���
�� ������ ���� ������ ��� � �� ���� �� ���������������� �������� ������������������� ������� ���
������� ���������� ���� ��� ������ � ����� ���� ��������
������������ ����� ����� �������� ����� ���� �����
���������� ��������
���� ! � � �
�� ����� ��� ���� ������� ��� ���� ����� �����"� ���� ����� ���� ���
��� ����� ���� ��� ���� � � ���������
� #� $�" ��� �% ���� ��� �� ���"��� "�����
� & � ����'
�� ��(���
) ��(���
��� ��(���
) ��(���
�"� ��(���) ��(�
�� ��� ��(���) ��(�
��
������ ���
�� *�" �� "�������� ����� �� "����� # $���� ����������� �� ��� ����� �� "����� ##�� ��+ �� "����"� ������,
�������� ������� ��� -�.� ��� ���������
�"����� � � -�(� ���� ����� ���� ��� -�(.� ����� ������� ��� -�.� ���� �����
�������
���� ! � � �
�� ���� ����� ��� ������� ���� ��� ���� ������"� ��� ����� ���� ������� ��� ���� ���� ����� ����� �� ���
�� ������������ ���������������� ���������
�����
��� �� �������������� �� �����������
�� ��� ������������� ���������� �������" "�� �� �������" "�� $���
�������" "�� �� ���������" "��,�"� �� �� �������" "���,
��� �� �� ��������" "���, ����� �����
�� /�" ��� �% �� %����$��� ������ �� "����"�%�� �� ���� �����"����� ������ �% ���������"����'�� �� 0 #� 0 .� 0 ��� ��� .� 0 ��� 0 �� 0 #��"� #� 0 �� 0 ��� 0 .� ��� ��� 0 �� 0 .� 0 #�
����� �� ���
�� /�� "����� �� ���� $�� "��", 12(� �������"���� ���2(���) 2( �� 2(���� ���2(��� �� 2�(�"� ���2(��� �� 2(���� ���2(��� �� 2( ����� �����
�� ����� �� %����$���) �� "����"� ����� �% "����� ���� 1��(� 3 1��( 3 1��(� 3 1��(���� 1��(� 3 1��(� 3 1��( 3 1��(��"� 1��(� 3 1��(� 3 1��(� 3 1��(
��� 1��( 3 1��(� 3 1��(� 3 1��(�
����� �� ���
�� ������ ����"��� ������� �% 1��(� �� ��� ���� �� ���"���� ��� ������ �% ����������� �� �4������ ���� �% ���������"� ������"� �% �$� 5(1 ������ �� ��� �&1
������� ������"� �% ��� 5(1 ����� �� �$� �&1
�����, ����������������
�� �� ������� �% �� ������� ������ �%�� ������� ����� �� �� �� �����1. 0 1# 0 1 � 0 1��,/� �4����� �� ���� ������� ����� �%������� %�������'
����������� ��������������� �����
�� ���� �� ������ ������� ����������$��� 1. ����"����,
��� �� ���� ������ �% 1. ����"���� �������� �� �� ���� ������� �����,
�"� �� �%%�"� �% ��"��� �������� �� ��"����"�� �� %������� $�" �������� �� 1.����"���,
��� �� ���"������������ �% %������� �� ��"���� �� %�� ���� �������� �� �� �����,
����
��� /�" �% �� ��������� ����� ����$ ����"����"�'�� (� ����"��� �� ����,��� (2. �� ������"�����" $�� (�2
�,�"� (.� �� � �4��� �% %�������,��� ���(� �� � ������� �% ���"����" "��,
����
��� �� %������� �% �� �4��� ���) (����� %���
�4���� ��� �������� %���� � �4������" ����� � ���������" ���� � ��$� ����$ !(��� 6 �� ��(�
��� 7 ����8 9 5:;: +< �����
(���� 6 �� ��(��
��� 7 ����8 9 6=>? +< �����
���) ���"��� �% %������� �% (�� �� �� ����� ��%������� ���� ���� (�� �� ������"�����"$�� ����, #� �� ��� �� �� %"� ��)�� (� ��� � "���������� ������ ��@� ��
�4���� ������ �4���� �� ���� ���"�����������"� ������� �% ���"���� �� �4���� ������� ��
����� ��@� �% �� ������ ���"���� ��������� ���$���� �� ��������
����� �� "������ ����� �� "��%��������,
��������������������������������������������������������������������
� � 2������� ���4��� �� ������ ���4��� ������ ���������� �� "�����, /�" ���������� ��$� �� ��� �% ���� "��������) ������ �� �� ����'�� #� ������� �� $���,��� #� ���� � %��� �����������,�"� .���� A"������B,��� #� ����"��� ����, � � ����� ����������
��� �"����� �% �������" "��� �� ������ �����������"����� �� �� ������� 1�� 3 1��� 3 1������ 1��� 3 1�� 3 1����"� 1��� 3 1�� 3 1������ 1��� 3 1��� 3 1�� ����
��� /�" �� �� ��������� "�� �� �� %����$���'
�� 1��(� ��� 1��(��"� 1��(� ��� 1��(�
������ ���
��� /�" ��� �% �� %����$��� ����"���� "�������� π ����'�� �(� ��� 2(��"� �(� ��� 1�(
������ ���
��� /�" �% �� %����$��� ���� ��� ���� �4������ �����'�� C����(� ��� �21������(��"� C��(� ��� D����(���
������ ���
��� #�����%� �� ��"����"� ��������) �������� ������"��� -�(�!�� -�(� ����"��� �� ����� ����,��� ���� �� %��� �π � �π �����,�"� ���� �� %��� ��� � �) σ �����,��� -�(� ����"��� �� ��������,
������ �!�� ����� ���
��� #� $�" �% �� %����$��� "��������) ���������4����� ����� �4������ ����'�� 2�1� ��� 21��"� 2�1 ��� 21�(1
����
��� /�" �% �� %����$��� ��������� �� ��� ����%�� �4�"��� �% ��������'�� (����������" "�� �� ���� �� ��
���%"���� �% ������ �����������,��� 1������������ "�� �� �������" "��,�"� ��� �4�"��� "����� �������� %���
"��������� ��������,��� ��� �4�"��� "����� ����� ��� � (
���� �� ��� �&(1 �����, ����
�� ������ ����4��� "� �� ������� �� $�" �%�� %����$��� ��"����'�� ��(� 6 � Δ⎯⎯→��� .����(���
Δ⎯⎯→�"� � 6 1��(�
Δ⎯⎯→��� 1��(� 6 ���
Δ⎯⎯→ ����
�� #� $�" �% �� %����$��� ���������� ������� ������"� �� ��� ����"��� ""������ ���� �������� ����"��� ����� ��'�� 1. 3 1�� 3 1 � 3 1# ! ��"������ "���"
���������� 1�( 3 1�� 3 1��� 3 1��� ! ��"������ ���
�����
���
�"� 21� 3 �1� 3 ��1� 3 ��1� ! ��"������"���" "�"���
��� �(� 3 ��(� 3 ��(� 3 ��(� ! ��"�������4������� ��$�� �"�#������
� (4������ ����� �% � �� 1���() 1���(�)1���(� �� �����"�������� 6E) 6F) 6; ��� 6F) 6E) 6;�"� 6F) 6;) 6E ��� 6E) 6;) 6F
���
�� �� "����"� ����� �% ��"������ ���� ������� �� %����$��� ���"��� ���� ���( 3 ��(� 3 ��(�
�
��� ��(� 3 ���( 3 ��(��
�"� ���( 3 ��(�� 3 ��(�
��� ��(�� 3 ���( 3 ��(� ���
�� 1�$ ��� �������� �4���� ���� �� �������
�� �(
�'
�� G ��� ;�"� H ��� F
�"�#��� ��
�� ����� �� %����$��� $�" �� �� ����������4������� ����'�� �� ��� #��"� ��� ��� .� ��$�
�� �� ����� ��� �% �@��� ����"��� �(��"������� �%�� :σ �� :π ���� ��� Hσ �� :π �����"� :σ �� Hπ ����� ��� Hσ �� Hπ �����
��%�
�� /�" ��� �% �� %����$��� ������ "����"������������� �� ��"������ "�� �������� �% ������� "���'�� 1(��( 3 1(�� 3 1(��(� 3 1(��(�
��� 1(��(� 3 1(��(� 3 1(��( 3 1(���"� 1(��(� 3 1(��(� 3 1(��( 3 1(����� 1(�� 3 1(��( 3 1(��(� 3 1(��(�
����� ���
�� �� ���"������������ ��%%����"� ���$��� 2�� . �� ������ �� �� ���$��� 2 �� 1 ����� ������ ������ �% 21� �:,F �� �� ����� ���� �% 2.� �?,H ��, ��� �� ��"����� �� 21� �� ����" ������ �� ���� ������
�� �� �� �������� ����"����� $���� ��2.� ���� �� �� �� ��� ����"����
��� �� 21� � $��� � �� 2.� �� ����" �������� ���� ������ �� �� �� ��� ����"����
�"� �� 21� �� ����" ������ �� ���� �������� �� �� ��� ����"���� $���� �� 2.����� �� �� �������� ����"�����
��� �� 21� � $��� � �� 2.� �� ����" �������� ���� ������ �� �� �������� ����"�����,
����
�� /�" ��� �% �� %����$��� ������ �� ��� ��""����"� $�� �� �������� ����� �������'�� .� 0 ��� 0 �� 0 #� ! ��� �����"����� ��������� .� 0 ��� 0 �� 0 #� ! (4������� ��$���"� 1# 0 1 � 0 1�� 0 1. ! �"���" �������� �� $������ .� 0 ��� 0 �� 0 #� ! I��"������������,
����
��� #� $�" �% �� %����$��� ����"���� �� �� ������� �� ��� ����'�� 2.� ��� ��.��"� .� ��� ��.� ����
��� /� �� �� "����"� ���������� ���$��� ���1 �% ������� ��������� �% ������ �4���) 2�(��1��) ������ �������) 2�� ��1��) ��������������) 2��� ��1�� �� ������ ���������2��� ��1��'�� �1� 0 �1� 0 �1� 0 �1���� �1� 0 �1� � �1� 0 �1��"� �1� 3 �1� 3 �1� 3 �1���� �1� 3 �1� 3 �1� � �1� ����
� � /�" ��� �% �� %����$��� �4���� �� �4��"����� �4���� ��������" �������'�� �(� ��� ��(��"� �(� ��� ��(� ����
��� /�" �% �� %����$��� $���� �� �������������� ������'�� ��.� ��� �.��"� -�.� ��� .� ����
��� ����� C) �) .� �� D�) �� ������� $�""� %��� ���� �� ��� ����� "������� $��"������ ���� .� ��� D��"� C ��� � ����
��� /�" �% �� %����$��� �������� �� ����'�� ����"�� �4����� ; "���������� ������ ��
��� "�������,��� ��� ������ �% .� �� ���� �� ���,�"� *��###� �4������ ���� �� ���� ����� ��
*��##� �� ������ ����,��� I������� �% :F � �� ��$� ���� 6 E �� 6F
�4������ �����, ����
��� /�" �% �� %����$��� ����� �� $����'�� 21� 3 �1� 3 ��1� 5 "���"��� �� 3 � 3 3 � 5 :� #�
����������� ��������������� �����
�"� ���(� 3 *�( 3 2�( 3 C�( 5 ���"��� ��� 3 2� 3 C� 3 ��� 5 ����" �����,
����
��� �����"� ����� �% :� ��������� �������� ����%����$��� �������� �) ) �) 2) ( ���� 3 � 3 � 3 ( 3 2��� 3 � 3 � 3 2 3 (�"� � 3 3 � 3 2 3 (��� � 3 3 � 3 ( 3 2 ���
��� /�" "������� � ���� ����"����'�� -�.� ��� -�(.�
�"� -�(�.� ��� -�(� ���
��� /�" �% �� %����$��� �4���� �� ���� "���"'�� ���( ��� ��(
�"� 2�( ��� ���( �$$$�
��� /�" �% �� %����$��� �������� �� �� ������"����'�� �"���� ����������� /��� ���������"� J�� ����������� K����� �������� �$$$�
��� /�" �% �� %����$��� �� ���� �� ����������� �% "������'�� �� *�(� �� C*�(�
��� (��� C*�(��"� (��� *�(�
��� I���� *�(� �� C*�(� �$$$�
� � J������ ��� �% $�" ��� �% �� %����$���%������@��� $���� ��"���� �� "����� �% �� ����'�� �������� ��������� ����������� �% �����"� L����� �������� ������ �$$%�
��� /�" �% �� %����$��� � �� ����� ������������'�� ��1� ��� ��1��"� 21� ��� �1� �$$��
��� �� ����"���� %����� �% ������������"�� ��
��
O
PH OH
OH
���
O
POOH
OHHO
�"�
O
POH
HH ��� 2��� �% ����
�$$��
��� /�" �% �� %����$��� ����� � �� �����������'�� �5� ��� (5(�"� ��5�� ��� ��5�� �$$��
��� �� ���" "�"��� �% ������� �% �� K ������������� ��"����� �� �� ������� 21� 0 �1� 0 ��1� 0 ��1���� ��1� 0 ��1� 0 �1� 0 21��"� ��1� 0 �1� 0 ��1� 0 21���� 21� 0 ��1� 0 �1� 0 ��1� �$$��
��� ����� �� %����$��� �4����) �� ��$��� "���" ���� ���(� ��� ���(���"� ��(� ��� ��(�� �$$��
��� /�" �% �� %����$��� � �� ����������"���� %%�����'(a) I (b) Br(c) F (d) Cl (1996)
��� /�" �% �� %����$��� ���������� "�"���"������'�� ����(��� ��� ����(���
�"� ���(� ��� ����(����$$��
��� J�"���� �% ������ ��������� $�� ������������� ���������� ��� ��� ������� ����"� ������ ��� ��� ������� ���,
�$$��
��� ����� H? +� ���� �� ���) ���� �� � �@�������, /�" ��� �% �� %����$��� ������������� �@��� �� �@��� ���� �� ����'�� #� �� ����%�"�� �� �� � �� ����� L,K, �������,��� ���������� �% (� �� (� �� � ���������"
��"����,�"� (@��� � �������" ����� ����"���,��� #� �� ��%�� � �� ����� ���%�� �������,
�$$��
� � �� ���"�����" "��%�������� �% � ������� ��:�� H�� H�� E�� E��, /� �� �� ����" �������% �� �������) $�" �� M��� ����$ �� ����������� �� �� �������" ����'�� EG ��� ;N�"� EE ��� E; �$$��
���
��� /�" �% �� %����$��� �4���� �% �������� ����������"'�� 2(� ��� 2�(��"� 2�( ��� 2�( �$$��
��� /�" �% �� %����$��� �����"�� �� %��� ������� �������� "�������� ������� ����'�� #� ��� #�
�
�"� ��� ��� ��� �$$��
��� /�" �% �� %����$��� %�������� ���� ��� �4���'�� 2. ��� �.�"� ��. ��� ��. �$$��
��� /�" �% �� %����$��� ���"��� � %��� �������� �% ���"�����'�� # ��� (�"� ��� ��� 1� �$$��
��� /�" �% �� %����$��� ���� � ���������������"� �� %��� �����'�� O) 2�) �� ��� 2) *�) ���"� 2) () . ��� K) ��) *�,
�$$��
��� � �������� �% �������� ������� �� ������ $���" �% �� %����$���, /�" ��� $���� ��������������'�� 1������� ��������� ������ ���4����"� ������� ��� #����� �$$��
��� /�" �% �� %����$��� �������� �� �4��"���"�����"���� �� �� ���"�������� �% � �������������� �% ��� "�������'�� �� ��� ��"� �� ��� 2 �$$��
��� 2����� �% ���"����� ���� �� �� %������� �%�������� ����"��� ���� G ��� :?�"� H ��� > �$$��
��� ����"�� �� ��"���� $�� �����" "�� ������� �(� �� �(���� ��((1���"� H1�((1��$� ��������� �� ��"����, �$$��
� � 2������� �� ��������� ��"���� ������� ��"����� ��� ��� � ����� ���"�����" "��%����������� �� � ��$ ����" ������"� ��� ���"������������ �� %���� ����� �����"����� ������ �% ��� ����"��� �� %����
��, �$$��
��� 1��(� �� �� ����"��� %����� �% � "�� �%��������, #�� ��� �� ���"��� �����"��������
�� ��������� "�� �� �$���� ������������ "�� �� �$��"� ������������ "�� �� ������ ����������" "�� �� �$�, �$$��
��� /�" �% �� %����$��� ����� $��� �� ��������'�� 2 5 �� ��� ( 5 .�"� 2 5 . ��� 2 5 2 �$$��
��� I������� �% $�" �% �� %����$��� ������ $���%��� ����� ���� ������'�� (4���� %���� ��� 2������� %�����"� 1������ ��� ��+�� �����
�$$��
��� ��������� ������� ������� �� ��$� ���� $��� ��� ������"� ������� %���������� ������� �������, �$$��
��� /�� "������ �� ����� ���� ��� ��+�� ���� ����� ����������) �� ��� ��"���� �����"� ���� ����(��� ��� �����"� �(��� ��� ��(����
�$$��
��� #� �� ���%"���� �% ������� %��� �� $���)�� ����� ������ "�������� �������� �� ������$���� "���� ���4��� ��� "�������"� ��������� ������ ���4���, �$$��
��� /�" $���� ���"+�� ����� �4����'�� ��+���� �������� �% ������������ ���", 1��(��"� ���� $������ ��+���� �������� �% ���(�, �$$�
��� (���� ���� "���� ��� ��� ��� �% ��������"� %����� 1��(� ��� ���� �% ����,
�$$�
��� ������� �������� �% ����� "������� �%�� 1� ��� (1�
�"� 21�� ��� 21�
� �� (1�,�$$�
� � ��( �� ���� $�� $��� �� ������ ������������ "����� ��������� "���"� ����������" "����� �����������" "��, �$$�
��� ��"��� �% �����������" "�� ���� H ��� E�"� ; ��� F �$$�
����������� ��������������� �����
��� ���� ��"�� $�� $��� �� %����� �1� ��� 1��(�) 1���"� �(��� ��� 1��(� �$$�
��� �1�# 6 2(1 %������ �1� ��� 21��"� ��(� ��� ��(�� �$$�
��� ���� �������� �� ������� �� �� �������� ������� ��4���� �%�� 21�(1 6 2�� ��� 21�2(� 6 2���"� 21��� 6 2(1 ��� 21��� 6 22(�,
�$$�
��� �� ���"��� "���� �% "������ �� ��� ���� ����"���� ��� ������������"� "��������� ��� �4������,
�$$�
��� /�" �% �� %����$��� �������� �� ��� "����"�%�� ��������'�� #�� ���"������������ �� ���� ��,��� ��������� �� ������ %�� �������,�"� #� �� ����"� ��������,��� #�� ����"��� ��@� �� ����, �$$�
��� /�" �% �� %����$��� "������� ���� ����4���'�� 2�� ��� ��.�"� ���� ��� �. �$%$�
��� I" �% �� %����$��� �� ���� %�� $��� �� ����������� �4"��� �� ����� �� ��� ������� �� ������ "� �� �4������ �� ����� �� ���"� "������ �% �� ��� +��� �% ������� "� �� "�������� ���� ��� �����,
�$%$�
��� /�� �����������" "�� �� ���� �� G??P�)�� �����"� %����� ���� �1� ��� ��(�"� 1��(� ��� 1�(�
�$%$�
� � /�" ��� � �� ��$��� ������� �����'�� 21� ��� �1��"� ��1� ��� ��1� �$%$�
��� (4���� $��� ����"��� ��"� $�� �" �% ��%����$��� �������� �4"����� � ��� ���"� 2 ��� � �$%$�
��� �� ���� �����"������ ������� �� �+������������� �� ��� �% "������ ���� (�) �1� ��� (�) (�
�"� �(�) �1� ��� 2�() (�,�$%$�
��� #� �� �������� �� ����� �4���� %��� �� ��%�"����� ����������� ��"����� �4���� �� �� ��%%����� ����� �% ��
�������" ���� %��� ����������� �4���� �� ���� ��"���� �� ���������"� �4���� � ���� �,�, �� ����������� �4���� � ��$�� ������� �� ��������,
�$%$�
��� ��"��� ��$��� ��"�� $�� %�$ ����� �%"��", 1�� �� ������ "��������� ���"������ "���"� "�"��� �4������ �4����, �$%$�
��� /�" �% �� %����$��� �� �����" "�� �������'�� 2( ��� 2(�
�"� 2�( ��� 2�(��$%%�
��� ��"��� ��$��� �� ������� �� �� "���� �%"������ �� ���� ������ �������� �% ��(1����� "��"������� �������� �% ��(1���"� ��� �(��� ��� ��+�� ����,
�$%%�
������� �
�� �� � �� �� �"� �� �� �� ��� �� �"� �� ��� �� ��� �� �� ��� �"���� ��� � � ��� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �"� ��� ��� �� ��� �� ��� � ��� �� ��� �� �� �� ��� �� ��� �� ��� �� �"� �� �� ��� ������ �� � � ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� �� ��� �"� ��� ������ �� � � �� ��� �"� ��� �"� ��� �� ��� �� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� ����� �� � � �"� ��� �� ��� �"� ��� �� ��� ��� ��� �"� ��� �"� ��� �� ��� ����� ��� � � ��� ��� �"� ��� �"� ��� �"� ��� �"� ��� �"� ��� ��� ��� �� ��� �"���� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� ��� ����� ��� � � ��� ��� ��� ��� ��� ��� �"� ��� �� ��� �"� ��� ���
��
�� ���
� ���� � � � � � ��
� �
� �
�
�� � �� �
��
�
��
���
�
�� � �� �
��
� �� �� �� ��
� �� �
� �� �
� �
�� � �� �
��
� � �
�� � �� �
��
�
�� ��� �
�� ��� �
�� ������� ����� �% ���� �����"����� ������ �� !��� 0 �� 0 .� 0 #�
�� ����� �� 6 ;12(��"��",� ⎯ ⎯→ ���2(
��
� 6 H2(
�
6 H1�(�� ������� "���" "�"��� �% �� �4�"�����"����� $�� ��"���� �� �4������ ������ �% ��
����� ��� #,�,) 1��( 3 1��(� 3 1��(� 3 1��(,��� "� �� �4������ �� �� ���� �% ��������������� �% �� ����� ��%� %��� ������ �% ������,���"� �� �������� �% �� ���� ��"����� �� ������� ! ��(�
0 ��(�� 0 ��(�
� 0 ��(� ) "�� ���������� ��"����� �� �� ��� �����,
�� ���� �� ��� �4�"��� �% �������� $�" ���&1 ����� "� � ������ ����"��� �����, 1��(�� �$� �&1 ����� ��"�) �� "�� � ����������"��� ����,
HO HH
P
O
�� ����� 1. %���� ������ ���������"��� 1����������� �� �� ���"������������ �% ., 1��"�) ��������� ����� �% 1. �� �������� ��, ������������ �% ���� ������� ����� ������� ��"����%��� 1�� �� 1# ��� �� ��"���� �� ��@� �% ��������� %��� �� �� # $�" %����� ��"���� ���������� �% �� ��� /�� %��"��,��� ���� � (.� ��4���� ��%�������� �� %������� �%�4���� ��"��� %������� �� ���� ���"������������ �4����,��� ���
� � ������2(� �� ��� ���� � %��� �����������,��� ���� �� �� �� ����" ��@� ��"����� ��$� �������) �� ���� ����� ��"����� �� �� ����������� ��"����� �� �� "����� �% �51 ������"���� ����� ���) ���� $��� �� �� "�����, ���)�� "����"� ����� �� ! 1�� 3 1��� 3 1���,
��� �����7
4HClO $�� ����� �4������ ������ ��
��� "��M���� ��� �� ������"� ���������) ��"� ���� ���� "���", �� �� ���� ���"���������� �� �,
��� �����
��� ����� �21������(� Δ⎯⎯→ 2� 6 ���(� 6 ;1�(
D����(��� Δ⎯⎯→ D���� 6 E(�
C��(� Δ⎯⎯→ C�� 6 EQH(�
HC����(� Δ⎯⎯→ HC���(� 6 ���(� 6 EQH(�
��� �������
�
� ��
���������� ��
����������� ��������������� �����
��� �����2�1� ⇒ H& 6 ; �6:� 9 ? ⇒ H& 6 ; 9 ?⇒ & 9 5H21� ⇒ & 6 E�6:� 9 ? ⇒ & 9 5E2�1 ⇒ E& 6 :�6:� 9 ? ⇒ E& 6 : 9 ? ⇒ & 9 5:QE21�(1 ⇒ & 6 H 6 :�5H� 6 : 9 ? ⇒ & 6 : 9 ?⇒ & 9 5:���) ����� �4������ ���� �� 5:QE,��� ����! 1������������ "�� �� ���������""��,
�� �����.����(��� Δ⎯⎯→ .��(� 6 E�(�
�� ������"���" ������� �% ������� ��"���� $����"���� �� ����"��� ���,��� ����� �% "���" ������� ��
1. 3 1�� 3 1 � 3 1#1�( 3 1�� 3 1��� 3 1���21� 3 �1� 3 ��1� 3 ��1�
��� � "���" ������� ��"�����) ��� ��"�����,��� ����� �% ���
1�( 0 1�� 0 1��� 0 1���
� ������� �4������ ���� "� �� "�"����� � !������
6; 6 H& 6 F�5 H� 9 ? H& 5 G 9 ? & 9 6E
1���(� 6; 6 H& 6 G�5 H� 9 ?
H& 5 > 9 ? & 9 6;
1���(� 6; 6 H& 6 =�5 H� 9 ?
H& 5 :? 9 ? H& 9 :?
�������& 9 6F �� ���
�� �����
�� ����������� ����"���� ��������� �% �������� �������� �� ��"���� %��� %������� �� ������,��) .� �� �� ��������� �4������� ����,
�� ����� �� ����� ��� �% �@��� ����"��� �(��
(� ����"���� "� �� ����������� �� �� %����$����$� ��$�� ����"�����,
�� ������HOCl < HClO2 < HClO3 < HClO4
+1 +3 +5 +7
�� �� ������ �% �4���� ��� ��"�����) ���"������ ����� �% ���"���� ������� ��%�� %����� ��� �� ���� ���"���������� ( ���, 1��"� ��� �4������ ������ �% �� ��� ��"�����) ������� �% "��� �������� "��� �� �� �����"����� $�" �� ���� ���"�� �� ���"���� �������%��� ( � 1 ����) ��"� �� ( � 1 ���� �� $�+������ ������ �� ����� ������� �� "����� ��"�����, �� �������� ������ ������ �% 2.� �� ?,H; � ���% 21� �� :,;> �, �� ��%%����"� �� ��� �� %"� ��$��� �� ������ ������ ��� �� 2 5 . ����� �� 2.��� �� �������� ����"���� �� �� ����"���� �% �������� ������ �% �� ���� ��� �� 2 ��� $�"����� "�"�� ���) �� ������ ������ �%2 5 1 ����� �� 21� �� �� �� ��� ����"���� �% �������� ������ �% �� ���� ��� �� 2 ��� $�"��� �� � ��$� ����$,
�� ��������'��� ���� . 5 . �� 5 �� � 5 � # 5 # ��� �����"����� E> F= ;F,F EF,G������ �+"�Q������ ��$�� ���� �% ���� �����"����� ������ �%%������� �� ��� �� �� �� ���������"�����" �������������$��� ����������� ���"����� �� �� H����������% %�������, �� ������ . 5 . ���� �� $�+�� ��"�������� �� �� 5 �� �� � 5 � �����,��� ����� �� �� 5 . ��� 5 .��� ���� ����� �� ������ :,G? R $��� �" �% �� �$� 4�� �� 5 . ��� 5 .������ ����� �� ���� �� :,=? R,��� ������2�( ���" "�"���
2�� ��"����� ��$� �� ����� 2��� 2��� *��� 2�( �� ���� ���"
��
/� +��$ �� ���� �� ���" "������� ���� �� �� �1S�1 ∝ ���" "�"���T1��"� �1� 0 �1� 0 �1� 0 �1�
� � �����
�
O C O O Si Odiamagnetic diamagnetic
· ·
S
OO
Cl
OO
diamagneticparamagnetic
×××
��� ���� ��.�� ������ ������) $� �� �� +��$ ������������� �� ���,
SiFF
FF
� = 0
S
F
F
� 0�
F
F
XeF
F
F
� = 0
F
F
B
F
F
� = 0
��� ���� �� � ����� "������� �� ��� ��� �% �$���%%����� ��������, ���� "� �� ��� �% �" ���������" � ����� �� .�(, ���� "� ��� �� ������ �%�" ������� ��" � .��(� �� �� ��,*���� $�" �� ������ �4������ ������ "�%��� ���� �� ��� ���� �% ����� "������� ��+�.� ��$� �� �4������ ���� 6H �� 6E, 1��"� ��%���� �$� ����� �% ����� "��������, �()(� .����).����,
��� ������.������� �� ���� ��"���� �� "������, ������ ������ �% "������ �� ������ �� %�������,����"�� �4����� G "���������� ������,#� ������ ���� *��##� �� ���� �����,
*� *��� 6 H��
��� ��������) �) ) � � ���� �������� ������ �� ����� ������, O������� �� ���� �% :� ����������������� ��"����� �� ������ %��� ��%� �� ���� �� ������) ���"� �� ��"��� "��� �% �� �������� �����"���� �� �� ��� ����"����, �� �� ����������������� �% ����� � → H�� ��� �� ��$�� �� ���% ��������� � � → H���) ���"� �� "�� �% �����) H��
���"���� �� �� �� ������� �� ��� � S �H�� ��� → � �H��� 6 ��T) $��� �� "�� �% �) H�� ���"���� ���� �� ������� �� ��� �� �H���,� � ���"���� "� ��
������� ���� ����� �� �����"���� �� �� �������������� �� ������ ���"���� $��� �� ���� �� "�� �%�����, �� ����� $��� ��
�� 3 3 � 3 �,
��� ���� �� �� ������ �������� �� ������ �� ����������� ����� ���"���� %��� � ������� ��������� �� "���� �� ��������� ������,�� ��������� �������� ��"����� � �� ��@� �% ����� ��"�����, ����� $�� %���� �� ����� %������������ �� �� ��������� ��������,
��� ������#� -�.� �� A-�B ��� �� ����� ���������)$�" "������ �$� ���� ��� ������� �� %��� ������� �������, ����%��� �� ��� �% -�.� ����"����� ����� ����) $�� ��� ���� ��� ������ ���� ������ ����$ �� ����,
��� �������� ���� 2) �) �� �� ��) �� %����� ������ ���"������������ ���� �� ��� �4��� �� ����"���",�� �� ���"������������ ���� �% ������� ��"�����)�� "���" "�"��� �% �� �4��� ��� ��"�����,
��� �����/��� �������� � ��$ ������������������ �� �� �� ���� ��"���� ���� �� �����������,
��� ����� *�(� 6 ;1�� → *���� 6 H1�( 6 ���↑HC*�(� 6 :G 1�� → HC�� 6 H*���� 6 >1�(
6 F���↑� � �������������� ������ �� ��� �% ������ "���1��(�� �� $�+ ��� �21�(1�, ����%���������� ��� �% ������� ������ $���� ��"������ "��"�������� �% �������" "��) $��� �����%��� 21�(1 �� ���� �� �� �� ����, 1��"� ��"����� �% ���� $��� ��"����,��� ���� �� ��� �� ������ ���"������������ �%��������) ������ ������ %�� 21� �� ������,
��� ���� ���� %����� �% ������������ "�� ��1��(� � ��$� �� �"�, #� �� �������" "��,
��� �����
O – O S – S Se – Se Te – Te142 226 172 126kJmol–1
��� ���� � ��� �� ������� �% ����� K �������� ����� ���� ��� �% ���"����� �� ���� "����� ���,����%���) ��� "� "� � ��$�� ����, �� ���""�"��� �% ���� ������� ��"����� ��$� �������,
��� ���� �� �� "���" "�"��� �% �� �4������"����� $�� �� ��"���� �� �� �4������ ������ ��� ��"����� ��$� �� �����,
��� ������#� ������) �� ���"���� %%����� ��"�����%��� ��� �� ������ �� �����, �� �� ����� :=)
����������� ��������������� �����
%������� � ��$�� ���"���� %%����� � "������ ��"������ ��� �� ���� ���� ��@� �% %������� ���,
��� ���� � ���"� �� ����"� �% "�"��� �� H �� "������ ��� �� ��(�
−) ����%��� "�"��� "������ ������(���,
��� ����� H2���(� 6 #� → 2���(� 6 H 2#, � ������� �� ���� ��
��� ������(@��� ���� �� ���� ����%�"�� �� ��) ��"����� ����� ��%�� ���������� �������� �� ��" �����,� � ���� �������" ������ �% �� ����� ������� �� :F�� �� ������� �� F � �����, ����%��� ����" �������% �� ������� ����$ �� ���� ������� 9 :F 6 :> 9 EE,��� ���� �� 2(� �� ��������" ��� �� �� ������"��% ������� ���"�����,��� ���������"� "������ �� ���� ���"���������� ���������) ����%��� �� $��� �����"� ������� %��� ������� �������� "�������� ������� ����,
��� 6 H �� → H��� 6 ��
��� ������I4"��� �������� �� ������) �� ���������% %�%� ����� %��� ��������� ����"��������%��������, �� ��������� ������) ��������"���� %��� ��������� ��"��� �� "���� �4������ �"��� ��� �� ������������� �% ���������,
��� ���� �� (���� ���"�����" "��%�������� �% ��9 E��E��
�E���E�
��
(���� ���"�����" "��%�������� �% ���
9 E��E���E��
�E��) #(�,) ; ���� ��� �% ���"�����,
��� ������2) ( �� . �� ���� ���"���������� �������� �� $��� �� �� ��������� ������"� �� %�������� �� ������ ���"����� %��� ���� ����,
��� ���� ��� �������� �4������� ���� ����� �����"�� $�+�� �4������� ���� � ��� %��� ��� ��� ��������,
HC � 6 ��� � HC�� 6 ��
��� ���� �� �����" ��� �� ���%"����� �� �����"�������� �% 2�� �������� $��� ��� �� �������� �� ���� �� 1� � �� "����,�� ���� ! ��� � �� 6 ��) �� 6 �� � ��� ��� "���� ! 2� 6 �� � 2,
��� ���� ��2������� ����"��� �� ������" "�������� ������ ���� ���$��� �$� 2 ����) N
⋅⋅N⋅⋅,
����%���) �������� ����"��� �� %����� �� �������4 ���"�����,��� ������C12H22O11 + 18[O]
Cane sugar From HNO3
6(COOH)2
Oxalic acid
+ 5H2O
� � ����� 2� ����"��� "������ ������ ���� ���$���2 ���� ���� ���� �� �����"����� �������N;G +< ������ ��� �� $�" �� �� ��������� ��"����,
��� ������1��(� �� ���� � ������������ "��,�� �� "������ ���� ��� �5(1 �����) ��� ���"��� �����, O
PH
HHO
��� ���� �� ������� �% �� ���� ������� ���� �����"������������ ��%%����"� �% �� �$� ���� %�������� ����, O����� �� ���"������������ ��%%����"�)���� �� �� ������� �% �� ����,
2 5 �� ( 5 . 2 5 . 2 5 2E,?5E,? E,F5;,? E,?5;,? E,?5E,?
��� �������� ������ �� ����� ���"����� ��������� �� ����"� ����) ��� �� ������ ������"� ��"����� �� ������ ����� �� "��%�������� �������� � ���"���� %��� �� ������" ��� �� %������� ���� �����,��� ���� ��.������� ��"��� �% ��� ������ ��@� ������� ���"������������ ��$� ���������������� �������,
HF
HF
HF
HF
��� ��������(1�� 6 ��� → �(��� 6 1�(
��� ���� �� ������ �� �� ����� ������ �"��������*� ��� �� �4������ �� �� �� ������ ��� $�" �� �������� �4������� ����,
H �� 6 ��� � �� 6 H���
��� ���� �� ��+���� �������� �% ��������� �������4���� ���"+��,
��� �����������������" "�� �� ����� �6G� �� 1���(�$�" �� ������� �� ���������� �(� �� �� "����%����� �������" "��,
O
O
O
O
HO – S – O – S – OH
��� ������������� �������� �% ����� �� ��������� ������ 21� �� (1� ����,
21� 6 1�( 21�� 6 (1�
� � ��������( 6 E1�( � H1��(�
��� ���� �� (����������" "��) 1��(� "���������� �5(1 ������ �� �� ����%���) ������",
O
POH
OHHO
��� ���������� 6 E1�( � 1��(� 6 E1��
��� �������1�# 6 2(1 � 2# 6 �1� 6 1�(
���
��� ������21��� 6 22(�Heat 21�2(�6 2��
� 2� 6 H1�(
��� ���� �� ��"��� "���� �% "������ �� ��� ���4������ �� ������"� �% ��������, #� �� ��������,
1�( 6 ��� � H1�� 6 S(T��������� ����� 6 S(T � "��������� �����
��� ���� �� #� "�� �% ��������) ��������� �� ���������, 2������� ������� �� �����"+ ��������,
2 9 :�� H�� H��
��� ��������� �� �������� �% ����� :F %��� ���������� ��������� �% �� ���� "�� �� "��4"����������� $�" %���� ���� ��������, *�������)�������� ���� ��� %��� ��������� ��� �� ������"� �% ��������� �� ��� ����"� ����,
��� ���� ��J�� �������� �� ��������� �� ��� ������ $��� � �� ������� �� ���,
��� ���� ��(� �����) �� ����� �����������" "��� FHF C �� ����������" "�� � >=F C,
2H3PO4 H4P2O7 2HPO3
Pyrophosphoricacid
–H2O875 K–H2O
Metaphosphoricacid
525 K
� � ��������� �� �� ����"� �% 1��������) �1� ��� ��$��� �,�, �� ������� ����� �% �� K ������������ �� !
�1� 0 ��1� 0 21� 0 ��1� 0 �1�
��� ���� � ������� ���� ��� ��"� ����"��� $���4����,
��� ��������+���� ��������� ������ (� �� ��� �%"������ ������ (�,
��� ��������� �� �����%��� �� �+��� ��� �% �� <����� ������� �%%�"� �"������ �� �4������ �% �� ���,/��� ����� �� �(� �� ������� �� ������%�"����,�� �������� "����������� �% ������ �� #(�,) �������4���� �� ������ �������� �� ������� �� �����% %�"����� ����������� ��,�, �% (� 9 5:>EP� ! �,�,�% 2� 9 5:NF,>P��,
��� �������(��� 6 H1�� � ���� 6 1�( 6 ���,
�� �������� ��� ����� �� �����%�"��� ����� �����"��� ��$���,
��� 6 1�( � 1�� 6 1(�� �C��� ������
��� ������ /�� H�����"���� �% �����" "�� ��������������) ����� $��� ����"��� �� %��� ��������,
HO · NO2 N2O5 + H2OHO · NO2
�
���) 2�( �� �����" "�� �������,
��� ���� ����� �� ��"�� $�� ��� ��+�� ����)
��(1�� �� ���� ���"��� ��$���,
��(1�� 6 ��� � �(��� 6 1�(