7/24/2019 Studi Pppp

1/3

2.1.3 Studi Proses Adsorpsi

Voltametri siklik juga dapat digunakan untuk mengevaluasi sudut antarmuka dari

senyawa elektroaktif. Baik reaktan maupun produk dapat terlibat dalam proses adsorpsi

desorpsi. Sebagai contoh, Gambar .! menggambarkan voltamogram siklik berulang, pada

elektroda tetes raksa, untuk riboflavin dalam larutan natrium hidroksida. "enaikan bertahap

dari puncak arus katodik dan anodik diamati, menunjukkan akumulasi progresif serap

dipermukaan. #erhatikan juga bahwa pemisahan antara potensi puncak lebih kecil dari yang

diharapkan untuk proses fase larutan. #uncak arus berbanding lurus dengan cakupan

permukaan $ % & dan kecepatan scan #otensial'

Gambar .! voltammograms siklik berulang selama ( ) (*+- riboflavin dalam larutan

natrium hidroksida ( m-.

#erilaku ernstian dari difussi menghasilkan ketergantungan v1/2. /alam prakteknya, perilaku

ideal adalah penndekatan untuk kecepatan scan relatif lambat, dan untuk lapisan teradsorpsi

yang menunjukkan tidak ada interaksi antarmolekul dan transfer elektron cepat.

/aerah puncak pada saturasi $yaitu, jumlah muatan yang dikonsumsi selama reduksi atau

adsorpsi lapisan teradsorpsi& dapat digunakan untuk menghitung cakupan permukaan'

7/24/2019 Studi Pppp

2/3

Gambar .0 1deal perilaku voltametri siklik untuk lapisan permukaan pada elektroda. itu

cakupan permukaan %can diperoleh dari daerah di bawah puncak.

2al ini dapat digunakan untuk menghitung luas yang ditempati oleh molekul teradsorpsi dan

karenanya untuk memprediksi orientasi pada permukaan. 3akupan permukaan umumnya

berkaitan dengan konsentrasi massal melalui adsorpsi isoterm. Salah satu yang paling sering

digunakan saat ini adalah isoterm Langmuir:

dmana %m adalah konsentrasi permukaan yang berhubungan dengan cakupan monolayer$mol 4 cm & dan B adalah koefisien adsorpsi isoterm. 5 isoterm linierisasi, % 6 % mB3,

dihasilkan untuk konsentrasi adsorbat rendah $yaitu, ketika ( 77 B3&. 1soterm 8angmuir

berlaku untuk cakupan monolayer dan mengasumsikan bahwa tidak ada interaksi antara

spesies teradsorpsi.

. "etika salah satu reaktan $9& atau produk $:& $tapi tidak keduanya& diserap, salah satu

mengharapkan untuk mengamati postpeak atau prepeak, masing+masing $pada potensial lebih

negatif atau positif dari puncak difusi dikontrol&.

/ua model umum dapat menggambarkan kinetika adsorpsi. -odel pertama melibatkanadsorpsi cepat dengan kontrol transportasi massal, sementara yang lain melibatkan kontrol

kinetik dari sistem. /i bawah kondisi yang terakhir $dan 8angmuirian&, cakupan permukaan

adsorbat pada waktu t, %t, diberikan oleh persamaan'

dimana %e adalah cakupan permukaan dan k ;adalah konstanta laju adsorpsi.

#erilaku dan kinerja elektroda dimodifikasi secara kimia berdasarkan pengubah redoks

permukaan terbatas dan melakukan polimer $Bab

7/24/2019 Studi Pppp

3/3

2.1.4 Aplikasi Kuantitatif

Voltametri siklik dapat berguna juga untuk tujuan kuantitatif , berdasarkan

pengukuran puncak arus. 5plikasi kuantitatif seperti ini membutuhkan pembentukan dasar

yang tepat . =ntuk puncak tetangga $dari campuran &, baseline untuk puncak kedua diperoleh

dengan memperhitungkan hilangnya arus yang pertama $ sesuai dengan t+(4&. :eaksi dasar,

terutama yang terkait dengan pengisian double+layer dan proses permukaan redoks,

memberikan batasan deteksi sekitar ( ) (*+> - tingkat. Substrat dasar voltametri siklik dapat

digunakan untuk mengukur konsentrasi yang lebih rendah. Secara khusus, scan cepat $>**+

(*** + V 4 s & voltametri siklik substrat dasar terlihat meningkat pada monitoring in+vivo

neurotransmitter $seperti dopamin atau serotonin &dalam otak manusia.