A degradaçA'0 de materiais constitutivos DE OBRAS DE ARTE

A degradaçA'0 de materiais constitutivos

DE OBRAS DE ARTE; MATERIAIS PÉTREOS E SUA

PROTEÇÃO POR PINTURAS ACRÍLICAS E A SILI-

CATO

LUIZ ANTONIO CRUZ SOUZA

UFMG - ICEX/DQ 00216

D. 0172

Luiz Ant.onio Cruz Souzâ

A Degradação de maleriais constrit.ulivos de obras de arle:

Materiais pétreos e sua proteçSo por pinturas acrílicas e a

sllicato

DissertaçSo apresentada ao Ir&stituto de

Ciências Exatas da Universidade Federal

de Minas OeraisCICEX-UFMO) como parte

dos requisitos necessários para a

obtençSo do Orau de Mestre em

Qui mica/Qul mica Orgânica

UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

A DEGRADACiSiO DE MATERIAIS CONSTITUTIVOS

DE OBRAS DE ARTE: MATERIAIS PÉTREOS E SUA

PROTECSO POR PINTURAS ACRn.ICAS E A SILICATO'

LUIZ ANTÔNIO CRUZ SOUZA

Dissertação aprovada pela Banca Examinadora constituída pelos Professoress

Mia Ottoni da Silva Pereira (Orientadora) Departamento de OuTmica - ICEx ~ UFMG

Carlos Alberto Lombardi Filg^eiras Departamento de Química - ICEx - UFMG

DoriIa PiId Ueloso Departamento de Química - ICEx - UFMG

« Belo Horizonter 25 de setembro de i99í

Oplenlâdor: Profa. Mariila Otrtroni da Silva Pereira

Í6th year of t/ie r^ign of King Edward I

Wosirninstort 23 June Í23^

.. on complaint fey many in/iafeil iant«, that they are annoyed by

iime-Milns in the said city* and sxibxvrhs^ and at Southwarh» wherin

the Lime was /ormerly fetirni with logs of "wood^ it now burnt fey

sea-coal» so that the air is infected and corrupted» to view the

same in conjunction with the sheriffs of London arid the baliff of

Southwarh to provide remedies. . . **

* - Londres

Agradecimentos especiais

À Professora Bea'triz Ramos de Vasconceilos Coelho»

Diretora do CECOR/UFMG» pelo emp>enho que se dedica ao

desenvolvimento da conservação/restauração de bens culturais no

Brasil» além do apoio e incentivo que sempre tem dado a todos

aqueles que se interessam pela área.

À Professora Marilia Ottoni da Silva Pereira, pela tSo

valiosa orientação e estimulo para a nossa formação

académico/profissional.

Agr adec 1 menlos

À minha m£e» D. Terezinha. pelo apjolo e pela força que sempre me

proporei onou.

À minha esposa Silvana, pela sua compreensão e carinho» e por

estear sempre ao meu lado» em "todos os momentos.

À Diretora do IRPA - Instituto Real do Patrimônio Ârtist^ico da

Bélgica» Dra. Liliane Masschelein-Kleiner, p»or ter permitido que

este trabalho se realizasse nos laboratórios do IRPA.

Ao Chefe do Laboratório do IRPA» Dr. Eddy de Witte, pela

orientação na execuçSo dos trabalhos apresentados nesta

dissertaçSo.

A todos os amigos do Departamento de C^imica/'UFMG» pela tSo boa

convivência e pelo incentivo que sempre deram, ao desenvolvimento

de nosso trabalho.

A todos os amigos do CECOR/^scola de Belas Artes» pelo

companheirismo e dedicaç&o devotados ao desenvolvimento da área de

conservaçâto/^restauraçSo no Brasil.

Ao Waldeci» do setor de reprografia do Depto. de Quimica» pela

indispensável colaboração para a ediç£o desta dissertação.

Ao aluno Willi de B. Gonçalves» p>ela preparação das figuras

apresentadas nesta dissertação.

Ao CNPq» pelo apoio financeiro referente a nossa bolsa de mestrado

no Brasil.

À CAPES» pelo apoio financeiro que nos proporcionou durante

o periodo que estivemos no IRPA.

Sumario

Resumo I

IntroduçSo 01

Capitulo I " DegradaçSo de Materiais Constitutivos de

C^ras de Arte 06

1 - Introdução 07

1.1 - DegradaçSo de materiais pela luz 08

1.2 - Deterioração de materiais por poluentes 09

1.3 - Aç&o da umidade para a degradação de materiais

constitutivos de obras de arte 10

2 - Deterioração de materiais pétreos 12

2.1 - A cristalização de sais solúveis 15

Capitulo II - Introdução aos Materiais e Métodos utilizados

1- Descrição dos suportes testados 20

l.a - ^servaçOes gerais 20

1.b - Suas características químicas e físicas 20

2. Natureza das Pinturas Testadas 21

2. a. Observações gerais 21

2. b. Pinturas a silicato 21

2. c. Pinturas acrílicas e pinturas a silicona 22

2. d. composiçSo das pinturas testadas 25

3. Testes de Envelhecimento Acelerado 28

3. a. ^servaçSes gerais 26

3. b. Condições do envelhecimento 26

Capitulo III - Parte Experimental

1. Preparação de amostras 2Ô

l.a. Preparação dos suportes pétreos 29

1.b. Aplicaç&o das pinturas nos suportes pétreos 29

2. Teste de porosidade acessível à água 30

3. Teste de absorçSo de água a baixa pressSoCmétodo

do cachi mboD

4. Teste de tempo de secagem 32

5. Procedimentos relativos aos testes de envelhecimento. . 33

5. a. ExposiçSo a vapores ácidos 33

S. b. ExposiçSo à neblina ácida 3^

5. c. Imersâo em soluçíSes Ácidas 36

5.d. Exposição ao medidor de intempérieCWeather-O-meterD. 38

3. e. Teste de cristalização de sais solúveis 30

Capitulo IV - Resultados e discussões

1. Introdução

2. E^^osiçSo aos vapores ácidos -^2

3. ExposiçSo à neblina ácida

4. ImersSo em soluções de diferentes pH 60

5. Exposição ao medidor de intempérie 77

6. Tempo de secagem

7. Teste de cristalização de sais solúveis S7

Capitulo V - Conclusões

Bibliografia 03^

Apíéndice I - E>ados relativos ao teste de exposiçSo aos vapores

áci dos

Apêndice II - Dados relativos ao teste de exposiçSo á neblina

ácida

Apêndice III - Dados relativos ao teste de imersSo em soluções de

diferentes pH

Apêndice IV - Dados relativos ao teste de tempo de secagem.

Resumo

Esta dissertação roiata a nossa contribuição para aquolos qu»

lidam com materiais em obras de arte» no que diz respeito à

proteçSío apresentada por pinturas acrilicas* a si li cato e a

silicona sobre materiais pr^treos.

Na Introdução faz—se um relato sobre a necessidade de associação

arte-ciência para, fazendo-se uso de métodos cientificos com todo

o seu intrumental cientifico mais moderno, serem abordados

problemas de conservação e restauração de obras de arte. Nesta

parte, ressalta~se ainda o nome das InstituiçOes que lideram esta

associaçSo a nivel internacional e nacional permitindo a

existência hoje de pessoas especialmente dedicadas do ramo, os

Cientistas da Conservação.

O Capitulo I é dedicado k uma breve revisão de problemas de

degradação em geral e mais especificamente daqueles de materiais

pétreos.

O Capitulo II dá conta das características dos materiais pétreos

estudados - pedras de Tuffeau, Euville e Balegem, das proteçOes

aplicadas a eles - pintura acrílica, a silicona e a silicato e dos

métodos de degradação acelerada aplicados a eles.

No Capitulo III descreve-se a parte experimental realizada e no

Capitulo IV os resultados obtidos e a discussão dos mesmos.

Finalmente, no Capitulo V são apresentadas as conclusões a

respeito da proteção apresentada pelas pinturas, mostrando que as

pinturas acrílicas oferecem maior proteção que aquelas a silicato,

enfatizando também o fato de que a porosidade do suporte é um dos

fatores determinantes para seu comportamento frente aos agentes de

degradação, além da extrema ligação que deve existir entre o

suporte a ser pintado e a pintura a ser utilizada, uma vez que uma

mesma pintura pode apresentar comportamentos completamente

diferentes sobre suportes diferentes.

Int.roduçSo

1

Int.roduçSo

Ê oportuno iniciar a presente introdução rememorando os trabalhos

de Lavoisier» e dentre estes aquele que levou ao principio de

conservação da massa^ quando este aí^irma: "...we may lay it down

Afs an incontestable axiom> that^ in all the operations of art and

nature, nothing^ is created; an equal quantity of matter exists

both before and after the experiment; the quality and quantity of

the elements remain precisely the same; and nothing takes place

beyond changes and modifications in the combination of these

elements..." .

Realmente, no presente trabalho apresentamos alguns aspectos

teóricos e práticos sobre processos de degradação de materiais

pétreos e de materiais orgânicos devido às suas interações com o

meio ambiente, focalizando principalmente a atuação degradadora de

poluentes como dióxido de enxôfre e outros agentes como umidade e

Iviz. Tais interações vSo implicar na transformação das

substâncias, ocasionando em geral o que chamamos de degradação.

A preocupação do homem com as transformações sofridas pela matéria

é já bastante antiga, e as tentativas de se preservar da

destruição objetos, utensílios e mesmo corpos humanos datam de

muitos séculos.

A referência a Lavoisier vem, neste contexto. Justificar a

não* perenidade substâncias, e é neste sentido que procuramos

aprofundar nosso conhecimento, especificamente sobre os processos

de degradação de materiais constitutivos de obras de arte e

monumentos como pintxiras, esculturas, obras e documentos sobre

papel, metais, pedras, etc.

A importância do desenvolvimento de trabalhos cienti ficos voltados

para a área de conservação e restauração de obras de arte reside,

principalmente, no fato de que sem a compreensão, a nível

científico, dos processos que caracterizam a interação entre os

materiais constitutivos de obras de arte e o melo ambiente é

2

praticamente imp>ossivel a preservação de nossa memória e

patrimônio cultural. O desenvolvimento desta Área de pesquisa no

Brasil ó necessidade urgente, p>ois temos um patrimônio

incalculado» com problemas bastante peculiares» seja devido Às

características climáticas do pais ou mesmo devido às

particularidades que determinaram o modus operandi de nossos

artistas» artesãos e mestres atuantes no passado.

Uma importante parte de nossa cultura está representada pelo

trabalho em pedra. Entretanto» as pedras» como praticamente todos

os outros corpos» estão desaparecendo» ou melhor» se

transformando. Os efeitos visíveis da degradação de materiais

pétreos são conhecidos Já há vários séculos» desde a época dos

antigos gregos e romanos. Entretanto» a abordagem científica

destes problemas só começou a manifestar-se no século XIX»

Juntamente com alguns esforços pioneiros ligados aos primórdios do

que hoje chamamos de ciência da conservação.

Em 18SO, Sir Michael Faraday e Sir Charles Eastlake^ lançavam suas

observações sobre os possíveis efeitos nefastos causados ás obras

de arte presente na National Galery pela fumaça negra emanada das

chaminés que se encontravam na região. Â Revolução Industrial» que

possibilitara tantos e váriados avanços da época» Já dava mostras

dos problemas que iriam se imp^or num futuro não muito distante. O

avanço científico na época não era, entretanto, suficiente para

fazer face aos processos de deterioração de materiais que ora se

mani f estavam.

O estudo da degradação de materiais pétreos como conseqüência das

interações entre estes e o meio ambiente só começou a

desenvolver-se de maneira mais sistemática e efetiva por volta dos

anos 20 e 30 de nosso século. Um dos fatores que contribuiu de

maneira efetiva para o desenvolvimento da área foi certamente a

iniciativa de diversos museus de países desenvolvidos criarem

laboratórios para o desenvolvimento de trabalhos ligados á

conservação de objetos de museu. Dentre os exemplos mais

importantes» podemos citar*: o "British Museum's Research

Laboratory", criado em lOlQ, o "Laboratoire de Recherche des

3

Muséês de France"» criado em 1925» o ''Scientific Depart»ment, da

Nalionai Galery, em Londres» criado em 1935» e o "Institui Royal

du Patrimoine Artistique", em Bruxelas» Bélgica» criado em 1932. O

desenvolvimento progressivo destes laboratórios seguiu~se da

publicação de periódicos especializados» dentre os quais podemos

citar a revista Mouseion C1927-1946D e os "Technical Studies in

the Field of the Fine Arts" C1932-1942D.

No Brasil» o estudo das artes e da arquitetura, principalmente do

período colonial» começou a ser fundamentado em critérios

científicos» com base documental e critica» somente a partir da

criaçSo, em 1937, do órgSo de preservaçSo do Patrimônio Histórico

e Artístico Nacional. Seu fundador e diretor» por 30 anos, Rodrigo

Mello Franco de Andrade, foi um pioneiro no estimulo à pesquisa e

à. preservação de nosso patrimônio histórico . A antiga DPHAN —

Diretoria do Patrimônio Histórico e Artístico Nacional contava

praticamente com a contrlbuiçSo de historiadores de arte»

arquitetos» engenheiros, sem contar com químicos e/ou físicos para

o estudo do acervo do ponto de vista de composição material,

causas e mecanismos de degradaçSo. Em um relatório de uma missSo

da UNESCO ao Brasil, realizada em 1964, o Dr. Paul Coremans, ài

época o diretor do Instituto Real do Patrimônio Artístico, em

Bruxelas, afirma: ". ..Au stade actuel» le Laboratoire de Ia DPHAN

peut étre défini comme un Laboratoire technique, oü Ia

connaissance raisonnée de Ia matière à. p>artir de tests variés

amène a des techiques raisonables de conservation et de

restauratlon. II s'agit maintenant de le transformer en un

Laboratoire Scientlfique, grâce à 1'Incorporation d'apparel11age

physique Cen premier lieu, semble-t-11, pour la spectrographie

d'emlssion et d'absorptionD, grÀce surtout au recrutement d'un

physlclen universitaire. Celui-cl trouverait en Monsieur Motta*

un guide súr donnant un sens pratique ks ses recherches, tandls

que le directeur de division et le chef de laboratoire p^ourraient

O Professor Edson MottaC1910-1981D» ex-Professor da cadeira de '*Teoria» ConservaçSo e Restauraç&o de Pinturas** na Universidade do Brasil» RJ, pode ser considerado como um dos pioneiros da anidise cientifica de obras de arte no Brasil.

4

enfin falre approfondir des domaines trop peu explores Jusqu'à ce

Jour. . .

Esta sugest&o do Dr. Coremans nunca foi implementada» sendo que a

instalaçSo de um laboratório cientifico voltado para o exame

material de obras de arte, no Brasil» só veio a se dar com a

criaçSo» em 1981, do CECOR - Centro de Conservação e RestauraçSo

de Bens Culturais Móveis, na Escola de Belas Artes da Universidade

Federal de Minas Gerais, onde temos a satisfação de estar y 0

trabalhando desde 1983. Efetivamente, os primeiros trabalhos da

á.rea de ciência da conservaçSo, ao nivel de Brasil, tém sido

produzidos neste laboratório, cujo pessoal ainda estA ao nivel de

formaçfio acadêmica adequada. A infra-estrutura disponível nos

diversos departamentos da Universidade tem proporcionado a

execução de diversos trabalhos em cooperaçSo, notadamente com o

Departamento de Quimica/UFMG.

Devemos observar ainda que, com relaçSo à. presente dissertaçSo,

acreditamos que» apesar de o trabalho ter sido desenvolvido com

materiais encontrados na Bélgica» consideramos importante o seu

desenvolvimento para a nossa formação k nivel de metodologia de

pesquisa na área em questSo. O desenvolvimento de trabalhos

txssteriores no Brasil» com materiais de nosso interesse. Já se

encontra em desenvolvimento*, e os conhecimentos adquiridos desta

experiência têm se mostrado valiosas.

K-Como exemplo podemos citar o projeto de nossa autoria, solicitadc pela Alcan S/A» intitulado "PoluiçSo no interior de alguns monumentos em Ouro Preto, MG - Ia. etapa "Cl 990/91D e nossa participação no projeto "II^AS - Investigation into Devices against Environmental Attack on Stones", em colaboração com o CETEC, a UMFG, o lEPHA e o governo da AlemanhaC1989 - 1992D.

Capitulo I - DegradaçSo de Materials Gonstllullvos de Obras <

Arte

6

Capitulo I - DegrâdâçSo de Mat^eriais Gonst^ilirtivos de Obras de

Arle

1 ~ Introdução

A conslltuiçSo material Hao obras de arte e sua relação com o meio

ambiente são os princi pios básicos que determinam que as primeiras

apresentem a propriedade de se degradar com o tempo.

Numa primeira classificação^ bastante âüDrangente^ podemos dividir

os materiais que compõem as obras de arte em dois grupos

principais: materiais org^ánicos e materiais inorgânicos. Dentre os

primeiros estão envolvidos materiais diversos como: papel^

tecidos, pergamlnho» couro^ cabelo, corantes, óleos, resinas,

colas, madeira, além dos diversos materiais orgânicos sintéticos.

Dentre os materiais Inorgânicos citamos como exemplo vidros,

metais, pedras, etc.

A composição qui mica de obras de arte depende da tecnologia

utilizada para sua fabricação, mas geralmente estas contém tanto

materiais orgânicos como inorgânicos. As pinturas à óleo, por

exemplo, consistem de camadas de tinta preparadas à partir de

plgmentos inorgânicos sintéticos ou naturais, fixados através de

um meio oleosoCóleo secativo como óleo de linhaça^ p. ex.>, que se

pollmerlza com o tempo. Tais camadas de tinta encontram-se sobre

um suporte que pode ser de madeira, metal, vidro, tecido, etc.

Outras obras podem ser compostas somente de materiais inorgânicos

como esculturas em bronze, em pedra, etc.

As causas de degradação de obras de arte envolvem diversos fatores

como a luz, umidade, poluentes, agentes biológicosCcomo

microorganismos e insetos> e mesmo o fator humano, que por

diversas vezes é o principal responsável pela degradação de obras.

A ação humana para a degradação de obras de arte caracteriza-se às

vezes por vandalismo, negligência e até mesmo por ignorância de

condições mais adequadas para a armazenagem, transporte e exibição

de obras de arte.

7

1.1 - DegradaçSo de materiais pela luz

A degradação causada pela luz se refere práticamente aos danos

causados a materiais org&nicos. Â luz afeta a camada superficial

dos objetos: em camadas de pintura a degradação ocorre somente na

parte exposta, podendo ir de 4 a 40 micra de profundidade^. Os

fenômenos de degradação estSo ligados à foto-oxidação dos

materiais. A capacidade da radiaçSo de causar degradaçSo estÀ

ligada ao seu comprimento de onda» sendo que quanto menor o

comprimento de onda maiores sSo os danos causados. A luz

ultra-violeta, por exemplo» presente em grande quantidade na

radiaçSo solar e na maioria das lâmpadas fluorescentes» deve ser

eliminada o máximo possivelCnivel máximo recomendado: 75 /jW/lumenD

quando da exposição de obras de arte sensíveis à luz. O tempo de

exposição à luz também é um fator que deve ser levado em conta,

uma vez que os efeitos de foto-degradaçSo s&o cumulativos. A

potencialidade da radiação para causar danos fotoquimicos está

ligada ao comprimento de onda» sendo que os menores comprimentos

de onda são aqueles que podem causar maiores danos. Tal efeito é

devido k relação entre o comprimento de onda e a energia

correspondente do fóton. Não se pode assumir» entretanto» uma

relação numérica direta entre degradação e cooq^rimento de onda»

uma vez que cada substância tem suas características de absorção e

reflexão da luz» sendo portanto sensível a algumas bandas de

radição mas não a outras.

1.1. a. Exenplos de danos causados pela luz aos objetos

~ amareiecimento dos vernizes de pinturas;

esmaecimento das cores dos tecidos;

- destruição das fibras Cpapel» tecidos naturais e sintéticos^;

- amarei«cimento e enfraquecimento do papel;

~ esmaecimento de fotografias;

~ polimerização ou mesmo despoilmerizacão de substâncias como

acrílicos e seus derivados;

- aumento do nivel de acidez de resinas terpénicas utilizadas como

vernizes» etc.

8

1.1.b. Sensibilidade k luz

De acordo com 3. sensibilidade À luz» os objetos sSo classificados

da soguint^e forma:

ID TviZo seyisíveLs; pedra» cerÀmica» nrtel>ais» ínadeira esLruLural;

2D sezisíveLS; pint»iiras a óleo e a l.âinpera» couro nâo~colorido»

madeira e marfim decorativos.;

3D mxitto s&TisiCxJGts: tecidos» tapeçaria» papel» aquarela,

manuscritos» miniaturas» couro colorido, plumagens.

A bibliografia sobre este assunto é bastante extensa» e o leitor

interessado poderá encontrar um vasto material nos livros de

Thomson*^ e Feller".

1.2. Deterioração de materiais por poluentes

A degradaçSo de materiais constitutivos de obras de arte por

poluentes é um fator de extrema importância nos dias atuais»

devido k complexidade da composiçSo de nossa atmosfera e âi elevada

emissSo de poluentes pelas mais diversas fontes. Face à esta

situaçSo» diversos museus em países desenvolvidos tôm seu ambiente

interno extremamente controlado » sendo colocados filtros

anti-poluentes nos sistemas de ar condicionado» de modo a impedir

a entrada destes no ambiente do museu. Dentre os principais

poluentes que causam a degradaçSo de obras de arte» podemos citar:

- Ozônio: esmaece corantes e pigmentos; causa craquelês na

borracha; torna os têxteis quebradiços; reage com aglutinantes de

pinturas; geralmente ataca a maioria das duplas ligaçCes C=C.

- Dióxido de nitrogênio: muda a cor de corantes; causa o

amareiecimento e torna quebradiças fibras compostas de Nylon»

seda» 15» Rayon.

- Ácido nitrico: ataca pedras calcáreas e papéis tamponados;

corrói ligas baseadas em cobre.

» - National Gallery» em Londres; Gene Autry Museum» Los Angeles;

Museum Support Center» da Smithsonian Institution» em Suitland,

Maryland.

9

- Nitrato de PeroxiacetilaCPAND: ataca ligações carbono-carbono

insaturadas; causa a oxidaçSo de grupos amino e ligações

enxofre-enxofre em proteinas e enzimas.

" Dióxido de enxofre: é absorvido pela celulose; reage com couro

e pergaminho; quando em contato com umidade e metais de transição

é convertido em ácido sulfúrico, que por sua vez reage com

qualquer substrato sensível a ácidos como: pigmentos, corantes»

metais, minerais, etc.

- Material particulado: degradação em potencial para materiais

sensíveis a ácidos; partículas de sal sSo altamente corrosivas

para a maioria dos metais.

~ Formaldeido e acetaldeido: provavelmente interagemcom alguns

materiais fotográficos; provocam a formação de ligações cruzadas

em colágenos; acima de sâo irreversívelmente adsorvidos pela

celulose; reduzem a resistência física de determinadas fibras

animais; convertem—se em ácido fórmico e acético, respectivamente.

~ Ácido Fórmico e Ácido Acético: corrosão de bronzes que

contenham chumbo; corroem a maioria dos metais nSo-nobres; podem

causar a hidrólise ácida da celulose; atacam cascas de ovos,

vidros e materiais calcáreos.

- Compostos de enxofre reduzidosCsulfeto de hidrogênio e sulfeto

de carbonila; escurecem objetos de prata; convertem pigmentos como

o branco de chumboC2PbCO^. PbCOTD^] em sulfeto de chumboCpretoD;

podem reagir com pigmentos vermelhos que contenham chumbo.

As pesquisas relativas á deterioração de materiais constitutivos

de obras de arte por poluentes estfio em franca expansão, sendo que

diversos estudos sSo bastante recentes*"

1.3. AçSo da umidade para a degradaçSo de materiais constitutivos

de obras de arte

Os materiais hidrófilos como papel, madeira, tecido, couros,

pergaminhos e diversos outros são extremamente sensíveis às

variações de umidade relativaCU.R.D do ambiente. Existe sempre uma

tendência ao equilíbrio entre o conteúdo de umidade do material e

a umidade relativa do ambiente no qual este se encontra. A

10

presença» em maior ou menor extensão» de água no material» implica

em mudanças dimensionais que farSo com que o material se movimente

quando da mudança das condiçSes de umidade relativa ambiente.

D«sta manoira» a maioria dos materiais hidrórilos apr«s«nta

dilatações volumétricas em condições de elevada U. R.» tendendo a

se contrair em condições de U. R. baixa. SSo estas movimentações

devido às variações de U. R. que sSo a principal causa de

degradaçSo de diversos objetos como esculturas em madeira, livros»

obras sobre papel» pinturas sobre tela e sobre madeira»

p>ergaminhos > couros» etc. Geralmente as obras de arte são

compostas» como Já foi afirmado acima» de diversos tipos de

materiais» que reagirSo de maneira diferente à.s variações de U.

R. » fazendo com que ocorram tensões localizadas e o posterior

aparecimento de rachadurasCcraquelâs^ em pinturas e esculturas.

Além disso devemos citar que a madeira» tecidos e o pa(^l» em

condições de U. R. abaixo de 40 7^ tornam-se bastante ressecados e

consequentemente» quebradiços. Valores elevadas de U.R.»

geralmente acima de 70^2» também nSo s£o recomendáveis» uma vez que

s&o criadas condições propicias para o desenvolvimento de insetos

e microorganismos. Objetos metálicos submetidos a elevados valores

de U. R. apresentam problemas de corrosão. Os valores geralmente

recomendados para U. R. para materiais sensiveis sSo» para

pinturas sobre tela e esculturas» entre SO ou 53 +- 55^°. O ideal

é que os valores de U. R. se mantivessem constantes e na faixa

ideal, de modo a serem evitadas mudanças bruscas de U. R. Tais

fatores devem ser efetivamente levados em consideração quando do

transporte de obras de arte de um local para outro. Os valores

mundialmente recomendados estSo» atualmente» sendo objeto de

discussSo entre os especialistas» uma vez que as características

climáticas das diversas regiões do globo s&o bastante distintas» e

a média de U. R. nestas diversas regiões tamh^ém s&o distintas. Uma

escultura em madeira em Ouro Preto» p. ex. » está sujeita a valores

médios de U. R. acima dos valores recomendados. Caso esta escultura

seja colocada em um ambiente de museu no qual sSo respeitados os

valores internacionalmente recomendados» poderíamos correr sério

risco de modificações estruturais da escultura» resultando em

danos materiais a esta.

11

A presença de umidade» associada à presença de poluentes como

diòxido de enxofre pode causar a formação de ácido suifúrico na

superfície dos materiais» os quais se degradam portanto em funç&o

da acidez formada.

2. E)eterioraçSo de materiais pétreos

A deterioração de monumentos e de materiais pétreos expostos ao

relento envolve os fatores que operam para alterar a aparência, as

dimensões» ou o comportamento quimico do material. Estes fatores

incluem:

1 ~ Ataque químico» que provoca erosão e dissolução de pedras

alcalinas por substâncias ácidas, sejam estas naturais ^^^2

atmosférico, gases vulcânicos» água de chuvaD ou produzidos pelo

homem Cprodutos de combustão» emissões industriais!);

2 - Degradação mecânica» causada pelas forças expansivas geradas

nos poros» canais e craquelés através do congelamento de água»

crescimento de cristais ou pela corrosão de metais Cferro2> ou

minerais CpiritaD incrustados no interior do material;

3 ~ Desfiguração, devido á migração para a superfície da pedra»

de produtos coloridos, provenientes de outros materiais Cferrugem»

cobreD; ou de alteração da cor ou textura original pela lixiviação

seletiva de um ou mais dos componentes da pedra;

4 - Abrasão» atrito, craquelamento devido a tensões provocadas

pelo impacto de partículas carregadas pelos ventos» choques

sísmicos» vibrações induzidas pelo tráfego veicular» acidentes»

contatos humanos» etc.

5 ~ Desfiguração e degradação química e mecânica resultante de

atividade de agentes microbiológicos como fungos» bactérias,

algas, além de outros agentes biológicos como pássaros» plantas»

etc.

O - Exfoliação e desintegração resultante do design e construção

12

inapropriâdos» como a utilização de rochas sedimentares com seus

planos de clivagem paralelos à direçfio das maiores tensões» ou o

uso de morteiros muito duros Cex. cimento Portland entre pedras

mais macias ou mesmo tiJolosD;

7 - Danos mecÃnicos e químicos» devido à materiais não adequados

adicionados à obra por restauradores com pouco conhecimento

técni co-ci enti fi co.

8 - Deterioração devido a depósitos de sujeira, poeira» gordura,

pinturas, etc.

A Revolução Industrial ocorrida no século XIX provocou importantes

mudanças na atmosfera de regiões industrializadas. A utilização de

matéria orgânica como combustível industrial, inicialmente a hulha

e seguindo-se a esta os derivados de petróleo, aliados à

utilização destes materiais pelos meios de transporte e o

aquecimento do interior de casasCprincipalmente nos países do

Hemisfério NorteD introduz no ar uma enorme quantidade de gazes

nocivos ao equilíbrio ambiental. Â atmosfera contém, por

conseqüência» óxidos de enxofre» óxidos de nitrogênio» ozônio em

concentrações bem superiores que o 'background* natural. Além dos

citados gases devemos citar o material particulado suspenso no ar,

resultante sobretudo da combustão incompleta de combustíveis. Tal

material particulado contém geralmente partículas negras»

compostas de carbono» hidrocarbonetos e oxidos de ferro.

Relativamente aos materiais pétreos, o problema derivado das

citadas modificações ambientais é principalmente ligado à

degradação destes causada pelo ácido sulfúrico formado a partir do

dióxido de enxofre presente no ar. Nas regiões industrializadas, a

concentração de dióxido de enxofre no ar é no mínimo dez vezes

maior que sua concentração natural^**.

A formação de ácido sulfúrico a partir do dióxido de enxofre se

passa em presença de umidade e de catalisadores, sejam estes

metais como ferro, manganês ou luz ultra-violeta. Cinéticamente

existem duas possibilidades para a oxidação do dióxido de enxofre

13

a ácido sulfúrico"'^®.

SO + H O >—> H SO ^ 2 2 2 3

a> — H SO + l/ao >—► H SO^

2 3 2 2 4

bD SO + i/20 >—» SO^ ^3^

2 2 3

SO + H o >—» H SO C4D 3 2 2 4

O efeito prático da formação de ácido sulfúrico relativamente a

materiais pétreos é a reação de neutralizaçSo entre o carbonato de 24

cálcio presente em determinados materiais e o ácido sulfúrico

H SO + CaCO + HO >—► CaSO . 2H O + CO C 5D 2 4 3 2 4 2 2

O ácido sulfúrico pode ser formado na superfície da pedra ou entSo

ser transportado até esta superfície pela água da chuva, ou mesmo

pelas partículas negras que se encontram suspensas no ar e podem

se depositar como material sedimentável. Os efeitos do ataque do

ácido sulfúrico sSo facilmente observáveis: para tanto bastaria

observar-se uma escultura em F>edra calcárea exposta ao relento.

Dois fenômenos podem ser observados:

a^ Formação de crostas negras nas partes da pedra nSo expx^stas á

chuva diretaCpartes nfio lavadasD. Este fenômeno se explica p>ela

formaçSo de sulfato de cálcioCreaçSo 5D, que vai servir como

aglutinante para a fixaçSo das partículas negras que se depositam

sobre a superfície pétrea. Tais partículas contém traços de metais

como ferro, p. ex. Sua superfície constitui, portanto, uma

superfície bastante ativa para que se efetue a catálise da

oxidaçSo do dióxido de enxofre a ácido sulfúrico. Neste caso

ocorre a formação de uma crosta negra que aumenta de espessura com

o passar do tempo. Os efeitos destrutivos causados por este tipo

de fenômeno se manifestam através da perda de matéria da pedra. As

crostas negras que se formam sobre a superfície das pedras possuem

características físicas diferentes daquelas apresentadas pelo

14

suporte. A absorção de calor» por exemplo é maior para a crosta

negra que para o suporte pétreo, uma vez que a primeira é negra.

Além disto» o coeficiente de dilataçSo térmica destas superficies

d«vo s«r difor^nte, o qu* cArtamont«» provoca fraturas o posterior

descamaçSo da pedra. Tal descamaç£o coloca novamente a superfície

pétrea exposta k formação de uma nova crosta negra» devendo

portanto repetir-se o processo de degradação.

bD as partes da pedra que sSo expostas à chuva direta ou que são

lavadas pela água da chuva nSto apresentam crostas negras. Neste

segundo fenômeno o processo que predomina é a dissolução do

carbonato de cálcio presente na pedra p>ela açSo da soluç&o ácida

que o atinge» formando-se uma soluçSo bastante diluida de sulfato

de cálcio e desprendendo-se gás carbônico. Ocorrerá» portanto»

perda de matéria do suporte p>étreo. Quando a ação da água de chuva

cessa» a parte da solução que se infiltrou no suporte pétreo

começará a se concentrar pela evaporação do solvente aquoso. A

evaporação da água tenderá a trazer á superfície pétrea os ions

presentes na solução» os quais irão finalmente se cristalizar. Tal

cristalização pode ocorrer sobre a superfície da pedra ou mesmo a

uma pequena distância desta» o que vai depender da porosidade da

pedra e da dimensão dos poros» ventilação» etc. Quando a

cristalização ocorre no interior dos poros pode haver degradação

do material pétreo pela ocorrência de fissuras ocasionadas pela

pressão exercida pelos cristais na superfície dos poros» quando de

sua cristalização.

2.1 - A cristalizaçSo de sais solúveis^'

Um outro fator que exerce um papel muito importante para a

degradação de materiais pétreos e outros materiais de construção

era geral é a presença de sais solúveis em água no interior destes

materiais. Tal fator pode ser atribuído a trés fontes principais:

- c>s sais solúveis fazem parte da comp»osição do próprio material»

como por exemplo no caso de argamassas nas quais se adiciona

cloreto de sódio;

- os sais solúveis são adicionados aos materiais por tratamentos

de conservação/restauração. Neste caso podemos citar como exemplo

15

a utilizâçSo de silicatos alcalinos para a consolidação de pedras.

A precipitação da silica é acompanhada pela formação de carbonatos

alcalinosC cf. reação 6D. No século XIX era bastante difundida a

utilização de silicato de sódio para a consolidação de pedras^^.

Entretanto» sua utilização foi interrompida devido ao fato de que

este tipo de tratamento provocava eflorescências de carbonato de

sódio, o que provocava problemas relativos à conservação posterior

do material.

^ sais solúveis que são adicionados ao material pela ascensão

capilar de solução aquosa proveniente do solo. Tal fenômeno pode

ser observado em regiões cujo solo contenha sais susceptíveis de

serem transportados pela Ãgua, por dissolução. Na região de Ouro

Preto» pKjr exemplo, pode-se notar que a superfície das pedras

presentes em construções apresenta desgaste por descamação. Tal

fato pode ser atribuído ao transporte e cristalização de óxidos de

ferro que remontam do solo até a superfície das pedras^'.

Os problemas relativos à. presença de sais solúveis estão

relacionados k dois aspectos principais:

- estético, uma vez que a eflorescéncia de sais à superfície do

material provoca uma mudança de seu aspecto. Neste caso uma

simples limpeza será. suficiente para que sejam eliminiados os

cristais presentes na superfície do material, não ocorrendo,

portanto, danos k este;

- de conservação, posto que quando a cristalização destes sais

ocorre no interior dos poros do material pode haver o surgimento

de fraturas causadas pela pressão dos sais sobre a parede dos

poros. Quando o fluxo de água que se movimenta por capilaridade no

interior do material não é suficiente para permitir a substituição

da água que se evapora na superfície, ocorrerá também uma

tendência da água se evaporar logo abaixo da superfície do

material. Neste caso a cristalização dos sais irá, portanto,

ocorrer no interior dos poros do material. Caso tais sais sejam

higroscópicos ou possuam um volume molar elevado o suficiente para

que, quando da cristalização, ocupem um volume maior que o volume

16

do poro» ocorrerão pressões enormes na superfície interna dos

poros. Tais pressões ocasionarSo microfissuras no material», que

certamente provocarão uma diminuiçãLO da resistência mecAnica deste

« o desAnvolvi monto posterior de esfoliações. Desta maneira» alám

da degradaçSo da superfície por delaminações esta ficará sujeira à

entrada posterior de água de chuva, umidade, etc.

A tabela CID abaixo apresenta uma lista dos sais

susceptíveis de serem encontrados em elementos de cantaria

solúvei s 20

Fórmula DenominaçSo

Sulfatos ^SO . 7H O

4 2 Caso . 2H O

* 2 Na SO

lOH O 2 4 2

Nitratos MgC NO :> . 6H O

^CNO^D. 3HÔ

CaCNO D . 4H O

SCaNO 4NH NO . lOH O 9 4 9 2

Cloretos

6H O

Naci CaCl

.. Carbonatos CO 7H O «3 2

O * a 2 K CO

2 9

sulfato de magnésio

sulfato de cálcio bihidratado

sulfato de sódio

sulfato de sódio decahidratado

nitrato de magnésio hexahidratado

nitrato de cálcio trihidratado

nitrato de cálcio tetrahidratado

nitrato duplo de cálcio e amónio

cloreto de sódio cloreto de cálcio

carbonato de sódio heptahidratado

carbonato de sódio decahidratado

carbonato de potássio

Tabela CID- sais solúveis susceptíveis de serem encontrados em

cantaria".

O sulfato de sódio» por exen^lo» pode conter até dez moléculas de

^9ua de cristalização» dependendo das condições de umidade

'"^^^Îva e temperatura. A temperaturas inferiores a 32®C as

versas formas hidratadas de sulfato de sódio podem existir, em

Ûhç&o da umidade relativa do ambiente. Quando esta última varia»

17

o sal vai se hidratar ou desidratar para atingir o equiiibrio. Os

diferentes estados de hidrataçâo provocarão pressões nas paredes

dos poros nos quais o sal se encontra até o momento no qual as

fissuras Já citadas começarão a se desenvolver.

18

Capitulo II - Int.roduç3o 30s Materials e Métodos Utilizados

19

Capitulo II - IniroduçSo aos Materiais e Métodos Utilizados

1 - E)escriçSo dos suportes testados

l.a - Observações gerais

O suportes testados apresentam características químicas e Tísicas

que influenciam o seu comportamento relativamente às intempéries.

A comp>osiç£o química determina a reatividade do suporte frente aos

ÀcidosCchuva Ácida e neblina âcidaD e a estrutura física do

material determina suas propriedades relativamente ao movimento de

Água no seu interior. permeabilidade ao ar» coesSo interna»

resistência mecÀnica» etc.

l«b - Suas características químicas e físicas

l.b. 1 - Características químicas

Âs pedras testadas s2o pedras calcÁreas» a saber:

— Tuffeau de Maastricht

— Euville

— Balegem

A pedra Tuffeau de MaastrichtCTuffeauD ó composta praticamente de

lOO por cento de esqueletos de micro-organismos marinhos»

esqueletos estes compostos de carbonato de cÀlcio.

A pedra Euville é constituída por carbonato de cÃlcio» com a

caleita granulada e micro-granulada como aglutinante.

A pedra Balegem é constituída de calcita e também de gr£os de

quartzo.

l.b.2 - Características Físicas: porosidade acessível à Água

Os suportes testados sSc materiais porosos e, conseqüentemente» é

importante o conhecimento de valores numéricos que possam

caracterizar a porcentagem de poros que é acessível k Água. O

20

teste de p>orosidade acessível à Água permite a verificação deste

vai or.

O resultados apr«s*ntados na tab«la C2D» a seguir» permitem

verificar que a pedra Tuffeau é bastante porosa» quando comparada

Às outras duas testadas. Â pedra Balegem apresenta o menor valor

de porosldade acessível à água» ficando a pedra Euvllle com um

valor desta propriedade Intermediário entre os valores encontrados

para as pedras Tuffeau e Balegem.

Pedra Porosidade P C90

Tuffeau SO,2

Euvllle 38,0

Bal egem 10. <4

2P Tabela C2D - Pwosldade acessível k água dos supsortes testados

2 - Natureza das pinturas testadas

2.a - ObservaçOes gerais

As Informações referentes à composição das pinturas testadas neste

trabalho se baseiam sobretudo nas informações obtidas pela

consulta aos catálogos dos resp>ectivos fabricantes» além dos

resultados de dl fração de ralos X efetuadas no laboratório do

Instituto Real do Patrimônio Artístico.

No presente trabalho foram testados trás sistemas diferentes de

pintura» dependendo do aglutlnante presente na tinta:

aD pintura a slllcato;

bD pintura acrílica;

cD pintura a sllicona.

2. b - Pinturas a silicato

Os slllcatos alcalinos, ou vidros líquidos» são compostos

inorgânicos formados á partir da reação de um carbonato alcallno

21

com a silica a uma temperatura de 1400*^C:

Si O + K CO > > K SiO + CO C6D 2 2 a 2 9 2

Os Vidros liquidos são conhecidos desde a antigüidade clássica.

Entretanto, a produçSo industrial destas substâncias somente se

iniciou no século XIX, na Alemanha, com os trabalhos de Fuchs^^.

As pinturas a silicato secam devido Ã Traça acidez do ácido

sillcico, o que permite ao gás carbônico presente no ar de, em

presença de água, deslocar o equilíbrio da reação C7D para a

direita, formando o ácido silicico e carbonato de potássio.

K SiO + CO + aH O >—» H SiO + K CO C7D 23 2 2 44 2a

Historicamente, podemos citar o silicato de sódio como o composto

mais utilizado^**. Entretanto os problemas causados devidos á

formaçSo de sais de sódio solüveisCsulfato de sódioD pela reaçSo

com o ácido sulfúrico proveniente de chuva ácida fizeram com que

este produto fosse substituído por silicato de potássio.

30 a.c - Pinturas acrílicas e pinturas a silicona

A formulação destes dois tipos de pintura encontra-se bastante

próxima das formulações tradicionais» ou seja, um aglutinante

orgânico e pigmentos e cargas que formarSo um filme após a secagem

do aglutinante. Deve-se ressaltar, entretanto, um enorme avanço no

que se refere á saúde do aplicador, uma vez que as formulações

atualmente disponíveis no mercado podem ser encontradas em forma

de emulsSes aquosas. Tal avanço significa a eliminaçSio do problema

de utilização de solventes org&nicos, os quais sSo geralmente

bastante tó>d.cos. Alóm desta observação quanto á saúde do

aplicador» devemos levar em conta que o trabalho com tintas na

forma de emulsão permite a utilização de polímeros de maior grau

de polimerização que aqueles normalmente utilizados em soluç&es

com solventes orgânicos. Tal fator afeta diretamente a resistência

das pinturas ás inten^óries» uma vez que os polímeros de maior

grau de polimerização apresentam maior resistência aos agentes

químicos» mecânicos e aos agentes de degradação fotoquímica.

82

As resinas de silicons são constituídas pelo monâmero apresentado

na figura Cl D abaixo, sendo que o grupamento R pode ser um grupo

metlla ou fenlXa, dentre aqueles mais utilizados e que dSo ás

r«sinas silicona seu caráter hidrúrobo.

Ho-Sl-Ol-H I R

'vi

Figura Cl D

fenila.

- Monômero de resina silicona. R = grupo metlla ou

A estabilidade das resinas silicona deve-se ao fato de que as

ligações Si-- C e Sl^- O sSo bastante estáveis.

As resinas acrílicas compreendem uma enorme variedade de produtos,

obtidos à partir da pollmerizaçSo do ácido acrílico, ácido 9â

metacrlllco e seus derivados

H I

CH =C ^ f

c=o I OH

ácido

acrílico

CH I 3

CH =C ^ I

c=o

Íh

ácido

metacrlllco

H I

CH =C 2 f

c=o

o-c h Z 9

acrilato de

etila

CH

CH^=C

c=o

i-c H

H— CH ~ 2

H t

f c=o í O-C H

2 9 n

peliCacrilato de etilaD

CH

2 S

metacrllato de

metlla

H 4_CH-,p_

c=o

o-c H 2 9 n

poliCmetacrllato de metilaD

As propriedades químicas e físicas das resinas acrílicas dependem

do tipo de monâmero empregado e do grau de polimerizaçSo do

polímero obtido. Em geral, a expx3siç£o á luz ultra-violetaCU. V. D

23

nSo provoca mudança de cor da resina» entretanto o tipo de

degradação a ser apresentado pela resina depende fortemente de sua

composição. A degradação pode ser sob a forma de elevaçSo do grau

de pjolimerizaçSo, através da formaçSo de ligaçSes cruzadas®^. No

caso de pinturas para fachada este fator nSo seria uma

desvantagem» tendo em vista que aumentaria a resistôncia do filme

de resina às intempéries. Tal fato, entretanto, pode ser

extremamente desvantajoso quando se tratam de resinas utilizadas

como vernizes para pinturas uma vez que, com o passar do tempo, a

resina pode apresentar outras características óticas e mec&nicas

que Justifiquem a sua remoç&o da pintura. Uma vez que a resina

envelhecida apresenta-se com ligaçSes cruzadas, sua solubilidade

em solventes orgânicos será diferente daquela apresentada pela

resina nova. Tal mudança de parâmetros de solubilidade pode levar

à Utilização de solventes que sejam danosos para a camada

pictórica. Â degradação pode também se apresentar sob a forma de

diminuiçSo do grau de polimerizaçâo da resina. Ocorre neste caso

uma despolimerizaçSo, caso comum nas colas k base de

cianoacrilatos^', por exemplo.

As resinas acrílicas, em particular, apresentam-se bastante

estáveis á luz U. V. , o que faz com que estas sejam normalmente

utilizadas como pinturas para edifícios, fachadas» e outras

superficies expostas ao sol, chuva, ventos, etc.

24

2. d -> ConposiçSo das pinluras lesladas

2.d.1 - Aglulinantes

A tabela C2D, a seguir» apresenta as pinturas testadas e respectiva

classificação quanto ao aglutinante presente.

Pintura slllcato acrílico slllcona

Keím. X X -

2. H. ver/ x x -

A. Z. v^r/ X ** -

B^ckosil X ~ -

F'uncosil d X ~ -

S^echschs X - _

^cthoprcLwr/ ~ x -

i-evlscryi mat ~ x -

Weròol I - X -

H^rbol 12 - ^

Horbol 111 - ^ -

F^uncosil Ia - - x

Tabela C2D - comparação entre os tipos de pintura testados» segundo o tipo de aglutinante presente; x = contém o aglutinante; "" *= n&o contém o aglutinante.

2.d.2 - Pigmentos e cargas

A análise das tintas utilizadas nos testes foi efetuada, através

de difraçSo de raios-x. tendo sido utilizado o aparelho existente

no IRPA. A tabela abaixo apresenta apenas a composição das

pinturas com respeito às substâncias inorgânicas cristalinas que

f^ôlas se encontram:

29

Pintura CaCO TiO SIO BaSO 3 2 2 4

KBim. M M m Z. M. v«r/ M m M m A. Z. ver/ M m M — B^kosil m M M - Fxincosil d m m M - B^^ksch^ m m M m

Wahopraverf -Mm - Funcosil Ia MM- - L&x)iscT-yl mat -MM - L^viscryl m M - - Xrjnieriin^òosis - M - - H^ròolacryl - M - - Werbocolor Mm- - ^insch.icht/arb^ Mm- -

Tabela C3D - Composição das pinturas utilizadas, relativamente aos componentes inorgânicos; análise por difratometria de raios-X. TiO = rutilo ASTM 04.0551, CaCO = calcita ASTM 5-0586. SiO =

Z 9 2 quartzo <x ASTMS-0490, BaSO^=sulfato de bário; M=maior proporçfio,

m-menor proporção; os materiais listados como Armierungbasis» Herbolacryl» Herbocolor e Einschichtfarbe sSo componentes das camadas dos sistemas de pintura Herbol.

3. Testes de envelhecimento acelerado

3. a - <^servaçSes gerais

Os métodos de envelhecimento acelerado utilizados para testar os

diferentes sistemas suporte-pintura compreendem testes nos quais

simulamos condiçSes de exposição às intempéries. Tais condiçfies

são» em geral, bem mais pronunciadas que as condições normais de

exposição. Tal artiTicio é utilizado visando uma maior rapidez na

acumulação de dados experimentais e o Tato de que o envelhecimento

natural pode por vezes levar vários anos para mudar as

propriedades dos materiais.

3.b - CondiçSes do envelhecimento

No presente trabalho efetuamos testes para verificar a resistência

dos diversos sistemas suporte-pintura Às seguintes condições:

20

— imersâo em soluções ácidas: com o objetivo de verificar a

resistência dos sistemas testados à. lixiviaç£o por chuva ácida;

— exposiçSo a vapores ácidos: com o objetivo de verificar a

resistência dos sistemas testados á ambientes com elevada

concentraçSo de vapores ácidos;

— exposiçSLo á neblina ácida: com o objetivo de verificar a

resistência dos sistemas testados a ambientes com presença de

neblina ácida;

— exposiçtto ao weather—o—meterCmCKlidor de intemp>érie^: com o

objetivo de verificar a resistência dos sistemas testados á açSo

conjunta de fatores como temperatura elevada, presença de luz

ultra-violeta e chuva;

— teste de cristalização de sais solúveis: com o objetivo de

verificar a resistência dos sistemas testados á cristalização de

sais que podem penetrar no interior do suporte e mover-se,

posteriormente, na forma de soluções aquosas que ai se formam.

27

Gapit^uio III - Parole Experimental

28

Capitulo III Parte Experimental

1 - PreparaçSo de ainastras

1.a - PreparaçSo dos suportes pétreos

As amostras utilizadas para os testes de envelhecimento acelerado

neste trabalho foram preparadas a partir de pedras provenientes de

material de demolição. Os blocos foram serrados com serra

diamantada utilizando-se água como lubrificante. A preparação dos

blocos de pedra foi efetuada tendo—se o cuidado de eliminarem-se

as partes JÀ degradadas» de modo a utilizar-se somente a parte

interna do bloco, que apresentava ainda as características das

pedras nSo envelhecidas. As dimensões das amostras s£o descritas

no inicio da apresentação de cada teste de envelhecimento» mas em

geral trabalhamos com amostras de 5xSx7 cm e placas de 5.0x5.0x0.3

cm.

l.b - ApllcaçSo das pinturas nos suportes pétreos

A aplicação das pinturas sobre os suportes pétreos foi efetuada

segundo as informaçOes contidas nos manuais dos respectivos

fabricantes. Para a maioria dos testes efetuados foi pintada

somente uma face das amostras, com e^^eçSo daquelas utilizadas

para os testes de imersSo em soluções ácidas» para os quais as

amostras foram pintadas em todas as faces. A tabela a seguir

contém as informações referentes k pintura das amostras.

20

Pintura Camada 1 Camada 2. Camada 3 Camada A Camada 5

Keim pi nt/f i X a/l C p/vD

Beecksche fix/^água 1/IC v/vD

pi nt/f 1X 20/1C p/vD

rix/pó 3/2C p/p^

f ix/psó 3/2C p/pD

Z. M. Verf fix/água pint/fix pint/fix l/lCv/vD 5/lCv/vD S/lCv/vD

A. Z. Verf pint/fix 1/lC p/pD

Beckosil fix s. d.

pi nt/f i X 4/1C p/pD

pint/fix 9/1C p/pD

Funcosil d

pi nt s. d.

pi nt s. d.

Wak opr aver f pi nt/w.s. 85/1 SC p/p

Her boi I Her bolfix s. d.

pi nt s. d.

Armier ung- basis s.d.

Armier ung- Her boi- basis s.d. acryl s.d.

idem

Herboi II Ei nschicht- far be s.d.

Ei nschi cht- f arbe s. d.

Herboi III Herboco- 1 or s. d.

Herboco- lor s.d.

Levi ser yl pi nt/água mat 9/lCp/pD

Levi ser yl fix s. d.

pi nt s. d.

pint/Ãgua 95/SC p/p5

pint s. d.

Funcosi1 Ia

pi nt s. d.

pi nt s. d.

Tabela C4D - Informações referentes à aplicação das tintas sobre os suportes pétreos: apllcaç&o por camadas» com intervalo mínimo de 24h entre cada aplicação. pint=pintura; fix=fixativo; s.d.* sem diluição; w.s.= White-spirit» solvente derivado de petróleo.

2 - Teste de porosidade acessível h Agua

Número de amostras de referôncia/pedra: 5;

Dimensões das amostras: C5x5x7D cm

30

Procedi mento:

As amostras são inicialmente secadas em estufa a lOS'^C até

apresentarem massa constante CvariaçSo de peso menor que O.OlVí da

massa total quando da pesagem com intervalos de . As amostras

s&o ent&o colocadas num dessecador onde se faz vAcuo com uma

trompa de vâcuoCÀguaD durante 24 horas. Segue-se a este

procedimento o preenchimento do dessecador com Ãgua de torneira

até a imersâo total das amostras. Tal procedimento deve ser

efetuado mantendo-se o vácuo no dessecador. O sistema é entSo

deixado em repouso durante S4h.

As amostras sSo entSo pesadas na água» obtendo-se o valor que

é o peso hidrostÃtico. As amostras sSo então secadas ligeiramente

com um pano úmido e sSo posteriormente pesadas ao arCpeso .

A porosidade P é calculada segundo a relação:

Porosidade P CJO = CM - M D/CM -MD C8D 3 19 2

onde: M ~ Peso seco: 1 *

= Peso hidrostático;

M = Peso ao ar com a amostra encharcada, s

3 - Teste de absorçSo de água a baixa pressSoC método do

cachiná>oD

As amostras submetidas a este teste são aquelas submetidas á

exposição ao medidor de intempérie. Este ensaio permite a

verificação da quantidade de Água absorvida a baixa pressão por

uma superfície definida de um material poroso» durante um periodo

determinado. A figura C2D a seguir apresenta o

dispositivoCcachimboD utilizado para a execução do teste. Trata-se

de um tubo de vidro graduado» soldado em sua parte inferior a um

cilindro. O cachimbo é colocado em contato com a superfície a ser

testada» sendo ai fixada através de um mástique À silicona. A

seção aberta de aplicação sobre o material é de 5.7 cm^ e o tubo

vertical é graduado de 0,0 a 4»0 ml. A altura de água total entre

31

a metade da seção de aplicação e a graduação correspondente a 0*0

ml é de 9,8 cm e eqüivale a uma pressão de 961»38 Pa. Este valor é

idôntico à pressão dinâmica exercida por um vento a 39»6 m/s ou

Í42»G km/h. O valor da menor medida é de 0,1 ml. O tubo é

preenchido com água deionisada e efetuam-se leituras do volume de

Água absorvida» resp>ectivãmente» depois de 5» 10 e 15 minutos da

aplicação.

Fig. CâD - Dispositivo de medida de absorção de água á baixa

pressãoCmétodo do cachimbo^. 1 = suporte pétreo. Medidas em cm.

4 - Teste de terapo de secagem^*'

O teste de tempo de secagem piermite a verificação do efeito» sobre

a velocidade de secagem do material» da aplicação superficial da

camada de pintura.

dimensões das amostras: 5.0 x 5»0 x 7»0 cm

número de amostras/pedra/pintura: 5;

número de amostras de referéncia/p^edra: 5^

Condições de U.R.: 40^

Condições de temperatura: 20^C.

Procedinento

As amostras são colocadas em um recipiente com água deionisada e

32

imersas completanente durante Sd horas. Em seguida as amostras sSo

retiradas do reservatório e envolvidas com papei alumínio em cinco

races» deixando exposta somente a face pintada. Âs amostras sSo

entSo pesadas e acondicionadas em uma câmara com controle de

umidade relativa e temperaturaCT = SO*^C, U. R. = 40/O e pesadas

novamente com intervalos de uma hora» durante um período total de

7 horas. O valor referente À área da amostra nâo protegida pela

folha de aluminio é previamente calculado através das medidas de

comprimento e largura da face exposta. Os resultados sSo expressos

em forma de grÃfico* contendo no eixo das abscissas a coordenada

de tempoCem hora.s> e no eixo das ordenadas valores de Água 2

evaporadaCem g/^m D.

5 - Procedimentos relativos aos testes de envelhecimento acelerado

5.a - ExposiçSo a vapores Ácidos

O teste de exposição a vapores ácidos foi efetuado segundo a norma

DIN SOOieCmaio de 1978D,

DimensSo das amostras: 5.0 x 5. O x O. 5 cm;

Número de amostras/'pedra/pintura: 3;

Número de amostras de referéncia/pedra: 3;

Procedimento:

As amostras sSo colocadas verticalmente no interior de uma câmara

de 300 dm^CKSE 300» Braive Instruments. Liège» BelgicaD» um ao

lado do outro» a uma distância de aproximadamente 1.5 cm.

Preenche-se a parte inferior da câmara com 2.0 1 de água

deionizada e fecha-se a porta da câmara. Uma vez fechada a câmara

adicionam-se 2.01 de dióxido de enxúfre» através de uma válvula

ligada à uma bombona deste gás. Â temperatura no interior da

câmara é regulada para 40.O^C sendo que o sistema assim permanece

por 8 horas. Âpós este periodo a p>orta da câmara é aberta»

o controle de temperatura é desligado e aguarda-se um periodo de

16 horas.

A tabela C5D» a seguir, apresenta as condições do teste de

33

exposição aos vapores Ácidos.

Ciclo Temperatur aC U. R.CX>

1- periodo: 8 horas» inclusive aquecimento 40 -3 100

2- periodo: 16 horas» resfriamento com a p>orta aberta 18-35 max 73

Tempo total do ciclo: 24h

Quantidade de água na cAmaraCprimeiro periodol^: 0.67?íCv/vD;

Quantidade de dióxido de enxâfre na câmara» no inicio do ciclo:

0»67 ?íCv/vD;

Tabela C5D - Condições do teste de exp»osiçSo a vapores ácidosCcf. Norma DIN SOOlS» de maio de 1978D.

Após o ciclo de 24 horas as amostras sSo retiradas cuidadosamente

da câmara e permanecem entSo em uma estufa a 60^C durante um

periodo de 24 horas» afim de se eliminar a umidade residual, as

amostras sSo em seguida retiradas da estufa, e» apús um periodo de

uma hora de resfriamento» sSo pesadas numa balança analítica.

As amostras submetidas a este teste foram pesadas segundo o

procedimento acima citado depois de 1» 2» 3. 5» 10 e 20 ciclos.

5.b - Teste de exposição k neblina Ácida

Dimens&o das amostras: 5.0 x 5.0 x 0.5 cm;

Número de amostras/pedra/pintura: 3;

Número de amostras de referdncia/^pedra: 3;

Procedi mento:

A câmara de teste de exposição â neblina ácida é uma câmara de 400

dm em p>oliéster armado de fibras de vidro» a qual é normalmente

destinada para ensaios de resistência à neblina salinaCChambre

34

d*éss&ls 1180» App^reiX d*éssals au brouillard salin. Braive

Instruments, Liège, BelgicaD. A descrição da câmara é dada na

rigura C3D abaixo.

1: Câmara de ensaios a neblina ácida; 2:Pulverizador com defletor;

3: dispositivo de aquecimento na parede dupla; 4: tampa e Junta

hidráulica; 5: evacuação da neblina e condensados; 6: reservatório

da soluçSo ácida; 7: filtro da soluçãío ácida; 8: escoamento da

soluç£o ácida; 9: ventilação da c&mara; 10: regulador de

temperatura na câmara; 11: regulador de temperatura na parede

dupla; 12: saturador de ar termostatisado; 13: indicador de nivel

de água no saturador; 14: manômetro de pressão do ar; IS: válvula

de segurança; 16: oriricio para preenchimento com água destilada;

17: regulador de temperatura do saturador; 18: evacuaçSo do

saturador; 10: resistência; 20: disp>ersor de ar; 21: regulador,

nitro e torneira de ar comprimido.

Figura C3D ~ Representação esquemática da câmara de exposição á

neblina ácida.

35

o procedimento de colocação de amostras na cÃmara citada é o mesmo

seguido para o teste de exposição aos vapores ácidos.

No interior do reservatório 6CFig. 3D é preparada uma solução de

ácido suirúrico em água à partir de uma solução 3.6N de ácido

sulfúrico» ou seja, adicionam-se 30 1 de água ao reservatório e»

logo após, adicionam-se 200 ml da solução 3.6N de ácido sulfúrico.

Á solução contida no reservatório 6 é renovada no inicio de cada

ciclo. Após a colocação das amostras e posterior preparação da

solução ácida a câmara é fechada e adiciona-se água à Junção

hidráulica, afim de se impedir perda de neblina da câmara. A

câmara é então acionada para ser iniciado o ciclo, que apresentará

as condições descritas abaixo.

Temperatura da câmara durante o ciclo:

Temperatura do saturador: 46*^C;

Pressão do saturador: 0.8 bar

pH da neblina condensada: 2.O

Duração total do ciclo: iOO horas.

Após o final do ciclo a câmara é aberta e as amostras são

colocadas numa estufa a 60^C durante um periodo de 24 horas. Após

este periodo as amostras são resfriadas â tempieratura ambiente

durante i hora e pesadas numa balança analítica.

As amostras submetidas a este teste foram submetidas á uma

exposição total de 800 horas» completando» portanto, Õ ciclos.

5.c -InersSo em soXuçSes ácidas

Dimensão das amostras: 5. O x 7. O x 5 cm;


Número de amostras de refer6ncia/pedra: 1;

pH das soluções: 2» 3 e 4;

As amostras são inicialmente secadas» pesadas e são colocadas» uma

ao lado da outra» contra a parede de um cristalisador de 3 1»

30

sempre com a mesma face voltada para o centro do crlstalisador. O

cristalisador é então preenchido com água k qual é adicionada uma

soluçSo de ácido sulTúrico 0.36 N» afim de se ajustar o valor do

pH para 2» 3 ou 4. Tal montagem é entSo colocada sobre o agitador

magnético.

A duraçSo de imersão das amostras nas soluç5es é medida, sendo que

o pH é controlado periodicamente com um pHmetro a eletrodo de

vidroCDow CorningD. Para as soluções a pH 2, quando o valor deste

ficava acima de 2,25, efetuava-se uma troca da soluçSo tendo em

vista a elevada concentração de ions sulfato em solução» que

poderia provocar uma diminuição da solubilidade C2 g/l D do sulfato

de cálcio formado» pelo efeito do ion comum.

Relativamente Às soluções a pH 3 e d o controle também foi

efetuado com o pHmetro. Entretanto as soluções eram trocadas num

intervalo mÃximo de duas horas, sendo que durante este periodo o

pH era ajustado para o valor desejado» com a utilização de uma

solução de ácido sulfúrico O»36 N.

Para cada valor de pH» o periodo de imersão entre cada controle de

perda de peso compreendeu uma Jornada de trabalhoC 8 horas 3.

Depois de cada periodo de imersão as amostras eram lavadas com

água de torneira e secadas a 60^C durante um periodo mini mo de

15h. Em seguida as amostras são resfriadas durante 1 hora e

pesadas na balança analitica. Inicia-se» então» um novo ciclo de

imersão.

As imersões a pH 2» pH 3 e pH 4 totalizaram um periodo de 6

horas/ pH» sendo que os resultados estão exprimidos em termos de

perda de peso por metro quadradoCg/m^D em função do número de

horas de imersão.

37

5. d - ExposiçSo ao medidor de IniempórieC Weather-O-meter!)

Dimensão das amostras: 5.0 x 5.0 x 7.0 cm, com uma face pintada;

de O a 42 ciclos:



de 42 a 210 ciclos:


Número de amostras de referência/pedra: 1.

A exposição ao medidor de intempérie compreende as condições

seguintes:

EXiraçSo de cada ciclo: 4 horas;

- exposiçSo à. luz de vapor de mercúrio: todo o ciclo: 4h;

- exposiçSo Á aspersSo de água: O - 2h;

- exposição à. radiaçSo infra-vermelha: O - 2h;

- temperatura na câmara: 20^C: O — 2h;

40^C: 2 - 4h

- distância das amostras relativamente à fonte de

ultra-violeta: 45 cm;

luz

a

ü

@

0

©

Fig. C43 - Câmara de testes Wheather-O-Meter. 1 - lâmpada de

mercúrio; 2 - asp>ersores de água; 3 - amostras; 4 - fonte de

radiaçSo infra-vermelha.

38

- Período entre ca.dA controle: 42 ciclos

- Duração tot&l da expiosiçSo: 210 ciclos

- Controle do estado das amostras: controle visual e controle por

absorção de água a baixa press£oCmétodo do cachimbo!^.

â7 5.e * Teste de cristalização de sais solúveis

Dimensão das amostras: 5. O x 5.0 x 7. O cm» com uma Tace pintada;



Condições de Umidade Relativa: 55 - 60

Temperatura: 18 - 21°C.

A aplicação de pinturas sobre os suportes modifica as

características de superfície destes. O objetivo deste teste é a

verificação da ação da cristalização de sais solúveis sobre os

suportes pintados. Verifica-se» portanto, se as pinturas serão ou

não afetadas pela cristalização de sais. Verifica-se ainda em qual

medida os suportes serão protegidos pela aplicação da pintura

sobre sua superfície.

Procedimento

Ás amostras são imersas em uma solução salina saturada de sulfato

de sódio. Â face pintada não é imersa e resta exposta ao ambiente

externo. Ê através desta superfície que o solvente aquoso da

solução salina que penetra na pedra por capilaridade deverá

evaporarCFig. CS^D.

3d

Pig. C5D -* ImersSo das amostras para o teste de cristalizaçSo de

sals solúveis. 1 » amostra com a face pintada; 2 - soiuçSo salina.

Através deste teste verifica—se se os sais vSo se formar sob ou

sobre a camada de pintura e se ocorrerSo fenômenos de degradaçSo

na pintura ou na p>edra, ou mesmo em ambos» após certo per iodo de

imersSo.

Ás amostras foram submetidas a este teste durante um período de 13

dias» sendo que» de vez em quando era necessÀrlo adicionar mais

solução salina ao sistema» devido ao abalxamento do nível desta.

40

Capítulo IV - Resultados e DiscusseSes

41

Capitulo IV - Resultados e DlscussCes

^ "■ Introdução

A apresentação dos resultados obtidos para os testes efetuados

•^este trabalho torna-se uma tarefa relativamente difícil» se

P*"etendemos apresentá-los em uma seqüência que permita a sua

compreensão» de um ponto de vista geral» e ao mesmo tempo

particular. Tal problema é devido ao fato de que praticamente

t-odos os resultados sSo inter-dependentes, e para que sejam

<=Üscutidos deveríamos inicialmente ter uma visSo gerai dos mesmos,

^sta maneira optamos pela sua apresentaçSo por partes, relativas

testes efetuados» Juntamente com algumas considerações de

ordem prático/teóricas. Ao final da apresentaçSo dos resultados de

cada teste é apresentada uma discussSo mais especifica.

^ resultados estSo expostos na forma de gráficos somente para as

pinturas Keim, Beecksche, Funcosil d, Wakopraverf, Herbol ICnotada

como HerbolD devido ao fato de que o software que utilizamos só

permite a apresentação de seis curvas por gráfico. Além disto, o

tratamento preliminar dos dados antes da elaboração final desta

dissertação foi efetuado, tendo sido feitos gráficos para todas as

pinturas, permitindo-nos, portanto. a seleção daquelas mais

importantes para terem seus resultados apresentados em gráficos.

Entretanto, todos os dados estSo disponíveis nos apêndices desta

dissertaçSo.

^ "" E^xposiçSo aos vapores ácidos

- Pedra Tuffeau

1• Gráficos e tabeias

Gráficos 01 e 04 Cpag. 43 e 463

• Tabelas 1 - apêndice I» Cpag. I.l I. SD

42

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2. a. 2. DiscussSo 1

Os resultados obtidos paira o teste de exposição aos vapores ácidos

permitem verificar que» no caso das pedras Tuffeau, a proteçSo

contra a sulfatação é bAstante pronunciada quando da utilização de

pinturas acrílico e a silicona. As pinturas a silicato agem de uma

maneira diferente» proporcionando menor proteção contra a

sulfataçSo do suporte. A pintura KeimCgraf. 045, por exemplo,

mostra uma velocidade <ide sulfataçâo praticamente igual à.quela

mostrada pela pedra n&o tratada. Salvo para a pintura Wakopraverf»

os outros sistemas de pintura acrílica apresentam um certo aumento

de massa somente apósk alguns ciclos de exposição aos vapores

ácidos. Á pintura Herbol I. que contém cinco camadas sucessivas de

pintura acrílica e que nSo contém nenhum material inorgânico

passível de sulfataçâo, apresenta uma velocidade de sulfatação

praticamente nula mesmo após vinte ciclos de exposição.

A observação microscópica das amostras testadas não permitiu a

vorificação da presença de cristais de sulfato de cálcio em todas

as amostras testadas. Mas pinturas a silicato foram observadas

partículas superficiais que não estão presentes nas amostras não

expostas aos vapores ácidos, o que nos permite supor que tais

partículas sejam de sulfato de cálcio. Nas pinturas Wakopraverf e

Herbol III o mesmo fenômeno é observado. A observação microscópica

das amostras tratadas com a pintura Herbol II permite verificar a

presença de cristais que se formaram na camada intermediária, a

qual contém carbonato de cálcio como carga. A sulfatação do

carbonato de cálcio contido nesta camada provocou o

desenvolvimento de pequenos concheamentos na pintura, que são

visíveis ao microscópio binocular.

Estes primeiros resultados nos permitem notar que a permeabilidade

ao vapor de água da camada de proteção exerce uma influência sobre

a velocidade de sulfatação do suporte.

47

- Pedra Euville #

Gráficos e taboAJis

• GfAficos oa e 04 CfMQ. 44 e 46D

Tabela 2 - Apéndlo» iCpag. I.G a. I.IOD

^•^•2, Discussão I

a pedra Euvllle« as observaçSes rererentes á proteção do

^^porle contra a suljna.t.aç£o sSo as mesmas Já, efetuadas para a

Tuffeau» ou sejA» as pinturas acrílicas formam uma forte

barreira contra a peaetraçSo dos vapores ácidos até o suporte

o gráfico C4D Apresenta as velocidades de sulfataçSo dos

temas testados, e f podemos constatar basicamente o mesmo

Comportamento relativamente à pedra Tuffeau. O que varia, neste

é a escala obsenvada, uma vez que o aumento de massa/^ciclo

a pedra Euville ^ de cérca de 155í do valor apresentado pela

^^Ji'feau. Podemos tambén observar que a porosidade da pedra influi

Velocidade que estaié sulfatada. Discutiremos mais acérca deste P'O'^to após A apresentação dos resultados para a pedra Balegem.

Par- ^ os sist.emas acrílicos e a sillconaCsal vo a pintura

*Âkopraverf3 a velocidade de sulfataçSo nâo sofre uma mudança

considerável, quando comparada aos resultados obtidos para as

^«ostras de Tuffeau tratadas com as mesmas pinturas. Tal fato é

boa indlcaçSo para a verificação de que este tipo de

'^©vestimento deve limitar a superfície de contato dos vapores toldos com a superfície de pintura, anulando portanto a

coatrlbulçSo relativa ao suporte.

Vemos ainda observar que a pintura Wakopraverf apresenta, para a

f^r-a Euville, uma velocidade de sulfataçSo comparável àquela da

nSo tratada. Ainda, as pinturas Keim Funcosil d e 2. M. Verf

^Pêsentam velocidade de sulfataçSo maior que aquela ^.presentada

amostra de pedra nSo tratada. As discussões sobre este ponto "•«"So efetuadas após a apresentação dos dados relativos 4 pedra

âlegem.

48

2. c - Pedra Balegem

2-c.l. Gráficos e tabelas

. Gráficos 03 e 04 Cpag. 4,5 e 46D

. Tabela 3 - Apêndice ICpag. I.ll a I.ISD

2. C.2. DlscussSo

Os gráficos C3D e C4D permitem verificar mais uma vez que as

pinturas acrílicas impedem a sulfataçSo do suporte de uma forma

bem mais pronunciada que as pinturas a silicato. As primeiras

somente começam a mostrar um aumento de massa a partir do décimo

cicloCexceto a pintura WakopraverfD. O fenômeno de sulfataçSo para

esta pedra ocorre principalmente na superfície da piedra»

certamente devido à pequena porosidade desta. A exposiçSo das

amostras de pedra Balegem aos vapores ácidos foi a única que

permitiu a verificaçSo da formaçSo de cristais de sulfato de

cálcio na superfície da pedra» mesmo tendo este suporte mostrado a

menor velocidade de sulfataçSo» relativamente aos outros dois

suportes testados.

H. d - DiscussSo geral dos efeitos de exposlçSo aos vapores ácidos

a. d. 1 - Gráfico

Gráfico 04, pag. 46

A tabela CSDCpag. apresenta os valores de porosidade acessível

á água dos trés suportes testados, e a tabela C6D abaixo apresenta

á água dos trés suportes testados» e a tabela C6D abaixo apresenta

os valores de densidade aparente para estes suporte, calculados a

F^artir dos dados obtidos para o teste de porosidade acessível á

4X1

água*.

Pedra Densidadeâparente Ckg/m"D

Tuffeau ^^49

Euvi lie ^

Balegem ^

Tabela C63 - Densidade aparente dos suportes testados

A comparação destes dados e os resultados obtidos pela exposiçSo

amostras aos vapores ácidos permite o levantamento de

Pi-oposiçBes importantes para a interpretaçSo dos resultados.

° gráfico C43 apresenta uma comparaçSo entre os valores de

^locidade de sulfataçSo para os suportes nSo tratados e aqueles

^-ratados com diferentes pinturas. Estes dados permitem verificar

■=1"® existe uma relaçSo entre a densidade aparente da pedra e a

■^locidade de sulfataçSo correspondentes. Os suportes que

apresentam maior porosidade apresentara necessariamente maior

superfície de contato para que haja a reaçSo de neutralização

®fítre o ácido sulfúrico e o carbonato de cálcio. Desta maneira, a

P®dra Tuffeau reage bem mais rápido que a Euville. que por sua vez

êve reagir bem mais rápido que a pedra Balegem. A velocidade de

SulfataçSo está certamente ligada á capacidade de penetraçSo dos

Vapores ácidos, o que confirma os resultados obtidos para as

Pinturas a silicato sobre diferentes suportes. Para cada pintura a

®ilicato sobre um suporte diferente, a relaçSo com as velocidades

" - Calculados à partir dos valores de M^. e obtidos para o

êste de porosidade acessível à águaCdescrito á página 313:

'^nsidade Aparente = CM^/CM^ - x lOOO

onde;

= Peso da amostra seca;

'''l ~ Peso Hidrostático;

*^3 = Peso ao ar com a amostra encharcada.

SO

de sulfataçâo dos suportes nSo tratados é sempre a mesma. Ou seja,

° importa» neste caso, sSo as características intrínsecas do

Suporte, e nfio aquelas das pinturas testadas. Tal fato é

observado, devemos ressaltar, para as pinturas que sSo permeáveis

vapores ácidos. Pelo contrário, quando verificamos o

Comportamento das pinturas acrílicas podemos efetuar as seguintes

observaçÊSes: a pintura Herbol I, que nSo contém pigmentos

Passíveis de reagir com o ácido sulfúrico, apresenta velocidade de

^üifataçSo praticamente nula, sendo esta característica devido ao

de revestimento. Por um lado, a pintura Herbol I é aplicada

cinco camadas sobre o suporte, e, tal barreira acrílica deve

^*íêdir a passagem dos vapores ácidos até o suporte pétreo, sendo

nâo há sulfataçâo de componentes da própria pintura devido á

Ûséncia de componentes passíveis de reagir com o ácido sulfúrico.

fenômeno é descrito na literatura®" e podemos verificar que,

caso da pintura Herbol II. que contém carbonato de cálcio na

Camada intermediáriaCEinschichtfarbe3, ocorre a formação de

^''istais que provocam a posterior ocorrência de concheamentos na

Iîfttura.

certamente este fator que permite explicar porque existem

^^9umas pinturas que apresentam mais aumento de massa que os

suportes nSo tratados, como no caso das pedras Euville e Balegem.

fato nSo se verifica no caso da pedra Tuffeau, pois a

^^^íâtaçSo do suporte mascara o aumento de massa devido aos

Componentes das pinturas. No caso das pedras Euville e Balegem o

^®riômeno é bem mais evidente. O aumento de massa do suporte nSo

atado, nSo sendo tSo pronunciado, permite verificar a

ôritribuiçSo do aumento de massa das amostras devido á sulfataçSo dos componentes das pinturas.

^■*1 exceçSo dos concheamentos observados para a pintura Herbol II,

se observou degradaç&o apresentada p>elas amostras devido á

îcposl ç&ct aos vapores ácidos. O método de contrôle do estado de

ôrtservaçSo das amostras deveria envolver análises de partes

•^«stas por microscopia eletrônica de varredura^'*'**^, para ser

"Verificada a formaçSo ou nfio de cristais de sulfato de cálcio e

Süa locallzaçfio relativamente á camada de pintura, se abaixo ou

51

desta.

Exposição k neblina ácida

® "■ Pôdra Tuffeau

Gráficos e tabeias

Gráficos 05 e OS Cpag. 53 e 56D

• Tabelas 5 - Apêndice II Cpag. II.IQ a II.23D

- Pedra Euville

1• Gráficos e tabeias

• ®fàficos 06 e 08 Cpag. 54 e 563

• Tabela 6 - Apêndice II Cpag. 11.34, a II.aSD

Pedra Balegem

"^•1. ^^áficos e tabelas

• Gráficos 07 e 08 Cpag. 53 e 56D

■ Tabela 7 - Apêndice II Cpag. 11.30 a II.33D

52

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56

^ " îscussSo geral diac |efeltos de exposição à neblina á.cida

^ exposição à. neblini. ácida permite a obtenção de informaçfies

^®portantes no que se inefere à formação de sulfato de cálcio e às

edades estruturaáB dos trôs suportes testados.

gráfico CS3 mostra â velocidade de perda de massa para as

^""^stras dos suportes^ tratados com os diferentes sistemas de

P*iritura» comparados ac*i suportes nSo tratados. Os resultados sSo, à

Priori, inesperados, ima^ vez que se observa ser a perda de massa

^C(S suportes testados inversamente proporcional k sua respectiva

'^"ôsidade. A pedra a»J.egemCmais densaD perde mais massa que a

f^dra Euville, que por sua vez apresenta maior perda de massa que

^ Pedra Tuffeau. r

^ cálculo dos coeficientes de correlação angular foi efetuado

P^ra as pedras pintadas» após o primeiro ciclo, devido ao fato de

a perda de massa (correspondente a este ciclo está ligada á

^''da de diversos componentes da pintura como adjuvantes,

^'ftulsificantes, e outros componentes solúveis em água. O que se

^^f'ifica relativamente; á velocidade de perda de massa é que as

^^*âs nSo tratadas apresentam uma relaçSo de velocidade de perda

massa que é» em ger&l , a mesma apresentada para as amostras de

*^^*^ras tratadas com pinturas. Àcrescente-se a isso o fato de que a

îocidade de perda de massa é inversamente proporcional á

îôsidade dos suportes. As únicas pinturas que apresentam valores

velocidade de perda de massa que parecem nSo depender do

®^Porte sSo a Wakopraverf e a Herbol I. que síto bastante

''«sistentes. como Já i foi observado na exposiçfio aos vapores

ácidos.

A observação das amostras ao microscópio e mesmo a olho nu mostra

no que se refere ii resistência ao ambiente com neblina ácida,

^ pinturas a silicato se mostraram bem menos resistentes que as

P^rituras acrílicas e a silicona. As pinturas a silicato possuem

^ tendência a uma perda de coesSo, tornando-se pulverulentas nas

^^das das amostras.

57

^ '^ôiaçSo de proporção observada entre a velocidade de perda de

das amostras nSo tratadas e a porosidade da pedra

^^sibilitam a elaboraçSo da seguinte hipótese: a porosidade

ativamente elevada da pedra Tuffeau facilita a penetraçSo da

^'îuçSo ácida no interior da pedra, provocando ai a formaçSo de

®^lfato de cálcio. Tal fato nSo deve ocorrer em extensSo tSo

^Pêciável nas pedras Euville e principalmente na pedra Balegem, a

porosa. A formaçSo de sulfato de cálcio ocorre tanto no

^r^tôrior quanto no exterior da pedra, predominando portanto a

ôrmaçSo deste no interior ou no exterior em funçSo da porosidade

pedra. O sulfato de cálcio formado no exterior da pedra é

iavado pela soluçSo ácida nebulisada na câmara. Esta formaçSo de

^îfato de cálcio no exterior e sua posterior lavagem explica a

Perda de massa do material. O sulfato de cálcio formado no

^*^terior da pedra, entretanto, nSo é lavado e ai permanece,

Contribuindo, p>ortanto, para um aumento de massa da amostra,

legamos, portanto, a uma situaçSo de formaçSo de sulfato de

^îcio no exterior versus formaçSo de sulfato de cálcio no

interior da pedra, que é determinada em sua extensSo pela

^''osidade do material. A verificaçSo da hipótese apresentada foi

®êtuada através da dosagem de sulfatos nas amostras de

''^ferência. A dosagem de sulfatos foi efetuada após oito ciclos,

^través de cromatografia de ions. Os resultados sâo apresentados

tabela C7D abaixo, em porcentagem de massa.

fêdra MassaCgD porcentagem de CaSO^. 2HÔCpxp5

^^ffeau 13,131 0.S4,0 ^*JVilie 38,713 0,037 îegem 29,100 0,035

^ftbela C7D - porcentagemCp/pD de CaS0^.2H^0 presente nas amostras

referência submetidas á exposiçSo á neblina ácida

^ resultados obtidos permitem concluir pela veracidade da

^pútese formulada, ou seja, a formaçSo de sulfato de cálcio se

^ssa mais em profundidade para uma pedra mais porosa que para uma

P®dra menos porosa. Este é, portanto, o fator que influencia o

Comportamento das amostras quando da exposiçSo á neblina ácida. A

P®clra Tuffeau apresenta a menor velocidade de perda de massa

58

^®vicÍo ao aumento de massa que ocorre pela formação de sulfato de

em seu interior, causada pela penetraçSo capilar da soluçSo

^îda. A pedra Balegem, que é a menos porosa e que possui

^^Pilares mais estreitos, está sujeita praticamente à formaçSo

^^Perficial de sulfato de cálcio, o qual é posteriormente

î^viado, A quantidade de água que penetra, por capilaridade, em

material poroso*^, é proporcional ao diâmetro dos capilares,

^®9undo a relação seguinte;

m = A X t°'^ C9D

onde:

® massa de água que penetra na superfície por capilaridadeCg/m^

^ 'Coeficiente de absorção de águaCg/m x. t D

^ ® êmpoCsí

^ Coeficiente A é definido por:

A = CíT X r/2T7^^'® CIOD

or^de:

^ tensSo superficial do liquidoíN/mD; fk ^

"■ diâmetro dos capilaresCmD ;

^ ^ îscosidade dinâmica do llquidoCN. s/mD.

As ^ r-elaçôes C9D e CIOD acima permitem verificar a influência do

*^^4metro dos poros na quantidade de liquido que penetra num

"^êrial poroso» vindo portanto a corroborar nossa hipótese Já

Apresentada.

59

ImersSo em soluçQes de diferentes pH

4. a - Pedra Tuffeau

Gráficos e tabelas

• Gráficos 09, 10» 11. la e 21 Cpag. 61 a 64 e 73D

■ Tabelas Q, 10 e 11 - Apêndice IlICpag. III. 36 a III. 41!)

" Pedra Euville

Gráficos e tabelas

• Gráficos 13. 14. 15. 16 e 21 Cpag. 63 a 6^ e 73D

• Tabelas 15. 16 e 17 - Apêndice III Cpag. III.49 a III.55D

^•c - Pedra Balegem

1, Gráficos e tabelas

• Gráficos 17. 18, 19. aO e 31 Cpag. 69 a *72 e 733

• Tabelas 13. 13 e 14 - Apêndice III Cpag. 111,42 a 111.483

60

perda de sassa-Ig/ítE)

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72

d - DiscussSo geral sobre os efeitos de imersSo em soluçSes d

diferentes pH

A observação dos gráficos 9 a 21, bem como a observação visual das

amostras submetidas a este teste permitem verificar que as

pinturas acrílicas constituem uma proteção bastante eficaz contra

a penetração da solução ácida até o suporte pétreo reativo.

A pH aCgráficos 9, 13» 17 e 21D» por exemplo, no qual as pedras

náto tratadas sSo fortemente atacadas» os sistemas acrílicos e a

pintura a sillcona apresentam uma perda relativa de massa

Pí^aticamente nula, quando comparada à perda de massa sofrida pelas

amostras nSo tratadas e àquelas tratadas com pinturas a silicato.

^ pinturas a silicato apresentam, ainda, degradações bastante

Visíveis da camada de pintura, destacando-se descamaçòes que

•deixam exposta a superfície pétrea ao ataque da soluçSo ácida. As

pinturas acrílicas e a sillcona nSo apresentam, entretanto»

^©gradaçÃo quando da imersSo a pH 2. A pedra TuffeauCgráf. QD nSo

tratada sofreu, a pH 2, um ataque tSo pronunciado que a amostra

praticamente desapareceu após 32 horas de imers&o.

Teoricamente, a pH 2 a velocidade de reaçSo do CaCO^ com o ácido

sulfúrico deveria ser lO.OOO vezes maior que a pH 4, uma vez que

®sta velocidade é proporcional ao quadrado da [H*]:

CaCO + 2H'*" ► Ca""*" + CO + H,0 CllD 3 2 2

Velocidade de ataque ^ ^ ^ •

Tendo em vista esta proporcionalidade e alta resistência das

pinturas acrílico e a sillcona a pH 2. os testes de imersâo a pH

^ e pH 4 foram efetuados somente com as pinturas a silicato.

A observaçSo dos gráficos de perda de massa em funçSo do tempo de

imersaoCgráficos 9 a 11. 13 a 13 e 17 a 19D permite verificar que

as pinturas a silicato também oferecem certa proteçSo contra a

PenetraçSo da solução ácida até o suporte pétreo. Existem,

entretanto, determinados sistemas de pintura a silicato que nSo

74

apresentam boa resistência, nem mesmo a pH 4. Dentre as pinturas a

silicato, aquela que apresenta a proteção mais eficaz» nos trés

Valores de pH testados» é a pintura Keim. Â sua velocidade de

P®rda de massa é sempre a menor. Para a pedra Tuffeau todas as

pinturas a silicato mostram resistência» nSo apresentando

^escamaçOes nem outros sintomas visuais de degradaçSo. Tal fato ê

observado somente para as pinturas a silicato aplicadas sobre a

pedra Tuffeau» nSo ocorrendo com as pedras Euville e Balegem. Isto

deve» certamente» à maior penetração da tinta no suporte quando

de sua aplicação. Uma vez que a pedra Tuffeau é bastante porosa»

isto p>ermite que a tinta se fixe mais a este suporte» o que ocorre

menor extensão na pedra Euville e praticamente n£o acontece na

P®dra Balegem.

^ comparação dos dados obtidos para a imersâo em pH 3 e pH 4 das

^.mostras de pedras Euville e Balegem não tratadas e tratadas com

pinturas a silicato permite a classificação destas últimas em dois

grupos» de acordo com a resistência destas à. imersão» a saber:

Grupo I - pinturas que protegem o suporte e que apresentam boa

'^esistência durante todo o per iodo de imersão:

pinturas: Keim;

Funcosil d;

Beckosil.

Grupo II - pinturas que apresentam uma certa proteção do suporte

*iurante um periodo de imersão» mas que após este periodo

apresentam degradação» em forma de descamações» bastante

apreciável.

pinturas: Z. M. Verf;

A. Z. Verf;

Beecksche.

A pintura Z. M. Verf não adere bem ao suporte e se

deteriora conç>letamente a pH 2. O mesmo comportamento ê observado

P^ra as pinturas A. Z. Verf e Beecksche.

Ê pelo motivo exposto relativamente às pinturas do grupo II acima

73

ciescritas que, para as pedras Euville e Balegem» quando observamos

os dados de perda de massa em função do tempo de ImersSo» os

Valores correspondentes às pinturas Z. M. VerT e Beecksche

apresentam uma variação brusca após as primeiras vinte horas de

imersSo a pH 3. Poderíamos supor que, pelo fato das condições a pH

2 serem bastante drásticas» nSo obteríamos este comportamento para

Imersôes a pH 3 e pH 4. O que se observa, entretanto, é que

®ste comportamento também é verificado, o que Justifica a

'íianutençSo da divisão em grupos acima proposta. Devemos ressaltar

que, evidentemente, a pH 3 e pH4 a degradaçSo observada é menos

pronunciada que a pH 3. A pH 4, por exemplo, cujo valor nSo está

t&o distante do pH da chuva em regiões poluídas, pode-se notar que

^pós 56 horas de imersSo as amostras tratadas com as pinturas Z. M.

^®rf» A. Z. Verf e Beecksche apresentam-se com a superfície

Pulverulenta ao toque, além do fato de estas pinturas nSo

•fíostrarem boa aderência ao suporte.

Considerando-se o comportamento das pedras n&o tratadas frente à

imersSo em soluções ácidas, quando se comparam as velocidades de

perda de massa nos trôs pH consideradosCGrafico C213D, verifica-se

que a pH a e pH 3 a velocidade de ataque á pedra Euville é

ligeiramente superior àquela apresentada i^ela pedra Tuffeau,

observando-se o menor valor de velocidade de ataque para a pedra

Balegem. A pH 4, entretanto, os valores de velocidade de ataque

Seguem as características de porosidade do material pétreo. NSo

Conseguimos chegar a uma conclusSo quanto ao comportamento da

pedra Euville comparado àquele mostrado pela pedra Tuffeau a pH 2

® 3. Acreditamos, entretanto que, pelo fato de a pedra Euville

apresentar grSos de calcita bem maiores que aqueles presentes na

F>edra Tuffeau, quando o aglutinante da pedra reage com o ácido

sulfúrico provoca o descolamento destes grSos da matriz da pedra.

A perda destes grSos deveria, portanto, provocar maior perda de

tt»assa para esta pedra. A comprovaçSo desta hipótese depende de um

estudo p>etrográfico das pedras testadas para que se possa

Verificar as dimensões médias dos grfios. Nossa observação se

t>aseia apenas na observaçSo microscópica da superfície das pedras

e comparaçíío visual do tamanho dos grfios. Ainda com respeito ao

comportamento da pedra Euville a pH 2 e 3, observamos que, após

76

cada período de ifcersSo e secagem esta se apresentava com uma

Camada de calcita ibastante transparente e brilhante, o que nSo foi

observado nas amostras de referôncia nSo submetidas imersSo.

Para este fenômenotnSo temos» tampouco, nenhuma explicação.

^ "■ Exposição ao MBdidor de intempérie

a - Resultadost dos testes de absorçSo de água k baixa

PressfioCmétodo do cachimbo^

^ resultados relativos à absorção de água á. baixa pressão

Apresentados na tabela C8D, a seguir, estSo dados somente para

Aigumas pinturas a silicato, devido ao fato de que os outros

Sistemas a silicato, acrílico e a silicona nâo mostraram nenhuma

^sorçSo de água à baixa pressão durante toda a duraçSo do teste.

^ valores apresentados na tabela C8D, a seguir, representam a

^ferençaCem mlD entre o valor da leitura após 13 minutos de

absorçSo de água e o valor da leitura após 5 minutos de absorç£o.

^tes testes de verificação foram efetuados com intervalos de 42

ciclos de exposição ao medidor de intempérie. Devemos ressaltar

Ainda, com respeito aos dados da tabela abaixo, que os valores

observados referem-se ás partes das pinturas que possibilitaram a

AplicaçSo do cachimbo sobre uma superfície homogênea da amostra

Com pintura, apesar de outras partes da amostra mostrarem

descolamentos.

77

Cicl OS 42 34. 126 168

Tuffeau

lief. ÍCelm

Seecksche 2. M. Verf

Z« Verf

C6":> 0,0 0.3 0,1 0.1

C6"D O.O 3,2 0,7 0,1

C6"D 0.0

1 ,0 C2'D

C6"D 0,1

1,3

C6"D 2,4 C9'D

C13*1S"D C43"D

Euvllle

Ref. ^®im Beecksche ^ M. Verf A. 2- Verf

Balegem

Jief. Keim 2, M- Verf

2. Verf

C2'35"3 0,0 o,o 0,1 0.2

0,1 0.1 0,0 0.0

C2'30"D 0,0 0.3 0,1 0.3

0,1 0,1 0,0 0,0

C2'30"D 0,0 0.3 0,3 0,3

0,1 0.1 0,0 0.0

C2'30":> 0,0 0,4 0.3 0.3

0.1 0.1 O.O 0,0

C2*30*0 0,3 0,4 0.3 0,8

0.1 0,1 0.0 0,0

Tabela C83 - Resultado da leitura do teste de absorçSo de água a baixa pressSoCmétodo do cachimbo^. referentes às amostras Submetidas ao teste de exposição ao medidor de intempérie. Qs Valores apresentados na tabela representam a diferençaCem mlD ®ntre o valor da leitura após IS minutos de absorçâío de Água e o Valor da leitura após S minutos de absorçSo. Os valores dados ®ritre parênteses representam o tempo necessário para a absorçSo de 4,0ml de água. Os testes de verificação foram efetuados com intervalos de 42 ciclos de exposiçSo ao medidor de intempérie.

5o b — Dlscuss£o dos resultados

As pinturas Keim. Z. M. Verf, A. Z. Verf e Beecksche mostraram uma

í^esisténcia bastante fraca às condições de exposiçSo ao medidor de

intempérie, independentemente do suporte ao qual estas foram

aplicadas. Após os primeiros 42 ciclos de envelhecimento o estado

de degradaçSo destas pinturas Já era bastante evidente. O tipo de

«degradação mostrado por cstas pinturas caracteriza-iie. ^pós os

Primeiros 42 ciclos, por uma pulverulôncia. seguida, nos próximos

Ciclos e controles, pela perda da camada de pintura por

descolamento desta do suporte.

78

^ pintura Keim» por exemplo, que apresenta boa resistência às

Condições de imersSo em soluções ácidas e exposição à neblina

^cida» apresentou-se bem menos resistente ao medidor de

intempérie. Esta pintura contém dióxido de titânio como carga.

^®la literatura^* sabemos que. se o dióxido de titânio nâo é

î^âtado em sua superfície com uma camada de dióxido de silicio» a

Sua superfície pode agir como catalisador para a degradação

ôtoquímica de polímeros, mesmo no caso de polímeros que sâo

fotoquimicamente estáveis. Isto porque hâ formação de radicais

livres hidroxi e hidroperoxi sobre a superfície do pigmento» os

'íuais vâo reagir com o aglutinante da pintura, provocando sua

^®gradaçâío. Quando o pigmento é tratado com uma camada de dióxido

silício em sua superfície, os radicais livres aí formados

possuirão uma superfície adicional para reagir entre si, o que

<îminui a probabilidade de reaçSo destes com o aglutinante da

pintura. A camada de dióxido de silício funciona, portanto, como

Uma camada intermediária que proporciona um aumento da

probabilidade que os radicais livres reajam entre si, diminuindo a

Probabilidade de que estes reajam com os compionentes orgânicos da

Pintura. A presente hipótese pode servir como explicação para o

Comportamento observado para a pintura Keim. Podemos ainda supor

que a resina utilizada como aglutinante desta pintura nSo seja

foto-estável ou mesmo que os efeitos mecânicos de pressão da água

dentro da câmara provoquem a degradação observada.

Os outros sistemas de pintura testados, acrílicos e a silicona,

apresentam-se bastante resistentes ás condições de exposição ao

''êfdidor de intempérie. Entretanto, pudemos verificar que as

pinturas Wakopraverf e os trés sistemas herbol testados apresentam

formação de concheamentos superficiais. Tal fato deve estar ligado

^ fraca permeabilidade ao vapor de água destas pinturas, a qual

nato é suficiente para permitir a evapsoraçâo da água a uma

^locidade proporcional á formação de vapor de água sob a camada

*^0 pintura. Entretanto, observou-se a formação de concheamentos,

^sestes nSo chegaram a provocar formação posterior de

r achadur asC cr aquelêsD.

79

® "■ Ten^o de secagem

6. a - Pedra Tuffeau

- Gráfico 22, pag. 81

- Tabela 31 - Apêndice IV Cpag. IV. 60 a IV. 623

b - Pedra Euvllle

• Gráfico 23, pag. 82

- Tabela 22 - Apêndice IV Cpag. IV. 63 a IV. 65D

- Pedra Balegem

• Gráfico 24, pag. 83

• Tabela 23 - Apêndice V Cpag. IV. 66 a IV. 68D

^•d •> Pedras de referência sem pinturas

Gráfico 2S, pag. 84

80

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84

6. b - DlscussSo

^ fenômeno de secagem de um material é bastante complexo» e

^®pende de diversas variáveis, como por exemplo: dimensSo das

amostras, condições de ventilação na superricie de evaporaçSo,

Pcsrosidade e diAmetro dos poros do material, tensSo superficial do

liquido que se evapora, dentre outros. Os resultados obtidos para

®ste teste nSo nos permitem uma discussão aprofundada do

Comportamento dos sistemas testados, uma vez que obtivemos um

Comportamento especifico relativamente à. secagem para cada sistema

suporte-pintura.

A pedra Tuffeau, por exemplo, que é uma pedra bastante porosa,

permite a obtençSo de curvas de secagem que sSo lineares nas

Pi'imeiras sete horas de secagem, o que é absolutamente normal para

Uma pedra que contém capilares em grande quantidade e que possui

'diâmetro de poros maiores que os outros sistemas testados. Estas

caracteristicas permitem às amostras, nSo tratadas e àquelas

tratadas com as pinturas a silicato, apresentarem curvas de

Secagem lineares.

Quando se verificam os resultados obtidos para a pedra Balegem

entretanto, constata-se que nSo há linearidade entre a quantidade

água evaporada em funçSo do tempo, mesmo para as amostras nSo

tratadas. Isto significa que mesmo as amostras de Balegem nSo

tratadas devem levar muito tempo para secar. Esta característica

da pedra Balegem é devido ao pequeno diâmetro de seus capilares, o

que provoca uma primeira fase de evaporaçSo da água situada á

superfície do material, seguida de uma fase bem mais lenta, que

clepende do fluxo de água que chega à superfície por capilaridade.

O fluxo de água que se movimenta por capilaridade é proporcional

ao diâmetro dos poros e, conseqüentemente, para a pedra Balegem,

®ste fluxo nao é suficiente para permitir uma secagem linear em

Tunçâo do tempo. A pedra Tuffeau possui uma curva de secagem

linear porque a água que migra para sua superfície o faz a um

nuxo suficiente para deixar a superfície da pedra sempre molhada

enquanto a água se «vapora. O que se observa, entretanto, é que

ocorre uma modificação das propriedades de superfície para as

85

pedras Balegem tratadas com pinturas a silicato» que provoca

Velocidade de secagem mais rápida para as pedras tratadas do que

Para as amostras de Balegem nSo tratadasCpinturas Keim e

^®®ckscheD. Poderiamos aqui adiantar algumas hipóteses sobre este

comportamento, entretanto consideramos mais prudente que tal

pudesse ser bem verificado e estudado antes de se tentar

compr eendô-1o.

^ todo caso, o que se pode verificar é que as pinturas a silicato

Permitem uma permeabilidade ao vapor de Água bem mais pronunciada

^ue as pinturas acrílico e a silicona» independentemente do suporte

Utilizado.

Só

7 - Teste de cristalizaçSo de sais solúveis

- Resultados

Suporte Tuffeau Euviile Balegem

tintura

1^1 m 1 1

a 1 1

2 1 2 a 1 2

2 1 2 2 2 2

fieecksche 2.M. Verf A. 2. Verf Beckosii P'uncosll d

Wakopraverf Herbol I Herboi II Herbol III Leviseryl mat ^viscryl I^uncosil Ia

1 0 O* 1 1 1 1

1 0 o* 2 2 2 1

1 O O* 2 2 2 2

Tabela C9D - resultados observados ao teste de cristalização de sais solúveis- Legenda: O = nSo ocorreu formação de sais nem degradação da 'pintura. 1 = formaçSo de sais, porém sem degradaçSo da Pintura 2 = formaçSo de sais acompanhada de degradaçSo da Pintura A pintura Herbol II apresentou somente uma formaçSo de concheamentos. sem apresentar, entretanto, formaçSo de sais.

b — DlscussSo dos resultados

De acordo com a tabela CQO acima, pode-se verificar que, para que

2e tenha uma pintura que resista bem ás condiçSes de cristalizacSo

de sais solúveis é necessário que a camada de pintura possua

características de permeabilidade ao vapor de água e mesmo À água

liquida que estejam em concordância com as características do

Suporte. A pintura Keim. por exemplo, resiste bem sobre a pedra

Tuffeau, pois os sais que se formam ocorrem sobre a superfície da

pintura, nSo provocando sua degradaçSo. No caso de uma pintura

como esta, sobre a pedra Tuffeau» apresentar formaçSo de sais, uma

simples limpeza superficial pode eliminá-los» sem danos maiores

F>ara a camada de pintura. Esta mesma pintura, entretanto, quando

aplicada sobre os outros suportes testados, apresenta formaçSo de

sais abaixo da camada, ou seja, entre a pintura e o suporte. Tal

formaçSo provoca a degradaçSo da camada de pintura.

87

A pintura' Z. M. Verf apresenta-se mais resistente sobre a pedra

^ftlegem que sobre a Tuffeau» uma vez que sobre a primeira somente

^ Última camada de pintura é degradada com a formaçfio de sais,

enquanto na pedra Tuffeau as duas camadas de pintura sSo afetadas.

acordo com os resultados observados, podemos concluir que não é

Possivel generalizar o comportamento de uma pintura sem o

conhecimento do suporte sobre o qual esta serÃ aplicada. Existe

Sempre um compromisso entre o suporte e a pintura sobre ele

aplicada. Tal fator nâo se verifica quando a pintura é bastante

impermeável à umidade, como no caso da pintura Herbol I.

Podemos ainda fazer algumas observaçSes referentes aos resultados

obtidos, relativamente à porosidade do suporte e k posiçSo de

cristalização dos sais com respeito à. camada de pintura. Se

observamos os resultados obtidos para a pedra Tuffeau e a pedra

Elegem, que constituem extremos de porosidade entre os suportes

bestados, podemos verificar que deve haver uma correspondência

^ntre a porosidade do suporte e a posição de cristalização dos

Sais, uma vez que a maioria das pinturas que apresenta resistência

Sobre a pedra Tuffeau n£o a apresenta quando aplicadas sobre a

Pedra Balegem. Podemos tentar explicar tal comportamento tendo em

vista as considerações seguintes:

A velocidade de evaporação da água sobre a superfície de um

material depende da pressSo de equilíbrio na superfície do

li qui do:

AP^ = C2 (T cosÔD/r Cl23

onde:

cr = tens£o superficial do liquido; B = Ângulo de contato entre a água e a parede dos capilares* r = raio dos poros

A medida que a água da superfície se evapora ocorre uma migraçSo

de água que sobe por capilaridade para ocupar o espaço deixado

pela primeira. Esta migração é limitada pelo fluxo viscoso.

88

descrito pela lei de Poiseuille*':

~ AV/At = C rrR* x APD/CSr? x LD Cl 3D

Onde:

AV/At = volume de soluçSo que passa por 1 cm^dos poros em função tempo;

^ = gradiente total de pressSo do reservatório da soluçSo até o local da evaporação; ^ = raio médio dos poros ao longo da distância L do sistema ^âpilar onde a migraçSo se efetua.

Conseqüentemente, de acordo com as expressões CIED e Cl 3D podemos

Verificar que, para um material poroso que contenha poros de grade

■diâmetro, o fluxo de água que sobe para substituir a água que se

Evapora deve ser suficiente para manter a superfície do material

''filhado e que, quanto menor o diâmetro dos poros menor será o

^luxo de água. Estas observações se aplicam ao comportamento das

P®dras Tuffeau e Balegem. A pedra Tuffeau permanece todo o tempo

'tolhada em sua superfície e, mesmo quando tratada com uma pintura,

® fluxo de água que se movimenta por capilaridade é suficiente

Para permitir á água de evapjorar completamente á superfície da

Pintura. Ê devido a este motivo que praticamente todas as pinturas

Aplicadas sobre a pedra Tuffeau apresentam-se com boa resistência

^ cristalização de sais. Quando estas mesmas pinturas sSo

aplicadas sobre a pedra Balegem, temos um suporte diferente, que

contém poros bem fechados; a superfície da pedra apresenta.

Portanto, uma diferença de pressSo para a evaporação que é maior

que no caso da pedra TuffeauC eq. C13DD, o que provoca a

evaporaçSo da água e a conseqüente cristalização de sais, sem

entretanto contar com um fluxo de água suficiente para substituir

aquela que se evapora. Sendo esta migração lenta e insuficiente, a

cristalização de sais ocorre sob a camada de . pintura. Chegamos

Portanto, a uma situaçSo na qual a probabilidade de que as

Pinturas aplicadas sobre a pedra Balegem sejam degradadas devido à

cristalização de sais solúveis é maior que quando aplicadas sobre

a pedra Tuffeau. As pinturas que sSo praticamente impermeáveis ao

vapor de água, como a Herbol I e Wakopraverf, apresentam-se

bastante resistentes sobre os trés tipos de suporte testados, uma

89

Vez que a taxa. de evaporaçSo possibilitada por estas pinturas é

extremamente baixa.

90

Capitulo V - ConclusBes

91

3 ConclusQes

Os resultados obtidos no teste de exposiçSo aos vapores ácidos

indicam que a velocidade de sulfataçSo das pedras calcáreas é

Estante dependente da pjorosidade apresentada por estas» sendo que

^^uelas mais porosas apresentam maior probabilidade de sulfataçâo.

^ pedras mais densas apresentam sulfataçSo, porém em menor

®xtensSo e mais como um fenômeno superficial. Foi verificado que a

proteção apresentada pelas pinturas acrílicas e a silicona é bem

"fiais efetiva que aquela apresentada pelas pinturas a silicato» que

por proporcionar uma superfície porosa» permitem a sulfataçâo do

Suporte. E importante ser ressaltado também o fato de que a

utilização de tintas com carbonato de cálcio nSo é recomendável

para ambientes poluídos» uma vez que este componente da tinta vai

Ser sulfatado» quando em presença de dióxido de enxôfre.

Com respeito á exposição à neblina ácida é interessante ser citado

^ fato da relaçSo entre a porosidade do suporte calcáreo e sua

sulfataçSo em profundidade, provocando a formaçSo de sulfato de

c^álcio em seu interior» o qual nSo é llxiviado. Cabe ressaltar que

tal observação constitui-se numa contribuiçSo original obtida

através deste trabalho, uma vez que tal comportamento nSo é citada

f^a literatura. A proteçSo apresentada pelas pinturas testadas se

^'erifica» uma vez mais, com ênfase para as pinturas acrílicas e a

pintura a silicona, uma vez que as pinturas a silicato mostraram

perda considerável de matéria e degradações» como pulveruléncia.

Também neste caso, as pinturas que apresentam carbonato de cálcio

®m sua composição mostraram perda de massa, devido á sulfataçSo e

posterior lixiviaçSo deste. A única proteçSo mais acentuada foi

aquela proporcionada pela pintura Herbol I que é bastante

impermeável á água e nâo contém carbonato de cálcio.

Os testes de imersfio em soluçfiSes de diferentes valores de pH

proporcionaram a verificaçSo da grande resistência das pinturas

acrílicas e a silicona» proporcionando proteção mesmo a pH 2. As

pinturas silicato» apesar de diminuírem a velocidade de ataque do

suporte pela solução ácida» chegaram a mostrar degradações, sendo

que dentre estas a pintura que se destaca por proporcionar uma

92

"^ior proleçSo ao suporte é a pintura Keim.

O teste de cristalizaçSo de sais solúveis permitiu a verificaçSo

dependência do comportamento de um sistema de pintura, em

^GlaçSo Às características do suporte sobre o qual esta estÀ

aplicada. Os suportes mais densos mostram uma tendência à

Apresentarem maiores problemas de degradação» independentemente da

pintura a eles aplicada» como no caso dos resultados observados

P&ra a pedra Balegem. As pinturas muito impermeáveis à umidade,

Como a pintura acrílica Herbol I também podem representar

Pí"oblemas, uma vez que podem provocar a migraçSo de umidade para

outros locais» como para o interior de um monumento, no caso de

Serem utilizadas no exterior» por exemplo.

Acreditamos que a execução deste trabalho foi bastante importante,

ponto de vista de aquisiçSo de conhecimentos para posterior

AplicaçSo em problemas peculiares á. realidade brasileira. Os

Resultados obtidos» relativamente aos materiais testados, s&o

t.ambém importantes, uma vez que estes se constituem em dados

^ocessÀrios ao conhecimento mais aprofundado destes

'"espectiva utilização para procedimentos

conser vaç£o/r estaur aç£o.

e sua

de

93

Bibliografia

94

1. Brimblecombe. P.. RODHE. H. , Air Pollution - Historical

Trends, in Durability of Building Materials, 5C1988D. pp.

391 - 308.

2. nSo tendo sido possível encontrar uma cópia do trabalho

original de Lavoisier, o "Traité Elementaire de Chimie". optamos

por apresentar a citaçSo retirada de.

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