Ada empat rata-rata berat molekul umum digunakan, jumlah rata-rataberat molekul, Mn, berat badan rata-rata molekul, Mw, berat z-rata molekul, Mz, dan viskositas-rata berat molekul, Mv. inididefinisikan di bawah dalam hal jumlah molekul Ni memiliki molekulbobot Mi, atau dalam hal wi, berat spesies dengan berat molekul Mi.

Untuk distribusi berat molekul acak, seperti diproduksi oleh banyak gratis radikal atau kondensasi sintesis, Mn: Mw: Mz = 01:02:03. Hal ini digambarkan dalam Gambar 3.4. Sebuah ukuran yang nyaman dari lebar distribusi berat molekul adalah rasio Mw / Mn, disebut indeks polidispersitas (PDI). Kuantitas persamaan di (3.34) bervariasi 0,5-0,8 (lihat Bagian 3.8.3). Sebuah metode mutlak mengukur berat molekul merupakan salah satu yang tergantung semata-mata pada pertimbangan teoritis, molekul menghitung dan berat badan mereka metode relatif directly.The memerlukan kalibrasi berdasarkan metode mutlak dan termasuk viskositas intrinsik dan kromatografi permeasi gel (GPC).

Absolute metode menentukan berat molekul rata-nomortermasuk osmometry dan metode koligatif lainnya, dan akhir-kelompok analisis.Light-hamburan menghasilkan berat badan rata-rata mutlak molekul. ituMasalah ini diperparah untuk cahaya-hamburan dan studi SANS, karenateknik mengukur tidak hanya Mw tetapi juga jari-jari z-rata rotasi (Rzg).Sebuah pengetahuan tentang distribusi berat molekul ini kemudian diperlukan untuk memperolehRWG. Hanya kemudian dapat nilai Rg dipelajari dalam kaitannya dengan Mw.

PENENTUAN RATA NOMOR-MOLEKULER BERAT

Termodinamika Dasar Polimer solusi menunjukkan tekanan osmotikkarena potensi kimia pelarut murni dan pelarutsolusi yang tidak sama. Karena ketidaksetaraan ini, ada aliran bersihpelarut, melalui membran menghubungkan, dari sisi pelarut murni kesolusi side.When tekanan yang cukup dibangun di sisi solusi darimembran, sehingga kedua belah pihak memiliki kegiatan yang sama, keseimbangan akandipulihkan (24).Sementara diskusi di atas memberikan interpretasi yang tepat dari termodinamikafenomena, pertimbangan dari segi jumlah molekul zat terlarutper satuan volume berguna untuk perhitungan praktis. Sebuah analogi ada antaraPersamaan (3.38) dan hukum gas ideal:(3.39)di mana n adalah dalam mol, seperti biasa. Kuantitas n / V sama dengan c / M, menghasilkanPV = nRT

Mengatur tekanan gas sama dengan tekanan osmotik, P = p, dan menata ulang,kita memperoleh persamaan (3,38).3.5.3.2 Instrumentasi Sebuah desain khas osmometer statis termasukmembran yang menembus hanya pelarut, kapiler, dan referensikapiler. Membran yang khas terbuat dari selulosa diregenerasi ataumikroporous bahan. Instrumen tersebut biasanya membutuhkan 24 jam untuk mencapaiequilibrium (20).Sekarang ada beberapa jenis osmometers otomatis yang beroperasi dengandasarnya nol aliran dan keseimbangan yang jangkauan sangat cepat, biasanya dalam waktumenit. Keseimbangan osmotik tergantung pada tekanan yang sama dan berlawanansedang dikembangkan. Bagian penting dari desain mereka berkaitan dengan metodepenyesuaian otomatis dari tekanan osmotik dari sisi solusi sehinggaaktivitas kedua belah pihak sama. Karena konsentrasi beberapa biasanyaperlu dijalankan, waktu yang diperlukan untuk menentukan berat molekul denganosmometry telah dikurangi dari seminggu untuk beberapa jam oleh otomatisinstrumen.3.5.3.3 The Flory q-Suhu Dasar untuk menentukan molekulberat badan dengan osmometry telah diberikan dalam persamaan (3.38). Pada konsentrasi yang terbatas,interaksi antara pelarut dan zat terlarut hasil di virialkoefisien A2, A3, dan sebagainya. Persamaan lengkap dapat ditulis(3.41)Interaksi antara satu molekul polimer dan hasil pelarut dalamkedua virial koefisien, A2. Beberapa polimer-pelarut menghasilkan interaksilebih tinggi virial koefisien, A3, A4, dan interpretasi lebih lanjut sehingga on.A dari virialkoefisien dianggap bersama dengan teori solusi (Bagian 3.3). Untuk mediaberat molekul, kemiringan secara substansial linier bawah sekitar konsentrasi zat terlarut 1%.

Tentu saja, A1 = 1/Mn.A2 kuantitas tergantung pada kedua suhu dan pelarut, untukdiberikan polimer. Sebuah negara yang diinginkan unik dan banyak muncul ketika A2 sama dengan nol.Suhu di mana kondisi ini memegang disebut Flory q-suhu(17). Dalam keadaan ini, p / c tidak tergantung pada konsentrasi, sehingga hanya satuKonsentrasi perlu dipelajari untuk menentukan Mn. Karena itu juga negara manaberat polimer molekul tak terbatas hanya presipitat (lihat Bagian 4.1) dan c1= 0,5, perawatan yang cukup harus diambil untuk menjaga polimer dalam larutan.Gambar 3.5 menggambarkan penentuan suhu q-Flory untuk selulosatricaproate dilarutkan dalam dimetilformamida (25). Tabel 3.6 menyajikandipilih daftar polimer dan mereka theta pelarut (26).pcRTMA c A cn= + + + Ee¯ 12 32 L

Harus ditekankan bahwa berat molekul ditentukan oleh salah satu koligatifproperti, osmometry khususnya, adalah berat molekul mutlak;yaitu, nilai-nilai yang ditentukan oleh teori dan bukan oleh kalibrasi sebelumnya. itubatas praktis osmometry adalah sekitar 500.000 g / mol karena tekananmenjadi terlalu kecil.