �(���� !���'��� ���� '�2�� ����&�
������ ��������#� ��� ������� ��� 9�����(��� ����� � 9��� ��� ������� ���� ������
������� ������� 9����� ����� �� ����� %����
&����'����@� ������ � ����� �� ��2� :���
� �'������ � �#����2��� �����������������@��������� �#����2��� ������������������@�������� �#�������� ��������������2���@�������� �#�������� ������������2���@�������
�%����� � ���
��� #� �' ��� ���(�!���� �� �� ����� &���<$� '�2��"� &���� �� �� ���' '�2�����&����� ���&��� ������(��������>%$(��!��� ����� ����� ���(�!��� ��� � �$��%%$��� �$��$��$��%%$
���
��� �$��$��%%$ �%����� � ���
��� .��������������&��'� ������&��������!���� ��� ��� ���� �� � ����� ��� �����)� � 4�����*��� �� � �������� � ����� � � �������� .!�� � �������� :������� ��� ��� ���� �� � �
�� #��� ���� �� �� ��� &��� ��� �����&��'� '������( �����.��������������&�!������������� ����)� � < %$� � ��� ��� ������� $�� �����$��%� ��� 9��� �� � �
�� #���' ��� '�2�� ���(�!���� ��� �����!���(����� �� �!����(����� �� �1 � ���� ����� '�!( ��� � �$��%%�$� ��� �$��%<$���� �$��%%�%�$� ��� �$��%��
�� � �
��� .���� ��� �� ��� �����&��' ���(�!���&����� ���� � ���� ����� ���)
� �
���
���
���
�%����� � � �
��� *������ ��� �������������$%� ���&��������������� �� (������ �� �!�(�!�� ��� �� (��!���
� �
Cl
C
H
ClCl
��� C
Cl
ClCl
OH
��� CH
CCl3
ClCl
��� C
CH Cl2
ClCl
Cl
�� (�
��� 9�(����� ��� &��� �89 ������ ������(��!��� ��� ��!��!� &�!�� ��
� � H C CH COOH– – 2
Br
Br
��� �$�� �=�$�=�%
��� CH C COOH– –3
Br
Br
��� �$�� �=�$� �=�%%$�� (�
���
��� #����(������ &��� � ���� &��� � �����$�%< � ������ �� ��� ���(�!��&����� � ��� ��!��!�
� � C C
CH3 CH3
OH OH
���
���
��� �� )�
��� # ����' � �� � � ��� �� �������'������ � 1����� ��� �1 ����� �1��� ��� ����� �� )�
��� *�� �� ��2� � ���2����� �� ��� ���(�!�����& �� �!����(����� �!�����!���� � �� ������ ��� � #��� ������� -#���� - ���� -#���
���������� #��� �������-����-#��� �������-
#������� #��� �������-#��� �������-����-
#������� ���� - #��� ������� - #���� - #���
�������� �� )�
��� 4��!����� �� �������� �� 1������ ��������� ���� !���' ���� � �' � �� �����$����� ����� � ��(� ��!�������� @�& ��!�������� .����>����� ��!�������� ���������� ��!������ �� ��
��� .�����������������&��'���� �����&���ABC 0!��!� ����!� �������� ������ �������(�����' ������ �� ���)� � �$��$%��� �$��$��$��$%
��� CH3 – C – CH3
O
��� �$��$��$%
�� ��
�� *��(��!�� ����� ��#����������� ���� ��� � ��� ������� �������� ��� �������
1�������� � �(� ������� ������� � 1�������� � �(� � ��� !�� �! ��� ������� ��� ������� ���� �� ��
�� ������� ��� �����&��' ���(�!������ �$��%��
���� O2N COCl
����� H3C COCl
��2� COClOHC
*����������� ���'���������� ���2�����& �� ��������� ��� � ���-����-�����-��2���� ��2�-����-���-�������� ����-��2�-���-�������� ����-��2�-�����-��� �� ��
��� .��������������&��'�(������������������� ��� �����������'�2�����(�!���)� � :�$��%%$-�$��%%$- �$��%%$
-���$��%%$��� �$��%%$-���$��%%$-:�$��%%$
-�$��%%$��� :�$��%%$-���$��%%$- �$��%%$
-�$��%%$��� �$��%%$- �$��%%$-���$��%%$
-:�$��%%$ �� ��
��� <!����(����� ������� � �����&��� ������� 2�!�� ��� � �$��$%
��� CH3 – CH2 – CH2C – CH3
O
��� ��$���� %��� �$��$��$% �� ��
��� # � ����� ���(�!�� � ��� &��� ����'���� ���� �� ��� �� ������� &���� ����������� ���� ����� ����!� ���������� ���� *�� � ����� ���(�!�� ��� � ��� ������� ��� ��� ���������� ������ ��� ������� 1������
�� ��
������������ ���������� ���������� ����
��� �� ����� � ������(�(����� ���������� ���(�!��#�
CH3CH2COOHSOCl2 B
NH3 CKOH
DBr2
*�� ��!��!� ��#�&�!�� ��� � �$��$�<$� ��� �$��$��$�<$�
��� �$��$��%<$� ��� �$��$�<$�$��� ��
��� ����������� �������&������������� ��� ���� (������ �� ����!� �������� ������� � ����� (�(��� �� ��� ����� �!�� ����� ���� ����� ������� ������ ���� ��� ��� �� ��
��� *��� D� �' ��� (��!�� ����� ��� ��������&��' � ����� ;
O (i) CH3NH2
(ii) LiAlH4 (iii) H2Ois....
� �O – NHCH3
���NCH3H
���NCH3H
OH
���NCH3H
OH�� ��
��� �� ������ ������ ����� ���������� (��!�� #�
CH3COOHSOCl2 A
benzeneB
anhy. AlCl3
HCN CHOH
D
*�� ��!��!� ��#�&�!�� ��
� � CH2 – C – CH3
COOH
OH
���C – CH3
CN
OH
��� CH2 – C – CH3
CN
OH
���C – COOH
CH3
OH
�� ��
��� .���� ��� �� ��� �����&��' � � �� ���������� ��� ����(�����' � ����� ���(�!��)� � "�$�����(�( ����� *��+*�<���(�������� 9�������� "��������"�������(�( �� �� �
�� �� ���� � ����� ;�$��$%7$�<��$��$�%$��<
HOH �$��$�%$��%%$ � �������� ����� �� '��� ���� *�� ������ ���� &�!�� ��� � #������ ��� ,��������� ABC#7ABC,��������� "BC#7EBC,������ �� !�
�� .���'���������� ������� �� �� ���&���ABC>%$ ���!����� ��� (��!����� ��� ������ � ��
� �OH
COO–
OH
CH2OH+
���
Cl
COO–
Cl
CH2OH+
���
Cl
CH — CH
Cl
OH OH
���
OH
CH — CH
OH OH
OH
�� !�
��� � ��" �� ��� �����&��' � ������ � ;
R – C – R� A R – C
O
HCN
KCNB OH
CH2NH2R�
� � A = RR �C OH
COOH� "F<$�
��� A = RR �C CN
OH� "F$�%�
��� �F&&�$��<� "F< %$
��� A = RR �CCN
OH� "F?�#�$� �� !�
��
��� �� ��� �� ��� '�2�� � ������� ����� ���������� (��!����
CH3COOH + PCl5 � A C6H6
Anh. AlCl3
C2H5MgBr
etherB C
9��!��� &�!�� ��� � �$��$�%$���$� ��� �$��%�$���� �$��$�%$��$�
��� CH3 – C(OH)C6H5
C2H5
�� !�
���
O
CH2 – C – CH3 ��
O
CH2 C – CH3 �
� � ���� ���' ��!��!����� � !�������� '������� � ��������� �(��� � ������� �� ��
��� �� ��� �����&��' � ����� (��!��- ��H2
O
R – C – ClPd-BaSO4
P
� � &�$�%$ ��� &�%%$��� &�$% ��� &�$� �� ��
��� .���� �1��� �� ���������� '�2���$��$��$% ���$��%�$�)
� � CH3CH2CH C CH3
CH3
��� �$��$��$ �$�$��$���� �$��$��$ �$�$�
���
CH3
CH3 – C CHCH3�� ��
��� .��������������&��''�2�(�����2�:�����'���!���� ����)� � �!���� ��� 5�!������� : �� ��� 9����� �� ��
��� 9�� �� ���� �� ������ � � �� �������� �
� � CH CH—CHO2
+� +�
��� CH CH—CHO2
–� +�
��� CH CH—CHO2 –� +�
��� CH CH—CHO2 +� –� �� �
��� :��� (��!�� �� ��� � ����� ���&���&�$% ��<$�<$� ��� � &�$ <<$� ��� &�$ <$��� &�$�<$� ��� &�%<�
�� �
�� ���������� ��� ���(�( ������������ ��� �� !���'� � ����� ��������� ����� ������ �� �� $����� ����� ���������� ����!� ��������� �� �
�� 4��!����� �� ?�#�$� �� ��������� (��!���� � ���� '�2��� � �&� ���������� �&� ����������� ��� ��� �� ��� ��������� �&� ����� �� �
��� �� ��� � ����� �$��< 7 "$HCl
Ethers⎯⎯⎯→ �
2 Boiling H O������� �G ��� �������� � ��� ������� ��� ��� � ������� ������ ��� �������� ����
��(((�
��� #���� ������� ����&��� ��� � 1� (� �� ��� � �$��%�$� ��� �$��$%��� $�$% ��� �$��$��$%
��(((�� �((��
��� .���� ��� �� ��� �����&��' ���(�!���&���� ��&���< $�%� ���!���� �� '�2� ����!�� �� �� � ��� �������)� � #����� ��� ��� ��$�� ������ 9����� ��� ��� ��� �� ���
��(((���� .���� ��� �� ��� �����&��' ����� � ����
!���'� �� ���� ������������ ����)� � �$��$��%%��$�����$��%%��$���� �$��$��$��$��%%��$���� �$���$��%%��$� ��(()�
��� #��������&��������!� ���!� ���$��%�& ��� ���&������������$��' ��������(��� �� ������& � �� ���&���$��%���'�2� ��������"��%��������������' 2� 1�����&��������!� ���!� ��$�%&�������&� 72� ������� ����� *�� ��!��!� �������� � $���$��%�$���� ��$��%%�$���� �$��%%��$���� .�$��%��$���%�$� ��(()�
��� >������H&�%&�I&���&F&�F �1��'�!(��� � � �� ��� ���� �� ��� ���( ��� � ���� ���� �� ���� � ��������� � ����� �� ��� � ���� &��� ���������� ��������� �� �������� ���� ���� �� (�� � ������� ��((��
������������ ���������� ���������� �����
��� 9��������� ���� ���(�( ������!���'��� ���� ������� &���� � �$� ��< ��� �$�� ���'��� �$� ��� �� ��$���
��((��
��� *������ ������ ���!��� ������ ��������������� ������� �� � ����� � �� � � �������� 4�����*��� �� � �������� .!�� � �������� � ����� �,� � ������ ��((��
�� .���� �� ��� �����&��' ���(�!�� '�2��������� ��� �� ���������)� � ������������ ��� ������ ���������� �����(����� ��� ��������!���
��((��
�� *�������� ���2������ ��������(�!����� �!����(����� ������� ��� � #�� %-&�� %-#�$%-&�$%
-$�� %��� $�� %-&�� %-#�� %-&�$%-
#�$%��� $�� %-&�$%-#�$%-&�� %-
#�� %��� #�$%-#�� %-&�$%-&�� %
-$�� % ��((����� �� ��� � �����
�$��$%7$�<��$��$�%$��<� ��� � ����� �� (��!���� *��� (��!�� ��� � ������� ��� ��� ���������!���� ���� ���(�!�� ��� � �2��� ����
��((���� .�����������������&��'(��!���������
&��� ��(�� ��� �� �� ���)CH2CH2CO
CH2CH2COO(a)
CH2CH2COOH
CH2CH2COOH(b)
CH2 CH2
CH2 CH2
O(c)
CH2 CH2
CH2 CH2
C O(d) ��((��
�� *�� ���� ���� �� ���!��� &��� �%� �� ���(������ �� ��$��%��% '�2�� (��!����&���� �� �� ����� &��� 0!��!� < %$(��!���� � �$��%%< ��� "� J��� ����� ���!������ �$��$% ��� ��$��%��%�
��((��
�� ���(�!���� � �����!� ���!� �����%$�����!���:�����',����!���� �������� �������'�2�� ����� ������� ���"��������� ������ ��� ����� �� ������� �� ����� ����������� ���(�!��� ��� � ������ ���������� ��������� ����� ������ ���� � ��� ���������
��(( ��� .��������������&��'���(�!��&���!���'�
���� ���� ������� ���� �� ��� (������ ������ ���!�� �1 ��)� � �$ ���$% ��� �$� �$�$%��� �$��$% ��� �$��$��$%
��(( ��� .������ ��������&��'���(�!���&���'�2�
(�����2� ���� &��� *�����,� � '���)� � #����� ��� ��� #��������� #��� ���� ��� #��� �������
��(( �
�� #� ���� �����������&���9���� ���&��� �� � ���� ��� ������� ��� ��� ������� ��(( �
�� ����!� ��� �� �� �� ���' ������� � �� ��� ��� ��$���� ����!� �� � �� �� $���� �%� ��< %$��� ����!� �� � ��� ��((!�
� ��$���� �$�%�$� � � �� �������� ����$���� �$�%%$��� � ������ ��� ��� < %���� �! �6BBK� ��� >��%� ��((!�
� ��&��������������&��'�����!������ ��� ������������� ��� ��&���� ������� ��� �� ��� ���� �� ���� ����)� � �$��%�$� ��� �����$��$%��� �$��$��$�%$ ��� �$��$��$%
��((���� ������ ��� '�2�� ������� �� ����' �� ���
&����� �� (����� '�2�� ������� �� ����'�� ��� &��� � � *������ � �� � ���(����2���� � ��� ����� �� ��((���� �� �!�� �� < %$��� �� �!�� �� ��� �������� ��� ����� �� ���� �!��� ��((��
�� #��� ������� � ��� &���� � ������(����� ���� ��� �!����(������������ ��� ��� �� ������� ���� ������(����� �� �!����(������
��((��
���
�� *�� � '��� ���&���� � � �� !��� �� �������'!��� ����(��������������(��������� ��� � "�J�������(�������� ������� 0!��!� ���!���� �� < $�%���� ������� � '������ �� ��< %$� ��(( �
�� ����� ��&�������������'�����(�!�� ���'����������&��'&�!��!���'�$��� ��,�� �������/�/�� �����&��� � ������'>%$���!�������(�� � ���� �&�<$��)� � &��%�<$�$� ��� &��%�%<$���� &��%�<$� ��� &��%�<$%$�
��()(�
�� OCH2
CH2
O
OCH2
*�� ��2� ���&� (����� �� ��� ����&��� � ����� ���(�!�� �� ���&�� �� �� ��� ���� &���� ������ *�� (����� ��� � ���� �� ��� ��������� ( ��� ������� ��� ��� ��������
��()(�
��
CH3
CH3CH3
*��'�2�����(�!����������
������� ����(�����&����� ������ ������ �&�& �� ; ����� �� ���' 6�����!��� �� ������ ��$��%�$�� &��� ����� $��%� �( ����'(�(�����$�� �$����!'� ����� �!��� *�� (����� ��� � (�������� ������� �������� �� ������� ��������� ����������� ��()(�
�� 3CH3COCH3
HCl
–3H2O(A)
��$���� �$� �%� �$ ���$����"�
*��� (����� �"� �� ��� ����&��� ������ ��� �! ���&�������'���������' ��"� ���� � (����� ��� ��������� �� ������ ������ ��� �������������
��()(��� *�� ���(�!�� �����&���� ����� ��� ��
�� ���&��� !� ��� � ���� ��� ��� ��� �!���� ������ � ���!�� ��� ��� ������� ����
��()(�� ����� ������� ��>%$ ��� ��������&�'��
� � ���� �� ��� ������ ��������� ����� ��� �� ��� ���������
��())�� :�� ��� �� � 0!��!� ���!���� ��
� � ��!������� ��� ����� ������ ��� ������� ��� �!�! ��������
��())��� #���' ��� �����&��' ��� ����'��� ��� ��
� � �$��%%$ ��� �$����$��%%$��� �$����%%$ ��� �$��$��%%$�
��())���� .���� �� ��� �����&��' �� ��� �����
���� ���' ��� �� ����� ����'�� ����� ���� ���� ��� ���� ��� ���� �������� (�( ���� ��� ��2� �!� ���� ���� � ���-����-�����-��2���� ����-�����-��2�-������ ���-��2�-�����-������� ��2�-���-�����-����� ��())�
������� �
�� ��� �� � � �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � � � � � � �� ��� ��� � ���� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� � � �� � � ��� ��� ��� � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� � � �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � �� � � �� ��� ��� ��� ��� � ���� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� � � �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ � � ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� � � �� ��� �� � � ��� � � ��� ������ � � ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ��� � � �� ��� �� ��� ��� ��� �� � ��� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � � � �� ��� �� ����� ��� �� ��� �� � � �� ��� �� � � �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� � �
������������ ���������� ���������� �����
�� ��� � �������'�2�����2������������!���� � ������� �� �������� ������������ ������ /L �������� *�!�� +�, �� /L ������� �/�/��$��$�%$�
CH CH OH3 2Ethanol
( )X
Cu, 573 K CH CHO3Ethanal
( )A
Silver mirror[Ag(NH ) ]3 2
+
(OH )–
Aldolcondensation
(OH )–
CH3Δ CH CH CHO2
OH
CH3 CH CH CHOBut-2-enal
( )Y
�� �� ����� ��
�
�� � ���
�� ��
��� �� � �� � ���
�
����� �����
� ��
�
�� ��� �
OHH OH
–
O
–
O
+ H O2
OO–
H O2
OOH
–H O2Δ
O
�� ��� �
�
� ������� ���
���� � ��� �
�
� ���������!���� ����� �� %����&���$��9�M���
�� ��� �#���������'��∝= � ������#� ���'�� ����� �������&���� &��' ���� ����������&'� ��=��������� �����*�!��������� �� ������%!������� ����������������� ������� ������ ����� �����%���� ������M�%%$'�!( �� ����� ����'�� ���� ����
�� ��� �
��
��
����������
���
����� ��
�
�
���
� ���
��������� ��������� ���� �
����������� ���� ��� � ��&��� �������
�� ��� �>�������� � !������� ;
������
�
�
α
���������
������
��
�������
� ��� �
+ 92 O2
V O , 773 K2 5
–2CO , –H O2 2
CHCOOH
CHCOOHMaleic acid
Δ –H O2
CHC
CHC
O
O
O
Maleic anhydride
� ��� �� ��������(�!���� ��&��� ����� ���2 ��2����&� 1�� ���������!� ������&�;
C O + H N2 Z–Ammoniaderivative
C OH
NHZ
H+ –H O2
C N – Z
���
�� ��� � �������&���� &��''�!(� ���� �� ���� ���2��� ��& ���!����(����� �!�����!���� � ����� ��=<%� �� ����' �������&���� &��''�!(�
��� ��� ����(�!�� +�, ������(�������� ����
�� �
�
'�!(�
<�' ��2���������������������
�
'�!(�� ������
<�' ��2�*������, ����⇒ 1�����$����� ��� ���(�!�� �� 6�(��� �����
�� �� � �� ��� � � �
�
�������
�� �� �� ��� � ���� �
�� ������
�� �������
�� � ��� ��
� ��
��� ��� �#�� ��� �������� ����� ���2� �� � �1�� �� 1������� ������� &���� &��' '�!(��<%�� ���� ��� ��� � ���2��� ��& ���!����(����� ������� � ������&��� �� ���������� ���' '�!( ���$�� ���� ��� ��� � ���2�����& �� �!����(����� ������� � ������� *���������������;
CHO
�
CHO
�
CHO
�
COCH3
NO2 CH3
��� ��� � �� �
�
�� ���
�
��
������������
��� ���
�� �
�
�� ���
�
���
���� ���� ���� ���� �� �
������������� �� ����� ��� ���
�
��� ��� �4��!����� ��(�����������$' �������$����!���!��� ������� ��1������!�� ������� ��� '�!( �� ��� !� ��������
��� ��� �#������� � 2��' ������'�� ���� ���� ���'&��� ������� ��� �1 �� ���!���� �ABC�!���'�� ����� �,� � ������
��� ��� �
��� ��� �#��� �������� ������ �������� 1������� 2��'�$��%='�!( !���'� � ����� � ������*�!��$��$%&��� '�2� �����& (���(�� ��&����� ��< %$�!��$��$��$%&�������
�� ��� �#� =� ������ ���� ���� �%%$ '�!(���������� ������� ��������� �� �������� �������$��������� ����/��� �������'������ ����#�7� ������ ���� ���� ��� ����'�� ���� ����*�!�� ����� ��� �� ��� ����'�� ��
�:��%%$-�����%%$-$�%%$-�$��%%$�"� -���-�#�-���
�� ��� �
�� ��4�����!��,� � ������
��� ���
��� ����� �*��� �� �(�� ���&� ������� � ������
*�����(�!��&��� '�!(�
'�!('�2������&(���(�� ����
���������$���&���� ��&��������� �� �1 ���
( (
������������ ���������� ���������� �����
��� ��� �� �����'�!(����!�����=�$�'�!(�&����� ���&��� � �' � ������� �������$���*��� (����� �� � ��������������,� ��!������
� ��� �� ���
��
��� ��� �
��� ��� �5� ������!����� �1��'�!(� �� ������ ���� �����'�!(� �������� ��&�&����� ���� ���2����
�-��-���
��� ��� ��#� ��� ������� ���� ������
������� ����� � 9��� ��� ������� ��� 9�����(��� ������� 9����� ����� �� ��2� :���
� �'������@� ������ � ����� �� ����� %����
&����'���
��� ��� �*�����(�!��&������$��$��%%$�
��� ��� � � �4�����*��� ��� �����;
���� ����� �� �����;
���.!��� �����;$����7"< 7���$���$���$�7"< ����������������������������������������������� ��
���:������� ��� ��� ����;
:�� ��� ��2� �� �(��� �� �� �2����� �� �������� ��� ����������� � 1��(� �� ��� ����� �� ������
�� ��� ��$��%<$�7J< %$7 ����������
�$�<$�7"> 7>��%�7"$�%�������������������
*���� �������� ����$��� �� �� ����� ������
�� ��� ��$��%�� �� ���� �!���(����� ���!����(����� �� �1�*���!���(���������� �!��� ����& �� �!����(����� �� �1 ��(���� �� ��&'��� �� 2��''�!(�� �� ����������� �� &� 1� �� �� ������� '��� �� 2��' '�!(�
��� ��� �*�� � �� �� ����� ���� �� ��� '�2�����(�!��� � � �� ��(� ���� �� ��� � ��� �� ����� ������ �� ��� � ��� ���� ������ �� � �� ���(����� � �� ��� �� ���� ������ � � ��� ���� ��������!����(�������� ��������&���� &��'
C O '�!( �D ���� �� ��� (�����2��� �� '��
� �������������������� '� ����������� ���������� �(������
$�&�2�� �� � �� �� �(���� ���� ������ �� ��� �������������!�����������&���� &��'
C O '�!( �� (����� � ��� & �� � ��!���
���������������'�!(������������ ����������� ��� ���� �� �� ��2������ �� ����
���
*���� ��2�� ���2�������2 ��!����(�!���� 2�������!����������������&��'���;
��� ��� � #�������� �� 1������ � ���2���� �� �1 ��&��� �� ���&��� ���� � �' � �� �����$���*�����1��&� �������������!������$��
C O '�!(����!����� CH2'�!(�
R – C – H
O
+ 4 [H]Zn-Hg
conc. HClR – CH3 + H2O
��� ��� � #��������&���������� 2� �$ ������(������ �� ABC< %$ � ABC>%$ !���'������(�(����� ���� � ����� �� (��!�� ������ ������!� � �� �� ���� *��� � ����� �� 1��&� �� ����� � � �������$��$%����� ����'��α�$ ��� !���'��� � ����� � � ����� �� (��!�������� ������ �� ����!������ ���
C6H5CHO50% NaOH
C6H5CH2OH + C6H5COONa
�� ��� �*�� ���������1���������� ����'��$ ��� �� (������ �� ���!�� �1 �� !���'� ����������� ���� � ����� �� ����������� ����������������1������*���� �������1��&� �#����������� �����
�� ��� � *�� � �� �� ��������� ��(���� !(�� ���� '���!�������72��� '������� �����'�!(���������&���� &��' '�!(� ���� �� ���� '���!����(�����2��� '� ������������ ���''�!(� ���� �� ���� '���!�� �� (�����2� �� '��$����� ��� ���� ���' ��� �� � ���2��� ��& ����������� ��
COCl
NO2
>
COCl
>
COCl
>
COCl
CH3CHO
��� ��� �:�$��%%$-���$��%%$- �$��%%$-�$��%%$
#������ ���� ��� � ��� =� ������ �� ��� '�!(���� ���� : �� ������� ��������' ��2� ��� ������� �� � � ��'���� =� ������ ���' ��� � ��'����
��� ��� � �� '�2��@�@�* �.�.� ���������(���������������� ���
��� ��� � *��� ��$����3��� ��������1� � ������ ������ � ������ ���� ���� ����'��$ � �� &�����8�� 9 '�2��' (��!�� ��&���� ���������'��� � �!�����!��� ����
�CH CH COOH3 2Br /P2 CH C COOH– –3
Br
Br��� ��� � *�� ���� ���( �� ���(�� ������� ����� ������ *�� � �� ���( �� � �� �(�� �� �/� ���� ���� �� ��� �� 2��' '�!( �� ���������&���� �� !�!�! �� ����� ���� ���(� � '�� �� � 1�(� ���&��'������� ����������(� ������������(��!���&������ ���D!' ���� ��������(�!���
��� ��� ��*��� �� �%$ � ��� ���2�� ��� �� ���������'�� ����&����������&� � ��������� ������� �� 1������ �� ��� � � ���� � ������� �� ���� *�� ������ ��������'�� �� �!� ��� ��� ��� �� ����� ���� �� ���� �� �����
��� ��� �
������������ ���������� ���������� �����
��� ��� � *�� � ���2��� �� ��� � ����� '�!(��& �� ��� ������� � ������ ��(���� !(�� ���� '���!�� �� ��� (�����2� �� '� �� ��� � ������ ��� ����$���� �� �!�����!��� �� � ���� ������ (�����2� �� '� �� ��� � ����� � ����!������ �� ��� � ���2��� ��& �� ������� � �������*�� �����!����� �� ��' ��2� '�!( �=� ����������� ��� ��� � ���2���&���� �����!����� �� �1��'�!( �7� ������� ���� ��� ��� � ���2����
C OCH3
HC O
H
H
> > C OCH3
CH3
7������� ����������� ������� ���
��� ��� � CH3CHO + HCN CH3 C OH
H
CN
CH3 C OH
H
COOH
H2O
lactic acid
��� ��� � CH3CH2COOHSOCl 2 CH3CH2COCl
( )B
NH3CH3CH2CONH2
KOH
Br2CH3CH2NH2
( )C ( )D
��� ��� � ����� ��� ��!���'����� ����������� ����� �� (������ �� ����!� �������� ��2��2��'������'�� ��� ��&���� �&������!��� �� ����� ��� �� ������� ��'���� �� ��� ���� ����� �����
�$��%%��$�7�$��%%��$�C2H5ONa
�$��%�$��%%��$�7��$�%$ ����������� ����
��� ��� �
O
+ NH2 – CH3
LiAlH4
H2ONH – CH3
CH
N – CH3
C
��� ��� �
(A)
O
CH3 – COOHSOCl2 CH3 – C – Cl + SO2 �
+ CH3 – C – Clanhy. AlCl3
CH3O
O
C
Acetophenone(B)
HCN
NC C CH3
OHH2O/dil. acid
HOOC C CH3
OH
(A)
( )D ( )C
��� ��� � ������ � ������ �� ���� ���� '�2�� 1��������� ����'���� ���!������ ��� �����
CH3 – CHOH
CH3[O]
CH3 – C O
CH3
�� ��� � ? ���� ��� ��$��$�%$��%%$� �� ��(��� ��� ���2� ���(�!�� �!� �� ��� (������ �� ��������� ��� ��������������#� ��,�������� �����&��������!�������/;/���/�/� ���������!������ �����
�� ��� �
CHOCl
KOH
CH2OH
Cl
+
COOK
Cl
�
CH2OH
Cl
+
COO–
Cl*�� ��2� � ����� �� 1��&� � � ����� �N�� ������
��� ��� � HCN/KCN
(A )
R R – C – ′O
R R – C – �
CN
OH
LiAlH4 R R – C – �
CH2NH2
OH(B)
��� ��� �CH3COOH + PCl5 CH3COCl(A)
C6H6
anhy. AlCl 3
C6H5COCH3C2H5MgBr ether
C6H5C – CH3
C2H5
OH(B)(C )
���
�� ��� � 4��!����� �� ��������� (��!�� �� ������ ?�#�$� (��!��� �&� ��������
2H OCOO COOH ’OHR R R R− ′⎯⎯⎯→ − +4LiAlH
2ether CH OH ’OHR R⎯⎯⎯⎯→ − +
��� ��� � �$��� <7"$HClether �$���$ <$
���
�$���$ <$H2O
��$���$%7<$�
�������������
� F#��� ��������
��� ��� � *�� � ����� ���(�!��� � 2��' ��� ����� ������'�� ��� !���'� ������� ����� ����� �� (������ �� ���!��< %$ ���!�����*���� ����� �� � ���� � ���� ������� ���� � ������#���� ��������$�$%�� ���������'�� ��� �� ���� �� � ����� '�!(� �� ���� ��� ��(��� ������ �����
��� ��� � < $�%� ��&� 1��� ���� �� �� � � ����� ��&��� ��� ��� �$��%%$�.���� (����� ��&� 1�� ����� ������� ��� ����!� �� ���������� ��&���< $�%���$��%%$7< $�%���$��%%< 7�%�7$�%
��� ��� � *�������� 2��' ���2����������'�!(���$�������&�� ����������� ����� ������#��$���%%��$�� ���������'�� ���� ���2���������� '�!(� �� �� � ���� !���'� �� ������������ ���� � ������
��� ��� � C6H5 – COOC2H5
CH3MgBr
(A)
– Mg(OC2H5)BrC6H5 – C – OC2H5
CH3
OMgBr
CH3MgBr
CH3
OMgBr
C6H5 – C – CH3
O
C6H5 – C – CH3
H2O
conc. H2SO4C6H5 – C – CH3
OH
CH3
– H2OC6H5 – C CH2
CH3(B)
O3/H2OZn
I2/NaOH CHI3 + C6H5 – COONaIodoform
C6H5 – CO – CH3(C8H8O)
��� ��� �*��� � ���� ���' ���� ��� !�� ���(������� �� ��� ����� �!���� �� �� ��� � �� ������ ������� �������!���� � � ���!���
O
CH2 – C – CH3
–CH2 C – CH3
O–
��� ��� � *��� ��4�����!��� ������H2R – C – Cl
Pd/BaSO4RCHO
OP
�%� (�2���� ��� ������� ��� ����' ��!��� �� ��� � (����� �� ��� ( �� ��!� � � ���� ������ � ������
��� ��� � %� ( ����' ��� � �� ����� ���!'� ���!������������ �� ��' ������2���� ���������� ��� �����
C CR′HR
R+ O3 R2C – O – CHR′
O Oozonide
*�� ������� �� ��!����� &��� �� �� ��� �$�8<� '�2�� �������� ��8� 1�������
C – O – CHR′
O O
R
R
H2 /NiR2CO + R′CHO
*�� � �!� �� ����� (��!��� ���(� �� ��� ���' ���(������� �� ��� ��!��� ���� �� �������
��� ��� � 5�!������!���:�����'���!������� !��'�!���� � � ��� =�$% '�!( &���� �� � �������������
��� ��� � %� ����������������' ��2��� ��� �����������%� ����� �( �� �=2��� '� ���� �����&������ �� �� ������ ( �� �72��� '��
CH2 CH – C O CH2 – CH C – O
HH
+ –
��� ��� ����� ���(��������� ����� �����&����(������&��������� ������& ���
R – CH O + H 2N – NH2 –H2ORCH N – NH 2
�� ��� � ���������� ��� ���(�( ������ ���'������� ���&��� ����� ������ �� (������ �� ��$�� � ����� $��%�� *�� � ����� �� � ���� ��������� ���� � ������
�$���%%$7��$��%$dry HCl–H2O
�$��%%��$�
����� ��������
������������ ���������� ���������� ����
��� ��� � #���� � ��������������!������������ !�&��� �� �� �� ���&��� � ����� ��������' '���!������������������ �� ���������� ��1����� ������ �� ����� ��� ���1����� �� ������� �� �������� �!��� �� � ��� ���� �� � ��� �� ���' �������
��� ��� � �$��$%7"H$IZn/HCl �$��$�%$
� � � � � ���������� � � ����� ������� � �������� �������
��� ��� � *������ ������ ���!��� ��$��$��&���������������� ��%����� ���������� ��'�2����� ������� �� � ���� �� � � ������ ������ � ������ ��� ������ ������� ���� ���� ��&� ���(���� &���� �� ��( ��� �� ���������(���� &��� $�% �� '�2� ���� ���������$��$%��
�� ��� ��$��%��7$�%��$��%%$7$�� ������� ���� �� ������� ���
�� ��� � .��� � �� �!�����!������ ����'�� ����� ���2��� �� � ����� ���(�!�� ���� ����*������!������!���2���������� ���� �1��'�!(� �� ���� ��� �� � �� �� �� ��� '�!(��
��� ��� �
CH3 – CH OH CN⊕ –
CH3 – CH O + HCN
CH3 – C – OH
H
CN
+ CH3 – C – OH
H
CN
(Racemic mixture)
�� ��� �
CH3
CrO3(CH3CO)2O
CHO
Toluene product A
COONa CH2OH
NaOH+
(Cannizzaro product)
�� ��� � �$��$�%$Cl2
–2 HCl �$��$%3Cl2
–3 HCl����������� ����� ������� ��������
�����$%����� ��
*�!� ��� ���(�!���� �� ���� ��
�� ��� � ������$��$��$%� �������'�� ����������� ��&��� !���'� ���� ������� ���� �� ���(���������������!�� �1 ���
�� ��� � #��� ������� ��!���*�����,� � '��� �����2�����
�$��$%7"H#'�<$���I�76%$−→
������������ ��������� ��������$��%%
−7"$�%7"#'7J<$� ������ �� � �
�� ��� �6�$��%%$79����6�$��%��79%��� ��������� ���������� ��
7$���� ��� �����!��� � �� ��$�
2HCOONaCOONa
�
COONa+ H2
sodium oxalate
�� ��� � ��$���� �$�%�$�NaOI
��$���� �$�%%$7�$���< %$7 ���8< %� �� ��� ���� �!�� ��� � '��� ����� ��2� � ������
� ��� � >������������ ����'�2�� ������� ����&��� ������!������ ��� ���� �/���$��%�$�
[O] �$��%%$7�%�7$�%
� ��� � �$��%%$Soda-lime
(X)�$7��%
�$�%$Zn dust
(Y)�$7��%
�F��� ����� ���F���!���� ��� � #��� ������� � ��� ���� &����!����(��������������������������������� ������'�� ��!��� ���� � ����'�� (!���� ��& �����'��� � ����� � ��� �� ����������������� ��� ����� ���'�� �� ������������*�!�� ��� ����������������� ������ ����������!���(������� �� �1��������� ����!����(����� � '���� �/�/��� ���
C O⋅⋅ ⋅⋅ + H+
from acidic medium
C O⋅⋅H+ C+ O⋅⋅
⋅⋅H
*�� �!����(����� ���� �� �1� ��� (���� ���� ����� '�!( �� ��� ������� (��!���
C O⋅⋅
⋅⋅
C
Nucleophile
H + Z–Z
OHAddition product
+
�� ��� � #����(������� ���&���< %$ ������'�2� �����& ((�� �� �$�� �!� �����(��������$��%�$�� ���� ����$����� �� � � �� !��� ��������'!��� ���&��� �����
C6H5COCH3
I2, NaOHCHI3 + C6H5COONayellow ppt.
��
�� ��� � $��� ��,���� ����� ������Br2, KOH
R – CONH2 RNH2
�� ��� � 3HCHOaq. soln.
O
CH2
CH2O
CH2
OTrioxane (metaformaldehyde)
�� ��� � #���������������������/�6�A�������������������������� ����&��� �����$��%��
�� ��� �
CH3C
H3CO + H2 CH – C – CH H2 + O C
CH3
CH3
Dry HCl –2H2O
CH3C
CH C CH CCH3
CH32,6-Dimethylhepta - 2, 5-diene-4-one
(phorone)
O
OH3C
�� ��� � CH2
COOH
COOH+ NH2CONH2
�
Malonic acid
CH2
CO
CO
NH
NHCO
Barbituric acid
�� ��� � $�$%7>%$50% KOH
$�%%>7�$�%$*�� ��2� � ����� �� � ���� � � ����� �,�� ������
� ��� � JBC$�$%
� ��� � ����'��� ��� ���$����%%$�=� �������� �� ��� ���� ��� &��� ��� ���� �� ������ ��� �������� �$����%%$ �� ����'��� ����
�� ��� � 7������������ �1��'�!(���� �������$� �� �$��$� �� �$��$��$�� ��!����' ��� ��� �� ��� ���� ���� *������� ��� ��� �����-����-�����-��2��
��������� ���������������������� �����
�� ���������������� �������������� �� ��������� ��� ��������� �������� �
���
���
���
���
���
��� ���� �����
��� ������������ ��� ��������������� ������������ ��� ������������
� ������ ���
�� �������������������������� � �������������� ��������� �������� ��������������� ��������� ������������� ��������� �����! � ��������� "������ ��������� ���� ��� #���������� ������ ������ ���
�� ���������������������������$�������� ��� � ��� ����� ��� ���� � ����
��� � �����
���
���
���� ��
���
�����
� ��
���� ��
� ��
� ������������� �
����
� ���
���
����
������ � ����
�� %� ����� ������$�������� ��������������� &�!� ���� ���� �'�#�(� ��������
����)*�� ����������� ��������������&�!+&�!(��������������������(����� ������������������� ��������� &�!� ��� �������������������� #�����)�*+� ���� ������� ����������� &�!�
�����
�
������
�����
��������
������ � ����
�� ���� ������� ������ ��������� ��� �� ����� �������� � ��� �������� � ���� ���������� ����� �� �� ���
��,������ � ����� �� ��� ����� �������� �������� � ���� ���������� ����� �� �� ���
��,������ (������ �� �������������� ��������� � � ��$����� ��
��� �������� � ���� ���������� �� � �� �� �����,������ ������ ����������������$���������� � ���� ������� ��� ��� ���������� ��� ������� ���� �$�������� � ��
��� �������� � ���� ���������� ����� �� �� �����,������ ������ ����������������$���������� ��������������� ���������������� ��� ������� ���� �$�������� � ��+
������ � ����
�� ���� ������� ������� ��� ��� ������� ��� �������������� �� ������� ����� ��� �����-���� ��� ��� ������� ������ ���� ! � �� � ��� ,����+
������ � ����
� ���� ��������� ���������
��
�
����
�
�
�
�
�������
������������ ���
����������������
���
�,�������� ���������� .��,�! � ��������� %�������� ��������� �����$/������� ��������� 0�����$#���! � ������+ �����
� 1������������������� ����������������� ��� ����������������2��������������� �
��,����� �������� �������� ��� ������2���� ��� ��'.�� �
��������� ��� ��� ��� ��� ��������� ��������
���������2����������������������� ����3���� � )�*�� �����
��� ������� ���������� ��������������� �����+ �����
�� ���� ������� ��� �������� ���� � �� �������� ������������� ��������#���)� ��� 4 ��� 5��� 6 ��� 7 � �����
� � ���� ���������� �������� ��� ������2���� � ������� ����� ������ ������� ��� �2����2��� ��� �������� �$���������� ��� �2�-����2���+
������ ����������
��� ��� ��� ��������� ������(� ��� ������� ����
N NCl+ –
+
NH2
H+( )A
Yellow dye
��� N N NH
��� N N
NH2
��� N N
NH2
��� N N NH2
�����
��� ����� ��� ��� ������������� ����� � ������2����� ����)�
������� #��)�
��� ��� #�)����
��� #��#��)���� ��� #�#��)�
���
�����
��� )�����2���� ��� ������� ��� ����+�)*�'�� *�� �� 89:;99<#� ���� ������ ������ ��� ��������� ������ ���� ;(� 7$=������2������ ;(� 5(� 7$��������2������ ;(� 5$=������2������ ;(� 6$=������2��� ������ ����
��� ��� ��� �������
�� ��� ��.*�� ������* ��� ��'��*��� �� *�'�� *� ��� #��#��
������ ����
��� *�� ������� � ��� �� >��������?(� ���������� � ���� ������+� *��� ��� ����� ������������ ������������������������������� ������������������ ���� �� ������ �������� � +� ���� ������ ���� ������ ������ � ������� ���� 0�����! � �����+� ���>��������?� ��� #��#��#��)#��� #��#��#��#)��� #��#��#��*) *��� #��#��#��#*)�#����
� �!��"�#�� ����� ����
��� ���� ������ � ��� ���� � ���� ����+��������� � ��� �������
��� �#����) �@�)�)*��@��#���
�#����) ) )#�
��� #��#��)���@��)*����#��#��*��@�)�
��� #��)���@�#� *�#����#��)� *�#�
��� �#����)��@�)�)*��@��#����#����)A) *
� �!��"�#�� ����� ����
��������� ���������������������� �����
�� %�� ������� ��������� �#���)�� ���(� ����������������� ����(��������������������)�� �� � �� � �������+� ���� ��� ������� ��#�#���������� ����� ������������������������������� ����������������+�.������� ������� ��� ���+���
��� #��#���:�)��:�#��
���
��� #��#��#���:�)�� �����
�� ���� ��������������������������������������
����
�� ��
���
����
���
��
���� �
�
���
��
����
��� ����� ��� ��� ��������� �������� � ��� �� ��
���
���
���
��� �$�%��� ���
� � %����� �� �� �� ��� ��� ��������� ������ ������� �� ��������� �������&+
N N, -dimethylaniline
���� ������� ��� &&!� ������ ��
���
���
���
���
�������� ����� ��� ��� ��������� ����� � ����
������� ���� � � ��� ����� %�,��� ���� � ���� ������� �� � � ���� ����
���� +��� %�,��� ���� � ����� ��� ���� � ���� �
�������� ������� +��� %���� ���� � ����� ��� ���� � ���� �
�������� ������ +��� %�,��� ���� � ���� ������� �� � � ���
������+ �������� .����� ��� ������+
NHCH3+ NaNO + HCl2 Product
��� N – NO2
CH3
���
NHCH3
NO+
NHCH3
NO
��� N – CH3
OH
��� N – N O
CH3
����'�
��� )�����2���� ���� ��� ��������� ����� ���2������ � ��� �� �-���� ��� ����+� �)*�� �������+��� *�+� ��� ����-���(� ���� ���� �� � � �'����� ��� ��� �� ���� ����� ��� �������� ����+
����'�
���
��� ����� ������������������������������������� � ������+
NH2NaNO2
HClA
Bcold C
NCH3
CH3
���� ������� ����������� ��
���NH NH N
CH3CH3
��� NCH3CH3
N N
���
CH3
N N CH2 N
��� N N
CH3CH3
����(�� �����
��� ������������������������������������������������������������� ��� ���������������� 1����� ������� ��� %��������� 1����� ������ ��� )�������
�����
��� ����� ��� ��� ��������� � ����� �� �� ������������ /��2������ ��� =������������� ������������ ��� �$)�������
������
�� B��������������������������2���������,������������� ��� ��� �$�����������-��������� ��� ����2������ �������� �$�����-������+ ������
�� %��������� ����������� ����������������)+
NH2 NaNO2
HClA
CuCNB
H2
NiC
HNO2 D
���� ������� ��� ��� �������)������� ����� #�)�*� ��� #�)�#��#����� #�#��)�� ��� #�#��*�
������
��� �����������������(����������� �������
NH2
CH3
Ac2O Br2
CH3COOH
H2O
H+A B C
������ ��
���
NH2
CH3
COCH3
���
COCH3
CH3
Br
���
NH2
CH3
Br
���
NHCOCH3
CH3
Br
������
� �
C N
OCH3
+ CH3MgBr PH3O�
.������ &*!� �� ��� ������ �������
���
CH – CH3
OCH3
OH
���
C – CH3
OCH3
O
���
CHO
OCH3
���
COOH
OCH3
������
��� ��������� ������������������������RCNH2
O
���/��� ����C*�������� �#*)�/�������)#*��� �)�#*/�������)#*��� �)��:�/�������#*)�/���� �#*)/�� �����
���reduction
A BCHCl3/KOH
Creduction
�������������
������
��������� ���������������������� �����
���
NH2
���
NO2
��� #��)��
���
NC
� � � � � � � � � � � ������
��� %��� ����� ��� ��������� ��� ���� � ��� �������� ������ ������� �������� ��� #�� ����� .��,� ��� C�,���
�'''�
��� .������ ������� � ���� ��������� ��� ������� ��� ��������� ���������� D����$������ ��������� #���������� ��������� D� ������! � ��������� ���2� ������
�'''�
��� %����� ������������������������������� ����� ������� � ��������� ��� �3���� ��������� �������������� ������������������������ ���+� ���� ��������� �� ������ � ��������� ��� �� ��������������� ���� � �� �3���������������+���������������� ��� �$������������� �$��������������2������ ;(� 6(� 4$���������2������ 5(� 7(� E$���������������2���+
�''(�
��� ��������������������������������-�������������������������������������������� ��������-��� �C*��� ��� ���������� ��� ����� �������� ����������� ��� ����� ���������� �����,��������+F �''�
�� %�� ������ ��� ������ ���
���
NH2
NO2
���
CH3
NO2
NO2
���
NH2NO2
��� ���� ���� ���� ���+ �''��
�� ����� ������� � ������(� ����� �������� �������� ������������������������������#����� 1����� ��������� %���� ����������� %���� ������ %������ �''��
��� ��������������� �������������������� �#�#�*�� ������ ���� �,� � ������ ������2����������� � ������+��� � �,������ ��� ����! � �� ���� /�����! � ��������� 1����! � �� ���� ����! � ������+ �''��
� � ���� ����� ��� ���� � ���� ��� ��� ������������� ����� ��� ��� ��������� ���� ��� ���� ��,������ ������� ��� ��,������+
�''��
��� ����� ���� ��� ��� ��������� ������ � �����(��� �� ���� �� ��� �������� ���������� /��2�������G��������G��������-���������
��������� %����� G� �������-������� G� ���2����
��� �� ��������� 0���������G����������G�������������
����� ��������� 0���������� ���� G� ����������� ���� G
���������� ���� ����� �������''��
���
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� � � ������ ��� ��� ��� ��� ���
��� 0��������������������(��������������������C*�� ������ ���� ������� ����� ���� ������������� ����������� ���� ����� ��������� �� ������� ����� ���� ��� ��,��� �������� �� ������,������� ���� �������������+
�''��
��� ������� ����� ������� ��������� ����� �����������������������������������������%+�+(� ���������� /��� ���� �����C*��� ����� �� ��� ������� ����� ���)������� �#*)�#�� ��� �#**)��
��� �#*)�� ��� ����#*���)�*��'('�
��������� ���������������������� �����
�� ���
�� ��� �
���
� �� ���� ����� �
��������� ����
�������
�������
�� �� ����� �� � ���� � � � � �
����������
�� ������������ �����,��� � ��� ��� ����� ������ � ���� � � ���� ��� ��� �������$�����������+
�� �����
���������
� �
����
���
� ��������������� �����������������
������������������
����������������
��
� �����
������
��
�� ���� �� ��� �������� (� ����� ���� ��� ������� � ������������� �������� �������� ������2�������(�� (�����������������������+� �(��������� ������ ��� �� ������,������ � +
�� ��� �� ����������� � ������� � �
�����������
� ���� ��/��2������� ��� �������� � ���������������������������� ����� �������� (������� ���� ���� ���� ���2���� �������� �� ��� ��� ������� ����� �3+� )�*�� ������ � ������� �����$/������� ������+
� ������%��������������������������� ����������� �� ����� ����� � ��� ��� �������� ���������� �� ���� ���������� ��� ��� ������������������ ������ +
�� ������������ ���� �������� ���� �����H;+ #��#��#��)��� � � � � � � ����������
5+�� �� �������
���
�
� � ����������
6+ #��#��)�#��
� � � � ���� ��� ������
7+ �� � ��� �
����
� �� ��������� � ����
� � �����
��� ����� N N Cl + H+ –
NH2
H+
N N NH2 + HCl
p-Aminoazobenzene (yellow dye)( )A
��� ���� ��%��������2����� �� � ��������� �������� �� � ��� ��� ��� ��� �� ��� ������� �� ���2������+
��� �����
��� �������.*��������*������� ���� 2N Cl+ −
− ��:�+
��� �����#��#��#��)#�@�5��*��+H⎯⎯⎯→
��
#��#��#��)���@��#**� �������������������������������
�����#**��������� ������� !������������0�����! �����+
��� �����%������ ������ ���� � ������������������ �� ������� ��� ����� ��� ��$�� ��������������������������������$���������$��� ����� +
)�)*��@��#�����)*��@�)�#�
�� � ����
�� � � �
� � ������ ������
� ��� � ����
�� �����% ��� ��� � �������� ��� ������� ������ ������� �� ��������������������+�#���)�� � ����� ���� ���������� :)��� �����+
% � ���� � ����������������� �� � � �������� �������� ����� ����$������� ����+
�� �������
��� �� ��
����
���
��� ����� ������2������������������������� ��������������� ����������� ������������2�������+
� � �����
� � �
��� �����%���� ���� � ����� ��� ���� � ���� ��������� ��2����� �� +
��� �����5<����������������������� ������������ � ���� �� ������$��� �����+
NH CH– 3
+ NaNO + HCl2
N N O–
CH3
N N-nitroso- -methylaniline
��� �����
��� �����
NH2
( )A
NaNO2
HCl
N NCl
( )B N(CH )23(Dimethyl aniline)Benzene diazonium
chloride
� �
���
N N N(CH )23
p-Dimethyl amino azobenzene(Butter yellow)
( )C��� ������%�,��� ������� ��������������������������� ������� ���� � ��������� ���� �������������� � � ���� ��� ��� ��� ��,��� ����� +
��������� ���������������������� ����
R – N C + [H]LiAlH4 RNHCH3
Secondary amineAlkyl isocyanide
H3C – N C + 4 [H]LiAlH4
H3C – NH – CH3Methyl isocyanide Dimethylamine
��� ������%���������������������� ���������2��������� ���������������������)*�(���#)(��� *��(��#**�(���#�(���#�(���+�������������� � ��� ����������+��+,+�%����� �������� ������������������ �������� ����+������ �� ������ ����� �� �������� ��������� ������ ���)��(���*�(����(� ��+������ � � �� ��� ��� �����+
��� (����2������� �������� �� ���������+
�� ���� ��B��������� �������� ��� ������2���� ����,����������������� ������������ ����������������� � ��� ��$����������� ������� �����$����� ���������������������������������������������-������+
C6H5NO2
Electrolytic
reductionC6H5NH2
Nitrobenzene Weakly acidicmedium
Aniline
�� ��� �NaNO2/HCl
(Benzene diazoniumchloride)
N2Cl–+NH2
(A )
CuCN
(B)
CN
H2 / Ni
(C)
CH2 – NH2
(1° – amine)
CH2– OH
HNO2
(D)
��� ������
NH2
CH3
Ac2O
NHCOCH3
CH3(A)
Br2
CH3COOH
NHCOCH3
CH3
Br
(B)
H2O
H+
NH2
CH3
Br
(C)
� � �����
OCH3
+ CH3MgBr
OCH3
H3C – C NMgBr
H3O+
OCH3
H3C – C NH
H3O+
OCH3
H3C – C O
(P)
C N
31. (a) :�������������#*)���@�/���@�C*�����)�� � ,����� � ���������$��������� ������+� ��������� ����� ��� �������
R – C – NH2 + Br2 � R – C – N
O OH
Br+ HBr
KOH –H+
R – C – N – Br
O –
K+
. .
. .–KBrO C – N
R
... .rearrangement
[O C N – ]R 2KOHK2CO3 + NHR 2
Alkyl isocyanate
�� � ������� � � ��� �� ��� �� ���� ��� ��� (� %+�+�����������������������������������������������+
��� ���� �� &�!��� � ��� ��� �������� ���� �������������;<���������#������������������#�#���@C*��+� 0������ ;<� ����� �� � ��� ������� ���������� ��� ��������������+� �� &�!� ������2���+
�����
NO2
Reduction
NH2 CHCl3
KOH
���������� �����
NC
� Reduction �
NHCH3
� � � � ������ �������� � � � � � � � � � � � �������������
���
��� �����
R – C – NH2 + Br2 + 4KOH
O
R – NH2 + K2CO3
Acid amide
1° amine
+ 2KBr + 2H2O
�� � ������� � ������� ��������� ��������������+
��� ������#����)���@�#�#����@�6C*���#����)#�@�6C#��@�6��*
���� ������ ������� � ������� � � ����������������(������ ���� ����������������;<$����+���� � ������� ������ � ������ ��� ��� ��,���� ������ ��� ����������� �� ���� ������� �������+
��� �����
NH2
+ Br2
NH2BrBr
Br
NaNO2 + HCl
N2ClBrBr
Br2,4,6-tribromoaniline Diazonium salt
(HNO2)
N2BF4BrBr
Br
HBF4
–HCl
Diazonium tetrafluoroborate
FBrBr
Br
�
2,4,6-tribromofluorobenzene
+ N2 + BF3
��� ������#��#��)����@�#�#���@�6C*���� � � � � ������ ���� � � � � � ����������
#��#��)#�@�6C#��@�6��*� � � � � ������ ��������
� �������� ���� ��� �� ��� �������� ��� ��� �������� ��� �����+����� ������� � ������� ����������� +
�� �����
NH2
. .NH2
–
⊕NH2
–
⊕NH2
–
⊕
% (�)*��� ����������� ���� ���,� ����-!".-� ���
��!�� �� �� (� ��������� ���� ���� ���� ���� �������������������+
�� ������CH3 – C N CH3 – CO – NH2conc. HCl
Acetonitrile AcetamideH2O
��� ������/��2������������� ��������������������� �������� ����! ��� ���/��2�������������+#��#� �*�@�#�)���→�#��#� �)#��@���*���������� ����� ������������������
� � �����R − NH2 + HNO2 OH + N2R + H2O
Primary amine Nitrous acid Alcohol
��� ���� ��/� �� ������������ � � � (
�������-�������G�������G����2����+
I� ��� �� ��� �� ������ ���� ���2����� � ���� ������������������������������������:�)��������+
��� ��������������������������(������������ ������������ ����������� �� ��� ����� ��� ��������C*������� ������� ��������������� �+��� �� ����� ��� ��;<����� ������5<�����6<����� +
��)���@�#�#���@�6C*�����)#�@�6C#��@�6��*�������
��� ���� ������ ����� �:#*)���� ������ � ����������� ������� ����� ������ �:)���� ����������! ��������� ������+
RCONH2 + Br2 + 4KOH�
R – NH2 + KBr + K2CO3 + 2H2O1° amine
���������� �����
�� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ��� ���������� �������� ����������������������� ����
������� ������ ���� �� ������ � � �� ����� ��
��� � ������ � � ������ ���� ����� � ������ � �� �� �� ���� �� ���
�������� ! ���� ���� �� �� ������ ���� � � �� �����
��� �� ���� � ���"� � � � � � � � � � ���������
�� #��� ����������������������� ���������� �� � ��� � ������� � ������ ������� $�� �� ������ �� %��� ���� �&$��� �&$� �� '�����"����� �� %��� ���� �&$���(&$���%��� ���� �&$��� (&$��� '�����"����
������ � ����
�� #�������� ������� �� ���������� ����������� ����������� �� �������� � ��� � ����
�������")� ����� ���"����)� ������)� ���"����)
��������� ������)� ���"����)� ������)
���"������� ���"����)� ������)� ���"����)
��������� ���"����)� ������)� ���"����)
� � � � � � � � � � � � � � � � � � �������������� � ����
�� #����������� ������� ��(&$�� ���&$)�������"� ����� ������������� �� �(&$����������� ��
� ��������������� �� ��&$���������
��� �� ������ ����� � � � (&$� ��*����+"������ � �� �� ������ ����� � ��&$� ��� ����� ��
��� �� ������ ����� � � �(&$� ��� ����� ��� �� �� ������ ����� � � � �&$� ��*����+"�����
��� ������������� �� �(&$����������� ��� ������ ����� � � � �&$� ��*����+"������ � � ������ � ����
�� ! ������� ������������������� ������������ �� ����� �"��� ����� �� ���� ����� �� ���� ����"�������� �� ���� ����"�������� �� �� ������ � ����
�� ������ � � ��� � ����� ��� �� � ������ ���������� ,����� ��� -�������� .���� ��� /����
������ � ����
� ��0�������������������"���+"����� �� �"����� � � �+���� #�� ������� ��� �� �+�������� �
���
H C OH
HO C H
HO C H
H C OH
CH OH2
CH NOH
���H C OH
HO C H
HO C H
H C OH
CH OH2
CH NOH
���
H C OH
HO C H
HO C H
H C OH
CH OH2
CH NOH
���
H C OH
HO C H
H C OH
CH OH2
CH NOH
H C OH
�����
�������
�� �����������
���
� ������������������ ������� ������������� ������� ���� ������������������������"��� ��"���� � ��������������� ��� ������ #�"��+� ��� ! ���� ��� $�� ��� ��� 1�������
�����
�� ! � �&$)� �� �� ���� �� � ����� ���� ���� ����� ����� �������� �� �� ��� 2��� �� ���� ��"�������� �� �� ��� ����� �� ��
����������� ����� ����
��� ����� �"� ��� ����� � ��� ������ �� �������� �� ������ � ��� ���������� �������� ��� �����" �����
��� ������ � � ��� �� ������� �� ��� ���� ������������ ������ ���������� �����������"�� ��
� �� ���� ������"�� ����� ����������"�� ��
� �� ������������� ����� ����������"�� ��
� �� ������������� ����� ����������"�� ��
� �� ����������"�� ��� �����
��� ������� ������������� ����� ����� ���� ������ �� �0�� ��������� � � �"����"���� �0�� ������ ����� 3���
���� � ��� ��0�� ������� � �� ��0���������
��� �0��/��������������������������"��� �� ������������������0���������� ���������� ��� ��0�� ��������
��� �0�� /����� ��� �� ����� �� ������ � �� ��� �� +������ �������� �
��� �0�� /����)� '��2������ �� �� �� 4��2������ ����
��� ������ ��� �� ������� �� ��� �� �� ��� ����������� ���� 5���� ��������+��� 5���� ����� 5���� �1��� 5���� �$ ������� ���
��� �������������� �������6� ������ 7��� � ����� ��� �������8� � ������ � ��� ���� �� ������ ����� ��
��� ���"� � �� ����"� �������� ��� ����� �
�*� � ������ � ����� �� �� �� ����� � �������� ��� �� ��� �&$� � �� �� ��� ��� ��
�9� � ������ � ������ ������"� ������������ ��� �������
��� �*��� ���9� ��� �8��� ���9���� �8��� ���*� ��� �8�)��*��� ���9�
������� ���
��� ������� ���� �� ������� ������ �� +������ �� �� � � ��� �������� ���� �0�� -����� ��� �0�� /������� �0�� .���� ��� �:�� ;�����
�����
��� ;������ ������ #��� <�� ��� � ��� ���� ��"������ ����� ���� ������"� ���������� �������� ��� ���"� ���������� �������� ������� � ��� ������� �������� �"
�� ����� � �� ����"�� �"� ���������� ����
�� #�� ��� � ��� �&$� ������ ���� ��� �� ���� ����� ���� ���� �� �" ����� ��� ����� � ����� ����� ��� � ��� ������� ��� �������
������
�� ������ ��� �� ������� �� ����� �� �� �� ����� ���� #����� ��� $�� ��� ��� #�"��+� ��� ! ����
������
��� ! ��&$)� �� ������� ��"� ����� ����� �� � � � �� ��� � =� �"�� � � �
�"��� ��� ������� � �� �� � =� �"��� � � �� ��� � ��� �� � � � �� �"�� =� ��� � � � �
�"��� ��� �� � � � �� �"�� =� ��� � � � �� �������
������� ����
��� ������������������ ������ ���� ������ ���� ! ���� ��� %������ ��� #�"��+� ��� �+"����
������
���������� �����
��� (&$� � �� �&$� ��� ������� �������)� ����������"� ��� ��� ���� ������� ������� ������� �������� ��� � ����� �������� ����� ��� �������� ����� �
�����
��� ������ ��� �� ������� �� ����� �� ��� �������������� 5���� �1 ��� 5���� �>��� 5���� �$ ��� 5���� ��
� �����
��� #�� ���� � ���"� ���� �� ��������� ?"�� ��� �&$��� ����� � ��� ����� ��
������
��� ���� �� �� ������� ��� ������ )� �� ���� ���� � � � ������������� ��� �"����"��� ���� �� ������� #�� ��� ?"��� � ������ � �� ������
���� � enzyme (A) ���"�����
enzyme (B) ��� �� �����)
��� �������"��� � ����� � �� ?"������ ��"���� � �� �������� ������� � �� �������� ���� � � �� �"��� � ������
��� ������ � � ��� �� ������� �� ��� �� ��������� ���� $�� ��� ��� ,������ ��� #����� ��� #�"��+�
������
��� ������ �� ��� ��� ������ ���������� � ���������� �� �� ������� � � � ���� ����� #����� ��� #�������� #���� ��� #�������
������
�� #����������� �������� �"� ������������� ��� ��� ���� ���� ������������� ��� ������"�����
������
�� ������ ��� �� ������� �� �������� ���� ��� ����� ���� �
��� – N – C – N – C – NH – C – NH –
O
HO
H
��� – N – C – C – C – C – N – C – C – C –
H
O
H
��� – N – C – C – N – C – C – N – C – C –
OH
O
H
O
H
����– N – C – C – C – N – C – C – N – C – C – C –
O
H O
H
H
������
��� $� �3� �� ��� ���� �� "� �������� � ��� ���(&$��� �������� ������ ���� ��������� #�� ��� ;������ � ��� #�� ������
��� #������� � ��� ����� � � �� �� ����� ���������� �� ��"��� � ����� ������ ��� ���� �������� ��� ��� ��� � ���� � ������
��� #�� ������ ��� � � � ����� ��� ���� ��������� � ��� ��� ���� �� ��� �� ��� �� ����"�� ���� ����������
����� ���� ��� �� �� ������ ������ ������ ���� ��� � � �+"� � ������� � � �� �������� ������ � ������� � �� ������ ����� �� �
������� ������
��� &�������������������� ��� ����0������������� ��� ��� ��+��� �� ��� ���� ������
��� #�� ������� ������� ��� ���� � ��� ��������� "��� ������� �� �� ��� �"���� � �� ����� ��� �� �� ��� ����� �� ���
������
��� 5���� ����� �� �� ���� ;��!!� ��� '���!!!���� @ ��!!� ��� '���!!� ������
���
��� ,�"���"���� ����� �+����� � ��� ������� �� ��������� �� ����� � ��� �"����� �� ������� �+����� � ��� ������� �� �"������� �� ����� � ��� ������� �� ���� ������
��� %������������� ��� ���� ��� ��"����� ������ ��� �����+"���� ����� ��������� ��� �����+"���� ����� ������� � �� �
�������� �������� � � �����+"���� ����� ������ � �� ��
�������� ��������� ��� �������� ������� ������
�� '������� <�� ���� ���� ��� � � � � ���� ������ ���� � ��� �� � � �$�� ��� 3���� �� ��� ��
�"�� ��#��� �������� ������� � ��,���� 3���� �� ��� ��� �"��� � �'�
��� ���� � ��� �� � � �$�� ��� 3���� �� ��� ����� � ��,��� �������� �����"�� ��#���� 3���� �� ��� ��� �"��� � �'�
��� ���� � ��� �� � � �$�� ��� 3���� �� ��� ���"��� � �'�� � �� �� ���� � ��� �"�� �#�� ��� 3���� �� ��� ��� ��� � � �,�
��� ���� �� ��� ���� ����� ��� 3���� ������
�� 1 ?"��� ������� ��� ����� ����� ���� ���� ���� �� ���� �������� ��������� ���� � �� �� � �� ������"������� ������"����� ������
��� ������ ��� �� ��� ��� ���� ������� � �������� �� ����� ��� ��"��������� $��� ���� �� ��� ��� �� � ����������� 2��� � ���"� �� � �" ����� ���� ���� �
�"� ����� $� �2� A� B� ���� ��� �� � �� �����+"���
������� +��� � � �� ���� ����� ������
��� ������ ��� �� ������� �� ��� ������ ����2��� �� �� � � ���������� $�:�#)��,�:�' ��� $�:�, )�#�:�'��� ,�:�#)��$�:�' ��� $�:�$)� �#�:�#
�����
��� ������ ��� �� ������ ��� ���� -����� ��� �� ���"��� ��������������� $�"���� ��� �� ����� � ��� ����������� %��� ����������������� �"�� �"����
��� �� �������� ! � �"����� ������� ��� ������)� ��� ��
����� ����� �� � �� � � �+"� � ���������
���
O
– C – NH –. .
(peptide bond) �
������ ��� � ��� � ������ ����� ������ ����� ' � &� �� �� � ��� � � ���� �� ��� �� ��
�� � ������ �� �� � ��� ��� & �� '� �� ����� -����������� � ��"���� ������ ��� ��
������� ���
O
– C – NH – � ������
��� '� �� &� �� �� � ��� � � ���� �� ��� �������� � ������ �� �� � ��� ��� '� �� &� �� ��
��� &� � ��� �� ����� �����
��� ������ ��� �� ������� �� ��� ��������� '"������ � ��� � � �������� ������ ����� ������� ��� � � ?"����� $���� � � ��� � � ������ $��� ��� ��� �����
��� ����������� � �� ����������� ����� ����� ��� � ������� � ����� ��� ����������
������
��� ������ � � ��� ���� ����� ���� �������� � �� ��"� � � ��������� ���� #�"��+� ��� $�� ��� ��� ����� ��� %������
������
��� .�� ��� ��� � � ��� ��������"�� ��� ��������� ��� ����� �� ��� ����� ���
������
�� ������������������ �������������������� ;����� ��� ,�������� -����� ��� .���� �����
�� #�� ����� ��� �������� ���$#%� �������� ��������������������������������������������� ����� CD ��� 9D��� 89E ��� 4D �����
��� ,������������� ����� ���� � ����� ��������������� "���"���?� ���"�������?� �#�� ����� ��� � ����� �� ��� �
��� ���� ��� ���������������
��� 2�������� � ����� �� ����� ��� �� ������"������ � � ?"� ��� ��������������� �
����
���������� �����
��� #���� ��� ���� ?"���� ������� ���"����� ���� ����"�� ����������� ����� ���� ������� ��"��� �� ����� �+"� ��� ������� ���� �"� ����
��� #�� ��� ���"� ������� ��� �� ���� � �������� ������� ����� �� ��� �� ��� �� � ����
����� �� ��� �� ���"����� ���� ��� ������ ��� ��� ������)� �������"� �
�� ���� ���� ����������������������� � ����� ���� ���� � � �� ���"��������
��� ��� �"� � ����� ���� �� � �� ���������� �������� ������
��� �� ��� �3� �� ��� ��� �� ����� ������� � �� ���"����� ���� �
�����
��� #�� �+����� � ��� ������� ��� � � ��� ����������� � ����� �� � � �� ���� �� ��������� ���� ����� ���$#%��������� � ���� � ����� ����� � �������� ��� ���������� *4 ��� 94��� 8* ��� 84 �����
��� #�������������� ��������������������������� ���� ��� �� ����� �� � � ����� � ������� ����� �� ����� ����� ��� �2� ��������� ��?� ��� �������� �� ���� �� ������� ��� �� �������� � �����
��� ������ ��� �� ������� �� ��� �� ���� ?"��� ��� ������ 1 ?"��� ����"�� �������� ����� �� �"
� ����� �� �� ������� � ��"���� 1 ?"�����������"�������������� ��� �� �
������� �������� � �� � � ����"�� �� �������� ��
��� 1 ?"��� ��� � � � ����������� ���������� %��� � ��� �����"��� ?"�� �����
��� '�������"��� ����� �������� ������������"��� � ���������� �"���� ��� ��� �"����"������ ��"���� ��� � �����
�� $ � +����� ��� ������"��� ����� ��� ��� ��� ��� "�� �DD ��� �&$� �����
�� 1 ?"��� � � ���� � � �� ����� � � ���� ������ �� ��� ��� �� �������� ����� ��� � ����� �� ��� ��� �� �������� ����� ��� ���� ���� � �� ������ � � ��� ��� �����
��� #�������� ����� ������ �������&$������������ �"���� � �� �� ���� ��������� �� �� ���� ����� � �� �� ���� �� � ��� ������ ������ �����
��� � � �"����"���� ��� �����)� �� �� ���"� ���� ������ ��� ��������� ���� ���� � �� ��� ��� ������� ����
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ���
���
�� ��� �� ������ � ��� ��� �� ������� ��� ����� � � �� ���� � ����� ��� �����"�
�� ��� �, ���� ������� �����������
�&$� ����������� (&$� ���������� �%��� �
�� ��� ����
��
��
�
�
�� �������������
���
�
��
��
�
�� �����������
���
�
�
��
��
�� �������������
���
��
�
�
��
�� ���
���������
�� ��� �� ���
�� ��� �$����� ����������������� ������� �� ���� ��� ����� �� �������� ������������� ������� ������� � ������� �� ����� ����������� � ����� �� �� ������� ���� ����� �� � ��� �!"!)����"���� ��� � ��� ������� ��� � ������ ��
� ��� �
H C OH
HO C H
H C OH
CH OH2
O C H
H C OH
D(+)-Glucose
+ NH OH2
H C OH
HO C H
H C OH
CH OH2
CH NOH
H C OH
Glucoxime
� ��� � $�� ��� ������ ������ �� ����� ��"��������������� ���������������������"��� �� ������ ���� ����������2 �)�����������������F�������� ���������� <�
�� ��� �&���� ���� ����� ��� �� �� ����� �"�"���� � �� ���
��� ��� � ���������� ������� �������'� ������ � ��������� ��'������� ��-����" 1
��� ��� �-������ ��� ������ �"� �� �� � ���� � ������������"�� ��� � ��������������� ���
��� ��� � �0�� /����� ��� �� ����� �� ������ � �� �������� �� ������ �������������� �
��� ��� �5���� � �� �����+� ��� �� �� ��� ����������� ��!���������������������� �
��� ��� �� ������ � ���� �� ��� �� �� ������"������� ��� ���� �
��� ��� �-������ ���� �� ������������� �.������� � ��� �� �� �� � � ��� ��� �� � ������������ ����� ��"������"�������������� ���� ��������2����)� ���� �����"� ��� �� +������"����� ��������� �"� ���� ����������������� �� ������"�� �G'2��� ��� � � �H' ��� ������ ��������� ��� ����� ���������� �� � -������ ��� ���� ����"�� ��� � � ������ � �� ��� ������ ������� ��� ����� ���������� �
��� ��� � I ��� �� ��� � �� ���� �� ��� �� ��� )������� ��� �� ���� � �� ����+��� ��� ������� �� �� ��� �/���"� �� ���" � �� � 1 �� ����� �� �� ���� ��������� �� �� � �� :'2������� � �� � �� �����#��� <�� ��� � �� ������������������
�� ��� � , ��������� ������������� ��" �����
�� ��� �
I
I
HO O
I
I
CH C COOH2
H
NH2
Thyroxine
��� ��� ���&$��� �� �� ��� "��� ��� ���� �������%��� ���$� � ��$��� ����� � ��,�%"������ ���'"��� ��'��� ���"�� ��#�#������ �� ���"������ ������������ �"�� ����� ����� ��� ��$� � ������������"�� ��$�J�#���"��� �"���� � �� ��� � �� ��� � ����� �"��� �,�J�'���"� ����"���� ��� ���
��� ��� ��#�"��+� ����� ���� ������ �� ������������ ����� � �� �� � �� ��� �� ������
���������� �����
��� ��� � #�� �� ��� �� ��� ������ ������ �� ���� ��� ����)� ������ � ������������� ������#������� ��� � � ��&$� �����:��*���+"������ � ��� ������ ��� � � �(&$� �����:������������ ������:�������� ����� �)� �&$� � �� (&$��������������������������
O
H H
OH OH
H
OH
H
HOH2C
D(–)-ribose
O
H
H
OH
H
OH
H
HOH2C
H
D(–)-2-deoxyribose
��� ��� � 5���� ���� ��'������������������������� �$)��)�1�� ��>��������������
��� ��� � '��� � ���� ��� ����� ��� �3����� ��������� �� ���� ��� �� ���"� �������� � ���� � �� ���� � ������� ��� ������ ����� �)������ �� �� �� �" ������ �"� �� ���� ����
��� ��� � %��� ��pepsin
proteases �%��"�����
trypsin
chemotrypsin �$�� �������
��� ��� � ,������ � ��� �� �� ��� ���� � ����� ��� *K��� �������)��" �������"��������� ���������� /� ���� �� ��� �� �� �����
��� ��� � ���������� �� ����"��� ������ �� �����"��� �������� ���!"�)�&��2�)����������������� �� ��� ����� ������ � � ���������� �� �������� �
�� ��� � '�������� �� ������ �"� �������� ����������������
�� ��� � ! ������ �� ��� �!"�)���'�&2�:������)�������+"������������ ���� �������������������� � ����� �"� ����� ��� ����� �� ��� �������� ���� +���� �������������������� ������� ��������������
NC
CN
CC
NC
C
O R3H
OHH R2
H
O
R1H
H
��� ��� � #�� ����� ����� � �#(&$� J� �� � )�"��� )� ��� � � � �� ������� ���� � � ���� � ����� ����������������=��������������� ���������� ���� �� �" �������� ��������������� �������
��� ��� � ! ���� � ��� �� ����� � ����� �"� ��� ����� ��� ������ ������ ������� ���� �"������ �� �� ��� � ��� ������� �"� ����� � �� ��� ����� ����������� ����"��� ��"� �� ����� � �� ����������
��� ��� � ;���� ;��� �� �� ��� ���� ��������� � �� �� ������ L��������� ������ � �� �� ��� ������� ���+"��������� �
2���0�L�����2�����
��� ��� ��
CHOH
CHOH
CHOH
CH
C
CH2OH
*
*
*
*
HO H
O
#���� ������� �������������� ���� ����� ��"���������� � �����
��� ��� �������+������������������� ������� �������� �� ������ ����� ��� �� ����� �� ��� ���������� ��� �� ������� � ��� �"���� � �� ���� � ����� ������� ��� �� ���� ����� ���� )�!"!� &2� ������ � � � � � �� ��� �� �� �� ����� "��+"� ������������ ���"��"���� ��� �� ���#���2��� �� �� ��� ���� ����� ���� ����� �� ���+� � � ������� �
��� ��� � 5���� � ���� ��� ��������"� ���� ���"� ��������� � ���� �� ��������� �������'��2�����&��%'��
��� ��� ��,�"���"������������������� ����+����� ��� �������� !� ��� � � � ������� ������� � �� � ������� �������� � ��� ������� � �� ����������� ���"��������� �� � ���� � ��� ����������� ��$#%�
��� ��� � %������������� ��"� �� ������� ����������������"����� � ������������� ���"���+"����������� ����������� ��"� ����������� �� ��������������������������������������������������
�� ��� � $��� ����$�A�#�� ��������,�A�'�
�� ��� � 1 ?"��� ��� ���� �� ��� ��� ��� ����"����� ������������ �������� ��� ����� #�"� ���� ����� ����� �� �������"� � ������ �� ����������� ������"�
��
��� ��� � -������� ������������� ��� ����������
��� ���
��� ��� � -����� ��� ����� �� � ��� ��"���������������� � � ���� �� � ��� ���$�������� ��� ������'�2����� �������� ��� �� ����� ������������������ ��� M�� �� ������� �+"� � �����
��� ��� � %������ �� ��� �������"� �� ����� ���� �:�'��2����������� ���� �������������:�&2���������� � ���� ��� ������� � �� ���� ����
– C – NH –
O. .
– C NH –
O–
$�� ���� ������ �� �� �������� ��� ��� �� �� '�:�&��� ������ ��� ������':&�� ����� ���������������� �� � ��������':&��� ��
��� ��� � ������� ��� � � ?"��� �#�� ���� �������� �"� ���� �� �"���� ������ ���� ��� ������������ ����"���� 1 ?"��� ��� ����������� �"�� ��� �� ������ ���"�
��� ��� � ,����������������������������� �� �'2�� ������ � �� �� ��2� ������ � � �� C��
����� �� ! � ���� ������� �� 8 �� F'<� ���� �������"������ ���� �� ��� ������������������� � � ��� �������� ���� �� ��"������ ����� ��#��� ������������ ���������� �����
CHOH OH
HO HH OHH OH
CH2OH
H OH
HO HH OH
H OH
CH2OHH
+
HHO
HH OH
H OH
CH2OH
H
HO
�- -glucoseD Anomers
�- -glucoseD
O O
D-glucose
��� ��� � !����������� ������������"�������� ��!� �� ����� �������� ����������� ����� �� � ����� ���� � �� ��� ���� �)� ������"����)� ���� �� ���� ��"�
��� ��� � '�������"������� ����� �������������+� ������� �� � ���� ���� ��� F.�<� M��� �� � F;<� � ��������� �� !<�� �������� ��� ��� �� �� �'2��.�&���)�������������� �������� �������� ����� � �� �� � ����
�� ��� � ;������ ��� �� ���� ��� �� ���� �������� � �� ��������"� ������� � �����
�� ��� � ! ������������������������������������������ �'�2��� �� '��2�� �������� 89E� �� ��� ����������������� �$#%��
��� ��� � ,���������������������� "���"���?� ���� ���� "��"���?� ��#� �����M�� ��'2�2����������+���?���"���*����� "���"���?� �������� �� ����� ��� ������ �� � ��� �� #�� ����� ������ "�� ������ ��������� 9��� �� "�� �"���?� ������� ���� �� ���?� �
CHO
CH – OH
(CH – OH)3
CH2 – OH(Glucose)
+ C6H5 – NH – NH2
– H 2O
CH N – NH – C6H5
CH – OH
(CH – OH)3
CH2 – OH
C6H5 – NH – NH2
– (C6H5NH2, NH3)
CH N – NH – C6H5
CO
(CH – OH)3
CH2 – OH
CH N – NH – C6H5
C O
(CH – OH)3
CH2 – OH
C6H5 – NH – NH2
– H2O+
CH N – NH – C6H5
(Glucosazone)
(CH – OH)3
CH2 – OH
C N – NH – C6H5
��� ��� � 2�������� ������������������� ������������ ��)��������� ������ ����������"�� ������"����� ���� � �#���α� � �� ���β� ���� ������ ��� � #�� ?"��� ������������ ���� �����������"�� �������� ����� �� � � �� ���� �� �"����
��� ���
��� ��� � '�2�����0�D���→�D'�� 0 D2���0�94$#%
��� ��� � H OH
HO HH OH
H OH
CH2OHH
HHO
HH OH
H OH
CH2OHH
HO
α- -glucoseD β- -glucoseD
O O
1
2
3
456
1
2
3
456
#��� ������� ������ � �"� � � �� ��� ��� � ����� �������� �� ��'�� ����
��� ���
���������� ����
��� ��� � 2"����"���
�� ��� � �&$����� �+��������������"���
�� ��� � 1 ?"��� �� �� �������"�� � ������ ����������������� ����� ��"�������� ����� �������� ������� � ��"� �����"��
��� ��� � 2"���� � �� �� �
� !�"� #�"���" ��$!��!$� � �%& �����������+����������� ��� ��� ����� �� ��� ���������" ������� ���� �� ������ ���� �� �� ���� ���� �+���� #�� ��� ��� ��� ��� � ���������� #�
����� ��� ��� �� � ���� �� ���+� � � ��� ���� �������� �� �� ������� �+���� #�� ��� ��� ����� ���� ����� �"� �"���� � �� ���� #���"���� ��� ����� �$�� ��#�$ #��� ��������������� �'�� ��,��' ,��
��� ��� � ,������ ���������������������"��"� ��"����"��������������"������ �������������2�-����9K9�>�� ��������������*�9�����
(C6H10O5)n + nH2O nC6H12O6
H+
393, 2-3barStarch Glucose
���
�� ������ ��� �� ��� ���� ���� ����������������� ������ ��� �� �������
������
�� �
���
�
��� ��� ��
������
�� �
���
�
��� ��� ��
����� ���
�� �
���
�
��� �� �
���
�� �
���
�
��� ���� �
����
�
����
�
�� � �
�
��� �� � ��� �
�
��������� ��
�� �������� ������ ������ �������� ����� ���� ��������������������� ������� ����� ���� ��������������������� ���� ������������������� ���� ������������������� �������� ��
�� ����������� ��� ���� ��� ������������� ���� ���� ��� �������� ������ ��� � ��� ������ �� � ���
�� !������������������ ���������������������� ������� ���� ������������� ����� ����� ������ ��� ������ ������ ������ "������� � ��� #$!%�
����� ���������
�� ����������� ������� ����������&������������������ �������
��� CH C CH CH2 2( )nCl
��� CH CH2
Cl
)n(
��� N (CH ) N C (CH ) C42 6 2
HH O O
( )n
���CH2
CH2
n
OH OH
���
� ������ �� ��� ���� ���� �������� ����������������'�� ��� ���� ��� �������� ���������� #������� ���� �����$(� �$��($��� !�'���� ����� ���� ��������� )���������� ����� ���� ������ ��������� !�'���� ����� ���������$(� �$��($
���
�� ������ ��� ��� &����� ���� �������� ��� ���������� ������� ��� ��������������
������ ��
�� ������ ��� ��� ������� �� ������ ��� ������ ����
���
��� $� $* $��� $� $* $ $�
��� ������ ��
�������
�� ��������
������� �����
� ������ ��� �� ��� ���� ���� ��� ���� ������������� ���������� +����� ��� ,��������� -����� ��� �����
��
��� ������ �� ��� ���� ���� ��������� ��� ������� .��������� ���/� ������0�� ��������������� ���������� ��� ��� &������� ����������� )�� ����� ����� ��� �������� ������ ��
���������� !���� ������� ���� �������� ��� �������� �
������� ��
��� ������ ��� �� ��� ���� ���� ���� ����� �������������� ���������� $� $�1� �
���� $� $�1� $ $�
��� $���1� $��1� (($����$���1�� $����1� (($
��� $(�1� $��1� $��1�($����
��� � ���
$� $�1� $ $� ������� �
��� (� ��� ���� ���� ����� ��� ��� ��������� ���������� ���������� )���� ��� !�/������ +����� ��� ���������
���
��� ������ �� ��� ���� ���� ���������� ������������� �������
��� [
��� [ ��� [
��� [ ��
��� 2�����������������������������������0�������� ��� ��� ���� ��������� ���������� ������
�CH C CH CH CH22 2
Cl n
��� )����� �
OC COOCH CH O2 2n
��� �����������NH(CH ) NHCO(CH ) CO2 6 2 4 n
��� )���� �� CF CF2 2 n
��
��� ������������������ �������������������������� !����2� ��� �� ��������� �� �������� ���
��������� �������������������3�4�������������������� 5�� 0������'������� ��� ��������� �� �������
������� �� �� ������ ������� ��/������ ������ ���� ��������
��� �������� ������ ���� ��� ��������������������� 0��� ������ �����
� �
�� ������ ��� �� ��� ���� ���� �������� ��������� ��� ������������ ����������������� )��� ��� �������� �������� 2���� ��� ���������
�!
��� � ������� ������������� ����������� ��������� ��������� ������������ �������
��
��� )��������� �� ��� ������
�CH2 – C – CH2 – C
CH3
CH3
CH3
CH3����
���CH3
CH3
H2C C
��� $� $ $ $�
��� $� $ $�
��� � $��� � $��� ��
� � ������������������ ������������������ ������������ 2����� ��� ������� ������� #�������� ��� #����� ��
���
��� .������� ��� �� ������ ������ ���� �� �������������������������������������� ��������������� ���������
���– CH2 – CH –
CN n
�����
CH3
– CH2 – C –
COOCH3 n
���– CH2 – CH –
COOC2H5 n
���– CH2 – CH –
Cl n��
��� ������ ��� �� ��� ���� ������������ ��0���� ������� ������ ��� �������'��������� $� $ � ��� �� ��
��� CH2 C – CH CH2
Cl
��� 6� 6�
��
��� +������ ��CH3
– C – CH2 –
CH3
��
��� "����������� ��� �������� ������� ��� ���� �
��� ������� ��� ������� ���� ������ ��� ��������� ����� ��� ������� �
��� ������ �� ��� ���� ���� ��� ���� ���������������
��� ������ 7� – CH2 – C CH – CH2 –
Cl n��� ����������7
– NH – (CH2)6 – NH – CO – (CH2)4 – C – O – n
O
��� )����� 7
– OCH2 – CH2 – C – n– C –
O O
��� #++.�7�
CH3
– CH2 – C –
nCOOCH3
� ��
��� 6�� � 6�� �������������� ���� ��� �������� ������� ��� ��������
�
�� ������ ��������� ����� ������ ������� ����� � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � � �$��������� $�( ��� �$�
��� $6 ��� $ � �
��� �������� ������ ��� �� ������� ���� ����� ��� ������� ������� ��� �������
�����
��� )������������������������������������������� ������ ���������� ���� ��� ��������� ������� ��'���� ���� ��� ����������� �����
�����
� � ������ ��� �� ��� ���� ���� ��� ���� �����/8��������/9� ���/ ������ #���������� ������������� #�������������������� #% ��� #�������� ����!
��� )�� ��/���� ��� ������� ��� ��� ��������� ���� ������ ���� ������������ ����������� ��������� ���� ���� ������������ ������ ������� �����
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� �� ��� �� ��� � ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� � � ��� ��� ���
������� �����
�� ��� �� ������ ���� ��� �������� ��� ���������adipic acid (HOOC(CH2)4COOH) with�&�������������� �$��� $����$���
�� ������������� ������ ������������������
�� ������
������������
� ��������� ����� � �
�
�
�� ���
�
�� �������$��* $�* (($�:��$��*� $���* (($����������������������������������������������������������� ������ ���
�������*$�* $�* (*�$*� $���* (*������������������������������������������������
�� ������������������������������������� ��#% ������������������������������������������������ �� ��0����� ����� ������ �������� �����
���/���� ��� ������� ��/���� ��������������������
� �����
nHOCH CH OH22 +
Ethylene glycol
COOHnHOOC
Terephthalic acid
�
OCH CH22 C O Cn
O O
Terylene (Dacron)
�� ���
�� ����� ���������������
������
� ����������� ��� ��� ��������� �������
��� ���������������������&�����������
��� ���
��� �����)����� �-������� ��� �� �������� ������������������������������������������������������ �������� �����������
��� ����������� ��� 7[
5�� �����������������������
��� �����������������������������������
nCH CH C CH2 2
ClPolymerisation
Chloroprene
[ CH CH C CH2 2 ]n
Cl
Neoprene
;����� �������������� ��������� ��������
��� ���������������������������3�<������������������� ����� ���� ������������� ������ ��� ������ ������� ��� ����� �
����� ���,������������ ����� ������������������&����� ������ ��� ������ �����
�� ���� ������������ ��� �� ������������ ������� ������������������&���������������
�������n HOOC – (CH2)4 – COOH + n H2N – (CH2)6 – NH2
Adipic acid Hexamethylene diamine
— N – (CH2)6 – N – C – (CH2)4 – C —
HH
O O n
�
–H2O
Nylon-6,6
���
��� ����� � ��� ������� ��� ������������ �� ������� ����� ����&�������� �������� 5�� ��� �� ����������� ������� ���� ���� ���� ����� ��� ��������������������������������������������
��� ������n H2C CCH3
CH3
– H2C – C – CH2 – C ––– CH2 –
CH3
CH3
CH3
CH3
� � ������ �������� �������������0��0������������������������ �������������������0������������ �������� ������� �������� ���� )�� �����0������������� �� �� ��������� ��� ����� �������� ��������� ��� ������������� ��� ����� ��� �� �������������� 5�� ��� ��� ���������� �������� �� ��/��� ������=������ ����� ��� ����� �� ���� /����� ����������� ����� ��������� �1� ������� ������
CH2 CH2
AlCl3
CH2CH3
Fe2O3/Cr2O3
650°C
CH CH2
(C6H5CO)2O2
CH CH2
npolystyrene
��� ���� �� .������� ��� ��� ��������� ������� ��������������
CH2 CH – CNn – CH2 – CH –
CN n
��� ���� �� ��������� ��� "��������3�<��������� ����������� �������������� ��0�� ������
��� ������)����������� – C – CH2 –
CH3
CH3 n
���
�
H3C – C CH2
CH3
(2-methylpropene)
��� ������ ��������������������������������������������������"��������������=������������������
���/��� �� �� �� �� ��� ������� ����� ���� �� ���� �&�� ������� ������ )�� ������ ��"����������������������������������<>>>����?>>>>�
��� ���� ��)����� ��� ��� &����� �� ������������������������������ ��������������������������������� ���� �������
�������
CH3OOC COOCH3 + HOCH2CH2OH
Methyl terephthalate Ethylene glycol
H+ or OH– CH3OH
– C
O
– C – OCH2.CH2O – C – – C –
O O On
Terylene or Dacron
��� �������� 6�� � 6���→� CF2 – CF2 n
������� ������������ � � � � � �
�� ���� ��$�6�1�1�1�$�61�1�1�$�61�1�1�$�6-����� ����� ������� �������� ����� �� ��$6������� ���� ���� ��� ��� �� ������ ��������-�� ������� ����������0���� 0���� �� 869� ����� ��� �������0� �������� ������
��� �����
n CH2 CH – C CH2
CH3
CH→ 2 – CH C – CH2
CH3
– –n
Isoprene Polyisoprene#���������� ��� ��� �������� ������� ����� ��� ��������� �� �������
��� ������ n(HO—CH2—CH2—OH) +Ethylene glycol
(HOOC COOH)
Terephthalic acid
n �→
�– O – CH2CH2OOC – – CO –
nTerylene
+ (2n – 1)H2O
)����� ��� ��� ������������ ������� �� ������������ ���� ����������� �����
� � ������#��������������������������������������������� ��������� ��� ���� ���� ���� ���������� ������������ 5�� ��� ���� ��� �������� ��� ���/ ��� ����/� ������������/����� ���� �� #����� ���� ���������� ������������������ �������������� ����� � �� ���������������������0������������/�����������������/����
����������� ��������� �����
�� ������� � � �������� ��� �������� ��������� ���������� ��� �������������� ��������� ��� ���������
������ ���
�� � �� � � � ������� �� �� ������������� ����������� ��� � ������������ � ����� ��� !���������
������ � ����
�� "�� ���� �� ��������� ����� � � � ���� ���� ������ � � ������� �� �#����� ��������� ����� ��� ������������� ������� ��� �����$
������ � ����������
�� %������������������ �� ������������������������ ��� ����� ���� ����� ��� ����������� ��������� ��� �������$
�����
�� %���������� ��� ������������� ��� �� &��� ���� ��� ���� � ������������$ '�������� �� �� ��������������������������$��� (������������������������ ������
������� ��� ����� �����������$��� (������������ ��� � � �� ��� �������$��� %)$*+�������� ��� �� ������������
� ��� ,+ ������ ���� �� � ������������$��� � ����� ��� ����� ��� ���� �� �����
�������������$������ ����
�� (���� �� � �������� ���� � �������� ��� ��� ������ � �������� ��� ����������� � ��� ��� �������� �������� ��� ��� ���
����������� ����
� � ����� ����� �� ����� ������������� ������� ���� ������������ ���������� ��� ��������������� ���������-���� �������� ����� � ����
� � �� �� � � � ������� �� ������� ��%��� ������������ � ����� �������� (�� ���� ����������� ��� ��������� .�����/�� ����
�� � �� �� � � � ������� �� ������� ��� ����0����/�� �������� !���� �/��� ��� 1�������� ������� ��� ����������
�����
��� � �� �� � � � ������� �� ������� ��� ����0����/������ ������� ��� 2�������������� � ��� ��������� ��� 30�����
����!�
��� � �������� �� ������� �� � � ������� ���� ����� � ����� ������ �������� ������ ���� � � �����/������ � ����� � ������ ������� ������ ���� � � �����$ ������
��� � �� �� ����������������������������� � ������� ��������������� ����� ������ ���� ������ ����� ���������� 4������ ����������� ��������� ������$
������
��� 5������������� ������/������ ���/�� � �����
�������
������������
� ��������
���
��� � �����/������ ���/��� ���� ����� �!!!�
��� 2 � ���������� � ������ �������6�� � � �������� � ����� ��� ��� �� � ��� ������� � �������� ����������6 ����������� ������������ ��� ��-���������� ����� ��� ��������������
�!!!�
��� %������ �� �� ���������� ������ ���� "-7��������/�� ������� #-(� ��������/������ #-7��������/�� ������� $-(� ��������/��� �!!%�
��� � �� � � � ������������������������� ��������� ��� �� ������� �������� ����������������
��� (��/������� 2���� ������������ ��� ������ �-%�����-����-����� ���$ �!!�
�� (��/ ������� �� ������ � ������� ������ ������������� ������� ���������� �������$ �!!��
�� � �� ���� ������������������������������ %��������� �� � ������� ������������ %������ �� �� ��������� ��� �������������� ���� ����/��� �� � ���� ���� �������������
������� ��� ������������� ��� �� ���� ��
�����������$�!!��
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� �� ��� � ��� � ��� �� ��� ��� ������ ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ���
����������� ��������� �����
�� �� ��(����� �� �������&����������������������� � � �������� ����-�������� �� ��������� �� ���$
�� ���������������6� ������������������������� ����������� ��� � ����� �� �� ���������$
�� ��
�� �����%����������������������������������� �������� �� �&��� �����������$
�� ����(������������������������ ������������� ������& �����������$
�� ����(���� �� � �������� � � �������� ����-��������$� ��
� ����(�� ���� �������� �� ������� ������ �������� ����$
�� ����1������������0����/��$
��� �����30�������������� �����������������6��������� ������������������&�$6�������0����/��$
��� ����� �� � ����� �� ������� ��� ����������� ������ ����6 ��� ������ �� ���������� ���� ����$�7���87.�.����.����87�.
�����������
��� ������������������������������������$'�� �������� � ���� ��� ���������� � � ������ ���� ��������� � ��� �������� � ������� ��/�$2 ������� ��� ������ ��������� �����������������..��������$
��� ��� �� 5�������� �� �� ������� ��� ����/��� ���� ����� �"7��$
H ClHCl
ClH
HClH
ClHCl
��� ��� ��2 � � �� � ��� ���� � �������� ��&���������� �� � ������������������6 ��� �� � �������� ������ �� �������� ��� �� �������� � �������� � ��������$� ��� �� ������������ �� ������ ������ �� �������� ���������� � �����$
��� ��� ��%������ �� ������ ��������� ����6 � �� �� ������������������#- ��������/�� ����$
OH
COOH COCl
OCOCH3
COOH
Aspirin
CH3
o-hydroxybenzoic acid
��� ���� �-%�����-����-����� ��� ����������������������������� �� �������������������������� ����� ������$
�� ��� ��%/ ���� ��� ���� �� �� ������� � �� ��� ������� � � � ������� � � ��������� ����/���� ����$ (��� ��� �� �������� �� ���/����������������
N N N(CH3)2
COOH
Methyl red
�� ��� ��%��������� �� ����������� � ������������� � �� �� �� � ������� ���������$ 2 ����������� ���� ���������� ���!� ��&� ����������6����������6 ���$ ��� ������� �� � ���������������� �������� ���� � ���� ��� ����� � ���/������ � ��� � ���������� ����� � �� ������������������� ��������� �� � ����� ��������$ 2 � ���� �������� ��!9� �� � ����� ����������9�� �������� ��� �� �� ��� ��������6 ����������� ���6 �������������� � �������������6 �������������� ���� ���6 ���$
���
�� ����������� �� �� ���� ������ ��������� �� ����� � �� ��� �������� ��� ����� ������� ��� ����������� ��� ������ ��� ���������� ������������������������ ���������� ����� ������ ��� � ���� ! ��� ���� "��� ���� # �� ���� $ ������
�� ��� � �� ����� ������� 6027 Co ������� �����
��� ��� �� ����� ��� � ���� � �� �� � � ����%���� � ������� &��� ����� � ������ ��� � ���������� ��
� � 5928 Ni ��� 59
27 Co
��� 6028 Ni �� 60
27 Co �����
�� ���� ��������%��������� ( )31 H �� �� �� ������
��� '�!�� ���� (�� ��� ����� �� ��������� ���������� !' ��%� ����� ���������� ��� ��� ��� ������ ��� ���� #)�'� � ��*� � �� ��� ' ����� # �� �� + �� �����
�� 23592 U %� ������� ������� � ������� �
������� ���� 139 9454 38Xe, Sr � ������%��� ������
�� ������� �*� � !�������� ��� '����������� ��� ����� �� ��� �����
������
�� �� ��� �� ���� �,���� -�- ��� �������� ��� �� ���������� ��� ����'#��������. ��������� � �� ����� ����� ��� ��� $� ������� �����/���������� 0����� ����������� � �� ��������� ��� �� �� � �� �� ��/��� ��� � -�-+ ��� -�-#��� -� $ �� -�!' ���� �
�� (�� � ab X � ������ ����� ������ � ��������%� ���
������ ��������� ������� ��������� ��%����%� ��� ���� ����� �� ���� �������� ��� c
dY������� 1�� ������� �� ����� ��
� � ��2���3� '%���2���3�4��� ��2���3�4%���2���3� ��� ��2���3�$%���2���3�-�� ��2���3�#%���2���3�' ���� �
� ��!--��� ��� �� ������ ���� ������� ��� ���������!������������� +��������� ������,� ������ � #�$+��� � ��� '�!#��� ���� !�!#��� � �� )�!"��� �
������
� 1�������!4��!#�)$)-!� ������������ ���� ��������� ��� ��� ��� ��� ������� ��� ��������!4� �!#�)$++4� �������� ���� 0����� ��������� ��� ������ ������ ��� � -� $"4+�56��� �$"4+�56��� $�"4+�56�� -�- $"4+�56
� ����
�� (�� ��� ���������� � �� ����� � �%232 22092 89X Y→ %������ ����� ����� ������� �/��� ������� ��� ������*� � !�� ��4���� 4�� ��!���� !�� ��!��� 4�� ��4� � ����
��� ���� ���������� 146 C %�������� �����'�! �7� -��%���
� � !�4�7� -�� � ����� !�7� -��� ����� '�7� -��� ���� #�7� -��� �� � ����
��� 8����� ��� �������� ��� � � ���� ��������%����������� 14
7 N ������� ������������������ ��������%� ����� �� � " ��� $��� ) �� + � ����
���������� ������� �������������������� �����
�������
�� ����������� ����
������� ��� ���� �����
��� 9 ����� #� �������������� ��������� ���� �� � � �������� ����� #� ��� ����� '��������� ����� � ����� #� ��� ��� � �� ��� ��� ��/������ � ����� #� ��� ������� ���������� ��� ��� ���� � ����
��� 23592 U � :� �� �� �������� ������� :� ������� :!�'-�7� -����;���������������������������� � +�' �7� -��; ��� $�44�7� -�;��� '�"4�7� -�; �� +�$-�7� -��;
� ����
��� ����� ����������������� �� ������ ������
��������� �������������� ������� 23892 X %���
������ ��� �������� ��� ��� ��������� �� � ## ��� #!��� #+ �� #$
� ����
��� . ������������ �� �������9����4"$-�� ����(������ ���� ���'--���������9��������������'4���*� � "'+-� � �� ��� '!-#-� � ����� 4"$-� � �� �� 4'-� � ��
� ����
��� (�� � � �� ����� � �%� �� ����� ����������� ����� � ��������� ������ ��� ��� ������ ������� ������������ ��,� ���������������� ������� ��� ��� ����� ����� ����� �� ��� ��� ���� � ���
�� (�� �� ������� ��� ������� � �� ���� �������������� ���%����� ������������ �� ������� ������������� ���������� �� � '� �� ��� !� �� ��� � �� �� � ��! � ����
�� ��� ���������� ������������� ������ �������� ���� �� ��� � ��� ������ �� ����� ������� � ����� �� #� ����� ������� � ���� �� �������������� �� ����� �� � � ����� � ����
��� <�������� ��� �� ��� � � ������ � �� ��� � � �� �� ��� '� ������ ��� ��� �� ��� ��� ��
������ ���� �����'�������������� ��������� ������ �� �����'�������������� ��������� ����� ���� �����#�������������� ��������� ����
� ����
������� �
�� ��� �� ��� �� ��� �� � � �� ��� �� � � � � � � � � �� ��� ��� ������ ��� ��� � � ��� � � ��� ��� ��� � � ��� ��� �� �� �� �� ��� � �
���
�� ��� �� 5���� �� ��� ������� ��� � �� ����������� ����� ��� � �������������� ��� ������ #�
�� ����� 60 1 60 128 0 27 1Ni Co + n p+ →
�� �������2������7���=�����2�49.2 412.3
=
��2�� � >'���2�!'� >'���2� 1 1 1 132 2
2 2 2 2× × × × = ��
�� ���� 235 1 139 94 192 0 54 38 0U + Xe + Sr 3n n→ +
?�������� ���!��������
�� ����������������'#������ ��������2�-�- �5. �������2�$�����(��'#���������� ��'#>$�2�#�� �������
����������������� ��� ������� �������2�( )
2nA
��4
( )0.01
2
A = �������������2�-� $
�� ����
81 5
0 4 02 He 2+1 2 1a a ab b bX X X−
− −− β − − β−⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯⎯→ ⎯⎯⎯⎯→
8 123 5
4 He2a a cb b dX X X− −− −
−⎯⎯⎯⎯→ ≡
� ��2���3� '� ����2���3�4
� ������������� ������@������218 63= %�� �2�!--���
012
n
tN N � �� � � �
�����2�61 1300 300 4 68
2 64⎛ ⎞× = × = ⋅⎜ ⎟⎝ ⎠ �
� �����5 ��������2�!#�)$)-!�3�!#�)$++4�����������������������2�-�--- +� ��
������������<����������2�-�--- +�7�)! �56�����������������������2�-� $"4+�56
�� ����� 232 220 4 092 89 2 1X Y m n−→ → α + β
��'!'�2�''-�:�#������2�!=�)'�2�+)�:�'��3������2�+)�:�$�3�)'�2�!.���!�� ��!��� ������� ��/���
��� ����������2� 4
0.693 0.693 6.93
2.312.31 10−= =
λ ×7� -�
2�!�7� -� ������ ����� b
a X ����8���:�'���
�����2� #� �
��2�"�:�'��3 ��2�4��� 145 X
8����������������2� #�3�4�2�)
��� ��� ��A���� ��� � �� �� ��� ���%� � ���� � ���������� ����� #��� ��������� ���������� ������9� #� ����������
��� ����� � ������� 23592 U ���������������������
2�!�'�7� -����;$�-'!�7� -��� ����� ��������������������������2�!�'�7� -����7�$�-'!�7� -���;�2�!�'�7�$�-'!�7� -���;
'!4������ 23592 U ���������������������
2� 12 76.023 3.2 10 8.2 10 kJ235
× × = ×
��� ����� 23892 X – � � 234
90 Y � – � � 23491 Z
������%� ������ ��� �������� �� 23491 Z
2�'!#�3�) �2� #!�
��� �����B� ���������� ����4"$-�� ��� 2002 2� --���
1���� ����,� ���������� ���� ������4"$-�� ��������
4'-�� ����2�1002 2�4-���� �����,� ���������� ���
������4"$-�� �������� "'+-�� ����2� 502 2�'4���
����� ���� � ��� ��� '--���� ��� ��9� ��� ���� ��'4���2��4"$-�:�4"$-�:�4"$-�� ���2� "'+-�� ��
��� ����1����� �� ����������� ����� ����������%������������������� ��������������� ��� ����C������ ����� ������� � ������� �� ��� ���� ����� ������� �� �� �������
01n p e�
� �
�� ��� ��.������� ��!� ������� 1 2 31 1 1H, H, H
.�� �2� %���2�!���D���������� � �31 H
1�%����� �� �� ��'��
�� �������� ��������� ��� ��������������� ����E�?������������� ��� ���� ������ �� ����� ����������������9� #� ��������������������������� ���������������� � ��� ������ �� �������
��� ��� ��<�������� ��� �� ������ � �42 He � � �� ��
�� �� ��� '� ������ ��� �� ��
<0 ����F� 238 234 492 90 2U Th + He�