Pembuatan dan Reaksi Senyawa KompleksDi susun oleh : Rengganis Ayu Ahmad Sanusi Zukhrufia Isna Fannny Monica H.B Ana Yustika Bali Yuliana 4311410004 4311410006 4311410026 4311410022 43114100 43114100

Senyawa KompleksJenis-Jenis Senyawa Kompleks

Kompleks Werner Kompleks yang tidak berisi ikatan logam-karbon dan kompleks siania

Kompleks Logam Karbonil

Senyawa organometalik, kompleks yang paling sedikit berisi satu ikatan logam-karbon

Isolasi KompleksTeknik isolasi Senyawa Kompleks Penguapan pelarut dan pendinginan

Penambahan pelarut yang bercampur dengan larutan semulaDitambahkan Anion atau Kation

1. Kompleks Wernera. Reaksi Subtitusi dalam Larutan Air

Reaksi terjadi antara larutan garam laogam di dalam air dengan pereaksi koordinasi[Cu(OH2)4]SO4 + NH3 [Cu(NH3)4]SO4 + 4H2OBiru Tua

+ C2H5OH [Cu(NH3)4]SO4 Kristal

Kompleks WernerReaksi-reaksi yang lambat dapat dipercepat dengan jalan pemanasan

Kompleks Wernerb. Reaksi Subtitusi dalam Larutan Bukan Air Penggunaan pelarut bukan air hanya dilakukan bila:

Ion logam yang mempunyai afinitas besar terhadap air

Ligan yang dipakai tidak larut dalam air

Kompleks WernerIon-on Al3+, Fe3+, dan Cr3+ mempunyai afinitas tinggi terhadap air dan membentuk ikatan logam-oksigen yang kuat. Penambahan ligan yang bersifat basis tidak membentuk H2O kompleks, melainkan gelatynous base.

[Cr(OH2)6]3+ + 3 enViolet

[Cr(OH2)3](OH)3 + 3 en H+Green (solid)

c. Reaksi Substitusi Tanpa Pelarut Merupakan reaksi antara garam anhidrous dan suatu ligan cair. Biasanya dipakai untuk membuat kompleks logam. Jika ligan cair yang ditambahkan exes maka dapat berfungsi sebagai pelarut.

CONTOH :

d. Disosiasi Kompleks Thermal Padat Merupakan reaksi substitusi dalam kondisi atau keadaan padat. Contoh : Pada pemanasan [Rh(NH3)5OH2]I3 H2O akan digantikan oleh I o 100 [Rh(NH3)5OH2]I3 [Rh(NH3)5I]I2+H2O(g) tidak berwarna kuning

e. REAKSI OKSIDASI - REDUKSI Senyawa senyawa kobal (III) kompleks selalu dibuat dari garam kobal (II). Reaksi kobal (II) dengan ligand cepat dan kemudian dapat dibuat kobal (III) kompleks dengan oksidasi. Pembentukan kompleks [Co(NH 3 )6]Cl3 terjadi secara bertahap. [Co(OH2 )6]Cl2 + 6NH3 [Co(NH 3 )6]Cl2 + H2O [Co(NH 3 )6]Cl2 + NH4 Cl + O2 4[Co(NH 3 )6]Cl3 + 4NH3 + 2H2O

Pembuatan kompleks dengan reduksi ion pusat jarang dilakukan karena hasil oksidasinya tidak stabil. K2[Ni(CN)4] + 2K NH3 K4[Ni(CN)4] kuning cair

Fe(CO)5 + 4KOH Kuning

K2[Fe(CO)4] + K2CO3 + 2H2O tidak berwarna

f. Reaksi Katalitis Reaksi reaksi yang berjalan lambat dapat dipercepat dengan menaikkan temperatur. Reaksi ini dapat dipercepat dengan penambahan katalisator. Ada 2 jenis katalisator yaitu katalisator homogen dan heterogen Katalisator homogen yaitu bila katalisator itu membentuk satu fase dengan pereaksi. Katalisator heterogen bila membentuk fase lain dengan pereaksi.

Penggunaan katalisator heterogen Pembuatan kompleks heksaaquokobal (III) klorida [Co (OH2)6 ] Cl2 NH3 , H2O, O2 , HCl [Co (NH3)5Cl]Cl2 pink NH4Cl ungu [Co (OH2)6 ] Cl2 NH3 , H2O, O2 , HCl [Co (NH3)6]Cl3 pink NH4Cl charcoal orange

Penggunaan katalis homogen Pembentukan kompleks-kompleks Pt (IV) dengan katalisator Pt (II) Trans- [Pt (NH3)4Cl2]2+ + 2 Br- [Pt (NH3)4]2+ Trans - [Pt (NH3)4 (Br)2]2+ + 2ClTrans- [Pt (NH3)4Cl2]2+ + 2 SCN- [Pt (NH3)4]2+ Trans - [Pt (NH3)4 (SCN)2]2+ + 2Cl-

g. Reaksi substitusi tanpa pemecahan ikatan logam ligand Pembentukan beberapa kompleks dapat terjadi tanpa pemutusan ikatan logam-ligand, misalnya : [(NH3)5Co O CO2 ]+ +2H+ [(NH3)5Co OH2 ]3+ +CO2 Hal ini dapat dibuktikan dengan memakai air berisi H2O18 . Ternyata kompleks tsb tidak berisi O 18 , jadi O dalam kompleks berasal dari kompleksnya sendiri. Reaksi ini berjalan cepat, padahal biasanya reaksi pemecahan Co O berjalan lambat

Reaksi tanpa pemutusan ikatan Co O[(NH3)5Co-OH] + N2O3 [(NH3)5Co-ONO]2+ + HNO2

Hal ini dibuktikan apabila kompleks di tabel dengan O18 maka kompleks yang terjadi berisi 99,4% O18 [(NH3)5Co-O18H] + N2O3 [(NH3)5Co-O18NO]2+ + HNO2

h. EFEK TRANS Ligan ligan yang menyebabkan gugus yang letaknya trans terhadapnya bersifat labil, dikatakan mempunyai efek

trans yang kuatContoh :

EFEK TRANS Urutan efek trans berdasarkan hasil penyelidikan : CN- ~ CO ~ C2H4 > PH3 ~ SH2 > NO2- > I- > Br- > Cl- >

NH3 ~ py > OH- > H2O

Selain efek trans, stabilitas ikatan logam-ligan juga memegang peran penting dalam reaksi

Contoh :

i. PEMBUATAN ISOMER CIS-TRANS Pada pembuatan senyawa-senyawa cis-trans, dapat terbentuk :

- Campuran isomer cis dan trans. Contoh : komplekskobalt (III)

PEMBUATAN ISOMER CIS-TRANS- Hanya satu hasil isomer. Contoh : kompleks platina (II)

PEMBUATAN ISOMER CIS-TRANS Pemisahan isomer-isomer cis dan trans dalam campuran : - Kristalisasi bertingkat

- Kromatografi penukar ion Menetapkan suatu isomer berbentuk cis atau trans :

- Reaksi kimia- Menentukan sifat optis aktif dari isomer [M(AA)2X2] - Difraksi sinar X, spektroskopi, pengukuran momen dipole

j. Pembuatan Senyawa-Senyawa OptisAktif Banyak molekul-molekul optis aktif terdapat pada tanam-tanaman dan hewan. Pada pembuatan senyawa kompleks yang optis aktif, selalu terjadi campuran rasemis, hingga diperoleh zat yang tidak optis aktif. Untuk mendapatkan zat yang optis aktif, langkah utama ialah memisahkan isomernya dari campuran rasemis yang terjadi. Pemisahan atau resolusi campuran rasemis biasanya dilakukan dengan menambah zat lain yang optis aktif, hingga terbentuk zat baru yang mempunyai sifat-sifat berbeda, yang dapat dipisahkan dengan cara tertentu, misalnya dengan jalan kristalisasi. Campuran rasemis, [Co(en)3]3+ dapat dipisahkan dengan cara berikut:

2. Kompleks Metal Karbonil dan Organometalik Senyawa golongan ini yang pertama dikenal adalah biru prusia: Fe[Fe2(CN)6]3. Senyawa karbonil NI(CO)4 dan Fe(CO)5 dibuat oleh Mond (Prancis)pada tahun 1890. Yang trmasuk senyawa-senyawa golongan ini adalah: a. Senyawa-senyawa berisi alkil seperti: [(CO)5MnCH3] b. Senyawa-senyawa berisi aril seperti: [P{(C2H5)3}2Pt(C6H5)2] c. Senyawa-senyawa berisi ikatan antara logam karbon d. Senyawa-senyawa olefin Logam dalam senyawa ini biasanya mempunyai bilangan oksidasi sangat rendah. Pembuatannya biasanya dilakukan dalam pelarut bukan air seperti : diglime [(CH3OCH2CH2)2O], tetrahidrofuran dan dietil eter.

a. Pembuatan Metal Karbonil Mond mula-mula membuat zat ini dari gas CO dengan logam yang halus:

Dari nomor atom efektif dapat dijelaskan bahwa: a. Atom- atom dengan nomor atom genap membentuk karbonilkarbonil monomer seperti : Cr(CO)6; Fe(CO)5 dan Ni(CO)4. b.Atom- atom dengan nomor atom ganjil membentuk karbonilkarbonil dimer, seperti: Mn2(CO)10 dan Co2(CO)8

V(CO)6 adalah satu satunya kompleks karbonil monomer yang tidak memenuhi nomor atom efektif. zat ini dibuat pada tahun 1959, berupa zat hitam, paramagnetik dan terurai pada 700C. Pada reduksi dengan Na terbentuk V(CO)6 yang mempunyai EAN sebesar 36

Logam karbomil biasanya dibuat dengan reduksi garamnya dengan adanya CO pada tekanan tinggi. Beberapa reduktor telah didapatkan untuk maksud ini. Reduktor lain yang aktif, misalnya Al dan garam-garam organik dari logam aktif, seperti C2H5MgBr dan C5H5iFe(CO)5 mudah dibuat dan zat ini dapat dipakai sebagai reduktor, kadang-kadang zat ini juga dipakai baik sebagai reduktor: Gas CO sendiri juga berupa reduktor, kadang-kadang zat ini juga dipakai baik sebagai reduktor ataupun ligand.

b. Pembuatan senyawa Logam olefinPada tahun 1827 W.C Zeise, ahli farmasi dari Spanyol mendapatkan bahwa reaksi C2H4 dengan [PtCl4]2 dalam Cl menghasilkan senyawa yang berisi platina dan etilen dengan rumus : [PtCl4]2- + C2H4 [PtCl3C2H4]4- + Cl(I) orange

2[PtCl4] 2- + 2C2H4

[PtCl4(C2H4)2] + 4Cl(ii) rose

Ikatan disini terjadi karena overlap orbital logam yang kosong dengan orbital dari etilen yang isi. stabilitas bertambah karena adanya ikatan dari orbital logam yang isi dengan orbital * dari etilennya.

H Cl C

H

Cl

Pt Cl H C H

(i)

H C Cl Cl

H Cl Pt Pt C H H H Cl C H

CH

H Cl

(ii)

C C

M

M C C

(a)

(b)

Gambar (a) ikatan dimana orbital molekul dari alefin overlap dengan orbital logu; ikatan dimana OM alefelin oferlap dengan orbital d dari logu

c. Pembuatan Senyawa SenwichSejak tahun 1950 telah banyak di buat senyawa-senyawa logam transisi dimana atom logam terdapat sebagai daging diantara dua senyawa organik yang datar seakan-akan berupa roti slice dalam molekul yang berbentuk senwich. Senyawa yang paling stabil berisi anion siklopentadine. Contohnya Fe(C5H5)2O C CH3

Fe + CH3COOl

AlCl3 CS2

Fe

Reaksi anion siklopentadine yang terjadi dalam Ferrosene

Sedangkan senyawa- senyawa Fe (C5H5)2 dan Cr(C6H6)2 dibuat menurut reaksi Eter FeCl2 + 2C8H5 Na (C5H5) Fe + 2 NaCl hijau orange 3 CrCl3 + 2Al +AlCl3+6C6H6 3[(C6H6)2 Cr]+[AlCl4]kuningClO4-

(C6H6) Cr +SO32- K >< coklat

[ C6H6) Cr]+ClO kuning

d. Pembuatan Senyawa-senyawa berikatan logam-karbonAdanya ligand-ligan seperti CO, C5 H5, dan fosfine pada senyawa-senyawa logam transisi menunjukan kemungkinan adanya senyawa organometalik Ikatan logam-logam sering dibuat dengan reaksi metatesa dengan salah satu hasilnya berupa senyawa organometalik dan lainnya garam sederhana. (CO) 5 Mn Na+ CH3 I (CO) 5 Mn CH3 + Na I Tidak berwarna Tidak berwarna Cis [ { P(C 2 H 5 ) 3 } 2 PtBr 2 ] + 2CH 3 MgBrEter

cis [ { P(C 2 H 5 ) 3 } 2 Pt(CH3 )2 ] + 2 MgBr 2

H Mn CO5 + C2F4Tidak berwarna

pentan 25

HCF2 CF2 Mn (CO)5Tidak berwarna

benzen

Fe(CO)5 + F3C CFkuning

45

F3CCF Fe (CO)4ungu

SEKIAN DAN TERIMAKASIH