Abstrak-

Laporan kertas pada eksperimental data ekstraksi kafein, kopi minyak dan klorogenat asam dari biji kopi hijau menggunakan murni superkritis akan menjadi karbondioksida dan superkritis CO2modified dengan etanol (5% w/w) dan isopropil alkohol (5% w/w) di 50 dan 60ºC dan e 15.2 24.8 35. 2 MPa.Dalam studi ini ekstraksi kinetika diperoleh untuk semua tes yaitu sampel dikumpulkan di interval waktu beberapa untuk setiap pelarut dan campuran pelarut. Ketika murni akan menjadi karbondioksida dan CO2-etanol dicampur pelarut yang digunakan, peningkatan tekanan mengakibatkan peningkatan jumlah minyak diekstrak. Ketika CO2was diubah dengan isopropil alkohol, jumlah kopi Minyak diekstrak juga meningkat dengan tekanan. Kafein ekstraksi awalnya meningkat dan kemudian menurun dengan tekanan. Asam klorogenat hanya diambil ketika isopropil alkohol digunakan sebagai cosolvent. Peningkatan suhu ekstraksi mengakibatkan penurunan ekstraksi minyak dan kafein (mundur kondensasi) ketika hanya CO2was digunakan sebagai pelarut. Dengan menggunakan pelarut Co perilaku ini mundur tidak lagi diamati dan kenaikan suhu mengakibatkan peningkatan diekstraksi jumlah kafein, kopi minyak dan klorogenat asam. 

PENDAHULUAN Prinsip-prinsip aktif yang Diperoleh dari produk alami yang banyak digunakan oleh farmasi, kosmetik dan industri makanan sebagai bahan baku untuk sejumlah besar industri produk (Cordel, 2000). Kopi kacang-kacangan adalah sumber penting dari beberapa prinsip aktif. Kafein, alkaloid paling banyak dikonsumsi di dunia, terdapat dalam biji kopi (sekitar 1-2 wt.%), bersama dengan orang lain prinsip-prinsip aktif yang berharga dalam konsentrasi yang masih lebih tinggi daripada kafein. Aktif komponen ini meliputi kopi minyak, yang merupakan kepentingan khusus untuk industri kosmetik dan farmasi, dan asam klorogenat yang beberapa sifat terapeutik telah dituduhkan dan biasanya ditemukan dalam konsentrasi 7-13 wt.% dan 6-9 wt.%, masing-masing (Folstar, 1985, Clifford, 1985; Mazzafera et al. 1998; Lima et al., 2000) Alkaloid, minyak nabati dan asam klorogenat yang sering diambil oleh metode konvensional menggunakan pelarut organik (kloroform, diklorometana, dll), yang berbahaya untuk menangani dan berbahaya untuk kesehatan manusia dan lingkungan (Mohamed, 1997), dan di bawah kondisi parah proses yang dapat menyebabkan degradasi termal Produk (terutama ketika distilasi uap yang terlibat). Meskipun hasil ekstraksi yang tinggi dari proses ini konvensional, selektivitas sering rendah dan pemurnian produk diekstrak adalah sangat mahal (Reverchon et al., 2000). CO2extraction superkritis antara baru muncul teknologi ramah lingkungan dan bersih untuk pengolahan makanan dan produk farmasi (Subramanian et al., 1997; Perrut, 2000). Alkaloid (Santana et al., 2006) dan phenolic (Okuno et al., 2002) telah diekstrak dari tumbuh-tumbuhan yang menggunakan superkritis CO2. Namun, ini  teknik sangat tergantung pada kelarutan zat-zat lowvolatile dalam

superkritis cairan, biasanya  CO2, pelarut non-polar, dengan rendah afinitas untuk zat-zat kutub. Jadi, kelarutan zat-zat dalam superkritis CO2decreases dengan peningkatan jumlah fungsional kutub kelompok (misalnya hidroksil, carboxyl, amino dan nitro). Dengan demikian kelarutan molekul asam klorogenat diharapkan untuk menjadi rendah,  terutama seperti meningkatkan berat molekul (Clifford, 1985; Brunner, 1994; Taylor, 1996).Tambahan kecil kutub Co pelarut biasanya digunakan untuk meningkatkan kelarutan polar dan tinggiberat molekul bahan, meskipun kemungkinan penurunan selektivitas (Brunner, 1994). Dua utama  Efek dikaitkan dengan penambahan cosolvent: saya)-kontribusinya terhadap peningkatan fisik interaksi antara zat terlarut dan pelarut molekul yang, tergantung pada sifat  zat terlarut, dapat menyebabkan kimia interaksi seperti ikatan hidrogen dan konsekuen meningkat  keseluruhan kelarutan (Ting et al., 1993; Brunner, 1994), dan II)-criticaltemperature lebih tinggi campuran pelarut bila dibandingkan dengan pelarut murni (Kim dan Johnston, 1987; Brunner, 1994). Sekitar  titik kritis compressibility isotermal mengasumsikan nilai-nilai yang tinggi, yang mengarah ke pengelompokan pelarut molekul di sekitar terlarut molekul dan dengan demikian meningkatkan kelarutan (Debenedetti et al., 1989; Brunner, 1994). Sebuah contoh yang baik dari efek pelarut Co dapat dilihat dalam efektif ekstraksi kafein dari biji kopi yang menggunakan biji kopi hijau dibasahi dan air jenuh CO2as superkritis pelarut (Peker et al., 1992; Kekurangan dan Seidlitz, 1993). Namun, tergantung pada senyawa yang diekstraksi kehadiran kelembaban dapat memiliki pengaruh negatif pada proses ekstraksi. Snyder et al. (1984) menyelidiki efek kadar air pada ekstraksi kedelai minyak dari biji yang menggunakan  superkritis CO2. Para penulis melaporkan tingkat ekstraksi yang lebih rendah untuk isi kelembaban yang lebih tinggi dari 12 WT %. Eggers (1996) juga melaporkan hasil yang serupa. Beberapa studi pada ekstraksi lipid dari  mengandung minyak biji dan alkaloid dari bahan alami dengan superkritis akan menjadi karbondioksida dan superkritis CO2  diubah dengan alkohol alifatik sebagai pelarut Co dapat ditemukan dalam literatur. Azevedo dan Mohamed  (2001) melaporkan bahwa penambahan etanol untuk superkritis CO2decreased waktu ekstraksi dan  jumlah pelarut diperlukan untuk ekstraksi lipid dari cupuaçu. Saldaña et al. (2002a, b) digunakan  etanol akan menjadi karbondioksida dan superkritis sebagai pelarut bersama dalam ekstraksi methylxantines dari biji guaraná,  Pasangan daun dan biji kakao. Tujuan utama dari pekerjaan ini adalah untuk mengeksplorasi dan membandingkan kapasitas dan selektivitas CO2 akan menjadi karbondioksida dan dimodifikasi dengan etanol atau isopropil alkohol (kedua pelarut yang dapat diterima untuk kosmetik, farmasi dan pengolahan makanan) dalam ekstraksi kafein, asam klorogenat dan minyak kopi dari biji kopi hijau

BAHAN DAN METODE Bahan Biji kopi hijau (Coffea arabicavariety Mundo Novo) yang disediakan oleh Instituto Agronômico de Campinas (Campinas, Brasil). Kacang beku menggunakan nitrogen cair dan tanah di sebuah pabrik manual untuk menghindari kerugian minyak. Kacang tanah segera diklasifikasikan oleh ukuran partikel yang menggunakan serangkaian saringan, dan kemudian disimpan dalam kantong plastik tertutup dan disimpan di freezer sampai digunakan. Minyak total konten dalam

bahan tanah ini diperoleh dengan Gravimetri setelah heksana ekstraksi dalam alat Sohxlet. Sebelum setiap percobaan biji kopi tanah dikeringkan dalam oven di 65ºC selama 24 jam untuk mengurangi kelembaban sampel. Batas ini suhu diadopsi untuk menghindari oksidasi minyak kopi. Karbon dioksida (99,9%) dan karbon dioksida, etanol, atau isopropil alkohol campuran (5% wt/wt)  dibeli dari putih Martins Co (Campinas, Brasil). Metanol dan etanol, aseton dan  asetonitril HPLC kelas (Merck, Rio de Janeiro, Brasil) dibeli dari pemasok lokal. Eksperimental peralatan A semi-kontinyu eksperimental aparat aliran (Fig. 1) yang memungkinkan independen kontrol suhu dan tekanan digunakan untuk percobaan ekstraksi. Peralatan dirancang dan dirakit oleh kelompok riset superkritis cairan proses LEPPBIO/FEQ/UNICAMP untuk tekanan hingga 41.3 MPa pada 200ºC. Komponen utama dari aparat ini termasuk pompa perpindahan positif cair (P-1, P-2) (termal pemisahan produk, Riveira Beach, FL, Amerika Serikat) untuk  pelarut pengiriman (46-460 mL/jam), 300 mL satu highpressure ekstraksi kapal (E-1) (Autoclave  Insinyur, Erie, PA, Amerika Serikat) dan dua bertekanan tinggi kolom (C-1, C-2) (300 mm X 12,7 mm id) dan  labu pemisah. Kapal ekstraksi dan kolom yang disediakan dengan pemanas jaket dan  pengontrol suhu dan dapat dioperasikan dengan tiga susunan yang berbeda. Penghangat Ruangan  kaset yang digunakan di seluruh peralatan untuk menjaga suhu konstan di seluruh peralatan. Untuk memastikan pengiriman pelarut yang konstan dan mantap, kepala pompa yang didinginkan beredar cairan melalui chiller, R134a APU (instrumen NESLAB, Newington, NH, USA). Aliran harga dan akumulasi volume gas yang melewati aparat diukur menggunakan komputer mengalir alat pengukur (FM-1) (Misalnya & G teknologi aliran Instr., Farmington Hills, Michigan, USA). Micrometering katup VM-1  (Autoclave insinyur, Erie Pennsylvania, Amerika Serikat) digunakan untuk mengontrol aliran seluruh peralatan.  Penghangat Ruangan kaset juga digunakan di sekitar katup ini untuk mencegah pembekuan pelarut atau zat terlarut padat curah hujan yang mengikuti depressurization. Di belakang katup-tiga labu diposisikan dalam seri untuk  mengumpulkan zat terlarut setelah depressurization. Tekanan dalam extractor dan kolom dinyatakan oleh  transduser digital sistem (G1, G2, G3), Heise seri 901A RTS, Diperoleh dari industri rias  (Stratford, CT, USA) dengan +0.03 MPa presisi. Extractor dan kolom suhu dikendalikan  dalam + C 0.5o presisi. Komposisi pecahan ekstrak kopi yang ditentukan oleh HPLC menggunakan chromatograph LC-10AD (Shimadzu, Kyoto, Jepang) dan kolom C18 (25 cm x 4.6 mm, 5µm, Supelco, USA). Untuk penentuan minyak konten dalam ekstrak fase mobile yang digunakan adalah aseton/asetonitril (62:38% v/v) dan laju aliran adalah 1,0 ml/min (González et a., 2001). Model detektor indeks bias RID 10A (Shimadzu, Kyoto, Jepang) digunakan dan puncak-puncak yang diidentifikasi dengan perbandingan dengan standar murni (kelas GC, > 99%, Sigma, St Louis, Amerika Serikat) dan profil kromatografi disajikan dalam literatur (González et a., 2001). Jumlah kafein dan klorogenat asam dalam ekstrak bertekad menggunakan detektor SPD 10 AV (Shimadzu, Kyoto, Jepang) beroperasi pada 280 dan 313 nm masing-masing. Metanol (50% v/v) dan (40% v/v) pada larutan natrium asetat (0,5%) pada laju alir dari 0.8 ml/menit digunakan sebagai tahap mobile.Prosedur eksperimental Untuk menjelajahi kapasitas akan menjadi karbondioksida dan CO2-alifatik alkohol campuran

pelarut di ekstraksi  kafein, kopi minyak dan klorogenat asam dari biji kopi hijau, eksperimen dilaksanakan di 50ºC dan 60ºC dan tekanan MPa 15.2, 24.8 dan 35.2. Laju aliran massa pelarut disimpan di 1.8 g/menit.Kecepatan aliran ini dapat diasumsikan bahwa keseimbangan konsentrasi untuk pelarut dan solut dicapai (Filippi, 1982; Mohamed et al. 2000; Azevedo et al., 2003). Sampel 15 g biji kopi kering tanah hijau (rata-rata diameter 0.725 mm) ditempatkan dalam extractor. Dalam percobaan khas ekstraksi pelarut (CO2or CO2-alkohol campuran pelarut) disampaikan oleh pompa sebagai cairan dan perlahan-lahan diperbolehkan masuk ke extractor sampai tekanan ekstraksi yang diinginkan tercapai.Extractor dipanaskan sampai suhu ekstraksi dan katup micrometering diposisikan hilir extractor perlahan-lahan dibuka sambil mempertahankan tekanan konstan dalam extractor. Limbah extractor (superkritis cairan dan komponen diekstraksi) yang depressurized melalui  katup micrometering. Ekstrak precipitated berikut depressurization ditemukan pada  pemisah labu terbenam dalam bath pendingin. Etanol ditempatkan di termos pemisah terakhir untuk menjamin  pemulihan lengkap precipitated kopi ekstrak. Dalam percobaan ini tertentu, pecahan dikumpulkan pada interval waktu yang ditandai dengan bagian melalui extractor 183 dan 91,5 g CO2 dan, CO2-alkohol campuran pelarut, masing-masing. Jumlah pelarut ditentukan melalui gas  Flowmeter. Untuk memperkirakan hasil ekstraksi minyak, kandungan minyak total biji kopi diperoleh dengan Gravimetri setelah benzena ekstraksi dalam alat Sohxlet. 

HASIL DAN PEMBAHASAN Coffee Oil Hasil yang diperoleh untuk ekstraksi dilakukan pada kedua isotermal dan kondisi isobarik untuk CO2 superkritis, CO2-isopropil alkohol dan CO2-ethanol ditunjukkan pada Gambar. 2a, b dan c, masing-masing.  Setiap titik eksperimental pada kurva ekstraksi merupakan nilai rata-rata dua independen  eksperimen dengan reproduktifitas dalam ± 6% untuk semua ekstraksi menggunakan CO2 superkritis, CO2-isopropil  alkohol dan CO2-etanol. Data menunjukkan bahwa jumlah minyak kopi diekstraksi menggunakan CO2-alkohol pelarut campuran lebih tinggi dari yang diperoleh dengan CO2at superkritis kondisi proses yang sama. Penambahan co-pelarut (5 wt.%) Dalam perumusan pelarut campuran menghasilkan pengurangan 60% pada waktu ekstraksi dan jumlah pelarut yang diperlukan untuk mencapai hasil ekstraksi minyak dari 70%. Hasil ekstraksi minyak dihitung membandingkan minyak yang diekstraksi dengan kandungan minyak total  biji tanah diperoleh bySohxlet ekstraksi. Hasil penelitian menunjukkan bahwa adalah mungkin untuk mendapatkan minyak kopi  hasil ekstraksi dari 70%, 93% dan 99% berat ketika CO2 superkritis murni, CO2-isopropil alkohol  dan CO2-etanol yang digunakan sebagai pelarut, masing-masing, di 60ºC dan 35,2 MPa. Peningkatan hasil ekstraksi diperoleh dengan penambahan alkohol sebagai co-pelarut dapat dikaitkan dengan peningkatan kepadatan pelarut dan modifikasi di kedua pasukan interaksi antarmolekul fisik dan kimia dalam sistem (Ke et al., 1996). Studi eksperimen oleh Yonker dan Smith (1988) dan oleh Bulgarevich et al. (2002) menunjukkan bahwa penambahan co-solvent meningkatkan  kepadatan lokal di sekitar molekul zat terlarut meningkatkan interaksi fisik, yang jarak dekat  kekuatan. Tergantung pada molekul karakteristik itu mengarah pada pembentukan interaksi tertentu seperti ikatan

hidrogen. Kombinasi peningkatan kepadatan dengan perkembangan fisik dan interaksi kimia memiliki peran penting pada pembentukan kompleks solvasi dan akibatnya pada kelarutan. Peningkatan dalam proses ekstraksi minyak yang diperoleh dengan penambahan cosolvents adalah sesuai dengan hasil ekstraksi minyak lainnya dari bibit tanaman seperti dilansir Cocero dan Calvo (1996), Azevedo dan Mohamed (2001), antara lain. Pada suhu dan tekanan yang sama hasil yang lebih tinggi diperoleh pada saat etanol digunakan sebagai cosolvent bukan isopropil alkohol. Fraksi mol etanol dan isopropil alkohol dalam campuran adalah 0,048 dan 0,038, masing-masing, dan pada komposisi ini pelarut campuran menyajikan kira-kira densitas yang sama seperti dapat dilihat dari data kesetimbangan dilansir Pöhler dan Kiran (1997) dan Zuniga-Moreno et al.(2002). Hasil panen yang lebih tinggi sehingga dapat dikaitkan dengan kadar etanol molekul yang lebih tinggi dalam sistem. Efek sterik juga dapat negatif mempengaruhi efisiensi isopropil alkohol sebagai co-pelarut, karena posisi relatif dari kelompok hidroksil dalam molekul (Ting et al., 1993).Kemiringan kurva ekstraksi pada Gambar. 2 memberikan tingkat ekstraksi, dalam g diekstrak minyak / g pelarut. Pada awal ekstraksi, proses ini fase kesetimbangan dikontrol dan difusi minyak kopi dari permukaan benih ke superkritis fase massal cairan adalah resistensi perpindahan massa yang unik dipertimbangkan di sini. Bagian awal dari kurva ekstraksi pada Gambar. 2 menggambarkan tingkat ekstraksi karena pelarutan minyak yang tersedia permukaan dengan pelarut superkritis (Hedrick et al., 1992). Seperti yang diharapkan, meningkatkan tekanan pada suhu konstan, meningkatkan densitas pelarut dan dengan demikian menghasilkan rasio ekstraksi minyak kopi yang lebih tinggi.Pengaruh tekanan dan temperatur pada rasio ekstraksi minyak kopi atthis wilayah kelarutan dikendalikan ditunjukkan pada Gambar. 3. Dari kurva ini dapat dilihat bahwa rasio ekstraksi minyak kopi bervariasi 0,2-3,5 g / kg pelarut sebagai CO2density bervariasi 550-890 kg / m 3 (di 60ºC) untuk sistem CO2-triacylgliceride. Berdasarkan karakteristik zat terlarut dan molekul pelarut, satu-satunya kekuatan interaksi antarmolekul hadir dalam sistem adalah alam fisik (dispersi dan yang induksi). Ini adalah kekuatan jarak pendek dan meningkatkan intensitas mereka sebagai jarak dari molekul menurun, menyebabkan pembentukan kompleks solvasi tinggi (Morita dan Kajimoto, 1990). Pengaruh co-pelarut terhadap pasukan interaksi antarmolekul menjadi jelas ketika hasil pengaruh tekanan pada ekstraksi minyak kopi dengan campuran CO2-alkohol dibandingkan dengan mereka ketika CO2was murni digunakan. Kepadatan campuran 90/10% CO2-etanol di 50ºC dan tekanan mulai 10-57 MPa sedikit lebih tinggi dari kepadatan hanya CO2 pada suhu yang sama dan tekanan (Pohler dan Kiran, 1997). Jadi, pengurangan ekstraksi  rasio perbandingan CO2in dengan alkohol dan CO2-etanol campuran CO2-isopropil, pada saat yang sama  tekanan dan temperatur, seperti ditunjukkan pada Gambar. 3, dapat dikaitkan dengan kehadiran dipol induksi dan perubahan pada kekuatan interaksi dispersi. Terjadinya interaksi khusus antara oksigen dari gugus karboksil diesterifikasi dari molekul triacylglyceride dan kelompok hidroksil dari  alkohol juga akan meningkatkan tingkat ekstraksi. The co-pelarut berpengaruh pada campuran CO2 berkurang dengan meningkatnya tekanan akibat kejenuhan daerah dekat sekitar molekul zat terlarut dan selfassociation molekul co-pelarut (Bulgarevich et al, 2002;. Santos et al, 2004.). Data eksperimental ekstraksi minyak dari biji menunjukkan terjadinya perilaku retrograde, seperti

dilansir Friedrich et al. (1982) dan Hadolin et al. (2001), dan juga Reverchon et al. (2000) untuk ekstraksi superkritis dari minyak biji hiprose menggunakan CO2 sebagai pelarut pada temperatur 40 dan 70 º C. Interval suhu yang kecil diselidiki dalam penelitian ini dengan hanya dua tingkat suhu menunjukkan  adanya perilaku retrograde saat menggunakan murni karbon dioksida superkritis dan pelarut CO2-ethanol- dicampur dengan pengaruh diabaikan pada tingkat ekstraksi minyak. Kafein Gambar. 4a, b dan c menyajikan kurva ekstraksi diperoleh untuk kafein. Hasil panen, dihitung sebagai g kafein / g pelarut, adalah 1,7%, 17% dan 2% ketika CO2 superkritis, CO2-etanol dan alkohol CO2-isopropil digunakan sebagai pelarut, masing-masing. Hasil ini lebih kecil dibanding yang dilaporkan oleh Peker et al. (1992) dan Kekurangan dan Seidlitz (1993) untuk ekstraksi kafein dari biji kopi dibasahi dan menggunakan superkritis CO2saturated dengan air. Nilai-nilai yield yang rendah dapat dikaitkan dengan fakta bahwa molekul kafein dalam biji kopi yang kompleks dengan asam chlorogenic (Horman dan Viani, 1972), dan ikatan hidrogen antara kafein dan molekul asam klorogenat harus rusak.Konsentrasi co-solvent rendah tidak bisa cukup untuk memecahkan kompleks dan melarutkan molekul kafein. Kopcak et al. (2004) diperoleh hasil sekitar satu urutan besarnya lebih tinggi jika konsentrasi etanol karbon dioksida meningkat dari 5 sampai 10% massa untuk ekstraksi kafein dari guarana (Paullinia cupana) benih. Pengaruh interaksi zat terlarut-matriks sebelumnya dilaporkan oleh Bjorklund et al. (1998) ketika penggalian clevidipine dari matriks yang berbeda. Seperti dibahas di atas, CO2has afinitas tinggi untuk spesies non polar (Taylor, 1996), yang merupakan kasus molekul trigliserida, dan penambahan modifier kutub dapat meningkatkan ekstraksi spesies kutub karena perubahan interaksi antarmolekul. Ini menjelaskan peningkatan hasil ekstraksi kafein menggunakan etanol dan isopropil alkohol sebagai pengubah. Hasil panen kafein rendah diperoleh selama inibekerja sebagian dapat dikaitkan dengan resistensi tambahan untuk transfer massa. Kafein ditemukan homogen didistribusikan matriks sayuran dan bermigrasi dengan difusi ke permukaan (Brunner, 1994). Semakin rendah hasil ekstraksi kafein diamati ketika CO2-isopropil alkohol digunakan sebagai pelarut bukan etanol dapat dikaitkan dengan jumlah yang lebih rendah dari kelompok hidroksil yang tersedia untuk berinteraksi secara kimia (ikatan hidrogen) dengan alkaloid, dan juga hilangnya selektivitas sejak chlorogenic asam terdeteksi dalam ekstrak hanya ketika isopropil alkohol digunakan sebagai co-pelarut, seperti yang dibahas pada bagian berikutnya.Pengaruh tekanan dan temperatur pada rasio ekstraksi kafein awal ditunjukkan pada Gambar. 5. Ada peningkatan jumlah ekstraksi kafein dengan peningkatan tekanan ketika CO2and superkritis CO2 superkritis-etanol yang digunakan sebagai pelarut karena peningkatan kepadatan dan, dengan demikian, peningkatan kapasitas ekstraksi. Dengan superkritis CO2-isopropil alkohol, konsentrasi kafein dalam ekstrak awalnya sedikit meningkat dengan tekanan dan kemudian menurun meskipun terjadi peningkatan keseluruhan akumulasi massa diekstrak. Saldaña (1997) mempelajari ekstraksi kafein dari biji kopi dengan air jenuh CO2and superkritis mengamati bahwa total ekstraksi kafein menurun dengan peningkatan tekanan (kepadatan pelarut), meskipun peningkatan massa total diekstraksi. Perilaku ekstraksi ini dengan tekanan juga diamati oleh Dia et al. (2003) dan dikaitkan dengan kurangnya selektivitas pada ekstraksi squalene dari biji-bijian bayam menggunakan CO2as superkritis pelarut dalam tekanan kisaran 10 sampai 30 MPa dan suhu berkisar antara 40 sampai 70 º C. Data yang

dilaporkan menunjukkan bahwa rasio ekstraksi meningkat dari 15 menjadi 20 MPa dan menurun dengan tekanan 25-30 MPa. 

Klorogenik Asam 

Percobaan Ekstraksi menggunakan murni CO2and CO2-etanol mengungkapkan bahwa asam chlorogenic hanya hadir sebagai jejak di ekstrak.Asam chlorogenic hanya terdeteksi dalam ekstrak ketika dicampur CO2-isopropil alkohol digunakan sebagai pelarut (Gbr. 6). Jumlah diekstraksi sangat kecil menunjukkan efisiensi pelarut rendah, meskipun isopropil alkohol cair telah ditemukan pelarut yang baik untuk konvensional  ekstraksi asam chlorogenic dari biji kopi (Clifford, 1985). Konsentrasi rendah dari isopropil  alkohol yang digunakan bisa bertanggung jawab untuk ekstraksi efisien. Khusus untuk asam chlorogenic efisiensi ekstraksi keseluruhan miskin dapat dikaitkan dengan kompetisi molekul tersebut dengan komponen yang lebih polar hadir dalam biji kopi (ex. Gula, fenol) yang diduga oleh Azevedo (2005). Seandainya proses ekstraksi dilanjutkan untuk lebih banyak waktu, mungkin telah bahwa asam chlorogenic akan diekstraksi setelah kehabisan komponen kompetitif lain yang hadir dalam biji kopi. Pengaruh tekanan pada ekstraksi asam klorogenat sama seperti yang diamati untuk  kafein. Hasil ini juga sesuai dengan asumsi kerugian selektivitas pelarut tekanan meningkat (Brunner, 1983). Perubahan suhu tidak menghasilkan perilaku retrograde dalam ekstraksi asam chlorogenic. 

KESIMPULAN 

Sebuah ekstraksi yang efektif minyak biji kopi hijau diperoleh pada 35,2 MPa, bahkan ketika hanya CO2was superkritis digunakan sebagai pelarut. Penambahan etanol dan isopropil alkohol sebagai co-pelarut menghasilkan peningkatan ekstraksi minyak, yang menyebabkan hasil dari 93 dan 99%, masing-masing. Pengaruh co-pelarut dikaitkan dengan modifikasi gaya interaksi antarmolekul dan dengan peningkatan kepadatan pelarut. Peningkatan suhu menunjukkan perilaku retrograde moderat pada 15,2 MPa ketika CO2and CO2-etanol yang digunakan sebagai pelarut. Minyak kopi memiliki afinitas yang lebih tinggi dengan pelarut bila dibandingkan dengan kafein dan asam chlorogenic. Hasil panen rendah untuk kafein dan asam chlorogenic yang mungkin disebabkan oleh ketidakmampuan pelarut untuk memecah asam kompleks kafein chlorogenic pada konsentrasi co-solvent rendah.