VITAMIN TRISETYAWATI

BIOKIMIA

PSPD FKIK UNTAD

Vitamin VITAMIN :

- molekul organik, BM rendah (<1500 Da) - disintesis tumbuhan (kecuali vit.B12) - tdk dpt disintesis tubuh manusia;

jika disintesis, dlm jml yg tdk mencukupi.

- tdk ada bentuk simpanan yg stabil (kec. vit.B12) hrs disuplai dr diit - sebagian besar sbg koenzim.

PROVITAMIN :

Substansi dlm makanan, bkn berupa vit.

tp dlm tubuh dpt diubah jadi vitamin.

Berdasar kelarutan :

I. Vitamin larut air A. Vitamin B komplek 1. Tiamin (B1) 2. Riboflavin (B2) 3. Niasin (as.nikotinat = B3) 4. Asam pantotenat (B5) 5. Piridoksin (B6) 6. Biotin 7.Asam folat (as.pteroilglutamat) 8. Kobalamin (B12) B. Vitamin C II. Vitamin larut lemak : vit. A, D, E dan K

VITAMIN LARUT AIR 1. Tiamin (B1) NH2

| NH2 C – S N C – CH2 – N | | || C = C CH2 – CH2– OH C C – H | CH3 N CH3 Pirimidin tiazol +ATP tiamin pirofosfokinase O O | | ---------------------------CH2 – CH2 – O – P – O – P – O || || O O Tiamin pirofosfat (TPP)

- Bentuk aktif : TPP - Fungsi:- koenzim metab. karbohidrat yaitu pengambilan & pemindahan gugus aldehid

- karboksilasi-oksidatif (piruvat asetil CoA) - transketolase (α-KG suksinil-CoA + CO2)

- Defisiensi : - beri-beri Ikan tertentu (mentah) mengandung “tiaminase” merusak tiamin kelumpuhan - chastec paralysis (hewan)

- sindroma wernicke (manusia)

2.Riboflavin (B2)

O

|| C N C HN – N C C C – CH3

| | || | = cincin aloksasin (flavin) O – C C C C – CH3 N N C |

H2C – CH – CH – CH – CH – OH = ribosa (D-ribitol) flavokinase | | | OH OH OH

Bentuk aktif : FMN (Flavin mono nukleotid) FAD (Flavin adenin dinukleotid) Perubahan riboflavin FMN, FAD dihambat khlorpromazin B2 - pigmen fluorescent - relatif tahan panas, terurai jk kena sinar visibel. - disintesis oleh tumbuhan & mikroorganisme fungsi: koenzim u/ dehidrogenase terkait flavin atau flavoprotein. - oksidasi-reduksi as.piruvat, as.lemak, as.amino - pd enzim : glisin oksidase, xantin oksidase, asil-koA DH, dll Defisiensi : lesi bibir, sudut mulut, lidah

3. Niasin (B3)

O O

|| || C – OH C – NH2 N N

= as.nikotinat, derivat piridin - komponen non toksik dr nikotin - bentuk aktif : NAD+ (nikotinamid adenin dinukleotid) NADP+ (--------------- phosphate)

koenzim – laktat DH (sitosol) – malat DH (mitokondria)

- dpt disintesis dr triptofan (60mg triptofan 1mg niasin) sintesis tsb perlu piridoksal fosfgat (B6 aktif) - defisiensi (kurang niasin, triptofan, piridoksal fosfat) : pellagra (3D = dermatitis, diare, dementia) = “pellagra preventing factor” - >> niasin (>> INH) : kulit merah, gatal

4. Asam Pantotenat (B5)

CH2 OH O H O

| | || | || HO – CH2 – C – CH2 – C – N – CH2 – CH2 – C – OH | CH3

As.pantoat -alanin

- bentuk aktif : sbg komponen koenzim-A (Co-A) & protein pembawa asil (ACP) - pembawa gugus asil pd oksidasi & sintesis as.lemak reaksi : asetilasi & dekarboksilasi oksidatif - defisiensi : radang kulit & usus, allopecia (rambut rontok)

5. Piridoksin (B6) ® HO CH2OH R = CH2OH PIRIDOKSIN

O

H2C N R = C PIRIDOKSAL H

R = CH2NH2 PIRIDOKSAMIN

- bentuk aktif : piridoksal fosfat (>>dlm plasma) piridoksamin P - disintesis oleh flora usus - fungsi : - dekarboksilasi : tirosin, arginin, glutamate - deaminasi & transaminasi - desulfurasi & transulfurasi - enzim Amlev Sintase (pd sintesis heme) - defisiensi : bayi epilepsi dewasa sindroma hiperiritabilitas

6. Biotin

O

|| C H – N N – H

| | derivat imidazol H – C C – H | | H2C C – H – (CH2)4 – COOH S

“anti egg white injury factor” = factor pelindung (makanan) dr pengaruh buruk protein putih telur mentah (avidin)

- disintesis oleh bakteri usus - fungsi : - pada enzim karboksilase - sintesis purin (pembentuk atom C no.6) - defisiensi : dermatitis, depresi, halusinasi, sakit otot krn - obat antibakteri - putih telur mentah (avidin) yg banyak

7. Asam folat (as.pteroilglutamat) COO

N N

H2N CH2 | | N CH2 CH2 N | OH N C – NH – CH || | O COOH Pteridin PABA as.glutamat Pteroil = as.pteroat

Bentuk aktif : H4folat

Fungsi : pembawa fraksi 1-C (metil, metilen, metenil, formil, formimino) Serin adl sumber 1-C (dlm bentuk metilen) As.folinat : bentuk stabil H4F diberikan oral/ parenteral

Derivat H4F : N5-metil H4F : homosistein metionin N5 N10-metil H4F : deoksi uridilat timidilat pembent. at. C no.8 cincin purin N10-formil H4F : pembent. at. C no.2 cincin purin N5 N10-metil H4F : glisin serin Defisiensi : anemia megaloblastik

8. Kobalamin (B12) R2 R1 H3C H3C CH3 N C CH3 R2 | CN R2 N Co N R1 | R1 CH3 C N CH | H3C CH3 R3 R1 CH3

Sianokobalamin : 4 cincin pirol mengelilingi Co yg mengikat sianida - kobalamin “factor anti anemia pernisiosa” - sioanokobalamin preparat komersial, paling tahan - metil kobalamin >>dlm plasma - adenosil kobalamin 5-deoksi adenosil dlm hepar - hidrokso kobalamin paling aktif (B12a) - disintesis oleh mikroorganisme - absorpsi : dimediasi oleh reseptor berupa glikoprotein (disekresi sel parietal) yi faktor intrinsik - dlm darah diikat oleh transkobalamin II. - dlm hepar diikat oleh transkobalamin I.

Vitamin C (as.askorbat)

- mudah teroksidasi - tdk tahan panas & logam - stabil pd pendinginan - disintesis tumbuhan & hewan (kecuali manusia krn tdk punya enzim gulonase) - defisiensi scorbut - sbg senyawa pereduksi (O2, nitrat, sit. a & c, methHb) - proses yg perlu as.askorbat : - hidroksilasi prolin (sintesis kolagen) - absorpsi besi - metab. steroid & obat2an

II. VITAMIN LARUT LEMAK (A, D, E, K) - merupakan derivat isopren - diabsorpsi sec.efisien jika absorpsi lemak normal - terikat protein spesifik atau dlm lipoprotein - vit.A, D, K disimpan dlm hepar E disimpan dlm jaringan adipose - vit.A & D >>> toksik

1. VITAMIN A

Dapat disintesis dari provitamin A (karoten) dlm darah : - retinol + RBP (retinol binding protein) toksisitas jk RBP << retinol bebas >>> - as. retinoat terutama + albumin dlm sel target : retinol + cRBP dlm simpanan (hepar) : retinil - palmitat

Fungsi derivat Vit. A : a. Pertumbuhan : pd pembentuk mukopolisarida b. Penglihatan : siklus rhodopsin

rhodopsin cahaya 11-cis retinal + opsin all-trans retinal + opsin (vit.A) (protein) 11-cis retinol all-trans retinol

Peran vitamin A dlm penglihatan

dr all-trans 11-cis : tidak dpt 100% maka vit.A harus selalu ada dlm diet gangguan adaptasi gelap : buta senja = nictalopia (night blindness) defisiensi Vit.A regenerasi rhodopsin terganggu. c. Reproduksi : vit.A sbg hormon Retinol + cRBP inti reproduksi d. Sekresi mukus & memelihara sel2 epitel e. Antioksidan

VITAMIN D

Vit. D = prohormon sterol dr provitamin Provit. D = - ergosterol (nabati) - 7-dehidrokolesterol (hewani) di bawah kulit.

Ergosterol u.v ergokalsiferol (Vit. D2) fotolisis 7-dehidrokolesterol u.v kolekalsiferol (Vit. D3) fotolisis

Sintesis vit D dan peran cahaya mthari

Derivat Vit. D

25-OH-D3 : paling byk dlm sirkulasi & simpanan 1,25-(OH)2D3 : hormon steroid : vit. D paling aktif. target : usus, tulang, ginjal, pankreas, gonade. absorpsi Ca (&P) Ca & P darah mencegah miopati

24,25-(OH) 2D3 : menaikkan absorpsi Ca usus menurunkan Ca & P serum mineralisasi tulang & sistesis hidroksi apatit

Defisiensi : rakhitis (riketsia) pd anak2, kaki X / O osteomalasia pd dewasa hipokalsemia, hipofosfatemia, miopatia

Hiper Vit. D kalsifikasi paru-paru, ginjal.

Kelebihan vitamin D

(>50ug/d)

dapat meningkatkan

calcidiol hidroksilase

yang dapat memicu

peningkatan kalsium

Dalam darah sehingga

memcu hipertensi,

kalsifikasi organ

(calcinosis)

2. VITAMIN E = tokoferol

Derivat vit.E : 5,7,8-trimetil tokol = alfa-tokoferol 5,8-dimetil tokol = beta-tokoferol 7,8-dimetil tokol = gamma-tokoferol 5,7-dimetil tokol = zeta-tokoferol 8-metil tokol = delta-tokoferol 7-metil tokol = eta-tokoferol

- alfa-tokoferol : paling banyak, paling aktif punya 3 gugus metil (terbanyak) - vit.E stabil dlm panas > 100C disimpan di adipose, hepar, otot, kel.adrenal Fungsi : - anti oksidan - metabolisme selenium mencegah peroksidasi as.lemak tdk jenuh Defisiensi : kelemahan otot, eritrosit fragil

Peran vit E dan C sbg antioksidan

3. VITAMIN K

- VITAMIN LARUT LEMAK menadion, sinkavit, hikinon larut dlm air - simpanan : dlm hepar cepat habis (filokuinon) - terdistribusi menakuinon

Fungsi : 1. dlm proses penjendalan darah - utk sintesis protrombin oleh hepar vit.K hipoprotrombinemia waktu penjendalan darah panjang - mempertahankan factor penjendalan darah tetap normal (factor II, VII, IX, X) 2. sbg kofaktor enzim karboksilase mikrosomal

Defisiensi : - hipoprotrombinemia - hemorragika

Summary

TERIMAKASIH