http://www.freepatentsonline.com/EP0690891B1.htmlKomposisi polimer berdasarkan Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) yang terdiri dari: (A) 75-95% berat kopolimer etilena dengan alpha -olefin CH2 = CHR, dimana R adalah radikal alkil yang memiliki 1 sampai 10 atom karbon, dan (B) dari 5 sampai 25% berat dari kopolimer propilena dengan etilena dan alfa -olefin CH2 = Chri, dimana RI adalah radikal alkil memiliki 2 sampai 10 atom karbon. Kopolimer (B) ditandai dengan tdk dpt relatif tinggi di xylene. Komposisi polimer dari penemuan diberkahi dengan peningkatan processability dan ditingkatkan sifat mekanik sehubungan dengan LLDPE dari jenis konvensional.1. komposisi polimer yang terdiri dari: (a) 75-95% berat dari kopolimer etilen dengan -olefin CH2 = CHR, dimana R adalah alkil dan radikal yang memiliki 1 sampai 10 atom karbon, kata kopolimer etilen yang mengandung hingga 20 % oleh mol -olefin CH2 = CHR, dan (b) dari 5 sampai 25% berat dari kopolimer propilena dengan etilena dan setidaknya satu -olefin CH2 = Chri, di mana RI adalah radikal alkil memiliki 2 sampai 10 atom karbon, yang mengandung 80-98% berat propilena, 1 sampai 10% berat dari etilena dan 1 sampai 10% berat -olefin CH2 = Chri, kata kopolimer (b) yang ditandai dengan insolubles xylene pada 25 C lebih tinggi dari 70%.

2. komposisi polimer menurut klaim 1, dimana kopolimer (b) menunjukkan insolubles xylene lebih tinggi dari 75%.

3. komposisi polimer menurut klaim 1, dimana kopolimer (a) hadir dalam jumlah berkisar antara 80 dan 90% berat dan kopolimer (b) hadir dalam jumlah berkisar antara 10 dan 20% berat.

4. komposisi polimer menurut klaim 2, dimana dalam kopolimer (b) isi propilena berkisar antara 88 dan 96% berat, kandungan etilen berkisar antara 2 dan 8% berat dan kandungan -olefin CH2 = Chri berkisar antara 2 dan 7% berat.

5. komposisi polimer menurut klaim 1, dimana kopolimer (b) menunjukkan kurva DSC dengan maksimal pada suhu kurang dari 140 C.

6. komposisi polimer menurut klaim 4, dimana kopolimer (b) menunjukkan titik leleh terdiri antara 120 dan 140 C.

7. komposisi polimer menurut klaim 1, dimana -olefin CH2 = CHR adalah propilena, 1-butena, 1-heksena, 1-oktena, 4-metil-1-pentena.

8. komposisi polimer menurut klaim 1, dimana -olefin CH2 = Chri adalah 1-butena, 1-heksena, 1-oktena, 4-metil-1-pentena.

9. komposisi polimer menurut klaim 1, dimana komponen (a) adalah kopolimer etilena dengan 1-butena dan komponen (b) adalah kopolimer propilena dengan etilena dan 1-butena.

10. komposisi polimer menurut klaim 1 ditandai oleh kekuatan air mata, diukur pada film memiliki ketebalan 25 mikron, menurut ASTM D 1922 metode yang lebih tinggi dari 250 gram dalam arah mesin dan lebih tinggi dari 500 gram dalam arah transversal .

11. komposisi polimer menurut klaim 1 ditandai dengan resistensi dampak, yang diukur menurut metode ASTM D 1709, lebih tinggi dari 8 gram / mikron.

12. komposisi polimer menurut salah satu atau lebih dari klaim sebelumnya dalam bentuk partikel granular non-diekstrusi.

13. komposisi polimer menurut salah satu atau lebih dari klaim sebelumnya dalam bentuk partikel bulat.

14. Film yang diperoleh dari komposisi polimer menurut salah satu atau lebih dari klaim sebelumnya.

15. film coextruded, dimana setidaknya satu lapisan terdiri dari Menurut film untuk mengklaim 14 dan setidaknya satu lapisan terdiri dari polimer termoplastik.

16. lembar coextruded dan laminasi, dimana setidaknya satu lapisan terdiri dari Menurut film untuk mengklaim 14 dan setidaknya satu lapisan terdiri dari film polimer termoplastik.

17. artikel Dibentuk diperoleh dari komposisi polimer menurut salah satu atau lebih dari klaim 1 sampai 14.

18. Proses untuk persiapan komposisi polimer menurut klaim 1 oleh gas polimerisasi fase monomer dengan adanya katalis diperoleh dengan reaksi antara: (i) komponen katalitik padat yang terdiri dari senyawa titanium yang mengandung setidaknya ikatan titanium-halogen didukung pada halida magnesium dalam bentuk aktif dan secara opsional senyawa donor-elektron; (Ii) komponen Al-alkil; (Iii) opsional, senyawa donor-elektron; beroperasi di dua atau lebih fluidised tidur atau mekanis reaktor diaduk secara seri di mana, dalam urutan apapun dan menggunakan katalis yang sama di berbagai reaktor: (I) dalam satu reaktor campuran etilen dengan -olefin CH2 = CHR, dimana R adalah suatu radikal alkil yang memiliki 1 sampai 10 atom karbon, yang dipolimerisasi untuk mendapatkan kopolimer etilena dengan kata olefin mengandung sampai 20% mol -olefin; (II) dalam reaktor lain campuran propilena, etilena dan setidaknya satu -olefin CH2 = Chri, di mana RI adalah radikal alkil yang memiliki 2 hingga 10 atom karbon, yang dipolimerisasi untuk mendapatkan kopolimer dengan fraksi tidak larut xilena lebih tinggi dari 70 % dan mengandung 80-98% berat propilena, 1 sampai 10% berat dari etilena dan 1 sampai 10% berat -olefin CH2 = Chri, dalam jumlah antara 5 dan 25% berat terhadap total polimer diperoleh pada (I) dan (II).

Keterangan:

Penemuan ini berhubungan dengan komposisi polimer berdasarkan linear low density polyethylene (LLDPE) diberkahi dengan peningkatan processability dan ditingkatkan sifat mekanik sehubungan dengan LLDPE tipe konvensional. Komposisi polimer menurut penemuan terdiri, selain density polyethylene rendah linear, kopolimer propilena dengan etilena dan setidaknya -olefin CH2 = Chri, dimana RI adalah radikal alkil memiliki 2 sampai 10 atom karbon, kata kopolimer propilena memiliki tdk dpt relatif tinggi di xylene.

The LLDPE polyethylene memiliki beberapa aplikasi dan terutama digunakan dalam penyusunan film. Ini merupakan konsekuensi dari fakta bahwa film LLDPE diberkahi, sehubungan dengan yang diperoleh dengan konvensional low density polyethylene (LDPE), dengan peningkatan sifat mekanik dan optik.

Produksi film LLDPE, bagaimanapun, menyajikan beberapa kesulitan, terutama karena fakta bahwa polimer dalam keadaan meleleh tidak memiliki kekuatan mencair cukup tinggi, sedangkan viskositas dalam keadaan meleleh agak tinggi.

Dalam rangka untuk menjaga produktivitas Pengekstrusi film yang tidak berubah, maka perlu memodifikasi mereka, misalnya dengan pelebaran celah atau meningkatkan suhu kepala extruder.

Modifikasi ini menyebabkan kesulitan dalam pendinginan dari gelembung bertiup di outlet extruder dan dishomogeneity di ketebalan film.

Selain kelemahan ini, pengelasan panas film LLDPE menunjukkan resistansi rendah terhadap panas.

Untuk mengatasi kekurangan di atas, di USP 4.871.813, diusulkan untuk menggunakan campuran LLDPE dengan kopolimer kristal propilena dengan alpha-olefin CH2 = Chri (di mana RI adalah radikal alkil memiliki 2-10 atom karbon) opsional mengandung etilena dalam jumlah yang lebih rendah dari 10%; dalam hal apapun, isi etilena harus selalu lebih rendah dari konten -olefin.

Kopolimer propilena mengandung 7-40% berat -olefin, memiliki entalpi fusi yang lebih rendah dari 75 J / g dan ditambahkan dalam jumlah dari 1 sampai 25% berat. Selain itu, kopolimer propilena diungkapkan dalam kata paten ditandai dengan struktur molekul yang sangat tidak teratur, karena pengacakan yang baik dari komonomer dan untuk indeks isotaktik rendah. Secara khusus, indeks isotaktik ditentukan melalui langkah-langkah kelarutan dalam n-heptana, selalu lebih rendah dari 65. Derajat kristalinitas kopolimer propilena rendah, selalu lebih rendah dari 35%, lebih disukai dari 10 sampai 30%.

The LLDPE-propilena kopolimer campuran disiapkan dengan mencampur komponen di negara meleleh dalam extruder dan kemudian pelletising. Hal ini juga memungkinkan untuk mencampur komponen dalam keadaan padat dan untuk memberi makan campuran tersebut langsung ke extruder untuk pencetakan artikel selesai.

Komposisi yang diperoleh menunjukkan peningkatan tertentu processability dan tahan panas selama pengelasan panas. Sebaliknya, sifat mekanik tidak substansial berubah.

EP-A-0556815 berhubungan dengan komposisi poliolefin memiliki suhu segel rendah, dan kandungan rendah extractables di n-heksana pada 50 C, yang terdiri dari (persen berat):A) dari 30 sampai 60% dari LLDPE memiliki MIE 0,1-15;B) 40 sampai 70% dari satu atau lebih kopolimer kristal dari propilena dengan satu atau lebih komonomer dipilih dari etilena, C4-C8 -olefin dan campurannya dimana isi komonomer, atau komonomer, di (B) adalah dari 5 sampai 20%.

The International paten WO 93/03078 menjelaskan proses untuk pembuatan LLDPE memiliki karakteristik ditingkatkan processability oleh polimerisasi berurutan dalam dua atau lebih reaktor fase gas memiliki fluidized bed atau mekanis campuran. Dalam salah satu reaktor, campuran etilen dan -olefin CH2 = CHR, dimana R adalah radikal alkil yang memiliki 1 sampai 10 atom karbon, dipolimerisasi untuk memberikan LLDPE dan, di reaktor lain, campuran propilena dan - olefin CH2 = Chri, dimana R1 adalah radikal alkil memiliki 2 sampai 10 atom karbon, dipolimerisasi untuk memberikan kopolimer kristal propilena memiliki entalpi fusi yang lebih tinggi dari 70 J / g. Komposisi yang diperoleh harus, sehubungan dengan campuran mekanik dijelaskan sebelumnya, keuntungan dari homogenitas yang lebih baik dan karena itu meningkatkan sifat optik. Polimer yang diperoleh tidak memerlukan proses pelletisasi dan dapat diberi makan langsung ke extruder film dengan penghematan energi yang luar biasa.

Sekarang telah ditemukan bahwa adalah mungkin untuk menghasilkan LLDPE yang memiliki karakteristik pengolahan yang lebih baik dan pada saat yang sama meningkatkan sifat mekanik melalui pencampuran dari LLDPE dengan kopolimer propilena dengan etilena dan setidaknya satu -olefin memiliki karakteristik tertentu tdk dpt di xylene .

Tanpa diduga resistensi dampak dan ketahanan sobek dari komposisi polimer dari LLDPE dengan kopolimer kristal propilena dengan etilena dan setidaknya satu -olefin CH2 = Chri jauh lebih baik daripada analog non dimodifikasi LLDPE. Misalnya, mencampur LLDPE, diperoleh kopolimerisasi etilena dan 1-butena, dengan kopolimer propilena dengan etilena dan 1-butena, sifat mekanik dari komposisi sehingga diperoleh tegas baik sehubungan dengan LLDPE awal dan adalah sama sebagai, atau lebih baik dari orang-orang dari LLDPE diperoleh kopolimerisasi etilena dengan 1-heksena. Ini merupakan keuntungan yang luar biasa dalam hal itu, sebagaimana diketahui, kopolimer LLDPE etilena dengan butena memiliki biaya produksi tegas rendah dari LLDPE dengan hexene atau lebih tinggi -olefin lainnya.

Sifat mekanik yang lebih baik dari, untuk kondisi yang sama, yang diperoleh sesuai dengan proses aplikasi paten WO 93/03078.

Perbaikan ini lebih ditekankan ketika komposisi polimer dari penemuan ini langsung disiapkan dalam sintesis dengan proses polimerisasi berurutan.

Komposisi polimer dari penemuan ini terdiri dari: (a) 75-95% berat dari kopolimer etilen dengan -olefin CH2 = CHR, dimana R adalah radikal alkil yang memiliki 1 sampai 10 atom karbon, kata kopolimer etilena mengandung sampai sampai 20% mol -olefin CH2 = CHR, dan (b) 5 sampai 25% berat dari kopolimer propilena dengan etilena dan setidaknya satu -olefin CH2 = Chri, di mana R1 adalah radikal alkil yang memiliki 2 hingga 10 atom karbon. Kopolimer (b) berisi 80 sampai 98% berat propilena, 1 sampai 10% berat dari etilena dan 1 sampai 10% berat -olefin CH2 = Chri dan ditandai oleh tdk dpt di xylene lebih tinggi dari 70% .

Telah terlihat dalam kenyataan bahwa, untuk mendapatkan perbaikan sifat mekanik dan processability LLDPE, adalah penting bahwa kopolimer (b) memiliki tdk dpt di xylene lebih tinggi dari 70%; yang juga ketika entalpi fusi, ditentukan oleh Differential Scanning Calometry (DSC), menunjukkan nilai yang relatif rendah, misalnya 50 J / g.

Hal tdk dpt tinggi xylene adalah dan indeks struktur stereoregular propilena dan dari distribusi homogen dari etilena dan -olefin CH2 = Chri unit dalam rantai polimer.

Xilena larut, ditentukan sesuai dengan metode berikutnya, lebih disukai lebih tinggi dari 75%, lebih disukai lebih tinggi dari 85%. Sebaiknya dalam kopolimer (b) isi propilena berkisar antara 85 dan 96% berat, lebih disukai antara 88 dan 96% berat, kandungan etilen berkisar antara 2 dan 8% berat dan kandungan -olefin CH2 = Chri berkisar antara 2 dan 7% berat. Isi dari etilena mungkin juga lebih tinggi dibandingkan dengan -olefin CH2 = Chri. Isi dari berbagai komponen ditentukan dengan analisis IR dan NMR.

The -olefin CH2 = Chri dapat dipilih, misalnya, antara 1-butena, 1-heksena, 1-oktena, 4-metil-1-pentena, dan sebaiknya adalah 1-butena atau 1-heksena.

Fusi entalpi kopolimer (b) umumnya lebih tinggi dari 50 J / g, disukai lebih tinggi dari 60 J / g, lebih disukai lebih tinggi dari 70 J / g. Suhu leleh kopolimer (b) kurang dari 140 C dan lebih disukai antara 120 dan 140 C.

Indeks kristalinitas kopolimer (b) umumnya lebih tinggi dari 50%.

The Melt Index (ditentukan menurut metode ASTM D-1238, kondisi L) dari kopolimer (b) memiliki nilai-nilai umumnya berkisar antara 5 dan 1000, lebih disukai antara 5 dan 100, lebih disukai antara 5 dan 30.

Kopolimer yang merupakan komponen (b) dari komposisi polimer dari penemuan ini dapat mudah dibuat dengan menggunakan katalis yang sangat stereospesifik, dari tipe yang diuraikan dalam permohonan paten EP-A-395083, deskripsi yang disertakan untuk referensi.

Kopolimer (a) digunakan dalam komposisi penemuan ini memiliki kepadatan yang terdiri antara 0,88 dan 0,945 g / cm3. Sebaiknya nilai-nilai ini terdiri antara 0,89 dan 0,94, lebih disukai antara 0,90 dan 0,935.

The Melt Index (ditentukan dengan metode ASTM D-1238, kondisi E) dari kopolimer (a) telah nilai umumnya terdiri antara 0,1 dan 10 g / 10 menit, sebaiknya terdiri becween 0,2 dan 3 g / 10 menit, lebih disukai antara 0,2 dan 1 g / 10 menit.

The -olefin CH2 = CHR mungkin, misalnya, dipilih di antara propilen, 1-butena, 1-heksena, 1-oktena, 4-metil-1-pentena; sebaiknya 1-butena atau 1-heksena digunakan. Dalam penyusunan komponen (a) dari komposisi penemuan ini, olefin CH2 = CHR bahkan dapat digunakan sebagai campuran.

Kopolimer (a) dibuat dengan kopolimerisasi etilena dengan -olefin CH2 = CHR, dengan adanya jenis katalis Ziegler-Natta yang diperoleh reaksi senyawa organologam logam dari kelompok II dan III dari Tabel Periodik dengan komponen katalitik terdiri dari logam transisi milik kelompok IV, V atau VI dari Tabel Periodik. Lebih disukai senyawa logam transisi didukung pada pembawa padat yang terdiri magnesium halida dalam bentuk aktif. Contoh katalis yang dapat digunakan dalam penyusunan kopolimer (a) dijelaskan dalam USP No 4218339 dan U.S.P. No 4472520 deskripsi yang disertakan di sini untuk referensi. Katalis dapat juga dibuat sesuai dengan metode yang dijelaskan di AS paten USP No 4748221 dan 4803251.

Terutama disukai adalah katalis yang terdiri dari komponen memiliki morfologi biasa, misalnya bola atau spheriform. Contoh katalis seperti dijelaskan dalam aplikasi paten EP-A-395083, EP-A-553805 dan EP-A-553806.

Komposisi polimer dari penemuan ini sebaiknya terdiri dari sekitar 75 sampai 95% berat kopolimer (a) dan dari sekitar 5 sampai sekitar 25% berat kopolimer (b); disukai, kandungan kopolimer (a) terdiri antara 75 dan 90% berat dan kandungan kopolimer (b) antara 10% dan 25% berat; lebih disukai, kandungan kopolimer (a) terdiri antara 80 dan 90% berat dan kandungan kopolimer (b) antara 10 dan 20% berat.

Lebih disukai komponen (a) adalah kopolimer etilena dengan 1-butena dan komponen (b) adalah suatu kopolimer propilena dengan etilena dan 1-butena.

Dalam difraksi sinar-X spektrum komposisi penemuan kedua refleksi khas untuk polyethylene dan polypropylene muncul.

Komposisi polimer dari penemuan ini dapat dibuat dengan mencampur komponen di negara meleleh, misalnya dalam screw extruder tunggal atau kembar. Komponen campuran dapat makan langsung ke ekstruder atau dapat dicampur dalam keadaan padat.

Sebaiknya komposisi penemuan ini langsung disiapkan dalam polimerisasi yang beroperasi di setidaknya dua reaktor di seri di mana, apa pun perintah dan menggunakan katalis yang sama di berbagai reaktor, di salah satu reaktor kopolimer (a) disintesis dan di lain kopolimer reaktor (b) disintesis. Polimerisasi yang nyaman dilakukan dalam fase gas menggunakan reaktor unggun terfluidisasi.

Aspek selanjutnya dari penemuan ini sebenarnya berkaitan dengan suatu proses untuk mempersiapkan komposisi dijelaskan sebelumnya langsung oleh polimerisasi dari monomer dalam fasa gas, dengan adanya katalis yang diperoleh dari reaksi antara:(I) komponen katalitik yang solid yang terdiri dari senyawa titanium yang mengandung setidaknya ikatan titanium-halogen didukung pada halida magnesium dalam bentuk aktif dan secara opsional senyawa donor-elektron;(Ii) senyawa Al-alkil;(Iii) opsional, senyawa donor-elektron; beroperasi di dua atau reaktor tidur lebih fluidised atau mekanis diaduk dalam seri di mana, dalam urutan apapun dan menggunakan katalis yang sama di berbagai reaktor:(I) dalam satu reaktor campuran etilen dengan -olefin CH2 = CHR, dimana R adalah radikal alkil yang memiliki 1 sampai 10 atom karbon, yang dipolimerisasi untuk mendapatkan kopolimer etilena dengan kata olefin mengandung sampai 20% mol dari -olefin;(II) dalam reaktor lain campuran propilena, etilena dan setidaknya satu -olefin CH2 = Chri, di mana RI adalah radikal alkil yang memiliki 2 hingga 10 atom karbon, yang dipolimerisasi untuk mendapatkan kopolimer dengan fraksi tidak larut xilena lebih tinggi dari 70 % dan mengandung 80-98% berat propilena, 1 sampai 10% berat dari etilena dan 1 sampai 10% berat -olefin CH2 = Chri, dalam jumlah antara 5 dan 25% berat terhadap total polimer diperoleh (I) dan (II).

Lebih disukai polimerisasi fase gas didahului oleh tahapan sebagai berikut:(A) pra-kontak dari komponen katalis tanpa adanya olefin dipolimerisasi atau opsional dengan adanya kata olefin dalam jumlah kurang dari 5 gram per gram komponen katalitik yang solid, yang beroperasi sedemikian rupa untuk mendapatkan katalis stereospesifik mampu menghasilkan, selama polimerisasi langkah (II) dijelaskan sebelumnya, kopolimer propilena dengan etilena dan setidaknya satu -olefin CH2 = Chri, memiliki tdk dpt di xilena minimal 70%;(B) pra-polimerisasi, menggunakan katalis yang diperoleh pada langkah (a), propilena atau campurannya dengan etilena dan / atau alfa-olefin CH2 = Chri, dalam kondisi seperti untuk mendapatkan polimer memiliki tdk dpt di xylene lebih tinggi dari 60 %, dalam jumlah dari 5 sampai sekitar 1000 g per g komponen katalis padat, sebaiknya terdiri antara 10 dan 500 g per g komponen katalis padat.

Komposisi polimer dari penemuan ini ditandai dengan peningkatan sifat mekanik bila dibandingkan dengan sifat mekanik yang sesuai non-dimodifikasi LLDPE. Khususnya resistensi dampak, diukur dengan metode ASTM D1709 (uji Dart) dan ketahanan sobek, diukur dengan metode ASTM D1922 (metode Elmendorf) ditingkatkan. Film yang diperoleh dari komposisi disiapkan oleh pencampuran mekanik komponen memiliki ketahanan dampak (uji Dart) umumnya lebih tinggi dari 4 g / mikron, sementara film diperoleh dari komposisi langsung disiapkan dalam sintesis memiliki nilai lebih tinggi dari 8 g / mikron. The ketahanan sobek, ditentukan dengan metode Elmendorf di film diperoleh dari komposisi penemuan memiliki ketebalan 25 mikron, menunjukkan nilai umumnya lebih tinggi dari 250 gram ke arah mesin dan lebih tinggi dari 500 gram dalam arah transversal. Nilai-nilai ini sangat penting dalam bahwa mereka berhubungan dengan processability baik yang memungkinkan kinerja extruder film untuk ditingkatkan tanpa memburuknya sifat optik dan mekanik film itu sendiri. Sehubungan dengan jenis LLDPE konvensional adalah mungkin untuk mendapatkan sebuah film yang memiliki sifat mekanik yang lebih baik dengan biaya lebih rendah.

Karena processability tinggi dan karakteristik kekuatan mekanik, komposisi penemuan menemukan aplikasi di beberapa sektor seperti: film ditiup dan film cor baik monolayer dan multilayer; film coextruded dan laminasi di mana setidaknya satu lapisan terdiri dari komposisi penemuan, dan setidaknya satu lapisan terdiri dari polimer termoplastik, seperti misalnya polypropylene homopolimer, kopolimer propilena dengan etilena dan / atau -olefin memiliki 4- 12 atom karbon, polyethylene homopolimer (baik LDPE dan HDPE), kopolimer etilena dengan -olefin memiliki 3-12 atom karbon, kopolimer etilena-vinylacetate, polyvinylidene klorida; jaket ekstrusi untuk substrat dan kabel listrik; injection molding; blow molding; thermoforming.

Contoh-contoh berikut diberikan untuk menggambarkan dan tidak membatasi penemuan.CONTOH

Sifat ditunjukkan telah ditentukan sesuai dengan metode berikut:

Komposisi polimer: persentase berat dari berbagai monomer ditentukan oleh IR;Xylene insolubles: 2 g polimer dilarutkan dalam 250 cm3 xilena pada 135 C sambil diaduk. Setelah 20 menit larutan dibiarkan dingin dengan pengadukan sampai suhu mencapai 25 C. Setelah 30 menit polimer endapan tidak larut dipisahkan dengan filtrasi. Pelarut dihapus dari solusi melalui penguapan di bawah aliran nitrogen dan residu dikeringkan di bawah vakum pada 80 C sampai berat konstan tercapai. Dengan cara ini persentase polimer larut dalam xilena pada 25 C dihitung dan, akibatnya, persentase polimer larut ditentukan;Mencair suhu: ASTM D 3418-82;Entalpi fusi: ASTM D 3418-82;Kepadatan: ASTM D 1505;Melt Index E (MIE): ASTM D 1238, kondisi E;Melt Index F (MIF): ASTM D 1238, kondisi F;Melt Index L (MIL): ASTM D 1238, kondisi L;F / E: rasio antara Melt Index E dan Melt Index F; - Haze: ASTM D 1003;Dart uji: ASTM D 1709;Elmendorf Merobek Kekuatan: ASTM D 1922, ditentukan baik dalam arah mesin (MD) dan arah transversal (TD);Indeks kristalinitas: ditentukan pada granul oleh X-ray analisis difraksi. Tingkat kristalinitas yang diukur sesuai dengan metode yang dijelaskan oleh JTTritignon, JLLebrun, J.Verdu, Plastik dan Karet Pengolahan dan Aplikasi, 2, (1982), pag 247-251. Menurut kata metodologi tiga parameter variabel didefinisikan dari 0 sampai 1. Yang pertama (CR) adalah total indeks kristalinitas, kedua (PP) adalah indeks kristalinitas jenis polypropylene, yang ketiga (PE) adalah indeks kristalinitas jenis polietilen .

Contoh 1

Komposisi polimer menurut penemuan ini disusun oleh pencampuran mekanik komponen (a) (LLDPE diperoleh kopolimerisasi etilena dengan 1-butena) dengan komponen (b) (kopolimer propilena dengan etilena dan 1-butena). Karakteristik dari komponen yang digunakan adalah:(A) LLDPE:

MIE 0,8 g / 10 minF / E 28,3Densitas 0,9217 g / cm3konten dari 1-butena 6% beratTes Dart 4,1 g / mikron

(B) Copolymer propilena / etilena / 1-butena:

konten propilena 92,5% beratkonten dari 1-butena 5% beratkonten dari etilena 2,5% beratMIL 8 g / 10 minxilena insolubles 88%titik leleh 133,1 Centalpi fusi 73,5 J / g

Komposisinya dibuat dengan mencampur dalam ekstruder dari Bandera TR 60 jenis. Campuran yang diperoleh kemudian difilmkan melalui Betol 2525 ekstruder. Karakteristik campuran dan sifat dari film adalah sebagai berikut:

konten dari LLDPE (% berat) 90konten dari kopolimer (% berat) 10Haze (%) 29Tes Dart (g / mikron) 4,5

Perbaikan penting juga mengakibatkan processability sehubungan dengan LLDPE awal. Untuk jumlah yang sama film yang diproduksi, penyerapan motor ekstrusi film adalah 8,5 Ampere untuk non-dimodifikasi LLDPE dan 7,5 Ampere untuk campuran LLDPE dengan kopolimer.Contoh 2

Sebagai perbandingan, LLDPE yang sama yang digunakan dalam contoh 1 dicampur dalam ekstruder yang sama yang digunakan sebelumnya dengan kopolimer acak propilena dengan 1-butena. Kopolimer acak propilena terkandung 9,5% berat 1-butena, memiliki titik leleh 143 C dan entalpi fusi dari 76 J / g. Campuran diperoleh difilmkan menggunakan alat yang sama dari contoh 1. karakteristik campuran dan sifat dari film adalah sebagai berikut:

konten dari LLDPE (% berat) 90konten dari kopolimer (% berat) 10Haze (%) 30Tes Dart (g / mikron) 2,4

Contoh 3

Komposisi menurut penemuan disiapkan di sebuah pabrik percontohan operasi terus menerus. Pabrik terdiri dari kapal yang komponen katalitik diberi makan dan dicampur untuk membentuk katalis itu sendiri, reaktor lingkaran (prepolymeriser) yang diterima katalis terbentuk pada langkah sebelumnya dan yang propilena dan propana cair makan, dan dua gas tidur fluidised reaktor fase dihubungkan secara seri, yang pertama menerima prapolimer terbentuk pada tahap sebelumnya dan dibuang polimer ke dalam reaktor kedua setelah pemisahan monomer non-bereaksi. Dalam reaktor pertama kopolimer propilena dengan etilena dan 1-butena (komponen (b)) diproduksi, dalam reaktor kedua kopolimer etilena dengan 1-butena (LLDPE, komponen (a)) diproduksi.

Komponen katalitik padat disiapkan sesuai dengan metode yang dijelaskan dalam contoh 3 aplikasi paten EP-A-395083 dan dimasukkan ke dalam kapal precontacting. Untuk ini triethylaluminium kapal (TEAL) dan sikloheksil-metil-dimethoxysilane sebagai donor elektron diberi makan dalam jumlah tersebut untuk memberikan perbandingan berat antara TEAL dan komponen solid 4,95 dan perbandingan berat antara TEAL dan senyawa donor elektron 5. precontact The Kapal juga diberi makan dengan propana media inert. Waktu tinggal adalah sekitar 10,5 menit. Produk dikeluarkan dari reaktor ini diumpankan ke prepolymeriser tersebut. Waktu tinggal di prepolymeriser adalah sekitar 30 menit dan suhu dijaga pada 22 C. Prapolimer kemudian dikirim ke reaktor fase gas pertama. Dari reaktor ini polimer yang dihasilkan dibuang ke gas-padat sistem pemisahan yang dihapus monomer yang tidak diinginkan dan kemudian dikirim ke reaktor fase gas kedua. Kondisi operasi utama dari reaktor fase gas adalah sebagai berikut:GAS PERTAMA FASE REAKTOR

Suhu ( C) = 65Tekanan (bar) = 15Waktu tinggal (min) = 73Propylene (% mol) = 24,1Ethylene (% mol) = 0,51-Butena (% mol) = 1.0Propane (% mol) = 74,2Hidrogen (% mol) = 0,15

Jumlah kopolimer propilena dengan etilena dan butena diproduksi di reaktor pertama adalah sama dengan 15% berat total polimer yang dihasilkan. Karakteristik dari kopolimer propilena yang dihasilkan di reaktor pertama adalah sebagai berikut:

konten propilena 92,4% beratkonten dari 1-butena 5,4% beratkonten dari etilena 2,2% beratMIL 10 g / 10 minxilena insolubles 90,5%titik leleh 132,3 Centalpi fusi 75,5 J / g

GAS KEDUA FASE REAKTOR

Suhu ( C) = 85Tekanan (bar) = 20Waktu tinggal (min) = 120Ethylene (% mol) = 37,31-Butena (% mol) = 10,8Propane (% mol) = 38,2Hidrogen (% mol) = 13,7Jumlah LLDPE dihasilkan = 85% berat total yang diproduksi di dua reaktor.

Produk akhir yang diperoleh difilmkan menggunakan alat yang sama seperti dalam contoh 1. Karakteristik campuran dan sifat dari film adalah sebagai berikut:

MIE 1,1 g / 10 minF / E 31,0Densitas 0,9090 g / cm3xilena insolubles 83% berattitik leleh 123,7 CTes Dart 8,0 g / mikronKabut 37%Tes Elmendorf MD 300 gramTD 600 gram

Contoh 4

Sebagai perbandingan, di pabrik percontohan yang sama misalnya 3, komposisi polimer disiapkan sesuai dengan apa yang dijelaskan dalam aplikasi paten WO 93/03078, dengan kopolimerisasi propilena dengan 1-butena dalam reaktor fase gas pertama dan kopolimerisasi etilena dengan 1 -butene dalam reaktor fase gas kedua.

Jumlah polimer propilena dengan 1-butena yang diproduksi di reaktor pertama adalah sama dengan 15% berat total polimer yang dihasilkan. Karakteristik dari kopolimer propilena yang dihasilkan di reaktor pertama adalah sebagai berikut:

konten propilena 89,2% beratkonten di 1-butena 10,8% beratMIL 10,7 g / 10 minxilena insolubles 90,3%titik leleh 136,2 Centalpi fusi 75,0 J / g

Produk akhir yang diperoleh difilmkan menggunakan alat yang sama seperti dalam contoh 1. Karakteristik campuran dan sifat dari film adalah sebagai berikut:

MIE 0.99 g / 10 minF / E 31,1Densitas 0,9151 g / cm3xilena insolubles 89% berattitik leleh 122,9 CTes Dart 5.0 g / mikronKabut 49%