1
ALKUNA
ichtheothereol (racun panah Amazonian)
2
H C C H
CH3 C C C C C C C
H
C
H
O
HO
H C C C
CH3
OH
CH2CH3
HO
OHC CH
Asetilen (H2/coal, CaC2/H2O)
ichtheothereol
Senyawa obat sintetis :
3-metil-1-pentun-3-ol(sedatif, hipnotis nonprescrition)
17-etunilestradiol (Pil kontrasepsi)
3
Struktur
H C C H H C C H
(spC + spC)(spC + 1sH)
overlapp orbs
1 bond2 bonds
linear,sp
C–C(pm)
C–H(pm)
D(C–C)kcal/mol
D(C–H)kcal/mol
CH3–CH3 sp3 (25% s) 153 111 88 98
H2C=CH2 sp2 (33% s) 134 110 146 108
HCCH sp (50% s) 120 106 196 128
4
Struktur
H–CC–H + 2H2 CH3CH3 H = -74,5 kkal/mol
CH3CH2–CC–H H = -69,9 kkal/mol
CH3–CC–CH3 H = -65,1 kkal/mol
makin tersubstitusi = makin stabil
5
StrukturKeasaman alkuna terminal
Ingat
CH4 NH3 H2O HFpKa ~60 ~36 ~16 ~3
Peningkatan keasaman (elektronegativitas)
Tetapi :
CH3 CH3
H2C CH2
HC CH
H +
+H
H +
acetylide ion
pKa ~ 62
pKa ~ 45
pKa ~ 26
CH3 C HH
H2C C
H
HC C
sp3
sp2
sp
Karakter s makin meningkat, elektron lebih dekat, karbon makin elektronegatif.
6
Hubungan Struktur dan SifatKeasaman alkuna terminal
HC CH + OH HC C + H2O
NH3+HC CNH2+HC CH
pKa ~26 ~16
~26 ~36
Keq ~ 10-10
Keq ~ 1010
R C CH R C CNaNaNH2 NH3+ +
sodium amide
7
Reaksi-reaksi AlkunaA. Hidrogenasi
1. H2/katalis
2. H2/Lindlar’s katalis
R C C R' R CH2 CH2 R'H2
Pt, Pd or Ni
Sulit berhenti hingga alkena
Pd/CaCO3, Pb(OAc)2, kuinolina ( )N
Katalis “beracun”
R C C R'H2
Lindlar'scatalyst
H
C C
H
R R'
stereoselektifsyn adisi
8
Reaksi-reaksi AlkunaA. Hidrogenasi
Pertanyaan (Z)-9-trikosena adalah penarik sex dari lalat betina. Tunjukkan bagaimana senyawa ini dapat dibuat.
H H
Check Answer
H2, LindlarsCH3(CH2)2CH2 C C CH2(CH2)11CH3 trikosene
Jawaban
9
Reaksi-reaksi Alkuna
B. Reduksi logam-ammonia
R C C R'R
C C
H
H R'
Na or KNH3(l)
stereoselektifanti adisi
Check Answer
10
Reaksi-reaksi AlkunaC. Adisi hidrogen halida
R C C H
R
C C
H
X H
HX HX R C
X
X
CH3
Markovnikov geminal dihalide
antiMarkovnikov
HBrperoxide
R
C C
H
H Br
HBrperoxide
R CH2 CH
Br
Br
2HCl
2HBrperoxide
CH3CH2C CHCl Cl
Br
Br
11
IV. Reaksi-reaksi alkunaD. Hidrasi
R C C HH2SO4
HgSO4R C
O
CH3
R C
OH
CH2 R C
O
CH3
Markovnikovtautomers: isomer-isomer yang berbeda dalam posisi ikatan ganda dan hidrogen
tautomerisasi
12
Reaksi-reaksi Alkuna
D. Hidrasi
R C
OH
CH2 R C
O
CH3
enol form keto form
H+ -H+
R C
OH
CH3 R C
OH
CH3
Struktur resonansilebih stabil
Tautomerisasi keto-enol :
13
Reaksi-reaksi AlkunaD. Hidrasi
CH3 C C H
CH3 C C CH3
CH3CH2 C C CH3
H2SO4
HgSO4
""
""
Pertanyaan. Berikan produk dari reaksi berikut.
Check Answer
14
Reaksi-reaksi AlkunaD. Hidrasi
CH3 C C H
CH3 C C CH3
CH3CH2 C C CH3
H2SO4
HgSO4
""
""
Jawaban. Berikan produk dari reaksi berikut.
CH3CCH3
O
CH3CCH2CH3
O
CH3CCH2CH2CH3
O
CH3CH2CCH2CH3
O
and
Reaksi terakhir menghasilkan campuran keton
15
Reaksi-reaksi AlkunaE. Adisi halogen
F. Ozonolisis
R C C R'X2
R
C C
X
X R'anti addition
X2R C
X
X
C
X
X
R'
R C C R'1) O3
2) Zn, H2O RC
O
OH R'C
O
HO+
Top Related